JPH08295868A - 接着剤組成物 - Google Patents
接着剤組成物Info
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- JPH08295868A JPH08295868A JP10362595A JP10362595A JPH08295868A JP H08295868 A JPH08295868 A JP H08295868A JP 10362595 A JP10362595 A JP 10362595A JP 10362595 A JP10362595 A JP 10362595A JP H08295868 A JPH08295868 A JP H08295868A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
- C09J175/12—Polyurethanes from compounds containing nitrogen and active hydrogen, the nitrogen atom not being part of an isocyanate group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
Abstract
(57)【要約】
【目的】車両用の灯具のハウジングとレンズとの接着に
優れ、締結等の機械止めを必要としない灯具を得ること
ができる接着剤組成物の提供。 【構成】（Ａ）成分として、４官能ＯＨ化合物およびポ
リカーボネートグリコール、（Ｂ）成分として、ＰＰＧ
とＭＤＩとからなるウレタンプレポリマーを含有し、該
（Ａ）成分と該（Ｂ）成分がＮＣＯ／ＯＨのモル比０．
９０〜１．５０である接着剤組成物。
優れ、締結等の機械止めを必要としない灯具を得ること
ができる接着剤組成物の提供。 【構成】（Ａ）成分として、４官能ＯＨ化合物およびポ
リカーボネートグリコール、（Ｂ）成分として、ＰＰＧ
とＭＤＩとからなるウレタンプレポリマーを含有し、該
（Ａ）成分と該（Ｂ）成分がＮＣＯ／ＯＨのモル比０．
９０〜１．５０である接着剤組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、自動車等のランプのポ
リカーボネート系のレンズとハウジングを接着する接着
剤組成物に関する。
リカーボネート系のレンズとハウジングを接着する接着
剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】自動車、自動二輪車、トラック等の車両
用の灯具のレンズとハウジングの接着には、スチレン−
エチレン−ブチレン−スチレン系ゴム（ＳＥＢＳ）、タ
ッキファイヤー、ワックスなどを含有するホットメルト
系接着剤が用いられてきた。しかし、このレンズとハウ
ジングとが共にポリカーボネート製のものである場合、
従来のホットメルト系接着剤を用いると、接着強度が足
りず、レンズとハウジングの接着にはバネ締結等の機械
止めが必要であった。
用の灯具のレンズとハウジングの接着には、スチレン−
エチレン−ブチレン−スチレン系ゴム（ＳＥＢＳ）、タ
ッキファイヤー、ワックスなどを含有するホットメルト
系接着剤が用いられてきた。しかし、このレンズとハウ
ジングとが共にポリカーボネート製のものである場合、
従来のホットメルト系接着剤を用いると、接着強度が足
りず、レンズとハウジングの接着にはバネ締結等の機械
止めが必要であった。
【０００３】一方、ウレタン系接着剤として、例えば、
特開平２−３０５８８２号公報では、ポリカーボネート
系ポリオールとトリレンジイソシアネートのようなイソ
シアネートを付加重合させたポリカーボネート系ウレタ
ンプレポリマーを主成分とする反応性ホットメルト接着
剤が記載され、特開平２−２７２０１３号公報では、末
端ヒドロキシル基含有ポリオールとジイソシアナート化
合物を反応させたウレタンプレポリマーと、ポリカーボ
ネートポリオール、グリセリンのプロピレンオキサイド
などの水酸基とジイソシアナート化合物を反応させて得
たウレタンプレポリマーと、熱可塑性ゴム成分とを含有
する反応性ホットメルト型組成物が記載されている。特
開平２−２６１８８１号公報では、軟化点が３０〜２０
０℃の活性水素含有化合物とポリイソシアネートとの反
応によって得られるＮＣＯ官能基含有プレポリマーと三
量化触媒を含有させたホットメルト組成物が記載されて
おり、その活性水素含有化合物としてポリカーボネート
ポリオールが例示され、ポリイソシアネートとしてＭＤ
Ｉが例示されている。さらに、特開平２−３２１８５号
公報では、脂肪族ポリカーボネートポリオールと有機ジ
イソシアネートのポリウレタンポリオールと有機ポリイ
ソシアネートを含有する接着剤が記載されている。しか
し、いずれの組成物も、ポリカーボネート同志の被着体
を十分に接着できるとは考えられない。
特開平２−３０５８８２号公報では、ポリカーボネート
系ポリオールとトリレンジイソシアネートのようなイソ
