JP6028019B2 - ホットメルト水分硬化性接着剤組成物 - Google Patents

Description

（関連出願の相互参照）
本出願は、米国特許仮出願第６１／４８５，３３７号（２０１１年５月１２日出願）の利益を主張するものであり、この仮出願は本願に組み込まれる。

国際公開第９１／１５５３０号 国際公開第０３／０６５６９号

本開示は、接着剤組成物に関し、より具体的には積層に利用することができる接着剤組成物に関する。

本明細書は、接着剤組成物を開示し、この接着剤組成物は、１つ以上の、式Ｉ：

のポリエステルポリエーテルコポリマーであって、式中、Ｎｕは、主として環式核であり、かつＲ^１は、Ｃ_２〜６アルキレン、又は、ポリオキシアルキレン基を含む非晶質の長鎖ポリエーテルサブユニットのいずれかから無作為に選択される、ポリエステルポリエーテルコポリマーと、１つ以上のポリイソシアネートプレポリマーであって、１つ以上のポリオールと、２以上の官能性を有する多官能性イソシアネートとの反応生成物を含むポリイソシアネートプレポリマーと、ポリメリックＭＤＩと、１００℃以上の軟化点を有する第１の芳香族又は芳香族−脂肪族粘着付与樹脂と、を含む。

本明細書は、少なくとも２つの基材を接合する方法を開示し、この方法は、少なくとも第１の基材の表面の上に接着剤組成物を塗布する工程であって、この接着剤組成物が、１つ以上の、式Ｉ：

のポリエステルポリエーテルコポリマーであって、式中、Ｎｕは、主として環式核であり、かつＲ^１は、Ｃ_２〜６アルキレン、又は、ポリオキシアルキレン基を含む非晶質の長鎖ポリエーテルサブユニットのいずれかから無作為に選択される、ポリエステルポリエーテルコポリマーと、１つ以上のポリイソシアネートプレポリマーであって、１つ以上のポリオールと、２以上の官能性を有する多官能性イソシアネートとの反応生成物を含むポリイソシアネートプレポリマーと、ポリメリックＭＤＩと、１２０℃以上の軟化点を有する第１の芳香族又は芳香族−脂肪族粘着付与樹脂と、を含む、接着剤組成物を塗布する工程と、塗布された接着剤組成物を第２の基材と接触させる工程と、を含む方法である。

接着剤組成物を形成する方法も開示され、この方法は、第１の組成物を提供する工程であって、第１の組成物が、１００℃以上の軟化点を有する第１の芳香族又は芳香族−脂肪族粘着付与樹脂と、１つ以上の、式Ｉ：

のポリエステルポリエーテルコポリマーであって、式中、Ｎｕは、主として環式核であり、かつＲ^１は、Ｃ_２〜６アルキレン、又は、ポリオキシアルキレン基を含む非晶質の長鎖ポリエーテルサブユニットのいずれかから無作為に選択される、ポリエステルポリエーテルコポリマーと、を含む組成物である、提供する工程と、第１の組成物を、１つ以上のポリオール、及び、２以上の官能性を有する多官能性イソシアネートの反応生成物を含む、１つ以上のポリイソシアネートプレポリマー、及び、ポリメリックＭＤＩと組み合わせる工程と、を含む方法である。

以下の発明を実施するための形態では、本明細書に開示されたもの以外の実施形態が企図され、かつこれは本開示の範囲又は趣旨から逸脱することなしに実施されてもよいことが理解される。したがって、以下の発明を実施するための形態は、限定的な意味では取られない。

本明細書で使用されるすべての科学的用語及び技術的用語は、別途特定されない限り当該技術分野において一般に使用される意味を有する。本明細書で提供される定義は、本明細書で頻繁に使用される特定の用語の理解を容易にし、かつ本開示の範囲を制限することを意味しない。

本明細書及び添付の特許請求の範囲で使用される場合、単数形「１つの（a）」、「１つの（an）」、及び「その（the）」は、状況が明白にそうではないと規定しない限り、複数の参照対象を有する実施形態を包含する。

本明細書で使用される場合、「有する（have）」、「有する（having）」、「含む（include）」、「含む（including）」、「備える／含む（comprise）」、「備える／含む（comprising）」などは、それらのオープンエンド的な意味で使用され、概して「含むが、これに限定されない」ことを意味する。

「例示的な」又は「代表的な」は、「例えば」「例示の目的で」という意味で使用され、限定的な意味ではない。

本明細書で使用される場合、「上」及び「下」は、相互に対して使用され、概して重力、及び議論されている物体が重力に対して配置されている方法に基づいて定義される。

本明細書に開示される接着剤組成物は、熱可塑性ポリマー、プレポリマー構成成分、イソシアネート構成成分及び少なくとも１つの粘着付与樹脂を概して含むことができる。本明細書に開示される接着剤組成物は、例えば、熱抵抗及び良好な接着を含む、有利な特性を提供する。

（ポリエステルポリエーテルコポリマー）
ポリエステルポリエーテルコポリマーは、式Ｉ：

のポリマーを含むことができ、式中、Ｎｕは、主として環式核であり、かつＲ^１は、Ｃ_２〜６アルキレン、又は、ポリオキシアルキレン基を含む非晶質の長鎖ポリエーテルサブユニットのいずれかから無作為に選択される。核は、芳香族又は脂肪族であってもよいジカルボン酸に由来する場合がある。用語「ジカルボン酸」及び「二塩基酸」は、本明細書で使用される場合、ジカルボン酸、二塩基酸、及び、これらの同等物を含むことを意味する。芳香核は、芳香族ジカルボン酸に由来する場合がある。代表的な芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ビス（ｐ−カルボキシ−フェニル）メタンなどのベンゼン核を備える置換ジカルボキシ化合物、ｐ−オキシ（ｐ−カルボキシフェニル）安息香酸、エチレン−ビス（ｐ−オキシ安息香酸）、エチレン−ビス−（ｐ−安息香酸）、テトラメチレン−ビス（ｐ−オキシ安息香酸）、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、フェナンスレンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、４，４’−スルホニル二安息香酸、インデンジカルボン酸、及び同様のもの、並びにＣ_２〜１０アルキル、ハロ、アルコキシ又はアリール誘導体などの、これらの環置換された誘導体を挙げることができる。ｐ（β−ヒドロキシエトキシ）安息香酸などの、芳香族ジカルボン酸を提供するヒドロキシ酸を利用することもできる。

