JPH10102027A - 接着剤組成物 - Google Patents
接着剤組成物Info
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- JPH10102027A JPH10102027A JP8261659A JP26165996A JPH10102027A JP H10102027 A JPH10102027 A JP H10102027A JP 8261659 A JP8261659 A JP 8261659A JP 26165996 A JP26165996 A JP 26165996A JP H10102027 A JPH10102027 A JP H10102027A
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】ポリカーボネート材料の高温時の接着性に優れ
た接着剤組成物の提供。 【解決手段】成分(A)として、(a)4官能または5
官能OH化合物、(b)ポリカーボネートグリコール、
(c)PPG、(d)該(a)成分、(b)成分および
(c)成分以外のOH化合物、および、成分(B)とし
て、ポリメリックMDI、ポリメリックMDIとポリオ
ールとの反応物、または、ポリメリックMDIとNCO
末端を有するプレポリマーとの混合物を含有し、成分
(A)中の(a)成分が5〜40重量%、(b)成分が
10〜40重量%、(c)成分が10〜85重量%、お
よび(d)成分が75重量%以下であって、かつ、成分
(A)全体のOH価が200〜460mgOH/gであ
る接着剤組成物。
た接着剤組成物の提供。 【解決手段】成分(A)として、(a)4官能または5
官能OH化合物、(b)ポリカーボネートグリコール、
(c)PPG、(d)該(a)成分、(b)成分および
(c)成分以外のOH化合物、および、成分(B)とし
て、ポリメリックMDI、ポリメリックMDIとポリオ
ールとの反応物、または、ポリメリックMDIとNCO
末端を有するプレポリマーとの混合物を含有し、成分
(A)中の(a)成分が5〜40重量%、(b)成分が
10〜40重量%、(c)成分が10〜85重量%、お
よび(d)成分が75重量%以下であって、かつ、成分
(A)全体のOH価が200〜460mgOH/gであ
る接着剤組成物。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、自動車等のランプ
のポリカーボネート系のレンズとハウジングを接着する
接着剤組成物に関する。
のポリカーボネート系のレンズとハウジングを接着する
接着剤組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】自動車、自動二輪車、トラック等の車両
用の灯具のレンズとハウジングの接着には、スチレン−
エチレン−ブチレン−スチレン系ゴム(SEBS)、タ
ッキファイヤー、ワックスなどを含有するホットメルト
系接着剤が用いられてきた。しかし、このレンズとハウ
ジングとが共にポリカーボネート製のものである場合、
従来のホットメルト系接着剤を用いると、特に高温時の
接着強度が足りず、レンズとハウジングの接着にはバネ
締結等の機械止めが必要であった。
用の灯具のレンズとハウジングの接着には、スチレン−
エチレン−ブチレン−スチレン系ゴム(SEBS)、タ
ッキファイヤー、ワックスなどを含有するホットメルト
系接着剤が用いられてきた。しかし、このレンズとハウ
ジングとが共にポリカーボネート製のものである場合、
従来のホットメルト系接着剤を用いると、特に高温時の
接着強度が足りず、レンズとハウジングの接着にはバネ
締結等の機械止めが必要であった。
【0003】一方、ポリウレタン接着剤組成物として
は、例えば、特開平2−305882号公報では、ポリ
カーボネート系ポリオールとトリレンジイソシアネート
のようなイソシアネートを付加重合させたポリカーボネ
ート系ウレタンプレポリマーを主成分とする反応性ホッ
トメルト接着剤が記載され、特開平2−272013号
公報では、末端ヒドロキシル基含有ポリオールとジイソ
シアナート化合物を反応させたウレタンプレポリマー
と、ポリカーボネートポリオール、グリセリンのプロピ
レンオキサイドなどの水酸基とジイソシアナート化合物
を反応させて得たウレタンプレポリマーと、熱可塑性ゴ
ム成分とを含有する反応性ホットメルト型組成物が記載
されている。特開平2−261881号公報では、軟化
点が30〜200℃の活性水素含有化合物とポリイソシ
アネートとの反応によって得られるNCO官能基含有プ
レポリマーと、直鎖または環状の第3級アミン、アミジ
ン、グアニジン等の三量化触媒を含有させたホットメル
ト組成物が記載されており、その活性水素含有化合物と
してポリカーボネートポリオールが例示され、ポリイソ
シアネートとしてMDIが例示されている。さらに、特
開平2−32185号公報では、脂肪族ポリカーボネー
トポリオールと有機ジイソシアネートのポリウレタンポ
リオールと有機ポリイソシアネートを含有する接着剤が
記載されている。しかし、いずれの組成物も、ポリカー
ボネート同志の被着体を十分に接着できるとは考えられ
ない。
は、例えば、特開平2−305882号公報では、ポリ
カーボネート系ポリオールとトリレンジイソシアネート
のようなイソシアネートを付加重合させたポリカーボネ
ート系ウレタンプレポリマーを主成分とする反応性ホッ
トメルト接着剤が記載され、特開平2−272013号
公報では、末端ヒドロキシル基含有ポリオールとジイソ
シアナート化合物を反応させたウレタンプレポリマー
と、ポリカーボネートポリオール、グリセリンのプロピ
レンオキサイドなどの水酸基とジイソシアナート化合物
を反応させて得たウレタンプレポリマーと、熱可塑性ゴ
ム成分とを含有する反応性ホットメルト型組成物が記載
されている。特開平2−261881号公報では、軟化
