CN101679581B - 可湿固化的聚氨酯热熔性胶粘剂组合物 - Google Patents
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Abstract
一种可湿固化的热熔性胶粘剂组合物,包含聚氨酯预聚物、非必须的增粘树脂和非必须的热塑性聚合物。该聚氨酯预聚物包含无定形聚酯多元醇、多异氰酸酯和熔点不低于约80℃的结晶单官能醇的反应产物。
Description
本发明涉及一种可湿固化的热熔性胶粘剂组合物,其包含可湿固化的聚氨酯预聚物。具体地,可湿固化的聚氨酯预聚物包含无定形聚酯多元醇、多异氰酸酯与结晶单官能醇的反应产物。
发明背景
热熔性胶粘剂与可湿固化的热熔性聚氨酯胶粘剂均为公知的常规类型胶粘剂。热熔性胶粘剂可以方便地通过在升高的温度下将胶粘剂直接挤出到工件上施用以在粘结剂的温度降低时与另一工件形成结构粘合。尽管热熔性粘结剂具有粘结剂制备和工件生产上的优点,但是它们的有效使用温度范围低于它们的施用温度。换句话说,当工件及粘合层的温度升高时,胶粘剂的粘合强度会丧失。
形成鲜明对比的是,可湿固化的热熔性聚氨酯胶粘剂在其开放态具有小的湿强度,凝固后具有有限的剥离和剪切强度,需要在固化后使这些性质改善。施用胶粘剂之后,结合工件可能需要外部的机械支撑直到胶粘剂固化成坚固的弹性交联粘合层。固化的聚氨酯胶粘结合具有在其施用温度例如约100℃到约130℃之上也能保持的高抗张强度。在初时湿强度不重要的情形中这类胶粘剂具有价值,因为坚固粘合的形成需要一段固化时间,从几小时多许多天不等。
很明显,期望呈现高的热熔体的初始剥离和剪切强度并且粘合强度随时间增长的可湿固化热熔性胶粘剂。先前已有配制这类胶粘剂的尝试,但是没有完全成功的。一些早先的配方以热熔性胶粘剂凝固,但是完全固化时在耐热性上仅产生有限的提高。另一些早先的配方会具有高的湿强度,但是具有短的开放时间、低的固化耐热性,(例如低的剥离胶粘失效温度 (PAFT)),以及对塑料的有限胶粘。因而,非常需要寻找更好的可湿固化热熔性胶粘剂配方。
发明概述
一个方面,本发明的特征在于一种可湿固化的热熔性胶粘剂组合物,其包含可湿固化的聚氨酯预聚物。聚氨酯预聚物包含无定形聚酯多元醇、多异氰酸酯与结晶单官能醇的反应产物。
在一种具体实施方式中,该胶粘剂组合物进一步包含增粘树脂。
在另外的具体实施方式中,该胶粘剂组合物还包含热塑性聚合物。
在一种具体实施方式中,该胶粘剂组合物不含结晶或半结晶的聚酯多元醇。即,该组合物不包含作为反应物的结晶或半结晶的聚酯多元醇。换而言之,该组合物不包含以结晶或半结晶聚酯多元醇为反应物的反应产物。
在一种具体实施方式中,无定形聚酯多元醇包含多元醇与二聚脂肪酸的反应产物。
在一种具体实施方式中,无定形聚酯多元醇具有约30到约210、或者约30到约80的羟基数。
在另一种具体实施方式中,无定形聚酯多元醇具有约0℃到约-50℃、或者约-20℃到约-50℃的玻璃化转变温度。
在一些具体实施方式中,结晶单官能醇具有约80℃到约100℃的熔点。
在一种具体实施方式中,结晶单官能醇具有约400g/mol到约1,000g/mol的重均分子量,在一些具体实施方式中约450g/mol到约500g/mol。
在一种具体实施方式中,聚氨酯预聚物具有至少约20,000g/mol的重均分子量。
在一种具体实施方式中,胶粘剂组合物在250°F(121℃)呈现约5,000厘泊(cps)到约150,000cps的熔体粘度,在另外的具体实施方式中约5,000cps到约50,000cps。
该胶粘剂组合物对木质或塑料基底表现出极佳的胶粘性。该胶粘剂组合物还表现出凝固快、湿强度高、低温柔性好、升温耐热性高。
该胶粘剂组合物可以通过辊涂、挤出或喷涂来施用。
另一方面,本发明特征在于一种制品,其包括第一基底、第二基底以及夹在第一和第二基底之间的前述任何一种可湿固化的热熔性胶粘剂组合物。
其它方面,本发明特征在于一种可湿固化的聚氨酯预聚物,其包含无定形聚酯多元醇、多异氰酸酯与结晶单官能醇的反应产物。在一种具体实施方式中,该单官能醇具有20-200个碳原子。在一种具体实施方式中,聚酯多元醇包含多元醇与二聚酸的反应产物。在其它具体实施方式中,结晶单官能醇具有约80℃到约100℃的熔点。
另一方面,本发明特征在于一种制品,其包含第一基底、第二基底以及夹在第一和第二基底之间的前述任何一种可湿固化的聚氨酯预聚物。
又一方面,本发明特征在于一种将第一基底与第二基底粘合的方法。该方法包括使第一基底与前述任何一种可湿固化的聚氨酯预聚物或前述任何一种可湿固化的热熔性胶粘剂组合物接触,以及使该预聚物或该胶粘剂组合物与第二基底接触。
在一种具体实施方式中,第一和第二基底至少之一包含选自丙烯腈-丁二烯-苯乙烯塑料(ABS)、纤维增强塑料(FRP)、木材、复合木板、聚氯乙烯(PVC)、纸、冲击改性聚苯乙烯、聚碳酸酯、泡沫聚苯乙烯、金属、经涂漆的金属、经电镀的金属或其组合的材料。
其它特征和优点将因以下对优选的具体实施方式以及权利要求的描述而变得明显。
发明详述
可湿固化的热熔性胶粘剂组合物包含可湿固化的聚氨酯预聚物、非必须的增粘树脂、以及非必须的热塑性聚合物。
聚氨酯预聚物
可湿固化的聚氨酯预聚物以下称为“聚氨酯预聚物”或“预聚物”。
该聚氨酯预聚物在250°F(121℃)具有约500cps到约70,000cps、或者约2,000cps到约40,000cps、或者约5,000cps到约25,000cps的熔体粘度。该聚氨酯预聚物具有不高于约10℃的玻璃化转变温度。
该聚氨酯预聚物通过使多异氰酸酯、无定形聚酯多元醇与结晶单官能醇反应来制备形成异氰酸酯封端的预聚物来制备,该预聚物具有至少两个能够与湿份或其它含反应性氢的化合物反应的异氰酸酯官能团。