実施形態では、核への前駆体は、ジカルボン酸のメチルエステルとすることができる。実施形態では、核は、イソフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、シクロヘキサンジカルボン酸ジメチル、又はこれらの混合物に由来する可能性がある。実施形態では、核は、イソフタル酸ジメチルとテレフタル酸ジメチルとの混合物に由来する芳香核とすることができる。

Ｒ^１の特性は、コポリマーのセグメントが硬質セグメントであるか、又は軟質セグメントであるかを決定する。硬質セグメントでは、Ｒ^１は、分子量が２５０未満の脂肪族、脂環式、又は芳香族短鎖ジオールに由来する可能性がある、Ｃ_２〜６アルキレン基とすることができる。実施形態では、かかるジオールは、エチレン、プロピレン、テトラメチレン、イソブチレン、ペンタメチレン、２，２−ジメチルトリメチレン、ヘキサメチレン、及びデカメチレングリコールなどの炭素原子が２〜１５個のもの、ジヒドロキシシクロヘキサン、シクロヘキサンジメタノール、レゾルシノール、ヒドロキノン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、及び同様のものである。実施形態では、炭素原子が２〜６個の脂肪族ジオールを使用することができる。適切なビスフェノールとしては、ビス（ｐ−ヒドロキシジフェニル）、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、プロパン、及び２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンが挙げられる。ジオールの等価のエステル形成誘導体も有用である。かかるジオール誘導体は、硬質セグメントの形成の前に、ジオールをその場で形成するために使用されてもよい。

Ｒ^１が非晶質の長鎖ポリエーテルサブユニットである場合、軟質セグメントを形成することができる。このサブユニットは、３５０〜６，０００、いくつかの実施形態では、３５０〜３，０００、またいくつかの実施形態では、１，０００〜３，０００、の分子量を有することができる。サブユニットは、５５℃未満の融点を有する可能性があり、炭素：酸素の比は、２．５：１より大きい。例示的なポリエーテルとしては、例えば、ポリ（１，２−及び１，３−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレン−オキシド）グリコール、ポリ（ペンタメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、及びポリ（１，２−ブチレンオキシド）グリコールなどの、アルキレンがＣ_２〜６のポリ（アルキレンオキシド）グリコール、エチレンオキシド及び１，２−プロピレンオキシド（グリコール中の炭素対酸素モル比が２．５：１を超えるような割合で使用される）のランダムコポリマー又はブロックコポリマー、並びにテトラメチレンとペンタメチレングリコールの混合物などの、ホルムアルデヒドをペンタメチレングリコール又はグリコールの混合物などのグリコールと反応させて調製されるポリ−ホルマール、を挙げることができる。ここでも、ポリオールの誘導体は、ポリエステルポリエーテルコポリマーの形成の前に、ポリエーテルサブユニットをその場で形成するために使用されてもよい。

実施形態では、ポリエーテルサブユニットは、アルキレン基中に炭素原子を２〜６個有するポリオキシアルキレンポリオールを含むことができる。実施形態では、ポリオキシアルキレンポリオールは、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）を含む。本明細書で使用される場合「ポリオール」は、ジオールとトリオールとの両方を含むことができる。１つのクラスのポリエステルポリエーテルコポリマーは、コポリマー（Ａ）の全重量に基づいて１〜９９重量パーセントの、多数の繰り返し短鎖エステルユニット及び長鎖エステルユニットを含む、エステル結合を通して接合する、セグメント化コポリエステルエラストマーを有する組成物を含むことができ、前記短鎖エステルユニットは、前記コポリエステルの１５〜７５重量パーセントの量であり、かつ式ＩＩ：

であり、前記コポリエステルの２５〜８５重量パーセントの量の前記長鎖エステルユニットは、式ＩＩＩ：

であり、式中、Ｒ^２は、芳香族ジカルボン酸からのカルボキシル基の除去後に残る、３５０未満の分子量を有する二価の芳香族ラジカルとすることができ、Ｒ^３は、有機ジオールからのヒドロキシル基の除去後に残る、２５０未満の分子量を有する二価のラジカルとすることができ、Ｒ^４は、長鎖グリコール又はポリアルキレングリコールからの末端ヒドロキシル基の除去後に残る、３５０〜６０００の平均分子量を有する二価のラジカルとすることができ、前記コポリエステルは、１５０未満のメルトインデックス及び少なくとも１２５℃の融点を有し、また（Ｂ）１〜９９重量パーセントの、セグメント化コポリエステルとの親和性混合物を形成することができる低分子量熱可塑性樹脂は、１５０℃で熱的に安定で、２００℃で１０，０００センチポアズ未満の融解粘度を有する。これらの組成物は、Ｈｏｈらの米国特許第３，８３２，３１４号、同第３，９３２，３２６号、及び同第３，９５９，０６２号に開示され、これらの参照は、これらへの参照により本明細書に組み込まれる。実施形態は、上記の式の組成物を含むことができ、式中、Ｒ^２は、テレフタル酸、又は、テレフタル酸とイソフタル酸との混合物に由来し、Ｒ^３は、ブタンジオールなどの有機ジオールに由来し、Ｒ^４は、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）などの長鎖グリコールに由来する。

使用されてもよい例示的なポリエステルポリエーテルコポリマーとしては、例えば、ＤｕＰｏｎｔ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）からの熱可塑性ポリエステルエラストマーのＨＹＴＲＥＬ（登録商標）ラインが挙げられる。

ポリエステルポリエーテルコポリマーは、７５，０００以上、又は更には１００，０００以上の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する可能性がある。Ｍｗは、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）のポリマーの可溶性部分対ポリスチレン基準のＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフィー）によって判定される。

開示された接着剤組成物中のポリエステルポリエーテルコポリマーの量は、接着剤組成物又は接着剤組成物を使用して作製された物品の最終的な特性、処理の検討、経済的な要因、本明細書で議論されていない要因、又はこれらの組み合わせに基づいて選択することができる。ポリエステルポリエーテルコポリマー（例えば、式Ｉの）が、接着剤組成物中に、接着剤組成物の総重量に基づいて５〜８０重量パーセント（重量％）、実施形態では５〜５０重量％、実施形態では１０〜３５重量％、そして実施形態では１０〜１５重量％存在することができる。