点が30〜200℃の活性水素含有化合物とポリイソシ
アネートとの反応によって得られるNCO官能基含有プ
レポリマーと、直鎖または環状の第3級アミン、アミジ
ン、グアニジン等の三量化触媒を含有させたホットメル
ト組成物が記載されており、その活性水素含有化合物と
してポリカーボネートポリオールが例示され、ポリイソ
シアネートとしてMDIが例示されている。さらに、特
開平2−32185号公報では、脂肪族ポリカーボネー
トポリオールと有機ジイソシアネートのポリウレタンポ
リオールと有機ポリイソシアネートを含有する接着剤が
記載されている。しかし、いずれの組成物も、ポリカー
ボネート同志の被着体を十分に接着できるとは考えられ
ない。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、このような灯具のレンズとハウジングとを接着
するのに、バネ締結等の機械止めを必要としない、特に
高温時の接着性に優れた接着剤組成物を提供することに
ある。
目的は、このような灯具のレンズとハウジングとを接着
するのに、バネ締結等の機械止めを必要としない、特に
高温時の接着性に優れた接着剤組成物を提供することに
ある。
【0005】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
これらの課題について鋭意検討した結果、4官能または
5官能OH化合物(a)とポリカーボネートグリコール
(b)とPPG(c)とを主成分とする成分(A)と、
ポリメリックMDIを含有する成分(B)とを含む接着
剤組成物が、機械止めを必要とせず、ポリカーボネート
製のレンズとハウジングとの高温時の接着性に優れてい
ることを知見し、本発明に至った。
これらの課題について鋭意検討した結果、4官能または
5官能OH化合物(a)とポリカーボネートグリコール
(b)とPPG(c)とを主成分とする成分(A)と、
ポリメリックMDIを含有する成分(B)とを含む接着
剤組成物が、機械止めを必要とせず、ポリカーボネート
製のレンズとハウジングとの高温時の接着性に優れてい
ることを知見し、本発明に至った。
【0006】したがって、本発明は、成分(A)とし
て、(a)4官能または5官能OH化合物、(b)ポリ
カーボネートグリコール、(c)PPG、(d)該
(a)成分、(b)成分および(c)成分以外のOH化
合物、および、成分(B)として、ポリメリックMD
I、ポリメリックMDIとポリオールとの反応物、また
は、ポリメリックMDIとNCO末端を有するプレポリ
マーの混合物を含有し、成分(A)中の(a)成分が5
〜40重量%、(b)成分が10〜40重量%、(c)
成分が10〜85重量%、および(d)成分が75重量
%以下であって、かつ、成分(A)全体のOH価が20
0〜460mgOH/gである接着剤組成物を提供す
る。さらに、成分(B)がポリメリックMDIとNCO
末端を有するプレポリマーの混合物であって、混合物中
のNCO重量%が20〜35重量%であり、かつ、MD
Iの含有率が、混合物中の全末端イソシアネートの50
モル%以上であるのが好ましい。
て、(a)4官能または5官能OH化合物、(b)ポリ
カーボネートグリコール、(c)PPG、(d)該
(a)成分、(b)成分および(c)成分以外のOH化
合物、および、成分(B)として、ポリメリックMD
I、ポリメリックMDIとポリオールとの反応物、また
は、ポリメリックMDIとNCO末端を有するプレポリ
マーの混合物を含有し、成分(A)中の(a)成分が5
〜40重量%、(b)成分が10〜40重量%、(c)
成分が10〜85重量%、および(d)成分が75重量
%以下であって、かつ、成分(A)全体のOH価が20
0〜460mgOH/gである接着剤組成物を提供す
る。さらに、成分(B)がポリメリックMDIとNCO
末端を有するプレポリマーの混合物であって、混合物中
のNCO重量%が20〜35重量%であり、かつ、MD
Iの含有率が、混合物中の全末端イソシアネートの50
モル%以上であるのが好ましい。
【0007】以下に、本発明を詳細に説明する。本発明
の接着剤組成物は、成分(A)として、(a)4官能ま
たは5官能OH化合物、(b)ポリカーボネートグリコ
ール、(c)PPG、(d)(a)成分、(b)成分お
よび(c)成分以外のOH化合物、および、成分(B)
として、ポリメリックMDI、ポリメリックMDIとポ
リオールとの反応物、またはポリメリックMDIとNC
O末端プレポリマーとの混合物とからなるウレタンプレ
ポリマーを含有する。
の接着剤組成物は、成分(A)として、(a)4官能ま
たは5官能OH化合物、(b)ポリカーボネートグリコ
ール、(c)PPG、(d)(a)成分、(b)成分お
よび(c)成分以外のOH化合物、および、成分(B)
として、ポリメリックMDI、ポリメリックMDIとポ
リオールとの反応物、またはポリメリックMDIとNC
O末端プレポリマーとの混合物とからなるウレタンプレ
ポリマーを含有する。
【0008】成分(A)として用いる4官能または5官
能OH化合物(a)は、1分子内に4個または5個の水
酸基を有する化合物であって、多官能OH化合物の平均
値が4または5または4と5の間にあるものでもよい。
このような4官能または5官能OH化合物を用いるの
で、硬化反応を均質に隈なく起こすことができ、加熱硬
化させる際の硬化速度を制御することができ、さらにポ
リカーボネートとの接着性に優れている。また、架橋密
度が高くなり、十分な高温(接着)強度が出る。
能OH化合物(a)は、1分子内に4個または5個の水
酸基を有する化合物であって、多官能OH化合物の平均
値が4または5または4と5の間にあるものでもよい。
このような4官能または5官能OH化合物を用いるの
で、硬化反応を均質に隈なく起こすことができ、加熱硬
化させる際の硬化速度を制御することができ、さらにポ
リカーボネートとの接着性に優れている。また、架橋密
度が高くなり、十分な高温(接着)強度が出る。
