JP2002294201A - 接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 常温から高温までの広い温度領域において、
例えば窯業系サイディング材やコンクリート等の耐熱部
材に対しても優れた常態接着強度と優れた耐熱接着強度
とを発現すると共に、優れた弾性を有し、しかも良好な
外観の接合体を得ることのできる接着剤組成物を提供す
る。 【解決手段】 イソシアネート基含有化合物からなるＡ
剤と水酸基含有化合物及びイソシアヌレート形成触媒か
らなるＢ剤とからなる２液混合型の接着剤組成物であっ
て、その硬化物の６５℃における貯蔵弾性率が５×１０
⁸ 〜１×１０¹⁰Ｐａである接着剤組成物、硬化物の８５
℃における貯蔵弾性率が５×１０⁸ 〜１×１０¹⁰Ｐａで
ある上記接着剤組成物、硬化物の２０℃における貯蔵弾
性率が５×１０⁸ 〜１×１０¹⁰Ｐａである上記接着剤組
成物、Ａ剤中のイソシアネート基含有化合物がＭＤＩ又
はクルードＭＤＩとひまし油変性ポリオールとから合成
されるウレタンプレポリマーを含有している上記接着剤
組成物、Ｂ剤中の水酸基含有化合物がひまし油変性ポリ
オールである上記接着剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、２液混合型ウレタ
ン系接着剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】イソシアネート基含有化合物から構成さ
れるＡ剤と、例えば水酸基やアミノ基などのような活性
水素含有基を含有する化合物から構成されるＢ剤とから
なる２液混合型ウレタン系接着剤は、硬化速度の調節が
容易であることや、硬化物が広範な被着体に対する優れ
た接着力や優れた弾性等を発現することから、多くの用
途分野において広く用いられている。

【０００３】一般的に、従来の２液混合型ウレタン系接
着剤においては、Ｂ剤中の活性水素含有基に対するＡ剤
中のイソシアネート基の当量比が１．０〜１．２となる
ような割合でＡ剤とＢ剤とを混合して、硬化（反応）さ
せている。

【０００４】しかし、Ａ剤とＢ剤との上記当量比が１．
０〜１．２となるような割合で混合された２液混合型ウ
レタン系接着剤は、硬化物のガラス転移温度が５０〜６
０℃程度となるので、十分な耐熱接着強度を得られない
という問題点がある。

【０００５】このような問題点に対応するために、例え
ば、特公平１−３５０３１号公報には、「平均分子量１
０００〜１００００の活性水素含有多官能化合物、上記
多官能化合物の活性水素含有基に対し大過剰のイソシア
ヌレート環を有しないポリイソシアネート化合物および
３量化触媒よりなるイソシアヌレート環形成性熱硬化性
接着剤」が開示されている。

【０００６】しかし、上記公報に開示されている熱硬化
性接着剤の場合、熱可塑性プラスチック用の接着剤とし
ては有効であるものの、例えば窯業系サイディング材や
コンクリートなどのような耐熱性部材の接合において
は、接着剤の硬化物が６５〜８５℃の高温領域では弾性
率低下を来すため、耐熱接着強度が不十分となったり、
硬化物の変形や発泡等により接合体に外観不良が発生す
る等の問題点がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来の問題点に鑑み、常温から高温までの広い温度領域
において、例えば窯業系サイディング材やコンクリート
等の耐熱部材に対しても優れた常態接着強度と優れた耐
熱接着強度とを発現すると共に、優れた弾性を有し、し
かも良好な外観の接合体を得ることのできる接着剤組成
物を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】請求項１に記載の発明に
よる接着剤組成物は、イソシアネート基含有化合物から
なるＡ剤と水酸基含有化合物およびイソシアヌレート形
成触媒からなるＢ剤とから構成される２液混合型の接着
剤組成物であって、その硬化物の６５℃における貯蔵弾
性率が５×１０⁸ 〜１×１０¹⁰Ｐａであることを特徴と
する。

【０００９】請求項２に記載の発明による接着剤組成物
は、上記請求項１に記載の接着剤組成物において、硬化
物の８５℃における貯蔵弾性率が５×１０⁸ 〜１×１０
¹⁰Ｐａであることを特徴とする。