可用于制备带有异氰酸酯官能团的聚氨酯预聚物的方法披露在大量参考文献中,包括例如美国专利US6,355,317、6,355,317、6,387,449、5,965,662、4,808,255和4,775,719,此处引入作为参考。
优选地,在第一步中聚酯多元醇和单官能醇与过量的二异氰酸酯反应(即存在于反应混合物中的异氰酸酯官能团的量大于存在于反应混合物中的羟基当量数)以形成带有异氰酸酯官能团的聚氨酯预聚物。优选地,反应混合物中异氰酸酯基团(NCO)与羟基基团(OH)之比足以在最终组合物中获得约1重量%到约10重量%的异氰酸酯浓度,如采用ASTM D-2572-80所测。优选地,反应混合物中异氰酸酯基团与羟基基团之比为约1.1∶1到约4∶1、或者约2∶1到约3∶1。优选地聚氨酯预聚物具有至少约1.8、或者至少约2、或者不大于3的平均官能度(即异氰酸酯官能团的平均数)。
该聚氨酯预聚物在胶粘剂组合物中的存在量为最高100重量%、或者约10重量%到约80重量%、或者约20重量%到约70重量%、或者约20重量%到约50重量%,基于组合物的总重。
多异氰酸酯
多异氰酸酯可以是任何适宜的具有至少两个异氰酸酯基团的异氰酸酯化合物,包括例如脂肪族、脂环族、芳基脂肪族、芳烷基、烷芳基和芳香 族异氰酸酯及其混合物。该异氰酸酯混合物还可以包含其它组分,该其它组分不会显著不利地影响预聚物的粘度、粘合层的胶粘性质或者预聚物形成期间异氰酸酯基团的反应活性。该异氰酸酯化合物还可以包含芳香族和脂肪族异氰酸酯的混合物,以及兼具脂肪族和芳香族特性的异氰酸酯化合物。
典型的芳香族异氰酸酯化合物包括二苯甲烷二异氰酸酯化合物(MDI)包括其异构体、含碳二亚胺改性的MDI、二苯甲烷-4,4’-二异氰酸酯、二苯甲烷-2,2’-二异氰酸酯、二苯甲烷-2,4’-二异氰酸酯、低聚苯基亚甲基异氰酸酯;甲苯二异氰酸酯化合物(TDI)包括其异构体、四甲基二甲苯基二异氰酸酯(TMXDI)、萘二异氰酸酯的异构体、三苯甲烷三异氰酸酯的异构体,及其混合物。脂肪族的二、三和多异氰酸酯同样有益,包括例如异佛乐酮二异氰酸酯、氢化芳族二异氰酸酯、脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯和其它。其它有益的异氰酸酯披露在例如美国专利US6,803,412、6,387,449、6,355,317、6,221,978、4,820,368、4,808,255、4,775,719和4,352,85中,此处引入作为参考。
特别优选的二异氰酸酯是2,4′-二苯基亚甲基二异氰酸酯与4,4-二苯基亚甲基二异氰酸酯。
有益的可从商业获得的芳香族异氰酸酯包括例如可从Bayer(Pittsburgh,Pennsylvania)获得的品名MONDUR ML、从Dow ChemicalCompany(Midland,Michigan)获得的品名ISONATE 50OP和ISONATE125M以及从BASF(Germany)获得的品名LUPRANATE MI之下的芳香族异氰酸酯。
聚酯多元醇
用于制备预聚物的适宜的聚酯多元醇为无定形聚酯多元醇。与具有结晶熔点的结晶或半结晶聚酯多元醇相反,无定形聚酯多元醇不具有结晶度,因而也不具有结晶熔点。
优选地,有益的无定形聚酯多元醇具有约2到约3、或者约2.1到约2.4的官能度。
优选地,无定形聚酯多元醇是基于二聚酸的聚酯多元醇。“基于二聚酸的聚酯多元醇”是指单体多元醇与二聚脂肪酸的反应产物。二聚脂肪酸为两种不饱和脂肪酸的低聚产物,具有两个或更多个羧基官能度。优选地,该不饱和脂肪酸具有至少12个碳原子、或者最多24个碳原子。在一种具体实施方式中,该不饱和脂肪酸具有18个碳原子。商业可购得的二聚脂肪酸包括来自Uniqema(Chicago,IL)的PRIPOL 1017、1013和1006。
可由其衍生基于二聚酸的聚酯多元醇的适宜多元醇的例子包括乙二醇、丙二醇(例如,1,2-丙二醇和1,3-丙二醇)、丁二醇(例如1,3-丁二醇)、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇(例如二丙二醇和三丙二醇)、1,4-环己二甲醇、1,4-环己二醇、二聚二醇、双酚A、双酚F、氢化双酚A、氢化双酚F、甘油、及其组合。
有益的可商购的基于二聚酸的聚酯多元醇的例子包括品名来自UNIQEMA(New Castle,DE)的PRIPLAST系列的那些,包括例如PRIPLAST 3187、3190、3196和3197。
将有益地用在本发明聚氨酯预聚物制备中的无定形聚酯多元醇的极性调整至应用在胶粘剂中的热塑性聚合物例如乙烯醋酸乙烯(EVA)共聚物的极性。聚酯多元醇的极性可以用单体多元醇的平均当量重量和多元酸的平均当量重量来估算。对于具有50%或更多醋酸乙烯的乙烯醋酸乙烯共聚物,多元醇与多元酸的平均当量重量之和为约150到约500。对于具有约28%到50%醋酸乙烯含量的乙烯醋酸乙烯,多元醇与多元酸的平均当量重量之和为约150到约600,优选200到500。对于具有约28%或更少醋酸 乙烯含量的乙烯醋酸乙烯,多元醇与多元酸的平均当量重量之和为约250到约300,优选300到1500。
无定形聚酯多元醇的分子量与所得聚氨酯预聚物的极性成反比。也就是说,当无定形聚酯多元醇的分子量降低时,预聚物的极性增加。因而,可以调整无定形聚酯多元醇的分子量来获得具有期望极性的预聚物,其与热塑性聚合物例如EVA共聚物的极性相匹配,以此来增强胶粘剂的相容性。
单官能醇
