CN101921433A - 可硫化的橡胶组合物 - Google Patents

可硫化的橡胶组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN101921433A
CN101921433A CN2010102037375A CN201010203737A CN101921433A CN 101921433 A CN101921433 A CN 101921433A CN 2010102037375 A CN2010102037375 A CN 2010102037375A CN 201010203737 A CN201010203737 A CN 201010203737A CN 101921433 A CN101921433 A CN 101921433A
Authority
CN
China
Prior art keywords
rubber
alpha
olefin
mass parts
polyolefin resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2010102037375A
Other languages
English (en)
Inventor
奥田浩之
吉田考宏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nishikawa Rubber Co Ltd
Original Assignee
Nishikawa Rubber Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nishikawa Rubber Co Ltd filed Critical Nishikawa Rubber Co Ltd
Publication of CN101921433A publication Critical patent/CN101921433A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/32—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof from compositions containing microballoons, e.g. syntactic foams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/22—Expandable microspheres, e.g. Expancel®
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/16—Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/10—Encapsulated ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/14—Applications used for foams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/22—Mixtures comprising a continuous polymer matrix in which are dispersed crosslinked particles of another polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene

Abstract

本发明提供一种可硫化的橡胶组合物及通过对其进行硫化而获得的橡胶产物，所述可硫化的橡胶组合物含有(A)乙烯/α-烯烃/非共轭多烯共聚物橡胶、(B)聚烯烃树脂和(C)发泡剂，其中所述聚烯烃树脂(B)以熔融状态微分散于所述乙烯/α-烯烃/非共轭多烯共聚物橡胶(A)中，所述聚烯烃树脂(B)具有2μm以下的平均分散粒径，所述聚烯烃树脂(B)的含量相对于每100质量份所述乙烯/α-烯烃/非共轭多烯共聚物橡胶(A)为5～15质量份，所述发泡剂(C)的含量相对于每100质量份所述乙烯/α-烯烃/非共轭多烯共聚物橡胶(A)为2～6质量份，且所述可硫化的橡胶组合物的比重为1.05～1.15的比重，在125℃下的门尼粘度(Vm)为25～55。

