CN101668810B - 热塑性弹性体组合物的制造方法和成型体 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种热塑性弹性体组合物的制造方法和使用该组合物形成的成型体，该热塑性弹性体组合物在车窗玻璃导槽的直线部与角部的注射熔接成型时，收缩受到抑制，且粘合性优异。本发明的注射成型用热塑性弹性体组合物(F)的制造方法，在有机过氧化物的存在下，对热塑性弹性体组合物(D)进行动态热处理，该热塑性弹性体组合物(D)含有乙烯-α-烯烃类共聚橡胶(a)95～5重量份、丙烯-α-烯烃无规共聚物(b-1)5～95重量份(成分(a)和(b-1)的合计为100重量份)和软化剂(c)0～200重量份。该注射成型用热塑性弹性体组合物(F)的制造方法，在动态热处理之前或之后，添加相对于成分(a)和(b-1)的合计100重量份为0.01～5重量份的烯烃类塑料用的结晶成核剂(e)。

Description

热塑性弹性体组合物的制造方法和成型体
技术领域
本发明涉及烯烃类注射成型用热塑性弹性体组合物和使用该组合物形成的成型体。 
背景技术
一直以来，制造具有接续部的挡风雨条通常采用下述方法，将由乙烯-丙烯-非共轭二烯三元共聚物(EPDM)的橡胶配合物构成的挤出硫化成型品裁断，从一方或双方设置在模具中，在形成的模腔内注入与该EPDM橡胶掺合物同种的橡胶成型材料，进行硫化型成型。 
作为该类型的成型的材料，从生产性、环境对应性和轻型化的观点出发，开始使用不需要硫化工序的热塑性弹性体(组合物)，代替使用乙烯-丙烯-非共轭二烯三元共聚物(EPDM)的硫化橡胶。但是，通常硫化橡胶与热塑性弹性体不能进行硫化粘合等，所以需要使用粘合剂实现一体化，在生产性或耐环境性方面，还不能说已经很充分。 
作为有关热塑性弹性体的组成的技术，可以列举含极性基团的树脂的添加(参照专利文献1～3)，但是在添加含极性基团的树脂的情况下，在成型时，成型体从模具的脱模性变差，成型周期变长。另外，还提出了在烯烃类热塑性弹性体中混合有结晶化温度低至10～100℃的烯烃聚合物树脂的发泡成型体用树脂组合物，但是，在发泡成型后发泡体冷却至100℃以下的过程中，容易发生收缩等无益的凹凸和变形(参照专利文献4)。 
并且，作为上述硫化橡胶的技术，有除了现有的硫化橡胶的组成外，还添加微晶性的聚丙烯的技术(参照专利文献5)。但是，如果添加无规聚丙烯那样的微晶性的聚丙烯，则不仅是现有的硫化橡胶的橡胶弹性恶化，而且有时会出现经时后成型品的发粘和成型品硬度的上升等。 
不仅是上述那样的关于热塑性弹性体和硫化橡胶的组成的技术， 还有在裁断硫化橡胶后在切断面设置凹凸以获得锚定效果(参照专利文献6)、和在硫化橡胶的切断面涂布聚烯烃树脂粉末(参照专利文献7)等技术，但是，均存在生产性下降、但未见粘合性提高的问题。 
因此，期望出现注射成型等的成型性优异的热塑性弹性体组合物、由该热塑性弹性体组合物构成的成型体或发泡体、以及由该热塑性弹性体组合物构成的成型体或发泡体与由公知的硫化橡胶或热塑性弹性体构成的成型体或发泡体接合而形成的复合体。 
专利文献1：日本特开平2-115249号公报 
专利文献2：日本特开平8-244068号公报 
专利文献3：日本特开平10-324200号公报 
专利文献4：日本特开2001-81251号公报 
专利文献5：日本特开平10-7849号公报 
专利文献6：日本特开平9-118133号公报 
专利文献7：日本特开平6-47816号公报 
发明内容
本发明的课题在于提供热塑性弹性体组合物的制造方法、采用该制造方法制得的热塑性弹性体组合物、由该热塑性弹性体组合物构成的成型体或发泡成型体、以及由该热塑性弹性体组合物构成的成型体或发泡成型体与由公知的硫化橡胶构成的成型体或发泡体接合而形成的成型体。该热塑性弹性体组合物能够形成在车窗玻璃导槽的直线部与角部的注射熔接成型时收缩受到抑制、且粘合性优异的成型体。 
本发明的注射成型用热塑性弹性体组合物(F)的制造方法的特征在于，在有机过氧化物的存在下，对热塑性弹性体组合物(D)进行动态热处理，上述热塑性弹性体组合物(D)含有乙烯-α-烯烃类共聚橡胶(a)95～5重量份、丙烯-α-烯烃无规共聚物(b-1)5～95重量份(其中，成分(a)和(b-1)的合计为100重量份)和软化剂(c)0～200重量份，在动态热处理之前或之后，添加相对于成分(a)和(b-1)的合计100重量份为0.01～5重量份的烯烃类塑料用的结晶成核剂(e)。 
优选上述热塑性弹性体组合物(D)含有软化剂(c)1～200重量份。 
优选上述乙烯-α-烯烃类共聚橡胶(a)是部分或全部交联的橡胶。 
优选上述丙烯-α-烯烃无规共聚物(b-1)的丙烯单元含量为50重量％以上。 
优选上述热塑性弹性体组合物(D)除了含有上述丙烯-α-烯烃无规共聚物(b-1)之外，还含有丙烯类聚合物(b-2)。 
优选上述丙烯类聚合物(b-2)为丙烯均聚物、或丙烯与α-烯烃的嵌段共聚物。 
优选含有重量比为99～5/1～95的上述丙烯-α-烯烃无规共聚物(b-1)和丙烯类聚合物(b-2)。 
本发明的注射成型用热塑性弹性体组合物(F)的特征在于，采用上述注射成型用热塑性弹性体组合物(F)的制造方法制得。 
本发明的成型体的特征在于，由上述热塑性弹性体组合物(F)构成。 
优选上述成型体为发泡体。 
优选上述成型体为与可以发泡的硫化橡胶成型体和/或热塑性弹性体成型体接合而形成的成型体。 
本发明的注射成型用热塑性弹性体组合物(F)的特征在于，向热塑性弹性体组合物(D)中添加烯烃类塑料用的结晶成核剂(e)而制得，上述热塑性弹性体组合物(D)含有乙烯-α-烯烃类共聚橡胶(a)95～5重量份、丙烯-α-烯烃无规共聚物(b-1)5～95重量份(其中，成分(a)和(b-1)的合计为100重量份)和软化剂(c)0～200重量份，上述结晶成核剂(e)的添加量为，相对于成分(a)和(b-1)的合计100重量份为0.01～5重量份，该注射成型用热塑性弹性体组合物(F)的利用差示扫描型量热计(DSC)测得的最大的熔点的峰值为100～150℃，结晶化温度的峰为100℃以上。 
优选上述热塑性弹性体组合物(D)含有软化剂(c)1～200重量份。 
优选上述乙烯-α-烯烃类共聚橡胶(a)是部分或全部交联的橡胶。 
优选上述丙烯-α-烯烃无规共聚物(b-1)的丙烯单元含量为50重量％以上。 
优选上述热塑性弹性体组合物(D)除了含有上述丙烯-α-烯烃无 规共聚物(b-1)之外，还含有丙烯类聚合物(b-2)。 
优选上述丙烯类聚合物(b-2)为丙烯均聚物、或丙烯与α-烯烃的嵌段共聚物。 
优选含有重量比为99～5/1～95的上述丙烯-α-烯烃无规共聚物(b-1)和丙烯类聚合物(b-2)。 