シアネートを付加重合させたポリカーボネート系ウレタ
ンプレポリマーを主成分とする反応性ホットメルト接着
剤が記載され、特開平２−２７２０１３号公報では、末
端ヒドロキシル基含有ポリオールとジイソシアナート化
合物を反応させたウレタンプレポリマーと、ポリカーボ
ネートポリオール、グリセリンのプロピレンオキサイド
などの水酸基とジイソシアナート化合物を反応させて得
たウレタンプレポリマーと、熱可塑性ゴム成分とを含有
する反応性ホットメルト型組成物が記載されている。特
開平２−２６１８８１号公報では、軟化点が３０〜２０
０℃の活性水素含有化合物とポリイソシアネートとの反
応によって得られるＮＣＯ官能基含有プレポリマーと三
量化触媒を含有させたホットメルト組成物が記載されて
おり、その活性水素含有化合物としてポリカーボネート
ポリオールが例示され、ポリイソシアネートとしてＭＤ
Ｉが例示されている。さらに、特開平２−３２１８５号
公報では、脂肪族ポリカーボネートポリオールと有機ジ
イソシアネートのポリウレタンポリオールと有機ポリイ
ソシアネートを含有する接着剤が記載されている。しか
し、いずれの組成物も、ポリカーボネート同志の被着体
を十分に接着できるとは考えられない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、このような灯具のレンズとハウジングとを接着
するのに、バネ締結等の機械止めを必要としない、接着
性に優れた接着剤組成物を提供することにある。
目的は、このような灯具のレンズとハウジングとを接着
するのに、バネ締結等の機械止めを必要としない、接着
性に優れた接着剤組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
これらの課題について鋭意検討した結果、（Ａ）４官能
ＯＨ化合物（ａ）とポリカーボネートグリコール（ｂ）
と、（Ｂ）ＰＰＧ／ＭＤＩ系ウレタンプレポリマーとを
含む接着剤組成物が、機械止めを必要とせず、ポリカー
ボネート製のレンズとハウジングとの接着性に優れてい
ることを知見し、本発明に至った。
これらの課題について鋭意検討した結果、（Ａ）４官能
ＯＨ化合物（ａ）とポリカーボネートグリコール（ｂ）
と、（Ｂ）ＰＰＧ／ＭＤＩ系ウレタンプレポリマーとを
含む接着剤組成物が、機械止めを必要とせず、ポリカー
ボネート製のレンズとハウジングとの接着性に優れてい
ることを知見し、本発明に至った。
【０００６】したがって、本発明は、（Ａ）成分とし
て、４官能ＯＨ化合物（ａ）およびポリカーボネートグ
リコール（ｂ）、（Ｂ）成分として、ＰＰＧとＭＤＩと
からなるウレタンプレポリマーを含有し、該（Ａ）成分
と該（Ｂ）成分がＮＣＯ／ＯＨのモル比０．９０〜１．
５０である接着剤組成物を提供する。また、（Ａ）成分
に、さらに他のポリオールを（Ａ）成分中７０重量％未
満含有するのが好ましい。さらに、（Ｂ）成分中のＮＣ
Ｏが３重量％超〜３３重量％であるのが好ましい。
て、４官能ＯＨ化合物（ａ）およびポリカーボネートグ
リコール（ｂ）、（Ｂ）成分として、ＰＰＧとＭＤＩと
からなるウレタンプレポリマーを含有し、該（Ａ）成分
と該（Ｂ）成分がＮＣＯ／ＯＨのモル比０．９０〜１．
５０である接着剤組成物を提供する。また、（Ａ）成分
に、さらに他のポリオールを（Ａ）成分中７０重量％未
満含有するのが好ましい。さらに、（Ｂ）成分中のＮＣ
Ｏが３重量％超〜３３重量％であるのが好ましい。
【０００７】以下に、本発明を詳細に説明する。本発明
の接着剤組成物は、（Ａ）成分として、（ａ）４官能Ｏ
Ｈ化合物および（ｂ）ポリカーボネートグリコール、
（Ｂ）成分として、ＰＰＧとＭＤＩとからなるウレタン
プレポリマーを含有する。（Ａ）成分の１つである４官
能ＯＨ化合物（ａ）は、下記式（１）
の接着剤組成物は、（Ａ）成分として、（ａ）４官能Ｏ
Ｈ化合物および（ｂ）ポリカーボネートグリコール、
（Ｂ）成分として、ＰＰＧとＭＤＩとからなるウレタン
プレポリマーを含有する。（Ａ）成分の１つである４官
能ＯＨ化合物（ａ）は、下記式（１）
【０００８】
【化１】
【０００９】を表し、ｍは、１〜５の整数、ｎは、１〜
３０の整数である。）で示される化合物であって、それ
らの混合物であってもよい。このような４官能ＯＨ化合
物を用いるので、反応を隈なく起こすことができ、加熱
硬化させる際の硬化速度を制御することができ、さらに
ポリカーボネートとの接着性に優れている。本発明に用
いる４官能ＯＨ化合物（ａ）は、例えば、メチレンジア
ミン、エチレンジアミン等のジアミン化合物と、エチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイドの反応によって得
ることができる。このような化合物の具体例は、下記式
（２）
３０の整数である。）で示される化合物であって、それ
らの混合物であってもよい。このような４官能ＯＨ化合
物を用いるので、反応を隈なく起こすことができ、加熱
硬化させる際の硬化速度を制御することができ、さらに
ポリカーボネートとの接着性に優れている。本発明に用
