JPH0598245A - 反応性ホツトメルト弾性シーリング材組成物 - Google Patents
反応性ホツトメルト弾性シーリング材組成物Info
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- JPH0598245A JPH0598245A JP3261944A JP26194491A JPH0598245A JP H0598245 A JPH0598245 A JP H0598245A JP 3261944 A JP3261944 A JP 3261944A JP 26194491 A JP26194491 A JP 26194491A JP H0598245 A JPH0598245 A JP H0598245A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、初期接着強度および経時接着力を
保有し、かつ優れた耐久性能、特に耐寒性を有し、しか
も溶融塗布時に垂れのない作業性良好な、反応性ホット
メルト弾性シーリング材組成物を提供する。 【構成】 本発明の反応性ホットメルト弾性シーリング
材組成物は、分子量６０００〜４００００の末端に水酸
基を有するポリエーテルポリオールに対し、過剰量のポ
リイソシアネート化合物を反応させて得られるポリウレ
タンプレポリマー、熱可塑性ウレタン系マルチブロック
共重合樹脂、およびチクソトロピック剤として親水性コ
ロイド状シリカおよびポリシロキサン・ポリオキシアル
キレン重合体を含有することを特徴とする。
保有し、かつ優れた耐久性能、特に耐寒性を有し、しか
も溶融塗布時に垂れのない作業性良好な、反応性ホット
メルト弾性シーリング材組成物を提供する。 【構成】 本発明の反応性ホットメルト弾性シーリング
材組成物は、分子量６０００〜４００００の末端に水酸
基を有するポリエーテルポリオールに対し、過剰量のポ
リイソシアネート化合物を反応させて得られるポリウレ
タンプレポリマー、熱可塑性ウレタン系マルチブロック
共重合樹脂、およびチクソトロピック剤として親水性コ
ロイド状シリカおよびポリシロキサン・ポリオキシアル
キレン重合体を含有することを特徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は反応性ホットメルト弾性
シーリング材組成物、更に詳しくは、初期接着強度およ
び経時接着力を保有し、かつ優れた耐久性能、特に耐寒
性(たとえば−３０〜−４０℃でのゴム弾性)を有し、し
かも溶融塗布時に垂れのない作業性良好な、一液型湿気
硬化タイプの反応性ホットメルト弾性シーリング材組成
物に関する。
シーリング材組成物、更に詳しくは、初期接着強度およ
び経時接着力を保有し、かつ優れた耐久性能、特に耐寒
性(たとえば−３０〜−４０℃でのゴム弾性)を有し、し
かも溶融塗布時に垂れのない作業性良好な、一液型湿気
硬化タイプの反応性ホットメルト弾性シーリング材組成
物に関する。
【０００２】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】近年、自
動車産業においては、窓まわりの接着化、各種部品の接
着化が急速に進展しつつあり、また被着体も、従来のガ
ラスや塗装鋼板から一部プラスチック樹脂に変化してき
ている。特に自動車用の接着シーリング材においては、
優れた接着強度、耐久性(高温下または寒冷下(たとえば
−３０〜−４０℃)においても所望の接着力を維持する)
が要求されるほか、特定の仮止めを必要とせず充分な初
期接着力も要求される。また自動車用接着シーリング材
は運転中の振動を吸収し得るように優れたゴム弾性を併
せ有することが要求される。
動車産業においては、窓まわりの接着化、各種部品の接
着化が急速に進展しつつあり、また被着体も、従来のガ
ラスや塗装鋼板から一部プラスチック樹脂に変化してき
ている。特に自動車用の接着シーリング材においては、
優れた接着強度、耐久性(高温下または寒冷下(たとえば
−３０〜−４０℃)においても所望の接着力を維持する)
が要求されるほか、特定の仮止めを必要とせず充分な初
期接着力も要求される。また自動車用接着シーリング材
は運転中の振動を吸収し得るように優れたゴム弾性を併
せ有することが要求される。
【０００３】しかしながら、従来のホットメルトシーリ
ング材では初期接着および作業性においては優れている
が、高温時での耐久性ならびに耐寒性においては難点が
あり、ことに寒冷下(たとえば−３０〜−４０℃)ではプ
ラスチック様になってゴム弾性を失う。また反応性のシ
ーリング材は高温時での耐久性は良好であるが、初期接
着力に劣り、仮止めなしに所望の初期接着が達せられる
までに時間がかかる。そこで、これらホットメルトシー
リング材と反応性シーリング材の両者の特性を兼備する
シーリング材の開発が進められているが、初期の保持強
度とシーリング材の弾性との調整が難しく、特に寒冷時
(−３０〜−４０℃)での物性においては、ゴム弾性を有
することが著しく難しいのが現状である。さらにシーリ
ング材の初期粘性を上げるため、ポリマー成分を多く、
可塑剤成分を少なくする手法が採られているが、ポリマ
ー成分の特有の性質から糸切れ性やビード保形性が悪
く、作業性においても多くの問題がある。
ング材では初期接着および作業性においては優れている
が、高温時での耐久性ならびに耐寒性においては難点が
あり、ことに寒冷下(たとえば−３０〜−４０℃)ではプ
ラスチック様になってゴム弾性を失う。また反応性のシ
ーリング材は高温時での耐久性は良好であるが、初期接
着力に劣り、仮止めなしに所望の初期接着が達せられる
までに時間がかかる。そこで、これらホットメルトシー
リング材と反応性シーリング材の両者の特性を兼備する
シーリング材の開発が進められているが、初期の保持強
度とシーリング材の弾性との調整が難しく、特に寒冷時