本发明的成型体的特征在于，由上述热塑性弹性体组合物(F)构成。 
优选上述成型体为发泡体。 
优选上述成型体为与可以发泡的硫化橡胶成型体和/或热塑性弹性体成型体接合而形成的成型体。 
发明效果 
根据本发明，提供一种通过在动态热处理之前或之后添加结晶成核剂，能够制造收缩受到抑制、且粘合剥离强度优异的注射成型体的热塑性弹性体组合物，以及使用该组合物形成的成型体。 
附图说明
图1(A)为表示作为本发明的接合成型体的优选例的汽车用挡风雨条的一例的立体示意图。图1(B)为用于说明该挡风雨条的角部分的形成方法的立体示意图。 
符号说明 
1、2：裁断挤出成型物；3：接合角部件(角部件)；4：注射成型用模具。 
具体实施方式
本发明的注射成型用热塑性弹性体组合物(F)的制造方法的特征在于，在有机过氧化物的存在下，对热塑性弹性体组合物(D)进行动态热处理，上述热塑性弹性体组合物(D)含有乙烯-α-烯烃类共聚橡胶(a)、丙烯-α-烯烃无规共聚物(b-1)和软化剂(c)，在该动态热处理之前或之后，添加烯烃类塑料用的结晶成核剂(e)。 
下面，具体地说明本发明。 
[热塑性弹性体组合物(D)] 
本发明所使用的热塑性弹性体组合物(D)含有乙烯-α-烯烃类共聚橡胶(a)、丙烯-α-烯烃无规共聚物(b-1)和软化剂(c)。以下，具体地说明这些构成成分。 
<乙烯-α-烯烃类共聚物橡胶(a)> 
作为本发明所使用的乙烯-α-烯烃类共聚物橡胶(a)，没有特别限制，可以例示乙烯-α-烯烃共聚物橡胶和乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物橡胶等。 
乙烯-α-烯烃类共聚物橡胶(a)中的乙烯单元含量没有特别限制，通常为25～95摩尔％，优选为30～90摩尔％，更优选为35～85摩尔％。作为α-烯烃，可以列举碳原子数为3～20的α-烯烃，特别优选丙烯。 
作为非共轭多烯，具体可以列举1，4-己二烯、3-甲基-1，4-己二烯、4-甲基-1，4-己二烯、5-甲基-1，4-己二烯、4，5-二甲基-1，4-己二烯、7-甲基-1，6-辛二烯、8-甲基-4-亚乙基-1，7-壬二烯和4-亚乙基-1，7-十一碳二烯等链状非共轭二烯，甲基四氢化茚、5-亚乙基-2-降冰片烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、5-异亚丙基-2-降冰片烯、5-亚乙烯基-2-降冰片烯、6-氯甲基-5-异丙烯基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、5-异丙烯基-2-降冰片烯、5-异丁烯基-2-降冰片烯、环戊二烯和降冰片二烯等环状非共轭二烯，2，3-二异亚丙基-5-降冰片烯、2-亚乙基-3-异亚丙基-5-降冰片烯、2-丙烯基-2，2-降冰片二烯、4-亚乙基-8-甲基-1，7-壬二烯等三烯等。其中，优选5-亚乙基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、环戊二烯和4-亚乙基-8-甲基-1，7-壬二烯，特别优选5-亚乙基-2-降冰片烯。 
在为乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物橡胶的情况下，碘值优选为1～30g/100g，更优选为3～25g/100g。另外，优选门尼粘度(ML1+4，100℃)为10～250。即，乙烯-α-烯烃类共聚物橡胶(a)可以为部分或全部交联的橡胶。在部分或全部交联的情况下，显示橡胶弹性，因而优选。 
乙烯-α-烯烃类共聚物橡胶(a)可以采用现有公知的聚合方法制造。 
<丙烯-α-烯烃无规共聚物(b-1)> 
丙烯-α-烯烃无规共聚物(b-1)(以下，也称为“丙烯类共聚物(b-1)”)是以丙烯单元为主要成分的树脂，是采用高压法或低压法中任一种方法使丙烯与一种或两种以上的α-烯烃共聚而得到的高分子量固体生成物。它们的代表性的树脂也可以通过商业得到。 
作为上述丙烯类共聚物(b-1)的适合的α-烯烃，可以列举乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、2-甲基-1-丙烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯和5-甲基-1-己烯等碳原子数为2或4～20、优选为2或4～12的α-烯烃。这些α-烯烃可以单独使用，也可以两种以上组合使用。 
丙烯类共聚物(b-1)中的丙烯单元的含量为50重量％以上，优选为60～99重量％，更优选为70～99重量％。作为共聚单体的α-烯烃的含量优选为50重量％以下，更优选为1～40重量％。 
作为丙烯-α-烯烃无规共聚物(b-1)，如上所述优选为以丙烯单元为主要成分的树脂，即丙烯类聚合物，具体可以列举乙烯-丙烯无规共聚物和乙烯-丙烯-丁烯无规共聚物，优选列举乙烯-丙烯无规共聚物。并且，如果这些共聚物为结晶性的共聚物，则更优选。 
希望丙烯类共聚物(b-1)的熔体流动速率(MFR：ASTM D1238-65T、230℃、2.16kg负荷)通常在0.01～100g/10分钟的范围内，优选在0.05～50g/10分钟的范围内。丙烯类共聚物(b-1)具有提高本发明的热塑性弹性体组合物(F)的流动性、增大与粘附材料的粘合剥离强度的作用。 
制造方法
丙烯-α-烯烃无规共聚物(b-1)的制造方法可以采用现有公知的丙烯(共)聚合物的制造方法调制。作为这种丙烯-α-烯烃无规共聚物(b-1)，具体可以列举结晶性丙烯-乙烯共聚物、结晶性丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物、结晶性丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-1-辛烯共聚物和丙烯-1-己烯共聚物等。其中，优选结晶性丙烯-乙烯共聚物和结晶性丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物。 
<丙烯类聚合物(b-2)> 
在本发明中，除了使用丙烯-α-烯烃无规共聚物(b-1)之外，还可以使用丙烯-α-烯烃无规共聚物(b-1)以外的丙烯类聚合物(b-2)(以 下，简称为“丙烯类聚合物(b-2)”)。本发明所使用的丙烯类聚合物(b-2)只要是上述丙烯类共聚物(b-1)以外的共聚物，可以没有特别限制地列举。其中，优选使用丙烯均聚物和丙烯与α-烯烃的嵌段共聚物，作为α-烯烃，特别优选使用乙烯。 
丙烯类聚合物(b-2)的熔体流动速率(MFR:ASTM D 1238-65T、230℃、2.16kg负荷)通常在0.01～100g/10分钟的范围内，优选在0.05～50g/10分钟的范围内。 