【００１０】請求項３に記載の発明による接着剤組成物
は、上記請求項１または請求項２に記載の接着剤組成物
において、硬化物の２０℃における貯蔵弾性率が５×１
０⁸〜１×１０¹⁰Ｐａであることを特徴とする。

【００１１】請求項４に記載の発明による接着剤組成物
は、上記請求項１〜請求項３のいずれかに記載の接着剤
組成物において、Ａ剤中のイソシアネート基含有化合物
が、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）また
は粗製ジフェニルメタンジイソシアネート（クルードＭ
ＤＩ）とひまし油変性ポリオールとから合成される分子
両末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマ
ーを含有していることを特徴とする。

【００１２】請求項５に記載の発明による接着剤組成物
は、上記請求項１〜請求項４のいずれかに記載の接着剤
組成物において、Ｂ剤中の水酸基含有化合物が、ひまし
油変性ポリオールであることを特徴とする。

【００１３】請求項６に記載の発明による接着剤組成物
は、上記請求項１〜請求項５のいずれかに記載の接着剤
組成物において、Ｂ剤中の水酸基含有化合物が、水酸基
を５個以上有する化合物を含有していることを特徴とす
る。

【００１４】請求項７に記載の発明による接着剤組成物
は、上記請求項１〜請求項６のいずれかに記載の接着剤
組成物において、Ｂ剤中に、さらに１級アミノ基を２個
以上有する化合物が含有されていることを特徴とする。

【００１５】請求項８に記載の発明による接着剤組成物
は、上記請求項７に記載の接着剤組成物において、１級
アミノ基を２個以上有する化合物が、芳香族ポリアミン
であることを特徴とする。

【００１６】請求項９に記載の発明による接着剤組成物
は、上記請求項１〜請求項８のいずれかに記載の接着剤
組成物において、Ｂ剤中の活性水素含有基に対するＡ剤
中のイソシアネート基の当量比が１．４〜３．０である
ことを特徴とする。

【００１７】また、請求項１０の接着剤組成物は、上記
請求項１〜請求項９のいずれかに記載の接着剤組成物が
パネル接合用接着剤であることを特徴とする。

【００１８】本発明の接着剤組成物のＡ剤に用いられる
イソシアネート基含有化合物としては、特に限定される
ものではないが、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、リジンジイソシアネートなどの脂肪族イソシアネ
ート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、イソフ
ォロンジイソシアネートなどの脂環式イソシアネート、
トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシ
アネート（ＭＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート、ポ
リフェニレンポリイソシアネートなどの芳香族イソシア
ネート、ジフェニルメタンジイソシアネートと例えばポ
リフェニレンポリイソシアネートとの混合物のような粗
製ジフェニルメタンジイソシアネート（クルードＭＤ
Ｉ）等のイソシアネート化合物、これらイソシアネート
化合物の例えば３量体のような多量体、あるいは、ウレ
タンプレポリマー等が挙げられるが、なかでも、安全
性、取扱い性、反応性等の点で優れることから、ＭＤ
Ｉ、クルードＭＤＩ、ウレタンプレポリマー等が好適に
用いられる。これらのイソシアネート基含有化合物は、
単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても
良い。

【００１９】上記ウレタンプレポリマーとは、上記イソ
シアネート化合物やイソシアネート化合物の多量体と後
述するポリオールとから合成される分子両末端にイソシ
アネート基を有する化合物であり、使用するイソシアネ
ート化合物やイソシアネート化合物の多量体あるいはポ
リオールの種類の選択や組み合わせ、あるいは、これら
の反応割合の調節等により、種々のウレタンプレポリマ
ーが合成されるが、なかでも、ＭＤＩまたはクルードＭ
ＤＩとひまし油変性ポリオールとから合成されるウレタ
ンプレポリマーが好適に用いられる。