适用于制备本发明聚氨酯预聚物的单官能醇为结晶型,优选具有20-100、或者30-60、或者40-50个碳原子的烷基醇。
有益的单官能醇具有约70℃到约100℃、或者约80℃到约100℃的熔点。
有益的可商购单官能醇的例子包括从Baker Petrolite(Sugar Land,TX)获得的品名为UNILIN的系列产品,例如UNILIN 350、425、550和700。
单官能醇优选以约5%到约40%、或者约10%到约25%的预聚物中多元醇当量的量存在于反应混合物中。
热塑性聚合物
本发明的胶粘剂组合物可以包含热塑性聚合物。适宜的热塑性聚合物与其它胶粘剂组分相容和协作以提供初始湿强度和最终固化强度。优选地,热塑性聚合物在极性上与聚氨酯预聚物以及增粘剂相匹配。
优选的热塑性聚合物组分包括乙烯乙烯基单体的聚合物,例如乙烯醋酸乙烯(EVA)共聚物、或者含有羧酸基团的聚合物。
在一种具体实施方式中,优选的聚氨酯预聚物被配置成极性与含有约10%到约60%的醋酸乙烯且熔融指数为约0.2g/min到约1000g/min的乙烯 醋酸乙烯(EVA)共聚物相容。最优选的EVA共聚物包括那些具有约18%到50%醋酸乙烯且熔融指数为约0.2g/min到约500g/min的产品。
其它有益的热塑性聚合物的例子包括聚氨酯、聚苯乙烯、聚醚酰胺嵌段共聚物、聚酯、丁二烯-苯乙烯弹性体,包括例如A-B、A-B-A、A-(B-A)n-B、(A-B)n-Y、辐射状嵌段共聚物(radial block copolymer)及其接枝形式,其中A链段为聚乙烯基芳香族链段(例如苯乙烯)、B链段为橡胶态中链段(例如异戊二烯、丁二烯、乙烯-丁烯和乙烯-丙烯)(例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物)、聚氨酯弹性体、聚烯烃弹性体,任何前述聚合物的羟基官能形式,及其组合。
有益的可商购热塑性聚合物包括例如乙烯醋酸乙烯共聚物,可从DuPont de Nemours(Wilmington,DE)以品名ELVAX系列、以及从Millennium Petrochemicals(Rolling Meadows,IL)以品名ULTRATHENE系列获得;乙烯丙烯酸甲酯共聚物,可从Exxon Chemical Co.(Houston,TX)以品名OPTEMA系列获得;乙烯丙烯酸正丁酯共聚物,可从Elf AtochemNorth America(Philadelphia,Pennsylvania)以品名LOTRYL系列、从Exxon Chemical Co.以品名ESCORENE系列、以及从MillenniumPetrochemicals以品名ENATHENE系列获得;乙烯丙烯酸正丁酯一氧化碳三聚物,可从DuPont以品名ELVALOY系列获得;热塑性聚氨酯聚合物,可从Aries Technologies(Derry,NH,Merquinsa的经销商,Barcelona,Spain)以品名PEARLSTICK系列获得;丁烯苯二甲酸聚亚烷基醚聚合物,可从DuPont以品名HYTREL系列获得;乙烯丙烯酸酯共聚物,也可以从DuPont以品名ELVALOY系列获得;以及丙烯酸聚合物,可从ICI Acrylics(St.Louis,MI)以品名ELVACITE系列获得;异丁烯-异戊二烯共聚物,可从Exxon Chemical Co.(Houston,TX)以品名BUTYL Rubber系列获得,包括BUTYL 268和BUTYL 065;乙烯-丙烯共聚物,可从Exxon ChemicalCo.以品名VISTALON系列获得,例如VISTALON 404;苯乙烯-乙烯/丁 烯-苯乙烯嵌段共聚物,可从Shell Chemical Co.(Houston,TX)以品名RATON G系列获得,例如KRATON G-1652和G-1657;苯乙烯-丁二烯-苯乙烯和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物,可从Shell Chemical Co.以品名KRATON D系列获得,例如KRATON D-1111和D-1112;硅烷封端的嵌段共聚物,可从Shell Chemical Co.以品名KRATON SKFG101获得;以及苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,可从Dexco Polymers(Houston,TX)以品名VECTOR系列获得,例如VECTOR 4112、4114和4411。
该热塑性聚合物以最高70重量%的量、或者约10重量%到约70重量%、后者约20重量%到约50重量%热塑性聚合物的量存在于组合物中,基于组合物的总重。
增粘树脂
胶粘剂组合物还可以含有增粘树脂。优选的增粘树脂具有约70℃到约150℃、或者约80℃到约120℃的球软化点(bau softening point)。适宜的增粘树脂的例子包括脂肪族的、脂环族的、芳香族的、脂肪族-芳香族的、芳香族改性的脂环族的、以及脂环族的烃树脂,及其改性形式和其氢化衍生物;萜烯(聚萜烯)、改性萜烯(例如酚改性的萜烯树脂);及其混合物。其它有益的增粘剂披露在例如US6,355,317中,此处引入作为参考。