希望本发明所使用的热塑性弹性体组合物(D)含有重量比为99～5/1～95、优选为99～30/1～70、更优选为99～50/1～50的丙烯-α-烯烃无规共聚物(b-1)和丙烯类聚合物(b-2)。 
通过含有丙烯类聚合物(b-2)，本发明所使用的热塑性弹性体组合物(D)成为注射成型时收缩的发生受到抑制、成型性优异的组合物。 
<软化剂(c)> 
作为软化剂(c)，具体可以列举加工油、润滑油、石蜡、液体石蜡、石油沥青和凡士林等石油类软化剂，煤焦油和煤焦油沥青等煤焦油类软化剂，蓖麻油、菜籽油、大豆油和椰子油等脂肪油类软化剂，妥尔油、蜂蜡、巴西棕榈蜡和羊毛脂等蜡类，蓖麻油酸、软脂酸、硬脂酸、硬脂酸钡和硬脂酸钙等脂肪酸或其金属盐，环烷酸或其金属皂，松油、松香或其衍生物，萜烯树脂、石油树脂、香豆酮-茚树脂和无规聚丙烯等合成高分子物质，邻苯二甲酸二辛酯、己二酸二辛酯和癸二酸二辛酯等酯类增塑剂，二(异十二烷基)碳酸酯(diisododecylcarbonate)等碳酸酯类增塑剂，此外，还可以列举微晶蜡、橡胶代用品(硫化油膏)、液体聚丁二烯、改性液体聚丁二烯、液体聚硫橡胶和烃类合成润滑油等。其中，优选石油类软化剂和烃类合成润滑油。 
<其它的任意成分> 
根据需要，在不损害本发明目的的范围内，可以向本发明所使用的热塑性弹性体组合物(D)中添加公知的填充剂、耐热稳定剂、防老化剂、耐候稳定剂、抗静电剂、金属皂和蜡等润滑剂、颜料、染料、阻燃剂、以及抗粘连剂等添加剂。 
作为上述填充剂，适宜为上述结晶成核剂(e)以外的通常用于橡胶的填充剂，具体可以列举炭黑、碳酸钙、硅酸钙、粘土、高岭土、 硅藻土、云母粉、石棉、硫酸钡、硫酸铝、硫酸钙、碳酸镁、二硫化钼、玻璃纤维、玻璃球、火山灰中空体(Shirasu Balloon)、石墨和氧化铝等。 
这些填充剂的用量为，相对于热塑性弹性体组合物(D)100重量份为0～10重量份，优选为0～5重量份。 
另外，作为本发明中根据需要使用的公知的耐热稳定剂、防老化剂和耐候稳定剂，可以列举酚类、亚硫酸盐类、苯基烷类、磷酸酯类和胺类稳定剂等。 
<热塑性弹性体组合物(D)> 
在本发明所使用的热塑性弹性体组合物(D)中，上述乙烯-α-烯烃类共聚橡胶(a)与丙烯-α-烯烃无规共聚物(b-1)的使用比例为，相对于乙烯-α-烯烃类共聚橡胶(a)和丙烯-α-烯烃无规共聚物(b-1)的合计100重量份，乙烯-α-烯烃类共聚橡胶(a)为95～5重量份，优选为95～10重量份；丙烯-α-烯烃无规共聚物(b-1)为5～95重量份，优选为5～90重量份。在乙烯-α-烯烃类共聚橡胶(a)和丙烯-α-烯烃无规共聚物(b-1)的使用比例在上述范围内的情况下，能够得到柔软性和橡胶弹性优异、且成型加工优异的本发明的热塑性弹性体组合物。 
另外，本发明所使用的热塑性弹性体组合物(D)含有相对于乙烯-α-烯烃类共聚橡胶(a)和丙烯-α-烯烃无规共聚物(b-1)的合计100重量份为0～200重量份、优选为1～200重量份、更优选为1～180重量份的软化剂(C)。如果软化剂(C)的量在上述范围内，则显示柔软性，因而优选。 
[热塑性弹性体组合物(F)] 
本发明的热塑性弹性体组合物(F)的特征在于，在有机过氧化物的存在下，对上述热塑性弹性体组合物(D)进行动态热处理而得到，在动态热处理之前或之后，添加相对于除软化剂(c)外的热塑性弹性体组合物(D)100重量份为0.01～5重量份的烯烃类塑料用的结晶成核剂(e)。 
<结晶成核剂(e)> 
作为本发明所使用的结晶成核剂(e)，可以列举非熔融型和熔融型的烯烃类塑料用的结晶成核剂，它们可以单独使用或两种以上组合 使用。 
作为非熔融型的结晶成核剂，可以列举滑石、云母、二氧化硅和铝等无机物，溴化联苯基醚、羟基二(对叔丁基苯甲酸)铝(TBBA)、羟基-二对叔丁基苯甲酸铝、有机磷酸盐、松香类结晶成核剂、取代三甘醇对苯二甲酸酯和Terylene&Nylon纤维等。特别优选羟基-二对叔丁基苯甲酸铝、亚甲基双(2，4-二叔丁基苯基)磷酸钠盐、2，2′-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)磷酸钠、松香类结晶成核剂和PDTS。 
作为熔融型的结晶成核剂，可以列举二亚苄基山梨糖醇(DBS)、取代DBS、低级烷基二亚苄基山梨糖醇(PDTS)和双(4-甲基亚苄基)山梨糖醇等山梨糖醇类化合物。 
为了使结晶化时间和结晶度在最佳范围内，使用结晶成核剂(e)。结晶成核剂(e)的含量为，相对于乙烯-α-烯烃类共聚橡胶(a)和丙烯-α-烯烃无规共聚物(b-1)的合计100重量份，为0.01～5重量份，优选为0.02～4.5重量份。 
<其它的成分> 
在不损害本发明目的的范围内，可以向本发明的热塑性弹性体组合物(F)中添加与已经作为热塑性弹性体组合物(D)的任意成分说明的成分相同的成分。 
<热塑性弹性体组合物(F)> 
使用差示扫描型量热计(DSC)在JIS K7121的测定条件下，对本发明的热塑性弹性体组合物(F)进行热分析时，观测到的最大的熔点(Tm)的峰值为100～150℃，优选为105～150℃，更优选为110～150℃。结晶化温度的峰为100℃以上，优选为100～150℃，更优选为110～140℃。如果热塑性弹性体组合物(F)的最大的熔点(Tm)的峰值和结晶化温度在上述范围内，则粘合性高且不发生收缩，因而优选。 
[注射成型用热塑性弹性体组合物(F)的制造方法] 
本发明的注射成型用热塑性弹性体组合物(F)，通过在交联剂的存在下，对热塑性弹性体组合物(D)进行动态热处理而制得，该热塑性弹性体组合物(D)含有乙烯-α-烯烃类共聚物橡胶(a)、丙烯-α-烯烃无规共聚物(b-1)、软化剂(c)、根据需要的丙烯类聚合物(b-2)和其它的任意成分。乙烯-α-烯烃类共聚物橡胶(a)和丙烯-α-烯烃无 规共聚物(b-1)，可以首先使乙烯-α-烯烃类共聚物橡胶(a)单独交联，然后再进行混合；也可以与乙烯-α-烯烃类共聚物橡胶(a)混合，然后再进行交联。这里，所谓“进行动态热处理”，指的是在熔融状态下混炼乙烯-α-烯烃类共聚物橡胶(a)和丙烯-α-烯烃无规共聚物(b-1)。 
优选在得到热塑性弹性体组合物(D)后，在进行动态热处理之前或之后添加结晶成核剂(e)。如果在得到热塑性弹性体组合物(D)后、在动态热处理之前或之后添加结晶成核剂(e)，则在注射成型时收缩的发生受到抑制，例如，将车窗玻璃导槽的直线部和角部注射熔接成型时的粘合性提高。 
作为动态热处理时使用的交联剂，可以列举有机过氧化物、酚醛树脂、硫、硅氢类化合物、氨基树脂、醌或其衍生物、胺类化合物、偶氮类化合物、环氧类化合物和异氰酸酯等通常在热固化型橡胶中使用的交联剂。在这些交联剂中，优选有机过氧化物。 
