CN101687665B - 磁性氧化铁颗粒、磁性材料及电波吸收材料 - Google Patents

磁性氧化铁颗粒、磁性材料及电波吸收材料 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种磁性材料，其具有高的Hc和高的居里点，并且，可以控制它们的磁特性，且不需要稀少或者高价的原料。发现了可以解决上述问题的磁性材料，其是以通式ε-AxByFe2-x-yO3或者ε-AxByCzFe2-x-y-zO3(其中，A、B、C为除Fe以外的彼此不同的金属，0＜x、y、z＜1)所表示的ε-Fe2O3作为主相的磁性氧化铁颗粒。

Description

磁性氧化铁颗粒、磁性材料及电波吸收材料
技术领域
本发明涉及可以适用于高密度磁记录介质、电波吸收材料等的磁性氧化铁颗粒、使用该磁性氧化铁颗粒的磁性材料及电波吸收材料。 
背景技术
在磁记录的领域中，正在进行使颗粒性噪声降低且使输出功率提高的、所谓的C/N比高的磁记录介质的开发。为了满足这样的C/N比高的特性，介质矫顽磁力的提高和构成磁性层的磁性粉颗粒的微细化逐渐进展。此外，为了维持所记录的状态，该磁记录介质的磁化状态不受外界环境影响的耐环境稳定性也逐渐成为重要的课题。 
在磁记录介质中，为了达到记录的高密度化，需要减小记录单元。此外，该磁记录介质在保存及使用时所暴露的通常的环境下，例如在室温的条件下，也需要维持强磁性状态。尤其认为，对热的磁化稳定性与磁各向异性常数和颗粒体积成比例。这里被认为通过提高该磁记录介质的矫顽磁力，能够提高磁各向异性常数。因此被认为，为了得到颗粒体积小且热稳定性高的颗粒，将矫顽磁力高的物质用作磁性材料是有效的。 
基于上述的考察，本发明人等发现了一种ε-Fe2O3，其为纳米级的颗粒，且为在室温条件下表现出20kOe的巨大的矫顽磁力的材料，并作为非专利文献1进行了公布。此外，发现通过将该ε-Fe2O3的一部分Fe位点用与Fe不同的3价离子进行置换，能够控制矫顽磁力，并作为专利文献1～3进行了公开。 
非专利文献1：Jian Jin，Shinichi Ohkoshi and Kazuhito Hashimoto ADVANCED MATERIALS 2004，16，No.1 January5pp.48-51 
专利文献1：日本特愿2006-096907号 
专利文献2：日本特愿2006-224954号 
专利文献3：日本特愿2006-234958号 
发明内容
发明要解决的问题
本申请发明人等在非专利文献1中公布的ε-Fe2O3为具有20kOe水平的巨大的矫顽磁力的物质。但是，为了将具有这样巨大的矫顽磁力的磁性颗粒使用于磁记录用途，而需要使用具有更高水平的饱和磁通密度的磁头以产生高的磁场，来写入信息。但是，作为现有磁头材料已知的物质中，完全没有满足上述要求的材料，因此，认为难以适用上述的磁性颗粒作为磁记录介质用。 
另一方面，把目光投向磁记录的技术方面时，存在通过外部激光的作用暂时性降低矫顽磁力，而以写入信息的热辅助磁记录法。但是，该记录法在实用化之前还存在必须解决的课题，现状下还只是研究阶段的范畴。 
这里，本申请发明人等认为，如专利文献1～3所公开的那样，如果使用一部分Fe位点被不同种类的3价金属置换的ε-Fe2O3，可以使矫顽磁力降低至所希望的值。但是，进行了更详细的研究，结果表明，这样的3价元素置换型ε-Fe2O3存在耐热性低的问题，从长时间、稳定地持续保持磁记录的观点出发，还遗留有问题。 
因此，本发明要解决的技术问题在于提供一种具有任意调整性的矫顽磁力，且具有高的热稳定性的磁性粉末。 
用于解决问题的方案
本发明人等想到，如果将ε-Fe2O3中一部分Fe3+离子位点用彼此不同的2种或者3种金属元素置换的话，则能够获得具有任意调整性的矫顽磁力，并且具有高的热稳定性的磁性粉末，并完成了本发明。 
即，用于解决课题的第1技术方案为： 
一种磁性氧化铁颗粒，其以通式ε-AxByFe2-x-yO3(其中，A、B为除Fe以外的彼此不同的金属，0＜x、y＜1)所表示的ε-Fe2O3作为主相。 
第2技术方案为： 
一种磁性氧化铁颗粒，其以通式ε-AxByCzFe2-x-y-zO3(其中，A、B、C为除Fe以外的彼此不同的金属，0＜x、y、z＜1)所表示的ε-Fe2O3作为主相。 
第3技术方案为： 
根据第1或第2技术方案所述的磁性氧化铁颗粒，其中，A为2价金属，B为4价金属，C为3价金属 
第4技术方案为： 
根据第1～第3技术方案中任一项所述的磁性氧化铁颗粒，其中，A为选自Co、Ni、Mn、Zn中的1种以上金属。 
第5技术方案为： 
根据第1～第4技术方案中任一项所述的磁性氧化铁颗粒，其中，B为Ti。 
第6技术方案为： 
根据第2～第5技术方案中任一项所述的磁性氧化铁颗粒，其中，C为选自In、Ga、Al中的1种以上金属。 
第7技术方案为： 
根据第1～第6技术方案中任一项所述的磁性氧化铁颗粒， 其中，上述磁性氧化铁颗粒的最长的部分为5nm以上、且120nm以下。 
第8技术方案为： 
根据第1～第7技术方案中任一项所述的磁性氧化铁颗粒，其中，矫顽磁力Hc为39.8kA/m以上、且1194.3kA/m以下。 
第9技术方案为： 
根据第1～第8技术方案中任一项所述的磁性氧化铁颗粒，其中，25℃时的饱和磁化强度σs为0.1Am2/kg以上、100Am2/kg以下。 
第10技术方案为： 
一种磁性材料，其包括第1～第9技术方案中任一项所述的磁性氧化铁颗粒、和粘合剂。 
第11技术方案为： 
一种电波吸收材料，其是第1～第9技术方案中任一项所述的磁性氧化铁颗粒分散于橡胶或者树脂中而成的。 
发明的效果
本发明的磁性氧化铁颗粒通过将一部分Fe3+离子位点用彼此不同的2种或3种金属元素置换，使其热稳定性优异，且能够任意控制矫顽磁力。其结果是，通过适用本发明的磁性氧化铁颗粒，可以扩大设计各种磁性材料和电波吸收材料时所容许的外界因素的范围，进行更具有自由度的材料设计。 
附图说明
图1为实施例1的磁性氧化铁试样的磁滞回线。 
图2为实施例1的磁性氧化铁试样的粒度分布数据。 
图3为实施例1的磁性氧化铁试样的TEM图像。 
图4为实施例11的磁性氧化铁试样的磁滞回线。 
图5为实施例11的磁性氧化铁试样的粒度分布数据。 
图6为实施例11的磁性氧化铁试样的TEM图像。 
图7为实施例17的磁性氧化铁试样的磁滞回线。 
图8为实施例17的磁性氧化铁试样的粒度分布数据。 
图9为实施例17的磁性氧化铁试样的TEM图像。 
图10为比较例1的磁性氧化铁试样的磁滞回线。 
图11为比较例1的磁性氧化铁试样的粒度分布数据。 
图12为比较例1的磁性氧化铁试样的TEM图像。 
图13为表示实施例1、4、29～31、参考例1～10的磁性氧化铁试样的Hc与Tc的关系的图表。 
具体实施方式