【0009】具体的には、4官能OH化合物は、下記式
(1):
(1):
【化1】 を表し、mは、1〜5の整数、nは、1〜30の整数で
ある。)で示される化合物であって、それらの混合物で
あってもよい。
ある。)で示される化合物であって、それらの混合物で
あってもよい。
【0010】5官能OH化合物は、下記式(2):
【化2】 で示される化合物であって、それらの混合物であっても
よい。
よい。
【0011】本発明に用いる4官能または5官能OH化
合物(a)は、例えば、メチレンジアミン、エチレンジ
アミン等の活性水素を1分子内に4個または5個有する
窒素含有化合物中に、エチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド等を付加させて得ることができる。
合物(a)は、例えば、メチレンジアミン、エチレンジ
アミン等の活性水素を1分子内に4個または5個有する
窒素含有化合物中に、エチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド等を付加させて得ることができる。
【0012】このような4官能OH化合物の具体例は、
下記式(3):
下記式(3):
【化3】
【0013】で示されるN,N’−テトラ(2−ヒドロ
キシプロピル)エチレンジアミンが挙げられ、旭電化社
製のEDP−300、EDP−450等の市販品を用い
ることができる。5官能OH化合物の具体例は、下記式
(4):
キシプロピル)エチレンジアミンが挙げられ、旭電化社
製のEDP−300、EDP−450等の市販品を用い
ることができる。5官能OH化合物の具体例は、下記式
(4):
【0014】
【化4】
【0015】で示されるN,N’,N''−ペンタ(2−
ヒドロキシプロピル)ジエチレントリアミンが挙げら
れ、旭電化製のPA−940等の市販品を用いることが
できる。成分(A)中の(a)成分の含有率は5〜40
重量%、特に15〜22重量%であるのが好ましい。
(a)成分が5重量%未満では、硬化物が十分な接着性
を示さず、40重量%超では、硬化時の収縮が大きい。
ヒドロキシプロピル)ジエチレントリアミンが挙げら
れ、旭電化製のPA−940等の市販品を用いることが
できる。成分(A)中の(a)成分の含有率は5〜40
重量%、特に15〜22重量%であるのが好ましい。
(a)成分が5重量%未満では、硬化物が十分な接着性
を示さず、40重量%超では、硬化時の収縮が大きい。
【0016】成分(A)として用いるポリカーボネート
グリコール(b)は、炭酸と多価アルコールまたは多価
フェノールのポリエステルで、下記式(5)で示される
構造式を有する。
グリコール(b)は、炭酸と多価アルコールまたは多価
フェノールのポリエステルで、下記式(5)で示される
構造式を有する。
【0017】
【化5】
【0018】を表し、lは、3〜50の整数を示す。) このようなポリカーボネートグリコール(b)は、ポリ
オールのホスゲン化、ジフェニルカーボネートによるエ
ステル交換法などの公知の方法によって製造し得る。
オールのホスゲン化、ジフェニルカーボネートによるエ
ステル交換法などの公知の方法によって製造し得る。
【0019】具体的には、下記式(6):
【化6】 (式中、Pは平均で12〜14の整数を示す)で示され
る化合物等が挙げられ、日本ポリウレタン社製のニッポ
ラン982R等の市販品を用いることができる。
る化合物等が挙げられ、日本ポリウレタン社製のニッポ
ラン982R等の市販品を用いることができる。
【0020】成分(A)中の(b)成分の含有率は10
〜40重量%、特に18〜25重量%であるのが好まし
い。(b)成分が10重量%未満では、硬化物が十分な
接着性を示さず、40重量%超では、接着剤組成物が分
離する傾向にある。
〜40重量%、特に18〜25重量%であるのが好まし
い。(b)成分が10重量%未満では、硬化物が十分な
接着性を示さず、40重量%超では、接着剤組成物が分
離する傾向にある。
【0021】成分(A)として用いるポリプロピレング
リコール(PPG)(c)は、プロピレングリコール、
グリセンリン、エチレングリコール等の活性水素を有す
る開始剤とプロピレンオキサイド、エチレンオキサイド
等のアルキレンオキサイドとを反応させて得られるポリ
エーテルポリオールである。具体的には、三井東圧化学
社製のMN−700、旭硝子社製のエスセノール903
等の市販品を用いることができる。成分(A)中の
(c)成分の含有率は10〜85重量%、特に30〜6
0重量%であるのが好ましい。(c)成分が10重量%
未満では、組成物に分離が起こり、85重量%超では、
十分な接着性を示さない。
リコール(PPG)(c)は、プロピレングリコール、
グリセンリン、エチレングリコール等の活性水素を有す
る開始剤とプロピレンオキサイド、エチレンオキサイド
等のアルキレンオキサイドとを反応させて得られるポリ
エーテルポリオールである。具体的には、三井東圧化学
社製のMN−700、旭硝子社製のエスセノール903
等の市販品を用いることができる。成分(A)中の
(c)成分の含有率は10〜85重量%、特に30〜6
0重量%であるのが好ましい。(c)成分が10重量%
未満では、組成物に分離が起こり、85重量%超では、
十分な接着性を示さない。
【0022】成分(A)中には、上述の必須成分以外に
(a)成分、(b)成分および(c)成分以外のOH化
合物(d)を用いてもよく、これは一般的にウレタン樹
脂の原料として用いられる2官能または3官能のOH化
合物であって、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリ
エステルポリオール、カプロラクトンポリエステルポリ
オール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオー
ル等のポリオールが挙げられる。(d)成分を用いるの