(−３０〜−４０℃)での物性においては、ゴム弾性を有
することが著しく難しいのが現状である。さらにシーリ
ング材の初期粘性を上げるため、ポリマー成分を多く、
可塑剤成分を少なくする手法が採られているが、ポリマ
ー成分の特有の性質から糸切れ性やビード保形性が悪
く、作業性においても多くの問題がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記保持
強度と耐寒ゴム弾性を具備し、かつ作業性良好な反応性
ホットメルト弾性シーリング材を提供するため鋭意検討
を進めたところ、高分子量のポリエーテルポリオールと
過剰量のポリイソシアネート化合物との反応で得られる
ポリウレタンプレポリマーに、これに相溶する特定の熱
可塑性樹脂を併用することにより、ホットメルトの特性
を発揮し、かつ耐久性能、特に−３０〜−４０℃での耐
寒性に優れたゴム弾性を発現しうること、並びに２種の
チクソトロピック剤を配合することにより、作業上の糸
切れ性やビード保形性が維持されることを見出し、本発
明を完成させるに至った。
強度と耐寒ゴム弾性を具備し、かつ作業性良好な反応性
ホットメルト弾性シーリング材を提供するため鋭意検討
を進めたところ、高分子量のポリエーテルポリオールと
過剰量のポリイソシアネート化合物との反応で得られる
ポリウレタンプレポリマーに、これに相溶する特定の熱
可塑性樹脂を併用することにより、ホットメルトの特性
を発揮し、かつ耐久性能、特に−３０〜−４０℃での耐
寒性に優れたゴム弾性を発現しうること、並びに２種の
チクソトロピック剤を配合することにより、作業上の糸
切れ性やビード保形性が維持されることを見出し、本発
明を完成させるに至った。
【０００５】すなわち、本発明は、分子量６０００〜４
００００の末端に水酸基を有するポリエーテルポリオー
ル(以下、超高分子ポリエーテルポリオールと称す)に対
し、過剰量のポリイソシアネート化合物を反応させて得
られるポリウレタンプレポリマー、熱可塑性ウレタン系
マルチブロック共重合樹脂、およびチクソトロピック剤
として親水性コロイド状シリカおよびポリシロキサン・
ポリオキシアルキレン重合体を含有することを特徴とす
る反応性ホットメルト弾性シーリング材組成物を提供す
るものである。
００００の末端に水酸基を有するポリエーテルポリオー
ル(以下、超高分子ポリエーテルポリオールと称す)に対
し、過剰量のポリイソシアネート化合物を反応させて得
られるポリウレタンプレポリマー、熱可塑性ウレタン系
マルチブロック共重合樹脂、およびチクソトロピック剤
として親水性コロイド状シリカおよびポリシロキサン・
ポリオキシアルキレン重合体を含有することを特徴とす
る反応性ホットメルト弾性シーリング材組成物を提供す
るものである。
【０００６】本発明における超高分子ポリエーテルポリ
オールとしては、式: Ｒ−(ＯＨ)α [式中、Ｒは炭素数２〜６個の炭化水素残基特にアルキ
レン基およびαは２〜８の、好ましくは２〜４の整数で
ある]の多価ヒドロキシル化合物[たとえばα＝２の場合
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ブチレングリコール、１,６−ヘキサン
ジオール; α＝３の場合グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、トリエチレントリオール、１,２,６−ヘキサン
トリオール; α＝４の場合ペンタエリスリトール; α＝
６の場合ソルビトール; α＝８の場合シュークローズ]
の１種または２種以上ならびに適当な触媒(たとえば金
属触媒)の存在下に、プロピレンオキサイドまたはプロ
ピレンオキサイド／エチレンオキサイドを開環重合させ
て得られる、式：
オールとしては、式: Ｒ−(ＯＨ)α [式中、Ｒは炭素数２〜６個の炭化水素残基特にアルキ
レン基およびαは２〜８の、好ましくは２〜４の整数で
ある]の多価ヒドロキシル化合物[たとえばα＝２の場合
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ブチレングリコール、１,６−ヘキサン
ジオール; α＝３の場合グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、トリエチレントリオール、１,２,６−ヘキサン
トリオール; α＝４の場合ペンタエリスリトール; α＝
６の場合ソルビトール; α＝８の場合シュークローズ]
の１種または２種以上ならびに適当な触媒(たとえば金
属触媒)の存在下に、プロピレンオキサイドまたはプロ
ピレンオキサイド／エチレンオキサイドを開環重合させ
て得られる、式：
【化１】 または
【化２】 ［式中、nは１３〜３５０の整数、mは０〜４４０の整
数、Ｒおよびαは前記と同意義である]のポリオキシア
ルキレンエーテルポリオール(たとえばポリオキシプロ
ピレンジオール、ポリオキシプロピレンエチレンジオー
ル、ポリオキシプロピレントリオール、ポリオキシプロ
ピレンエチレントリオール、ポリオキシプロピレンテト
ラオール、ポリオキシプロピレンエチレンテトラオール
など)を指称し、その中で分子量６０００〜４０００
０、好ましくはシーリング材の物性およびポリウレタン
プレポリマーの性状、作業性の点で１００００〜３００
００のものを使用する。なお、上記プロピレンオキサイ
ド(ＰＯ)やエチレンオキサイド(ＥＯ)に代えてブチレン
オキサイドを開環重合させたものを使用しても何ら支障
はない。上記分子量が６０００未満であると、寒冷時
(−３０〜−４０℃)の伸び不足し、かつ硬度が高くなり
すぎ、また４００００を越えても物性上問題ないが、現
在のところ、副生成物が多くなりすぎ、合成することが
困難である。また、これらの超高分子ポリエーテルポリ
オールにあって、官能基数(ＯＨ数、すなわちα)は２〜
４、特に２〜３のものが好ましい。
数、Ｒおよびαは前記と同意義である]のポリオキシア
