JP4496570B2 - 樹脂組成物、発泡成形体およびその製造方法、並びに積層体 - Google Patents
樹脂組成物、発泡成形体およびその製造方法、並びに積層体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4496570B2 JP4496570B2 JP26020299A JP26020299A JP4496570B2 JP 4496570 B2 JP4496570 B2 JP 4496570B2 JP 26020299 A JP26020299 A JP 26020299A JP 26020299 A JP26020299 A JP 26020299A JP 4496570 B2 JP4496570 B2 JP 4496570B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- ethylene
- foam
- olefin
- molding
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、発泡成形体用樹脂組成物、それからなる発泡成形体およびその製造方法、並びに積層体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、インストルメントパネル、ドアトリム、コンソールリッド、ピラーガーニッシュ等の自動車内装部品は、高級感を持たせるために柔軟な感触を付与することが求められており、ポリ塩化ビニルを表皮材として発泡ポリウレタンまたは発泡ポリプロピレンのパッド層を貼り合わせたものが用いられている。
しかし、これらの材料はリサイクル性が困難で、比較的コストがかかるという問題点があり、より安価で性能が良好な材料が要望されてきている。このような観点から、オレフィン系熱可塑性エラストマーを射出成形時に発泡させたものを適用する方法が考えられるが、低い発泡倍率の発泡成形体しか得られず、また、気泡が破れ、連続気泡となりやすく、従来の自動車内装部品のような柔軟な感触は得られなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、オレフィン系熱可塑性エラストマーを用いてなり、発泡性が良好で、柔軟な感触を有する発泡成形体を製造し得る樹脂組成物、それからなる発泡成形体およびその製造方法、並びに該発泡成形体を用いてなる積層体を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
即ち本発明は、オレフィン系熱可塑性エラストマー（ａ）１０〜９０重量％（（ａ）と（ｂ）との合計を１００重量％とする）、および結晶化温度が０〜１３０℃であるオレフィン重合体樹脂（ｂ）９０〜１０重量％（（ａ）と（ｂ）との合計を１００重量％とする）からなる発泡成形体用樹脂組成物、該樹脂組成物からなる発泡成形体、該樹脂組成物と発泡剤とを成形用金型のキャビティ内に射出した後、該キャビティの容積を拡大して発泡成形する発泡成形体の製造方法、並びに透明樹脂層または該透明樹脂層を含む加飾フィルム層と発泡層を有する表皮材と基材からなる積層体であって、該透明樹脂層がヘイズ２０％以下であり、該発泡層を有する表皮材として該発泡成形体を用いる積層体にかかるものである。
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の樹脂組成物は、オレフィン系熱可塑性エラストマー（ａ）１０〜９０重量％、および結晶化温度が０〜１２０℃であるオレフィン重合体樹脂（ｂ）９０〜１０重量％からなる発泡成形体用樹脂組成物である。ここでいう成分（ａ）、成分（ｂ）の重量％は成分（ａ）と成分（ｂ）との合計を１００重量％として表した値である。
【０００６】
オレフィン系熱可塑性エラストマー（ａ）は通常、オレフィン共重合体ゴムとオレフィン重合体樹脂からなり、オレフィン系共重合体ゴムは、熱可塑性エラストマー中において未架橋、部分架橋、全体架橋などの状態で存在することができる。好ましくは部分架橋もしくは全体架橋された架橋型熱可塑性エラストマーが用いられる。
【０００７】
上記オレフィン共重合体ゴムとしては、オレフィンを主成分とする無定型ランダムな弾性共重合体であって、例えばエチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−α−オレフィン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム、エチレン−ブテン−１−非共役ジエン共重合体ゴム、プロピレン−ブテン−１共重合体ゴムなどが挙げられる。これらの中でも、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン共重合体ゴムが好ましい。非共役ジエンとしては、例えばジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、シクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、エチリデンノルボルネン等が挙げられるが、これらの中でもエチリデンノルボルネンが好ましい。かかるオレフィン共重合体ゴムの具体的な例としては、プロピレン単位含有量が１０〜５５重量％、好ましくは２０〜４０重量％、エチリデンノルボルネン単位含有量が１〜３０重量％、好ましくは３〜２０重量％のエチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体ゴムが特に好ましい。
【０００８】
上記オレフィン共重合体ゴムは、公知の方法で製造することができ、触媒を特に限定するものでもなく、触媒としては、例えば、チーグラー・ナッタ触媒やメタロセン系均一触媒等が挙げられる。
【０００９】
上記オレフィン共重合体ゴムの１００℃ムーニー粘度（ＭＬ1+4１００℃）は、好ましくは３０〜３５０、より好ましくは１２０〜３５０、最も好ましくは１４０〜３００である。
【００１０】
本発明で用いる熱可塑性エラストマーにおいては、必要により鉱物油系軟化剤を用いることができる。鉱物油系軟化剤は、イ）押出機の任意の箇所から供給して用いることもでき、又、予めオレフィン共重合体ゴムと混合した油展オレフィン共重合体ゴムとして用いることもできる。上記オレフィン共重合体ゴムの１００℃ムーニー粘度（ＭＬ1+4１００℃）が３０〜１５０の場合には前者の方が好ましく、１００℃ムーニー粘度（ＭＬ1+4１００℃）が８０〜３５０の場合には後者の方法が好ましい。
【００１１】
上記オレフィン重合体樹脂は、オレフィンを主成分とする重合体樹脂であり、例えばエチレン単独重合体、プロピレン単独重合体などのα−オレフィン単独重合体、エチレン−１−ブテン共重合体などのエチレン−α−オレフィン共重合体、プロピレン−エチレン共重合体などのプロピレン−α−オレフィン共重合体などが挙げられる。これらを１種または２種以上混合して用いることができる。エチレン−α−オレフィン共重合体におけるα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテンなどの炭素原子数３以上のα−オレフィンが挙げられる。又、プロピレン−α−オレフィン共重合体におけるα−オレフィンとしては、エチレン、もしくは、１−ブテンなどの炭素原子数４以上のα−オレフィンが挙げられる。
【００１２】
これらのオレフィン重合体樹脂の中でも、プロピレン単独重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体などのプロピレン系樹脂が好ましい。これらを１種または２種以上混合して用いることができる。α−オレフィンとしては、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、１−デセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等が挙げられる。更に、これらの重合体のメルトフローレートは好ましくは０．１〜１００ｇ／１０分、より好ましくは０．５〜５０ｇ／１０分の範囲である。
【００１３】
上記オレフィン重合体樹脂は、公知の方法で製造することができ、触媒を特に限定するものでなく、触媒としては、例えば固体触媒やメタロセン系均一触媒等が挙げられる。
【００１４】
本発明において、オレフィン共重合体ゴム／オレフィン重合体樹脂の配合重量比は、好ましくは２０〜９５／８０〜５、より好ましくは３５〜９０／６５〜１０、最も好ましくは６０〜９０／４０〜１０である。
【００１５】