いる４官能ＯＨ化合物（ａ）は、例えば、メチレンジア
ミン、エチレンジアミン等のジアミン化合物と、エチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイドの反応によって得
ることができる。このような化合物の具体例は、下記式
（２）
【００１０】
【化２】
【００１１】で示されるＮ，Ｎ’−テトラ（２−ヒドロ
キシプロピル）エチレンジアミンが挙げられ、旭電化社
製のＥＤＰ−３００を用いることができる。本発明に用
いる４官能ＯＨ化合物（ａ）のＯＨ価は、１００〜８５
０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に４００〜８００ｍｇＫＯＨ／ｇ
であるのが好ましい。この範囲以下であると、組成物を
硬化させた場合に未硬化を生じる。
キシプロピル）エチレンジアミンが挙げられ、旭電化社
製のＥＤＰ−３００を用いることができる。本発明に用
いる４官能ＯＨ化合物（ａ）のＯＨ価は、１００〜８５
０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に４００〜８００ｍｇＫＯＨ／ｇ
であるのが好ましい。この範囲以下であると、組成物を
硬化させた場合に未硬化を生じる。
【００１２】（Ａ）成分の別の成分であるポリカーボネ
ートグリコール（ｂ）は、炭酸と多価アルコールまたは
多価フェノールのポリエステルで、下記式（３）で示さ
れる構造式を有する。
ートグリコール（ｂ）は、炭酸と多価アルコールまたは
多価フェノールのポリエステルで、下記式（３）で示さ
れる構造式を有する。
【００１３】
【化３】
【００１４】を表し、ｌは、３〜５０の整数を示す。） このようなポリカーボネートグリコール（ｂ）は、ポリ
オールのホスゲン化、ジフェニルカーボネートによるエ
ステル交換法などの公知の方法によって製造し得る。具
体的には、下記式（４）
オールのホスゲン化、ジフェニルカーボネートによるエ
ステル交換法などの公知の方法によって製造し得る。具
体的には、下記式（４）
【００１５】
【化４】
【００１６】（式中、Ｐは平均で１２〜１４の整数を示
す）で示される化合物等が挙げられ、日本ポリウレタン
社製のニッポラン９８２Ｒを用いることができる。本発
明に用いるポリカーボネートグリコール（ｂ）のＯＨ価
は、３０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に４０〜１２０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇであるのが、取り扱い性の点で好ましく、
ＯＨ価の異なるものの混合物であってもよい。ＯＨ価が
この範囲未満では、官能基当たりの分子量が高く、ポリ
カーボネートグリコールは固形であるので使用できな
い。
す）で示される化合物等が挙げられ、日本ポリウレタン
社製のニッポラン９８２Ｒを用いることができる。本発
明に用いるポリカーボネートグリコール（ｂ）のＯＨ価
は、３０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に４０〜１２０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇであるのが、取り扱い性の点で好ましく、
ＯＨ価の異なるものの混合物であってもよい。ＯＨ価が
この範囲未満では、官能基当たりの分子量が高く、ポリ
カーボネートグリコールは固形であるので使用できな
い。
【００１７】成分（ａ）と成分（ｂ）の比率が、
（ａ）：（ｂ）＝１００：０〜５：９５、特に１０：９
０〜３０：７０であるのが好ましい。例えば、ＯＨ価が
（ａ）と（ｂ）の合計で、４５０ｍｇＫＯＨ／ｇの場
合、成分（ａ）の比率がこの範囲未満になると未硬化分
を生じる。
（ａ）：（ｂ）＝１００：０〜５：９５、特に１０：９
０〜３０：７０であるのが好ましい。例えば、ＯＨ価が
（ａ）と（ｂ）の合計で、４５０ｍｇＫＯＨ／ｇの場
合、成分（ａ）の比率がこの範囲未満になると未硬化分
を生じる。
【００１８】（Ａ）成分中の（ａ）と（ｂ）との合計の
含有率は、（Ａ）成分中３０重量％以上、好ましくは８
０〜１００重量％、特に９０〜１００重量％であるのが
好ましい。さらに、（ａ）および（ｂ）の合計含有率
が、上述の範囲であれば、（Ａ）成分には、（ａ）およ
び（ｂ）の化合物の他に、さらに、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ），ポリブタ
ジエングリコール（ＰＢＧ），アクリル変性ポリオール
などのポリオールを含有してもよい。中でも、ポリプロ
ピレングリコールを含有するのが好ましい。具体的に
は、旭電化社製のＰ−７００等を用いることができる。
これらのポリオールの含有率は、（Ａ）成分中７０重量
％未満、好ましくは０〜２０重量％であるのが、接着剤
の硬度の点で好ましい。
含有率は、（Ａ）成分中３０重量％以上、好ましくは８
０〜１００重量％、特に９０〜１００重量％であるのが
好ましい。さらに、（ａ）および（ｂ）の合計含有率