本发明的磁性材料具有通式：ε-Fe2O3所示的Epsilon型磁性氧化铁颗粒的一部分Fe3+离子位点被彼此不同的2种或3种金属置换的结构。即，为通式：ε-AxByFe2-x-yO3或者ε-AxByCzFe2-x-y-zO3所表示的(其中，A、B、C为除去Fe以外的彼此不同的金属元素，0＜x、y、z＜1。)Epsilon型的磁性氧化铁颗粒。 
另外，除了上述式中所记载的元素以外，还容许含有制造上的杂质等成分或化合物。 
<1.关于除去Fe以外的彼此不同的2种或3种金属A、B、C> 
首先，对彼此不同的2种或3种金属A、B、C进行说明。 
为了稳定地保持ε-Fe2O3的晶体结构，作为A优选使用2价金属，作为B优选使用4价金属，作为C优选使用3价金属。进而，作为A，可以列举出选自Co、Ni、Mn、Zn中的1种以上金属元素作为优选例，作为B可以列举出Ti作为优选例，作为C可以列举出选自In、Ga、Al中的1种以上金属元素作为优选例。 
另外，从该A、B、C中除去Fe以外是为了将该ε-Fe2O3的一 部分Fe3+离子位点用彼此不同的2种或3种金属进行置换。 
<2.关于x、y、z的范围> 
首先，对x、y的值进行说明。x、y只要在0＜x、y＜1的范围内即可，x、y虽然可以任意组合，但从稳定性的观点出发，优选为x≈y，进一步优选为x＝y。这是由于颗粒中的电子缺陷变少，成为物质稳定的原因。 
这里，只要x、y≠0，就可以控制本发明的Epsilon型的磁性氧化铁颗粒的矫顽磁力。但是，当作为目标的该矫顽磁力控制的幅度较大时，也可以使x、y≥0.1。 
另一方面，只要x、y＜1，就可以作为磁记录用途进行利用，但为了达到更适于磁记录的矫顽磁力，优选为x、y≤0.5。 
因此，根据上述见解，x、y的范围为0＜x、y＜1，优选为0.1≤x、y＜1，更优选为0.1≤x、y≤0.5。并且，优选为x≈y，进一步优选为x＝y。 
通过在本发明的Epsilon型的磁性氧化铁颗粒中添加满足上述构成的不同种类的元素，根据元素添加量，可以比较简便地控制该磁性材料所具有的Hc。其结果是，将该磁性材料适用于磁记录时可以将矫顽磁力控制至在公知公用的磁记录用头中也可以使用的水平。 
接着，对z的值进行说明。z也与x、y同样地只要在0＜z＜1的范围内即可，进一步优选为0＜z≤0.5的范围。如果在本发明的Epsilon型的磁性氧化铁颗粒中添加C元素，不仅可以任意控制颗粒的矫顽磁力，还容易得到ε-Fe2O3的单相，因此优选。虽然根据目的、用途而异，但作为Epsilon型的磁性氧化铁颗粒在需要单相的用途的情况下，添加A、B、C的3种元素，而在多相结构也可的情况下，添加A、B的2种元素即可。 
<3.关于本发明的磁性材料的居里点> 
本发明的磁性材料的磁特性的优点之一是，能够在不大大降低居里点的前提下控制矫顽磁力。从实用性的观点出发，居里点越高对于记录的保持来说越优选，具体而言期望为430K以上，更优选为440K以上。 
本发明的颗粒中，例如作为A使用Ni、作为B使用Ti、且x＝0.15时得到的ε-Ni0.15Ti0.15Fe1.70O3的居里点为448K。与此相对，现有技术的ε-InxFe2-xO3虽然具有与该ε-Ni0.15Ti0.15Fe1.70O3相同的磁特性，但x＝0.18的ε-In0.18Fe1.82O3中，居里点为425K。即表明两者的居里点之差为20～25K左右。 
从以上的结果可知，本发明所述的磁性颗粒可以得到具有与现有技术的磁性颗粒同等的磁特性，且热稳定性优异的颗粒。 
<4.本发明的磁性材料的Hc控制> 
如以上所说明的，本发明的磁性材料通过适度调整x、y的值，从而在常温下维持高的Hc。进而，由于本发明的磁性材料为微细的粉末，因此能够实现高集成化，可以适合用作高密度磁记录用的磁性材料。尤其是，通过控制2价金属A(除Fe以外)和4价金属B的置换量(x、y的值)、进而控制3价金属C的置换量(z的值)，从而可以将Hc控制在所期望的值。此外，通过控制该x、y、z值，相比于原来的ε-Fe2O3更能提高饱和磁化强度。因此，只要使用本发明的磁性材料，就可以构成适合于作为目标的磁记录介质等产品方所要求的磁特性的磁性层。 
另外，本发明的磁性材料也可以供于与现有技术的ε-Fe2O3颗粒混合使用。 
<5.提高本发明的磁性材料的耐久性的方法> 
由于本发明的磁性材料为一部分Fe位点被置换的ε-Fe2O3颗粒的氧化物，因此与金属磁性颗粒相比较，具有较高的耐氧化性。但是，Fe元素本身为容易发生化学反应的元素，因此难 以完全防止络合化反应和与酸的反应。 
例如，长时间在高温多湿的条件下使用磁带时，有时会发生磁性颗粒与磁带中的树脂或分散剂反应而生成金属络合物的现象。该生成的金属络合物在磁头表面附着、反应时，则磁带与磁头间的间距变宽而引起记录信号强度的降低，最坏的情况下，变得无法读取记录。 
此外，例如，由大气中所含的H2S、Cl2、NO2等气体成分与水分而生成的酸性腐蚀性气体也可能会腐蚀磁性颗粒。 
这里，如果将本发明的磁性材料的各颗粒表面用化学稳定的二氧化硅那样的非磁性化合物的薄膜覆盖，则对络合剂和酸发挥很大的抵抗力，而成为耐久性、耐候性及可靠性优异的磁性材料。 
具体而言，优选在本发明的磁性材料中添加100质量％以下的二氧化硅，用该二氧化硅薄膜包覆该磁性材料。由被二氧化硅那样的非磁性化合物的薄膜覆盖的本发明的磁性材料的颗粒形成的粉成为耐久性、耐候性及可靠性优异的磁性材料。另外，作为形成该包覆的非磁性化合物，除了二氧化硅以外，也可以是氧化铝或氧化锆等耐热性化合物。 
<6.使用本发明的磁性材料的数据备份用磁记录带> 
例如，以数据备份用磁记录带的高密度化为例进行说明。 
现在市售的数据备份用磁记录带中，其磁性颗粒的TEM平均颗粒体积几乎都在10000nm3以上，但为了得到更高密度的记录密度，认为需要更微细的磁性颗粒。从该观点来看，由于本发明的磁性材料为微细的颗粒，因此能够满足该要求。即，使用本发明的磁性材料来构成磁记录用的磁性层时，由于各颗粒为能变成单磁区结构那样的微细，因此可以构成高磁记录密度的磁性层。从该观点考虑时，本发明的磁性材料优选的TEM平 均颗粒体积为10000nm3以下，进一步优选为8000nm3以下，最优选为5000nm3以下。 
另外，TEM平均颗粒体积是指对从将本发明的磁性材料放大至30万倍的TEM(透射电子显微镜)观察图像中随机选择的300个颗粒，求出平均粒径，同时观察具有该平均粒径的颗粒的形状，长径比(长轴/短轴)为1.5以上的颗粒与圆柱形状近似，则以该颗粒的短轴作为圆的直径、以长轴作为圆柱的高度计算出体积；长径比不到1.5的颗粒与球形状近似，则使用长轴径计算出体积。 
<7.使用本发明的磁性材料的涂布型磁记录介质> 
使用本发明的磁性材料的颗粒来构成涂布型磁记录介质的磁性层时，将TEM平均颗粒体积10000nm3以下的颗粒固定于支撑体中即可。此时，使各颗粒晶体的易磁化轴在规定的方向上发生取向。通过成为该构成，可以获得适于高密度记录的磁记录介质的磁性层。 
<8.本发明的磁性材料的更进一步的适用领域> 
这样，我们认为，本发明的磁性材料除了对于高密度磁记录介质用途有用以外，从被称为氧化物的物质的稳定性及优异的磁特性出发，还可以用于电波吸收材料、纳米电子材料、永磁体材料、生物分子标记剂、药剂载体等。 