本発明における熱可塑性エラストマーは、上記オレフィン系共重合体ゴムとオレフィン重合体樹脂を公知の混合装置、例えばバンバリー押し出し機、２軸押し出し機などを用いて混合することにより得られる。あるいは、重合により得られるリアクターＴＰＯを用いても良い。
【００１６】
また、本発明で用いるオレフィン重合体樹脂（ｂ）は、結晶化温度が０〜１３０℃であることが特徴である。好ましくは、結晶化温度が１０〜１００℃であり、さらに好ましくは、１５〜８０℃である。
オレフィン重合体樹脂（ｂ）の結晶化温度が１３０℃を超える場合には、発泡成形における樹脂の冷却過程で、発泡が十分に進行しないまま、結晶化が進み、固化してしまうため、発泡可能な成形条件は非常に狭いものとなり、また、十分な発泡倍率を得ることができず、柔軟な感触を有する発泡成形体を得ることができない。一方、オレフィン重合体樹脂（ｂ）の結晶化温度が０℃よりも低い場合には、発泡成形における樹脂の冷却過程で、固化の進行が遅くなるため、気泡間の樹脂層が破れて連続気泡となって、発泡成形体の感触としては、底付き感が生じる。あるいは、成形品表面から発泡ガスが抜けるために表面外観が悪くなる。また、成形サイクルが長くなるという不具合も生じる。
【００１７】
なお、ここでいう結晶化温度は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定される結晶化曲線のピーク温度から求められ、ピークが複数存在する場合には、最もピーク面積が大きいピークの温度を結晶化温度とする。
【００１８】
本発明で用いるオレフィン重合体樹脂（ｂ）は、オレフィンを主成分とする重合体であり、例えば、エチレン単独重合体、プロピレン単独重合体などのα−オレフィン単独重合体、エチレン単位と炭素原子数が３以上のα−オレフィン単位からなるエチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン単位とエチレン系不飽和エステル単位からなるエチレン系共重合体、プロピレン単位と炭素原子数が４以上のα−オレフィン単位からなるプロピレン−α−オレフィン共重合体などや、これらを１成分とする樹脂組成物が挙げられる。
【００１９】
中でも、エチレン単位と炭素原子数が３以上のα−オレフィン単位からなるエチレン−α−オレフィン共重合体が好ましい。また、該エチレン−α−オレフィン共重合体におけるエチレン単位の含有量は、好ましくは５０〜９９重量％、より好ましくは、６０〜９７重量％、α−オレフィン単位の含有量は、好ましくは５０〜１重量％、より好ましくは４０〜３重量％である。
【００２０】
該エチレン−α−オレフィン共重合体のα−オレフィンとしては、炭素原子数３以上、好ましくは炭素原子数４〜１２のα−オレフィン、例えばプロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、ドデセン−１、４−メチル−ペンテン−１、４−メチル−ヘキセン−１、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘキセン、スチレン、ノルボルネン、ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。
これらの中で、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１がより好ましい。
【００２１】
上記エチレン−α−オレフィン共重合体は、公知の方法で製造することができ、触媒を特に限定するものでもなく、触媒としては、例えば固体触媒やメタロセン系均一触媒等が挙げられる。
【００２２】
本発明の樹脂組成物は、上記のオレフィン系熱可塑性エラストマー（ａ）１０〜９０重量％、および結晶化温度が０〜１３０℃であるオレフィン重合体樹脂（ｂ）９０〜１０重量％からなる発泡成形体用樹脂組成物であり、好ましくは（ａ）１５〜７０重量％および（ｂ）８５〜３０重量％からなり、より好ましくは（ａ）２０〜６０重量％および（ｂ）８０〜４０重量％からなる発泡成形体用樹脂組成物である。なお、ここでいう成分（ａ）、成分（ｂ）の重量％は成分（ａ）と成分（ｂ）との合計を１００重量％として表した値である。
【００２３】
本発明の樹脂組成物は、公知の混合装置、例えばバンバリー押し出し機、２軸押し出し機などを用いて混合することにより得られる。また、各成分を溶融させることなくペレット状態で混合し、成形に用いることも出来る。
【００２４】
本発明で用いる発泡剤は、オレフィン系熱可塑性エラストマー（ａ）と、結晶化温度が０〜１２０℃であるオレフィン重合体樹脂（ｂ）との合計量１００重量部に対して、通常０．５〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部の割合で用いられる。発泡剤としては、物理発泡剤と化学発泡剤のいずれでも良く、具体的には、物理発泡剤として、無機系の空気、窒素ガス、炭酸ガス、水、有機系の炭化水素、塩化炭化水素、フロン等を挙げることができる。化学発泡剤では、重炭酸ナトリウムに代表される無機発泡剤と、アゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）等の有機発泡剤を挙げることができる。また、これらの発泡剤を組み合わて使用しても良い。
【００２５】
また、必要に応じて発泡助剤を加えることもでき、発泡助剤としては、亜鉛、カルシウム、鉛、鉄、バリウムなどの金属化合物、クエン酸、サリチル酸、フタル酸、ステアリン酸等の有機酸、あるいは尿素またはその誘導体などが用いられる。
【００２６】
本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、本発明の効果を妨げない範囲で、種々の添加剤、例えば滑剤、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、顔料、分散剤、造核剤、可塑剤、抗菌剤などを含有させてもよい。
【００２７】
本発明にかかる発泡成形体は、上述した樹脂組成物を射出成形、射出圧縮成形、射出プレス成形、射出ブロー成形、ブロー成形、型成型、押出成形などの種々の成形法を用いて得ることができる。
中でも、上記の樹脂組成物と発泡剤とを成形用金型のキャビティ内に射出した後、該キャビティの容積を拡大する発泡射出成形方法を用いることが好ましい。
【００２８】
また、本発明にかかる発泡成形体は、発泡倍率が１．５倍以上であることが好ましい。発泡倍率が１．５倍以上であると、十分な柔軟な感触が得られ、好ましい。
【００２９】
本発明における発泡成形体とは、インストルメントパネル、ドアトリム、コンソールボックス等自動車内装部品等、ウェザーストリップスポンジ、ボディパネル、サイドモールなどの自動車外装部品、靴底、サンダル等の履き物、ＶＴＲカメラなど電化製品、各種家庭用雑貨等が含まれる。
【００３０】
本発明の発泡成形体は、既存の射出成形法と組み合わせることで裏面に基材を設置した積層体とすることができる。既存の射出成形法としては、例えば、インサート成形、二色成形等がある。
【００３１】
インサート成形法では表皮材となる本発明の発泡成形体を予め製造し、これを射出成形金型内に設置した後、基材樹脂となる熱可塑性樹脂を射出成形することにより、表皮材である発泡成形体に基材が密着した積層体が得られる。この成形方法では基材樹脂となる熱可塑性樹脂を射出成形した後、成形法金型のキャビティの容積を拡大することで発泡体の気泡がつぶれず、発泡成形体の柔軟な感触を維持することが出来る。
【００３２】
また、基材樹脂となる熱可塑性樹脂を予め成形し、これを射出成形金型内に設置した後、本発明の樹脂組成物を発泡射出成形することによっても、発泡成形体に基材が密着した積層体が得られる。
【００３３】
二色成形法では基材樹脂となる熱可塑性樹脂を射出した後、続いて本発明の樹脂組成物を射出することにより、本発明の発泡成形体に熱可塑性樹脂からなる基材が密着した積層体が得られる。
【００３４】
上記基材樹脂として用いられる熱可塑性樹脂には各種の樹脂を使用することができるが、プロピレン系樹脂を用いると好適である。プロピレン系樹脂としては、例えばプロピレン単独重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体等が挙げられ、これらを単独または混合して用いることができる。また、これらプロピレン系樹脂に熱可塑性エラストマーや各種無機フィラーを混合したものも好適である。熱可塑性エラストマーとしては、例えばエチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−共役ジエン共重合体ゴム、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体ゴム、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体ゴム、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体ゴムが挙げられ、これらを単独または混合して用いることができる。無機フィラーとしては、例えばタルク、炭酸カルシウム、マイカ、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、クレー、炭酸マグネシウム、アルミナ、シリカ及びガラス繊維強化剤等が挙げられる。