は、粘度、相溶性の調整のためである。
(a)成分、(b)成分および(c)成分以外のOH化
合物(d)を用いてもよく、これは一般的にウレタン樹
脂の原料として用いられる2官能または3官能のOH化
合物であって、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリ
エステルポリオール、カプロラクトンポリエステルポリ
オール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオー
ル等のポリオールが挙げられる。(d)成分を用いるの
は、粘度、相溶性の調整のためである。
【0023】具体的には、三洋化成社製のFA−728
−RY、出光石油化学社製のR−15HT、三菱化学社
製のTEG等の市販品を用いることができる。成分
(A)中の(d)成分の含有率は75重量%以下、特に
10〜30重量%であるのが好ましい。75重量%超で
は、本発明の特性である十分な接着性を示さない。
−RY、出光石油化学社製のR−15HT、三菱化学社
製のTEG等の市販品を用いることができる。成分
(A)中の(d)成分の含有率は75重量%以下、特に
10〜30重量%であるのが好ましい。75重量%超で
は、本発明の特性である十分な接着性を示さない。
【0024】成分(A)全体のOH価は、(a)〜
(d)の合計で、200〜460mgKOH/gである
のが好ましい。OH価が200mgKOH/g未満で
は、硬化した接着剤の凝集力が不十分であり、460m
gKOH/g超では、硬化物が収縮を起こし、接着剤と
して好ましくない。
(d)の合計で、200〜460mgKOH/gである
のが好ましい。OH価が200mgKOH/g未満で
は、硬化した接着剤の凝集力が不十分であり、460m
gKOH/g超では、硬化物が収縮を起こし、接着剤と
して好ましくない。
【0025】成分(B)は、ポリメリックMDI(e)
を単独で用いても、あるいはポリメリックMDIとポリ
オールとの反応物(f)、またはポリメリックMDIと
NCO末端を有するプレポリマーの混合物(g)、さら
に(e)〜(g)の混合物を用いてもよい。いずれの場
合にも成分(B)中のNCO含有率は、特に限定される
ものではないが、成分(A)と成分(B)との反応を下
記のNCO/OH比にするために、20〜35重量%、
特に25〜30重量%であるのが、接着性、硬化物物性
の点で好ましい。
を単独で用いても、あるいはポリメリックMDIとポリ
オールとの反応物(f)、またはポリメリックMDIと
NCO末端を有するプレポリマーの混合物(g)、さら
に(e)〜(g)の混合物を用いてもよい。いずれの場
合にも成分(B)中のNCO含有率は、特に限定される
ものではないが、成分(A)と成分(B)との反応を下
記のNCO/OH比にするために、20〜35重量%、
特に25〜30重量%であるのが、接着性、硬化物物性
の点で好ましい。
【0026】ポリメリックMDI(e)は、MDIおよ
びMDIが重合したMDIオリゴマーの混合物であり、
下記式(7):
びMDIが重合したMDIオリゴマーの混合物であり、
下記式(7):
【化7】 で示される化合物である。
【0027】式中、rの平均値が0〜5のものを用いる
のが硬化物物性の点で好ましい。具体的には三菱化成ダ
ウのPAPI−135等の市販品を用いることができ
る。
のが硬化物物性の点で好ましい。具体的には三菱化成ダ
ウのPAPI−135等の市販品を用いることができ
る。
【0028】ポリメリックMDIとポリオールとの反応
物(f)は、上述のポリメリックMDIに、ポリプロピ
レングリコール(PPG)、ポリマーポリオール(PO
P)、ポリテトラメチレンエーテルグリコール(PTM
G)などのポリオールを加えて得られる反応物であっ
て、ポリメリックMDIのイソシアネート基とポリオー
ルの水酸基とが反応して末端NCOを有するウレタンプ
レポリマーを形成している。この反応のNCO/OH比
は、3〜15である。成分(B)としてポリメリックM
DIとポリオールとの反応物(f)を用いるのは、混合
比の調整、硬化収縮の低減の特性を有するからである。
物(f)は、上述のポリメリックMDIに、ポリプロピ
レングリコール(PPG)、ポリマーポリオール(PO
P)、ポリテトラメチレンエーテルグリコール(PTM
G)などのポリオールを加えて得られる反応物であっ
て、ポリメリックMDIのイソシアネート基とポリオー
ルの水酸基とが反応して末端NCOを有するウレタンプ
レポリマーを形成している。この反応のNCO/OH比
は、3〜15である。成分(B)としてポリメリックM
DIとポリオールとの反応物(f)を用いるのは、混合
比の調整、硬化収縮の低減の特性を有するからである。
【0029】ポリメリックMDIとNCO末端を有する
プレポリマーの混合物(g)は、NCO末端を有するウ
レタンプレポリマーとポリメリックMDIとの混合物で
ある。ポリメリックMDIは、上述に記載のものと同じ
ものを使用することができる。ここで、NCO末端を有
するウレタンプレポリマーは、通常のMDI、TDI等
のイソシアネート化合物と、PPG、PTMG、POP
等の2官能以上のポリオールとをNCO/OH≧1.1
で反応させて得ることができる。成分(B)としてポリ
メリックMDIとNCO末端を有するプレポリマーとの
混合物(g)を用いる理由は、混合比の調整、硬化収縮
の低減に有効だからである。NCO末端を有するプレポ
リマーにMDI以外のイソシアネートを用いる場合、M
DIのモル%が成分(B)中の全末端イソシアネートの
50モル%以上、特に75〜100モル%であるのが、
組成物の接着性の点で好ましい。
プレポリマーの混合物(g)は、NCO末端を有するウ
レタンプレポリマーとポリメリックMDIとの混合物で
ある。ポリメリックMDIは、上述に記載のものと同じ
ものを使用することができる。ここで、NCO末端を有