<9.本发明的磁性材料的制造方法> 
本发明的磁性材料可以使用反胶束法与溶胶-凝胶法的组合等为代表的各种方法来制造。以下例示几例这些方法来进行说明。 
(1)反胶束法与溶胶-凝胶法的组合 
反胶束法是指通过混合含有表面活性剂的胶束溶液α(原料胶束)、和胶束溶液β(中和剂胶束)2种，而使胶束内进行氢 氧化铁的沉淀反应的工序。另一方面，溶胶-凝胶法是指对胶束内生成的氢氧化铁微粒的表面实施二氧化硅涂层的工序。 
通过将反胶束法与溶胶-凝胶法两种方法组合，可以得到具有二氧化硅包覆层的氢氧化铁微粒。得到的具有二氧化硅涂层的氢氧化铁微粒从溶液中分离后，供于规定的温度(700～1300℃的范围内)下大气气氛下的热处理，从而生成单相的ε-Fe2O3。 
以下，列举出具体例进行说明。 
首先，在以正辛烷作为油相的胶束溶液α的水相中溶解硝酸铁(III)和表面活性剂(例如十六烷基三甲基溴化铵(本说明书中，有时记载为CTAB。)。此时，为了有效地使CTAB溶解，还可以添加直链的醇，例如丁醇。这里，在胶束溶液α的水相中溶解的一部分硝酸铁(III)可以用其他金属A、B、C置换。 
同样以正辛烷作为油相的胶束溶液β的水相中使用氨水溶液。 
另外，可以预先在胶束溶液α的水相中溶解适量的碱土类金属(Ba、Sr、Ca等)的硝酸盐作为形状控制剂。通过添加该形状控制剂，可以将单相的ε-Fe2O3颗粒制成棒状的形状。但是，该碱土类金属有时会残存于生成的结晶的表层部。这种情况下，只要残存的碱土类金属的含量不超过8质量％，则该形状控制剂就不会强到给其他物性带来影响的程度。因此，在本发明的磁性材料的原料中可以以8质量％以下的量添加至少1种的碱土类金属元素作为形状控制剂。 
将胶束溶液α与β混合，并适当添加硅烷，利用溶胶-凝胶法对得到的具有棒状、或者其以外的形状的氢氧化铁颗粒表面实施二氧化硅的包覆。这些反应在胶束中进行，在胶束内，纳米级的微细的氢氧化铁颗粒的表面发生水解，可以得到表面被二 氧化硅包覆的颗粒。 
接着，将经二氧化硅涂布的氢氧化铁颗粒从溶液中分离，洗涤并干燥后，得到氢氧化铁颗粒粉体。将得到的颗粒粉体装入炉内，并在空气中700～1300℃的温度范围内进行热处理(烧成)。利用该热处理，氢氧化铁颗粒在二氧化硅壳内部进行氧化反应，生成微细的ε-Fe2O3颗粒。该氧化反应时，氢氧化铁颗粒被二氧化硅包覆被认为有助于生成ε-Fe2O3单相，而不是α-Fe2O3或γ-Fe2O3。此外，该二氧化硅涂层发挥了防止颗粒之间烧结的作用。此外，如上所述，作为适量的形状保持剂而共存碱土类金属时，容易生长成棒状的ε-Fe2O3单相颗粒。 
这样，就可以合成具有与ε-Fe2O3相同的晶体结构，且一部分Fe位点被置换的ε-AxByFe2-x-yO3单相颗粒、或ε-AxByCzFe2-x-y-zO3单相颗粒。 
(2)不添加疏水性的有机溶剂，而利用水-表面活性剂的体系来制造 
在(1)中说明的“利用反胶束法与溶胶-凝胶法的组合的制造方法”中，不添加疏水性的有机溶剂，只在水-表面活性剂的体系中，也可以合成ε-Fe2O3结晶。 
以下，列举出具体例进行说明。 
在纯水中溶解规定量的硝酸铁(III)以及置换元素A、B、C，作为表面活性剂添加CTAB并使其溶解，制成原料溶液。 
另一方面，在氨水溶液中添加CTAB作为表面活性剂，制成中和剂溶液。此时，为了有效地溶解CTAB，也可以添加直链的醇，例如丁醇。 
将原料溶液与中和剂溶液搅拌混合，进行中和反应。溶液变为红褐色，而成为生成了铁的氢氧化物的混合液。在该混合液中滴加四乙氧基硅烷并继续搅拌。 
从继续该搅拌的溶液中回收沉淀物。将回收的沉淀物(前体)用氯仿和甲醇的混合溶液等洗涤几次。并且，将洗涤后的沉淀物(前体)干燥，然后在大气气氛的炉内实施热处理，得到热处理粉。 
将得到的热处理粉在NaOH水溶液中进行搅拌，进行该热处理粉颗粒表面的硅氧化物的除去处理。接着，将该热处理粉过滤并用水洗涤，干燥，可以得到ε-Fe2O3单相颗粒。 
(3)不添加表面活性剂，而利用水-疏水性的有机溶剂的体系来制造 
在(1)中说明的“利用反胶束法与溶胶-凝胶法的组合的制造方法”中，不添加表面活性剂，在水-有机溶剂(正辛烷)的体系中也可以合成ε-Fe2O3结晶。 
以下，列举出具体例进行说明。 
在以正辛烷作为油相的胶束溶液α的水相中溶解规定量的硝酸铁(III)及置换元素A、B、C，制成原料溶液。 
同样地在以正辛烷为油相的胶束溶液β的水相中添加氨水溶液，制成中和剂溶液。 
以后，进行与“(2)不添加疏水性的有机溶剂，而利用水-表面活性剂的体系的制造方法”同样的操作，可以制得ε-Fe2O3单相颗粒。 
(4)不使用表面活性剂和有机溶剂，而利用只有水溶剂的体系的制造方法 
在(1)中说明的“利用反胶束法与溶胶-凝胶法的组合的制造方法”中，不添加表面活性剂也不添加有机溶剂，在只有水溶剂的体系中也可以合成ε-Fe2O3结晶。 
以下，列举出具体例进行说明。 
在水溶液中溶解规定量的硝酸铁(III)及置换元素A、B、 C，制成原料溶液。 
另一方面，将氨水溶液制成中和剂溶液。 
以后，进行与“(2)不添加疏水性的有机溶剂，而利用水-表面活性剂的体系的制造方法”同样的操作，可以制得ε-Fe2O3单相颗粒。 
通过上述(1)～(4)的制造方法中的任意一者制得的ε-AxByFe2-x-yO3颗粒或ε-AxByCzFe2-x-y-zO3颗粒中，由于用溶胶-凝胶法在氢氧化铁微粒表面生成的二氧化硅涂层可以残存于热处理后的晶体颗粒的表面。如果将通过组合2价、4价金属元素而得到的ε-AxByFe2-x-yO3颗粒、通过组合2价、3价、4价金属元素而得到的ε-AxByCzFe2-x-y-zO3颗粒的表面用二氧化硅那样的非磁性化合物的薄膜包覆的话，则在该颗粒粉末的处理上、或将该颗粒粉末供于各种用途的磁性材料时，可以期望在耐久性、耐候性和可靠性的改善方面具有优点。 
实施例 
(实施例1) 
如表1所记载的那样，本实施例以ε-Ti0.15Co0.15Fe1.7O3的投料组成来合成试样。 
以下，在该试样的合成中，对<A>不使用有机溶剂，且不添加表面活性剂和形状保持剂的情形、和<B>使用有机溶剂，且添加表面活性剂和形状保持剂的情形进行说明。 
<A>不使用有机溶剂，且不添加表面活性剂和形状保持剂的情形 
[步骤1] 
制备以下所说明的溶液A和中和剂溶液B两种溶液。 
(溶液A的制备) 
将24.3mL纯水加入特氟隆(注册商标)制的烧瓶中，并向 其中添加0.0252mol(1030mg)硝酸铁(III)9水合物、0.00017mol(66mg)硝酸钴(II)6水合物、0.00026mol(76mg)硫酸钛(IV)n水合物。此时的投料组成为Ti0.15Co0.15Fe1.7O3。添加完成后，搅拌并使其溶解，得到溶液A。 
(中和剂溶液B的制备) 
将2.0mL浓度25％氨水投入22.3mL纯水中并搅拌，得到溶液B。 
[步骤2] 