（熱可塑性ポリマー）
開示された接着剤組成物は、熱可塑性ポリマー、例えば、ビニルポリマー及びアクリルポリマーを含むことができる。

親和性ビニルポリマーの代表的な例としては、例えば、酢酸ビニル−エチレンコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ビニルアルコールコポリマー、並びに例えば、エチレンアクリレートコポリマー、エチレンメタクリレート、エチレンブチルアクリレート、及びエチレンヒドロキシエチルアクリレートを含む、エチレンアクリル化合物を挙げることができる。本明細書で使用されるビニルポリマーとしては、高酢酸ビニル含有エチレン−酢酸ビニルコポリマーを挙げることができる。実施形態では、エチレン−酢酸ビニルコポリマーは、３０重量％〜６０重量％の酢酸ビニル、又は更には４０重量％〜６０重量％の酢酸ビニルを含むことができる。使用してもよい例示的なビニルポリマーとしては、例えばＬａｎｘｅｓｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡ）からのエチレン−酢酸ビニルコポリマーのＬＥＶＡＭＥＬＴ（登録商標）ラインを挙げることができる。

本明細書で定義されるアクリルコポリマーは、フリーラジカル重合の能力を有する少なくとも１つのエチレン性不飽和単量体の重合によって形成されるポリマーである。かかる単量体の代表的な例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−プロピル又はイソ−プロピルアクリレート並びに対応するメタクリレートを含むがこれに限定されない、例えばＣ１〜Ｃ１２のアクリル酸及びメタクリル酸のエステルが挙げられる。

接着剤組成物中の熱可塑性ポリマーの量は、接着剤組成物又は接着剤組成物を使用して作製された物品の最終的な特性、処理の検討、経済的な要因、本明細書で議論されていない要因、又はこれらの組み合わせに基づいて選択することができる。熱可塑性ポリマーは、接着剤組成物中に、０．０１〜３０重量％で、実施形態では１〜３０重量％で、実施形態では５〜２５重量％で、実施形態では５〜２０重量％で、そして実施形態では１０重量％未満存在することができる。

（ポリイソシアネートプレポリマー）
開示された接着剤組成物は、プレポリマー構成成分も含む。実施形態では、プレポリマー構成成分は、１つ以上のポリオールと多官能性イソシアネートとの反応生成物を含むことができ、２以上のイソシアネート官能性を有することができるポリイソシアネートプレポリマーとすることができる。例示的なポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、又はこれらの混合物が挙げられる場合がある。ポリエーテルポリオールは、ポリオキシアルキレンポリオールを含むことができ、アルキレンは、Ｃ_２〜９である。代表的なポリオキシアルキレンポリオールとしては、ポリ（１，２−及び１，３−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ペンタメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘプタメチレンオキシド）グリコール、ポリ（オクタメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ノナメチレンオキシド）グリコール及びポリ（１，２−ブチレンオキシド）グリコールなどの、アルキレンがＣ_２〜９であるポリ（アルキレンオキシド）グリコール；ペンタメチレングリコール、又はテトラメチレングリコールとペンタメチレングリコールとの混合物などのグリコールの混合物などの、エチレンオキシド及び１，２−プロピレンオキシド（グリコール中の炭素対酸素のモル比が２．５を超えるような割合で使用される）とホルムアルデヒドをグリコールと反応させることによって調製されたポリ−ホルマールとのランダムコポリマー又はブロックコポリマー、を挙げることができる。更に、当業者には既知であるように、長鎖ポリオールをその場で形成するためにポリオキシアルキレンポリオールのジカルボキシメチル酸を使用することができる。

実施形態では、プレポリマーのポリオールは、ポリエステルポリエーテルコポリマーで使用されるポリオールと同一とすることができる。実施形態では、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）を、ポリイソシアネートプレポリマー中で使用することができる。ＰＴＭＥＧは、商標名ＴＥＲＡＴＨＡＮＥ（登録商標）で、Ｉｎｖｉｓｔａ（Ｗｉｃｈｉｔａ，ＫＳ）から市販されている。

ポリオールの混合物がプレポリマー中で使用されるときに、ポリオールが接着剤組成物中で使用されるポリエステルポリエーテルコポリマーと部分相溶性を有する場合、有利である可能性がある。プレポリマー中での使用が企図されるポリエステルポリオールは、様々なポリオールの芳香族又は脂肪族ジカルボン酸との反応生成物であるもの、及びラクトンのポリマー（例えば、ポリカプロラクトン）を含むことができる。使用されてもよい芳香族酸の代表的な例としては、テレフタル酸（teraphthalic acid）、イソフタル酸、及び無水フタル酸が挙げられる。脂肪酸の代表的な例としては、ドデカンニ酸、セバシン酸、アジピン酸、及びグルタル酸が挙げられる。ポリオールの代表的な例としては、エチレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール及びシクロヘキサンジメタノールが挙げられる。使用することができる市販のポリエステルポリオールは、Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ（Ｅｓｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）からＤＹＮＡＣＯＬＬ（商標）の商標名で入手することができる。

プレポリマー中のイソシアネートは、概して２以上の官能性を有する多官能性イソシアネートとすることができる。実施形態では、官能性は２とすることができる。イソシアネートは、芳香族又は脂肪族であってもよい。芳香族イソシアネートの代表的な例としては、ジフェニルメチレンジイソシアネート（ＭＤＩ）、テトラメチルキシレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネートが挙げられる。脂肪族ジイソシアネートの代表的な例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ＭＤＩ、ドデカンイソシアネート、二量体ジイソシアネート、及びすべてのポリマーの三量体イソシアネートが挙げられる。実施形態では、イソシアネートとしてはＭＤＩ、テトラメチルキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、又はこれらの混合物を挙げることができる。実施形態では、イソシアネートはＭＤＩを含むことができる。

イソシアネートプレポリマーは、所望によりイソシアネート単量体の０．５重量％未満まで、又は更には０．２５重量％未満まで、又は更には０．１重量％未満までストリッピングされてもよい。未反応イソシアネート単量体のストリッピングに有用な１つの装置は、拭き取り膜式蒸発器である。ストリッピングされたイソシアネートプレポリマーの使用は、結果的に接着剤の取扱い上の改善された安全性をもたらすことができる。