【００３５】
本発明においては、ヘイズ２０％以下の透明樹脂フィルムを真空成形などの方法により、予備賦形した後、成形用金型キャビティに設置し、本発明の樹脂組成物を発泡射出し、最表層に透明樹脂層を有する発泡成形体を得て、これを表皮材とし、次いで、基材として、熱可塑性樹脂を用いた上述のインサート成形、二色成形を行うことにより、外観、特に、深み感、光沢感に優れ、かつ、柔軟な感触を有する積層体が得られる。ヘイズ２０％以下の透明樹脂フィルムは、各種樹脂からなるフィルムを用いることができるが、プロピレン系樹脂が好適である。
【００３６】
【発明の効果】
以上、詳述したように、本発明によれば、発泡性が良好で、柔軟な感触を有する発泡成形体を幅広い成形条件で提供しうる樹脂組成物が提供され、発泡性が良好で、柔軟な感触を有する発泡成形体及びその積層体を提供することが可能となる。
【００３７】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づき説明するが、本発明はこれら実施例に限定されれるものではない。
実施例における、材料物性、発泡成形に用いた射出成形機、金型、成形品形状及び発泡成形体の評価法は下記の通りである。
【００３８】
（１）結晶化温度
オレフィン重合体樹脂（ｂ）の結晶化温度（Ｔｃ）は示差走査型熱量計ＤＳＣ（セイコー電子製、ＤＳＣ２２０）を用いて測定した。測定条件は、先ず、２０℃から２６０℃まで２０℃／分で昇温し、２分間保持した後、２６０℃から−５０℃まで、５℃／分で降温し、結晶化温度を求めた。
【００３９】
（２）ヘイズ
ＡＳＴＭ Ｄ１００３−６１に規定された方法にしたがって、ヘイズ値を測定した。
【００４０】
（３）発泡射出成形
射出成形機として、日本製鋼所製Ｊ−１００ＥＰ（型締力１００トン）、金型として、図１に示すような成形品部寸法が１２０ｍｍ×１２０ｍｍ×３ｍｍｔ、ゲート部が幅１２０ｍｍ×１ｍｍｔの形状を有するものを用いて、成形を実施した。試験する樹脂組成物を成形温度２１０℃、型温４０℃で、キャビティー内にフル充填するように射出した後、１０秒後に、可動型を３ｍｍ後退させることにより、該キャビティーの容積を拡大して発泡成形し、十分に冷却させた後、金型から取り出して、発泡成形体を得た。
【００４１】
（４）インサート射出成形
Ａ法；射出成形機として、日精樹脂工業製ＦＳ１６０Ｓ２５ＡＳＥＮ（型締力１６０トン）、金型として、外形寸法 １５０ｍｍ×２００ｍｍ 高さ４０ｍｍキャビティ厚みは可変、ゲート（ダイレクトゲート）径がφ１０である図２に示した製品形状を有するものを用いた。キャビティ初期厚みを２ｍｍｔにし、上記発泡性オレフィン樹脂組成物を成形温度２００℃、型温４０℃で、キャビティー内にフル射出した後、５秒後に、該キャビティーを２．５ｍｍ後退させることにより容積を拡大して発泡成形し、十分に冷却させた後、金型から取り出して、表皮材となる発泡成形体を得た。
次いで、上記金型のキャビティ厚みを５ｍｍに設定し、この表皮材を可動型に固定した後、型を閉じ、基材となる熱可塑性樹脂を成形温度２００℃、金型温度４０℃で、射出成形し、表皮材と基材とからなる積層体を得た。
【００４２】
Ｂ法；予め真空成形により予備賦形されたフィルムを上記金型にセットした後、上述のＡ法と同様にして発泡成形し、十分に冷却させた後、金型から取り出して、最表層に透明樹脂層を有する表皮材となる発泡成形体を得た。
次いで、上記金型のキャビティ厚みを５ｍｍに設定し、この表皮材を可動型に固定した後、型を閉じ、成形温度２００℃、型温４０℃で、基材となる熱可塑性樹脂を射出成形し、最表層に透明樹脂層を有する表皮材と基材とからなる積層体を得た。
【００４３】
（５）評価方法
▲１▼発泡倍率
発泡体の発泡倍率は比重計（ミラージュ貿易株式会社製、電子比重計 ＥＷ−２００ＳＧ）で比重を測定し、未発泡成形体の比重で割った値で表示した。
【００４４】
▲２▼感触（官能試験）
発泡体を指で押してみて、現在使用されている塩化ビニル／架橋ポリプロピレン積層体である自動車のインストルメントパネルと同等以上の柔軟性を有するものを◎、同等程度のものを○、硬かったり、底つき感のあるものは×と判定した。
【００４５】
▲３▼気泡形状（目視）
発泡体を切断して、その断面を目視にて観察し、その結果、均一で微細な気泡構造（セル）を有しているものを◎とし、気泡が粗大であったり、ヘチマ状で大きさと形が不均一なものは×とし、中間のものを○、△と判定した。
【００４６】
▲４▼成形性
成形性の評価は、発泡成形し、十分に冷却させた後、金型から取り出して発泡体を得る時に、問題無く離型出来たものを良好、離型時に発泡体が変形したものを不良とした。
【００４７】
▲５▼表面外観
積層体の表面外観を目視にて観察し、以下の基準で判断した。
極めて良好：表面凹凸、ひけ、シルバーマークが目立たなく、極めて少なく、表面の光沢感、深み感が良好なもの。
良好：表面凹凸、ひけ、シルバーマークが目立たなく、極めて少ないもの。
不良：上記の外観不良が目立つもの
【００４８】
［実施例１］
オレフィン系熱可塑性エラストマー（住友化学工業(株)製、商品名 住友ＴＰＥ ４７６２、ＭＦＲ＝３０ｇ／１０分（２３０℃、１０ｋｇ）、ＪＩＳ−Ａ硬度＝７２（ＪＩＳ−Ｋ６３０１）、架橋タイプ）３３重量部、エチレン−ブテン−１共重合体（住友化学工業(株)製、商品名 エスプレンＳＰＯ Ｎ０４１６、ＭＦＲ＝１３ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）、ＪＩＳ−Ａ硬度＝７０（ＪＩＳ−Ｋ６３０１）、エチレン単位含有量＝７８重量％、ブテン−１単位含有量＝２２重量％、結晶化温度３７℃）６７重量部と、アゾジカルボンアミド１重量部をドライブレンドし、上記の射出成形機、金型を用いて、成形温度２１０℃、金型温度４０℃で上記方法で射出発泡成形体を成形し、評価した。結果を表１に示す。
【００４９】
［実施例２］
オレフィン系熱可塑性エラストマー（住友化学工業(株)製、商品名 住友ＴＰＥ ４７６２、ＭＦＲ＝３０ｇ／１０分（２３０℃、１０ｋｇ）、ＪＩＳ−Ａ硬度＝７２（ＪＩＳ−Ｋ６３０１）、架橋タイプ、）５０重量部、エチレン−ブテン−１共重合体（住友化学工業(株)製、商品名 エスプレンＳＰＯ Ｎ０４１６、ＭＦＲ＝１３ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）、ＪＩＳ−Ａ硬度＝７０（ＪＩＳ−Ｋ６３０１）、エチレン単位含有量＝７８重量％、ブテン−１単位含有量＝２２重量％、結晶化温度３７℃）５０重量部と、アゾジカルボンアミド１重量部をドライブレンドし、上記の射出成形機、金型を用いて、成形温度２１０℃、金型温度４０℃で上記方法で射出発泡成形体を成形し、評価した。結果を表１に示す。
【００５０】
［実施例３］
オレフィン系熱可塑性エラストマー（住友化学工業(株)製、商品名 住友ＴＰＥ ４７６２、ＭＦＲ＝３０ｇ／１０分（２３０℃、１０ｋｇ）、ＪＩＳ−Ａ硬度＝７２（ＪＩＳ−Ｋ６３０１）、架橋タイプ）６７重量部、エチレン−ブテン−１共重合体（住友化学工業(株)製、商品名 エスプレンＳＰＯ Ｎ０４１６、ＭＦＲ＝１３ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）、ＪＩＳ−Ａ硬度＝７０（ＪＩＳ−Ｋ６３０１）、エチレン単位含有量＝７８重量％、ブテン−１単位含有量＝２２重量％、結晶化温度３７℃）３３重量部と、アゾジカルボンアミド１重量部をドライブレンドし、上記の射出成形機、金型を用いて、成形温度２１０℃、金型温度４０℃で上記方法で射出発泡成形体を成形し、評価した。結果を表１に示す。
【００５１】
［実施例４］