ルキレンエーテルポリオール(たとえばポリオキシプロ
ピレンジオール、ポリオキシプロピレンエチレンジオー
ル、ポリオキシプロピレントリオール、ポリオキシプロ
ピレンエチレントリオール、ポリオキシプロピレンテト
ラオール、ポリオキシプロピレンエチレンテトラオール
など)を指称し、その中で分子量６０００〜４０００
０、好ましくはシーリング材の物性およびポリウレタン
プレポリマーの性状、作業性の点で１００００〜３００
００のものを使用する。なお、上記プロピレンオキサイ
ド(ＰＯ)やエチレンオキサイド(ＥＯ)に代えてブチレン
オキサイドを開環重合させたものを使用しても何ら支障
はない。上記分子量が６０００未満であると、寒冷時
(−３０〜−４０℃)の伸び不足し、かつ硬度が高くなり
すぎ、また４００００を越えても物性上問題ないが、現
在のところ、副生成物が多くなりすぎ、合成することが
困難である。また、これらの超高分子ポリエーテルポリ
オールにあって、官能基数(ＯＨ数、すなわちα)は２〜
４、特に２〜３のものが好ましい。
【０００７】かかる超高分子ポリエーテルポリオール
は、一般に−７０〜−６０℃の極めて低いＴgを有する
ことから、そのイソシアネート硬化物として、寒冷時の
エラストマー物性の発現に貢献する。なお、Ｔgの比較
的低いポリオールとして、ポリブタジエンポリオールや
水添ポリブタジエンポリオールがあるが、これらは熱可
塑性ウレタン系マルチブロック共重合樹脂に対する相溶
性が悪く実用的でない。
は、一般に−７０〜−６０℃の極めて低いＴgを有する
ことから、そのイソシアネート硬化物として、寒冷時の
エラストマー物性の発現に貢献する。なお、Ｔgの比較
的低いポリオールとして、ポリブタジエンポリオールや
水添ポリブタジエンポリオールがあるが、これらは熱可
塑性ウレタン系マルチブロック共重合樹脂に対する相溶
性が悪く実用的でない。
【０００８】本発明におけるポリイソシアネート化合物
としては、たとえば２,４−または２,６−トリレンジイ
ソシアネート、４,４'−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート(ＭＤＩ)、１,３−または１,４−キシリレンジイソ
シアネート、１,５−ナフタレンジイソシアネート、イ
ソフェロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、テトラメチレンジイソシアネート、およびこ
れらのポリイソシアネートのトリメチロールプロパン付
加物などの通常のウレタン樹脂に用いられるものが使用
可能であるが、湿気硬化速度、安全性、工業的価格から
特にＭＤＩが好ましい。
としては、たとえば２,４−または２,６−トリレンジイ
ソシアネート、４,４'−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート(ＭＤＩ)、１,３−または１,４−キシリレンジイソ
シアネート、１,５−ナフタレンジイソシアネート、イ
ソフェロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、テトラメチレンジイソシアネート、およびこ
れらのポリイソシアネートのトリメチロールプロパン付
加物などの通常のウレタン樹脂に用いられるものが使用
可能であるが、湿気硬化速度、安全性、工業的価格から
特にＭＤＩが好ましい。
【０００９】本発明で用いるポリウレタンプレポリマー
は、上記超高分子ポリエーテルポリオールと過剰量のポ
リイソシアネート化合物を、通常７０〜９０℃の温度、
０．５〜５時間の条件で反応させることにより得られ
る。これら反応成分の割合は通常、ＮＣＯ／ＯＨの当量
比が１．５〜３．５、好ましくは２〜３の範囲内となる
ように設定すればよい。この比が１．５未満であると、
得られるポリウレタンプレポリマーにおいて、超高分子
量の上にオリゴマーが多くでき急激な粘度上昇が発生
し、かつ７０〜８０℃保温時の熱安定性が極端に悪くな
り、また３．５を越えると、過剰のＮＣＯ基が残存し
て、上記７０〜８０℃保温安定性は良好となるも、湿気
硬化時のＣＯ2による発泡の問題が著しくなる傾向にあ
る。
は、上記超高分子ポリエーテルポリオールと過剰量のポ
リイソシアネート化合物を、通常７０〜９０℃の温度、
０．５〜５時間の条件で反応させることにより得られ
る。これら反応成分の割合は通常、ＮＣＯ／ＯＨの当量
比が１．５〜３．５、好ましくは２〜３の範囲内となる
ように設定すればよい。この比が１．５未満であると、
得られるポリウレタンプレポリマーにおいて、超高分子
量の上にオリゴマーが多くでき急激な粘度上昇が発生
し、かつ７０〜８０℃保温時の熱安定性が極端に悪くな
り、また３．５を越えると、過剰のＮＣＯ基が残存し
て、上記７０〜８０℃保温安定性は良好となるも、湿気
硬化時のＣＯ2による発泡の問題が著しくなる傾向にあ
る。
【００１０】本発明で用いる熱可塑性ウレタン系マルチ
ブロック共重合樹脂としては、基本的には、多官能の環
含有活性水素含有化合物(分子量が通常４００〜２００
０)および、ジオールまたはトリオール成分(たとえばエ
チレングリコール、１,４−ブタンジオール、１,６−ヘ
キサンジオール、１,８−オクタンジオール、ポリカー
ボネートジオール、ポリテトラメチレングリコール、水
添ポリブタジエンジオール、ポリアクリルジオール、ポ
リオキシアルキレンエーテルジオール、ポリオキシアル
キレン付加ビスフェノール、その他活性水素含有化合物
などのジオール類、トリメチロールプロパン、グリセリ
ン、トリエチレントリオール、ポリオキシアルキレンエ
ーテルトリオールなどのトリオール類)と過剰量のポリ
イソシアネート化合物(前記例示のものが使用できる
が、ウレタンの凝集エネルギーを上げるため、特に安全
性、工業的価格からＭＤＩが好ましい。)との反応で得
られるものが挙げられる。多官能の環含有活性水素含有
化合物としては、ビスフェノール樹脂、テルペン樹脂、