が、上述の範囲であれば、（Ａ）成分には、（ａ）およ
び（ｂ）の化合物の他に、さらに、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ），ポリブタ
ジエングリコール（ＰＢＧ），アクリル変性ポリオール
などのポリオールを含有してもよい。中でも、ポリプロ
ピレングリコールを含有するのが好ましい。具体的に
は、旭電化社製のＰ−７００等を用いることができる。
これらのポリオールの含有率は、（Ａ）成分中７０重量
％未満、好ましくは０〜２０重量％であるのが、接着剤
の硬度の点で好ましい。
【００１９】（Ｂ）成分であるＰＰＧおよびＭＤＩから
なるウレタンプレポリマー（ｃ）は、ＰＰＧ（ｉ）を過
剰量のＭＤＩ（ii）と反応させて得られる末端にＮＣＯ
基を有するウレタンプレポリマーである。ウレタンプレ
ポリマー（ｃ）は、ＰＰＧ（ｉ）とＭＤＩ（ii）とを、
ＮＣＯ／ＯＨのモル比が、１〜４、特に１．５〜３にな
るように用いて得られるウレタンプレポリマー（ｃ）中
のＮＣＯの含有率は３重量％超〜３３重量％、特に７〜
１５重量％であるのが、取り扱い性及び硬化物の硬度、
接着性の点で好ましい。
なるウレタンプレポリマー（ｃ）は、ＰＰＧ（ｉ）を過
剰量のＭＤＩ（ii）と反応させて得られる末端にＮＣＯ
基を有するウレタンプレポリマーである。ウレタンプレ
ポリマー（ｃ）は、ＰＰＧ（ｉ）とＭＤＩ（ii）とを、
ＮＣＯ／ＯＨのモル比が、１〜４、特に１．５〜３にな
るように用いて得られるウレタンプレポリマー（ｃ）中
のＮＣＯの含有率は３重量％超〜３３重量％、特に７〜
１５重量％であるのが、取り扱い性及び硬化物の硬度、
接着性の点で好ましい。
【００２０】さらに、ＮＣＯの含有率が上述の範囲内で
あれば、ＰＰＧとＭＤＩとを反応させて未反応のＭＤＩ
が残存するプレポリマーとＭＤＩの混合物であってもよ
い。ＭＤＩと、ＰＰＧとＭＤＩとからなるウレタンプレ
ポリマーの混合比は、重量比で、ＭＤＩ：プレポリマー
＝０：１００〜３０：１００であるのが好ましい。
あれば、ＰＰＧとＭＤＩとを反応させて未反応のＭＤＩ
が残存するプレポリマーとＭＤＩの混合物であってもよ
い。ＭＤＩと、ＰＰＧとＭＤＩとからなるウレタンプレ
ポリマーの混合比は、重量比で、ＭＤＩ：プレポリマー
＝０：１００〜３０：１００であるのが好ましい。
【００２１】（Ｂ）成分の原料の１つである成分（ｉ）
ポリオキシプロピレングリコール（以下、ＰＰＧとす
る）は、ＯＨ価が２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に７
０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇのものであるのが、取り扱い
性の点で好ましい。ＯＨ価がこの範囲未満であると粘度
が高すぎて撹拌できない。このようなＰＰＧは、ＯＨ価
の異なる２種以上のＰＰＧの混合物を用いてもよい。
ポリオキシプロピレングリコール（以下、ＰＰＧとす
る）は、ＯＨ価が２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に７
０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇのものであるのが、取り扱い
性の点で好ましい。ＯＨ価がこの範囲未満であると粘度
が高すぎて撹拌できない。このようなＰＰＧは、ＯＨ価
の異なる２種以上のＰＰＧの混合物を用いてもよい。
【００２２】（Ｂ）成分のもう１つの原料である成分
（ii）ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、ＭＤ
Ｉとする）は、ポリメリックＭＤＩ（ｐ−ＭＤＩ）、ま
たは４，４’−ＭＤＩや２，４’−ＭＤＩ，２，２’−
ＭＤＩ等の各純−ＭＤＩ、あるいはポリメリックＭＤＩ
と各純−ＭＤＩの混合物を用いてもよい。ＴＤＩ等ＭＤ
Ｉ以外のイソシアネートを用いると、接着性の点で好ま
しくない。プレポリマー原料のＭＤＩとしては、ＭＤＩ
の官能基数は２〜３、特に２〜２．２程度であるのが好
ましい。具体的には三菱化成ダウ社製のＩｓｏｎａｔｅ
−１２５Ｍを用いることができる。プレポリマーに混合
するＭＤＩとしては官能基数２．５〜３．０、特に２．
６〜２．８であるのが好ましく、具体的には三菱化成ダ
ウのＰＡＰＩ−１３５が使える。
（ii）ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、ＭＤ
Ｉとする）は、ポリメリックＭＤＩ（ｐ−ＭＤＩ）、ま
たは４，４’−ＭＤＩや２，４’−ＭＤＩ，２，２’−
ＭＤＩ等の各純−ＭＤＩ、あるいはポリメリックＭＤＩ
と各純−ＭＤＩの混合物を用いてもよい。ＴＤＩ等ＭＤ
Ｉ以外のイソシアネートを用いると、接着性の点で好ま
しくない。プレポリマー原料のＭＤＩとしては、ＭＤＩ
の官能基数は２〜３、特に２〜２．２程度であるのが好
ましい。具体的には三菱化成ダウ社製のＩｓｏｎａｔｅ
−１２５Ｍを用いることができる。プレポリマーに混合