Description

可硫化的橡胶组合物
技术领域
本发明涉及可硫化的橡胶组合物及其用途。
背景技术
由于汽油价格逐步上升以及温室气体排放的限制，增强车辆的燃料效率成为大问题。为此所采取的措施之一是车辆的减重，并且关于挡风雨条(weather strip)部件也强烈需要减重。用于橡胶产物如挡风雨条部件的减重的手段是降低比重大于橡胶成分的添加剂如增强剂(例如炭黑、二氧化硅)的混合量，从而降低橡胶产物的比重。另外，已采用通过使挡风雨条的固体橡胶部分发泡的手段。这里，使用的发泡剂是例如化学发泡剂如偶氮化合物、亚硝基化合物、磺酰肼化合物和叠氮化合物，无机发泡剂，或可热膨胀的胶囊。关于可热膨胀的胶囊，例如在壳壁中含有低沸点烃的可热膨胀的胶囊是已知的(参见专利文献1)。
另一方面，关于可硫化的橡胶组合物，含有乙烯/α-烯烃/非共轭多烯共聚物橡胶作为主要材料的组合物是已知的，其已知实例包括通过将基于烯烃的树脂细分散于乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)中而获得的橡胶组合物(参见专利文献2和3)。
相关技术的引用
专利文献1：JP-A-2007-112244
专利文献2：日本专利4,088,429号
专利文献3：JP-A-2008-111137
发明内容
然而，化学发泡剂存在的问题是在挡风雨条和金属芯之间包含大的气泡，因为在发泡和硫化时产生的气体量大。至于可热膨胀的胶囊，壳壁主要是丙烯酸树脂材料，并且这导致在主要材料是乙烯/α-烯烃/非共轭多烯共聚物橡胶的情况下相容性差。因此，当所述可热膨胀的胶囊大量并入试图试图降低比重时，这导致强度极度削减或在压缩形变方面的劣化。
因此，在降低比重方面有诸多限制。目前，硫化后比重尚未小于约0.90。
考虑到这些问题完成了本发明，并且本发明的目的是提供能够进一步减重的橡胶组合物。
本发明的其它目的和效果将从如下说明中显而易见。
作为本发明人进行的深入研究的结果，发现了上述目的可以通过提供如下的可硫化的橡胶组合物和橡胶产物来实现。
也就是说，本发明涉及如下所述的主题：
(1)一种可硫化的橡胶组合物，其含有(A)乙烯/α-烯烃/非共轭多烯共聚物橡胶、(B)聚烯烃树脂和(C)发泡剂，其中
所述聚烯烃树脂(B)以熔融状态微分散于所述乙烯/α-烯烃/非共轭多烯共聚物橡胶(A)中，所述聚烯烃树脂(B)具有2μm以下的平均分散粒径，
所述聚烯烃树脂(B)的含量相对于每100质量份所述乙烯/α-烯烃/非共轭多烯共聚物橡胶(A)为5～15质量份，
所述发泡剂(C)的含量相对于每100质量份所述乙烯/α-烯烃/非共轭多烯共聚物橡胶(A)为2～6质量份，以及
所述可硫化的橡胶组合物的比重为1.05～1.15，在125℃下的门尼粘度(Mooney viscosity)(Vm)为25～55。
(2)如上面第(1)项所述的橡胶组合物，其中所述发泡剂(C)包含可热膨胀的胶囊。
(3)如上面第(2)项所述的橡胶组合物，其中所述可热膨胀的胶囊在膨胀前的平均粒径为3～20μm。
(4)如上面第(1)～(3)中任一项所述的橡胶组合物，其提供如下硫化组合物：比重为0.5～0.8，硬度为35～65，拉伸强度为3.5～7MPa，伸长率为100～500％，在70℃下经72小时的压缩变形率(compressionset)为30～50％。
(5)通过硫化上面第(1)～(4)中任一项的橡胶组合物而获得的比重为0.5～0.8的橡胶产物。
根据本发明，通过精细调整细分散的基于烯烃的树脂的组成、粘度和混合量，可以提供能够进一步减重的橡胶组合物。另外，根据本发明，即使当降低具有大比重的增强剂或无机填料的混合量以试图降低比重时，也可以提供具有良好的辊加工性和挤出加工性的橡胶组合物。
具体实施方式
下面详细描述本发明。
<乙烯/α-烯烃/非共轭多烯共聚物橡胶(A)>
在本发明的橡胶组合物中所含的乙烯/α-烯烃/非共轭多烯共聚物橡胶(A)(下文简称为“共聚物橡胶(A)”)是其中乙烯、α-烯烃和非共轭多烯进行无规共聚的聚合物。
α-烯烃包括例如含3～12个碳数的α-烯烃，其具体实例包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯和1-十一碳烯。可以单独使用这些α-烯烃之一，或者可以组合使用其两种以上。
至于非共轭多烯，可以使用环状的或链状的非共轭多烯。其实例包括1，4-戊二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯、1，7-辛二烯、1，9-癸二烯、3，6-二甲基-1，7-辛二烯、4，5-二甲基-1，7-辛二烯、5-甲基-1，8-壬二烯、二环戊二烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯和2，5-降冰片二烯。可以单独使用这些非共轭多烯之一，或者可以使用其两种以上的混合物。
<聚烯烃树脂(B)>
用于本发明的聚烯烃树脂(B)是热塑性树脂，其具体实例包括乙烯均聚物如高密度聚乙烯(HDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)，以及由乙烯和具有3～20个、优选3～8个碳数的α-烯烃组成的结晶乙烯/α-烯烃共聚物；聚丙烯如丙烯均聚物、丙烯嵌段共聚物和丙烯无规共聚物；以及具有3～20个、优选3～8个碳数的α-烯烃如丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-乙烯、1-庚烯、1-辛烯的结晶均聚物或共聚物。这些聚烯烃的熔点是250℃以下。尤其是，优选聚乙烯和聚丙烯，更优选聚乙烯。