クマロン樹脂、キシレン樹脂、ロジンエステル樹脂、ス
チレン樹脂、フェノール樹脂、テルペンフェノール樹
脂、ロジン樹脂、ポリエステル樹脂が含まれる。このよ
うにして製造される熱可塑性ウレタン系マルチブロック
共重合樹脂(融点は通常７０〜１００℃)は、たとえば
(株)東洋化学研究所から「熱可塑性樹脂トーヨーエース
Ｕ−Ｂ」商品名で市販されている。
ブロック共重合樹脂としては、基本的には、多官能の環
含有活性水素含有化合物(分子量が通常４００〜２００
０)および、ジオールまたはトリオール成分(たとえばエ
チレングリコール、１,４−ブタンジオール、１,６−ヘ
キサンジオール、１,８−オクタンジオール、ポリカー
ボネートジオール、ポリテトラメチレングリコール、水
添ポリブタジエンジオール、ポリアクリルジオール、ポ
リオキシアルキレンエーテルジオール、ポリオキシアル
キレン付加ビスフェノール、その他活性水素含有化合物
などのジオール類、トリメチロールプロパン、グリセリ
ン、トリエチレントリオール、ポリオキシアルキレンエ
ーテルトリオールなどのトリオール類)と過剰量のポリ
イソシアネート化合物(前記例示のものが使用できる
が、ウレタンの凝集エネルギーを上げるため、特に安全
性、工業的価格からＭＤＩが好ましい。)との反応で得
られるものが挙げられる。多官能の環含有活性水素含有
化合物としては、ビスフェノール樹脂、テルペン樹脂、
クマロン樹脂、キシレン樹脂、ロジンエステル樹脂、ス
チレン樹脂、フェノール樹脂、テルペンフェノール樹
脂、ロジン樹脂、ポリエステル樹脂が含まれる。このよ
うにして製造される熱可塑性ウレタン系マルチブロック
共重合樹脂(融点は通常７０〜１００℃)は、たとえば
(株)東洋化学研究所から「熱可塑性樹脂トーヨーエース
Ｕ−Ｂ」商品名で市販されている。
【００１１】かかる熱可塑性ウレタン系マルチブロック
共重合樹脂は、シーリング材の初期接着強度の発現向上
に寄与するものであるが、上記反応により分子中にウレ
タン結合および環化合物が導入されており、これによっ
てモル凝集エネルギーを出し、熱可塑性となることがで
き、しかも環化合物およびウレタン結合による極性によ
って、前記ポリウレタンプレポリマーとの相溶性が良好
となる。
共重合樹脂は、シーリング材の初期接着強度の発現向上
に寄与するものであるが、上記反応により分子中にウレ
タン結合および環化合物が導入されており、これによっ
てモル凝集エネルギーを出し、熱可塑性となることがで
き、しかも環化合物およびウレタン結合による極性によ
って、前記ポリウレタンプレポリマーとの相溶性が良好
となる。
【００１２】本発明で用いる親水性コロイド状シリカと
は、表面がＣＨ3基のような疎水性のものを排除する意
味である。かかる親水性コロイド状シリカとしては、た
とえば日本アエロジル(株)製のＵ−２００、Ｕ−３００
が市販されている。
は、表面がＣＨ3基のような疎水性のものを排除する意
味である。かかる親水性コロイド状シリカとしては、た
とえば日本アエロジル(株)製のＵ−２００、Ｕ−３００
が市販されている。
【００１３】本発明で用いるポリシロキサン・ポリオキ
シアルキレン重合体はそれ自体公知のものであって、た
とえば特開昭６１−２５７号、６０−４５５１号公報に
記載の、式：
シアルキレン重合体はそれ自体公知のものであって、た
とえば特開昭６１−２５７号、６０−４５５１号公報に
記載の、式：
【化３】 ［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は同一もしくは異なっ
て、メチルまたはフェニル;pは０〜７０、好ましくは１
０〜３０の整数;ＸとＺの一方は式: −(ＣＨ2)q−Ｏ−{(Ｃ3Ｈ6Ｏ)a(Ｃ2Ｈ4Ｏ)b}−Ｒ5 …[１] (式中、qは１〜４の整数、好ましくは２または３、aは
０〜５０、好ましくは０〜１０の整数、bは１０〜１０
０、好ましくは２０〜５０の整数、およびＲ5は水素、
炭素数１〜８のアルキル(たとえばメチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、ペンチルなど)または炭素数１〜１８
のアルキルカルボニル(たとえばアセチル、プロピオニ
ル、ブチロイルなど)であって、aが１以上の場合、Ｃ3
Ｈ6Ｏ基とＣ2Ｈ4Ｏ基は互いに任意の順序で結合してい
てもよい)のポリオキシアルキレン含有基で、他方はメ
チル、フェニルまたはポリオキシアルキレン含有基
[１];Ｙ1およびＹ2は同一もしくは異なって、メチル、
フェニルまたはポリオキシアルキレン含有基[１]であっ
て、pが２以上の場合、Ｙ1とＹ2は繰り返し単位毎に定
義の範囲内で変わり得るものとする]で示され、通常分
子量約５００〜３００００のものが使用することがで
き、たとえば武田薬品工業(株)からフォーメートの商品
名で市販されている。
て、メチルまたはフェニル;pは０〜７０、好ましくは１
０〜３０の整数;ＸとＺの一方は式: −(ＣＨ2)q−Ｏ−{(Ｃ3Ｈ6Ｏ)a(Ｃ2Ｈ4Ｏ)b}−Ｒ5 …[１] (式中、qは１〜４の整数、好ましくは２または３、aは
０〜５０、好ましくは０〜１０の整数、bは１０〜１０
０、好ましくは２０〜５０の整数、およびＲ5は水素、
炭素数１〜８のアルキル(たとえばメチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、ペンチルなど)または炭素数１〜１８
のアルキルカルボニル(たとえばアセチル、プロピオニ
ル、ブチロイルなど)であって、aが１以上の場合、Ｃ3
Ｈ6Ｏ基とＣ2Ｈ4Ｏ基は互いに任意の順序で結合してい
てもよい)のポリオキシアルキレン含有基で、他方はメ
チル、フェニルまたはポリオキシアルキレン含有基
[１];Ｙ1およびＹ2は同一もしくは異なって、メチル、
フェニルまたはポリオキシアルキレン含有基[１]であっ
て、pが２以上の場合、Ｙ1とＹ2は繰り返し単位毎に定