【００２０】本発明の接着剤組成物のＡ剤は、特に限定
されるものではないが、上記ＭＤＩまたはクルードＭＤ
Ｉとひまし油変性ポリオールとから合成されるウレタン
プレポリマー単独からなるか、または、上記ウレタンプ
レポリマーとＭＤＩまたはクルードＭＤＩとが併用され
てなることが好ましい。このようなＡ剤とすることによ
り、本発明の接着剤組成物の硬化物は、広い温度範囲に
おいて優れた貯蔵弾性率を有する強靱なものとなる。

【００２１】本発明の接着剤組成物のＢ剤に用いられる
水酸基含有化合物としては、特に限定されるものではな
いが、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステル
ポリオール、ポリアルキレンポリオール、ポリカーボネ
ートポリオール、ポリマーポリオールなどのウレタン合
成に一般的に用いられる各種ポリオールや、上記各種ポ
リオールを例えばひまし油（水酸基含有不乾性油）で変
性したひまし油変性ポリオールのような変性ポリオール
等が挙げられるが、なかでも、平均官能基数が３〜５の
ひまし油変性ポリオールが好適に用いられる。これらの
水酸基含有化合物は、単独で用いられても良いし、２種
類以上が併用されても良い。

【００２２】ポリエーテルポリオールとしては、特に限
定されるものではないが、例えば、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール
などの単独重合体やこれらの共重合体；活性水素を２個
以上有する低分子量活性水素含有化合物の１種類もしく
は２種類以上の存在下で、エチレンオキサイドおよびプ
ロピレンオキサイドを開環重合させて得られるポリオキ
シエチレン−プロピレンポリオールのランダム共重合体
および／またはブロック共重合体；テトラヒドロフラン
の開環重合によって得られるポリオキシテトラメチレン
グリコール等が挙げられる。これらのポリエーテルポリ
オールは、単独で用いられても良いし、２種類以上が併
用されても良い。

【００２３】上記活性水素を２個以上有する低分子量活
性水素含有化合物としては、特に限定されるものではな
いが、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール
などのジオール；グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、１，２，６−ヘキサントリオールなどのトリオー
ル；アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、プロピ
ルアミン、ブチルアミンなどのアミン等が挙げられる。
これらの活性水素を２個以上有する低分子量活性水素含
有化合物は、単独で用いられても良いし、２種類以上が
併用されても良い。

【００２４】ポリエステルポリオールとしては、特に限
定されるものではないが、例えば、テレフタル酸、イソ
フタル酸、１，５−ナフタル酸、２，６−ナフタル酸、
琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカメチレンジカル
ボン酸、ドデカメチレンジカルボン酸などの多価カルボ
ン酸と、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、シクロヘキサンジオールなどのポリオールとの反
応により得られるポリエステルポリオール；ε−カプロ
ラクタムを開環重合して得られるポリ−ε−カプロラク
トンポリオール等が挙げられる。これらのポリエステル
ポリオールは、単独で用いられても良いし、２種類以上
が併用されても良い。

【００２５】ポリアルキレンポリオールとしては、特に
限定されるものではないが、例えば、ポリブタジエンポ
リオール、水素化ポリブタジエンポリオール、水素化ポ
リイソプレンポリオール等が挙げられる。これらのポリ
アルキレンポリオールは、単独で用いられても良いし、
２種類以上が併用されても良い。

【００２６】ポリカーボネートポリオールとしては、特
に限定されるものではないが、例えば、ポリヘキサメチ
レンカーボネートポリオール、ポリシクロヘキサンジメ
チレンカーボネートポリオール等が挙げられる。これら
のポリカーボネートポリオールは、単独で用いられても
良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００２７】ポリマーポリオールとしては、特に限定さ
れるものではないが、例えば、上記ポリエーテルポリオ
ールやポリエステルポリオールに、アクリロニトリル、
スチレン、メチル（メタ）アクリレートなどのエチレン
性不飽和基を有するモノマーをグラフト重合させて得ら
れるグラフト重合体等が挙げられる。これらのポリマー
ポリオールは、単独で用いられても良いし、２種類以上
が併用されても良い。

【００２８】本発明の接着剤組成物のＢ剤に用いられる
水酸基含有化合物は、特に限定されるものではないが、
その重量平均分子量が２００〜１０００程度であるもの
が好ましい。