在本发明中，聚烯烃树脂(B)的混合量相对于每100质量份乙烯/α-烯烃/非共轭多烯共聚物(A)为5～15质量份，优选为8～12质量份。当聚烯烃树脂(B)的混合量处于上述范围内时，即使当具有大比重的增强剂或无机填料的混合量降低时，辊加工性或挤出加工性也可以保持良好。
在本发明中，聚烯烃树脂(B)以熔融状态微分散于乙烯/α-烯烃/非共轭多烯共聚物橡胶(A)中。术语“微分散”是指聚烯烃树脂(B)均匀地和细致地分散于乙烯/α-烯烃/非共轭多烯共聚物(A)中。微分散的聚烯烃树脂(B)的平均分散粒径(根据电子显微照片确定)通常为2μm以下。
将聚烯烃树脂以熔融状态微分散于乙烯/α-烯烃/非共轭多烯共聚物橡胶(A)中达到2μm以下的平均分散粒径的方法包括按照日本专利4,088,429号所述的方法进行混合。
例如，可以使用混炼方法，即通过使用通常用作橡胶混炼机的班伯里密炼机、密闭式混合机、混炼机、开放式辊(open roll)等，在不低于聚烯烃树脂(B)的熔点的温度下，对它们进行混炼，任选地与其它成分如增强剂、填料和增塑剂一起进行混炼。因为聚烯烃树脂(B)的混炼缺点是非常可能变成外来物质，所以混炼优选在80℃～250℃的混炼温度，1～20分钟、优选1～10分钟的混炼时间，及0.001～10Kw·h/kg的混炼/共混比能的条件下进行。
另一个优选的混炼方法是如下的方法，即将聚烯烃树脂(B)预先添加至含有共聚物橡胶(A)和有机溶剂的橡胶混合物中，并对混合物进行混炼并除去溶剂以制备其中聚烯烃树脂(B)均匀地分散于共聚物橡胶(A)中的经混炼的材料，然后添加添加剂诸如增强材料、填料、增塑剂和发泡剂(C)并混炼。
<发泡剂(C)>
本发明的橡胶组合物优选含有可热膨胀的胶囊作为发泡剂(C)。这使得有可能降低产生的气体量并防止在金属芯和橡胶之间的异常发泡。
所述可热膨胀的胶囊优选包含壳壁和在所述壳壁中所含的气体或气化材料。构成壳壁的材料优选是热塑性聚合物，并且其实例包括丙烯酸树脂如丙烯腈、基于苯乙烯的聚合物、丙烯腈/偏二氯乙烯共聚物、有机硅树脂、聚氨酯树脂和酰胺树脂。所述气体或气化材料优选是在室温下是液体的低沸点烃，并且其实例包括异丁烷、正丁烷、正戊烷和异戊烷。
膨胀前的可热膨胀的胶囊优选具有如下物理性质。
平均粒径优选为3～30μm，更优选为3～20μm，还更优选5～15μm。鉴于硫化后的橡胶性质或外观，处于该范围内的平均粒径是优选的。
发泡开始温度优选为80～150℃，更优选为90～150℃，还更优选为110～150℃。鉴于橡胶混炼的操作性和硫化橡胶的外观，处于该范围内的发泡开始温度是优选的。
最大膨胀温度优选为110～180℃，更优选为130～150℃。鉴于橡胶混炼的操作性和硫化橡胶的外观，处于该范围内的最大膨胀温度是优选的。
至于发泡剂(C)，可以组合使用除可热膨胀的胶囊以外的发泡剂。其它发泡剂例如优选为化学发泡剂或无机发泡剂。化学发泡剂的实例包括偶氮化合物、亚硝基化合物、磺酰肼化合物和叠氮化合物。无机发泡剂的实例包括碳酸氢钠。可热膨胀的胶囊对其它发泡剂的质量比优选为5∶5～10∶0。
在本发明中，相对于每100质量份乙烯/α-烯烃/非共轭多烯共聚物橡胶(A)，发泡剂(C)的混合量为2～6质量份，优选为3～5质量份。因为可以防止橡胶的物理性质，特别是压缩形变劣化，所以处于该范围内的发泡剂(C)的混合量是优选的。当大量并入发泡剂(C)(特别是使用丙烯酸树脂材料作为壳壁的可热膨胀的胶囊)以试图降低橡胶产物的比重时，这导致橡胶产物的强度或压缩形变劣化，这是因为与作为主要橡胶材料的EPDM橡胶的相容性差。就此而言，本发明的橡胶组合物即使当降低发泡剂(C)的混合量时也可以实现低比重。
<其它添加剂>
除了乙烯/α-烯烃/非共轭多烯共聚物橡胶(A)、聚烯烃树脂(B)和发泡剂(C)以外，本发明的橡胶组合物如有必要还可以含有其它添加剂如增塑剂(软化剂)、硫化剂、硫化加速剂、硫化加速助剂、加工助剂、增强剂和无机填料。
至于增塑剂(软化剂)，使用常用于橡胶的增塑剂。其具体实例包括基于植物油的软化剂、基于矿物油的软化剂和合成增塑剂。尤其是，优选使用基于矿物油的软化剂。相对于每100质量份共聚物橡胶(A)，增塑剂的混合量优选为50～150质量份。
硫化剂的实例包括硫、有机含硫化合物和氯化硫。相对于每100质量份共聚物橡胶(A)，硫化剂的混合量优选为1～3质量份。
在使用硫化剂的情况下，优选组合使用硫化促进剂和/或硫化促进助剂。硫化促进剂的具体实例包括硫脲类、噻唑类、亚磺酰胺类、秋兰姆类和二硫代氨基甲酸酯类。相对于每100质量份共聚物橡胶(A)，硫化促进剂的混合量优选为2～15质量份。硫化促进助剂的实例包括氧化锌(锌华)。相对于每100质量份共聚物橡胶(A)，硫化促进助剂的混合量优选为3～7质量份。
加工助剂的实例包括聚乙二醇和硬脂酸。相对于每100质量份共聚物橡胶(A)，加工助剂的混合量优选为1～5质量份。
增强材料的实例包括炭黑和二氧化硅。相对于每100质量份共聚物橡胶(A)，增强材料的混合量优选为80～130质量份。
无机填料的实例包括滑石、粘土和碳酸钙。相对于每100质量份共聚物橡胶(A)，无机填料的混合量为0～50质量份。