義の範囲内で変わり得るものとする]で示され、通常分
子量約５００〜３００００のものが使用することがで
き、たとえば武田薬品工業(株)からフォーメートの商品
名で市販されている。
【００１４】本発明に係る反応性ホットメルト弾性シー
リング材組成物は、上述のポリウレタンプレポリマー、
熱可塑性ウレタン系マルチブロック共重合樹脂、および
チクソトロピック剤として親水性コロイド状シリカおよ
びポリシロキサン・ポリオキシアルキレン重合体を含有
することを特徴とし、それ以外の含有成分およびその量
は適宜に選定されてよい。好ましい基本的な本発明組成
物は、たとえばポリウレタンプレポリマー２０〜６０％
(重量％、以下同様)(好ましくは３０〜５０％)、熱可塑
性ウレタン系マルチブロック共重合樹脂５〜３０％(好
ましくは１０〜２０％)、親水性コロイド状シリカ０．
５〜１０％(好ましくは０．５〜５％)、ポリシロキサン
・ポリオキシアルキレン重合体０．５〜１０％(好まし
くは０．５〜３％)、充填剤５０％以下(好ましくは２０
〜４０％)、必要に応じて可塑剤２０％以下および添加
剤１０％以下で構成される。
リング材組成物は、上述のポリウレタンプレポリマー、
熱可塑性ウレタン系マルチブロック共重合樹脂、および
チクソトロピック剤として親水性コロイド状シリカおよ
びポリシロキサン・ポリオキシアルキレン重合体を含有
することを特徴とし、それ以外の含有成分およびその量
は適宜に選定されてよい。好ましい基本的な本発明組成
物は、たとえばポリウレタンプレポリマー２０〜６０％
(重量％、以下同様)(好ましくは３０〜５０％)、熱可塑
性ウレタン系マルチブロック共重合樹脂５〜３０％(好
ましくは１０〜２０％)、親水性コロイド状シリカ０．
５〜１０％(好ましくは０．５〜５％)、ポリシロキサン
・ポリオキシアルキレン重合体０．５〜１０％(好まし
くは０．５〜３％)、充填剤５０％以下(好ましくは２０
〜４０％)、必要に応じて可塑剤２０％以下および添加
剤１０％以下で構成される。
【００１５】上記ポリウレタンプレポリマーの含有量が
２０％未満であると、寒冷時の基本物性の伸びが出ず、
かつ硬度が高すぎ、また６０％を越えると、作業性(糸
引き性、垂下性)に問題が生じ易くなる傾向にある。
２０％未満であると、寒冷時の基本物性の伸びが出ず、
かつ硬度が高すぎ、また６０％を越えると、作業性(糸
引き性、垂下性)に問題が生じ易くなる傾向にある。
【００１６】上記熱可塑性ウレタン系マルチブロック共
重合樹脂の含有量が５％未満であると、初期強度の発現
が期待できず、また３０％を越えると、寒冷時の物性が
満足されない傾向にある。
重合樹脂の含有量が５％未満であると、初期強度の発現
が期待できず、また３０％を越えると、寒冷時の物性が
満足されない傾向にある。
【００１７】上記親水性コロイド状シリカの含有量が
０．５％未満であると、充分な垂下性、ビード保形性が
得られず、また１０％を越えると、シーリング材の貯蔵
安定性、吐出性の低下が著しくなる傾向にある。
０．５％未満であると、充分な垂下性、ビード保形性が
得られず、また１０％を越えると、シーリング材の貯蔵
安定性、吐出性の低下が著しくなる傾向にある。
【００１８】上記ポリシロキサン・ポリオキシアルキレ
ン重合体の含有量が０．５％未満であると、充分な垂下
性、ビード保形性が得られず、また１０％を越えると、
接着耐久性が幾分減少する傾向にある。
ン重合体の含有量が０．５％未満であると、充分な垂下
性、ビード保形性が得られず、また１０％を越えると、
接着耐久性が幾分減少する傾向にある。
【００１９】上記充填剤としては、ケイ酸誘導体、タル
ク、金属粉、炭酸カルシウム、クレー、カーボンブラッ
ク等が挙げられる。含有量が５０％を越えると、シーリ
ング材としての粘度が高すぎ、接着性や物性面に支障を
来す傾向にある。
ク、金属粉、炭酸カルシウム、クレー、カーボンブラッ
ク等が挙げられる。含有量が５０％を越えると、シーリ
ング材としての粘度が高すぎ、接着性や物性面に支障を
来す傾向にある。
【００２０】上記可塑剤としては、ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレー
ト、ジイソオクチルフタレート、ジイソデシルフタレー
ト、ジベンジルフタレート、ブチルベンジルフタレー
ト、トリオクチルホスフェート、エポキシ系可塑剤、ト
ルエン−スルホアミド、クロロパラフィン、アジピン酸
エステル、ヒマシ油等が挙げられる。含有量が２０％を
越えると、接着性や初期強度面で劣る傾向にある。
ト、ジオクチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレー
ト、ジイソオクチルフタレート、ジイソデシルフタレー
ト、ジベンジルフタレート、ブチルベンジルフタレー
ト、トリオクチルホスフェート、エポキシ系可塑剤、ト
ルエン−スルホアミド、クロロパラフィン、アジピン酸
エステル、ヒマシ油等が挙げられる。含有量が２０％を
越えると、接着性や初期強度面で劣る傾向にある。
【００２１】上記添加剤としては、粘度調整用溶剤、硬
化触媒、染顔料、紫外線吸収剤、粘着付与剤、難燃剤、
シラン化合物、脱水剤等が挙げられる。これらの含有量
が１０％を越えると、シーリング材の性状や物性が劣る
傾向にある。
化触媒、染顔料、紫外線吸収剤、粘着付与剤、難燃剤、
シラン化合物、脱水剤等が挙げられる。これらの含有量
が１０％を越えると、シーリング材の性状や物性が劣る
傾向にある。
【００２２】本発明組成物は、たとえば以下の手順によ
って調製することができる。先ず、熱可塑性ウレタン系
マルチブロック共重合樹脂を８０〜１００℃で溶融し、
これを８０±１０℃に保温した窒素置換可能な釜に投入
する。次いで、窒素雰囲気下でポリウレタンプレポリマ
ーを添加し、撹拌後、乾燥した親水性コロイド状シリカ
を加え、分散せしめる。その後、充填剤および必要に応
