JPH11293053A - ホース用ゴム組成物、ホースおよび製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ゴム弾性の高いホースを、不良品の発生を防
止して効率よく製造する。 【解決手段】 エチレンと、炭素数３〜２０のα−オレ
フィンと、非共役ポリエンとからなるエチレン・α−オ
レフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）およびビ
カット軟化点が１１０℃以上のポリオレフィン樹脂
（Ｂ）を含むホース用ゴム組成物を、ポリオレフィン樹
脂（Ｂ）のビカット軟化点未満の温度でホースに成形
し、この成形と同時または成形後に加硫し、次に加硫し
たホースの中空部にマンドレルを挿入した後、ポリオレ
フィン樹脂（Ｂ）のビカット軟化点以上の温度で賦形し
てホースを製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン・α−オ
レフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムおよびポリオレ
フィン樹脂を含むホース用ゴム組成物、この組成物から
なるホース、およびホースの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】自動車、産業機械、建設機械、モーター
バイク、農業機械等にはエンジンを冷却するためのラジ
エーターホース、ラジエーターオーバーフロー用ドレイ
ンホース、室内暖房用ヒーターホース、エアコンドレイ
ンホース、ワイパー送水ホース、ルーフドレインホー
ス、プロラクトホース等の各種ホースが装着されてい
る。これらのホースは耐オゾン性、耐候性、耐熱性の良
いエチレン・プロピレン・ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）
が使用されている。前記のようなホースはＳ字形状やＬ
字形状、またＳ字形状とＬ字形状の組み合わせの三次元
構造、さらに広口形状と複雑な形状をしていることか
ら、一般的には未加硫ゴムを押出機にて単層またはブレ
ード入りの三層構造のホースを成形し、その後目的形状
をしたマンドレル（円棒）をホースの中空部に挿入し、
スチーム缶または空気加熱槽で加硫と賦形（形状賦形）
を同時に行っている。

【０００３】この場合、形状を賦与するマンドレルを挿
入するホース成形物は未加硫であるため、挿入時に表面
傷や端部の潰れが発生し、製品不良が増加する。またス
チーム缶での加硫、形状賦与は１サイクルの加硫、形状
賦与数が７０本以下と生産効率が悪い。この改良方法と
してはまず押出成形後にホースを加硫し、その後マンド
レルを挿入し、再加熱で形状賦与を行う方法が考えられ
る。

【０００４】しかし、従来使われているＥＰＤＭは加硫
後に形状賦与することが不可能である。加硫後に形状賦
与する方法としては、ＥＰＤＭにポリエチレンを添加す
る方法が知られているが、この方法はポリエチレンがＥ
ＰＤＭに相溶した形態になっており、ポリエチレン結晶
の影響でゴム弾性が大きく損なわれ、シール性不良等の
問題がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、加硫
後にも形状賦与することができ、かつ高いゴム弾性を有
するホース用ゴム組成物を提供することである。本発明
の他の課題は上記ゴム組成物からなるホース、および複
雑な形状のホースであっても簡単に高い生産効率で製造
することができるホースの製造方法を提供することであ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は次のホース用ゴ
ム組成物、ホースおよび製造方法である。 （１） （Ａ）エチレンと、炭素数３〜２０のα−オレ
フィンと、非共役ポリエンとからなるエチレン・α−オ
レフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム、および（Ｂ）
ビカット軟化点が１１０℃以上のポリオレフィン樹脂を
含むホース用ゴム組成物。 （２） ゴム組成物は、この組成物を加硫した加硫ゴム
の形状記憶率が５０％以上であり、７０℃で２０日間保
存した後の形状記憶率の保持率が７０％以上であり、２
００％伸張後の永久伸びが２０％以下である上記（１）
記載のホース用ゴム組成物。 （３） エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共
重合体ゴム（Ａ）中にポリオレフィン樹脂（Ｂ）の粒子
がミクロ分散しているゴム組成物であって、ポリオレフ
ィン樹脂（Ｂ）の平均分散粒子径が０．１〜２００μｍ
である上記（１）または（２）記載のホース用ゴム組成
物。 （４） エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共
重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対してポリオレフィン
樹脂（Ｂ）３〜５０重量部を含む上記（１）ないし
（３）のいずれかに記載のホース用ゴム組成物。 （５） エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共
重合体ゴム（Ａ）が、エチレン・プロピレン・非共役ジ
エン共重合体ゴムである上記（１）ないし（４）のいず
れかに記載のホース用ゴム組成物。 （６） ポリオレフィン樹脂（Ｂ）が、ビカット軟化点
１１４℃以上のポリオレフィン樹脂である上記（１）な
いし（５）のいずれかに記載のホース用ゴム組成物。 （７） ポリオレフィン樹脂（Ｂ）がポリプロピレンま
たはポリブテンである上記（１）ないし（６）のいずれ
かに記載のホース用ゴム組成物。 （８） ポリアミド繊維（Ｃ）を含む上記（１）ないし
（７）のいずれかに記載のホース用ゴム組成物。 （９） エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共
重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対してポリアミド繊維
（Ｃ）２０重量部以下を含む請求項（８）記載のホース
用ゴム組成物。 （１０） カーボンブラック（Ｄ）または軟化剤（Ｅ）
を含む上記（１）ないし（９）のいずれかに記載のホー
ス用ゴム組成物。 （１１） エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン
共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対してカーボンブラ
ック（Ｄ）３００重量部以下または軟化剤（Ｅ）２００
重量部以下を含む上記（１０）記載のホース用ゴム組成
物。 （１２） 上記（１）ないし（１１）のいずれかに記載
のホース用ゴム組成物からなるホース。 （１３） 自動車用、産業機械用、建設機械用、モータ
ーバイク用または農業機械用である上記（１２）記載の
ホース。 （１４） 上記（１）ないし（１１）のいずれかに記載
のホース用ゴム組成物を、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の
ビカット軟化点未満の温度でホースに成形し、この成形
と同時または成形後に加硫し、次に加硫したホースの中
空部にマンドレルを挿入した後、ポリオレフィン樹脂
（Ｂ）のビカット軟化点以上の温度で賦形するホースの
製造方法。

【０００７】本発明で用いられるエチレン・α−オレフ
ィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、エチレン
と、炭素数３〜２０のα−オレフィンと、非共役ポリエ
ンとをランダム共重合して得られるエチレン・α−オレ
フィン・非共役ポリエン共重合体ゴムである。

【０００８】上記α−オレフィンは炭素数３〜２０のα
−オレフィンであり、中でもプロピレン、１−ブテン、
４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテ
ン等の炭素数３〜１０のα−オレフィンが好ましく、特
にプロピレン、１−ブテンが好ましく用いられる。すな
わち、本発明ではエチレン・プロピレン・非共役ポリエ
ン共重合体ゴム、エチレン・１−ブテン・非共役ポリエ
ン共重合体ゴムが好ましく用いられる。

【０００９】本発明で用いられるエチレン・α−オレフ
ィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、エチレン
とα−オレフィンとのモル比（エチレン／α−オレフィ
ン）が６０／４０〜８５／１５、好ましくは６５／３５
〜８０／２０の範囲にあるものが望ましい。

【００１０】前記非共役ポリエンとしては、環状または
鎖状の非共役ポリエンが用いられる。環状非共役ポリエ
ンとしては、たとえば５−エチリデン−２−ノルボルネ
ン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボル
ネン、ノルボルナジエン、メチルテトラヒドロインデン
などがあげられる。また鎖状の非共役ポリエンとして
は、たとえば１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，
６−オクタジエン、８−メチル−４−エチリデン−１，
７−ノナジエン、４−エチリデン−１，７−ウンデカジ
エンなどがあげられる。これらの非共役ポリエンは、単
独または２種以上混合して用いられ、その共重合量は、
ヨウ素価表示で１〜４０、好ましくは２〜３５、より好
ましくは３〜３０であることが望ましい。

【００１１】本発明で用いられるエチレン・α−オレフ
ィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）の１３５℃デ
カヒドロナフタレン中で測定した極限粘度〔η〕は０．
８〜４ｄｌ／ｇ、好ましくは１〜３．５ｄｌ／ｇ、より
好ましくは１．１〜３ｄｌ／ｇの範囲にあるのが望まし
い。エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合
体ゴム（Ａ）は、不飽和カルボン酸またはその誘導体、
例えば酸無水物などがグラフト共重合した変性物であっ
てもよい。エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン
共重合体ゴム（Ａ）としては、エチレン・プロピレン・
非共役ジエン共重合体ゴムが最も好ましい。

【００１２】エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体ゴム（Ａ）は１種単独で使用することもでき
るし、２種以上を組み合せて使用することもできる。上
記のような特性を有するエチレン・α−オレフィン・非
共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、「ポリマー製造プ
ロセス（（株）工業調査会発行、Ｐ．３０９〜３３
０）」などに記載されているような公知の方法により調
製することができる。

【００１３】本発明で用いられるポリオレフィン樹脂
（Ｂ）は、ＡＳＴＭ Ｄ１５２５で測定したビカット軟
化点（温度）が１１０℃以上、好ましくは１１４℃以
上、さらに好ましくは１１４〜１６０℃であれば、結晶
性樹脂であってもよいし、非晶性樹脂であってもよい
が、結晶性樹脂が好ましい。本発明でポリオレフィン樹
脂（Ｂ）として用いられる結晶性樹脂としては、炭素数
２〜１２のα−オレフィンの単独重合体または共重合体
などがあげられる。

【００１４】この重合形式は、ランダム重合、ブロック
重合の何れでも良い。ランダム共重合体の場合、少ない
方のα−オレフィン構造単位が通常４０モル％以下、好
ましくは３０モル％以下で含まれているα−オレフィン
共重合体が望ましい。炭素数２〜１２のα−オレフィン
としては、たとえばエチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペ
ンテン、１−オクテン、１−デセンなどがあげられる。

【００１５】結晶性のポリオレフィン樹脂（Ｂ）として
はポリプロピレンおよびポリブテンが好ましい。具体的
には、プロピレン単独重合体、プロピレンと１種以上の
炭素数２〜１２のα−オレフィンとの共重合体、１−ブ
テン単独重合体、および１−ブテンと１種以上の炭素数
２〜１２のα−オレフィンとの共重合体が好ましい。共
重合体の場合、プロピレンまたは１−ブテンと共重合す
るα−オレフィンの含有量は４０〜１５モル％、好まし
くは３５〜２０モル％であるのが望ましい。

【００１６】本発明でポリオレフィン樹脂（Ｂ）として
用いられる非晶性樹脂としては、たとえばエチレン・環
状オレフィン共重合体などがあげられる。

【００１７】ポリオレフィン樹脂（Ｂ）のビカット軟化
点が１１０℃未満であると、得られるホースはその形状
安定性が保てず、商品としての実用性がなくなる。ポリ
オレフィン樹脂（Ｂ）は１種単独で使用することもでき
るし、２種以上を組み合せて使用することもできる。

【００１８】本発明においては、上記のようなポリオレ
フィン樹脂（Ｂ）の粒子がエチレン・α−オレフィン・
非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）中にミクロ分散して
おり、その平均分散粒子径は、通常０．１〜２００μ
ｍ、好ましくは０．１〜１００μｍ、より好ましくは
０．１〜５０μｍの範囲にあることが望ましい。

【００１９】このようなポリオレフィン樹脂（Ｂ）のモ
ルフォロジー（相形態）は、溶融状態のポリオレフィン
樹脂（Ｂ）に剪断力を与えることにより達成できる。た
とえば、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）がプロピレン単独重
合体（Ｂ）の場合、２００℃の温度条件で、二軸押出機
中でプロピレン単独重合体（Ｂ）に比エネルギーを０．
０１ｋＷ・ｈｒ／ｋｇ以上、好ましくは０．０２ｋＷ・
ｈｒ／ｋｇ以上を与えれば良い。温度条件、剪断エネル
ギーの不足により、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の平均分
散粒子径が２００μｍを超えると、得られるホースの強
度が低下したり、あるいはポリオレフィン樹脂（Ｂ）の
流動性が低下し、加工性に支障をきたす傾向がある。

【００２０】一方、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）がエチレ
ン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ａ）との親和性があまりに良過ぎて、たとえばエチレ
ン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）とが分子レベルで相
溶すると、得られるホースのゴム弾性が低下するという
欠点が生じる傾向がある。したがって、ポリオレフィン
樹脂（Ｂ）とエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体ゴム（Ａ）の種類は両者が分子レベルで相溶
しない範囲で選択する必要がある。

【００２１】またポリオレフィン樹脂（Ｂ）の分散粒子
のアスペクト比（長径／短径）は５以下、好ましくは１
〜３であるのが望ましい。アスペクト比が５以下である
場合、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）粒子のミクロ分散が良
好である。

【００２２】本発明のホース用ゴム組成物の各成分の含
有割合は、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン
共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対してポリオレフィ
ン樹脂（Ｂ）３〜５０重量部、好ましくは５〜４０重量
部、さらに好ましくは５〜３０重量部とするのが望まし
い。このような含有割合の場合、熱による変形回復性と
ゴム弾性とのバランスに優れたホースが得られる。

【００２３】ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の配合量は、上
記範囲を満たし、かつホース用ゴム組成物の硬さ（ＪＩ
Ｓ Ｋ ６３０１で規定されているＡ硬度＝Ｙ）とポリ
オレフィン樹脂（Ｂ）の配合量（Ｘ）とが、 Ｙ＝（０．５±０．２）Ｘ＋ａ 〔式中、Ｘはポリオレフィン樹脂（Ｂ）の配合量（単
位：重量部、成分（Ａ）と（Ｂ）との合計量は１００重
量部）であり、ａはポリオレフィン樹脂（Ｂ）配合によ
る硬度アップ分をこのゴム組成物の硬度から引いた硬度
である。〕の関係を満たすのが好ましい。

【００２４】またポリオレフィン樹脂（Ｂ）の配合量
は、前記範囲を満たし、かつホース用ゴム組成物を加硫
して得られる非発泡加硫ゴム成形体の硬さ（ＪＩＳ Ｋ
６３０１で規定されているＡ硬度＝Ｙ）とポリオレフ
ィン樹脂（Ｂ）の配合量（Ｘ）とが、 Ｙ＝（０．５±０．２）Ｘ＋ａ 〔式中、Ｘはポリオレフィン樹脂（Ｂ）の配合量（単
位：重量部、成分（Ａ）と（Ｂ）との合計量は１００重
量部）であり、ａはポリオレフィン樹脂（Ｂ）配合によ
る硬度アップ分をこのゴム成形体の硬度から引いた硬度
である。〕の関係を満たすのが好ましい。

【００２５】本発明のホース用ゴム組成物は、この組成
物を加硫して得られる加硫ゴム成形品の形状記憶率が５
０％以上、好ましくは６０％以上、さらに好ましくは７
０％以上であり、７０℃で２０日間保存した後の形状記
憶率の保持率（以下、形状保持率という場合がある）が
７０％以上、好ましくは８０％以上、さらに好ましくは
８５％以上であり、２００％伸長後の永久伸びが２０％
以下、好ましくは１８％以下、さらに好ましくは１５％
以下であるものが望ましい。

【００２６】上記形状記憶率および形状保持率は、２ｍ
ｍシートおよびホースを成形し、下記方法により求めた
値である。本発明のホース用ゴム組成物は２ｍｍシート
およびホースのどちらの成形品も、形状記憶率および形
状保持率が前記値であることが望ましい。

【００２７】《２ｍｍシートでの形状記憶率》 ａ）１５０トンスチームプレスで厚み２ｍｍ、縦１２．
５ｃｍ、横１２．５ｃｍの加硫シートを、ポリオレフィ
ン樹脂（Ｂ）のビカット軟化点より３０℃高い温度で、
７分間加硫して作成する。 ｂ）２ｍｍシートより幅１０ｍｍ、長さ８０ｍｍの短冊
を打ち抜き、３０ｍｍ標線（Ｌ₁）引き、標線間を測定
する。 ｃ）治具を用いて標線間を６０ｍｍ（Ｌ₂）に伸長し、
そのままポリオレフィン樹脂（Ｂ）のビカット軟化点よ
り３０℃高い温度のオーブンに入れて５分間放置し、そ
の後伸長を与えたまま５分間水冷する。 ｄ）伸長を解除し、室温（２５℃）下で１日放置し、標
線間（Ｋ₁）を測定する。 ｅ）上記測定値から次式（１）により形状記憶率を求め
る。

【数１】 形状記憶率（％）＝（Ｋ₁−Ｌ₁）／（Ｌ₂−Ｌ₁）×１００ …（１）

【００２８】《ホースでの形状記憶率》 ａ）外径１２ｍｍ、内径１０ｍｍのホースを押出成形
し、直後に熱空気加硫槽でポリオレフィン樹脂（Ｂ）の
ビカット軟化点より５０℃から８０℃高い温度で７分間
加硫し、直状のホースを作成する。 ｂ）空冷後、外径９．８ｍｍのＬ字型マンドレルをホー
スの中空部に挿入し、内角（Ｃ₁）を測定する。 ｃ）ポリオレフィン樹脂（Ｂ）のビカット軟化点より３
０℃高い温度のオーブンに５分間放置し、その後５分間
水冷する。 ｄ）マンドレルをホースから外し、室温（２５℃）下で
１日放置し、ホースの内角（Ｃ₂）を測定する。 ｅ）上記測定値から次式（２）により形状記憶率を求め
る。

【数２】 形状記憶率（％）＝（１８０−Ｃ₂）／（１８０−Ｃ₁）×１００ …（２）

【００２９】《形状記憶率の保持率》前記形状記憶率の
保持率（形状保持率）は下記方法により測定した値から
下式（３）により求められる値である。形状賦与された
厚み２ｍｍの短冊およびホースを７０℃のオーブンに入
れ、２０日間保存した後、オーブンから取り出し、室温
（２５℃）で１日放置後に標線間またはホースの内角を
測定し、２ｍｍ短冊およびホースの形状記憶率を前記
（１）または（２）の式で求め、さらに次式（３）で形
状保持率を求める。

【数３】 形状保持率（％）＝〔７０℃、２０日間保存後の形状保持率（％）〕／〔オー ブンに入れる前の形状保持率（％）〕×１００ …（３）

【００３０】前記２００％伸長後の永久伸びは、厚み２
ｍｍシートから幅１０ｍｍ、長さ８０ｍｍの短冊を打ち
抜き、３０ｍｍ標線（Ｌ₁）引き、２００％伸長を与
え、２３℃室内に１０分間放置し、開放１０分後に歪率
を測定して求めた値である。

【００３１】本発明のホース用ゴム組成物にはポリアミ
ド繊維（Ｃ）を配合することもできる。ポリアミド繊維
（Ｃ）としては、重合体中にアミド基（−ＣＯＮＨ−）
を有するポリアミドを原料とする繊維が制限なく使用で
きる。具体的なものとしては、ポリアミド６（ナイロン
６）、ポリアミド６６（ナイロン６６）、ポリアミド１
１（ナイロン１１）、ポリアミド１２（ナイロン１
２）、ポリアミド６１０（ナイロン６１０）などを原料
とする繊維があげられる。繊維は短繊維でも長繊維でも
よいが、短繊維が好ましい。ポリアミド繊維（Ｃ）は１
種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せ
て使用することもできる。

【００３２】ポリアミド繊維（Ｃ）を配合することによ
り、引張応力に対する変形を小さくすることができ、こ
れによりホース内圧による変形を抑制することができ
る。ポリアミド繊維（Ｃ）の配合量は、エチレン・α−
オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００
重量部に対して２０重量部以下、好ましくは３〜２０重
量部、さらに好ましくは３〜１０重量部とするのが望ま
しい。

【００３３】また本発明のホース用ゴム組成物にはカー
ボンブラック（Ｄ）または軟化剤（Ｅ）を配合すること
もできる。カーボンブラック（Ｄ）としては、ＳＲＦ、
ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＭＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、Ｍ
Ｔなどの各種のカーボンブラックが制限なく使用するこ
とができる。カーボンブラック（Ｄ）を配合することに
より、引張強さおよび弾力性に優れたホースを得ること
ができる。カーボンブラック（Ｄ）の配合量は、エチレ
ン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ａ）１００重量部に対して３００重量部以下、好まし
くは８０〜２００重量部とするのが望ましい。

【００３４】軟化剤（Ｅ）としては、通常ゴムに用いら
れる軟化剤を使用することができる。例えば、プロセス
オイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油ア
スファルト、ワセリン等の石油系軟化剤；コールター
ル、コールタールピッチ等のコールタール系軟化剤；ヒ
マシ油、ナタネ油、大豆油、ヤシ油等の脂肪油系軟化
剤；トール油；蜜ロウ、カルナウバロウ、ラノリン等の
ロウ類；リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、
ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム等の脂
肪酸またはその金属塩；ナフテン酸またはその金属石
鹸；パイン油、ロジンまたはその誘導体；テルペン樹
脂、石油樹脂、クマロンインデン樹脂、アタクチックポ
リプロピレン等の合成高分子物質；ジオクチルフタレー
ト、ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケート等の
エステル系可塑剤；ジイソドデシルカーボネート等の炭
酸エステル系可塑剤；その他マイクロクリスタリンワッ
クス、サブ（ファクチス）、液状ポリブタジエン、変性
液状ポリブタジエン、液状チオコール、炭化水素系合成
潤滑油などがあげられる。

【００３５】軟化剤（Ｅ）の配合量は、エチレン・α−
オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００
重量部に対して２００重量部以下、好ましくは５０〜１
５０重量部とするのが望ましい。ポリアミド繊維
（Ｃ）、カーボンブラック（Ｄ）および軟化剤（Ｅ）は
３種類すべてを配合することもできるし、１種類または
２種類を配合することもできる。

【００３６】本発明のホース用ゴム組成物には前記エチ
レン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ａ）およびポリオレフィン樹脂（Ｂ）に加えて、本発
明の目的を損わない範囲で、（Ａ）成分以外の他のゴム
を配合することもできる。このような他のゴムとして
は、天然ゴム、スチレン・ブタジエンゴム、ニトリルゴ
ム、クロロプレンゴム、アクリルゴム、水添ＮＢＲなど
があげられる。

【００３７】本発明のホース用ゴム組成物には前記エチ
レン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ａ）およびポリオレフィン樹脂（Ｂ）に加えて、少な
くとも加硫剤が使用され、また必要により他の成分、た
とえば加硫促進剤、加硫助剤、補強材、充填材、加工助
剤、顔料、老化防止剤、発泡剤等の通常ゴムの製造に使
用される配合剤を本発明の目的を損わない範囲で配合す
ることもできる。

【００３８】加硫剤としては、イオウ系化合物および有
機過酸化物などをあげることができる。イオウ系化合物
としては、たとえばイオウ、塩化イオウ、二塩化イオ
ウ、モルフォリンジスルフィド、アルキルフェノールジ
スルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、ジチ
オカルバミン酸セレンなどがあげられる。これらの中で
はイオウが好ましい。イオウ系化合物は、エチレン・α
−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１０
０重量部に対して、通常０．１〜１０重量部、好ましく
は０．３〜５重量部、より好ましくは０．５〜３重量部
の割合で用いるのが望ましい。

【００３９】有機過酸化物としては、ジクミルペルオキ
シド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペル
オキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベ
ンゾイルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、ジ
−ｔ−ブチルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシ
−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ジブチ
ルヒドロペルオキシドなどがあげられる。これらの中で
はジクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシ
ド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサンが好ましい。有機過酸化物は、エチレ
ン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ａ）１００ｇに対して、通常３×１０^-3〜５×１０^-2
モル、好ましくは１×１０ ^-3〜３×１０^-2モルの割合で
用いられる。

【００４０】加硫剤としてイオウ系化合物を使用する場
合には、加硫促進剤の併用が好ましい。加硫促進剤とし
ては、たとえば、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチア
ゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−
ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ′−ジイソ
プロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、２
−メルカプトベンゾチアゾール、２−（２，４−ジニト
ロフェニル）メルカプトベンゾチアゾール、２−（２，
６−ジエチル−４−モルフォリノチオ）ベンゾチアゾー
ル、ジベンゾチアジル−ジスルフィド等のチアゾール系
化合物；ジフェニルグアニジン、トリフェニルグアニジ
ン、ジオルソトリルグアニジン等のグアニジン系化合
物；アセトアルデヒド−アニリン縮合物、ブチルアルデ
ヒド−アニリン縮合物等のアルデヒドアミン系化合物；
２−メルカプトイミダゾリン等のイミダゾリン系化合
物；ジエチルチオウレア、ジブチルチオウレア等のチオ
ウレア系化合物；テトラメチルチウラムモノスルフィ
ド、テトラメチルチウラムジスルフィド等のチウラム系
化合物；ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジ
チオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸テ
ルル等のジチオ酸塩系化合物；ジブチルキサントゲン酸
亜鉛等のザンテート系化合物；その他亜鉛華などをあげ
ることができる。これらの加硫促進剤は、エチレン・α
−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１０
０重量部に対して０．１〜２０重量部、好ましくは０．
２〜１０重量部、より好ましくは０．５〜５重量部の割
合で用いるのが望ましい。

【００４１】加硫剤として有機過酸化物を使用する場合
は、加硫助剤の併用が好ましい。加硫助剤としては、た
とえば、硫黄；ｐ−キノンジオキシム等のキノンジオキ
シム系；エチレングリコールジメタクリレート、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート等の（メタ）アク
リル系化合物；ジアリルフタレート、トリアリルイソシ
アヌレート等のアリル系化合物；その他マレイミド系化
合物、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）などがあげられる。
このような加硫助剤は、使用する有機過酸化物１モルに
対して０．５〜２モル、好ましくは均等モルの割合で使
用するのが望ましい。

【００４２】補強材としては、たとえば微粉ケイ酸など
が適宜用いられる。充填材としては、たとえば軽質炭酸
カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレーなど
が用いられる。これらの補強材および充填材は、エチレ
ン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ａ）１００重量部に対して、通常２００重量部以下、
好ましくは１５０重量部以下の割合で用いるのが望まし
い。

【００４３】加工助剤としては、通常のゴム加工に使用
される加工助剤を使用することができる。このような加
工助剤としては、たとえばリシノール酸、ステアリン
酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の高級脂肪酸；ステア
リン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン
酸亜鉛等の高級脂肪酸塩；リシノール酸エステル、ステ
アリン酸エステル、パルミチン酸エステル、ラウリン酸
エステル等の高級脂肪酸エステル類などがあげられる。
これらの加工助剤は、エチレン・α−オレフィン・非共
役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、
通常約１０重量部以下、好ましくは約１〜５重量部の割
合で用いるのが望ましい。

【００４４】顔料としては、公知の無機顔料（たとえば
チタンホワイト）および有機顔料（たとえばナフトール
グリーンＢ）が使用できる。これらの顔料は、エチレン
・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）
１００重量部に対して、最大２０重量部、好ましくは最
大１０重量部の量で用いるのが望ましい。

【００４５】老化防止剤としては、たとえばフェニルブ
チルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニ
レンジアミン等の芳香族第二アミン系安定剤；ジブチル
ヒドロキシトルエン、テトラキス［メチレン（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ヒドロシンナメー
ト］メタン等のフェノール系安定剤；ビス［２−メチル
−４−（３−ｎ−アルキルチオプロピオニルオキシ）−
５−ｔ−ブチルフェニル］スルフィド等のチオエーテル
系安定剤；ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル等のジ
チオカルバミン酸塩系安定剤などがあげられる。

【００４６】これらの老化防止剤は、単独または２種以
上の組み合せで用いることができる。このような老化防
止剤は、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共
重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、通常０．１〜
５重量部、好ましくは０．５〜３重量部の割合で用いる
のが望ましい。本発明のホース用ゴム組成物からなるホ
ースは、老化防止剤を使用しなくても、優れた耐熱性、
耐久性を示すが、老化防止剤を使用すれば、より製品寿
命を長くすることが可能である。

【００４７】本発明のホース用ゴム組成物からなるホー
スは、非発泡体であってもよいし、発泡体であってもよ
い。発泡体形成に際して使用される発泡剤としては、市
販の発泡剤の何れもが好適に使用することができる。た
とえば、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ア
ンモニウム、炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム等
の無機系発泡剤；Ｎ，Ｎ′−ジニトロテレフタルアミ
ド、Ｎ，Ｎ′−ジニトロソペンタメチレンテトラミン等
のニトロソ化合物；アゾジカルボンアミド、アゾビスイ
ソブチロニトリル、アゾシクロヘキシルニトリル、アゾ
ジアミノベンゼン、バリウムアゾジカルボキシレート等
のアゾ化合物；ベンゼンスルフォニルヒドラジド、トル
エンスルフォニルヒドラジド、ｐ，ｐ′−オキシビス
（ベンゼンスルフォニルヒドラジド）ジフェニルスルフ
ォン−３，３′−ジスルフェニルヒドラジド等のスルフ
ォニルヒドラジド化合物；カルシウムアジド、４，４′
−ジフェニルスルホニルアジド、パラトルエンスルホニ
ルアジド等のアジド化合物などがあげられる。これらの
中ではアゾ化合物、スルフォニルヒドラジド化合物、ア
ジド化合物が好適に使用される。

【００４８】これらの発泡剤の配合量は、加硫発泡後の
発泡体の比重が０．０１〜０．９になるよう適宜選択さ
れるが、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共
重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、通常０．５〜
３０重量部、好ましくは１〜２０重量部、より好ましく
は２〜１０重量部の割合で用いるのが望ましい。

【００４９】また、必要に応じて発泡剤とともに発泡助
剤を併用しても差し支えない。発泡助剤の添加は、発泡
剤の分解温度の調節、気泡の均一化などに効果がある。
発泡助剤としては、たとえばサリチル酸、フタル酸、ス
テアリン酸、シュウ酸等の有機酸、尿素およびその誘導
体などがあげられる。

【００５０】本発明のホース用ゴム組成物は、エチレン
・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）
中にポリオレフィン樹脂（Ｂ）の粒子をミクロ分散させ
ることにより製造することができる。ポリオレフィン樹
脂（Ｂ）の粒子をミクロ分散させるには、１）エチレン
・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）
およびポリオレフィン樹脂（Ｂ）を混合し、溶融状態で
混練してポリオレフィン樹脂（Ｂ）に剪断作用（剪断
力）を与える方法；２）エチレン・α−オレフィン・非
共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）と有機溶媒とからなる
ゴム混合物にポリオレフィン樹脂（Ｂ）を添加し、ゴム
混合物とポリオレフィン樹脂（Ｂ）とを混練、脱溶媒す
る方法などがあげられる。いずれの方法においても、ポ
リアミド繊維（Ｃ）、カーボンブラック（Ｄ）、軟化剤
（Ｅ）およびその他の添加剤を添加する場合は、上記方
法によりポリオレフィン樹脂（Ｂ）を均一に分散させた
後、この分散物（混練物）に他の添加剤を添加して混練
するのが好ましい。

【００５１】前記１）の方法としては、具体的には次の
ような方法が例示される。すなわち、エチレン・α−オ
レフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）およびポ
リオレフィン樹脂（Ｂ）を二軸押出機で２００〜３５０
℃で０．５〜１．５分間混合、混練する。次に、得られ
た混練物と、ポリアミド繊維（Ｃ）、カーボンブラック
（Ｄ）、軟化剤（Ｅ）および他の添加剤とをバンバリー
ミキサー等のミキサー類を用いて８０〜１７０℃で３〜
１０分間混練する。次に、得られた混練物に加硫剤、加
硫助剤などをオープンロールなどのロール類を用いて追
加混合し、ロール温度４０〜８０℃で３〜３０分間混練
して分出しし、リボン状またはシート状の本発明のホー
ス用ゴム組成物（未加硫ゴム配合物）を調製する。ポリ
アミド繊維（Ｃ）を配合する場合は、ポリアミド繊維
（Ｃ）は（Ａ）成分、または（Ａ）成分および（Ｂ）成
分の混合物と予め混合しておくのが好ましい。予備混合
の混合割合は、（Ａ）成分と混合する場合は（Ａ）成分
／（Ｃ）成分の重量比が１００／（５〜１００）、好ま
しくは１００／（１０〜７０）とするのが望ましい。ま
た（Ａ）成分および（Ｂ）成分の混合物と混合する場合
は、（Ａ）成分／（Ｂ）成分／（Ｃ）成分の重量比が１
００／（５〜５０）／（５〜２００）、好ましくは１０
０／（２０〜４０）／（８０〜１１０）とするのが望ま
しい。

【００５２】前記２）の方法としては、具体的には次の
ような方法が例示される。すなわち、エチレン・α−オ
レフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重
量部と有機溶媒３〜１０重量部とからなるゴム混合物を
多段ベント式押出機の供給部から押出機内に導入すると
ともに、不活性ガス雰囲気下でポリオレフィン樹脂
（Ｂ）を他の供給部から押出機内部に導入し、ゴム混合
物とポリオレフィン樹脂（Ｂ）とを混練、脱溶媒する。
その後は、前記１）で例示した方法と同じ方法でポリア
ミド繊維（Ｃ）、カーボンブラック（Ｄ）、軟化剤
（Ｅ）および他の添加剤を混練し、続いて加硫剤、加硫
助剤などを混練することにより、本発明のホース用ゴム
組成物を調製する。

【００５３】上記のようにして得られた本発明のホース
用ゴム組成物からホースを製造するには、ポリオレフィ
ン樹脂（Ｂ）のビカット軟化点未満の温度で、ホースを
成形し、この成形と同時または成形後に加硫し、次に加
硫したホースの中空部にマンドレルを挿入した後、ポリ
オレフィン樹脂（Ｂ）のビカット軟化点以上の温度で賦
形する方法が好ましい。

【００５４】具体的には、次のような方法が例示され
る。すなわち、本発明のホース用ゴム組成物を押出機、
カレンダーロール、プレス、射出成形機、トランスファ
ー成形機などにより中空部を有するホース状またはチュ
ーブ状に成形し、成形と同時にまたはその成形体を加硫
槽内で、通常１５０〜２７０℃で約１〜３０分間加熱す
る方法により加硫するか、または発泡するとともに加硫
する。加硫槽としては、スチーム加硫缶、熱空気加硫
槽、ガラスビーズ流動床、溶融塩加硫槽、マイクロ波槽
などがあげられる。これらの加硫槽は、単独または組み
合せて使用される。

【００５５】次に、上記のようにして得た加硫ゴムホー
スの中空部にマンドレルを挿入した後、ポリオレフィン
樹脂（Ｂ）のビカット軟化点以上の温度で最終賦形して
ビカット軟化点以上の温度雰囲気下に置くか、あるいは
ビカット軟化点以上の温度雰囲気下に置いた後にポリオ
レフィン樹脂（Ｂ）のビカット軟化点以上の温度で最終
賦形し、そのままビカット軟化点未満の温度に冷却す
る。冷却方法は、放冷、水冷、空冷等、特に制限はな
い。

【００５６】このようなホースの製造方法によれば、加
硫後のホースにマンドレルを挿入した後、最終賦形を行
っているので、マンドレルの挿入時に表面傷や端部の潰
れを防止することができ、不良品の発生を低下させて、
複雑な形状のホースであっても簡単に効率よくホースを
製造することができる。

【００５７】本発明のホースはポリオレフィン樹脂
（Ｂ）がエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共
重合体ゴム（Ａ）中にミクロ分散しているので、ゴム弾
性に優れている。

【００５８】このようにして製造されたホースは、最終
賦形のために加えた力を除いても、賦形されたホースの
形態が保持される。本発明のホースは、再びビカット軟
化点以上の温度雰囲気下に置くと、最終賦形前の加硫ゴ
ムホースの形態に戻る。例えば、最終賦形の形状が内径
の大きいチューブであり、最終賦形前の形状がこの内径
よりも小さいチューブである場合、チューブは収縮と膨
張を繰り返す。

【００５９】本発明のホースは自動車用、建設機械用、
産業機械用、モータバイク用、農業機械用などのホース
またはチューブとして好適に利用することができる。具
体的には、エンジンを冷却するためのラジエーターホー
ス、ラジエーターオーバーフロー用ドレインホース、室
内暖房用ヒーターホース、エアコンドレインホース、ワ
イパー送水ホース、ルーフドレインホース、プロラクト
ホースなどの各種ホースとして好適に利用することがで
きる。

【００６０】

【発明の効果】本発明のホース用ゴム組成物は、エチレ
ン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムに特
定のポリオレフィン樹脂を配合しているので、加硫後に
もポリオレフィン樹脂のビカット軟化点以上の温度で形
状賦与することができ、しかも得られるホースは高いゴ
ム弾性を有している。本発明のホースは上記ゴム組成物
からなっているので、ポリオレフィン樹脂が配合されて
いるにもかかわらず高いゴム弾性を有している。本発明
のホースの製造方法は、加硫後にマンドレルを挿入して
最終賦形しているので、マンドレルの挿入時に表面傷や
端部の潰れを防止することができ、不良品の発生を低下
させて簡単に効率よくホースを製造することができる。

【００６１】

【発明の実施の形態】次に本発明の実施例について説明
する。各実施例および比較例における測定方法は次の通
りである。

【００６２】平均分散粒子径は次の方法で求めた。 《平均分散粒子径》ホース用ゴム組成物の切片をルテニ
ウム酸で染色し、走査電子顕微鏡（日本電子（株）製Ｔ
３３０Ａ）で１００００倍の写真を撮り、画像解析で、
ゴム中のポリオレフィン樹脂の平均分散粒子径を求め
た。

【００６３】物性試験は次の方法により行った。 《試料の加硫》１５０トン（コータキ精密）スチームプ
レスで、厚み２ｍｍ、縦１２．５ｃｍ、横１２．５ｃｍ
の硬さ試験用、引張試験用シートを、１８０℃で７分間
加硫した。また圧縮永久歪試験用の外径２９ｍｍ、高さ
１２．５ｍｍの試験片を１８０℃で１０分間加硫した。 《測定室条件》ＪＩＳ Ｋ−６２５０に準じた。 《引張試験》ＪＩＳ Ｋ−６２５１に準じた。 《硬さ試験》ＪＩＳ Ｋ−６２５３に準じた。 《圧縮永久歪》ＪＩＳ Ｋ−６２６２に準じ、１００
℃、７０時間で測定した。 《２００％伸長永久伸び》厚み２ｍｍシートから幅１０
ｍｍ、長さ８０ｍｍの短冊を打ち抜き、３０ｍｍ標線
（Ｌ₁）引き、２００％伸長を与え、２３℃室内に１０
分間放置し、開放１０分後に歪率を測定した。

【００６４】実施例１ 三井ＥＰＴ−３０９０Ｅを１１０重量部およびグランド
ポリマー（株）製ポリプロピレンを１０重量部、神戸製
鋼所（株）製１．７ literミクストロンミキサーに入
れ、ポリプロピレンのビカット軟化点より２０℃以上高
い温度で約５分間混練し、三井ＥＰＴ−３０９０Ｅ中に
ポリプロピレンを均一に分散させた。その後ミキサーか
ら排出し、自然冷却した。この混練物を上記１．７ lit
erミクストロンミキサーに入れ、表１に示す割合で亜鉛
華２種、ステアリン酸、ＦＥＦカーボンブラックおよび
パラフィン系オイルを添加し、約７分間混練した。その
ミキサーから排出し、自然冷却した。次にこの混練物
に、８インチオープンロールで表１に示す割合で脱泡
剤、加硫促進剤、モルフォリン系加硫剤およびイオウを
混練し、ホース用ゴム組成物を得た。このゴム組成物の
物性を表４に示す。２ｍｍシートおよびホースでの形状
記憶率および形状記憶率の保持率は次のようにして求め
た。

【００６５】《２ｍｍシートでの形状記憶率》 ａ）１５０トン（コータキ精密）スチームプレスで、厚
み２ｍｍ、縦１２．５ｃｍ、横１２．５ｃｍの加硫シー
トを、ポリオレフィン樹脂のビカット軟化点より３０℃
高い温度で７分間加硫して作成した。 ｂ）２ｍｍシートより幅１０ｍｍ、長さ８０ｍｍの短冊
を打ち抜き、３０ｍｍ標線（Ｌ₁）引き、標線間を測定
した。 ｃ）治具を用いて標線間を６０ｍｍ（Ｌ₂）に伸長し、
そのままポリオレフィン樹脂のビカット軟化点より３０
℃高い温度のオーブンに入れて５分間放置し、その後伸
長を与えたまま５分間水冷した。 ｄ）伸長を解除し、室温（２５℃）下で１日放置し、標
線間（Ｋ₁）を測定した。 ｅ）前記式（１）から形状記憶率を求めた。

【００６６】《ホースでの形状記憶率》 ａ）外径１２ｍｍ、内径１０ｍｍのホースを押出成形
し、直後に熱空気加硫槽でポリオレフィン樹脂のビカッ
ト軟化点より３０℃高い温度で、７分間加硫し、直状の
ホースを作成した。 ｂ）空冷後、外径９．８ｍｍのＬ字型マンドレルを挿入
し、内角（Ｃ₁）を測定した。 ｃ）ポリオレフィン樹脂のビカット軟化点より３０℃高
い温度のオーブンに５分間放置し、その後５分間水冷し
た。 ｄ）マンドレルをホースから外し、室温（２５℃）下で
１日放置し、ホースの内角（Ｃ₂）を測定した。 ｅ）前記式（２）から形状記憶率を求めた。

【００６７】《形状記憶率の保持率》形状賦与された厚
み２ｍｍの短冊およびホースを７０℃のオーブンに入
れ、２０日間保存した後、オーブンから取り出し、室温
（２５℃）で１日放置後に標線間またはホースの内角を
測定し、２ｍｍ短冊およびホースの形状記憶率を前記
（１）または（２）の式で求め、さらに前記式（３）で
形状保持率を求めた。

【００６８】実施例２、３ 表１に示す配合に変更した以外は、実施例１と同様に行
った。結果を表４に示す。

【００６９】実施例４ 実施例１において、ポリプロピレンの代わりにポリブテ
ン（ビカット軟化点１１４℃）を表２に示す配合で用い
た以外は実施例１と同様に行った。結果を表４に示す。

【００７０】実施例５ 三井ＥＰＴ−３０９０Ｅを５重量部、およびナイロン６
短繊維を５重量部混合してナイロン６予備混合物を調製
した。このナイロン６予備混合物を亜鉛華２種などの添
加剤とともに表２に示す配合で添加した以外は実施例２
と同様に行った。結果を表５に示す。

【００７１】比較例１ 三井ＥＰＴ−６０９０Ｅの１１０重量部と表３に示す割
合の亜鉛華、ステアリン酸、ＦＥＦカーボンブラック、
パラフィン系オイルを前記１．７ literミクストロンミ
キサーで混練し、冷却後に、脱泡剤、加硫促進剤、加硫
剤を添加して混練してゴム組成物を得た。この組成物の
特性を表５に示す。

【００７２】比較例２ 三井ＥＰＴ−６０９０Ｅの１１０重量部と、ビカット軟
化点８４℃の低密度ポリエチレン２０重量部、および表
３に示す割合の亜鉛華、ステアリン酸、ＦＥＦカーボン
ブラック、パラフィン系オイルを前記１．７ literミク
ストロンミキサーで混練し、冷却後に、脱泡剤、加硫促
進剤、加硫剤を添加して混練してゴム組成物を得た。こ
の組成物の特性を表５に示す。

【００７３】

【表１】

【００７４】

【表２】

【００７５】

【表３】

【００７６】表１〜表３の注 ＊１ ＥＰＤＭ：三井化学（株）製三井ＥＰＴ−３０９
０Ｅ（商標）、エチレン・プロピレン・５−エチリデン
−２−ノルボルネン共重合体、パラフィン系オイル１０
重量部油展、エチレン／プロピレン（モル比）＝６８／
３２、ヨウ素価＝１２、エチレン／プロピレン／５−エ
チリデン−２−ノルボルネン（重量比）＝５８／３７．
７／４．３、極限粘度（デカヒドロナフタレン１００
℃）＝２．８０ｄｌ／ｇ ＊２ 亜鉛華２種：堺化学（株）製 ＊３ ステアリン酸：花王（株）製 ＊４ ポリプロピレン：グランドポリマー（株）製Ｊ−
３００（商標）、ビカット軟化点＝１５０℃ ＊５ ポリエチレン：三井化学（株）製ミラソンＭ−６
８（商標）、ビカット軟化点＝８４℃ ＊６ ポリブテン：三井化学（株）製ビューロンＰ−７
０００（商標）、ビカット軟化点＝１１４℃ ＊７ ＦＥＦカーボンブラック：昭和キャボット（株）
製ショウブラックＮ−５５０（商標） ＊８ ナイロン６短繊維：宇部興産（株）製ＥＰＤＭ系
ナイロン６短繊維 ＊９ パラフィン系オイル：出光興産（株）製ダイアナ
プロセスオイルＰＷ−９０（商標） ＊１０ 脱泡剤：井上石灰（株）製ベスタＰＰ（商標） ＊１１ 加硫促進剤ＣＢＳ：三新化学工業（株）製サン
セラーＣＭ（商標） ＊１２ 加硫促進剤ＺｎＢＤＣ：三新化学工業（株）製
サンセラーＢＺ(商標) ＊１３ 加硫促進剤ＴＭＴＤ：三新化学工業（株）製サ
ンセラーＴＴ（商標） ＊１４ 加硫促進剤ＥＵ：三新化学工業（株）製サンセ
ラー２２（商標） ＊１５ モルフォリン系加硫剤：三新化学工業（株）製
サンフェルＲ（商標） ＊１６ 上記＊４のポリプロピレン、＊５のポリエチレ
ン、または＊６のポリブテンのビカット軟化点 ＊１７ 上記＊４のポリプロピレン、＊５のポリエチレ
ン、または＊６のポリブテンの平均分散粒子径

【００７７】

【表４】

【００７８】

【表５】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 7/02 Ｃ０８Ｋ 7/02 Ｃ０８Ｌ 23/02 Ｃ０８Ｌ 23/02 23/16 23/16 Ｆ１６Ｌ 11/06 Ｆ１６Ｌ 11/06 //(Ｃ０８Ｌ 23/08 23:12 23:20 77:00 45:02 95:00 91:00 99:00） Ｂ２９Ｋ 23:00 105:12 277:00 (72)発明者 川崎 雅昭 千葉県市原市千種海岸３番地 三井化学株 式会社内

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）エチレンと、炭素数３〜２０のα
   −オレフィンと、非共役ポリエンとからなるエチレン・
   α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム、および
   （Ｂ）ビカット軟化点が１１０℃以上のポリオレフィン
   樹脂を含むホース用ゴム組成物。
2. 【請求項２】 ゴム組成物は、この組成物を加硫した加
   硫ゴムの形状記憶率が５０％以上であり、７０℃で２０
   日間保存した後の形状記憶率の保持率が７０％以上であ
   り、２００％伸張後の永久伸びが２０％以下である請求
   項１記載のホース用ゴム組成物。
3. 【請求項３】 エチレン・α−オレフィン・非共役ポリ
   エン共重合体ゴム（Ａ）中にポリオレフィン樹脂（Ｂ）
   の粒子がミクロ分散しているゴム組成物であって、ポリ
   オレフィン樹脂（Ｂ）の平均分散粒子径が０．１〜２０
   ０μｍである請求項１または２記載のホース用ゴム組成
   物。
4. 【請求項４】 エチレン・α−オレフィン・非共役ポリ
   エン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対してポリオレ
   フィン樹脂（Ｂ）３〜５０重量部を含む請求項１ないし
   ３のいずれかに記載のホース用ゴム組成物。
5. 【請求項５】 エチレン・α−オレフィン・非共役ポリ
   エン共重合体ゴム（Ａ）が、エチレン・プロピレン・非
   共役ジエン共重合体ゴムである請求項１ないし４のいず
   れかに記載のホース用ゴム組成物。
6. 【請求項６】 ポリオレフィン樹脂（Ｂ）が、ビカット
   軟化点１１４℃以上のポリオレフィン樹脂である請求項
   １ないし５のいずれかに記載のホース用ゴム組成物。
7. 【請求項７】 ポリオレフィン樹脂（Ｂ）がポリプロピ
   レンまたはポリブテンである請求項１ないし６のいずれ
   かに記載のホース用ゴム組成物。
8. 【請求項８】 ポリアミド繊維（Ｃ）を含む請求項１な
   いし７のいずれかに記載のホース用ゴム組成物。
9. 【請求項９】 エチレン・α−オレフィン・非共役ポリ
   エン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対してポリアミ
   ド繊維（Ｃ）２０重量部以下を含む請求項８記載のホー
   ス用ゴム組成物。
10. 【請求項１０】 カーボンブラック（Ｄ）または軟化剤
    （Ｅ）を含む請求項１ないし９のいずれかに記載のホー
    ス用ゴム組成物。
11. 【請求項１１】 エチレン・α−オレフィン・非共役ポ
    リエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対してカーボ
    ンブラック（Ｄ）３００重量部以下または軟化剤（Ｅ）
    ２００重量部以下を含む請求項１０記載のホース用ゴム
    組成物。
12. 【請求項１２】 請求項１ないし１１のいずれかに記載
    のホース用ゴム組成物からなるホース。
13. 【請求項１３】 自動車用、産業機械用、建設機械用、
    モーターバイク用または農業機械用である請求項１２記
    載のホース。
14. 【請求項１４】 請求項１ないし１１のいずれかに記載
    のホース用ゴム組成物を、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）の
    ビカット軟化点未満の温度でホースに成形し、この成形
    と同時または成形後に加硫し、次に加硫したホースの中
    空部にマンドレルを挿入した後、ポリオレフィン樹脂
    （Ｂ）のビカット軟化点以上の温度で賦形するホースの
    製造方法。