するＭＤＩとしては官能基数２．５〜３．０、特に２．
６〜２．８であるのが好ましく、具体的には三菱化成ダ
ウのＰＡＰＩ−１３５が使える。
【００２３】本発明の接着剤組成物には、必要に応じて
本発明の組成物の特性を損なわない範囲で、触媒、可塑
剤、充填剤、チクソ材等の添加剤を加えてもよい。触媒
としては、トリエチルアミン、ジエチルアミン、トリエ
チレンジアミン、ジブチルすずジラウレート等が挙げら
れる。可塑剤としては、フタル酸ジエチルヘキシル（Ｄ
ＯＰ）、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル等が挙げ
られる。充填剤としては、炭酸カルシウム、クレー、カ
ーボンブラックが挙げられる。チクソ材（よう変剤）と
しては、エアロジル、ディスパロン等が挙げられる。
本発明の組成物の特性を損なわない範囲で、触媒、可塑
剤、充填剤、チクソ材等の添加剤を加えてもよい。触媒
としては、トリエチルアミン、ジエチルアミン、トリエ
チレンジアミン、ジブチルすずジラウレート等が挙げら
れる。可塑剤としては、フタル酸ジエチルヘキシル（Ｄ
ＯＰ）、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル等が挙げ
られる。充填剤としては、炭酸カルシウム、クレー、カ
ーボンブラックが挙げられる。チクソ材（よう変剤）と
しては、エアロジル、ディスパロン等が挙げられる。
【００２４】本発明の接着剤組成物の製造は、例えば、
上述の（Ａ）成分である、４官能ＯＨ化合物（ａ）およ
びポリカーボネートグリコール（ｂ）を混合し主剤とす
る。また、（Ｂ）成分である、ウレタンプレポリマー
（ｃ）と必要に応じてＭＩＤとを加えて混合し硬化剤と
する。さらに必要に応じてその他の添加物を主剤（Ａ）
または硬化剤（Ｂ）に添加してよい。その他の成分は、
主剤（Ａ）または硬化剤（Ｂ）のいずれに添加してもよ
い。使用する際に、主剤（Ａ）と硬化剤（Ｂ）を、ＮＣ
Ｏ／ＯＨのモル比が、０．９０〜１．５０、特に０．９
０〜１．３０、さらに１．０５〜１．１５になるように
主剤（Ａ）と硬化剤（Ｂ）を用いて十分に混合、撹拌す
る。ＮＣＯ／ＯＨのモル比が、０．９未満では、未硬化
部分が残り、１．５０超では、経時変化により接着性が
低下するである。
上述の（Ａ）成分である、４官能ＯＨ化合物（ａ）およ
びポリカーボネートグリコール（ｂ）を混合し主剤とす
る。また、（Ｂ）成分である、ウレタンプレポリマー
（ｃ）と必要に応じてＭＩＤとを加えて混合し硬化剤と
する。さらに必要に応じてその他の添加物を主剤（Ａ）
または硬化剤（Ｂ）に添加してよい。その他の成分は、
主剤（Ａ）または硬化剤（Ｂ）のいずれに添加してもよ
い。使用する際に、主剤（Ａ）と硬化剤（Ｂ）を、ＮＣ
Ｏ／ＯＨのモル比が、０．９０〜１．５０、特に０．９
０〜１．３０、さらに１．０５〜１．１５になるように
主剤（Ａ）と硬化剤（Ｂ）を用いて十分に混合、撹拌す
る。ＮＣＯ／ＯＨのモル比が、０．９未満では、未硬化
部分が残り、１．５０超では、経時変化により接着性が
低下するである。
【００２５】本発明の接着剤組成物を用いた接着方法
は、下記の被着体の１方または両方に本発明の接着剤組
成物を塗布し、その組成物を塗布した２つの被着体で、
組成物を挟むように圧接して、室温下１０〜３００分又
は８０℃下１〜３０分で硬化させることができる。本発
明に用いる被着体は、樹脂、特にポリカーボネート製の
樹脂であるのが好ましい。ポリカーボネート樹脂として
は、日本ジーイープラスチック（株）製のレキサン等を
用いることができる。このような被着体の具体例として
は、乗用車、自動二輪車、トラック、など車両用の灯具
のレンズや、灯具ボディであるハウジングが挙げられ
る。
は、下記の被着体の１方または両方に本発明の接着剤組
成物を塗布し、その組成物を塗布した２つの被着体で、
組成物を挟むように圧接して、室温下１０〜３００分又
は８０℃下１〜３０分で硬化させることができる。本発
明に用いる被着体は、樹脂、特にポリカーボネート製の
樹脂であるのが好ましい。ポリカーボネート樹脂として
は、日本ジーイープラスチック（株）製のレキサン等を
用いることができる。このような被着体の具体例として
は、乗用車、自動二輪車、トラック、など車両用の灯具
のレンズや、灯具ボディであるハウジングが挙げられ
る。
【００２６】図１に、本発明の接着剤組成物を用いて接
着した灯具の１例を示し、さらに詳細に説明するが、本
発明の接着剤組成物の使用がこのような例に限定されな
いことはもちろんである。図１中、灯具１は、光源であ
るランプ１０と、そのランプ１０のリフレクタであっ
て、ランプ１０を保護するハウジング１１と、そのハウ
ジング１１と接合して外部からの障害物や雨や雪からラ
ンプ１０を保護し、かつランプ１０の光を拡散する透明
のポリカーボネート製のレンズ１２とからなる。
着した灯具の１例を示し、さらに詳細に説明するが、本
発明の接着剤組成物の使用がこのような例に限定されな
いことはもちろんである。図１中、灯具１は、光源であ