【００２９】本発明の接着剤組成物のＢ剤に用いられる
水酸基含有化合物の好ましい例としては、例えば、平均
官能基数が３〜５のひまし油変性ポリオール単独、また
は、平均官能基数が３〜５のひまし油変性ポリオールと
平均官能基数が２〜３のポリプロピレングリコールおよ
び／または水酸基を５個以上有する化合物との混合物等
が挙げられる。このような水酸基含有化合物をＢ剤に用
いることにより、本発明の接着剤組成物の硬化物は、広
い温度範囲において優れた貯蔵弾性率を有する強靱なも
のとなる。

【００３０】本発明の接着剤組成物のＢ剤には、必須成
分である上述の水酸基含有化合物に加うるに、さらに、
Ａ剤中のイソシアネート基含有化合物と反応し得る活性
水素含有基として１級アミノ基を２個以上有する化合物
が含有されていることが好ましい。

【００３１】上記１級アミノ基を２個以上有する化合物
としては、特に限定されるものではないが、例えば、脂
肪族ポリアミン、脂環式ポリアミン、芳香族ポリアミ
ン、複素環状ポリアミン等が挙げられるが、なかでも、
接着剤組成物の硬化物の耐熱性を向上させることから、
芳香族ポリアミンが好適に用いられる。これらの１級ア
ミノ基を２個以上有する化合物は、単独で用いられても
良いし、２種類以上が併用されても良い。上記１級アミ
ノ基を２個以上有する化合物は、架橋剤として機能し、
本発明の接着剤組成物をより速硬化性にすると共に、硬
化物の貯蔵弾性率をより向上させる。

【００３２】また、本発明の接着剤組成物のＢ剤には、
さらに、Ａ剤中のイソシアネート基含有化合物と反応し
得る活性水素含有基としてメルカプト基やカルボキシル
基等を２個以上有する化合物が含有されていても良い。

【００３３】本発明の接着剤組成物のＢ剤に用いられる
イソシアヌレート形成触媒としては、特に限定されるも
のではないが、例えば、サンアプロ社から市販されてい
る商品名「Ｕ−ＣＡＴ １８Ｘ」等が挙げられる。これ
らのイソシアヌレート形成触媒は、単独で用いられても
良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００３４】上記イソシアヌレート形成触媒の使用量
は、特に限定されるものではないが、Ｂ剤全量中の０．
０１〜１０重量％であることが好ましく、より好ましく
は０．１〜５重量％である。

【００３５】Ｂ剤全量中におけるイソシアヌレート形成
触媒の使用量が０．０１重量％未満であると、Ａ剤とＢ
剤とを所定の割合で混合して使用した時に、十分な硬化
促進効果を得られなかったり、硬化物の貯蔵弾性率が十
分に向上しないことがあり、逆にＢ剤全量中におけるイ
ソシアヌレート形成触媒の使用量が１０重量％を超える
と、もはや硬化促進効果や硬化物の貯蔵弾性率向上効果
はそれ以上向上しないにもかかわらず、コスト高となる
ことがある。

【００３６】本発明の接着剤組成物を構成するＡ剤中お
よび／またはＢ剤中には、それぞれの必須成分および含
有されていることが好ましい成分以外に、本発明の課題
達成を阻害しない範囲で必要に応じて、無機充填剤、有
機充填剤、揺変性付与剤、軟化剤、可塑剤、イソシアヌ
レート形成触媒以外の硬化触媒、脱水剤、粘度調整剤、
粘着性付与剤、接着性向上剤、カップリング剤、酸化
（老化）防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、
着色剤、消泡剤、帯電防止剤、難燃剤、有機溶剤等の各
種添加剤の１種類もしくは２種類以上が含有されていて
も良い。

【００３７】本発明の接着剤組成物を構成するＡ剤およ
びＢ剤の製造方法は、特別なものではなく、例えば、ニ
ーダー、ミキサー、ロール、押出機等の通常の混練機を
用いて、常温下もしくは加熱下で、必要なら窒素ガスの
ような不活性ガス雰囲気下や減圧脱水雰囲気下におい
て、Ａ剤中またはＢ剤中に含有させる各成分の各所定量
を均一に混練することにより、Ａ剤およびＢ剤を個別に
製造すれば良い。