するウレタンプレポリマーは、通常のMDI、TDI等
のイソシアネート化合物と、PPG、PTMG、POP
等の2官能以上のポリオールとをNCO/OH≧1.1
で反応させて得ることができる。成分(B)としてポリ
メリックMDIとNCO末端を有するプレポリマーとの
混合物(g)を用いる理由は、混合比の調整、硬化収縮
の低減に有効だからである。NCO末端を有するプレポ
リマーにMDI以外のイソシアネートを用いる場合、M
DIのモル%が成分(B)中の全末端イソシアネートの
50モル%以上、特に75〜100モル%であるのが、
組成物の接着性の点で好ましい。
【0030】上述のようにして得られる成分(A)と成
分(B)との反応は、NCO/OH比が、0.8〜5、
特に1.0〜3、さらに1.05〜1.25になるよう
に配合するのが、硬化物の物性、接着性の点で好まし
い。上述のNCO/OHのモル比で反応させるために、
成分(A)と成分(B)との配合比は、成分(A):成
分(B)=100:95〜105であるのが、計量、混
合効率の点で好ましい。
分(B)との反応は、NCO/OH比が、0.8〜5、
特に1.0〜3、さらに1.05〜1.25になるよう
に配合するのが、硬化物の物性、接着性の点で好まし
い。上述のNCO/OHのモル比で反応させるために、
成分(A)と成分(B)との配合比は、成分(A):成
分(B)=100:95〜105であるのが、計量、混
合効率の点で好ましい。
【0031】本発明の接着剤組成物には、必要に応じて
本発明の組成物の特性を損なわない範囲で、触媒、可塑
剤、充填剤、チクソ材等の添加剤を加えてもよい。触媒
としては、トリエチルアミン、ジエチルアミン、トリエ
チレンジアミン、ジブチルすずジラウレート等が挙げら
れる。可塑剤としては、フタル酸ジエチルヘキシル(D
OP)、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル等が挙げ
られる。充填剤としては、炭酸カルシウム、クレー、カ
ーボンブラックが挙げられる。チクソ材(よう変剤)と
しては、エアロジル、ディスパロン等が挙げられる。
本発明の組成物の特性を損なわない範囲で、触媒、可塑
剤、充填剤、チクソ材等の添加剤を加えてもよい。触媒
としては、トリエチルアミン、ジエチルアミン、トリエ
チレンジアミン、ジブチルすずジラウレート等が挙げら
れる。可塑剤としては、フタル酸ジエチルヘキシル(D
OP)、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル等が挙げ
られる。充填剤としては、炭酸カルシウム、クレー、カ
ーボンブラックが挙げられる。チクソ材(よう変剤)と
しては、エアロジル、ディスパロン等が挙げられる。
【0032】本発明の接着剤組成物の製造は、例えば、
上述の成分(A)である、4官能OH化合物(a)、ポ
リカーボネートグリコール(b)、(c)PPG、およ
び(d)該(a)成分、(b)成分および(c)成分以
外のOH化合物を混合し主剤とする。また、成分(B)
として、ポリメリックMID(e)、ポリメリックMD
Iとポリオールとの反応物(f)、または、ポリメリッ
クMDIとNCO末端を有するプレポリマーの混合物
(g)あるいは(e)〜(g)の混合物を硬化剤とす
る。さらに必要に応じてその他の添加物を主剤(A)ま
たは硬化剤(B)に添加してよい。その他の成分は、主
剤(A)または硬化剤(B)のいずれに添加してもよ
い。使用する際に、主剤(A)と硬化剤(B)を十分に
混合、撹拌する。
上述の成分(A)である、4官能OH化合物(a)、ポ
リカーボネートグリコール(b)、(c)PPG、およ
び(d)該(a)成分、(b)成分および(c)成分以
外のOH化合物を混合し主剤とする。また、成分(B)
として、ポリメリックMID(e)、ポリメリックMD
Iとポリオールとの反応物(f)、または、ポリメリッ
クMDIとNCO末端を有するプレポリマーの混合物
(g)あるいは(e)〜(g)の混合物を硬化剤とす
る。さらに必要に応じてその他の添加物を主剤(A)ま
たは硬化剤(B)に添加してよい。その他の成分は、主
剤(A)または硬化剤(B)のいずれに添加してもよ
い。使用する際に、主剤(A)と硬化剤(B)を十分に
混合、撹拌する。
【0033】本発明の接着剤組成物は、80℃の高温時
の条件下で剪断試験を行うと材破する接着強度を有し、
ポリカーボネート製材料との接着性に優れているので、
特にポリカーボネート製のハウジングとランプの接着剤
として有用である。
の条件下で剪断試験を行うと材破する接着強度を有し、
ポリカーボネート製材料との接着性に優れているので、
特にポリカーボネート製のハウジングとランプの接着剤
として有用である。
【0034】本発明の接着剤組成物を用いた接着方法
は、下記の被着体の1方または両方に本発明の接着剤組
成物を塗布し、その組成物を塗布した2つの被着体で、
組成物を挟むように圧接して、室温下10〜300分又
は80℃下1〜30分で硬化させることができる。本発
明に用いる被着体は、樹脂、特にポリカーボネート製の
樹脂であるのが好ましい。ポリカーボネート樹脂として
は、日本ジーイープラスチック(株)製のレキサン等を
用いることができる。このような被着体の具体例として
は、乗用車、自動二輪車、トラック、など車両用の灯具
のレンズや、灯具ボディであるハウジングが挙げられ
る。
は、下記の被着体の1方または両方に本発明の接着剤組
成物を塗布し、その組成物を塗布した2つの被着体で、
組成物を挟むように圧接して、室温下10〜300分又
は80℃下1〜30分で硬化させることができる。本発
明に用いる被着体は、樹脂、特にポリカーボネート製の
樹脂であるのが好ましい。ポリカーボネート樹脂として
は、日本ジーイープラスチック(株)製のレキサン等を
用いることができる。このような被着体の具体例として
は、乗用車、自動二輪車、トラック、など車両用の灯具
のレンズや、灯具ボディであるハウジングが挙げられ