るランプ１０と、そのランプ１０のリフレクタであっ
て、ランプ１０を保護するハウジング１１と、そのハウ
ジング１１と接合して外部からの障害物や雨や雪からラ
ンプ１０を保護し、かつランプ１０の光を拡散する透明
のポリカーボネート製のレンズ１２とからなる。
【００２７】ランプ１０は、ハウジング１１の中央部に
設けられ、光源として光を発生する。発生された光の一
部は直接、また一部はハウジング１１の内側の面に塗布
されたアルミ蒸着製のリフレクタによって反射されてレ
ンズ１２を透過して灯具のレンズ１２のハウジング１１
と反対側に隣接する物を照らす。ハウジング１１は、ポ
リカーボネート製の釣鐘状、あるいは中空の球体の中心
を通る面であるいは、中空の球体の直径より短い径を有
する面で切断した半球体や楕円形の球体であって、開口
端１３で、レンズ１２の開口端１４と本発明の接着剤組
成物１５によって接着されている。断面の開口端１３の
形状は、円形、楕円形、正方形、長方形であってよい。
レンズ１２は、無色または有色透明のポリカーボネート
製の円板状、長方形の皿状や容器の蓋状等の形態を有
し、その開口端１４でハウジング１１の開口端１３と本
発明の接着剤組成物１５で接着している。
設けられ、光源として光を発生する。発生された光の一
部は直接、また一部はハウジング１１の内側の面に塗布
されたアルミ蒸着製のリフレクタによって反射されてレ
ンズ１２を透過して灯具のレンズ１２のハウジング１１
と反対側に隣接する物を照らす。ハウジング１１は、ポ
リカーボネート製の釣鐘状、あるいは中空の球体の中心
を通る面であるいは、中空の球体の直径より短い径を有
する面で切断した半球体や楕円形の球体であって、開口
端１３で、レンズ１２の開口端１４と本発明の接着剤組
成物１５によって接着されている。断面の開口端１３の
形状は、円形、楕円形、正方形、長方形であってよい。
レンズ１２は、無色または有色透明のポリカーボネート
製の円板状、長方形の皿状や容器の蓋状等の形態を有
し、その開口端１４でハウジング１１の開口端１３と本
発明の接着剤組成物１５で接着している。
【００２８】ハウジング１１とレンズ１２は、開口端１
３と開口端１４の一方、例えば、ハウジング１１の開口
端１３側、あるいはレンズ１２の開口端１４側に凹型あ
るいはＵ形の溝部１６を有し、もう１方の開口端が本発
明の接着剤組成物１５を挟んでその溝部１６に噛み合わ
させるか、あるいは、開口端１３および開口端１４の先
端が平坦であって、互いに本発明の接着剤組成物１５を
挟んで当接させて加熱して、本発明の接着剤組成物１５
を溶融硬化させて接着させることができる。本発明の接
着剤組成物を用いて被着体、特にポリカーボネート製の
レンズとハウジングを加熱硬化させた灯具は、バネ締結
等の機械止めを必要としない。
３と開口端１４の一方、例えば、ハウジング１１の開口
端１３側、あるいはレンズ１２の開口端１４側に凹型あ
るいはＵ形の溝部１６を有し、もう１方の開口端が本発
明の接着剤組成物１５を挟んでその溝部１６に噛み合わ
させるか、あるいは、開口端１３および開口端１４の先
端が平坦であって、互いに本発明の接着剤組成物１５を
挟んで当接させて加熱して、本発明の接着剤組成物１５
を溶融硬化させて接着させることができる。本発明の接
着剤組成物を用いて被着体、特にポリカーボネート製の
レンズとハウジングを加熱硬化させた灯具は、バネ締結
等の機械止めを必要としない。
【００２９】
【実施例】以下に、実施例を示し本発明を具体的に説明
するが、本発明はこられの実施例によって限定されるも
のではない。 （実施例１〜４、および比較例１）下記表１に記載の主
剤である（Ａ）成分および硬化剤である（Ｂ）成分を混
合、混練し、接着剤組成物を得た。得られた接着剤組成
物を、図２で示される幅５ｍｍ，深さ７ｍｍの溝部１６
を有するＵ字型の開口部１３を具備した高さ５０ｍｍ×
幅３０ｍｍ×厚み１ｍｍのポリカーボネート製のハウジ
ングモデル１７の溝部１６に充填し、そのＵ字型の開口
部１３の溝部１６に縦５０ｍｍ×横３０ｍｍ×厚み１．
０ｍｍのポリカーボネート製のレンズ板１８の端部１９
を嵌め込み８０℃に加熱して硬化させて、試験片を得
た。接着性試験を行った。接着性の評価基準は、以下の
とおりであった。
するが、本発明はこられの実施例によって限定されるも
のではない。 （実施例１〜４、および比較例１）下記表１に記載の主
剤である（Ａ）成分および硬化剤である（Ｂ）成分を混
合、混練し、接着剤組成物を得た。得られた接着剤組成
物を、図２で示される幅５ｍｍ，深さ７ｍｍの溝部１６
を有するＵ字型の開口部１３を具備した高さ５０ｍｍ×
幅３０ｍｍ×厚み１ｍｍのポリカーボネート製のハウジ
ングモデル１７の溝部１６に充填し、そのＵ字型の開口
部１３の溝部１６に縦５０ｍｍ×横３０ｍｍ×厚み１．
０ｍｍのポリカーボネート製のレンズ板１８の端部１９
を嵌め込み８０℃に加熱して硬化させて、試験片を得
た。接着性試験を行った。接着性の評価基準は、以下の
とおりであった。
【００３０】（接着性の評価基準） ○……ランプの基材破壊を生じた。 ×……界面剥離を生じた。 結果を下記表１に示す。