适宜的可商购增粘树脂包括例如:部分氢化的脂环族石油烃树脂,可从Eastman Chemical Co.(Kingsport,TN)以品名EASTOTAC系列、品级E、R、L和W获得,例如EASTOTAC H-100、H-115、H-130和H-142,各品级具有不同的氢化程度,从最低氢化级(E)到最高氢化级(W),可从Exxon Chemical Co.(Houston,TX)以品名ESCOREZ系列获得,包括例如ESCOREZ 5300和ESCOREZ 5400,以及可从Hercules(Wilmington,DE)以品名HERCOLITE 2100获得;部分氢化的芳族改性石油烃树脂,可从Exxon Chemical Co.以品名ESCOREZ 5600获得;脂肪族-芳香族石油烃树脂,可从Goodyear Chemical Co.(Akron,OH)以品名WINGTACK EXTRA获得;由d-苧烯制备的苯乙烯化萜烯树脂,可从Arizona ChemicalCo.(Panama City,FL)以品名ZONATAC 105LITE获得;芳香族氢化烃树脂,可从Hercules以品名REGALREZ 1094获得;以及α-甲基苯乙烯树脂,可从Hercules以品名KRISTALEX 3070、3085和3100获得,其分别具有70℃、85℃和100℃的软化点。
增粘树脂以最高约70重量%、或者约1重量%到约70重量%、或者约20重量%到约50重量%的量存在,基于组合物的总重。
胶粘剂组合物还可以含有其它添加剂,包括例如填料、紫外稳定剂、抗氧化剂、催化剂、流变改性剂、胶粘促进剂如硅烷和烷基硅烷、杀虫剂、防腐剂、脱水剂、有机溶剂、着色剂(例如颜料和染料)、表面活性剂、阻燃剂、蜡,及其混合物。适宜的填料包括例如热解法二氧化硅、沉淀二氧化硅、滑石、碳酸钙、碳黑、硅铝酸盐、粘土、沸石、陶瓷、云母、二氧化钛,及其组合。
胶粘剂组合物尤其适于将木材与各种基底粘合,包括木材、金属、塑料基底(例如PVC、ABC和聚碳酸酯)、金属质基底、复合材料(例如聚合物与木纤维的复合材料),及其组合。
现用以下实施例描述本发明。除非另有说明,实施例中提及的所有份数、比率、百分数和量均以重量计。
实施例
测试步骤
实施例中所用测试步骤包括如下:
剥离胶粘力
如下制备试样:将可湿固化的热熔性胶粘剂组合物在120-130℃熔融,转移到Union Tool辊涂机的辊上。将辊加热到270-280°F(132-138℃);辊 上胶粘剂的温度为265-270°F。将胶粘剂组合物以每平方英尺10-12克的量施用在一片0.5英寸厚的刨花木板上。然后,快速将胶粘剂涂层与干净的ABS基底配合并在160-180°F(71-82℃)的热的压机上挤压20秒。将该粘合物在环境可控的室内于75°F、50%相对湿度(RH)下固化7-10天。
测试前,使试样适应50%RH和测试温度2-4小时。然后,当从每种受控环境中移出时,将试样固定在夹具中并在数秒内用手在剥离方向撕扯。观察刨花木板上的胶粘情况并以木材破坏(wood failure)百分比(%WF)、胶层破坏(cohesive failure)百分比(%CF)以及粘合破坏(adhesive failure)百分比(%AF)记录。木材损坏百分比越高则胶粘越强。
实施例
多元醇1的制备
将290克(g)Empol TM 1018(购自Cognis,Cincinnati,OH的二聚酸)与71g新戊二醇装入配有机械搅拌器和用于收集缩合反应生成水的迪安-斯达克分水器的烧瓶中。反应在100-140℃、28英寸Hg真空度下进行4-6小时直到酸值低于0.80。生成的多元醇羟基数为55,命名为多元醇1。
多元醇2的制备
将290g Empol TM 1061(购自Cognis的二聚酸)与71g新戊二醇装入配有机械搅拌器和用于收集缩合反应生成水的迪安-斯达克分水器的烧瓶中。反应在100-140℃、28英寸Hg真空度下进行4-6小时直到酸值低于0.80。生成的多元醇羟基数为55,命名为多元醇2。
对比例1
按照US6,387,442的实施例19配制可湿固化的热熔性聚氨酯胶粘剂组合物。按照剥离胶粘力试验(Peel Adhesive试验)方法测试该组合物的剥离 胶粘力,结果列于表1中。
对比例2
可湿固化的热熔性聚氨酯胶粘剂组合物如下配制:将155.4g多元醇2与198g Elvax 150、168g Escorez 5615和30g Sasolwax C80(来自SasolWax Americas,Shelton,Connecticut)在220-260°F(104-126℃)下混合直到均匀30-60分钟。然后添加48.6g Rubinate 1225(MDI,来自HuntsmanChemical,Houston TX)并在220-275°F(104-135℃)下反应1-1.5小时。之后,添加1-2滴Jeffcat DMDEE并混合10-15分钟。该组合物的粘度在250°F(121℃)为37,000cps。按照剥离胶粘力试验方法测试该组合物的剥离胶粘力,结果列于表1中。
对比例3
可湿固化的热熔性聚氨酯胶粘剂组合物如下配制:将155.4g多元醇2与198g Elvax 150和198g Escorez 5615在220-260°F(104-126℃)下混合30-60分钟直到均匀。然后添加48.6g Rubinate 1225(MDI,来自HuntsmanChemical)并在220-275°F(104-135℃)下反应1-1.5小时。之后,添加1-2滴Jeffcat DMDEE并混合10-15分钟。该组合物的粘度在250°F(121℃)为56,500cps。按照剥离胶粘力试验方法测试该组合物的剥离胶粘力,结果列于表1中。
实施例1