【００３８】また、Ａ剤のイソシアネート基含有化合物
としてウレタンプレポリマーを用いる場合には、通常の
反応器を用いて、前記イソシアネート化合物やイソシア
ネート化合物の多量体と前記ポリオールとを常法により
反応させてウレタンプレポリマーを合成し、このウレタ
ンプレポリマーを単独でＡ剤としても良いし、このウレ
タンプレポリマーとＡ剤中に含有させる他の成分とを上
記方法により均一に混練してＡ剤としても良い。

【００３９】本発明の接着剤組成物を構成するＡ剤およ
びＢ剤の使用時における混合割合は、Ｂ剤中の活性水素
含有基に対するＡ剤中のイソシアネート基の当量比が
１．４〜３．０となる割合であることが好ましい。

【００４０】上記当量比が１．４未満であると、接着剤
組成物の硬化が不十分となったり、硬化物の貯蔵弾性率
が十分に向上しないことがあり、逆に上記当量比が３．
０を超えると、接着剤組成物が硬化中に発泡して、接合
体の接着強度が低下したり、接合体が外観不良を来すこ
とがある。

【００４１】本発明の接着剤組成物の使用方法は、特別
なものではなく、例えば、Ａ剤とＢ剤とを所定の割合で
均一に混合し、可使時間（ポットライフ）以内に好まし
くはできるだけ速やかに、少なくとも一方の被着体の接
合面に塗工した後、他方の被着体の接合面を積層し、必
要なら圧締して、接着剤組成物を常温硬化または必要な
ら加熱硬化させることにより、所望の接合体を得ること
ができる。上記塗工時における塗工パターンは、特に限
定されるものではなく、例えば、全面塗工であっても良
いし、例えばビード状、スパイラル状、ドット状等の部
分塗工であっても良い。

【００４２】本発明の接着剤組成物は、硬化物の６５℃
における貯蔵弾性率が５×１０⁸ 〜１×１０¹⁰Ｐａであ
る。尚、本発明で言う貯蔵弾性率とは、動的粘弾性スペ
クトル試験機を用いて測定された動的粘弾性スペクトル
における貯蔵弾性率を意味する。

【００４３】硬化物の６５℃における貯蔵弾性率が５×
１０⁸ Ｐａ未満であると、６５℃近辺での耐熱接着強度
が不十分となり、逆に硬化物の６５℃における貯蔵弾性
率が１×１０¹⁰Ｐａを超えると、６５℃近辺での弾性が
不十分となる。

【００４４】また、本発明の接着剤組成物は、硬化物の
８５℃における貯蔵弾性率が５×１０⁸ 〜１×１０¹⁰Ｐ
ａであることが好ましい。

【００４５】硬化物の８５℃における貯蔵弾性率が５×
１０⁸ Ｐａ未満であると、８５℃近辺での耐熱接着強度
が不十分となることがあり、逆に硬化物の８５℃におけ
る貯蔵弾性率が１×１０¹⁰Ｐａを超えると、８５℃近辺
での弾性が不十分となることがある。

【００４６】さらに、本発明の接着剤組成物は、硬化物
の２０℃における貯蔵弾性率が５×１０⁸ 〜１×１０¹⁰
Ｐａであることが好ましい。

【００４７】硬化物の２０℃における貯蔵弾性率が５×
１０⁸ Ｐａ未満であると、常態接着強度が不十分となる
ことがあり、逆に硬化物の２０℃における貯蔵弾性率が
１×１０¹⁰Ｐａを超えると、常温での弾性が不十分とな
ることがある。

【００４８】本発明の接着剤組成物の硬化物の上記貯蔵
弾性率が２０℃、６５℃および８５℃のいずれにおいて
も５×１０⁸ 〜１×１０¹⁰Ｐａであるということは、硬
化物の温度依存性（感温性）が低いことを示しており、
硬化物は、常温から８５℃近辺までの広い温度領域にお
いて、優れた接着強度（常態接着強度および耐熱接着強
度）と優れた弾性とを発現する。