オレフィン系熱可塑性エラストマー（住友化学工業(株)製、商品名 住友ＴＰＥ ３５７２、ＭＦＲ＝１５ｇ／１０分（２３０℃、１０ｋｇ）、ＪＩＳ−Ａ硬度＝４４（ＪＩＳ−Ｋ６３０１）、架橋タイプ）５０重量部、エチレン−ブテン−１共重合体（住友化学工業(株)製、商品名 エスプレンＳＰＯ Ｎ０４１６、ＭＦＲ＝１３ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）、ＪＩＳ−Ａ硬度＝７０（ＪＩＳ−Ｋ６３０１）、エチレン単位含有量＝７８重量％、ブテン−１単位含有量＝２２重量％、結晶化温度３７℃）５０重量部と、アゾジカルボンアミド１重量部をドライブレンドし、上記の射出成形機、金型を用いて、成形温度２１０℃、金型温度４０℃で上記方法で射出発泡成形体を成形し、評価した。結果を表１に示す。
【００５２】
［比較例１］
オレフィン系熱可塑性エラストマー（住友化学工業(株)製、商品名 住友ＴＰＥ ４７６２、ＭＦＲ＝３０ｇ／１０分（２３０℃、１０ｋｇ）、ＪＩＳ−Ａ硬度＝７２（ＪＩＳ−Ｋ６３０１）、架橋タイプ）１００重量部、アゾジカルボンアミド１重量部をドライブレンドし、上記の射出成形機、金型を用いて、成形温度２１０℃、金型温度４０℃で上記方法で射出発泡成形体を成形し、評価した。結果を表１に示す。
【００５３】
［比較例２］
エチレン−ブテン−１共重合体（住友化学工業(株)製、商品名 エスプレンＳＰＯ Ｎ０４１６、ＭＦＲ＝１３ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）、ＪＩＳ−Ａ硬度＝７０（ＪＩＳ−Ｋ６３０１）、エチレン単位含有量＝７８重量％、ブテン−１単位含有量＝２２重量％、結晶化温度３７℃）１００重量部と、アゾジカルボンアミド１重量部をドライブレンドし、上記の射出成形機、金型を用いて、成形温度２１０℃、金型温度４０℃で上記方法で射出発泡成形体を成形し、評価した。結果を表１に示す。
【００５４】
［実施例５］
表皮材として、実施例４で用いた樹脂組成物を、基材となる熱可塑性樹脂として、結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体（MFR:５８ｇ／１０分、エチレンとプロピレンのランダム共重合体部分の含量：１２重量％）６１重量部、エチレン−ブテン−１共重合体ゴム（ブテン−１含量：１８重量％）１４重量部、エチレン−プロピレン共重合体ゴム（プロピレン含量：２７重量％）１４重量部及びタルク（Ｄ50：２．１μｍ）１１重量部からなる樹脂組成物である複合系ポリプロピレンを用いた。前記複合系ポリプロピレン及びその各成分は、特開平５−８６２５６号公報の実施例１及び参考例１〜４に記載された方法に基づき製造した。これらを上記インサート成形法（Ａ法）を用いて成形し、表皮材と基材からなる積層体を得た。結果を表２に示した。
【００５５】
［実施例６］
透明フィルム層として、ポリプロピレン（住友化学工業（株）製住友ノーブレン H501N）１００重量部に対し、造核剤としてりん酸２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウム（旭電化工業（株）製アデカスタブＮＡ−２１）を０．２重量部添加したポリプロピレン樹脂組成物からなる厚み３００μｍの単層フィルム（ヘイズ８．５％）を真空成形により、予備賦形したものを用い、樹脂組成物として、実施例４で用いた樹脂組成物を、熱可塑性樹脂からなる基材として、実施例５で用いた熱可塑性樹脂を上記インサート成形法Ｂ法を用いて成形し、最表層に透明なフィルム層を有する表皮材と基材からなる積層体を得た。結果を表２に示した。
【００５６】
【表１】
【００５７】
【表２】
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は発泡射出成形を行う時に用いた成形体の外観図を示す。
【図２】図２はインサート成形を行う時に用いた成形体の外観図を示す。
【符号の説明】
１・・・ゲート
２・・・ゲート
【発明の属する技術分野】
本発明は、発泡成形体用樹脂組成物、それからなる発泡成形体およびその製造方法、並びに積層体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、インストルメントパネル、ドアトリム、コンソールリッド、ピラーガーニッシュ等の自動車内装部品は、高級感を持たせるために柔軟な感触を付与することが求められており、ポリ塩化ビニルを表皮材として発泡ポリウレタンまたは発泡ポリプロピレンのパッド層を貼り合わせたものが用いられている。
しかし、これらの材料はリサイクル性が困難で、比較的コストがかかるという問題点があり、より安価で性能が良好な材料が要望されてきている。このような観点から、オレフィン系熱可塑性エラストマーを射出成形時に発泡させたものを適用する方法が考えられるが、低い発泡倍率の発泡成形体しか得られず、また、気泡が破れ、連続気泡となりやすく、従来の自動車内装部品のような柔軟な感触は得られなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、オレフィン系熱可塑性エラストマーを用いてなり、発泡性が良好で、柔軟な感触を有する発泡成形体を製造し得る樹脂組成物、それからなる発泡成形体およびその製造方法、並びに該発泡成形体を用いてなる積層体を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
即ち本発明は、オレフィン系熱可塑性エラストマー（ａ）１０〜９０重量％（（ａ）と（ｂ）との合計を１００重量％とする）、および結晶化温度が０〜１３０℃であるオレフィン重合体樹脂（ｂ）９０〜１０重量％（（ａ）と（ｂ）との合計を１００重量％とする）からなる発泡成形体用樹脂組成物、該樹脂組成物からなる発泡成形体、該樹脂組成物と発泡剤とを成形用金型のキャビティ内に射出した後、該キャビティの容積を拡大して発泡成形する発泡成形体の製造方法、並びに透明樹脂層または該透明樹脂層を含む加飾フィルム層と発泡層を有する表皮材と基材からなる積層体であって、該透明樹脂層がヘイズ２０％以下であり、該発泡層を有する表皮材として該発泡成形体を用いる積層体にかかるものである。
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の樹脂組成物は、オレフィン系熱可塑性エラストマー（ａ）１０〜９０重量％、および結晶化温度が０〜１２０℃であるオレフィン重合体樹脂（ｂ）９０〜１０重量％からなる発泡成形体用樹脂組成物である。ここでいう成分（ａ）、成分（ｂ）の重量％は成分（ａ）と成分（ｂ）との合計を１００重量％として表した値である。
【０００６】
オレフィン系熱可塑性エラストマー（ａ）は通常、オレフィン共重合体ゴムとオレフィン重合体樹脂からなり、オレフィン系共重合体ゴムは、熱可塑性エラストマー中において未架橋、部分架橋、全体架橋などの状態で存在することができる。好ましくは部分架橋もしくは全体架橋された架橋型熱可塑性エラストマーが用いられる。
【０００７】
上記オレフィン共重合体ゴムとしては、オレフィンを主成分とする無定型ランダムな弾性共重合体であって、例えばエチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−α−オレフィン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム、エチレン−ブテン−１−非共役ジエン共重合体ゴム、プロピレン−ブテン−１共重合体ゴムなどが挙げられる。これらの中でも、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン共重合体ゴムが好ましい。非共役ジエンとしては、例えばジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、シクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、エチリデンノルボルネン等が挙げられるが、これらの中でもエチリデンノルボルネンが好ましい。かかるオレフィン共重合体ゴムの具体的な例としては、プロピレン単位含有量が１０〜５５重量％、好ましくは２０〜４０重量％、エチリデンノルボルネン単位含有量が１〜３０重量％、好ましくは３〜２０重量％のエチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体ゴムが特に好ましい。
【０００８】
上記オレフィン共重合体ゴムは、公知の方法で製造することができ、触媒を特に限定するものでもなく、触媒としては、例えば、チーグラー・ナッタ触媒やメタロセン系均一触媒等が挙げられる。
【０００９】
上記オレフィン共重合体ゴムの１００℃ムーニー粘度（ＭＬ1+4１００℃）は、好ましくは３０〜３５０、より好ましくは１２０〜３５０、最も好ましくは１４０〜３００である。
【００１０】