可湿固化的热熔性聚氨酯胶粘剂组合物如下配制:将148.2g多元醇2与7.2g Unlink 550(单官能醇,来自Baker Petrolite,Sugar Land,TX)、198g Elvax 150和198g Escorez 5615在220-260°F(104-126℃)下混合30-60分钟直到均匀。然后添加49.6g Rubinate 1225(MDI,来自HuntsmanChemical)并在220-275°F(104-135℃)下反应1-1.5小时。之后,添加1-2滴 Jeffcat DMDEE并混合10-15分钟。该组合物的粘度在250°F(121℃)为56,400cps。按照剥离胶粘力试验方法测试该组合物的剥离胶粘力,结果列于表1中。
24℃ | 80℃ | -23℃ | |
对比例1 | 100%WF | 80%WF/20%CF | 100%AF |
对比例2 | 90%WF/10%AF | 50%CF/50%AF | 100%AF |
对比例3 | 100%WF | 80%CF/20%AF | 100%WF |
实施例1 | 100%WF | 80%WF/20%CF | 100%WF |
尽管本文中披露了许多具体实施方式和实施例,但是很明显可以做出不背离本发明精神和范围的变型。因而,所附权利要求旨在涵盖在本发明范围内的所有这类变型。本文中披露的引入作为参考的所有文献的相关部分全部引入。
其它具体实施方式涵盖在权利要求中。
Claims (10)
1.一种可湿固化的热熔性胶粘剂组合物,包含:
聚氨酯预聚物,其包含以下物质的反应产物:为单体多元醇与二聚脂肪酸的反应产物的无定形聚酯多元醇,多异氰酸酯,和熔点不低于80℃的结晶单官能醇;
非必须的增粘树脂,和
为乙烯醋酸乙烯酯共聚物的热塑性聚合物,
其中所述组合物不含结晶或半结晶的聚酯多元醇。
2.权利要求1的胶粘剂组合物,其中所述单官能醇具有不少于35个碳原子。
3.权利要求1的胶粘剂组合物,包含
10重量%到80重量%所述聚氨酯预聚物,
1重量%到70重量%所述增粘树脂,和
10重量%到70重量%所述热塑性聚合物。
4.权利要求1的胶粘剂组合物,其中所述聚氨酯预聚物呈现不高于10℃的玻璃化转变温度。
5.权利要求1的胶粘剂组合物,其中所述组合物在250°F(121℃)呈现不高于150,000cps的熔体粘度。
6.权利要求1的胶粘剂组合物,其中所述胶粘剂组合物在80℃呈现不小于80%木材破坏的剥离胶粘力。
7.权利要求1的胶粘剂组合物,其中所述二聚脂肪酸包含两种不饱和羧酸的反应产物,每种具有不少于12个碳原子。
8.一种将第一基底粘合到第二基底上的方法,包括:
在第一基底的至少一个表面上施用前述权利要求任一项的可湿固化的热熔性胶粘剂组合物,
使所述胶粘剂组合物与第二基底接触,和
使所述胶粘剂组合物固化。
9.一种制品,包含第一基底、第二基底和夹在所述第一与第二基底之间的前述权利要求任一项的胶粘剂组合物。
10.权利要求9的制品,其中所述第一和第二基底至少之一选自丙烯腈-丁二烯-苯乙烯塑料(ABS)、纤维增强塑料(FRP)、木材、复合木板、聚氯乙烯(PVC)、纸、冲击改性聚苯乙烯、聚碳酸酯、泡沫聚苯乙烯、金属、经涂漆的金属、经电镀的金属,和其组合。
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Families Citing this family (52)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100927550B1 (ko) * | 2009-05-06 | 2009-11-20 | (주)폴머 | 성형성이 개선된 스킨층을 갖는 발포 폴리스티렌 입자와 이를 이용한 폴리스티렌 발포 성형물 |
EP2438102B1 (de) * | 2009-06-05 | 2013-05-01 | Basf Se | Verbundteile enthaltend plastisch verformbaren polyurethanhartschaumstoff, klebstoff und abdeckmaterial |
CN102051152A (zh) * | 2009-11-09 | 2011-05-11 | 上海天希化工有限公司 | 一种活性热熔性粘合剂及其制备方法 |
JP5445223B2 (ja) * | 2010-03-02 | 2014-03-19 | 東洋アドレ株式会社 | 湿気硬化型接着剤組成物 |
CA2805621C (en) | 2010-07-22 | 2018-05-22 | Construction Research & Technology Gmbh | Reduction in modulus of polyurethane sealants and adhesives |
WO2012010559A1 (en) | 2010-07-22 | 2012-01-26 | Construction Research & Technology Gmbh | Sealant&adhesive using green prepolymer |
CN102010687B (zh) * | 2010-10-28 | 2013-04-17 | 华南理工大学 | 一种快速固化反应型热熔胶及其制备方法 |
JP6028019B2 (ja) * | 2011-05-12 | 2016-11-16 | エイチ.ビー.フラー カンパニー | ホットメルト水分硬化性接着剤組成物 |
TWI534165B (zh) * | 2011-10-24 | 2016-05-21 | 迪愛生股份有限公司 | 濕氣硬化型聚胺基甲酸酯熱熔樹脂組成物、接著劑及物品 |
US9487683B2 (en) * | 2012-03-12 | 2016-11-08 | IFS Industries Inc. | Reactive hot melt |