接着剤組成物中のプレポリマーの量は、接着剤組成物又は接着剤組成物を使用して作製される物品の最終的な特性、処理の検討、経済的な要因、本明細書で議論されていない要因、又はこれらの組み合わせに基づいて選択することができる。実施形態では、プレポリマーは、接着剤組成物の総重量に基づいて２０〜９０重量％、実施形態では、接着剤組成物の総重量に基づいて２０〜５０重量％、そして実施形態では接着剤組成物の総重量に基づいて２５〜５０重量％の量で接着剤組成物中に存在することができる。

（ポリメリックＭＤＩ）
本明細書に開示される接着剤組成物は、ポリメリックＭＤＩも含む。ポリメリックＭＤＩは、概して２より大きい、実施形態では少なくとも２．３の、実施形態では２．３より大きい、そして実施形態では２．７の官能性を有する。ポリメリックＭＤＩの官能性は、最終用途での予想される架橋密度の指標とすることができる。ポリメリックＭＤＩは、概してイソシアネート化合物の混合物である。実施形態では、ポリメリックＭＤＩは、ＭＤＩの混合物（ジイソシアネート）であり、かつより高い官能性のイソシアネートポリマーとすることができる。例えば、ポリメリックＭＤＩは、ＭＤＩの混合物、トリイソシアネート、テトラ−イソシアネート、ペンタ−イソシアネート、高級同族体、又はこれらの組み合わせとすることができる。市販のポリメリックＭＤＩの例としては、例えば、両者ともＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から入手可能なＰＡＰＩ（商標）２７（官能性が２．７）及びＰＡＰＩ（商標）９４（官能性が２．３）ポリメリックＭＤＩ、並びにＨｕｎｔｓｍａｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，ＬＬＣ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）から入手可能なＲＵＢＩＮＡＴＥ（登録商標）Ｍイソシアネートを挙げることができる。

接着剤組成物中のポリメリックＭＤＩの量は、接着剤組成物又は接着剤組成物を用いて作製される物品の最終的な特性、処理の検討、経済的な要因、本明細書で議論されていない要因、又はこれらの組み合わせに基づいて選択することができる。実施形態では、ポリメリックＭＤＩは、接着剤組成物中に、接着剤組成物の総重量に基づいて１０重量％以上、実施形態では、接着剤組成物の総重量に基づいて１５重量％以上、そして実施形態では接着剤組成物の総重量に基づいて２０重量％以上の量で存在することができる。実施形態では、ポリメリックＭＤＩは、接着剤組成物の総重量に基づいて１０〜３５重量％、実施形態では接着剤組成物の総重量に基づいて１５〜３０重量％、実施形態では接着剤組成物の総重量に基づいて２０〜３０重量％、そして実施形態では接着剤組成物の総重量に基づいて２５重量％存在することができる。ポリメリックＭＤＩは、所望により０．５重量％未満、又は更には０．２５重量％未満、又は更には０．１重量％未満まで、イソシアネート単量体を含まないようにストリッピングされてもよい。

（粘着付与樹脂）
本明細書に開示される接着剤組成物は、第１の芳香族又は芳香族−脂肪族粘着付与樹脂も含み、かつ所望により第２の粘着付与樹脂も含む。第１の芳香族又は芳香族−脂肪族粘着付与樹脂及び所望により第２の粘着付与樹脂は、接着剤組成物との相溶性、接着剤組成物又は接着剤組成物を使用して作製される物品の最終的な特性、処理の検討、経済的な要因、本明細書で議論されていない要因、又はこれらの組み合わせに基づいて選択することができる。

粘着付与樹脂は、概して芳香族又は芳香族−脂肪族粘着付与樹脂である。有用な粘着付与樹脂は、芳香族部分及び重合化可能なエチレン性不飽和基を含む任意の単量体から調製することができ、又は由来する可能性がある。芳香族単量体の典型的な例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、メトキシスチレン、第三級ブチルスチレン、クロロスチレン等などのスチレン単量体；インデン、メチルインデン、クマロンインデン及びその他などのインデン単量体；並びにこれらの混合物を挙げることができる。芳香族−脂肪族粘着付与樹脂は、１つ以上の芳香族単量体と組み合わせた１つ以上の脂肪族単量体の混合物を含む重合する供給流によって調製することができる。典型的には芳香族−脂肪族樹脂は、上記の代表的な芳香族単量体と、Ｃ_４〜６単量体を含む不飽和石油フィードストックとから形成することができる。例示的な混合した芳香族−脂肪族樹脂は、共役ジ−不飽和（di-unsaturation）を伴うＣ_４〜６単量体を含むことができる。脂肪族炭化水素樹脂を構成する典型的な単量体は、例えば、１，３−ブタジエン、シス−１，３−ペンタジエン、トランス−１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−２−ブテン、シクロペンタジエン、及びジシクロペンタジエンを含むことができる。

例示的な具体的な粘着付与樹脂は、Ｃ_４〜６ジエン単量体、スチレン単量体、インデン単量体、ジシクロペンタジエン単量体、及び、これらの組み合わせに由来する可能性がある。代表的な粘着付与樹脂は、スチレン単量体、α−メチルスチレン（methylsytrene）単量体、ビニルトルエン単量体、メトキシスチレン単量体、第三級ブチルスチレン単量体、及び、これらの組み合わせにも由来する可能性がある。

実施形態では、第１の芳香族又は芳香族−脂肪族粘着付与樹脂は、少なくとも２０重量％、又は更には少なくとも３０重量％、又は更には少なくとも４０重量％の芳香族含有量を有する。例示的な市販の粘着付与樹脂は、スチレン単量体から作製することができ、かつＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮ）からのＫＲＩＳＴＡＬＥＸ（登録商標）炭化水素樹脂のライン、ＰＬＡＳＴＯＬＹＮ（登録商標）炭化水素樹脂のライン、及びＥＮＤＥＸ（登録商標）樹脂のラインを挙げることができる。

本明細書で使用される粘着付与樹脂は、それらの軟化点、例えばそれらの環球式軟化点によって分類することができる。実施形態では、第１の芳香族又は芳香族−脂肪族粘着付与樹脂は、１００℃以上、１２０℃以上、１３０℃以上、又は更には１４０℃以上の軟化点を有する。実施形態では、第１の芳香族又は芳香族−脂肪族粘着付与樹脂は、１６０℃以下、１７０℃以下、１２０℃〜１７０℃、１３５℃〜１６０℃、又は更には１４０℃〜１６０℃の軟化点を有することができる。