【００４９】本発明の接着剤組成物は、特に限定される
ものではないが、例えば、熱可塑性プラスチック、熱硬
化性プラスチック、ゴム（エラストマー）、木材、金
属、窯業系サイディング材、コンクリート等の各種材料
同士または異種材料の組み合わせを被着体とする各種用
途むけの接着剤として好適に用いられるが、特にパネル
接合用接着剤としてより好適に用いられる。

【００５０】

【作用】本発明の接着剤組成物は、硬化物の６５℃にお
ける貯蔵弾性率が特定の範囲となされているので、６５
℃近辺で優れた耐熱接着強度および弾性を発現する。ま
た、硬化物の２０℃および８５℃における貯蔵弾性率を
６５℃の場合と同様の特定の範囲とすることにより、常
温および８５℃近辺で優れた接着強度（常態接着強度お
よび耐熱接着強度）と優れた弾性とを発現するものとな
る。即ち、本発明の接着剤組成物は、常温から高温まで
の広い温度領域において、優れた接着強度（常態接着強
度および耐熱接着強度）と優れた弾性とを発現する。

【００５１】また、本発明の接着剤組成物は、Ａ剤とＢ
剤との混合割合をＢ剤中の活性水素含有基に対するＡ剤
中のイソシアネート基の当量比が特定の範囲となるよう
な割合にすることにより、硬化時の発泡が抑制されるの
で、上記優れた耐熱接着強度と相まって、硬化物の変形
や発泡等による接合体の外観不良を生じることがなく、
良好な外観の接合体を得ることができる。

【００５２】

【発明の実施の形態】本発明をさらに詳しく説明するた
め以下に実施例を挙げるが、本発明はこれら実施例のみ
に限定されるものではない。尚、実施例中の「部」は
「重量部」を意味する。

【００５３】（実施例１）

【００５４】（１）Ａ剤の作製 平均官能基数３のひまし油変性ポリオール（商品名「Ｕ
ＲＩＣ Ｈ−５２」、伊藤製油社製）１４０部を１３０
℃で減圧脱水処理した後、８０℃まで冷却した。次い
で、クルードＭＤＩ（商品名「スミジュール４４Ｖ−２
０」、住化バイエル社製）４００部を添加し、窒素ガス
気流下、８０℃を保ちながら３時間反応させて、イソシ
アネート基含有量１９重量％のウレタンプレポリマーを
合成し、このウレタンプレポリマーをそのままＡ剤とし
て用いた。

【００５５】（２）Ｂ剤の作製 平均官能基数５のひまし油変性ポリオール（商品名「Ｕ
ＲＩＣ Ｈ−１０２」、伊藤製油社製）２９６部、重質
炭酸カルシウム（商品名「ホワイトンＳＢ」、白石カル
シウム社製）２２８部および芳香族ジアミン系架橋剤
（商品名「スミキュアーＭ」、住友化学工業社製）３．
９部を均一に混練した後、１３０℃で１時間減圧脱水処
理を行った。次いで、脱水剤としてゼオライト１２部お
よびイソシアヌレート形成触媒（商品名「Ｕ−ＣＡＴ
１８Ｘ」、サンアプロ社製）２部を添加し、均一に混練
してＢ剤を作製した。

【００５６】（３）評価 上記で得られたＡ剤とＢ剤とをＢ剤中の活性水素含有基
に対するＡ剤中のイソシアネート基の当量比が１．６と
なるような割合で混合して、接着剤組成物を作製した。
次いで、この接着剤組成物の性能評価（貯蔵弾性率、
曲げ接着強度試験、接合体の外観）を以下の方法で
行った。その結果は表１に示すとおりであった。

【００５７】貯蔵弾性率：上記接着剤組成物を６０℃
で１０分間硬化させ、さらに標準条件（２０℃−６５％
ＲＨ）下で７日間養生させた後、動的粘弾性スペクトル
試験機を用いて動的粘弾性スペクトルを測定し、２０
℃、６５℃および８５℃における貯蔵弾性率を求めた。