じて可塑剤を加え、真空下で脱泡撹拌する。その後、ポ
リシロキサン・ポリオキシアルキレン重合体を粘度調整
用溶剤で溶解させてこれを添加し、最後に硬化触媒を加
え、さらに真空脱泡撹拌して本発明組成物を調製する。
使用に際しては、８０℃以下、好ましくは７０℃以下の
温度で塗工すればよい。また、ロボットを用いて自動塗
布する場合には、ホットメルトアプリケーターを用いる
こともできる。
って調製することができる。先ず、熱可塑性ウレタン系
マルチブロック共重合樹脂を８０〜１００℃で溶融し、
これを８０±１０℃に保温した窒素置換可能な釜に投入
する。次いで、窒素雰囲気下でポリウレタンプレポリマ
ーを添加し、撹拌後、乾燥した親水性コロイド状シリカ
を加え、分散せしめる。その後、充填剤および必要に応
じて可塑剤を加え、真空下で脱泡撹拌する。その後、ポ
リシロキサン・ポリオキシアルキレン重合体を粘度調整
用溶剤で溶解させてこれを添加し、最後に硬化触媒を加
え、さらに真空脱泡撹拌して本発明組成物を調製する。
使用に際しては、８０℃以下、好ましくは７０℃以下の
温度で塗工すればよい。また、ロボットを用いて自動塗
布する場合には、ホットメルトアプリケーターを用いる
こともできる。
【００２３】次に実施例および比較例を挙げて、本発明
をより具体的に説明する。 実施例１ (１)ポリウレタンプレポリマーの合成 分子量１２５００のポリオキシプロピレンエチレントリ
オール[旭硝子(株)製、Ｘ−８８０５、３官能、ＥＯ分
１２％、ＯＨ価１３．８]２０００gを窒素置換された反
応槽に投入し、真空下(１００mmＨg以下)で減圧乾燥す
る。水分が０．０５％以下になったことを確認後、これ
に４,４'−ジフェニルメタンジイソシアネート(ＭＤＩ)
１５８gを加え(ＮＣＯ／ＯＨ＝２．６１)、温度を８０
±５℃に調整して１時間反応させる。その後、ジブチル
チンジラウリレート(ＤＢＴＤＬ)の１％キシレン溶液１
gを加え、同温度で２時間反応させて、遊離ＮＣＯ量
１．４８％、粘度２４０００cps／８０℃、３８０００
０cps／２０℃のポリウレタンプレポリマーを得る。 (２)シーリング材の調製 上記(１)のポリウレタンプレポリマー４００gを窒素置
換された撹拌釜に投入し、温度を８０±１０℃に設定す
る。次いで、９０℃、３時間で溶融した熱可塑性ウレタ
ン系マルチブロック共重合樹脂[(株)東洋化学研究所
製、熱可塑性樹脂トーヨーエースＵ−Ｂ]１００gを加
え、同温度で２０〜３０分間撹拌溶解させた後、親水性
コロイド状シリカ(日本アエロジル(株)製、Ｕ−２００)
１０gを加え、分散せしめ、次いでジシクロヘキシルフ
タレート５０gを投入し、次いでそれぞれ予備乾燥した
カーボンブラック３５０gおよび炭酸カルシウム１００g
を添加し、１０mmＨgで３０分間真空撹拌した後、粘度
調整用のキシレン５０gとポリシロキサン・ポリオキシ
アルキレン重合体(武田薬品工業(株)製、フォーメート)
８gの溶液および硬化触媒(ＤＢＴＤＬの１％キシレン溶
液０．３g)を加え、３０分間真空脱泡撹拌した後、密封
したアルミカートリッジに取出す。
をより具体的に説明する。 実施例１ (１)ポリウレタンプレポリマーの合成 分子量１２５００のポリオキシプロピレンエチレントリ
オール[旭硝子(株)製、Ｘ−８８０５、３官能、ＥＯ分
１２％、ＯＨ価１３．８]２０００gを窒素置換された反
応槽に投入し、真空下(１００mmＨg以下)で減圧乾燥す
る。水分が０．０５％以下になったことを確認後、これ
に４,４'−ジフェニルメタンジイソシアネート(ＭＤＩ)
１５８gを加え(ＮＣＯ／ＯＨ＝２．６１)、温度を８０
±５℃に調整して１時間反応させる。その後、ジブチル
チンジラウリレート(ＤＢＴＤＬ)の１％キシレン溶液１
gを加え、同温度で２時間反応させて、遊離ＮＣＯ量
１．４８％、粘度２４０００cps／８０℃、３８０００
０cps／２０℃のポリウレタンプレポリマーを得る。 (２)シーリング材の調製 上記(１)のポリウレタンプレポリマー４００gを窒素置
換された撹拌釜に投入し、温度を８０±１０℃に設定す
る。次いで、９０℃、３時間で溶融した熱可塑性ウレタ
ン系マルチブロック共重合樹脂[(株)東洋化学研究所
製、熱可塑性樹脂トーヨーエースＵ−Ｂ]１００gを加
え、同温度で２０〜３０分間撹拌溶解させた後、親水性
コロイド状シリカ(日本アエロジル(株)製、Ｕ−２００)
１０gを加え、分散せしめ、次いでジシクロヘキシルフ
タレート５０gを投入し、次いでそれぞれ予備乾燥した
カーボンブラック３５０gおよび炭酸カルシウム１００g
を添加し、１０mmＨgで３０分間真空撹拌した後、粘度
調整用のキシレン５０gとポリシロキサン・ポリオキシ
アルキレン重合体(武田薬品工業(株)製、フォーメート)
８gの溶液および硬化触媒(ＤＢＴＤＬの１％キシレン溶
液０．３g)を加え、３０分間真空脱泡撹拌した後、密封
したアルミカートリッジに取出す。
【００２４】実施例２ (１)ポリウレタンプレポリマーの合成 分子量１５０００のポリオキシプロピレントリオール
[旭硝子(株)製、Ｘ−８７０２、３官能、ＰＯのみ、Ｏ
Ｈ価１１]２０００gおよび分子量１００００のポリオキ
シプロピレンエチレントリオール[旭硝子(株)製、Ｘ−
８２０２Ｄ、３官能、ＥＯ分８％、ＯＨ価１１]１００
０gを窒素置換された反応槽に投入し、真空下(１０mmＨ
g以下)で減圧乾燥する。水分が０．０５％以下になった
ことを確認後、これにＭＤＩ２００gを加え(ＮＣＯ／Ｏ
Ｈ＝２．６５)、温度を８０±５℃に調整して１時間反
応させる。その後、ＤＢＴＤＬの１％キシレン溶液１g
を加え、同温度で２時間反応させて、遊離ＮＣＯ量１．
２８％、粘度３８０００cps／８０℃、４６００００cps
／２０℃のポリウレタンプレポリマーを得る。 (２)シーリング材の調製 上記(１)のポリウレタンプレポリマーを用いる以外は、
実施例１／(２)と同様な配合成分および手法に従って、
シーリング材を調製する。