作为上述有机过氧化物，具体可以列举过氧化二枯基、过氧化二叔丁基、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己炔-3、1，3-双(叔丁基过氧异丙基)苯、1，1-双(叔丁基过氧基)-3，3，5-三甲基环己烷、4，4-双(叔丁基过氧基)戊酸正丁酯、过氧化苯甲酰、过氧化对氯苯甲酰、过氧化-2，4-二氯苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯(t-butyl peroxy benzoate)、过苯甲酸叔丁酯(t-butyl perbenzoate)、叔丁基过氧异丙基碳酸酯、过氧化二乙酰、过氧化月桂酰和过氧化叔丁基枯基(t-butyl cumyl peroxide)等。 
其中，在气味性和焦烧稳定性方面，优选2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己炔-3和1，3-双(叔丁基过氧异丙基)苯。其中，特别优选2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷。 
这种有机过氧化物的用量为，相对于乙烯-α-烯烃类共聚物橡胶(a)和丙烯-α-烯烃无规共聚物(b-1)的合计量100重量份，为0.02～3重量份，优选为0.05～1重量份。当有机过氧化物的配合量在上述范围内时，能够进行适度的交联，因而能够制得耐热性、拉伸特性、弹性恢复、回弹性和成型性等优异的热塑性弹性体组合物(F)。 
在本发明中，在利用上述有机过氧化物进行交联处理时，可以混 合硫、对苯醌二肟、p，p′-二苯甲酰醌二肟、N-甲基-N-4-二亚硝基苯胺、亚硝基苯、二苯胍和三羟甲基丙烷-N，N′-间亚苯基二马来酰亚胺那样的过氧化物交联助剂，二乙烯基苯、氰脲酸三烯丙酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸烯丙酯那样的多官能性甲基丙烯酸酯单体，丁酸乙烯酯和硬脂酸乙烯酯那样的多官能性乙烯基单体。 
若使用上述那样的化合物，则能够期待均匀且缓和的交联反应。 
上述那样的交联助剂或多官能性乙烯基单体等化合物的用量为，相对于热塑性弹性体(D)100重量份，为2重量份以下，优选为0.03～1重量份。 
另外，为了促进有机过氧化物的分解，可以使用三乙胺、三丁胺和2，4，6-三(二甲氨基)苯酚等叔胺以及铝、钴、钒、铜、钙、锆、锰、镁、铅和汞的环烷酸盐等分解促进剂。 
本发明中的动态热处理优选在非开放式的装置中进行，还优选在氮和二氧化碳等不活泼性气体气氛下进行。热处理的温度为从烯烃类树脂的熔点至300℃的范围，优选为150～250℃，更优选为170～225℃。混炼时间为1～20分钟，优选为1～10分钟。另外，所施加的剪切力以剪切速度计，为10～50000秒-1的范围，优选为100～20000秒 -1的范围。 
作为混炼装置，可以使用混合辊、强力混合机(例如，班伯里混炼机或捏合机)、单螺杆或双螺杆挤出机等，但优选非开放式的装置，特别优选双螺杆挤出机。 
在含有乙烯-α-烯烃类共聚物橡胶(a)、丙烯-α-烯烃无规共聚物(b-1)和软化剂(C)的本发明的热塑性弹性体组合物(F)中，乙烯-α-烯烃类共聚物橡胶(a)的交联率为90重量％以上，优选为95重量％以上，更优选为97～99.9重量％的范围。其中，乙烯-α-烯烃类共聚物橡胶(a)的交联率可以由乙烯-α-烯烃类共聚物橡胶(a)与凝胶分率的关系求得。 
[成型体-发泡体] 
本发明的成型体由热塑性弹性体组合物(F)制造。作为成型体的制造方法，即热塑性弹性体组合物(F)的成型方法，可以采用注射成 型法，但并不特别限定于此，可以采用公知的方法。 
本发明的发泡体(以下也称为“发泡成型体”)，相对于100重量份的热塑性弹性体组合物(F)以0.01～5重量份的量混合发泡剂而形成的热塑性弹性体组合物制造。发泡成型体的制造，使用制造橡胶或弹性体的发泡体通常使用的发泡剂，采用公知的方法进行。作为发泡剂，具体可以列举碳酸氢钠(小苏打)、碳酸钠、碳酸氢铵、碳酸铵和亚硝酸铵等无机发泡剂，N，N′-二甲基-N，N′-二亚硝基对苯二甲酰胺和N，N′-二亚硝基亚戊基四胺(DPT)等亚硝基化合物，偶氮二酰胺(ADCA)、偶氮二异丁腈(AZBN)、偶氮二环己腈、偶氮二氨基苯和偶氮二羧酸钡等偶氮化合物，苯磺酰肼(BSH)、甲苯磺酰肼(TSH)、p，p′-氧代双(苯磺酰肼)(OBSH)和二苯砜-3，3′-二磺酰肼等磺酰肼化合物，叠氮钙、4，4′-二苯基二磺酰叠氮和对甲苯磺酰叠氮等叠氮化合物。 
并且，上述成型体和发泡成型体，都可以与可以发泡的硫化橡胶成型体和/或可以发泡的热塑性弹性体成型体等被接合物接合。 
[被接合物] 
作为本发明的成型体或发泡成型体的被接合物，可以使用硫化橡胶和热塑性弹性体。下面说明硫化橡胶和热塑性弹性体。 
<硫化橡胶> 
作为本发明的成型体或发泡成型体的被接合物的硫化橡胶，从与热塑性弹性体组合物(F)的粘合性(熔接性)的方面出发，优选使用聚烯烃类橡胶。作为聚烯烃类橡胶，例如，可以列举乙烯-α-烯烃共聚物橡胶和乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物橡胶。 
其中，这里所说的“硫化橡胶”，不仅包括使用硫进行交联的橡胶，还包括使用其它交联剂进行交联的橡胶。 
作为这种硫化橡胶，优选使用以乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物橡胶为主要成分的硫化橡胶。作为乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物橡胶中的α-烯烃，可以列举碳原子数为3～20的α-烯烃，优选列举丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯和9-甲基癸烯-1、11-甲基十二碳烯-1、12-乙基十四碳烯-1等。其中，特别优选使 用碳原子数为3～8的α-烯烃，具体而言，特别优选使用丙烯、1-丁烯、4-甲基戊烯-1、1-己烯和1-辛烯。这些α-烯烃可以单独使用，也可以两种以上组合使用。 
为了得到具有足够机械强度的挤出成型硫化橡胶成型体，优选在硫化橡胶中，使用相对于100重量份乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物橡胶为30～300重量份的炭黑。作为炭黑，可以列举SRF、GPF、FEF、MAF、HAF、ISAF、SAF、FT和MT等炭黑。并且，为了制造机械强度和制品表面良好的硫化橡胶成型体，优选炭黑的氮吸附比表面积为10～100m2/g。 