他の実施形態では、組成物は、第２の粘着付与樹脂を更に含む。実施形態では、第２の粘着付与樹脂は、第１の芳香族又は芳香族−脂肪族粘着付与樹脂とは異なる軟化点を有する。実施形態では、第１の芳香族又は芳香族−脂肪族粘着付与樹脂は、第２の粘着付与樹脂より高い軟化点を有する。

実施形態では、第２の粘着付与樹脂は、１２０℃未満、実施形態では１１０℃未満、実施形態では８５℃から１２０℃未満、実施形態では９５℃から１２０℃未満、実施形態では１００℃から１２０℃未満、そして実施形態では１００℃〜１１０℃の軟化点を有する。

実施形態では、第２の粘着付与樹脂は、第１の芳香族又は芳香族−脂肪族粘着付与樹脂のための相溶剤として機能することができる。第１の芳香族又は芳香族−脂肪族粘着付与樹脂、及び、第２の粘着付与樹脂の使用は、有用な熱耐性特性を備える開示された接着剤組成物を用いて製作された物品を提供し得る。接着剤組成物は、第２の粘着付与樹脂無しでも、例えば相溶性及び硬化の速さなどが、第１の芳香族又は芳香族−脂肪族粘着付与樹脂、及び、第２の粘着付与樹脂の両方を使用するのを有利にする可能性があることなどの、処理の検討で、有利な熱耐性特性を表示することができる場合がある。

開示された接着剤組成物中の粘着付与樹脂の総量は、接着剤組成物又は接着剤組成物を使用して作製される物品の最終的な特性、処理の検討、経済的な要因、本明細書で議論されていない要因、又はこれらの組み合わせに基づいて選択することができる。実施形態では、粘着付与樹脂の総量は、接着剤組成物の総重量に基づいて１０〜５０重量％、実施形態では接着剤組成物の総重量に基づいて２０〜４０重量％、そして実施形態では接着剤組成物の総重量に基づいて２５〜３５重量％の範囲とすることができる。

実施形態では、第１の芳香族又は芳香族−脂肪族、及び、第２の粘着付与樹脂の両方が含まれる場合、粘着付与樹脂の量を、接着剤組成物の相溶性の配慮、接着剤組成物又は接着剤組成物を使用して作製される物品の最終的な特性、処理の検討、経済的な要因、本明細書で議論されていない要因、又はこれらの組み合わせに基づいて選択することができる。実施形態では、第２の粘着付与樹脂の第１の芳香族又は芳香族−脂肪族粘着付与樹脂に対する比は、１：４〜４：１の範囲とすることができ、実施形態ではこの比は１：３〜３：１の範囲とすることができ、そして実施形態ではこの比は１：１〜３：１の範囲とすることができる。

（追加的な構成成分）
本明細書に開示される接着剤組成物は、追加的な構成成分も含んでもよい。充填剤が粒子状物質、繊維、又は粉末の形態で接着剤組成物中に組み込まれてもよい。これらの充填剤は、接着剤組成物中の他の構成成分と干渉しない、いかなる充填剤材料であってもよい。充填剤のタイプとしては、炭酸カルシウム、セラミックス、ガラス、シリカ、石英、雲母、処理粘土、二酸化チタン、窒化ホウ素、グラファイト、カーボンブラック、アスベスト、金属類、バリウム、硫酸塩、タルク、又はこれらの混合物が挙げられる。好ましい充填剤としては、炭酸カルシウム、シリカ、粘土、カーボンブラック、又はこれらの混合物が挙げられる。上に示した任意選択的な構成成分に加えて、様々な他の材料が接着剤組成物に添加されてもよい。これらの化合物は、例えば追加的なポリマー、流動性改良剤、湿潤剤、触媒、染料、阻害物質、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ワックス、接着促進剤（例えば、シラン）及び他の添加剤を含むことができる。

開示された接着剤組成物を形成する方法も本明細書に開示される。概して、かかる方法は、第１の芳香族又は芳香族−脂肪族粘着付与樹脂、所望により第２の粘着付与樹脂、所望により１つ以上の熱可塑性ポリマー、及び１つ以上のポリエステルポリエーテルコポリマーを含む第１の組成物を提供する工程と、第１の組成物をプレポリマー構成成分及びポリメリックＭＤＩと組み合わせる工程と、を含むことができる。本明細書に開示される方法は、第１の組成物を形成することと、プレポリマー構成成分及びポリメリックＭＤＩを第１の組成物に添加することと、を含むことができる。プレポリマー構成成分及びポリメリックＭＤＩを、実質的に同時に第１の組成物に添加することができ、これらを連続して交互に、すなわちかわるがわる、第１の組成物に添加することができる。本明細書に開示される方法は、プレポリマー構成成分及びポリメリックＭＤＩを含む第２の組成物を形成することと、第１の組成物と第２の組成物とを組み合わせることと、も含むことができる。第１の組成物を、第２の組成物に添加することができ、第２の組成物を第１の組成物に添加することができ、又はこれらの混合物とすることができる。実施形態では、第１の組成物を第２の組成物に添加することができる。

少なくとも２つの基材を接合する方法も本明細書に開示される。方法は、概して、開示された接着剤組成物を少なくとも第１の基材の表面の上に塗布する工程と、塗布された接着剤組成物を第２の基材と接触させる工程と、を含むことができる。接着剤組成物を、当業者に既知の様々な方法を使用して、少なくとも第１の基材の表面の上に塗布することができる。例えば、接着剤又はシーラントとして使用するために、開示された接着剤組成物の構成成分を含む固体組成物をドラム又はバケツの中に入れることができる。次いで、接着剤を所望の基材に送達するために、圧盤タイプの分与装置、又はバルク溶融システムを使用することができる。接着剤は、高い温度（室温に対して）、例えば９５℃〜１７５℃で、基材の表面に塗布することができる。例えばビードコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、又はスロットダイを含む、他の一般的に使用される、接着剤を接合される基材上に塗布する方法も使用することができる。

開示された接着剤組成物は、接着剤の水分が最終物品を最終的に硬化する間、外部の機械的支持が必要ないような、十分な生強度を示す場合がある。開示された接着剤組成物は、ボンドラインで、様々な機構を使用して硬化させることができる。硬化反応は、利用可能な有効な水素原子を有する化合物と、ポリイソシアネートプレポリマー、及びポリメリックＭＤＩのＮＣＯ基との間で生じる。水、硫化水素、ポリオール、アンモニア、及び他の活性化合物を含む、遊離活性水素を有する様々な反応性化合物は、当該技術分野において既知である。かかる硬化反応は、雰囲気中の水分の存在に依存して行われる可能性があるか、又はボンドラインにおいて、接着剤組成物に活性化合物を添加することができる。