在溶液A中滴加中和剂溶液B。该滴加结束后，将得到的混合液继续搅拌30分钟。 
[步骤3] 
边搅拌步骤2中得到的混合液，边在该混合液中添加0.49mL四乙氧基硅烷。并且，该添加后继续搅拌约1天。 
[步骤4] 
将步骤3中得到的混合液过滤，收集沉淀物并用纯水洗涤。 
[步骤5] 
将步骤4中得到的沉淀物干燥，然后在大气气氛的炉内在1100℃时实施4小时的热处理，得到热处理粉。 
[步骤6] 
将步骤5中得到的热处理粉投入浓度2mol/L的NaOH水溶液中，搅拌24小时，进行存在于热处理粉的颗粒表面的二氧化硅的除去处理。继该二氧化硅的除去处理之后，进行过滤、用水洗涤、干燥，得到实施例1<A>的试样。 
该实施例1<A>的试样的TEM像如图3所示。另外，该TEM像为×300000的照片，原照片的大小为纵16.9cm×横23.9cm，本说明书中缩小后进行登载(另外，后述实施例11(图6)、实施例17(图9)、比较例1(图12)的试样的TEM像也是同样地进 行观察并登载的。)。 
对得到的实施例1<A>的试样，通过日本ジヤ一レルアツシユ株式会社制高频电感耦合等离子体发光分析装置ICP(IRIS/AP)进行组成分析。该分析结果记载于表2中。从该分析结果计算出组成比例，结果为ε-Ti0.15Co0.15Fe1.7O3。该组成比例记载于表3中。 
根据由实施例1<A>的试样的TEM(日本电子株式会社制JEM-100CX Mark-II)照片得到的测定结果，颗粒的平均长度为18.34nm，标准偏差为9.70nm，变差系数为52.88％。该颗粒物性的评价结果记载于表4中。 
此外，对实施例1<A>的试样，使用VSM(デジタルメジヤ一メントシステムズ株式会社制)，在施加磁场1034kA/m(13kOe)下测定磁特性。其结果为，矫顽磁力Hc＝103.4kA/m(1299Oe)、饱和磁化强度σs＝17.19Am2/kg、剩余磁化强度σr＝6.41Am2/kg的颗粒。该磁特性评价结果记载于表4中。进而，得到的颗粒的磁滞回线如图1所示，粒度分布如图2所示(另外，后述实施例11、17、比较例1的试样的磁滞回线、粒度分布也同样地测定)。 
进而，对实施例1<A>的试样，使用超导量子干涉仪(SQUID/カンタムデザイン社制MPMS7)，在1000Oe的外部磁场下的各温度下测定磁化强度。该测定是将试样以1K/min的升温速度加热至磁相转变温度以上，并且边以1K/min的降温速度冷却边进行磁化强度测定。该测定的结果为，该试样的居里点(Tc)为447K。该结果明确，ε-Fe2O3的居里点(Tc)从495K的降低止于48K。该评价结果记载于表5中。 
<B>使用有机溶剂，且添加表面活性剂和形状保持剂的情形 
[步骤1] 
制备以下所说明的胶束溶液α和胶束溶液β的二种胶束溶液。 
(胶束溶液α的合成) 
将12.4μL四氯化钛添加至6mL浓度1mol/L的HCl溶液并使其溶解。向该溶液中添加515mg硝酸铁(III)九水合物、39mg硝酸钡并使其溶解，然后添加32.7mg硝酸钴(II)六水合物并溶解。进一步添加3.52g CTAB、18.3ml辛烷和3.6ml 1-丁醇并搅拌使其溶解，得到胶束溶液α。 
(胶束溶液β的合成) 
将2.5ml25％的氨水与3.5ml纯水混合并搅拌，得到胶束溶液β。 
[步骤2] 
向胶束溶液α中滴加胶束溶液β。滴加结束后，将该混合液继续搅拌30分钟。 
[步骤3] 
边搅拌步骤2中得到的混合液，边向该混合液中添加1.5mL四乙氧基硅烷。然后，继续搅拌约1天。 
[步骤4] 
将步骤3中得到的混合液进行离心分离处理，回收沉淀物。将该回收的沉淀物用氯仿与甲醇的混合溶液洗涤几次后，进而只用甲醇清洗几次。 
[步骤5] 
将步骤4中得到的沉淀物干燥后，在大气气氛的炉内在975℃时实施4小时的热处理，得到热处理粉。 
[步骤6] 
将步骤5中得到的热处理粉投入浓度2mol/L的NaOH水溶液 中，搅拌24小时并进行存在于热处理粉的颗粒表面的二氧化硅的除去处理。继该二氧化硅的除去处理之后，进行过滤、用水洗涤、干燥，得到实施例1<B>的试样。 
对得到的实施例1<B>的试样，进行荧光X射线分析(日本电子株式会社制JSX-3220)。并且，从该分析结果计算出组成比例。将Ti、Co、Fe的摩尔比表示为Ti∶Co∶Fe＝x∶y∶(2-x-y)时，该组成比例为x＝y＝0.15，表明为ε-Ti0.15Co0.15Fe1.70O3。 
对实施例1<B>的试样，与实施例1<A>的试样同样地测定居里点(Tc)，与实施例1<A>的试样同样得到447K的值。该评价结果记载于表5中。 
该结果确认，制造方法的差异或形状保持剂的有无不会对居里点(Tc)造成影响。 
(实施例2～9) 
改变原料的投料组成来制备实施例2～9的试样。对于该各试样的制造方法，实施例2、3、5～9与实施例1<A>相同，实施例4与实施例1<B>相同。此时，Ni、Mn、Zn的各原料使用各自的硝酸盐。 
实施例2～9的试样的原料的投料组成如表1所示。 
对制得的各试样与实施例1同样地进行组成分析，其结果记载于表2中。 
接着，从该组成分析结果计算出各试样中形成物的构成比例，并记载于表3中。 
并且，对各试样与实施例1同样地评价颗粒物性，该评价结果记载于表4中。 
进而，对各试样与实施例1同样地测定磁特性，该磁特性评价结果记载于表4中。 
进而，对实施例4测定居里点(Tc)，为449K。该结果明确， 实施例4的试样的、从ε-Fe2O3(Tc＝495K)的Tc降低止于46K。该评价结果记载于表5中。 
(实施例10) 
本实施例中按照以下的步骤，不添加有机溶剂和表面活性剂而合成ε-Fe2O3结晶。另外，投料组成如表1所示。 
[步骤1] 
制备原料溶液与中和剂溶液2种溶液。 
(原料溶液的制备) 
在特氟隆(注册商标)制的烧瓶中加入24.3mL纯水。并向其中投入848mg硝酸铁(III)9水合物、406mg硝酸铝(III)8水合物、25mg硫酸钛(IV)n水合物、22mg硝酸钴(II)6水合物，在室温下充分搅拌使其溶解，制成原料溶液。 
另外，此时的投料组成为Ti0.05Co0.05Al0.5Fe1.4O3。 
(中和剂溶液的制备) 
将2.0mL 25％氨水投入22.3mL纯水中，制成中和剂溶液。 
[步骤2] 
以1500rpm充分搅拌原料溶液，并向该原料溶液中滴加中和剂溶液，将两溶液搅拌混合，进行中和反应。中和剂溶液全部滴加后，将混合液继续搅拌30分钟。溶液变为红褐色，可知生成了铁的氢氧化物。 
[步骤3] 
将步骤2中得到的混合液搅拌，并在该混合液中滴加0.495mL四乙氧基硅烷，继续搅拌约1天。 
对步骤3中得到的混合液，以后实施与实施例1<A>中记载的步骤4～6相同的操作，得到实施例10的试样。 
对实施例10的试样，与实施例1同样地进行组成分析，从该分析结果计算出试样的形成物的构成比例。该分析结果记载在 表2中，形成物的构成比例记载于表3中。 
然后，对实施例10的试样，与实施例1同样地评价颗粒物性，该评价结果记载于表4中。 