可以向硫化橡胶中适当添加作为增强剂的无机填充剂。能够添加的量为，相对于100重量份乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物橡胶，最多为100重量份。作为无机填充剂，具体可以列举二氧化硅、软质碳酸钙、重质碳酸钙、滑石和粘土等。 
作为能够在硫化橡胶中含有的软化剂，只要是通常用于橡胶的软化剂，就没有特别限制。具体可以列举加工油、润滑油、石蜡、液体石蜡、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、石油沥青和凡士林等石油类软化剂，煤焦油和煤焦油沥青等煤焦油类软化剂，蓖麻油、亚麻子油、菜籽油、大豆油和椰子油等脂肪油类软化剂，妥尔油，橡胶代用品(硫化油膏)，蜂蜡、巴西棕榈蜡和羊毛脂等蜡类，蓖麻油酸、软脂酸、硬脂酸、硬脂酸钡、硬脂酸钙和月桂酸锌等脂肪酸或脂肪酸盐，环烷酸，松油、松香或其衍生物，萜烯树脂、石油树脂、香豆酮-茚树脂和无规聚丙烯等合成高分子物质，邻苯二甲酸二辛酯、己二酸二辛酯和癸二酸二辛酯等酯类软化剂，微晶蜡、液体聚丁二烯、改性液体聚丁二烯、液体聚异戊二烯、末端改性聚异戊二烯、氢化末端改性聚异戊二烯、液体聚硫橡胶和烃类合成润滑油等。其中，优选石油类软化剂，特别优选加工油。可以根据硫化物的用途适当地选择这些软化剂的配合量。 
作为硫化使用的硫化剂，可以列举硫和硫化物。作为硫，例如，可以列举粉末硫、沉淀硫、胶态硫、表面处理硫和不溶性硫等。作为硫化物，例如，可以列举氯化硫、二氯化硫和高分子多硫化物等。并且，还可以使用在硫化温度下放出活性硫进行硫化的硫化物，例如可以使用二硫化吗啉、二硫化烷基苯酚、二硫化四甲基秋兰 姆、四硫化二亚戊基秋兰姆和二甲基二硫代氨基甲酸硒等。 
其中，优选使用硫。硫或硫化物的用量为，相对于100重量份上述共聚物橡胶，通常为0.1～10重量份。 
此外，当使用硫或硫化物作为硫化剂时，优选并用硫化促进剂。作为硫化促进剂，例如，可以列举N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CBS)、N-氧联二亚乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺(OBS)、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺(BBS)和N，N-二异丙基-2-苯并噻唑次磺酰胺等次磺酰胺类化合物，2-巯基苯并噻唑(MBT)、2-(2，4-二硝基苯基)巯基苯并噻唑、2-(4-吗啉基硫代)苯并噻唑、2-(2，6-二乙基-4-吗啉基硫代)苯并噻唑和二硫化二苯并噻唑基等噻唑类化合物，二苯胍(DPG)、三苯胍、二邻甲苯基胍(DOTG)、邻甲苯基二胍和邻苯二甲酸二苯胍等胍类化合物，乙醛-苯胺缩合物、丁醛-苯胺缩合物、六亚甲基四胺(H)和乙醛合氨等缩醛胺或醛-氨类化合物，2-巯基咪唑啉等咪唑啉类化合物，二苯硫脲、二乙基硫脲(EUR)、二丁基硫脲、三甲基硫脲和二邻甲苯基硫脲等硫脲类化合物，一硫化四甲基秋兰姆(TMTM)、二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)、二硫化四乙基秋兰姆、二硫化四丁基秋兰姆、二硫化四(2-乙基己基)秋兰姆(TOT)和四硫化双亚戊基秋兰姆(TRA)等秋兰姆类化合物，二甲基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌、二正丁基二硫代氨基甲酸锌、乙基苯基二硫代氨基甲酸锌、丁基苯基二硫代氨基甲酸锌、二甲基二硫代氨基甲酸钠、二甲基二硫代氨基甲酸硒和二甲基二硫代氨基甲酸碲等二硫代氨基甲酸盐，二丁基黄原酸锌等黄原酸盐，锌白(氧化锌)等。这些硫化促进剂的用量为，相对于100重量份的上述共聚物橡胶，通常为0.1～20重量份。 
根据硫化物的用途，在硫化橡胶中可以含有防老化剂、加工助剂、发泡剂、发泡助剂、着色剂、分散剂和阻燃剂等现有公知的配合剂。 
作为在硫化橡胶中添加的防老化剂，例如，可以列举胺类、受阻酚类和硫类防老化剂等。作为胺类防老化剂，可以列举二苯胺类和苯二胺类等。作为受阻酚类防老化剂，可以使用单酯型受阻酚类、多环受阻酚类等。作为硫类防老化剂，可以使用通常在橡胶中使用的硫类防老化剂。在不损害本发明目的的范围内，可以使用这些防老化剂。 
作为加工助剂，可以使用通常在橡胶的加工中使用的加工助剂。 具体可以列举亚油酸、蓖麻油酸、硬脂酸、软脂酸和月桂酸等高级脂肪酸，硬脂酸钡、硬脂酸锌和硬脂酸钙等高级脂肪酸的盐或酯类等。这些加工助剂的用量为，相对于100重量份乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物橡胶，通常为10重量份以下，可以根据要求的物性值适当确定最佳的量。 
作为发泡剂，可以列举与由本发明的热塑性弹性体组合物(F)制造发泡体时能够使用的发泡剂相同的发泡剂。 
另外，可以在硫化橡胶的成分中混合其它的各种公知的橡胶或树脂。作为其它的公知的橡胶，可以列举天然橡胶(NR)和异戊二烯橡胶(IR)等异戊二烯类橡胶，丁二烯橡胶(BR)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)和氯丁二烯橡胶(CR)等共轭二烯橡胶。作为其它的树脂，可以列举聚乙烯、聚丙烯、1，2-聚丁二烯和聚丁烯等。 
<热塑性弹性体> 
作为本发明的成型体或发泡成型体的被接合物的热塑性弹性体，可以列举烯烃类、苯乙烯类、氯乙烯类、氨基甲酸酯类、酯类和酰胺类等热塑性弹性体，由该热塑性弹性体的一种以上构成的组合物，以及含有烯烃类树脂和交联后的烯烃类橡胶的弹性体等，可以根据目的成型体所要求的性状适当选择。 
<橡胶组合物和硫化橡胶成型体的制造> 
硫化橡胶成型体可以采用下述方法制造，使用班伯里混炼机、捏合机和INTERMIX那样的密炼机(密闭式混合机)类，将含有乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物橡胶、炭黑、橡胶增强剂、无机填充剂和软化剂等的上述橡胶组合物在80～170℃的温度下混炼2～20分钟，然后，向混炼机内添加硫和根据需要的硫化促进剂、硫化助剂、发泡剂和发泡助剂，使用开放式辊那样的辊类或捏合机，以辊温度40～80℃混炼5～30分钟，然后分出。 
上述橡胶组合物能够在使用挤出成型机成型为目的形状时，或者在将成型物导入硫化槽内并在140～300℃的温度下加热1～20分钟时，进行硫化。通常，连续地实施硫化工序。另外，作为硫化槽中的加热方法，可以列举热空气、玻璃珠流化床、熔融盐槽(LCM)、PCM (粉末硫化介质(Powder Curing Medium)或粉末硫化方法(PowderCuring Method))、UHF(超短波电磁波)和蒸气等的方法。 