る。
【0035】図1に、本発明の接着剤組成物を用いて接
着した灯具の1例を示し、さらに詳細に説明するが、本
発明の接着剤組成物の使用がこのような例に限定されな
いことはもちろんである。図1中、灯具1は、光源であ
るランプ10と、そのランプ10のリフレクタであっ
て、ランプ10を保護するハウジング11と、そのハウ
ジング11と接合して外部からの障害物や雨や雪からラ
ンプ10を保護し、かつランプ10の光を拡散する透明
のポリカーボネート製のレンズ12とからなる。
着した灯具の1例を示し、さらに詳細に説明するが、本
発明の接着剤組成物の使用がこのような例に限定されな
いことはもちろんである。図1中、灯具1は、光源であ
るランプ10と、そのランプ10のリフレクタであっ
て、ランプ10を保護するハウジング11と、そのハウ
ジング11と接合して外部からの障害物や雨や雪からラ
ンプ10を保護し、かつランプ10の光を拡散する透明
のポリカーボネート製のレンズ12とからなる。
【0036】ランプ10は、ハウジング11の中央部に
設けられ、光源として光を発生する。発生された光の一
部は直接、また一部はハウジング11の内側の面に塗布
されたアルミ蒸着製のリフレクタによって反射されてレ
ンズ12を透過して灯具のレンズ12のハウジング11
と反対側に隣接する物を照らす。ハウジング11は、ポ
リカーボネート製の釣鐘状、あるいは中空の球体の中心
を通る面であるいは、中空の球体の直径より短い径を有
する面で切断した半球体や楕円形の球体であって、開口
端13で、レンズ12の開口端14と本発明の接着剤組
成物15によって接着されている。断面の開口端13の
形状は、円形、楕円形、正方形、長方形であってよい。
レンズ12は、無色または有色透明のポリカーボネート
製の円板状、長方形の皿状や容器の蓋状等の形態を有
し、その開口端14でハウジング11の開口端13と本
発明の接着剤組成物15で接着している。
設けられ、光源として光を発生する。発生された光の一
部は直接、また一部はハウジング11の内側の面に塗布
されたアルミ蒸着製のリフレクタによって反射されてレ
ンズ12を透過して灯具のレンズ12のハウジング11
と反対側に隣接する物を照らす。ハウジング11は、ポ
リカーボネート製の釣鐘状、あるいは中空の球体の中心
を通る面であるいは、中空の球体の直径より短い径を有
する面で切断した半球体や楕円形の球体であって、開口
端13で、レンズ12の開口端14と本発明の接着剤組
成物15によって接着されている。断面の開口端13の
形状は、円形、楕円形、正方形、長方形であってよい。
レンズ12は、無色または有色透明のポリカーボネート
製の円板状、長方形の皿状や容器の蓋状等の形態を有
し、その開口端14でハウジング11の開口端13と本
発明の接着剤組成物15で接着している。
【0037】ハウジング11とレンズ12は、開口端1
3と開口端14の一方、例えば、ハウジング11の開口
端13側、あるいはレンズ12の開口端14側に凹型あ
るいはU形の溝部16を有し、もう1方の開口端が本発
明の接着剤組成物15を挟んでその溝部16に噛み合わ
させるか、あるいは、開口端13および開口端14の先
端が平坦であって、互いに本発明の接着剤組成物15を
挟んで当接させて加熱して、本発明の接着剤組成物15
を溶融硬化させて接着させることができる。本発明の接
着剤組成物を用いて被着体、特にポリカーボネート製の
レンズとハウジングを加熱硬化させた灯具は、特に高温
時の接着性に優れ、バネ締結等の機械止めを必要としな
い。
3と開口端14の一方、例えば、ハウジング11の開口
端13側、あるいはレンズ12の開口端14側に凹型あ
るいはU形の溝部16を有し、もう1方の開口端が本発
明の接着剤組成物15を挟んでその溝部16に噛み合わ
させるか、あるいは、開口端13および開口端14の先
端が平坦であって、互いに本発明の接着剤組成物15を
挟んで当接させて加熱して、本発明の接着剤組成物15
を溶融硬化させて接着させることができる。本発明の接
着剤組成物を用いて被着体、特にポリカーボネート製の
レンズとハウジングを加熱硬化させた灯具は、特に高温
時の接着性に優れ、バネ締結等の機械止めを必要としな
い。
【0038】
【実施例】以下に、実施例を示し本発明を具体的に説明
するが、本発明はこられの実施例によって限定されるも
のではない。 (実施例1および2、実施例6〜8、および比較例1〜
8)下記表1に記載の主剤である成分(A)および硬化
剤である成分(B)を混合、混練し、接着剤組成物を得
た。得られた接着剤組成物を、図2で示される幅5m
m,深さ7mmの溝部16を有するU字型の開口部13
を具備した高さ50mm×幅50mm×厚み7mmのポ
リカーボネート製のハウジングモデル17の溝部16に
充填し、そのU字型の開口部13の溝部16に縦50m
m×横50mm×厚み1mmのポリカーボネート製のレ
ンズ板18の端部19を嵌め込み20℃または80℃に
加熱して硬化させて、試験片を得た。
するが、本発明はこられの実施例によって限定されるも
のではない。 (実施例1および2、実施例6〜8、および比較例1〜
8)下記表1に記載の主剤である成分(A)および硬化
剤である成分(B)を混合、混練し、接着剤組成物を得
た。得られた接着剤組成物を、図2で示される幅5m
m,深さ7mmの溝部16を有するU字型の開口部13
を具備した高さ50mm×幅50mm×厚み7mmのポ
リカーボネート製のハウジングモデル17の溝部16に
充填し、そのU字型の開口部13の溝部16に縦50m
m×横50mm×厚み1mmのポリカーボネート製のレ
ンズ板18の端部19を嵌め込み20℃または80℃に
加熱して硬化させて、試験片を得た。
【0039】1.引張試験 得られた試験片のハウジングモデルからレンズ板を引き
抜いた時に要した引張応力(kgf/mm2 )を測定し