【００３１】
【００３２】注）各成分の量は、重量部を示す。 ４官能ＯＨ：旭電化社製のＥＤＰ−３００（ＯＨ価７５
０ｍｇＫＯＨ／ｇ） ポリカーボネートグリコール：日本ポリウレタン社製の
ニッポラン９８２Ｒ（ＯＨ価１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ） ＰＰＧ／ＭＤＩ系プレポリマー：ＰＰＧとピュアＭＤＩ
とをＮＣＯ／ＯＨのモル比２．２で反応させたウレタン
プレポリマー（ＮＣＯ１０ｗｔ％含有）* ：未硬化あり ｐ−ＭＤＩ：三菱化成ダウ ＰＡＰＩ−１３５（ＮＣＯ
％＝３１％）
０ｍｇＫＯＨ／ｇ） ポリカーボネートグリコール：日本ポリウレタン社製の
ニッポラン９８２Ｒ（ＯＨ価１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ） ＰＰＧ／ＭＤＩ系プレポリマー：ＰＰＧとピュアＭＤＩ
とをＮＣＯ／ＯＨのモル比２．２で反応させたウレタン
プレポリマー（ＮＣＯ１０ｗｔ％含有）* ：未硬化あり ｐ−ＭＤＩ：三菱化成ダウ ＰＡＰＩ−１３５（ＮＣＯ
％＝３１％）
【００３３】（実施例５および６、ならびに比較例２）
主剤である（Ａ）成分にその他のＯＨ成分を加え、下記
表２に記載の配合で用いた以外は、実施例１と同様の方
法によって試験片を作成し、物性試験を行った。結果を
下記表２に示す。
主剤である（Ａ）成分にその他のＯＨ成分を加え、下記
表２に記載の配合で用いた以外は、実施例１と同様の方
法によって試験片を作成し、物性試験を行った。結果を
下記表２に示す。
【００３４】
【００３５】注）各成分の量は、重量部を示す。 ４官能ＯＨ：旭電化社製のＥＤＰ−３００（ＯＨ価７５
０ｍｇＫＯＨ／ｇ） ポリカーボネートグリコール：日本ポリウレタン社製の
ニッポラン９８２Ｒ（ＯＨ価１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ） その他のＯＨ成分：旭電化社製のＰ−７００（ＯＨ価１
５５ｍｇＫＯＨ／ｇ） ｐ−ＭＤＩ：三菱化成ダウ ＰＡＰＩ−１３５（ＮＣＯ
％＝３１％） ＰＰＧ／ＭＤＩ系プレポリマー：ＰＰＧとピュアＭＤＩ
とをＮＣＯ／ＯＨのモル比２．２で反応させたウレタン
プレポリマー（ＮＣＯ１０ｗｔ％含有） ×**：界面剥離あり
０ｍｇＫＯＨ／ｇ） ポリカーボネートグリコール：日本ポリウレタン社製の
ニッポラン９８２Ｒ（ＯＨ価１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ） その他のＯＨ成分：旭電化社製のＰ−７００（ＯＨ価１
５５ｍｇＫＯＨ／ｇ） ｐ−ＭＤＩ：三菱化成ダウ ＰＡＰＩ−１３５（ＮＣＯ
％＝３１％） ＰＰＧ／ＭＤＩ系プレポリマー：ＰＰＧとピュアＭＤＩ
とをＮＣＯ／ＯＨのモル比２．２で反応させたウレタン
プレポリマー（ＮＣＯ１０ｗｔ％含有） ×**：界面剥離あり
【００３６】（実施例７および８、ならびに比較例３）
主剤および硬化剤を下記表３に記載の配合にし、ウレタ
ンプレポリマー中のＮＣＯ含有率を変化させた以外は、
実施例１と同様にして試験片を作成し、物性試験を行っ
た。結果を下記表３に示す。
主剤および硬化剤を下記表３に記載の配合にし、ウレタ
ンプレポリマー中のＮＣＯ含有率を変化させた以外は、
実施例１と同様にして試験片を作成し、物性試験を行っ
た。結果を下記表３に示す。
【００３７】
【００３８】注）各成分の量は、重量部を示す。 ４官能ＯＨ：旭電化社製のＥＤＰ−３００（ＯＨ価７５
０ｍｇＫＯＨ／ｇ） ポリカーボネートグリコール：日本ポリウレタン社製の
ニッポラン９８２Ｒ（ＯＨ価１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ） ＰＰＧ／ＭＤＩ系プレポリマー：ＰＰＧとピュアＭＤＩ
とをＮＣＯ／ＯＨのモル比２．２〜１．２で反応させた
ウレタンプレポリマー（ＮＣＯ１０〜３ｗｔ％含有） ×*** ：撹拌不可
０ｍｇＫＯＨ／ｇ） ポリカーボネートグリコール：日本ポリウレタン社製の
ニッポラン９８２Ｒ（ＯＨ価１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ） ＰＰＧ／ＭＤＩ系プレポリマー：ＰＰＧとピュアＭＤＩ
とをＮＣＯ／ＯＨのモル比２．２〜１．２で反応させた
ウレタンプレポリマー（ＮＣＯ１０〜３ｗｔ％含有） ×*** ：撹拌不可
【００３９】（実施例９〜１１、および比較例４および
５）主剤および硬化剤の配合を変え、下記表４に記載の
組成物中のＮＣＯ／ＯＨ比にした以外は、実施例１と同
様に試験片を作成し、物性試験を行なった。結果を下記
表４に示す。
５）主剤および硬化剤の配合を変え、下記表４に記載の
組成物中のＮＣＯ／ＯＨ比にした以外は、実施例１と同
様に試験片を作成し、物性試験を行なった。結果を下記
表４に示す。
【００４０】
【００４１】注）各成分の量は、重量部を示す。 ４官能ＯＨ：旭電化社製のＥＤＰ−３００（ＯＨ価７５
０ｍｇＫＯＨ／ｇ） ポリカーボネートグリコール：日本ポリウレタン社製の