本発明で用いる熱可塑性エラストマーにおいては、必要により鉱物油系軟化剤を用いることができる。鉱物油系軟化剤は、イ）押出機の任意の箇所から供給して用いることもでき、又、予めオレフィン共重合体ゴムと混合した油展オレフィン共重合体ゴムとして用いることもできる。上記オレフィン共重合体ゴムの１００℃ムーニー粘度（ＭＬ1+4１００℃）が３０〜１５０の場合には前者の方が好ましく、１００℃ムーニー粘度（ＭＬ1+4１００℃）が８０〜３５０の場合には後者の方法が好ましい。
【００１１】
上記オレフィン重合体樹脂は、オレフィンを主成分とする重合体樹脂であり、例えばエチレン単独重合体、プロピレン単独重合体などのα−オレフィン単独重合体、エチレン−１−ブテン共重合体などのエチレン−α−オレフィン共重合体、プロピレン−エチレン共重合体などのプロピレン−α−オレフィン共重合体などが挙げられる。これらを１種または２種以上混合して用いることができる。エチレン−α−オレフィン共重合体におけるα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテンなどの炭素原子数３以上のα−オレフィンが挙げられる。又、プロピレン−α−オレフィン共重合体におけるα−オレフィンとしては、エチレン、もしくは、１−ブテンなどの炭素原子数４以上のα−オレフィンが挙げられる。
【００１２】
これらのオレフィン重合体樹脂の中でも、プロピレン単独重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体などのプロピレン系樹脂が好ましい。これらを１種または２種以上混合して用いることができる。α−オレフィンとしては、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、１−デセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等が挙げられる。更に、これらの重合体のメルトフローレートは好ましくは０．１〜１００ｇ／１０分、より好ましくは０．５〜５０ｇ／１０分の範囲である。
【００１３】
上記オレフィン重合体樹脂は、公知の方法で製造することができ、触媒を特に限定するものでなく、触媒としては、例えば固体触媒やメタロセン系均一触媒等が挙げられる。
【００１４】
本発明において、オレフィン共重合体ゴム／オレフィン重合体樹脂の配合重量比は、好ましくは２０〜９５／８０〜５、より好ましくは３５〜９０／６５〜１０、最も好ましくは６０〜９０／４０〜１０である。
【００１５】
本発明における熱可塑性エラストマーは、上記オレフィン系共重合体ゴムとオレフィン重合体樹脂を公知の混合装置、例えばバンバリー押し出し機、２軸押し出し機などを用いて混合することにより得られる。あるいは、重合により得られるリアクターＴＰＯを用いても良い。
【００１６】
また、本発明で用いるオレフィン重合体樹脂（ｂ）は、結晶化温度が０〜１３０℃であることが特徴である。好ましくは、結晶化温度が１０〜１００℃であり、さらに好ましくは、１５〜８０℃である。
オレフィン重合体樹脂（ｂ）の結晶化温度が１３０℃を超える場合には、発泡成形における樹脂の冷却過程で、発泡が十分に進行しないまま、結晶化が進み、固化してしまうため、発泡可能な成形条件は非常に狭いものとなり、また、十分な発泡倍率を得ることができず、柔軟な感触を有する発泡成形体を得ることができない。一方、オレフィン重合体樹脂（ｂ）の結晶化温度が０℃よりも低い場合には、発泡成形における樹脂の冷却過程で、固化の進行が遅くなるため、気泡間の樹脂層が破れて連続気泡となって、発泡成形体の感触としては、底付き感が生じる。あるいは、成形品表面から発泡ガスが抜けるために表面外観が悪くなる。また、成形サイクルが長くなるという不具合も生じる。
【００１７】
なお、ここでいう結晶化温度は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定される結晶化曲線のピーク温度から求められ、ピークが複数存在する場合には、最もピーク面積が大きいピークの温度を結晶化温度とする。
【００１８】
本発明で用いるオレフィン重合体樹脂（ｂ）は、オレフィンを主成分とする重合体であり、例えば、エチレン単独重合体、プロピレン単独重合体などのα−オレフィン単独重合体、エチレン単位と炭素原子数が３以上のα−オレフィン単位からなるエチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン単位とエチレン系不飽和エステル単位からなるエチレン系共重合体、プロピレン単位と炭素原子数が４以上のα−オレフィン単位からなるプロピレン−α−オレフィン共重合体などや、これらを１成分とする樹脂組成物が挙げられる。
【００１９】
中でも、エチレン単位と炭素原子数が３以上のα−オレフィン単位からなるエチレン−α−オレフィン共重合体が好ましい。また、該エチレン−α−オレフィン共重合体におけるエチレン単位の含有量は、好ましくは５０〜９９重量％、より好ましくは、６０〜９７重量％、α−オレフィン単位の含有量は、好ましくは５０〜１重量％、より好ましくは４０〜３重量％である。
【００２０】
該エチレン−α−オレフィン共重合体のα−オレフィンとしては、炭素原子数３以上、好ましくは炭素原子数４〜１２のα−オレフィン、例えばプロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、ドデセン−１、４−メチル−ペンテン−１、４−メチル−ヘキセン−１、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘキセン、スチレン、ノルボルネン、ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。
これらの中で、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１がより好ましい。
【００２１】
上記エチレン−α−オレフィン共重合体は、公知の方法で製造することができ、触媒を特に限定するものでもなく、触媒としては、例えば固体触媒やメタロセン系均一触媒等が挙げられる。
【００２２】
本発明の樹脂組成物は、上記のオレフィン系熱可塑性エラストマー（ａ）１０〜９０重量％、および結晶化温度が０〜１３０℃であるオレフィン重合体樹脂（ｂ）９０〜１０重量％からなる発泡成形体用樹脂組成物であり、好ましくは（ａ）１５〜７０重量％および（ｂ）８５〜３０重量％からなり、より好ましくは（ａ）２０〜６０重量％および（ｂ）８０〜４０重量％からなる発泡成形体用樹脂組成物である。なお、ここでいう成分（ａ）、成分（ｂ）の重量％は成分（ａ）と成分（ｂ）との合計を１００重量％として表した値である。
【００２３】
本発明の樹脂組成物は、公知の混合装置、例えばバンバリー押し出し機、２軸押し出し機などを用いて混合することにより得られる。また、各成分を溶融させることなくペレット状態で混合し、成形に用いることも出来る。
【００２４】
本発明で用いる発泡剤は、オレフィン系熱可塑性エラストマー（ａ）と、結晶化温度が０〜１２０℃であるオレフィン重合体樹脂（ｂ）との合計量１００重量部に対して、通常０．５〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部の割合で用いられる。発泡剤としては、物理発泡剤と化学発泡剤のいずれでも良く、具体的には、物理発泡剤として、無機系の空気、窒素ガス、炭酸ガス、水、有機系の炭化水素、塩化炭化水素、フロン等を挙げることができる。化学発泡剤では、重炭酸ナトリウムに代表される無機発泡剤と、アゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）等の有機発泡剤を挙げることができる。また、これらの発泡剤を組み合わて使用しても良い。
【００２５】
また、必要に応じて発泡助剤を加えることもでき、発泡助剤としては、亜鉛、カルシウム、鉛、鉄、バリウムなどの金属化合物、クエン酸、サリチル酸、フタル酸、ステアリン酸等の有機酸、あるいは尿素またはその誘導体などが用いられる。
【００２６】
本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、本発明の効果を妨げない範囲で、種々の添加剤、例えば滑剤、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、顔料、分散剤、造核剤、可塑剤、抗菌剤などを含有させてもよい。
【００２７】
本発明にかかる発泡成形体は、上述した樹脂組成物を射出成形、射出圧縮成形、射出プレス成形、射出ブロー成形、ブロー成形、型成型、押出成形などの種々の成形法を用いて得ることができる。