此外，虽然此前以挡风雨条为例进行了说明，但是本发明的热塑性弹性体组合物(F)，不仅适用于制造使硫化橡胶和/或热塑性弹性体的成型体熔接的成型体的情况，也适用于制造如车门内饰等那样的熔接有表皮部的表皮层的情况。 
[成型体] 
本发明的成型体，将由热塑性弹性体组合物(F)制得的成型体或发泡成型体、与可以发泡的硫化橡胶成型体和/或可以发泡的热塑性弹性体成型体接合而形成。 
本发明的热塑性弹性体组合物(F)，与作为被接合物的硫化橡胶和/或热塑性弹性体的成型体的接合性(熔接性)优异。因此，由热塑性弹性体组合物(F)制得的成型体、与作为被接合物的硫化橡胶和/或热塑性弹性体的成型体，可以采用加热压接等方法，即使不使用粘合剂也能够牢固地接合。即，采用加热压接等方法，将由热塑性弹性体组合物(F)制得的成型体或发泡成型体、与作为被接合物的可以发泡的硫化橡胶和/或可以发泡的热塑性弹性体的成型体接合，能够制造本发明的成型体。 
作为这种本发明的成型体的例子，可以列举将热塑性弹性体组合物(F)与用作车辆的内外装饰材料的硫化橡胶成型体(优选聚烯烃类硫化橡胶成型体)熔接而形成的角部、例如汽车用挡风雨条的角部分(角材)所使用的复合体(成型体)等。 
这里，以使本发明的热塑性弹性体组合物(F)成型而制得的挡风雨条为例进行说明，将硫化橡胶和/或热塑性弹性体的挤出成型物裁断，形成将裁断挤出成型物彼此之间从不同方向连接的角部分，在该形成过程中，使热塑性弹性体组合物(F)在熔点以上的温度下挤出成型，使其与硫化橡胶和/或热塑性弹性体的挤出成型品接触并熔接，由此能够制造挡风雨条。 
根据图1，进一步具体地说明具有由本发明的热塑性弹性体组合物(F)构成的角部成型体的挡风雨条。图1是说明汽车的挡风雨条(车窗玻璃导槽)及其成型方法的立体示意图。如图1(A)所示，挡风雨 条由硫化橡胶和/或热塑性弹性体的裁断挤出成型物1、2和从不同方向连接该裁断挤出成型物1、2时形成的接合角部件3构成。该裁断挤出成型物1、2是将硫化橡胶和/或热塑性弹性体挤出成型为槽状后、裁断为规定长度的部件。该裁断挤出成型物1、2的长度方向的形状呈直线形状。其中，这里所说的“接合角部件”，指的是将裁断挤出成型物彼此之间从不同方向连接时形成的热塑性弹性体组合物制的部分。 
这种挡风雨条能够如下所述制造。首先，预先将注射成型用模具4加热至规定的温度。接着，如图1(B)所示，在该模具4内插入由硫化橡胶和/或热塑性弹性体构成的裁断挤出成型物1、2。然后，图中未显示，将在加热室内(螺杆内)在熔点以上的温度下熔融的本发明的热塑性弹性体组合物(F)注入模具4的模腔与芯部之间形成的空间部，使在熔点以上的温度熔融的该热塑性弹性体组合物(F)熔接于裁断挤出成型物1、2的端面，然后，进行冷却，由此制得具有图1(A)所示的角部件3的挡风雨条。 
另外，本发明的成型体适于用作将由上述热塑性弹性体组合物(F)制得的发泡体(发泡成型体)与硫化橡胶发泡体和/或热塑性弹性体接合而形成的成型体(以下也简称为“接合成型体”)。 
用于与由本发明的热塑性弹性体组合物(F)制得的发泡体接合的作为被接合物的发泡体，可以由硫化橡胶和/或热塑性弹性体制得。作为该硫化橡胶和热塑性弹性体，可以使用与构成本发明的成型体的硫化橡胶和热塑性弹性体相同的制品。而且，作为被接合物的发泡体，可以通过使用含有上述硫化橡胶和/或热塑性弹性体、发泡剂和根据需要的发泡助剂的组合物，使其发泡成型而制得。 
通过将由本发明的热塑性弹性体组合物(F)制得的发泡体与硫化橡胶发泡体和/或热塑性弹性体发泡体加热压接或熔接，即使不使用粘合剂也能够适当地制造本发明的发泡成型体。即，构成本发明的接合成型体的由热塑性弹性体组合物(F)制得的发泡体部分与硫化橡胶发泡体和/或热塑性弹性体发泡体部分牢固地接合。 
实施例 
下面，利用实施例说明本发明，但本发明并不仅限于这些实施例。 
其中，在实施例和比较例中得到的热塑性弹性体树脂组合物的熔体流动速率(MFR)、由实施例和比较例中得到的热塑性弹性体组合物构成的成型体的硬度、拉伸强度-伸长率、压缩永久变形、成型性：收缩评价、粘合剥离强度的测定和评价采用以下方法进行。 
(1)熔体流动速率(MFR) 
熔体流动速率基于ASTM D 1238-65T，在230℃、2.16kg负荷下进行测定。 
(2)硬度 
硬度利用加压成型机制成片材，基于JIS K6301，使用A型测定器，在接触探针后，立即读取刻度，测定肖氏A硬度。 
(3)拉伸强度和伸长率 
利用加压成型机制成片材，冲压JIS 3号试验片，基于JIS K6301，在拉伸速度200mm/分钟的条件下，进行拉伸试验，测定断裂时的拉伸强度和伸长率。 
(4)压缩永久变形 
压缩永久变形使用立式注射成型机制造直径为29mm、厚度为12.7mm的圆柱状的成型品，基于JIS K6301，对于在70℃、22小时的条件下沿厚度方向压缩25％的试样，测定其厚度，并计算压缩永久变形。 
(5)成型性：收缩评价 
使用100Ton注射成型机，在注射温度为250℃、模具温度为50℃的条件下，成型为纵向12cm×横向15cm×厚5mm的平板，目测观察成型品，按照以下的基准进行评价。 
A：完全没有发生收缩的成型品 
B：稍稍发生收缩的成型品 
C：在成型品表面上观察到明显收缩的成型品 
(6)粘合剥离强度 
在测定粘合剥离强度时，使用平板(纵向12cm×横向14.7cm×厚2mm)成型用模具、100Ton注射成型机。作为被粘合材料，使用热塑性弹性体(TPV-1)(肖氏A硬度70)。利用热压成型，将其成型为平板(纵向12cm×横向14.7cm×厚2mm)，进行准备。接着，在即将与 角材粘合之前，使用裁断器切断成纵向为4cm的被粘合材料成型品，在将热塑性弹性体相对裁切器切断面进行注射成型的工序中，以在注射成型阶段熔融树脂到达切断面的方式设置在模具中。然后，在注射成型温度为230℃、模具温度为50℃的条件下，使实施例或比较例的角材与被粘合材料熔融粘合，制得剥离状态观察用的试验片。将如上所述制得的试验片的接合部冲压为宽2cm的薄长方形，以200mm/分钟的拉伸速度进行拉伸剥离试验，测定粘合强度。 
[参考例1]热塑性弹性体(TPV-1)的制造 