ニッポラン９８２Ｒ（ＯＨ価１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ） ｐ−ＭＤＩ：三菱化成ダウ ＰＡＰＩ−１３５（ＮＣＯ
％＝３１％） ＰＰＧ／ＭＤＩ系プレポリマー：ＰＰＧとピュアＭＤＩ
とをＮＣＯ／ＯＨのモル比２．２で反応させたウレタン
プレポリマー（ＮＣＯ１０ｗｔ％含有） ×**** ：未硬化あり
０ｍｇＫＯＨ／ｇ） ポリカーボネートグリコール：日本ポリウレタン社製の
ニッポラン９８２Ｒ（ＯＨ価１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ） ｐ−ＭＤＩ：三菱化成ダウ ＰＡＰＩ−１３５（ＮＣＯ
％＝３１％） ＰＰＧ／ＭＤＩ系プレポリマー：ＰＰＧとピュアＭＤＩ
とをＮＣＯ／ＯＨのモル比２．２で反応させたウレタン
プレポリマー（ＮＣＯ１０ｗｔ％含有） ×**** ：未硬化あり
【００４２】
【発明の効果】本発明の接着剤組成物は、プラスチッ
ク、特にポリカーボネート樹脂の接着性に優れているの
で、車両用の灯具のハウジングとレンズとの接着に有用
である。本発明の接着剤組成物を用いると、締結等の機
械止めを必要としない灯具を得ることができる。
ク、特にポリカーボネート樹脂の接着性に優れているの
で、車両用の灯具のハウジングとレンズとの接着に有用
である。本発明の接着剤組成物を用いると、締結等の機
械止めを必要としない灯具を得ることができる。
【図１】 車両用の灯具の断面図である。
【図２】 試験片の断面図である。
１ 灯具 １０ ランプ １１ ハウジング １２ レンズ １３、１４ 開口端 １５ 接着剤組成物 １６ 溝部 １７ ハウジングモデル １８ レンズ板 １９ 端部
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松 田 秀 行 神奈川県平塚市追分２番１号 横浜ゴム株 式会社平塚製造所内 (72)発明者 檀 上 正 通 神奈川県平塚市追分２番１号 横浜ゴム株 式会社平塚製造所内
Claims (3)
- 【請求項１】（Ａ）成分として、４官能ＯＨ化合物
（ａ）およびポリカーボネートグリコール（ｂ）、
（Ｂ）成分として、ＰＰＧとＭＤＩとからなるウレタン
プレポリマーを含有し、該（Ａ）成分と該（Ｂ）成分が
ＮＣＯ／ＯＨのモル比０．９０〜１．５０であることを
特徴とする接着剤組成物。 - 【請求項２】前記（Ａ）成分に、さらに他のポリオール
を（Ａ）成分中７０重量％未満含有する請求項１に記載
の接着剤組成物。 - 【請求項３】前記（Ｂ）成分中のＮＣＯが３重量％超〜
３３重量％である請求項１に記載の接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10362595A JPH08295868A (ja) | 1995-04-27 | 1995-04-27 | 接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10362595A JPH08295868A (ja) | 1995-04-27 | 1995-04-27 | 接着剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08295868A true JPH08295868A (ja) | 1996-11-12 |
Family
ID=14358957
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10362595A Withdrawn JPH08295868A (ja) | 1995-04-27 | 1995-04-27 | 接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08295868A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020162507A1 (ja) | 2019-02-06 | 2020-08-13 | サンスター技研株式会社 | 硬化性組成物 |
| JP2021050273A (ja) * | 2019-09-25 | 2021-04-01 | アイカ工業株式会社 | 触媒を含まないウレタン樹脂組成物 |
-
1995
- 1995-04-27 JP JP10362595A patent/JPH08295868A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020162507A1 (ja) | 2019-02-06 | 2020-08-13 | サンスター技研株式会社 | 硬化性組成物 |
| JP2021050273A (ja) * | 2019-09-25 | 2021-04-01 | アイカ工業株式会社 | 触媒を含まないウレタン樹脂組成物 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20020702 |