中でも、上記の樹脂組成物と発泡剤とを成形用金型のキャビティ内に射出した後、該キャビティの容積を拡大する発泡射出成形方法を用いることが好ましい。
【００２８】
また、本発明にかかる発泡成形体は、発泡倍率が１．５倍以上であることが好ましい。発泡倍率が１．５倍以上であると、十分な柔軟な感触が得られ、好ましい。
【００２９】
本発明における発泡成形体とは、インストルメントパネル、ドアトリム、コンソールボックス等自動車内装部品等、ウェザーストリップスポンジ、ボディパネル、サイドモールなどの自動車外装部品、靴底、サンダル等の履き物、ＶＴＲカメラなど電化製品、各種家庭用雑貨等が含まれる。
【００３０】
本発明の発泡成形体は、既存の射出成形法と組み合わせることで裏面に基材を設置した積層体とすることができる。既存の射出成形法としては、例えば、インサート成形、二色成形等がある。
【００３１】
インサート成形法では表皮材となる本発明の発泡成形体を予め製造し、これを射出成形金型内に設置した後、基材樹脂となる熱可塑性樹脂を射出成形することにより、表皮材である発泡成形体に基材が密着した積層体が得られる。この成形方法では基材樹脂となる熱可塑性樹脂を射出成形した後、成形法金型のキャビティの容積を拡大することで発泡体の気泡がつぶれず、発泡成形体の柔軟な感触を維持することが出来る。
【００３２】
また、基材樹脂となる熱可塑性樹脂を予め成形し、これを射出成形金型内に設置した後、本発明の樹脂組成物を発泡射出成形することによっても、発泡成形体に基材が密着した積層体が得られる。
【００３３】
二色成形法では基材樹脂となる熱可塑性樹脂を射出した後、続いて本発明の樹脂組成物を射出することにより、本発明の発泡成形体に熱可塑性樹脂からなる基材が密着した積層体が得られる。
【００３４】
上記基材樹脂として用いられる熱可塑性樹脂には各種の樹脂を使用することができるが、プロピレン系樹脂を用いると好適である。プロピレン系樹脂としては、例えばプロピレン単独重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体等が挙げられ、これらを単独または混合して用いることができる。また、これらプロピレン系樹脂に熱可塑性エラストマーや各種無機フィラーを混合したものも好適である。熱可塑性エラストマーとしては、例えばエチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−共役ジエン共重合体ゴム、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体ゴム、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体ゴム、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体ゴムが挙げられ、これらを単独または混合して用いることができる。無機フィラーとしては、例えばタルク、炭酸カルシウム、マイカ、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、クレー、炭酸マグネシウム、アルミナ、シリカ及びガラス繊維強化剤等が挙げられる。
【００３５】
本発明においては、ヘイズ２０％以下の透明樹脂フィルムを真空成形などの方法により、予備賦形した後、成形用金型キャビティに設置し、本発明の樹脂組成物を発泡射出し、最表層に透明樹脂層を有する発泡成形体を得て、これを表皮材とし、次いで、基材として、熱可塑性樹脂を用いた上述のインサート成形、二色成形を行うことにより、外観、特に、深み感、光沢感に優れ、かつ、柔軟な感触を有する積層体が得られる。ヘイズ２０％以下の透明樹脂フィルムは、各種樹脂からなるフィルムを用いることができるが、プロピレン系樹脂が好適である。
【００３６】
【発明の効果】
以上、詳述したように、本発明によれば、発泡性が良好で、柔軟な感触を有する発泡成形体を幅広い成形条件で提供しうる樹脂組成物が提供され、発泡性が良好で、柔軟な感触を有する発泡成形体及びその積層体を提供することが可能となる。
【００３７】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づき説明するが、本発明はこれら実施例に限定されれるものではない。
実施例における、材料物性、発泡成形に用いた射出成形機、金型、成形品形状及び発泡成形体の評価法は下記の通りである。
【００３８】
（１）結晶化温度
オレフィン重合体樹脂（ｂ）の結晶化温度（Ｔｃ）は示差走査型熱量計ＤＳＣ（セイコー電子製、ＤＳＣ２２０）を用いて測定した。測定条件は、先ず、２０℃から２６０℃まで２０℃／分で昇温し、２分間保持した後、２６０℃から−５０℃まで、５℃／分で降温し、結晶化温度を求めた。
【００３９】
（２）ヘイズ
ＡＳＴＭ Ｄ１００３−６１に規定された方法にしたがって、ヘイズ値を測定した。
【００４０】
（３）発泡射出成形
射出成形機として、日本製鋼所製Ｊ−１００ＥＰ（型締力１００トン）、金型として、図１に示すような成形品部寸法が１２０ｍｍ×１２０ｍｍ×３ｍｍｔ、ゲート部が幅１２０ｍｍ×１ｍｍｔの形状を有するものを用いて、成形を実施した。試験する樹脂組成物を成形温度２１０℃、型温４０℃で、キャビティー内にフル充填するように射出した後、１０秒後に、可動型を３ｍｍ後退させることにより、該キャビティーの容積を拡大して発泡成形し、十分に冷却させた後、金型から取り出して、発泡成形体を得た。
【００４１】
（４）インサート射出成形
Ａ法；射出成形機として、日精樹脂工業製ＦＳ１６０Ｓ２５ＡＳＥＮ（型締力１６０トン）、金型として、外形寸法 １５０ｍｍ×２００ｍｍ 高さ４０ｍｍキャビティ厚みは可変、ゲート（ダイレクトゲート）径がφ１０である図２に示した製品形状を有するものを用いた。キャビティ初期厚みを２ｍｍｔにし、上記発泡性オレフィン樹脂組成物を成形温度２００℃、型温４０℃で、キャビティー内にフル射出した後、５秒後に、該キャビティーを２．５ｍｍ後退させることにより容積を拡大して発泡成形し、十分に冷却させた後、金型から取り出して、表皮材となる発泡成形体を得た。
次いで、上記金型のキャビティ厚みを５ｍｍに設定し、この表皮材を可動型に固定した後、型を閉じ、基材となる熱可塑性樹脂を成形温度２００℃、金型温度４０℃で、射出成形し、表皮材と基材とからなる積層体を得た。
【００４２】
Ｂ法；予め真空成形により予備賦形されたフィルムを上記金型にセットした後、上述のＡ法と同様にして発泡成形し、十分に冷却させた後、金型から取り出して、最表層に透明樹脂層を有する表皮材となる発泡成形体を得た。
次いで、上記金型のキャビティ厚みを５ｍｍに設定し、この表皮材を可動型に固定した後、型を閉じ、成形温度２００℃、型温４０℃で、基材となる熱可塑性樹脂を射出成形し、最表層に透明樹脂層を有する表皮材と基材とからなる積層体を得た。
【００４３】
（５）評価方法
▲１▼発泡倍率
発泡体の発泡倍率は比重計（ミラージュ貿易株式会社製、電子比重計 ＥＷ−２００ＳＧ）で比重を測定し、未発泡成形体の比重で割った値で表示した。
【００４４】
▲２▼感触（官能試験）
発泡体を指で押してみて、現在使用されている塩化ビニル／架橋ポリプロピレン積層体である自動車のインストルメントパネルと同等以上の柔軟性を有するものを◎、同等程度のものを○、硬かったり、底つき感のあるものは×と判定した。
【００４５】
▲３▼気泡形状（目視）
発泡体を切断して、その断面を目視にて観察し、その結果、均一で微細な気泡構造（セル）を有しているものを◎とし、気泡が粗大であったり、ヘチマ状で大きさと形が不均一なものは×とし、中間のものを○、△と判定した。
【００４６】
▲４▼成形性
成形性の評価は、発泡成形し、十分に冷却させた後、金型から取り出して発泡体を得る時に、問題無く離型出来たものを良好、離型時に発泡体が変形したものを不良とした。
【００４７】
▲５▼表面外観
積層体の表面外観を目視にて観察し、以下の基準で判断した。
極めて良好：表面凹凸、ひけ、シルバーマークが目立たなく、極めて少なく、表面の光沢感、深み感が良好なもの。
良好：表面凹凸、ひけ、シルバーマークが目立たなく、極めて少ないもの。
不良：上記の外観不良が目立つもの
【００４８】
［実施例１］