CN103360762B (zh) * | 2012-03-27 | 2017-07-18 | 富士施乐株式会社 | 树脂材料、环形带、辊、图像定影单元以及成像装置 |
CN104583353B (zh) * | 2012-03-30 | 2017-10-13 | 3M创新有限公司 | 脲基和聚氨基甲酸酯基压敏粘合剂共混物 |
JP5989432B2 (ja) * | 2012-07-18 | 2016-09-07 | 日東電工株式会社 | 塗膜保護シート |
EP2712879B1 (de) * | 2012-09-28 | 2018-02-14 | Collano Adhesives AG | Latent reaktive Schmelzklebstoffzusammensetzung |
CN104837645A (zh) | 2012-10-12 | 2015-08-12 | 高压制图公司 | 柔性可热封装饰性制品及其制造方法 |
WO2014070426A1 (en) * | 2012-10-31 | 2014-05-08 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Thermoplastic polyurethanes with crystalline chain ends |
CN102977811A (zh) * | 2012-11-21 | 2013-03-20 | 深圳长园电子材料有限公司 | 一种双壁热缩套管用无卤复合热熔胶及其制备方法 |
KR20140067366A (ko) * | 2012-11-26 | 2014-06-05 | 박희대 | 에폭시 접착용 핫멜트 필름의 조성물 |
BR112015023764A2 (pt) * | 2013-03-15 | 2017-07-18 | Firestone Building Prod Co Llc | adesivo de ligação e sistemas de telhado aderidos preparados usando o mesmo |
US11686094B2 (en) | 2013-03-15 | 2023-06-27 | Holcim Technology Ltd | Bonding adhesive and adhered roofing systems prepared using the same |
KR20160010610A (ko) * | 2013-05-22 | 2016-01-27 | 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 | 결정질 사슬 말단을 지닌 열가소성 폴리우레탄으로부터 제조된 물품 |
JP5711783B2 (ja) * | 2013-06-07 | 2015-05-07 | 株式会社エナテック | 基板コーティング剤 |
FR3012466B1 (fr) * | 2013-10-24 | 2015-11-13 | Bostik Sa | Psa d'origine renouvelable a pouvoir adhesif stable en temperature |
KR101480044B1 (ko) * | 2014-03-24 | 2015-01-13 | 주식회사 오공 | 제본용 핫멜트 접착제 조성물 |
US9862796B2 (en) * | 2014-04-30 | 2018-01-09 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | One-part moisture-curable polyurethane composition |
KR20170066338A (ko) * | 2014-09-26 | 2017-06-14 | 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 | 반응성 폴리우레탄 핫 멜트 접착제 및 그 용도 |
US20180237671A1 (en) * | 2015-02-27 | 2018-08-23 | H.B. Fuller Company | Oily chemical resistant moisture curable hot melt adhesive compositions and articles including the same |
US20160280977A1 (en) * | 2015-03-24 | 2016-09-29 | IFS Industries Inc. | Two-Part Urethane Adhesive |
DE102015106982A1 (de) * | 2015-05-05 | 2016-11-10 | Lisa Dräxlmaier GmbH | Zeolithhaltige Heißschmelzklebe-, Heißschmelzdicht- und Heißklebebeschichtungsmassen |
CN105238009B (zh) * | 2015-10-09 | 2017-12-15 | 滁州环球聚氨酯科技有限公司 | 一种高强度耐磨耐油聚氨酯弹性体 |
CN105111969A (zh) * | 2015-10-17 | 2015-12-02 | 霍进铭 | 一种环保热熔胶的制作方法 |