【００５８】曲げ接着強度試験：上記接着剤組成物を
木質セメント板（商品名「シンセライト」、厚み：１１
ｍｍ、幅：５０ｍｍ、長さ：７０ｍｍ、積水化学工業社
製）の幅方向の小口に塗工し、接着厚みが０．５ｍｍと
なるように小口同士を接着して、６０℃で１０分間硬化
させて接合体を作製した。次いで直ちに、この接合体を
試験片として２０℃および６５℃の雰囲気下における曲
げ接着強度試験を図１に示すような方法で行い、曲げ接
着強度を測定すると共に、破壊状態を目視で観察した。
また、上記接合体をさらに標準条件下で７日間養生させ
た後、上記と同様の方法で、６５℃および８５℃の雰囲
気下における曲げ接着強度試験を行い、曲げ接着強度を
測定すると共に、破壊状態を目視で観察した。

【００５９】接合体の外観：６０℃で１０分間硬化さ
せた後、標準条件下で７日間養生させた接合体を目視で
観察し、接着剤層（硬化物層）の発泡や接合体の変形等
の異常の有無を判定した。

【００６０】（実施例２）Ｂ剤の作製において、イソシ
アヌレート形成触媒「Ｕ−ＣＡＴ １８Ｘ」の使用量を
５部としたこと以外は実施例１の場合と同様にして、Ｂ
剤を作製した。尚、Ａ剤としては、実施例１で作製した
Ａ剤をそのまま用いた。

【００６１】（比較例１）Ｂ剤の作製において、イソシ
アヌレート形成触媒「Ｕ−ＣＡＴ １８Ｘ」を使用しな
かったこと以外は実施例１の場合と同様にして、Ｂ剤を
作製した。尚、Ａ剤としては、実施例１で作製したＡ剤
をそのまま用いた。

【００６２】（比較例２）Ｂ剤の作製において、平均官
能基数５のひまし油変性ポリオール「ＵＲＩＣＨ−１０
２」２９６部の代わりに、平均官能基数３のひまし油変
性ポリオール「ＵＲＩＣ Ｈ−５２」２９６部を使用し
たこと、および、イソシアヌレート形成触媒「Ｕ−ＣＡ
Ｔ １８Ｘ」を使用しなかったこと以外は実施例１の場
合と同様にして、Ｂ剤を作製した。尚、Ａ剤としては、
実施例１で作製したＡ剤をそのまま用いた。

【００６３】実施例２、比較例１および比較例２で得ら
れたそれぞれのＡ剤とＢ剤とをＢ剤中の活性水素含有基
に対するＡ剤中のイソシアネート基の当量比が表１にそ
れぞれ示す当量比となるような割合で混合して、それぞ
れの接着剤組成物を作製した。上記実施例２、比較例１
および比較例２で得られた接着剤組成物の性能評価（
貯蔵弾性率、曲げ接着強度試験、接合体の外観）を
実施例１の場合と同様にして行った。それらの結果は表
１に示すとおりであった。

【００６４】

【表１】

【００６５】表１から明らかなように、本発明による実
施例１および実施例２の接着剤組成物は、硬化物の貯蔵
弾性率が２０℃、６５℃および８５℃のいずれにおいて
も５×１０⁸ 〜１×１０¹⁰Ｐａの範囲内に入っていた。
また、イソシアネート基／活性水素含有基（当量比）も
１．４〜３．０の範囲内に入っていた。従って、２０
℃、６５℃および８５℃の全ての雰囲気下において１０
０％材料破壊（被着体破壊）の優れた曲げ接着強度を発
現した。また、接合体は、接着剤層（硬化物層）の発泡
や接合体の変形等の異常が認められず、良好な外観を有
していた。

【００６６】これに対し、Ｂ剤中にイソシアヌレート形
成触媒を含有させなかった比較例１の接着剤組成物は、
６０℃で１０分間硬化させた直後に行った曲げ接着強度
試験において、接着剤層（硬化物層）が１００％凝集破
壊しており、曲げ接着強度が低かった。また、接着剤層
（硬化物層）には発泡が認められ、接合体の外観も劣っ
ていた。