<橡胶组合物的物理性质>
本发明的可硫化的橡胶组合物的比重为1.05～1.15，优选为1.08～1.13。鉴于橡胶混炼的操作性和降低发泡剂的量，在硫化前处于上述范围内的比重是优选的。
本发明的橡胶组合物在125℃下的门尼粘度(Vm)为25～55，优选为30～50，更优选为40～50。如果门尼粘度(Vm)小于25，则形状保持性可能会劣化，而如果门尼粘度(Vm)超过55，则需要大量的发泡剂以获得所需的比重，从而导致硫化橡胶的物理性质显著劣化。处于上述门尼粘度范围内，本发明的橡胶组合物适于批量生产。本文所指的门尼粘度是按照JIS K6301(2009)测量的值。另外，在125℃下的门尼粘度处于25～40的范围内的情况下，本发明的橡胶组合物可以获得，而与生产量无关。就此而言，在125℃下的门尼粘度可以通过增加或降低增强剂(特别是炭黑)或无机填料和软化剂的量或通过改变聚合物的粘度进行调整。
本发明的橡胶组合物具有如下特征作为硫化后的物理性质。也就是说，比重为0.5～0.8、优选为0.65～0.75，硬度为35～65，拉伸强度为3.5～7MPa，伸长率为100～500％，并且在70℃下经72小时的压缩变形率为30～50％。
上述比重、硬度(门尼焦烧)、拉伸强度、伸长率和压缩变形率是分别按照JIS K6268(2009)的方法A、JIS K6301(2009)、JIS K6251(2009)、JIS K6251(2009)和JIS K6262(2009)测量的值。
<橡胶组合物的制造方法>
本发明的可硫化的橡胶组合物可以例如通过如下方法制备。
例如，相对于每100质量份乙烯/α-烯烃/非共轭多烯共聚物橡胶(A)，处于本发明的混合量范围内的聚烯烃树脂(B)预先在不低于聚烯烃树脂(B)的熔点的温度下进行熔融-共混，以制备其中聚烯烃树脂(B)以2μm以下平均粒径分散于共聚物橡胶(A)中的聚合物合金。
所述组合物还可以如下制备。按照与上述相同的方式制备获得聚合物合金，不同之处在于将所含的聚烯烃树脂(B)以超过相对于每100质量份乙烯/α-烯烃/非共轭多烯共聚物橡胶(A)的本发明混合量的范围进行共混。作为这种树脂合金，可以使用例如由三井化学株式会社(Mitsui Chemicals，Inc.)制造的EPTALLOY。向其中添加乙烯/α-烯烃/非共轭多烯共聚物橡胶(A)以调整聚烯烃树脂(B)的混合量而落入本发明的范围内。此时，稍后添加的共聚物橡胶(A)可以具有与预先与聚烯烃树脂(B)共混的共聚物橡胶(A)相同等级，或者可以具有另一种不同等级。
之后，根据需要，将其与上述其它添加剂中的炭黑、软化剂和加工助剂共混，并通过混合器如班伯里密炼机对混合物进行混炼。混炼时间优选为约3～6分钟。之后，通过使用辊如开放式辊另外混合发泡剂(C)、硫化剂和硫化促进剂，并在20～30℃的辊温度下对混合物进行混炼8～15分钟，然后制成片材以获得橡胶组合物。
<橡胶产物>
通过硫化上面获得的本发明的可硫化的橡胶组合物，可以获得本发明的橡胶产物。硫化条件不受特别限制，并且可为例如250℃的硫化温度和5分钟的硫化时间。
本发明的橡胶产物的比重为0.5～0.8、优选为0.65～0.75，硬度为35～65，拉伸强度为3.5～7MPa，伸长率为100～500％，以及在70℃下经72小时的压缩变形率为30～50％。
实施例
将参考如下实施例和比较例更详细地描述本发明，但是本发明不应当理解为限于这些实施例。
实施例1-1～1-7、比较例1-1～1-3和参考例1-1～1-2
制备聚合物合金(EPTALLOY，由三井化学株式会社制造)，其中使用5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)作为非共轭多烯，相对于每100质量份乙烯/丙烯/5-亚乙基-2-降冰片烯无规共聚物橡胶(A1)并入20质量份聚乙烯树脂(B)，并且其中将聚乙烯树脂(B)以熔融状态微分散于共聚物橡胶(A1)中并且聚乙烯树脂(B)的平均分散粒径为2μm以下。利用该聚合物合金，根据表2所示的混合比将除(A1)和(B)以外的各种成分共混以制备橡胶组合物。将每种橡胶组合物挤出成板状并通过在250℃下硫化处理5分钟进行交联，从而获得试样。
实施例2-1～2-9和比较例2-1
利用实施例1-1等中使用的聚合物合金(EPTALLOY，由三井化学株式会社制造)，根据表3所示的混合比将除(A1)和(B)以外的各种成分共混以制备橡胶组合物。将每种橡胶组合物挤出成板状并通过在250℃下硫化处理5分钟进行交联，从而获得试样。对于这些实施例，使用能够进行产量是实施例1-1中的产量60倍大的制造的批量生产设备来制备橡胶组合物，并且利用批量生产设备的情况下在共混和挤出过程的各个步骤时的橡胶组合物温度比实施例1中的温度高约10℃以上。
在表2和表3中的乙烯/α-烯烃/非共轭多烯共聚物橡胶(A2)-(A4)的构成示于下表1。
表1
  在100℃下的门尼粘度(Vm)(ML1+4) 乙烯含量 丙烯含量 二烯含量
  共聚物橡胶(A2)   20   50质量％   45质量％   5质量％
  共聚物橡胶(A3)   70   50质量％   45质量％   5质量％
  共聚物橡胶(A4)   40   55质量％   40质量％   5质量％
另外，至于发泡剂(C)，使用了如下(C1)～(C3)。
可热膨胀的胶囊(C1)：F-46K，由松本油脂制药株式会社(Matsumoto Yushi-Seiyaku Co.，Ltd.)制造；粒径，8-14μm；发泡开始温度，90～100℃；最大膨胀温度，130～140℃
可热膨胀的胶囊(C2)：F-77，由松本油脂制药株式会社制造，粒径，20～30μm；发泡开始温度，110～120℃；最大膨胀温度，160～170℃
OBSH(C3)：p，p′-氧二(苯磺酰肼)
此外，在表2和表3中，炭黑N550是由旭碳株式会社(Asahi CarbonCo.，Ltd.)制造的Carbon Black Asahi 60G，并且硫化促进剂是噻唑类、秋兰姆类、二硫代氨基甲酸酯类等的混合物。
评价实施例1-1～1-7、比较例1-1～1-3和参考例1-1～1-2的每种试样的如下物理性质。
-比重(按照JIS K6268(2009)的方法A测量)
-拉伸强度(按照JIS K6251(2009)在3号哑铃形试样上测量)
-伸长率(按照JIS K6251(2009)在3号哑铃形试样上测量)
-在70℃下经72小时的压缩变形率(按照JIS K6262(2009)测量)
-门尼粘度(Vm)(按照JIS K6301(2009)测量)
-门尼焦烧(硬度)(按照JIS K6301(2009)测量)
-辊加工性(检查在辊操作期间是否存在故障如成袋并如下进行评价。)
A：无故障如成袋发生；
B：观察到达到在操作中不产生问题的程度的故障；
C：观察到达到在操作中产生问题的程度的故障。
通常，“无故障如成袋发生”是提供批量生产是可能的预期的水平。“观察到达到在操作中不产生问题的程度的故障”是提供如果遇到更多的麻烦具有稳定循环而不干扰操作规程的批量生产是可能的预期的水平。“观察到达到在操作中产生问题的程度的故障”是提供不遵循操作规程并且具有稳定循环的批量生产是不可能的预期的水平。
-挤出性质(按照ASTM D2230(2007)检查通过Garvey模具挤出的挤出物的边缘部分的外观(锐度和连续性)并如下评价。
A：未观察到异常；
C：观察到异常(如锐度差或间断的挤出状态)。
通常，“观察到异常”是提供不可能进行批量生产的预期的水平。
-异常气泡(A：在金属芯的空隙处未观察到异常气泡，B：偶尔产生异常气泡；C：经常产生异常气泡)
-外观(A：无异常，C：不能用于外表面的水平)
所述结果示于下表2中。
Figure BSA00000147895600131
评价了实施例2-1～2-9和比较例2-1的每种试样的如下物理性质。
-比重(按照JIS K6268(2009)的方法A测量)
-拉伸强度(按照JIS K6251(2009)在3号哑铃形试样上测量)
-伸长率(按照JIS K6251(2009)在3号哑铃形试样上测量)
-在70℃下经72小时的压缩变形率(按照JIS K6262(2009)测量)
-门尼粘度(Vm)(按照JIS K6301(2009)测量)
-门尼焦烧(硬度)(按照JIS K6301(2009)测量)
-辊加工性(检查在辊操作期间是否存在故障如成袋并如下进行评价。)
A：无故障如成袋发生；
B：观察到达到在操作中不产生问题的程度的故障；
C：观察到达到在操作中产生问题的程度的故障。
通常，“无故障如成袋发生”是其中批量生产是可能的水平。“观察到达到在操作中不产生问题的程度的故障”是其中批量生产是可能的但是几乎不能实现的水平。“观察到达到在操作中产生问题的程度的故障”是其中批量生产是不可能的水平。
-挤出性质(按照ASTM D2230(2007)检查通过Garvey模具挤出的挤出物的边缘部分的外观(锐度和连续性)并如下评价。
A：未观察到异常；
C：观察到异常(如锐度差或间断的挤出状态)；
通常，“观察到异常”是其中批量生产是不可能的水平。
-异常气泡(A：在金属芯的空隙处未观察到异常气泡，B：偶尔产生异常气泡，C：经常产生异常气泡。)
-外观(A：无异常，C：不能用于外表面的水平)
所述结果示于下表3中。
Figure BSA00000147895600151
从表2和表3的结果看出，本发明实施例的橡胶组合物在由比重代表的多种物理性质方面是优异的。能够看出，像实施例1-1一样，门尼粘度高于实施例1-1的橡胶组合物的实施例2-2～2-9的橡胶组合物在由比重代表的多种物理性质方面也是优异的。
另一方面，其中发泡剂(C)的混合量小于本发明范围的比较例1-1的橡胶组合物在硫化之前和之后的比重未落入所需范围内。利用其中发泡剂(C)的混合量超过本发明范围的比较例1-2的橡胶组合物，未获得充足的压缩变形率。利用其中聚烯烃(B)的混合量超过本发明范围的比较例1-3和2-1的橡胶组合物，未获得充足的辊加工性和挤出性质。参考例1-1和1-2的橡胶组合物都未提供充足的辊加工性和挤出性质。
尽管已经详细地且参考本发明的具体实施方案描述了本发明，但是对本领域技术人员来说显而易见的是，其中可以进行多种变化和修改，而不脱离本发明的主旨和范围。
本申请基于日本专利申请2009-140961号(2009年6月12日提交)和2010-103579号(2010年4月28日提交)，其内容并入本文作为参考。
工业实用性
在比重方面有所改善的本发明的橡胶组合物适当地用于特别是车辆部件的制造。所述车辆部件的实例包括玻璃滑槽(glass run)、活动顶棚挡风雨条、顶侧挡风雨条、门外挡风雨条、挡雨条、车身挡风雨条、边模、开口门窗贴脸挡风雨条和用于电气设备的多种包装材料。

Claims (5)

1.一种可硫化的橡胶组合物，其含有(A)乙烯/α-烯烃/非共轭多烯共聚物橡胶、(B)聚烯烃树脂和(C)发泡剂，其中
所述聚烯烃树脂(B)以熔融状态微分散于所述乙烯/α-烯烃/非共轭多烯共聚物橡胶(A)中，所述聚烯烃树脂(B)具有2μm以下的平均分散粒径，
所述聚烯烃树脂(B)的含量相对于每100质量份所述乙烯/α-烯烃/非共轭多烯共聚物橡胶(A)为5～15质量份，
所述发泡剂(C)的含量相对于每100质量份所述乙烯/α-烯烃/非共轭多烯共聚物橡胶(A)为2～6质量份，以及
所述可硫化的橡胶组合物的比重为1.05～1.15，在125℃下的门尼粘度(Vm)为25～55。
2.如权利要求1所述的橡胶组合物，其中所述发泡剂(C)包含可热膨胀的胶囊。
3.如权利要求2所述的橡胶组合物，其中所述可热膨胀的胶囊在膨胀前的平均粒径为3～20μm。
4.如权利要求1所述的橡胶组合物，其提供如下硫化组合物：比重为0.5～0.8，硬度为35～65，拉伸强度为3.5～7MPa，伸长率为100～500％，在70℃下经72小时的压缩变形率为30～50％。
5.比重为0.5～0.8的橡胶产物，其通过将权利要求1的橡胶组合物硫化而获得。
CN2010102037375A 2009-06-12 2010-06-11 可硫化的橡胶组合物 Pending CN101921433A (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009140961 2009-06-12
JP2009-140961 2009-06-12
JP2010-103579 2010-04-28
JP2010103579A JP5396623B2 (ja) 2009-06-12 2010-04-28 ゴム製品

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101921433A true CN101921433A (zh) 2010-12-22

Family

ID=43306967

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2010102037375A Pending CN101921433A (zh) 2009-06-12 2010-06-11 可硫化的橡胶组合物

Country Status (3)

Country Link
US (1) US8741975B2 (zh)
JP (1) JP5396623B2 (zh)
CN (1) CN101921433A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104379648A (zh) * 2012-09-28 2015-02-25 积水化学工业株式会社 发泡性组合物
CN111171585A (zh) * 2020-01-16 2020-05-19 北京龙苑伟业新材料有限公司 一种微孔的高膨胀胶带及其制备方法

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2966080B1 (fr) * 2010-10-18 2012-12-14 Michelin Soc Tech Bandage pneumatique comprenant une couche auto-obturante a gradient axial de fluage
FR2966081B1 (fr) 2010-10-18 2012-12-14 Michelin Soc Tech Bandage pneumatique comprenant une couche auto-obturante a gradient radial de fluage
JP5883438B2 (ja) * 2011-04-28 2016-03-15 株式会社ブリヂストン ゴム組成物の製造方法
WO2017169359A1 (ja) * 2016-03-31 2017-10-05 豊田合成株式会社 ウエザストリップ
WO2018180362A1 (ja) * 2017-03-31 2018-10-04 三井化学株式会社 熱可塑性エラストマー組成物及びその用途
JP2019147910A (ja) 2018-02-28 2019-09-05 豊田合成株式会社 発泡ゴム成形体

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1189845A (zh) * 1995-07-05 1998-08-05 三井化学株式会社 橡胶组合物及其制备方法
US6830799B1 (en) * 1999-10-26 2004-12-14 Orbseal Llc Expandable compositions and methods of making and using the compositions
JP2008111137A (ja) * 2000-07-05 2008-05-15 Mitsui Chemicals Inc 加硫可能なゴム組成物
US20090001635A1 (en) * 2007-06-29 2009-01-01 Weyerhaeuser Co. Method for the production of low density oriented polymer composite with durable surface

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS591541A (ja) * 1982-06-29 1984-01-06 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 発泡ゴム組成物
JPH0488429A (ja) 1990-07-26 1992-03-23 Omron Corp 近似推論装置
JPH06183305A (ja) * 1992-12-18 1994-07-05 Toyoda Gosei Co Ltd 微発泡ウェザーストリップ
JP3166558B2 (ja) * 1994-12-27 2001-05-14 豊田合成株式会社 自動車用ウェザストリップ
JP2000212318A (ja) * 1999-01-25 2000-08-02 Mitsui Chemicals Inc 低ｃｓ発泡体組成物及びその成形法
JP5006158B2 (ja) * 2000-07-05 2012-08-22 三井化学株式会社 加硫可能なゴム組成物
JP4088429B2 (ja) 2000-07-05 2008-05-21 三井化学株式会社 加硫可能なゴム組成物
US6447976B1 (en) * 2000-11-28 2002-09-10 Eastman Kodak Company Foam core imaging element with improved optical performance
JP5008802B2 (ja) * 2001-06-19 2012-08-22 三井化学株式会社 架橋発泡可能なゴム組成物、その架橋ゴム発泡体およびその製造方法
DE10326138A1 (de) * 2003-06-06 2004-12-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von expandierbaren thermoplastischen Elastomeren
JP4694346B2 (ja) * 2005-10-19 2011-06-08 西川ゴム工業株式会社 自動車用ウエザーストリップの製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1189845A (zh) * 1995-07-05 1998-08-05 三井化学株式会社 橡胶组合物及其制备方法
US6830799B1 (en) * 1999-10-26 2004-12-14 Orbseal Llc Expandable compositions and methods of making and using the compositions
JP2008111137A (ja) * 2000-07-05 2008-05-15 Mitsui Chemicals Inc 加硫可能なゴム組成物
US20090001635A1 (en) * 2007-06-29 2009-01-01 Weyerhaeuser Co. Method for the production of low density oriented polymer composite with durable surface

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104379648A (zh) * 2012-09-28 2015-02-25 积水化学工业株式会社 发泡性组合物
US9416242B2 (en) 2012-09-28 2016-08-16 Sekisui Chemical Co., Ltd. Foamable composition
CN111171585A (zh) * 2020-01-16 2020-05-19 北京龙苑伟业新材料有限公司 一种微孔的高膨胀胶带及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20100317758A1 (en) 2010-12-16
US8741975B2 (en) 2014-06-03
JP5396623B2 (ja) 2014-01-22
JP2011016978A (ja) 2011-01-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100404151B1 (ko) 고무조성물및그제조방법
CN101921433A (zh) 可硫化的橡胶组合物
US9822231B2 (en) Compositions comprising thermoplastic vulcanizate, foamed material and articles made therefrom
KR100495177B1 (ko) 올레핀계 열가소성 엘라스토머, 그의 제조 방법, 및 그의용도
JP3890074B2 (ja) ゴム組成物の製造方法
KR101781718B1 (ko) 프로필렌계 엘라스토머를 포함하는 발포 조성물, 이것으로 제조된 물품, 및 이를 제조하는 방법
JP3766219B2 (ja) スポンジ用ゴム組成物及びその加硫ゴム発泡成形体
CN101668810B (zh) 热塑性弹性体组合物的制造方法和成型体
US7393897B2 (en) Method for manufacturing olefinic thermoplastic elastomer composition
JP4562898B2 (ja) 複合成形品およびその用途
JP2003147133A (ja) オレフィン系熱可塑性エラストマー、その製造方法、およびその用途
CN100355818C (zh) 硫化橡胶及热塑性弹性体构成的复合成型体及其用途
JPH0692498B2 (ja) スポンジ用ゴム組成物及びその製造方法
CN1152916C (zh) 海绵胶用充油共聚物
JP2010280777A (ja) ゴム組成物およびゴム成形体
JP5413253B2 (ja) エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体ゴム組成物
JPH11293053A (ja) ホース用ゴム組成物、ホースおよび製造方法
JP2005213312A (ja) スポンジ用ゴム組成物
JP4508401B2 (ja) アロイ押出成形品の製造方法、その製造装置および成形品
JP2002155148A (ja) 配合ゴム組成物の製造方法、配合ゴム組成物およびゴム製品
JP2004307536A (ja) 押出し材用ゴム組成物及び押出し材
JP2002128968A (ja) ゴム組成物及びその用途

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20101222