オレフィン系熱可塑性エラストマー（住友化学工業(株)製、商品名 住友ＴＰＥ ４７６２、ＭＦＲ＝３０ｇ／１０分（２３０℃、１０ｋｇ）、ＪＩＳ−Ａ硬度＝７２（ＪＩＳ−Ｋ６３０１）、架橋タイプ）３３重量部、エチレン−ブテン−１共重合体（住友化学工業(株)製、商品名 エスプレンＳＰＯ Ｎ０４１６、ＭＦＲ＝１３ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）、ＪＩＳ−Ａ硬度＝７０（ＪＩＳ−Ｋ６３０１）、エチレン単位含有量＝７８重量％、ブテン−１単位含有量＝２２重量％、結晶化温度３７℃）６７重量部と、アゾジカルボンアミド１重量部をドライブレンドし、上記の射出成形機、金型を用いて、成形温度２１０℃、金型温度４０℃で上記方法で射出発泡成形体を成形し、評価した。結果を表１に示す。
【００４９】
［実施例２］
オレフィン系熱可塑性エラストマー（住友化学工業(株)製、商品名 住友ＴＰＥ ４７６２、ＭＦＲ＝３０ｇ／１０分（２３０℃、１０ｋｇ）、ＪＩＳ−Ａ硬度＝７２（ＪＩＳ−Ｋ６３０１）、架橋タイプ、）５０重量部、エチレン−ブテン−１共重合体（住友化学工業(株)製、商品名 エスプレンＳＰＯ Ｎ０４１６、ＭＦＲ＝１３ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）、ＪＩＳ−Ａ硬度＝７０（ＪＩＳ−Ｋ６３０１）、エチレン単位含有量＝７８重量％、ブテン−１単位含有量＝２２重量％、結晶化温度３７℃）５０重量部と、アゾジカルボンアミド１重量部をドライブレンドし、上記の射出成形機、金型を用いて、成形温度２１０℃、金型温度４０℃で上記方法で射出発泡成形体を成形し、評価した。結果を表１に示す。
【００５０】
［実施例３］
オレフィン系熱可塑性エラストマー（住友化学工業(株)製、商品名 住友ＴＰＥ ４７６２、ＭＦＲ＝３０ｇ／１０分（２３０℃、１０ｋｇ）、ＪＩＳ−Ａ硬度＝７２（ＪＩＳ−Ｋ６３０１）、架橋タイプ）６７重量部、エチレン−ブテン−１共重合体（住友化学工業(株)製、商品名 エスプレンＳＰＯ Ｎ０４１６、ＭＦＲ＝１３ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）、ＪＩＳ−Ａ硬度＝７０（ＪＩＳ−Ｋ６３０１）、エチレン単位含有量＝７８重量％、ブテン−１単位含有量＝２２重量％、結晶化温度３７℃）３３重量部と、アゾジカルボンアミド１重量部をドライブレンドし、上記の射出成形機、金型を用いて、成形温度２１０℃、金型温度４０℃で上記方法で射出発泡成形体を成形し、評価した。結果を表１に示す。
【００５１】
［実施例４］
オレフィン系熱可塑性エラストマー（住友化学工業(株)製、商品名 住友ＴＰＥ ３５７２、ＭＦＲ＝１５ｇ／１０分（２３０℃、１０ｋｇ）、ＪＩＳ−Ａ硬度＝４４（ＪＩＳ−Ｋ６３０１）、架橋タイプ）５０重量部、エチレン−ブテン−１共重合体（住友化学工業(株)製、商品名 エスプレンＳＰＯ Ｎ０４１６、ＭＦＲ＝１３ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）、ＪＩＳ−Ａ硬度＝７０（ＪＩＳ−Ｋ６３０１）、エチレン単位含有量＝７８重量％、ブテン−１単位含有量＝２２重量％、結晶化温度３７℃）５０重量部と、アゾジカルボンアミド１重量部をドライブレンドし、上記の射出成形機、金型を用いて、成形温度２１０℃、金型温度４０℃で上記方法で射出発泡成形体を成形し、評価した。結果を表１に示す。
【００５２】
［比較例１］
オレフィン系熱可塑性エラストマー（住友化学工業(株)製、商品名 住友ＴＰＥ ４７６２、ＭＦＲ＝３０ｇ／１０分（２３０℃、１０ｋｇ）、ＪＩＳ−Ａ硬度＝７２（ＪＩＳ−Ｋ６３０１）、架橋タイプ）１００重量部、アゾジカルボンアミド１重量部をドライブレンドし、上記の射出成形機、金型を用いて、成形温度２１０℃、金型温度４０℃で上記方法で射出発泡成形体を成形し、評価した。結果を表１に示す。
【００５３】
［比較例２］
エチレン−ブテン−１共重合体（住友化学工業(株)製、商品名 エスプレンＳＰＯ Ｎ０４１６、ＭＦＲ＝１３ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇ）、ＪＩＳ−Ａ硬度＝７０（ＪＩＳ−Ｋ６３０１）、エチレン単位含有量＝７８重量％、ブテン−１単位含有量＝２２重量％、結晶化温度３７℃）１００重量部と、アゾジカルボンアミド１重量部をドライブレンドし、上記の射出成形機、金型を用いて、成形温度２１０℃、金型温度４０℃で上記方法で射出発泡成形体を成形し、評価した。結果を表１に示す。
【００５４】
［実施例５］
表皮材として、実施例４で用いた樹脂組成物を、基材となる熱可塑性樹脂として、結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体（MFR:５８ｇ／１０分、エチレンとプロピレンのランダム共重合体部分の含量：１２重量％）６１重量部、エチレン−ブテン−１共重合体ゴム（ブテン−１含量：１８重量％）１４重量部、エチレン−プロピレン共重合体ゴム（プロピレン含量：２７重量％）１４重量部及びタルク（Ｄ50：２．１μｍ）１１重量部からなる樹脂組成物である複合系ポリプロピレンを用いた。前記複合系ポリプロピレン及びその各成分は、特開平５−８６２５６号公報の実施例１及び参考例１〜４に記載された方法に基づき製造した。これらを上記インサート成形法（Ａ法）を用いて成形し、表皮材と基材からなる積層体を得た。結果を表２に示した。
【００５５】
［実施例６］
透明フィルム層として、ポリプロピレン（住友化学工業（株）製住友ノーブレン H501N）１００重量部に対し、造核剤としてりん酸２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウム（旭電化工業（株）製アデカスタブＮＡ−２１）を０．２重量部添加したポリプロピレン樹脂組成物からなる厚み３００μｍの単層フィルム（ヘイズ８．５％）を真空成形により、予備賦形したものを用い、樹脂組成物として、実施例４で用いた樹脂組成物を、熱可塑性樹脂からなる基材として、実施例５で用いた熱可塑性樹脂を上記インサート成形法Ｂ法を用いて成形し、最表層に透明なフィルム層を有する表皮材と基材からなる積層体を得た。結果を表２に示した。
【００５６】
【表１】
【表２】
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は発泡射出成形を行う時に用いた成形体の外観図を示す。
【図２】図２はインサート成形を行う時に用いた成形体の外観図を示す。
【符号の説明】
１・・・ゲート
２・・・ゲート
Claims (7)
- オレフィン系熱可塑性エラストマー（ａ）１０〜９０重量％（（ａ）と（ｂ）との合計を１００重量％とする）と、
エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、及びエチレン−オクテン−１共重合体からなる群から選ばれるいずれか１種のオレフィン重合体樹脂（ｂ）９０〜１０重量％（（ａ）と（ｂ）との合計を１００重量％とする）と、
からなることを特徴とする発泡成形体用樹脂組成物。 - オレフィン重合体樹脂（ｂ）の結晶化温度が１０〜１００℃であることを特徴とする請求項１記載の樹脂組成物。
- 請求項１または２に記載の樹脂組成物からなることを特徴とする発泡成形体。
- 発泡倍率が１．５倍以上であることを特徴とする請求項３記載の発泡成形体。
- 請求項１または２記載の樹脂組成物と発泡剤とを成形用金型のキャビティ内に射出した後、該キャビティの容積を拡大して発泡成形することを特徴とする発泡成形体の製造方法。
- 発泡層を有する表皮材と基材からなる積層体であって、発泡層を有する表皮材として請求項３または４記載の発泡成形体を用いることを特徴とする積層体。
- 透明樹脂層または該透明樹脂層を含む加飾フィルム層と発泡層を有する表皮材と基材からなる積層体であって、該透明樹脂層がヘイズ２０％以下であり、該発泡層を有する表皮材として請求項３または４記載の発泡成形体を用いることを特徴とする積層体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26020299A JP4496570B2 (ja) | 1999-09-14 | 1999-09-14 | 樹脂組成物、発泡成形体およびその製造方法、並びに積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26020299A JP4496570B2 (ja) | 1999-09-14 | 1999-09-14 | 樹脂組成物、発泡成形体およびその製造方法、並びに積層体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001081251A JP2001081251A (ja) | 2001-03-27 |
| JP4496570B2 true JP4496570B2 (ja) | 2010-07-07 |
Family