開示された接着剤組成物とともに使用するために適切な基材は、例えばガラス、金属、ポリカーボネート、アクリル、ＡＢＳ、ＰＶＣ、ビニル、木材、その他を含むことができる。開示された接着剤組成物は、有利にも、積層された物品の製作にも使用することができる。有利にも、開示された接着剤組成物を使用して製作することができる、特定のタイプの積層された物品の一例は、積層ドアである。積層ドアは、３つの基本的な構成部品、外装、心材、及び戸枠／レール、を含むことができる。外装を作製するために使用することができる例示的な材料としては、例えばベニヤ板、木材、鋼、ファイバーグラス強化プラスチック（ＦＲＰ）、板状成形化合物（sheet molded compound）（ＳＭＣ）、及びそれ自体が無数の材料から作製され可能性があるハイプレッシャーラミネート（ＨＰＬ）が挙げられる。心材を作製するために使用することができる例示的な材料としては、例えば、発泡スチロール（ＥＰＳ）、ポリイソシアヌレート、押出成形ポリスチレン（ＸＰＳ）、紙とアルミニウムとで作製されたハニカム構造、パーティクルボード（ＰＢ）、中密度繊維板（ＭＤＦ）、農業繊維（農業／生物系製品から生成された任意の繊維材料）、及び石膏などの鉱物が挙げられる。戸枠／レールを作製するために使用することができる例示的な材料としては、例えば単板積層材（ＬＶＬ）、フィンガージョイント（ＦＪ）、堅木（例えばオークなど）、及び、おが屑とポリエチレンとから作製することができる複合体が挙げられる。具体的な市販の高密度鉱物複合材料は、Ｗａｒｍ Ｓｐｒｉｎｇｓ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（Ｗａｒｍ Ｓｐｒｉｎｇｓ，ＯＲ）からのＴＥＣＴＯＮＩＴＥ（商標）であり、ＴＥＣＴＯＮＩＴＥ（商標）は、板状、予め切断された戸枠／レール、バンド状鉱物ドア心材、未加工の鉱物ドア心材、及び隠し縦ロッド戸枠（ＣＶＲ）として入手することができる。

開示された接着剤組成物を使用して製作することができる例示的な物品の一タイプは、耐火ドアである。耐火ドアは、耐火試験の間その構造的完全性を維持することができる特性を提供する。具体的な耐火ドアの一タイプは、積層された構造及び鉱物心材を含むことができる。例えば、耐火ドアとは、以下の積層された構成体、すなわちＨＰＬ外装／ＭＤＦクロスバンド／鉱物心材／高密度鉱物戸枠及びレール／ＭＤＦクロスバンド／ＨＰＬ外装、を含むことができる。開示された接着剤組成物は、任意の知られている基材を、もう一方の任意の知られている基材に接着するために使用することができる。実施形態では、開示された接着剤組成物は、ＨＰＬ外装をＭＤＦクロスバンドに接着し、ＭＤＦクロスバンドを鉱物心材に接着し、鉱物心材を第２のＭＤＦクロスバンドに接着し、第２のＭＤＦクロスバンドを第２のＨＰＬ外装に接着するために利用することができる。
開示された接着剤組成物を使用して製作された物品は有利な熱耐性特性を提供することができる。例えば、開示された接着剤組成物を使用して製作された、特定の積層ドアなどの物品は、耐火の基準試験に合格することができる場合がある。開示された接着剤組成物を使用して製作された耐火ドアが合格することができる場合がある、かかる試験の１つには、ＵＬ １０Ｃ、Ｕｎｉｔｅｄ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ試験「ドア組立体の正圧耐火試験（Positive Pressure Fire Tests of Door Assemblies）」が含まれる。

（材料及び方法）
材料：
ＴＥＲＡＴＨＡＮＥ（登録商標）２０００は、Ｉｎｖｉｓｔａ（Ｗｉｃｈｉｔａ，ＫＳ）から入手した。
ＤＹＮＡＣＯＬＬ（登録商標）７３８０は、Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ（Ｅｓｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手した。
ＬＵＰＲＡＮＡＴＥ（登録商標）Ｍは、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｆｌｏｒｈａｍ Ｐａｒｋ，ＮＪ）から入手した。
ＭＯＤＡＦＬＯＷ（登録商標）は、Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｉｎｃ．（Ｗｏｏｄｌａｎｄ Ｐａｒｋ，ＮＪ）から入手した。
ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０は、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｂａｓｅｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）から入手した。
ＵＶＩＴＥＸ（登録商標）ＯＢは、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｂａｓｅｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）から入手した。
ＬＥＶＡＭＥＬＴ（登録商標）４５６は、ＬＡＮＸＥＳＳ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡ）から入手した。
ＰＡＰＩ（商標）２７及びＰＡＰＩ（商標）９４は、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から入手した。
ＫＲＩＳＴＡＬＥＸ（登録商標）炭化水素樹脂、ＰＬＡＳＴＯＬＹＮ（登録商標）炭化水素樹脂、及びＥＮＤＥＸ（登録商標）炭化水素樹脂は、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮ）から入手した。
ＨＹＴＲＥＬ（登録商標）３０７８は、ＤｕＰｏｎｔ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から入手した。

（プレポリマー）
プレポリマー組成物（本明細書では「プレポリマー１」と称される）を、以下のように作製した。３８．７重量％（５８０．５ｇ）ＴＥＲＡＴＨＡＮＥ（登録商標）２０００、３８．７重量％（５８０．５ｇ）ＤＹＮＡＣＯＬＬ（登録商標）７３８０、及び０．０１重量％（０．１５ｇ）ＭＯＤＡＦＬＯＷ（登録商標）を組み合わせ、真空下で、１０１．７℃（２１５°Ｆ）で混合した。温度及び混合を、６０分間維持し、その時点で温度を８２．２℃（１８０°Ｆ）に下げた。次いで、２２．５９重量％（３３８．８５ｇ）ＬＵＰＲＡＮＡＴＥ（登録商標）Ｍを、混合物に添加し、８２．２℃（１８０°Ｆ）〜９３．３℃（２００°Ｆ）に加熱し、１時間維持した。

試料の調製：
ＳＡＦＴ試験のための試料
Ｕｎｉｏｎ ＴｏｏｌのＳｅｒｉｅｓ １５、１６インチシリコーンロールコーティング機（Ｕｎｉｏｎ Ｔｏｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｗａｒｓａｗ，ＩＮ）が、接着剤組成物を０．２２９ｃｍ（０．０９０インチ）の厚さを有する中密度繊維板（ＭＤＦ）に塗布するために使用された。接着剤組成物は、１２６．７℃（２６０°Ｆ）〜１３７．８℃（２８０°Ｆ）の温度で、１０７．６ｇ／ｍ^２（１０ｇ／ｆｔ^２）のコーティング重量で塗布された。接着剤組成物は、ＭＤＦ板全体に塗布され、１０〜２０秒間の組み立て時間で第２のＭＤＦ板に組み立てられ、２．５４ｃｍ（１インチ）×２．５４ｃｍ（１インチ）のボンドラインを形成した。組立品は、２５℃（７７°Ｆ）及び５０％の相対湿度（ＲＨ）で、７日間硬化された。組立品は、４つの２．５４ｃｍ×１０．１６ｃｍ（１インチ×４インチ）の試料に切り分けられ、それぞれが２．５４ｃｍ（１インチ）×２．５４ｃｍ（１インチ）のボンドラインを有した。

熱評価試験のための試料
これらの試料は、接着剤組成物がＭＤＦのクロスバンドに塗布され、０．１０９ｃｍ（０．０４３インチ）の厚さを有するハイプレッシャーラミネート（ＨＰＬ）に接着されること以外は、上記と同様に調製された。

剪断力試験：
剪断力試験は、以下のように行われた。上記のように調製されたそれぞれの試料は、炉内の１つの「尾部（tail）」から垂下された。次いで、錘（それらの具体的な質量は、表に記載される）が、３つの試料のそれぞれのもう一方の尾部に、剪断モードで取り付けられた。試料は、２０４．４℃（４００°Ｆ）の一定温度で、炉内に垂下された。試料は、観察され、破断時間が記録された。

熱評価：
上記のように調製されたそれぞれの試料の単一のサンドイッチもまた、２０４．４℃（４００°Ｆ）の一定温度で、炉内に置かれた。試料は、炉内に９０分間留められた。試料は、炉から取り出され、離層のいかなる目視的な兆候も直ちに記録された（離層した、剥がすのは困難、その他）。

試料
比較実施例１
１９４．９５ｇ（３８．９９重量％）のＫＲＩＳＴＡＬＥＸ（登録商標）３１００、０．０５ｇ（０．０１重量％）のＭＯＤＡＦＬＯＷ（登録商標）、及び０．０５ｇ（０．０１重量％）のＵＶＩＴＥＸ（登録商標）ＯＢが組み合わされ、１７６．７℃（３５０°Ｆ）で溶融された。温度を１９０．６℃（３７５°Ｆ）に上げ、５０ｇ（１０重量％）のＬＥＶＡＭＥＬＴ（登録商標）４５６をゆっくりと添加し、これが組み込まれるまで混合物を撹拌した。混合物を真空下におき、ＬＥＶＡＭＥＬＴ（登録商標）４５６が分散し始めると、２０分間混合した。５５ｇ（１１重量％）のＨＹＴＲＥＬ（登録商標）３０７８をゆっくりと添加し、これが組み込まれるまで混合物を撹拌した。混合物は、１９０．６℃（３７５°Ｆ）で、真空下で２時間混合された。２００ｇ（３９．９９重量％）のプレポリマー１が混合物に添加され、温度が１６２．８℃（３２５°Ｆ）に下がった。混合物は真空下で、１６２．８℃（３２５°Ｆ）の温度で４０分間撹拌された。

（実施例１）
１２８．８ｇ（２５．７６重量％）のＫＲＩＳＴＡＬＥＸ（登録商標）３１００、０．０５ｇ（０．０１重量％）のＭＯＤＡＦＬＯＷ（登録商標）、２．４ｇ（０．４８重量％）のＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０、及び０．０５ｇ（０．０１重量％）のＵＶＩＴＥＸ（登録商標）ＯＢが組み合わされ、１７６．７℃（３５０°Ｆ）で溶融された。温度を１９０．６℃（３７５°Ｆ）に上げ、１７．０ｇ（３．４０重量％）のＬＥＶＡＭＥＬＴ（登録商標）４５６をゆっくりと添加し、これが組み込まれるまで混合物を撹拌した。混合物を真空下におき、ＬＥＶＡＭＥＬＴ（登録商標）が分散し始めると、２０分間混合した。５４．２ｇ（１０．８４重量％）のＨＹＴＲＥＬ（登録商標）３０７８をゆっくりと添加し、これが組み込まれるまで混合物を撹拌した。混合物は、２０４．４℃（４００°Ｆ）で真空下に置かれ、２時間撹拌された。１９７．５ｇ（３９．５重量％）のプレポリマー１及び１００ｇ（２０重量％）のＰＡＰＩ（商標）２７が混合物に添加され、温度が１６２．８℃（３２５°Ｆ）に下がった。混合物は、真空下で、４０分間、１６２．８℃（３２５°Ｆ）で撹拌された。

（実施例２）
実施例２は、ＰＡＰＩ（商標）２７の代わりにＰＡＰＩ（商標）９４が使用されたこと以外は、実施例１と同様に調製された。

（実施例３）
実施例３は、５０グラム（１０重量％のＫＲＩＳＴＡＬＥＸ（登録商標）３１００）が、ＰＬＡＳＴＯＬＹＮ（登録商標）２９０に置き換えられたこと以外は、実施例１と同様に調製された。

（実施例４）
実施例４は、すべてのＫＲＩＳＴＡＬＥＸ（登録商標）３１００がＰＬＡＳＴＯＬＹＮ（登録商標）２４０に置き換えられたこと以外は、実施例１と同様に調製された。

（実施例５）
実施例５は、実施例１の重複である。

（実施例６）
実施例６は、実施例３の重複である。

（実施例７）
実施例７は、２２．２０重量％のＫＲＩＳＴＡＬＥＸ（登録商標）３１００及び１０．００重量％のＰＬＡＳＴＯＬＹＮ（登録商標）２９０が、２５．７６重量％のＫＲＩＳＴＡＬＥＸ（登録商標）３１００の代わりに使用され、ＨＹＴＲＥＬ（登録商標）３０７８が１３．５５重量％に増やされ、プレポリマーの量が、３９．５重量％から３４．５重量％に変更され、ＬＥＶＡＭＥＬＴ（登録商標）４５６の量が３．４０重量％から４．２５重量％に変更され、ＰＡＰＩ（登録商標）２７の量が、２０重量％から１５．０重量％に変更されたこと以外は、実施例１と同様に調製された。