た。引張試験の評価基準は、以下のとおりであった。 (引張試験の評価基準) 材破……ランプの基材破壊を生じた。 Af……界面剥離を生じた。
抜いた時に要した引張応力(kgf/mm2 )を測定し
た。引張試験の評価基準は、以下のとおりであった。 (引張試験の評価基準) 材破……ランプの基材破壊を生じた。 Af……界面剥離を生じた。
【0040】2.剪断試験 さらに、縦75mm×横25mm×厚み2mmのポリカ
ーボネート製のシートを、得られた接着剤組成物を縦2
5mm×横25mmのラップ部に塗布して接合して20
℃に24時間放置後20℃または80℃に1時間保持し
た後、5mm/1分の条件で剪断試験を行い、接着力
(kgf/mm2 )を測定した。剪断試験の評価基準
は、以下のとおりであった。 (剪断試験の評価基準) 材破……ランプの基材破壊を生じた。 Af……界面剥離を生じた。
ーボネート製のシートを、得られた接着剤組成物を縦2
5mm×横25mmのラップ部に塗布して接合して20
℃に24時間放置後20℃または80℃に1時間保持し
た後、5mm/1分の条件で剪断試験を行い、接着力
(kgf/mm2 )を測定した。剪断試験の評価基準
は、以下のとおりであった。 (剪断試験の評価基準) 材破……ランプの基材破壊を生じた。 Af……界面剥離を生じた。
【0041】3.総合評価は、下記の基準であった。 (総合評価の基準) ○……問題なし △……接着剤の凝集破壊、収縮大 ×……Af、未硬化 結果を下記表1に示す。
【0042】(実施例3、および比較例9および10)
主剤および硬化剤の配合を変え、下記表1に記載の組成
物中の(g)成分のTDI−PTMGを用いた以外は、
実施例1と同様に試験片を作成し、物性試験を行なっ
た。ただし、NCO/OHのモル比2.2で反応させた
TDI−PTMGプレポリマーを用い、ポリメリックM
DI:TDI−PTMGの配合は、実施例3では、8
0:20、比較例10では、1:99、比較例9では、
35:65である混合物を用いた。結果を下記表1に示
す。
主剤および硬化剤の配合を変え、下記表1に記載の組成
物中の(g)成分のTDI−PTMGを用いた以外は、
実施例1と同様に試験片を作成し、物性試験を行なっ
た。ただし、NCO/OHのモル比2.2で反応させた
TDI−PTMGプレポリマーを用い、ポリメリックM
DI:TDI−PTMGの配合は、実施例3では、8
0:20、比較例10では、1:99、比較例9では、
35:65である混合物を用いた。結果を下記表1に示
す。
【0043】(実施例4および5、および比較例11お
よび12)主剤および硬化剤の配合を変え、下記表1に
記載の組成物中の成分(g)のTDIの含有率が、実施
例4は成分(B)中の45モル%、実施例5は成分
(B)中の10モル%、比較例11は成分(B)中の7
0モル%、比較例12は成分(B)中の55モル%であ
る以外は、実施例1と同様に試験片を作成し、物性試験
を行なった。ただし、実施例4では、NCO/OHモル
比3.0で反応させたTDI−PTMGを用い、成分
(B)中のポリメリックMDI:TDI−PTMGの配
合比は、45:55であった。実施例5では、NCO/
OHモル比2.0で反応させたTDI−PTMGを用
い、成分(B)中のポリメリックMDI:TDI−PT
MGの配合比は、80:20であった。比較例11で
は、NCO/OHモル比3.2で反応させたTDI−P
TMGを用い、成分(B)中のポリメリックMDI:T
DI−PTMGの配合比は、20:80であった。比較
例12では、NCO/OHモル比3.6で反応させたT
DI−PTMGを用い、成分(B)中のポリメリックM
DI:TDI−PTMGの配合比は、38:62であっ
た。結果を下記表1に示す。
よび12)主剤および硬化剤の配合を変え、下記表1に
記載の組成物中の成分(g)のTDIの含有率が、実施
例4は成分(B)中の45モル%、実施例5は成分
(B)中の10モル%、比較例11は成分(B)中の7
0モル%、比較例12は成分(B)中の55モル%であ
る以外は、実施例1と同様に試験片を作成し、物性試験
を行なった。ただし、実施例4では、NCO/OHモル
比3.0で反応させたTDI−PTMGを用い、成分
(B)中のポリメリックMDI:TDI−PTMGの配
合比は、45:55であった。実施例5では、NCO/
OHモル比2.0で反応させたTDI−PTMGを用
い、成分(B)中のポリメリックMDI:TDI−PT
MGの配合比は、80:20であった。比較例11で
は、NCO/OHモル比3.2で反応させたTDI−P
TMGを用い、成分(B)中のポリメリックMDI:T
DI−PTMGの配合比は、20:80であった。比較
例12では、NCO/OHモル比3.6で反応させたT
DI−PTMGを用い、成分(B)中のポリメリックM
DI:TDI−PTMGの配合比は、38:62であっ
た。結果を下記表1に示す。
【0044】
【表1】
【0045】
【表2】
【0046】
【表3】
【0047】総合評価において、比較例3,5は硬化組
成物中に分離が見られ、比較例4,8は硬化時の収縮が
大であり、比較例6,7は材破する充分な接着力が得ら
れなかった。 注)各成分の量は、重量部を示す。 EDP−300:旭電化社製の4官能OH化合物(OH
価750mgKOH/g) EDP−450:旭電化社製の4官能OH化合物(OH
価505mgKOH/g) PA−940:旭電化社製の5官能OH化合物(OH価
290mgKOH/g) ポリカーボネートグリコール:日本ポリウレタン社製の
PCG−2000(OH価55mgKOH/g) MN−700:三井東圧化学社製のPPG(OH価23
2mgKOH/g)
成物中に分離が見られ、比較例4,8は硬化時の収縮が
大であり、比較例6,7は材破する充分な接着力が得ら
れなかった。 注)各成分の量は、重量部を示す。 EDP−300:旭電化社製の4官能OH化合物(OH
価750mgKOH/g) EDP−450:旭電化社製の4官能OH化合物(OH