使用亨舍尔混合机充分混合20重量份作为烯烃类树脂的丙烯均聚物(MFR＝13g/10分钟、Tm＝158℃)、60重量份作为烯烃类橡胶的充油乙烯-丙烯-5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物橡胶(乙烯单元含量78摩尔％、丙烯单元含量22摩尔％、碘值13、门尼粘度[ML1+4(100℃)]＝74、充油量＝相对于橡胶100重量份，石蜡类加工油(出光兴产株式会社生产，商品名：PW-90)为45重量份)、20重量份丙烯-乙烯无规共聚物橡胶(丙烯单元含量65摩尔％、乙烯单元含量35摩尔％、230℃MFR＝2.0g/10分钟)、0.3重量份作为交联剂的有机过氧化物(日本油脂株式会社生产，商品名：PERBUTYL P)和0.1重量份作为交联助剂的乙二醇二甲基丙烯酸酯，然后，一边使用挤出机[东芝机械株式会社生产，型号：TEM-50，L/D＝40，料筒温度：C1～C2120℃、C3～C4140℃、C5～C6180℃、C7～C8200℃、C9～C12200℃，模具温度：200℃，螺杆转速：200rpm，挤出量：20kg/小时]将20重量份的石蜡类加工油(出光兴产株式会社生产，商品名：PW-90)注入料筒，一边进行造粒，得到热塑性弹性体组合物(TVP-1)的粒料。 
[实施例1] 
使用亨舍尔混合机充分混合70重量份充油乙烯-丙烯-5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物橡胶(以下，称为“EPT-1”)、30重量份作为烯烃类塑料(b-1)的丙烯-乙烯无规共聚物(MFR[ASTM D 1238、230℃、2.16kg负荷]10.0g/10分钟，熔点(Tm)140℃)(以下，称为“PP-1”)、0.01重量份抗氧化剂(旭电化工业株式会社生产，商品名：ADK STABAO-60)、0.3重量份作为交联剂的有机过氧化物(日本油脂株式会社生产，商品名：PERBUTYL P)和0.1重量份作为交联助剂的乙二醇二甲 基丙烯酸酯(三新化学工业株式会社生产，商品名：San-Ester EG)，该充油乙烯-丙烯-5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物橡胶为，用40重量份作为软化剂(C)的石蜡类加工油(出光兴产株式会社生产，商品名：PW-90)对100重量份乙烯-丙烯-5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物橡胶(a)(乙烯单元含量78摩尔％、丙烯单元含量22摩尔％、碘值13、门尼粘度[ML1+4(100℃)]74)进行充油而得到的充油乙烯-丙烯-5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物橡胶。一边使用挤出机(东芝机械株式会社生产，型号：TEM-50，L/D＝40，料筒温度：C1～C2120℃、C3～C4140℃、C5～C6180℃、C7～C8200℃、C9～C12200℃，模具温度：200℃，螺杆转速：200rpm，挤出量：20kg/小时)将20重量份作为软化剂(c)的石蜡类加工油(出光兴产株式会社生产，商品名：PW-90)注入料筒，一边进行造粒，得到热塑性弹性体组合物(D)的粒料。 
相对于100份得到的热塑性弹性体组合物(D)的粒料，混合0.1份作为结晶成核剂(e)的非熔融型的羟基-二对叔丁基苯甲酸铝(ShellJapan株式会社生产，商品名：AL-PTBBA#500)(以下，称为“e-1”)，制作用于测定与作为被粘合剂的TPV-1的粘合强度的成型片。结果示于表1-1。 
[实施例2] 
在实施例1中，代替e-1，使用非熔融型的亚甲基双(2，4-二叔丁基苯基)磷酸钠(旭电化工业社生产，ADK STAB NA-11)(以下，称为“e-2”)作为结晶成核剂(e)，除此之外，与实施例1同样操作，制作成型片。结果示于表1-1。 
[实施例3] 
在实施例1中，代替e-1，使用熔融型的双(4-甲基亚苄基)山梨糖醇(新日本理化株式会社生产，商品名：Gelall MD)(以下，称为“e-3”)作为结晶成核剂(e)，除此之外，与实施例1同样操作，制作成型片。结果示于表1-1。 
[实施例4] 
在实施例1中，代替e-1，使用非熔融型的松香类结晶成核剂(荒川化学工业株式会社生产，商品名：PINECRYSTALKM-5000)(以下，称为“e-4”)作为结晶成核剂(e)，除此之外，与实施例1同样操作， 制作成型片。结果示于表1-1。 
[实施例5] 
在实施例1中，使用20重量份的PP-1和10重量份的作为烯烃类塑料(b-2)的丙烯均聚物(MFR[ASTM D 1238、230℃、2.16kg负荷]11.0g/10分钟，熔点(Tm)160℃)(以下，称为“PP-2”)，除此之外，与实施例1同样操作，制作成型片。结果示于表1-1。 
[实施例6] 
在实施例1中，使用20重量份的PP-1和10重量份的作为烯烃类塑料(b-2)的丙烯-乙烯嵌段共聚物(MFR[ASTM D 1238、230℃、2.16kg负荷]11.0g/10分钟，乙烯分率5％，熔点(Tm)160℃)(以下，称为“PP-3”)，除此之外，与实施例1同样操作，制作成型片。结果示于表1-1。 
[实施例7] 
在实施例5中，代替e-1，使用0.1重量份的e-2作为结晶成核剂(e)，除此之外，与实施例5同样操作，制作成型片。结果示于表1-1。 
[实施例8] 
在实施例5中，代替e-1，使用0.1重量份的e-3作为结晶成核剂(e)，除此之外，与实施例5同样操作，制作成型片。结果示于表1-1。 
[实施例9] 
在实施例5中，代替e-1，使用0.1重量份的e-4作为结晶成核剂(e)，除此之外，与实施例5同样操作，制作成型片。结果示于表1-1。 
[实施例10] 
在实施例1中，使用0.05重量份的e-1，除此之外，与实施例1同样操作，制作成型片。结果示于表1-1。 
[实施例11] 
在实施例1中，使用1重量份的e-1，除此之外，与实施例1同样操作，制作成型片。结果示于表1-2。 
[实施例12] 
在实施例1中，使用2重量份的e-1，除此之外，与实施例1同样操作，制作成型片。结果示于表1-2。 
[实施例13] 
在实施例1中，使用5重量份的e-1，除此之外，与实施例1同样操作，制作成型片。结果示于表1-2。 
[实施例14] 
在实施例1中，使用0.05重量份的e-1和0.05重量份的e-2，除此之外，与实施例1同样操作，制作成型片。结果示于表1-2。 
[实施例15] 
在实施例1中，在亨舍尔混合机混合时添加e-1，除此之外，与实施例1同样操作，制作成型片。结果示于表1-2。 
[实施例16] 
在实施例1中，将发泡剂(永和化成工业株式会社生产，商品名：CELLBORN SC-P)与e-1一起混合，除此之外，与实施例1同样操作，制作成型片。结果示于表1-2。 
[实施例17] 
在实施例1中，使用90重量份的EPT-1、10重量份的PP-1和40重量份注入的软化剂(c)，除此之外，与实施例1同样操作，制作成型片。结果示于表1-2。 