（実施例８）
実施例８は、２２．２０重量％のＫＲＩＳＴＡＬＥＸ（登録商標）３１００及び１０．００重量％のＰＬＡＳＴＯＬＹＮ（登録商標）２９０が、２５．７６重量％のＫＲＩＳＴＡＬＥＸ（登録商標）３１００の代わりに使用され、ＨＹＴＲＥＬ（登録商標）３０７８が、１３．５５重量％に増やされ、プレポリマーの量が、３９．５重量％から３０．５重量％に変更され、ＬＥＶＡＭＥＬＴ（登録商標）４５６の量が３．４０重量％から４．２５重量％に変更され、ＰＡＰＩ（登録商標）２７の量が、２０重量％から１９．０重量％に変更されたこと以外は、実施例１と同様に調製された。

（実施例９）
実施例９は、１５．７６重量％のＫＲＩＳＴＡＬＥＸ（登録商標）３１００及び１０．００重量％のＰＬＡＳＴＯＬＹＮ（登録商標）２９０が２５．７６重量％ ＫＲＩＳＴＡＬＥＸ（登録商標）３１００の代わりに使用され、プレポリマーの量が３９．５重量％から３５．０重量％に変更され、ＰＡＰＩ（登録商標）２７の量が、２０重量％から２４．５重量％に変更されこと以外は、実施例１と同様に調製された。

（実施例１０）
実施例１０は、ＥＮＤＥＸ（登録商標）１６０が、ＰＬＡＳＴＯＬＹＮ（登録商標）２９０の代わりに使用されたこと以外は、実施例３と同様に調製された。

（実施例１１）
実施例１１は、ＥＮＤＥＸ（登録商標）１６０が、ＰＬＡＳＴＯＬＹＮ（登録商標）２９０の代わりに使用されたこと以外は、実施例９と同様に調製された。

比較実施例１（Ｃ１）及び実施例１〜１１の一部の構成成分及びその量が、下記の表１に列記される。

比較実施例１（Ｃ１）及び実施例１〜１１によって調製された接着剤組成物は、方法の項目で上述されたように、試料を調製するために使用された。次いで、試料は、上に示した熱評価方法を受けた。結果を下記の表２に示す。

様々な実施例を使用して調製されたいくつかの試料（以下に注記したもの）は、上記したように、様々な錘を使用して、剪断試験方法を受けた。結果が、下記の表３に示される。

（実施例物品）
積層ドアを実施例９の接着剤組成物を使用して作製した。ドアは、以下の構成を有した。ハイプレッシャーラミネート（ＨＰＬ）外装／実施例９の接着剤組成物／中密度繊維板（ＭＤＦ）クロスバンド／実施例９の接着剤組成物／鉱物心材；高密度鉱物戸枠及びレール／実施例９の接着剤組成物／ＭＤＦクロスバンド／実施例９の接着剤組成物／ＨＰＬ外装。

ドアは、Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（Ｎｏｒｔｈｂｒｏｏｋ，ＩＬ）によって行われるように、ＵＬ １０Ｃ試験、ドア組立体の正圧耐火試験を受け、合格した。

このように、ホットメルト水分硬化性接着剤組成物の実施形態が開示された。当業者は、本明細書に記載されたリード（lead）、延長（extension）、コネクタ、信号発生器などの装置、システム、及び方法を、これらの開示されたもの以外の実施形態で実施することができることを理解するであろう。開示された実施形態は、説明の目的で提示され、制限の目的ではない。

Claims (10)

1. 接着剤組成物であって、
   （ａ）１つ以上の、式Ｉ：
   

   

   のポリエステルポリエーテルコポリマーであって、式中、Ｎｕは、環式核であり、かつＲ^１が、ポリオキシアルキレン基を含む非晶質の長鎖ポリエーテルサブユニットである、ポリエステルポリエーテルコポリマーと、
   （ｂ）１つ以上のポリイソシアネートプレポリマーであって、
   １つ以上のポリオールと、
   ２以上の官能性を有する多官能性イソシアネートとの反応生成物を含むポリイソシアネートプレポリマーと、
   （ｃ）２．３より大きい官能性を有し、接着剤組成物の総重量の１５重量％以上の量で存在するポリメリックＭＤＩと、
   （ｄ）１２０℃以上の軟化点を有する第１の芳香族又は芳香族−脂肪族粘着付与樹脂と、を含む接着剤組成物。
2. 前記ポリメリックＭＤＩが、総接着剤組成物に関して、１５〜３０重量パーセントで存在する、請求項１に記載の接着剤組成物。
3. 前記組成物が第２の粘着付与樹脂を更に含む、請求項１に記載の接着剤組成物。
4. 前記第１の芳香族又は芳香族−脂肪族粘着付与樹脂、及び、前記第２の粘着付与樹脂が、スチレン単量体、α−メチルスチレン単量体、ビニルトルエン単量体、メトキシスチレン単量体、第三級ブチルスチレン単量体、及び、これらの組み合わせに独立して由来する、請求項３に記載の接着剤組成物。
5. 前記第１の芳香族又は芳香族−脂肪族粘着付与樹脂が、１３０℃以上の軟化点を有し、前記第２の粘着付与樹脂が、８５℃〜１２０℃の軟化点を有する、請求項３に記載の接着剤組成物。
6. 前記第１の芳香族又は芳香族−脂肪族粘着付与樹脂が、１４０℃以上の軟化点を有し、前記第２の粘着付与樹脂が１００℃〜１１０℃の軟化点を有する、請求項３に記載の接着剤組成物。
7. 前記第１の芳香族又は芳香族−脂肪族粘着付与樹脂に対する前記第２の粘着付与樹脂の比を、１：１〜３：１の範囲とすることができる、請求項３に記載の接着剤組成物。
8. 請求項１に記載の前記粘着剤を用いて２つの基材を積層することによって形成される物品。
9. 前記物品がドアである、請求項８に記載の物品。
10. 前記物品がＵＬ １０Ｃに合格する耐火ドアである、請求項８に記載の物品。