【００６７】また、Ｂ剤の作製において、平均官能基数
５のひまし油変性ポリオールの代わりに平均官能基数３
のひまし油変性ポリオールを使用し、且つ、イソシアヌ
レート形成触媒を使用せず、イソシアネート基／活性水
素含有基（当量比）が１．４未満であった比較例２の接
着剤組成物は、硬化物の６５℃および８５℃における貯
蔵弾性率が低かった。従って、６０℃で１０分間硬化さ
せた直後に行った曲げ接着強度試験において、接着剤層
（硬化物層）が１００％凝集破壊しており、曲げ接着強
度が低かった。また、６０℃で１０分間硬化させ、さら
に標準条件下で７日間養生した後に行った曲げ接着強度
試験において、ほぼ１００％が材料（被着体）と接着剤
層（硬化物層）との界面破壊であり、曲げ接着強度が低
かった。

【００６８】

【発明の効果】以上述べたように、本発明の接着剤組成
物は、常温から高温までの広い温度領域において、例え
ば窯業系サイディング材やコンクリート等の耐熱部材に
対しても優れた常態接着強度と優れた耐熱接着強度とを
発現すると共に、優れた弾性を有し、しかも良好な外観
の接合体を得ることができるので、パネル接合用を始
め、各種用途むけの接着剤として好適に用いられる。

【００６９】

【図面の簡単な説明】

【図１】曲げ接着強度試験の方法を示す断面図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J034 BA08 CA12 CA14 DG01 DG02 DG20 HA01 HA07 HC12 HC64 HC67 HC71 JA42 QA03 RA08 4J040 EF051 EF061 EF111 EF121 EF131 EF181 EF191 EF201 EF291 EF301 EF351 GA05 GA14 JA13 LA06 LA08 MA02 MA04 MA06 MA08 MA10 MA12 MA16

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 イソシアネート基含有化合物からなるＡ
   剤と水酸基含有化合物およびイソシアヌレート形成触媒
   からなるＢ剤とから構成される２液混合型の接着剤組成
   物であって、その硬化物の６５℃における貯蔵弾性率が
   ５×１０⁸ 〜１×１０¹⁰Ｐａであることを特徴とする接
   着剤組成物。
2. 【請求項２】 硬化物の８５℃における貯蔵弾性率が５
   ×１０⁸ 〜１×１０ ¹⁰Ｐａであることを特徴とする請求
   項１に記載の接着剤組成物。
3. 【請求項３】 硬化物の２０℃における貯蔵弾性率が５
   ×１０⁸ 〜１×１０ ¹⁰Ｐａであることを特徴とする請求
   項１または請求項２に記載の接着剤組成物。
4. 【請求項４】 Ａ剤中のイソシアネート基含有化合物
   が、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）また
   は粗製ジフェニルメタンジイソシアネート（クルードＭ
   ＤＩ）とひまし油変性ポリオールとから合成される分子
   両末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマ
   ーを含有していることを特徴とする請求項１〜請求項３
   のいずれかに記載の接着剤組成物。
5. 【請求項５】 Ｂ剤中の水酸基含有化合物が、ひまし油
   変性ポリオールであることを特徴とする請求項１〜請求
   項４のいずれかに記載の接着剤組成物。
6. 【請求項６】 Ｂ剤中の水酸基含有化合物が、水酸基を
   ５個以上有する化合物を含有していることを特徴とする
   請求項１〜請求項５のいずれかに記載の接着剤組成物。
7. 【請求項７】 Ｂ剤中に、さらに１級アミノ基を２個以
   上有する化合物が含有されていることを特徴とする請求
   項１〜請求項６のいずれかに記載の接着剤組成物。
8. 【請求項８】 １級アミノ基を２個以上有する化合物
   が、芳香族ポリアミンであることを特徴とする請求項７
   に記載の接着剤組成物。
9. 【請求項９】 Ｂ剤中の活性水素含有基に対するＡ剤中
   のイソシアネート基の当量比が１．４〜３．０であるこ
   とを特徴とする請求項１〜請求項８のいずれかに記載の
   接着剤組成物。
10. 【請求項１０】 パネル接合用接着剤であることを特徴
    とする請求項１〜請求項９のいずれかに記載の接着剤組
    成物。