[实施例18] 
在实施例1中，使用80重量份的EPT-1、20重量份的PP-1和20重量份注入的软化剂(c)，除此之外，与实施例1同样操作，制作成型片。结果示于表1-2。 
[实施例19] 
在实施例1中，使用60重量份的EPT-1、40重量份的PP-1和20重量份注入的软化剂(c)，除此之外，与实施例1同样操作，制作成型片。结果示于表1-2。 
[比较例1] 
在实施例1中，不使用e-1，除此之外，与实施例1同样操作，制作成型片，但出现收缩。结果示于表2。 
[比较例2] 
在实施例1中，使用PP-2代替PP-1，除此之外，与实施例1同样操作，制作成型片，但粘合剥离强度低。结果示于表2。 
[比较例3] 
在实施例1中，使用10重量份的e-1，除此之外，与实施例1同样操作，制作成型片，但粘合剥离强度低。结果示于表2。 
[比较例4] 
在实施例17中，不使用e-1，除此之外，与实施例17同样操作，制作成型片，但出现收缩。结果示于表2。 
[比较例5] 
在实施例18中，不使用e-1，除此之外，与实施例18同样操作，制作成型片，但出现收缩，结果示于表2。 
[比较例6] 
在实施例19中，不使用e-1，除此之外，与实施例19同样操作，制作成型片，但出现收缩。结果示于表2。 
[比较例7] 
在实施例16中，不使用e-1，除此之外，与实施例16同样操作，制作成型片，但出现收缩。结果示于表2。 
Figure G2008800133063D00241
Figure G2008800133063D00251

Claims (21)

1.一种接合成型体，其特征在于：
由硫化橡胶成型体和/或热塑性弹性体成型体以及与其接合的成型体构成，该与其接合的成型体使用热塑性弹性体组合物(F)成型而得到，该热塑性弹性体组合物(F)通过在有机过氧化物的存在下，对热塑性弹性体组合物(D)进行动态热处理而制造，所述热塑性弹性体组合物(D)含有乙烯-α-烯烃类共聚橡胶(a)95～5重量份、丙烯-α-烯烃无规共聚物(b-1)5～95重量份和软化剂(c)0～200重量份，其中，成分(a)和(b-1)的合计为100重量份，
在动态热处理之前或之后，添加相对于成分(a)和(b-1)的合计100重量份为0.01～5重量份的烯烃类塑料用的结晶成核剂(e)。
2.如权利要求1所述的接合成型体，其特征在于：
所述与其接合的成型体为发泡成型体。
3.如权利要求1所述的接合成型体，其特征在于：
所述硫化橡胶成型体和/或热塑性弹性体成型体为发泡成型体。
4.如权利要求1或2所述的接合成型体，其特征在于：
所述与其接合的成型体的所述热塑性弹性体组合物(D)含有软化剂(c)1～200重量份。
5.如权利要求1或2所述的接合成型体，其特征在于：
所述与其接合的成型体的所述热塑性弹性体组合物(D)的所述乙烯-α-烯烃类共聚橡胶(a)是部分或全部交联的橡胶。
6.如权利要求1或2所述的接合成型体，其特征在于：
所述与其接合的成型体的所述热塑性弹性体组合物(D)的所述丙烯-α-烯烃无规共聚物(b-1)的丙烯单元含量为50重量％以上。
7.如权利要求6所述的接合成型体，其特征在于：
所述与其接合的成型体的所述热塑性弹性体组合物(D)除了含有所述丙烯-α-烯烃无规共聚物(b-1)之外，还含有丙烯类聚合物(b-2)。
8.如权利要求7所述的接合成型体，其特征在于：
所述与其接合的成型体的所述热塑性弹性体组合物(D)的所述丙烯类聚合物(b-2)为丙烯均聚物、或丙烯与α-烯烃的嵌段共聚物。
9.如权利要求7或8所述的接合成型体，其特征在于：
所述与其接合的成型体的所述热塑性弹性体组合物(D)含有重量比为99～5/1～95的所述丙烯-α-烯烃无规共聚物(b-1)和丙烯类聚合物(b-2)。
10.如权利要求9所述的接合成型体，其特征在于：
所述与其接合的成型体为通过注射成型由热塑性弹性体组合物(F)制得的成型体。
11.一种接合成型体，其特征在于：
由硫化橡胶成型体和/或热塑性弹性体成型体以及与其接合的成型体构成，该与其接合的成型体使用热塑性弹性体组合物(F)成型而得到，该热塑性弹性体组合物(F)通过向热塑性弹性体组合物(D)中添加烯烃类塑料用的结晶成核剂(e)而制得，
所述热塑性弹性体组合物(D)含有乙烯-α-烯烃类共聚橡胶(a)95～5重量份、丙烯-α-烯烃无规共聚物(b-1)5～95重量份和软化剂(c)0～200重量份，其中，成分(a)和(b-1)的合计为100重量份，
所述结晶成核剂(e)的添加量为，相对于成分(a)和(b-1)的合计100重量份为0.01～5重量份，
该热塑性弹性体组合物(F)的利用差示扫描型量热计DSC在JISK7121的测定条件下测得的最大的熔点的峰值为100～150℃，结晶化温度的峰为100℃以上。
12.如权利要求11所述的接合成型体，其特征在于：
所述与其接合的成型体为发泡成型体。
13.如权利要求11所述的接合成型体，其特征在于：
所述硫化橡胶成型体和/或热塑性弹性体成型体为发泡成型体。
14.如权利要求11所述的接合成型体，其特征在于：
所述与其接合的成型体的所述热塑性弹性体组合物(D)含有软化剂(c)1～200重量份。
15.如权利要求11或12所述的接合成型体，其特征在于：
所述与其接合的成型体的所述热塑性弹性体组合物(D)的所述乙烯-α-烯烃类共聚橡胶(a)是部分或全部交联的橡胶。
16.如权利要求11或12所述的接合成型体，其特征在于：
所述丙烯-α-烯烃无规共聚物(b-1)的丙烯单元含量为50重量％以上。
17.如权利要求16所述的接合成型体，其特征在于：
所述与其接合的成型体的所述热塑性弹性体组合物(D)除了含有所述丙烯-α-烯烃无规共聚物(b-1)之外，还含有丙烯类聚合物(b-2)。
18.如权利要求17所述的接合成型体，其特征在于：
所述与其接合的成型体的所述热塑性弹性体组合物(D)的所述丙烯类聚合物(b-2)为丙烯均聚物、或丙烯与α-烯烃的嵌段共聚物。
19.如权利要求17或18所述的接合成型体，其特征在于：
所述与其接合的成型体的所述热塑性弹性体组合物(D)含有重量比为99～5/1～95的所述丙烯-α-烯烃无规共聚物(b-1)和丙烯类聚合物(b-2)。
20.如权利要求19所述的接合成型体，其特征在于：
所述与其接合的成型体为通过注射成型由热塑性弹性体组合物(F)制得的成型体。
21.如权利要求1、2、11或12中任一项所述的接合成型体，其特征在于：
烯烃类塑料用的结晶成核剂(e)选自溴化联苯基醚、羟基-二对叔丁基苯甲酸铝、有机磷酸盐、松香类结晶成核剂、取代三甘醇对苯二甲酸酯、Terylene&Nylon纤维和山梨糖醇类化合物。
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