[旭硝子(株)製、Ｘ−８７０２、３官能、ＰＯのみ、Ｏ
Ｈ価１１]２０００gおよび分子量１００００のポリオキ
シプロピレンエチレントリオール[旭硝子(株)製、Ｘ−
８２０２Ｄ、３官能、ＥＯ分８％、ＯＨ価１１]１００
０gを窒素置換された反応槽に投入し、真空下(１０mmＨ
g以下)で減圧乾燥する。水分が０．０５％以下になった
ことを確認後、これにＭＤＩ２００gを加え(ＮＣＯ／Ｏ
Ｈ＝２．６５)、温度を８０±５℃に調整して１時間反
応させる。その後、ＤＢＴＤＬの１％キシレン溶液１g
を加え、同温度で２時間反応させて、遊離ＮＣＯ量１．
２８％、粘度３８０００cps／８０℃、４６００００cps
／２０℃のポリウレタンプレポリマーを得る。 (２)シーリング材の調製 上記(１)のポリウレタンプレポリマーを用いる以外は、
実施例１／(２)と同様な配合成分および手法に従って、
シーリング材を調製する。
【００２５】比較例１ 実施例１／(１)ポリウレタンプレポリマー４００gを窒
素置換された撹拌釜に投入し、温度を８０±１０℃に設
定する。次いで、９０℃、３時間で溶融した熱可塑性樹
脂トーヨーエースＵ−Ｂ１００gを加え、同温度で２０
〜３０分間撹拌溶解させた後、ジシクロヘキシルフタレ
ート５０gを投入し、次いでそれぞれ予備乾燥したカー
ボンブラック３５０gおよび炭酸カルシウム１００gを添
加し、１０mmＨgで３０分間真空撹拌した後、粘度調整
用のキシレン５０gと硬化触媒(ＤＢＴＤＬの１％キシレ
ン溶液０．３g)を加え、３０分間真空脱泡撹拌した後、
密封したアルミカートリッジに取出す。
素置換された撹拌釜に投入し、温度を８０±１０℃に設
定する。次いで、９０℃、３時間で溶融した熱可塑性樹
脂トーヨーエースＵ−Ｂ１００gを加え、同温度で２０
〜３０分間撹拌溶解させた後、ジシクロヘキシルフタレ
ート５０gを投入し、次いでそれぞれ予備乾燥したカー
ボンブラック３５０gおよび炭酸カルシウム１００gを添
加し、１０mmＨgで３０分間真空撹拌した後、粘度調整
用のキシレン５０gと硬化触媒(ＤＢＴＤＬの１％キシレ
ン溶液０．３g)を加え、３０分間真空脱泡撹拌した後、
密封したアルミカートリッジに取出す。
【００２６】比較例２ 実施例２／(１)のポリウレタンプレポリマーを用いる以
外は、比較例１と同様な配合成分および手法に従って、
シーリング材を調製する。
外は、比較例１と同様な配合成分および手法に従って、
シーリング材を調製する。
【００２７】性能試験 実施例１、２および比較例１、２の各シーリング材を下
記(１)〜(４)の試験に供し、結果を下記表１に示す。 (１)初期接着強度(初期粘性) 横巾２５mm、長さ１００mm、厚さ０．８mmの塗装鋼板の
先端から長さ巾１０mmの箇所に、２０℃×６５％ＲＨ雰
囲気下、シーリング材を５mm厚にて溶融塗布(８０℃)
し、これに横巾２５mm、長さ５０mm、厚さ５mmのガラス
板を重ね合わせて接着せしめ、１０分後に引張り速度５
０mm／分または２００mm／分で接着強度(kg／cm2)を測
定する。
記(１)〜(４)の試験に供し、結果を下記表１に示す。 (１)初期接着強度(初期粘性) 横巾２５mm、長さ１００mm、厚さ０．８mmの塗装鋼板の
先端から長さ巾１０mmの箇所に、２０℃×６５％ＲＨ雰
囲気下、シーリング材を５mm厚にて溶融塗布(８０℃)
し、これに横巾２５mm、長さ５０mm、厚さ５mmのガラス
板を重ね合わせて接着せしめ、１０分後に引張り速度５
０mm／分または２００mm／分で接着強度(kg／cm2)を測
定する。
【００２８】(２)ゴム物性 剥離紙上にシーリング材を２mmの厚みに溶融塗布(８０
℃)し、２０℃、６５％ＲＨ雰囲気下、１６８時間硬化
した。ＪＩＳ Ｋ ６３０１のダンベル試験に準じて伸
び(％)、引張強度(Ｔ．Ｓ)(kg／cm2)および硬度(ショア
ーＡ型)を測定する。なお、雰囲気条件を常態(２０℃×
６５％ＲＨ)、冷温(−３０℃)または熱間(８０℃)に分
けて測定した。
℃)し、２０℃、６５％ＲＨ雰囲気下、１６８時間硬化
した。ＪＩＳ Ｋ ６３０１のダンベル試験に準じて伸
び(％)、引張強度(Ｔ．Ｓ)(kg／cm2)および硬度(ショア
ーＡ型)を測定する。なお、雰囲気条件を常態(２０℃×
６５％ＲＨ)、冷温(−３０℃)または熱間(８０℃)に分
けて測定した。
【００２９】(３)最終強度(剪断強度) 上記(１)の場合と同様に、２０℃×６５％ＲＨ雰囲気下
で塗装鋼板とガラス板を接着せしめ(但し、ガラス板に
サンスター技研(株)製のプライマー＃４３５−４０、塗
装鋼板には同(株)製のプライマー＃４３５−９５を使
用)、次いで室温で７日間放置して湿気硬化を完了させ
た後、引張り速度５０mm／分で剪断強度(kg／cm2)を上
記(２)の雰囲気条件下で測定する。なお、ＣＦはシーリ
ング材の凝集破壊、ＡＦはプライマー／シーリング材間
の界面破壊を示す。
で塗装鋼板とガラス板を接着せしめ(但し、ガラス板に
サンスター技研(株)製のプライマー＃４３５−４０、塗
装鋼板には同(株)製のプライマー＃４３５−９５を使
用)、次いで室温で７日間放置して湿気硬化を完了させ
た後、引張り速度５０mm／分で剪断強度(kg／cm2)を上
記(２)の雰囲気条件下で測定する。なお、ＣＦはシーリ
ング材の凝集破壊、ＡＦはプライマー／シーリング材間
の界面破壊を示す。
【００３０】(４)垂下性 ＪＡＳＯ Ｍ３３８−８９項による垂下性試験Ａ法(三
角ビード法)に準ずる。
角ビード法)に準ずる。
【表１】
Claims (6)
- 【請求項１】 分子量６０００〜４００００の末端に水
酸基を有するポリエーテルポリオールに対し、過剰量の
ポリイソシアネート化合物を反応させて得られるポリウ
レタンプレポリマー、 熱可塑性ウレタン系マルチブロック共重合樹脂、および
チクソトロピック剤として親水性コロイド状シリカおよ
びポリシロキサン・ポリオキシアルキレン重合体を含有
することを特徴とする反応性ホットメルト弾性シーリン