进而，对实施例10的试样，与实施例1同样地测定磁特性，该磁特性评价结果记载于表4中。 
(实施例11～28) 
改变原料的投料组成来制备实施例11～28的试样。该各试样的制造方法与实施例10相同。此时，Ni、Mn、Zn、Ga的各原料使用各自的硝酸盐。 
实施例11～28的试样的原料的投料组成如表1所示。 
对制得的各试样，与实施例1同样地进行组成分析，其结果记载于表2中。 
接着，从该组成分析结果计算出各试样中的形成物的构成比例，并记载于表3中。 
然后，对各试样，与实施例1同样地评价颗粒物性，该评价结果记载于表4中。 
进而，对各试样，与实施例1同样地测定磁特性，该磁特性评价结果记载于表4中。 
该实施例11的试样的TEM像如图6所示，该实施例17的试样的TEM像如图9所示。另外，该TEM像为300000倍下的照片。 
然后，该实施例11的试样的粒度分布如图5所示，该实施例17的试样的粒度分布如图8所示。 
进而，该实施例11的试样的磁滞回线如图4所示，该实施例17的试样的磁滞回线如图7所示。 
(实施例29) 
本实施例中按照以下的步骤来合成ε-Fe2O3结晶。另外，投料组成如表1所示。 
[步骤1] 
制备原料溶液和中和剂溶液2种溶液。 
(原料溶液的制备) 
在特氟隆(注册商标)制的烧瓶中加入24.3mL纯水。向其中投入970mg硝酸铁(III)9水合物、190mg硝酸镓(III)9水合物、25mg硫酸钛(IV)n水合物、22mg硝酸钴(II)6水合物，在室温下充分搅拌使其溶解，制成原料溶液。此时的投料组成为Ti0.05Co0.05Ga0.3Fe1.6O3。(中和剂溶液的制备)与实施例10同样地进行。 
[步骤2]以后实施与实施例10相同的操作，得到实施例29的试样。 
对制得的实施例29的试样，与实施例1同样地进行组成分析，其结果记载于表2中。 
接着，由该组成分析结果计算出实施例29的试样中的形成物的构成比例，并记载于表3中。 
然后，对实施例29的试样，与实施例1同样地评价颗粒物性，该评价结果记载于表4中。 
进而，对实施例29的试样，与实施例1同样地测定磁特性，该磁特性评价结果记载于表4中。 
进而，对实施例29的试样，测定居里点(Tc)，为431K。其结果明确，实施例4的试样的、从ε-Fe2O3(Tc＝495K)的Tc降低止于64K。该评价结果记载于表5中。 
(实施例30、31) 
改变原料的投料组成，制备实施例30、31的试样。该各试样的制造方法与实施例29相同。 
对制得的实施例30、31的试样，与实施例1同样地进行组成分析，其结果记载于表2中。 
接着，从该组成分析结果计算出实施例30、31的试样中的形成物的构成比例，并记载于表3中。 
然后，对实施例30、31的试样，与实施例1同样地评价颗粒物性，该评价结果记载于表4中。 
进而，对实施例30、31的试样，与实施例1同样地测定磁特性，该磁特性评价结果记载于表4中。 
进而，对实施例30、31的试样，测定居里点(Tc)，该评价结果记载于表5中。 
(比较例1) 
制备投料组成为Ti0.50Fe1.5O3的比较例1的试样。该试样的制造方法与实施例1<B>相同。该投料组成记载于表1中。 
对制得的比较例1的试样，与实施例1同样地进行组成分析，其结果记载于表2中。 
接着，从该组成分析结果计算出比较例1的试样中的形成物的构成比例，并记载于表3中。 
然后，对比较例1的试样，与实施例1同样地评价颗粒物性，该评价结果记载于表4中。 
进而，对比较例1的试样，与实施例1同样地测定磁特性，该磁特性评价结果记载于表4中。 
进而，制得的比较例1的试样的TEM像如图12所示。另外，该TEM像为300000倍的照片。 
制得的比较例1的试样的粒度分布如图11所示，磁滞回线如图10所示。 
(比较例2～5) 
制备投料组成为Co0.30Fe1.7O3的比较例2的试样、投料组成为Ni0.30Fe1.7O3的比较例3的试样、投料组成为Mn0.30Fe1.7O3的比较例4的试样、投料组成为Zn0.30Fe1.7O3的比较例5的试样。该各 试样的制造方法与实施例1<B>相同。该投料组成记载于表1中。 
对制得的比较例2～5的试样，与实施例1同样地进行组成分析，其结果记载于表2中。 
接着，从该组成分析结果计算出比较例2～5的试样中的形成物的构成比例，并记载于表3中。 
然后，对比较例2～5的试样，与实施例1同样地评价颗粒物性，该评价结果记载于表4中。 
进而，对比较例2～5的试样，与实施例1同样地测定磁特性，该磁特性评价结果记载于表4中。 
(比较例6) 
本比较例中按照以下的步骤合成Ga置换型ε-Fe2O3结晶。另外，投料组成如表1所示。 
[步骤1] 
制备胶束溶液I和胶束溶液II的2种胶束溶液。 
(胶束溶液I的制备) 
在特氟隆(注册商标)制的烧瓶中加入6mL纯水、18.3mL正辛烷及3.6mL 1-丁醇。向其中投入0.00212摩尔(858mg)硝酸铁(III)9水合物、0.0008465摩尔(354mg)硝酸镓(III)9水合物，并在室温下充分搅拌使其溶解。进而，投入作为表面活性剂的3.52g CTAB，通过搅拌使其溶解，得到胶束溶液I。 
此时，将Ga、Fe的摩尔比表示为Ga∶Fe＝x∶(2-x)时，胶束溶液I中的投料组成为x＝0.57。 
(胶束溶液II的制备) 
将2mL 25％的氨水与4mL纯水混合并搅拌，制成溶液。向该溶液中进一步加入18.3mL正辛烷和3.6mL 1-丁醇，充分搅拌以制成溶液。向该溶液中添加3.52g CTAB，使其溶解，得到胶束溶液II。 
[步骤2]以后实施与实施例1相同的操作，得到比较例6的试样。 
对制得的比较例6的试样，与实施例1同样地进行组成分析，其结果记载于表2中。 
接着，从该组成分析结果计算出比较例6的试样中的形成物的构成比例，并记载于表3中。 
然后，对比较例6的试样，与实施例1同样地评价颗粒物性，该评价结果记载于表4中。 
进而，对比较例6的试样，与实施例1同样地测定磁特性，该磁特性评价结果记载于表4中。 
[表1] 
Figure G2008800182341D00241
[表2] 
Figure G2008800182341D00251
[表3] 
Figure G2008800182341D00261
[表4] 
Figure G2008800182341D00271
(实施例1～9、实施例10～31、比较例1～6的总结) 
从实施例1～9的有关评价结果明确以下的内容。 
明确通式ε-AxByFe2-x-yO3(其中，A、B为除Fe以外的彼此不同的金属，0＜x、y＜1)所表示的以ε-Fe2O3作为主相的磁性氧化铁颗粒为具有高的热稳定性的磁性粉末。 
此外，明确该磁性氧化铁颗粒的Hc至少可以在68kA/m～ 482kA/m的范围内进行设定。 
进而，明确25℃时的饱和磁化强度σs至少也可以在1.71Am2/kg～17.2Am2/kg的范围内进行设定。 
从实施例10～31有关的评价结果明确以下的内容。 