CN105694795B (zh) * | 2016-01-28 | 2020-04-07 | 苏州科逸住宅设备股份有限公司 | 整体浴室用墙板及其制备方法 |
US11207919B2 (en) | 2016-06-21 | 2021-12-28 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Methods for treating inner liner surface, inner liners resulting therefrom and tires containing such inner liners |
US20190270840A1 (en) * | 2016-06-27 | 2019-09-05 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Thermoplastic polyurethanes with reduced tackiness |
BR112018077027B1 (pt) | 2016-06-30 | 2023-03-14 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Método para tratamento de um forro interno curado para um pneu; método para produzir um pneu e pneu curado |
WO2018112125A1 (en) | 2016-12-15 | 2018-06-21 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Sealant-containing tire and related processes |
JP6848062B2 (ja) | 2016-12-15 | 2021-03-24 | ブリヂストン アメリカズ タイヤ オペレーションズ、 エルエルシー | 硬化したインナーライナー上にポリマー含有コーティングを生成する方法、かかるインナーライナーを含むタイヤを製造する方法、及びかかるインナーライナーを含むタイヤ |
FR3069551B1 (fr) * | 2017-07-28 | 2020-08-07 | Bostik Sa | Composition adhesive reticulable par chauffage |
CN107841274A (zh) * | 2017-11-21 | 2018-03-27 | 上海天洋热熔粘接材料股份有限公司 | 湿固化聚氨酯热熔胶的制备工艺 |
CN107972334A (zh) * | 2017-11-21 | 2018-05-01 | 安徽美湖新材料科技有限公司 | 医用纺织品材料及其制备方法与应用 |
CN108467705A (zh) * | 2018-02-13 | 2018-08-31 | 嘉兴市建川新材料科技有限公司 | 一种高初粘力的湿固化聚氨酯热熔胶及制备方法 |
WO2019163622A1 (ja) * | 2018-02-21 | 2019-08-29 | Dic株式会社 | 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物 |
CN117143533A (zh) * | 2018-09-19 | 2023-12-01 | 康尔福盛303公司 | 粘合异种材料的方法和制剂 |
CN109971409B (zh) * | 2019-04-01 | 2020-05-19 | 泉州新华福合成材料有限公司 | 一种聚氨酯密封胶及其应用 |
AU2020250898A1 (en) * | 2019-04-05 | 2021-07-01 | Sika Technology Ag | Dimer fatty acid-polyester diol-based polymer, containing isocyanate groups |
CN110093135A (zh) * | 2019-05-14 | 2019-08-06 | 永隆高新科技(青岛)有限公司 | 一种适用于超低温的密度板用聚氨酯胶粘剂 |
MX2021014779A (es) | 2019-06-25 | 2022-01-18 | Fuller H B Co | Composicion adhesiva termofusible de poliuretano curable por humedad que tiene niveles bajos de monomero de diisocianato. |
US11732166B2 (en) * | 2019-08-26 | 2023-08-22 | H.B. Fuller Company | Fast set moisture curable hot melt adhesive composition and articles including the same |
KR20220157406A (ko) * | 2020-04-02 | 2022-11-29 | 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 | 올레산 내화학성을 갖는 수분-경화성 폴리우레탄 핫 멜트 접착제 조성물 |
TWI768427B (zh) * | 2020-08-07 | 2022-06-21 | 日勝化工股份有限公司 | 熱熔型反應性聚氨酯接著劑 |