価505mgKOH/g) PA−940:旭電化社製の5官能OH化合物(OH価
290mgKOH/g) ポリカーボネートグリコール:日本ポリウレタン社製の
PCG−2000(OH価55mgKOH/g) MN−700:三井東圧化学社製のPPG(OH価23
2mgKOH/g)
【0048】エクセノール903:旭硝子社製のPPG
(OH112mgKOH/g) FA−728−RY:三洋化成社製のポリマーポリオー
ル(OH26mgKOH/g) R−15HT:出光石油化学社製のポリブタジエングリ
コール(OH72mgKOH/g) TEG:三菱化学社製のトリエチレングリコール(OH
760mgKOH/g) PAPI−135:三菱化成ダウ社製のポリメリックM
DI(NCO31重量%含有) T−400:旭電化社製のポリオール(OH価397m
gKOH/g)
(OH112mgKOH/g) FA−728−RY:三洋化成社製のポリマーポリオー
ル(OH26mgKOH/g) R−15HT:出光石油化学社製のポリブタジエングリ
コール(OH72mgKOH/g) TEG:三菱化学社製のトリエチレングリコール(OH
760mgKOH/g) PAPI−135:三菱化成ダウ社製のポリメリックM
DI(NCO31重量%含有) T−400:旭電化社製のポリオール(OH価397m
gKOH/g)
【0049】
【発明の効果】本発明の接着剤組成物は、プラスチッ
ク、特にポリカーボネート樹脂の接着性に優れているの
で、車両用の灯具のハウジングとレンズとの接着に有用
である。本発明の接着剤組成物を用いると、高温時に十
分な接着性を示し、締結等の機械止めを必要としない灯
具を得ることができる。
ク、特にポリカーボネート樹脂の接着性に優れているの
で、車両用の灯具のハウジングとレンズとの接着に有用
である。本発明の接着剤組成物を用いると、高温時に十
分な接着性を示し、締結等の機械止めを必要としない灯
具を得ることができる。
【図1】 車両用の灯具の断面図である。
【図2】 実施例の剪断試験を説明する断面図である。
1 灯具 10 ランプ 11 ハウジング 12 レンズ 13、14 開口端 15 接着剤組成物 16 溝部 17 ハウジングモデル 18 レンズ板 19 端部
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08G 18/79 C08G 18/79 Z
Claims (2)
- 【請求項1】成分(A)として、 (a)4官能または5官能OH化合物、 (b)ポリカーボネートグリコール、 (c)PPG、 (d)該(a)成分、(b)成分および(c)成分以外
のOH化合物、および、成分(B)として、 ポリメリックMDI、ポリメリックMDIとポリオール
との反応物、または、ポリメリックMDIとNCO末端
を有するプレポリマーとの混合物を含有し、 該成分(A)中の(a)成分が5〜40重量%、(b)
成分が10〜40重量%、(c)成分が10〜85重量
%、および(d)成分が75重量%以下であって、か
つ、該成分(A)全体のOH価が200〜460mgO
H/gであることを特徴とする接着剤組成物。 - 【請求項2】前記成分(B)がポリメリックMDIとN
CO末端を有するプレポリマーとの混合物であって、該
混合物中のNCO重量%が20〜35重量%であり、か
つ、MDIの含有率が、該混合物中の全末端イソシアネ
ートの50モル%以上である請求項1に記載の接着剤組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8261659A JPH10102027A (ja) | 1996-10-02 | 1996-10-02 | 接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8261659A JPH10102027A (ja) | 1996-10-02 | 1996-10-02 | 接着剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10102027A true JPH10102027A (ja) | 1998-04-21 |
Family
ID=17364987
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8261659A Withdrawn JPH10102027A (ja) | 1996-10-02 | 1996-10-02 | 接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10102027A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014518916A (ja) * | 2011-05-12 | 2014-08-07 | エイチ.ビー.フラー カンパニー | ホットメルト水分硬化性接着剤組成物 |
| JP2023124932A (ja) * | 2022-02-28 | 2023-09-07 | 東ソー株式会社 | ポリウレタン接着剤用組成物、自動車構造用接着剤、および硬化物 |
-
1996
- 1996-10-02 JP JP8261659A patent/JPH10102027A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014518916A (ja) * | 2011-05-12 | 2014-08-07 | エイチ.ビー.フラー カンパニー | ホットメルト水分硬化性接着剤組成物 |
| JP2023124932A (ja) * | 2022-02-28 | 2023-09-07 | 東ソー株式会社 | ポリウレタン接着剤用組成物、自動車構造用接着剤、および硬化物 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20031202 |