该磁性氧化铁颗粒的Hc至少可以在56kA/m～657kA/m的范围内进行设定。 
进而，25℃时的饱和磁化强度σs至少可以在7.9Am2/kg～19.6Am2/kg的范围内进行设定。 
另一方面，从比较例1～6有关的评价结果明确以下的内容。 
关于比较例1～5的、通式ε-AxByFe2-x-yO3所表示的ε-Fe2O3中缺少A元素或者B元素中一者的颗粒、以及ε-AxByCzFe2-x-y-zO3所表示的ε-Fe2O3中缺少A元素、B元素、C元素中任意2者的颗粒，从利用X射线衍射的评价来看，所得到的物质没有变成单相的ε-Fe2O3，而是各种相混合存在。并且，起因于该各种相混合存在，几乎没有表现出巨大的矫顽磁力的相，因此得到的颗粒的Hc高高地止于23.2kA/m。 
另一方面明确，25℃时的饱和磁化强度σs至少可以在0.34Am2/kg～65Am2/kg的范围内进行设定，但大部分试样显示出23Am2/kg以上的高的数值。 
另一方面确认，比较例6的ε-Ga0.51Fe1.46O3的试样中，得到的颗粒的Hc显示为315.5kA/m，但25℃时的饱和磁化强度σs高，为19.4Am2/kg，在现有的技术下，为难以使用的试样。 
这里，作为现有技术的利用单一的3价元素的ε-Fe2O3置换例，且作为上述比较例6相关的试样，为了进一步比较，本发明人等制备了ε-Ga0.22Fe1.78O3(参考例1)、ε-Ga0.43Fe1.57O3(参考例2)、ε-Ga0.47Fe1.53O3(参考例3)、ε-Ga0.62Fe1.38O3(参考例4)、ε-Ga0.97Fe1.03O3(参考例5)、ε-Al0.21Fe1.79O3(参考例6)、 ε-Al0.34Fe1.66O3(参考例7)、ε-Al0.59Fe1.41O3(参考例8)、ε-Al0.76Fe1.24O3(参考例9)、ε-Fe2O3(参考例10)的各试样。该参考例1～10的试样的制备方法按照实施例1<B>进行。 
对制备的参考例1～10的试样，与实施例1同样地测定Hc和Tc。该结果如表5所示。进而，表5中示出了实施例1、4、11、12、29、30、31的试样的Hc和Tc的值。 
然后，将表5所示的数据绘制成横轴为Hc、纵轴为Tc的图表即图13。此时，实施例1、4绘成▲，实施例11、12绘成 29、30、31绘成△，参考例1～5绘成●，参考例6～9绘成◇，参考例10绘成◆。 
这里，由图13和表3可知，参考例1～5的试样即只用Ga置换的试样、及参考例6～9的只用Al置换的试样中，将Hc降低至现在的实用水平时，居里点(Tc)会达到室温以下。即明确，将ε-Fe2O3(参考例10)单纯只用Ga置换的试样中，难以将矫顽磁力降低至可以利用于现在的磁记录介质用途的水平。 
与此相对明确了，本发明所述的磁性氧化铁颗粒中，具有现在的实用水平的矫顽磁力Hc，并且可以较高地保持居里点(Tc)，为可以作为磁记录介质用途利用的磁性氧化铁颗粒。 
[表5] 

Claims (7)

1.一种磁性氧化铁颗粒，其以由通式ε-AxByFe2-x-yO3所表示的ε-Fe2O3作为主相，其中，A为选自Co、Ni、Mn、Zn中的1种以上的2价金属，B为4价Ti，0＜x、y＜1。
2.一种磁性氧化铁颗粒，其以由通式ε-AxByCzFe2-x-y-zO3所表示的ε-Fe2O3作为主相，其中，A为选自Co、Ni、Mn、Zn中的1种以上的2价金属，B为4价Ti，C为选自In、Ga、A1中的1种以上的3价金属，0＜x、y、z＜1。
3.根据权利要求1或2所述的磁性氧化铁颗粒，其中，上述磁性氧化铁颗粒的最长的部分为5nm以上、且120nm以下。
4.根据权利要求1或2所述的磁性氧化铁颗粒，其中，矫顽磁力Hc为39.8kA/m以上、且1194.3kA/m以下。
5.根据权利要求1或2所述的磁性氧化铁颗粒，其中，25℃时的饱和磁化强度σs为0.1Am2/kg以上、100Am2/kg以下。
6.一种磁性材料，其包括权利要求1～5中任一项所述的磁性氧化铁颗粒和粘合剂。
7.一种电波吸收材料，其是权利要求1～5中任一项所述的磁性氧化铁颗粒分散于橡胶或者树脂中而成的。
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Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5013505B2 (ja) * 2006-03-31 2012-08-29 国立大学法人 東京大学 磁性材料
US9886978B2 (en) 2009-06-24 2018-02-06 The University Of Tokyo Process for production of magnetic thin film, magnetic thin film, and magnetic material
US10312596B2 (en) 2013-01-17 2019-06-04 Hrl Laboratories, Llc Dual-polarization, circularly-polarized, surface-wave-waveguide, artificial-impedance-surface antenna
US10983194B1 (en) 2014-06-12 2021-04-20 Hrl Laboratories, Llc Metasurfaces for improving co-site isolation for electronic warfare applications
JP5966064B1 (ja) 2014-09-24 2016-08-10 Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 鉄系酸化物磁性粒子粉および鉄系酸化物磁性粒子粉の製造方法
WO2016047559A1 (ja) * 2014-09-24 2016-03-31 Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 鉄系酸化物磁性粒子粉および鉄系酸化物磁性粒子粉の製造方法
JP6480715B2 (ja) * 2014-11-20 2019-03-13 Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 鉄系酸化物磁性粒子粉の前駆体およびそれを用いた鉄系酸化物磁性粒子粉の製造方法
EP3029771B1 (en) * 2014-12-03 2019-10-16 The University of Tokyo Electromagnetic wave absorber and film forming paste
WO2016111224A1 (ja) * 2015-01-09 2016-07-14 Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 鉄系酸化物磁性粒子粉およびその製造方法並びに塗料および磁気記録媒体
JP6010181B2 (ja) * 2015-01-09 2016-10-19 Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 鉄系酸化物磁性粒子粉およびその製造方法並びに塗料および磁気記録媒体
WO2016199937A1 (ja) * 2015-06-12 2016-12-15 国立大学法人 東京大学 イプシロン酸化鉄とその製造方法、磁性塗料および磁気記録媒体
EP3309128A4 (en) * 2015-06-12 2019-01-23 The University Of Tokyo EPSILON IRON OXIDE AND PROCESS FOR THE PRODUCTION THEREOF, MAGNETIC PAINT, AND MAGNETIC RECORDING MEDIUM
JP6676493B2 (ja) 2015-07-27 2020-04-08 Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 鉄系酸化物磁性粒子粉の製造方法
JP6892797B2 (ja) 2016-07-15 2021-06-23 Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 鉄粉およびその製造方法並びに前駆体の製造方法並びにインダクタ用成形体およびインダクタ
US11264155B2 (en) * 2016-09-30 2022-03-01 Dowa Electronics Materials Co., Ltd. Epsilon-type iron oxide magnetic particles and method for producing the same, magnetic powder, magnetic coating material and magnetic recording medium containing magnetic particles
JP6649234B2 (ja) 2016-11-30 2020-02-19 富士フイルム株式会社 ε−酸化鉄型強磁性粉末および磁気記録媒体
JP6632592B2 (ja) * 2017-01-05 2020-01-22 富士フイルム株式会社 ε−酸化鉄型強磁性粉末
US10703643B2 (en) 2017-01-05 2020-07-07 Fujifilm Corporation ε-iron oxide type ferromagnetic powder
JP6802759B2 (ja) 2017-06-09 2020-12-16 富士フイルム株式会社 磁性粉、磁性粉の製造方法、及び磁気記録媒体
JP6981783B2 (ja) 2017-06-09 2021-12-17 富士フイルム株式会社 コアシェル粒子、コアシェル粒子の焼成物、コアシェル粒子の製造方法、イプシロン型酸化鉄系化合物粒子、イプシロン型酸化鉄系化合物粒子の製造方法、磁気記録媒体、及び磁気記録媒体の製造方法
JP7216360B2 (ja) 2017-06-30 2023-02-01 国立大学法人 東京大学 電波吸収体
JP6900286B2 (ja) * 2017-09-27 2021-07-07 富士フイルム株式会社 コアシェル粒子、コアシェル粒子の焼成物、コアシェル粒子の製造方法、イプシロン型酸化鉄系化合物粒子、イプシロン型酸化鉄系化合物粒子の製造方法、磁気記録媒体、及び磁気記録媒体の製造方法
CN111819642A (zh) 2018-03-29 2020-10-23 国立大学法人东京大学 铁系氧化物磁性粉及其制造方法
JP7132755B2 (ja) * 2018-06-07 2022-09-07 マクセル株式会社 熱アシスト記録用塗布型磁気記録媒体及びそれを用いたサーボ信号記録装置
JP7111636B2 (ja) * 2019-02-05 2022-08-02 国立大学法人 東京大学 鉄系酸化物磁性粉およびその製造方法
WO2020179659A1 (ja) * 2019-03-05 2020-09-10 Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 置換型ε酸化鉄磁性粒子粉、置換型ε酸化鉄磁性粒子粉の製造方法、圧粉体、圧粉体の製造方法および電波吸収体
JP2020150249A (ja) * 2019-03-05 2020-09-17 Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 置換型ε酸化鉄磁性粒子粉、置換型ε酸化鉄磁性粒子粉の製造方法、圧粉体、圧粉体の製造方法および電波吸収体
EP3950598A4 (en) * 2019-03-28 2023-01-11 DOWA Electronics Materials Co., Ltd. MAGNETIC PARTICLE POWDER FROM SUBSTITUTED EPSILONE IRON OXIDE, PROCESS FOR THE PRODUCTION OF MAGNETIC PARTICLE POWDER FROM SUBSTITUTED EPSILONE IRON OXIDE, PRODUCTION PROCESS FOR GREEN PARTS AND ABSORBER FOR ELECTROMAGNETIC WAVES
JP2020167365A (ja) * 2019-03-28 2020-10-08 Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 置換型ε酸化鉄磁性粒子粉、置換型ε酸化鉄磁性粒子粉の製造方法、圧粉体、圧粉体の製造方法および電波吸収体
JP7197442B2 (ja) * 2019-08-09 2022-12-27 富士フイルム株式会社 磁気記録媒体、磁気記録再生装置およびε－酸化鉄粉末
US11158339B2 (en) 2019-08-20 2021-10-26 International Business Machines Corporation Magnetic recording layer formulation for tape media
US11790942B2 (en) 2019-08-20 2023-10-17 International Business Machines Corporation Process for forming magnetic recording layer for tape media
US11152027B2 (en) 2019-08-20 2021-10-19 International Business Machines Corporation Tape media having synergistic magnetic recording layer and underlayer
US11158340B2 (en) 2019-08-20 2021-10-26 International Business Machines Corporation Underlayer formulation for tape media
US11158337B2 (en) 2019-08-20 2021-10-26 International Business Machines Corporation Tape cartridge having tape media having synergistic magnetic recording layer and underlayer
US11410697B2 (en) 2019-08-20 2022-08-09 International Business Machines Corporation Process for forming underlayer for tape media
JP7303769B2 (ja) * 2020-03-13 2023-07-05 富士フイルム株式会社 磁気テープ、磁気テープカートリッジおよび磁気記録再生装置
JP7303768B2 (ja) * 2020-03-13 2023-07-05 富士フイルム株式会社 磁気テープ、磁気テープカートリッジおよび磁気記録再生装置
JP2021158323A (ja) * 2020-03-30 2021-10-07 国立大学法人 東京大学 鉄系酸化物磁性粉およびその製造方法
JP2021158324A (ja) * 2020-03-30 2021-10-07 国立大学法人 東京大学 鉄系酸化物磁性粉、並びにそれを用いた圧粉体および電波吸収体
WO2022092137A1 (ja) 2020-10-27 2022-05-05 パナソニック株式会社 電磁波吸収シート
JP7026758B2 (ja) * 2020-11-27 2022-02-28 富士フイルム株式会社 磁性粉、磁性粉の製造方法、及び磁気記録媒体

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1521771A (zh) * 2003-02-12 2004-08-18 ������������ʽ���� Fe2O3含量低于50摩尔%的Mn－Zn铁氧体
CN1812944A (zh) * 2003-07-14 2006-08-02 松下电器产业株式会社 磁性铁氧体和含有所述铁氧体的磁性装置

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3041960C2 (de) * 1979-11-08 1983-07-21 Tokyo Shibaura Denki K.K., Kawasaki, Kanagawa Verfahren zur Herstellung eines Magnetpulvers für die Magnetaufzeichnung mit hoher Dichte
US5552073A (en) 1988-09-26 1996-09-03 Seisan Kaihatsu Kagaku Kenkyusho Ferromagnetic fine particles of ε iron carbide and method for producing the same
JPH0725531B2 (ja) * 1988-09-26 1995-03-22 財団法人生産開発科学研究所 ε’炭化鉄からなる磁性超微粒子及びその製造法
JP3584438B2 (ja) * 1999-11-19 2004-11-04 ミネベア株式会社 Ｍｎ−Ｚｎフェライトおよびその製造方法
US6773619B2 (en) * 2001-07-17 2004-08-10 Tdk Corporation Magnetic core for transformer, Mn-Zn based ferrite composition and methods of producing the same
JP4687056B2 (ja) 2004-09-30 2011-05-25 日本ゼオン株式会社 補強性粒子の製造方法、重合体組成物及びその製造方法並びに加硫性ゴム組成物
EP1675134A3 (en) * 2004-12-24 2007-01-24 Hengdian Group EMEGC Magnetics Co Ltd Sintered magnet and method for production thereof
JP4676345B2 (ja) 2005-01-20 2011-04-27 株式会社東海理化電機製作所 ウエビング巻取装置
JP4411226B2 (ja) 2005-02-22 2010-02-10 富士フイルム株式会社 感光性平版印刷版
JP5124826B2 (ja) 2006-09-08 2013-01-23 国立大学法人 東京大学 分散性の良いε酸化鉄粉末
JP5124825B2 (ja) 2006-09-08 2013-01-23 国立大学法人 東京大学 ε酸化鉄系の磁性材料
JP5130534B2 (ja) * 2006-09-08 2013-01-30 国立大学法人 東京大学 磁気特性を改善したε酸化鉄粉末
JP5105503B2 (ja) 2006-10-19 2012-12-26 国立大学法人 東京大学 ε酸化鉄の製法
JP5142354B2 (ja) * 2007-01-16 2013-02-13 国立大学法人 東京大学 ε−Ｆｅ２Ｏ３結晶の製法
US8335037B2 (en) * 2007-10-24 2012-12-18 The University Of Tokyo Millimeter wave band nonreciprocal device

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1521771A (zh) * 2003-02-12 2004-08-18 ������������ʽ���� Fe2O3含量低于50摩尔%的Mn－Zn铁氧体
CN1812944A (zh) * 2003-07-14 2006-08-02 松下电器产业株式会社 磁性铁氧体和含有所述铁氧体的磁性装置

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JP平2-167810A 1990.06.28

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