WO2023019562A1 (en) * | 2021-08-20 | 2023-02-23 | Dow Global Technologies Llc | High green strength reactive hot melt adhesives |
WO2023130370A1 (en) * | 2022-01-07 | 2023-07-13 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Reactive hot melt adhesive composition and the use thereof |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5472785A (en) * | 1994-04-12 | 1995-12-05 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Reactive wax-containing moisture curable hot melt composition |
CN1402743A (zh) * | 1999-12-01 | 2003-03-12 | H.B.富勒许可和金融公司 | 改进的反应性热熔粘合剂 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1290489A (zh) | 1968-12-02 | 1972-09-27 | ||
GB2137638A (en) | 1983-04-05 | 1984-10-10 | Bostik Ltd | Adhesive compositions |
US4808255A (en) | 1987-05-07 | 1989-02-28 | H. B. Fuller Company | Thermally stable reactive hot melt urethane adhesive composition having a thermoplastic polymer, a compatible, curing urethane polyester polyol prepolymer and a tackifying agent |
US5418310A (en) | 1990-04-27 | 1995-05-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Mixture of isocyanate-terminated polyurethane prepolymers having good adhesion |
JPH08225780A (ja) * | 1995-02-20 | 1996-09-03 | Sekisui Chem Co Ltd | ウレタン系水性接着剤組成物 |
US6355317B1 (en) * | 1997-06-19 | 2002-03-12 | H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Thermoplastic moisture cure polyurethanes |
JP2002179757A (ja) * | 2000-12-11 | 2002-06-26 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | ポリウレタン複合樹脂 |
DE10122437A1 (de) * | 2001-05-09 | 2002-11-28 | Henkel Kgaa | Schmelzklebstoff in Form eines Granulates |
GB0207345D0 (en) | 2002-03-28 | 2002-05-08 | Unichema Chemie Bv | Polyurethane |
JP4192544B2 (ja) * | 2002-09-27 | 2008-12-10 | 東洋インキ製造株式会社 | 無溶剤型接着剤組成物及びその利用 |
US20060210808A1 (en) | 2002-10-15 | 2006-09-21 | Ju-Ming Hung | Reactive hot melt adhesive with non-polymeric aliphatic difunctionals |
US7112631B2 (en) * | 2002-10-24 | 2006-09-26 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Moisture cured reactive hot melt adhesive with monofunctional reactants as grafting agents |
US6803412B2 (en) | 2003-03-13 | 2004-10-12 | H.B. Fuller Licensing & Financing Inc. | Moisture curable hot melt sealants for glass constructions |
JP2006037037A (ja) | 2004-07-30 | 2006-02-09 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 接着剤組成物 |
-
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