グ材組成物。 - 【請求項２】 ポリウレタンプレポリマーの含有量が２
０〜６０重量％である請求項１記載の反応性ホットメル
ト弾性シーリング材組成物。 - 【請求項３】 ポリウレタンプレポリマーが、ポリエー
テルポリオールに対しポリイソシアネート化合物をＮＣ
Ｏ／ＯＨの当量比が１．５〜３．５となるように反応さ
せたものである請求項１または２記載の反応性ホットメ
ルト弾性シーリング材組成物。 - 【請求項４】 熱可塑性ウレタン系マルチブロック共重
合樹脂の含有量が５〜３０重量％である請求項１乃至３
のいずれか１つに記載の反応性ホットメルト弾性シーリ
ング材組成物。 - 【請求項５】 親水性コロイド状シリカの含有量が０．
５〜１０重量％である請求項１乃至４のいずれか１つに
記載の反応性ホットメルト弾性シーリング材組成物。 - 【請求項６】 ポリシロキサン・ポリオキシアルキレン
重合体の含有量が０．５〜１０重量％である請求項１乃
至５のいずれか１つに記載の反応性ホットメルト弾性シ
ーリング材組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3261944A JPH0598245A (ja) | 1991-10-09 | 1991-10-09 | 反応性ホツトメルト弾性シーリング材組成物 |
| DE4234273A DE4234273A1 (de) | 1991-10-09 | 1992-10-09 | Reaktives elastisches heissschmelz-dichtungsmittel |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3261944A JPH0598245A (ja) | 1991-10-09 | 1991-10-09 | 反応性ホツトメルト弾性シーリング材組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0598245A true JPH0598245A (ja) | 1993-04-20 |
Family
ID=17368845
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3261944A Pending JPH0598245A (ja) | 1991-10-09 | 1991-10-09 | 反応性ホツトメルト弾性シーリング材組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0598245A (ja) |
| DE (1) | DE4234273A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103709358A (zh) * | 2012-10-04 | 2014-04-09 | 赢创工业集团股份有限公司 | 基于多元醇和异氰酸酯的反应产物的模塑体 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2886392B2 (ja) * | 1992-08-03 | 1999-04-26 | サンスター技研株式会社 | 湿気硬化性一液型ウレタン系接着剤 |
| DE19627442A1 (de) * | 1996-07-08 | 1998-01-22 | Ibm | Klebeverbindung für dicht angeordnete Elemente |
| JP3792037B2 (ja) | 1998-01-07 | 2006-06-28 | サンライズ・エム・エス・アイ株式会社 | 非膨潤型シーリング材及びその製造方法 |
| US6121368A (en) * | 1999-09-07 | 2000-09-19 | Dow Corning Corporation | Silicone composition and silicone pressure sensitive adhesive formed therefrom |
| MXPA02011492A (es) | 2001-12-03 | 2003-06-30 | Rohm & Haas | Adhesivos de curado con humedad. |
| US7217459B2 (en) | 2002-11-25 | 2007-05-15 | Rohm And Haas Company | Moisture-curing adhesives |
-
1991
- 1991-10-09 JP JP3261944A patent/JPH0598245A/ja active Pending
-
1992
- 1992-10-09 DE DE4234273A patent/DE4234273A1/de not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103709358A (zh) * | 2012-10-04 | 2014-04-09 | 赢创工业集团股份有限公司 | 基于多元醇和异氰酸酯的反应产物的模塑体 |
| JP2014074170A (ja) * | 2012-10-04 | 2014-04-24 | Evonik Industries Ag | ポリオールとイソシアネートとの反応生成物をベースとする成形品 |
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| Publication number | Publication date |
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| DE4234273A1 (de) | 1993-04-15 |
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