ID=17344764
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26020299A Expired - Fee Related JP4496570B2 (ja) | 1999-09-14 | 1999-09-14 | 樹脂組成物、発泡成形体およびその製造方法、並びに積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4496570B2 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001302830A (ja) * | 2000-04-25 | 2001-10-31 | Kyowa Leather Cloth Co Ltd | 射出発泡成形体樹脂組成物、射出発泡成形体の製造方法及び射出発泡成形体 |
| JP4618925B2 (ja) * | 2001-04-02 | 2011-01-26 | 株式会社プライムポリマー | ポリプロピレン発泡成形体の製造方法および発泡成形体 |
| JP5055664B2 (ja) * | 2001-07-10 | 2012-10-24 | 住友化学株式会社 | 射出発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物 |
| CN1243786C (zh) * | 2001-08-31 | 2006-03-01 | Jsr株式会社 | 芯后退型注塑发泡成型用热塑性弹性体组合物以及使用该组合物的注塑发泡成型方法 |
| JP4837644B2 (ja) * | 2001-08-31 | 2011-12-14 | 本田技研工業株式会社 | コアバック型射出発泡成形用熱可塑性エラストマー組成物を用いた射出発泡成形方法 |
| JP4951848B2 (ja) * | 2003-07-30 | 2012-06-13 | 住友化学株式会社 | 繊維強化結晶性熱可塑性樹脂組成物およびそのペレット |
| JP4908043B2 (ja) * | 2006-04-13 | 2012-04-04 | 株式会社カネカ | ポリプロピレン系樹脂射出発泡成形体 |
| CN101668810B (zh) | 2007-04-25 | 2014-03-05 | 三井化学株式会社 | 热塑性弹性体组合物的制造方法和成型体 |
| JP5024447B2 (ja) * | 2010-11-12 | 2012-09-12 | 宇部興産機械株式会社 | 熱可塑性樹脂の多層成形方法 |
| KR101975285B1 (ko) * | 2017-10-24 | 2019-08-28 | 문성철 | 고강도 및 고신장률의 고무 발포체 조성물 및 이를 이용한 고무 발포체의 제조방법 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2907749B2 (ja) * | 1995-03-24 | 1999-06-21 | 積水化成品工業株式会社 | 改質ポリプロピレン系樹脂発泡体の製法、成形品の製法、並びにそれら製法から得られた発泡体及び成形品 |
| JP3281546B2 (ja) * | 1996-08-22 | 2002-05-13 | 積水化成品工業株式会社 | 改質ポリプロピレン系樹脂発泡体、積層発泡体及びそれらから得られる成形品 |
| EP1022308B1 (en) * | 1997-09-18 | 2004-01-07 | Chisso Corporation | Polypropylene composition |
-
1999
- 1999-09-14 JP JP26020299A patent/JP4496570B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2001081251A (ja) | 2001-03-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100378313B1 (ko) | 올레핀계의 열가소성 엘라스토머발포체의 제조방법 | |
| CA2084030C (en) | Process for preparing composite foamed molded article | |
| KR20030086253A (ko) | 열가소성 엘라스토머 조성물 및 이의 성형체 | |
| JP4496570B2 (ja) | 樹脂組成物、発泡成形体およびその製造方法、並びに積層体 | |
| JP3714874B2 (ja) | 射出発泡成形性の良好な熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JP4269821B2 (ja) | 熱可塑性樹脂発泡体 | |
| JPH09157426A (ja) | オレフィン系熱可塑性エラストマー射出発泡成形体の製造方法 | |
| CN112011142B (zh) | 模塑组合物和由其制成的发泡制品 | |
| CA2080801C (en) | Multi-layer molded article and production process thereof | |
| JP2003147116A (ja) | 発泡ビーズ、型内発泡成形体、型内発泡成形体の製造方法及び多層成形体 | |
| JP2006175825A (ja) | 複合成形体 | |
| JP2005059224A (ja) | 熱可塑性樹脂発泡成形体 | |
| JP5107503B2 (ja) | 熱可塑性エラストマーの発泡成形方法及び発泡成形体 | |
| JP3086213B2 (ja) | 多層発泡成形品の製造方法 | |
| JPH07137189A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物からなる積層体 | |
| JP2002361768A (ja) | 多層成形体 | |
| KR100666795B1 (ko) | 사출발포 일체 성형용 폴리프로필렌 수지 조성물 | |
| KR100551787B1 (ko) | 자동차 내장재 표피재용 폴리프로필렌계 수지 조성물 | |
| JP3490108B2 (ja) | 発泡体の製造方法 | |
| JP2004189911A (ja) | プロピレン系樹脂発泡成形体の製造方法 | |
| JP3307721B2 (ja) | 複合成形体よりなる自動車用内装部品の製造方法 | |
| JP4078168B2 (ja) | ポリプロピレン樹脂射出圧縮成形品 | |
| JPH07179624A (ja) | 表皮シートおよびこの表皮シートを用いた積層体 | |
| JP3814998B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物及び成形体 | |
| JP3377313B2 (ja) | 複合発泡成形体、それを用いる多層成形体及びそれらの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060602 |
|
| RD05 | Notification of revocation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7425 Effective date: 20080125 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20091201 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100129 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100323 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100405 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130423 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130423 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140423 Year of fee payment: 4 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |