JP3490108B2

JP3490108B2 - 発泡体の製造方法

Info

Publication number: JP3490108B2
Application number: JP00921393A
Authority: JP
Inventors: 橋英樹高; 谷吉憲西; 藤良一伊; 井泉石
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1993-01-22
Filing date: 1993-01-22
Publication date: 2004-01-26
Anticipated expiration: 2019-01-26
Also published as: JPH06218742A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、発泡体の表面にはシル
バーが発生せず、平滑性に優れ、発泡体内部の発泡セル
の大きさも均一で、高倍率の発泡体を成形することがで
き、しかも、生産効率が高く、素材の歩留まりも良く、
リサイクルにも適した発泡体の製造方法に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】従来、熱可塑性樹脂発泡体の製造方法
は、主として、発泡剤の分解温度以下で押出シート等を
成形した後、該押出シート等をプレス成形機に装着し、
発泡剤の分解温度以上に加熱することにより、発泡させ
るプレス発泡法や、金型内にそのキャビティーの容積に
不足する量の発泡性熱可塑性樹脂を射出し、射出された
樹脂が発泡し金型内の空隙を満たす、ショートショット
発泡法が知られている。しかし、上記プレス発泡法は単
純な形の発泡体の製造方法であり、また、このプレス発
泡法により成形された発泡体の表面は平滑性に劣るた
め、製品価値を高めることを目的として、通常、その表
面に表皮として半硬質塩化ビニールシート等を接着剤等
で接着して使用されることが多い。従って、このように
工業的に使用される部品や製品を製造するために、極め
て多くの二次加工工程を必要とすることが多いので、生
産効率が悪く、素材の歩留まりも低い。しかも、異なる
素材が混合されているために、得られた製品のリサイク
ルを困難にさせているといった種々の問題点を抱えてい
る。

【０００３】また、ショートショット発泡法では、発泡
体表面のシルバーの発生や、発泡体内部での発泡セルの
大きさが不均一となったり、高倍率の発泡体を得ること
が困難であるといった問題を抱えている。従って、この
ようなショートショット発泡法においては、射出前に空
気或いは窒素ガスにより予め金型内を１５〜２０ｋｇｆ
／ｃｍ²の加圧状態に保持し、射出終了直前に加圧ガス
を素早く金型内から抜くことによりシルバーの発生を抑
制するカウンタープレッシャー法を用いることが多い。
しかし、カウンタープレッシャー法の場合には、シルバ
ーの発生は抑止できるが、得られた発泡体の発泡倍率は
低いものとなる。そのため、プレス発泡法のように柔軟
性のある発泡体を得ることが困難であり、製品の用途も
限られていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】一方、熱可塑性エラス
トマーを発泡させる方法としては、特開平１−２４９４
１６号公報に記載される発明が知られている。しかし、
この発明にて得られる成形体は、ポリオレフィンを硬質
基材として用い、熱可塑性エラストマーの発泡体を表皮
材として用いた二層成形体に関するものであり、しか
も、この表皮材の発泡方法についてはショートショット
発泡法が採用されていることから、上記の如きショート
ショット発泡法に由来する問題点の解決を行なうことは
できなかった。また、ソフト感や軽量化の面においても
必ずしも満足できるものが得られなく、プレス発泡成形
を用いた、貼り込み工法、スラッシュ工法、射出圧縮工
法に比較すると、商品価値の低いものしか得られなかっ
た。

【０００５】

【課題を解決するための手段】［発明の概要］本発明者らは、上記問題点に鑑みて、従来の工法が抱え
る諸問題を解決し、しかも、これまでプレス発泡成形を
用いて、貼り込み工法、スラッシュ工法、射出圧縮工法
により製造されていた部品として使用できるような、成
形外観と柔軟性と耐低温衝撃性を有する発泡体の製造方
法について鋭意研究を重ねた結果、特定な物性のスチレ
ン系熱可塑性エラストマーと発泡剤からなる発泡性スチ
レン系熱可塑性エラストマーを金型のキャビティー内に
射出して成形した後、該キャビティーの容積を拡大して
発泡させて成形することによって上記目的を達成するこ
とができるとの知見に基づき本発明を完成するに至った
ものである。すなわち、本発明の発泡体の製造方法は、（Ａ）平均分子量１５０，０００以下のスチレン・共役
ジエンブロック共重合体の水素添加物をベースとし、低
密度ポリエチレン１〜５０重量％と、該スチレン・共役
ジエンブロック共重合体の水素添加物に対して０．０１
〜３重量倍のエチレン・プロピレンブロック共重合体を
含有する、ＪＩＳ−Ｋ６３０１によるＪＩＳ−Ａ硬度が
６０〜９０のスチレン系熱可塑性エラストマー１００重
量部と、（Ｂ）発泡剤成分０．０１〜１０重量部とからなる発泡
性スチレン系熱可塑性エラストマーを、金型キャビティ
ー内に射出した後、該キャビティー容積を拡大し発泡さ
せて成形することを特徴とするものである。

【０００６】［発明の具体的説明］ [I] 発泡性スチレン系熱可塑性エラストマー本発明の発泡体の製造方法において原材料として用いら
れる発泡性スチレン系熱可塑性エラストマーは、 (A) (a) スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物をベースとし、 (b) エチレン系樹脂１〜５０重量％を含有するスチレン系熱可塑性エラストマー成分１００重量部と、 (B) 発泡剤成分０．０１〜１０重量部とからなるものである。 (1) スチレン系熱可塑性エラストマー成分(A) 上記スチレン系熱可塑性エラストマー成分（以下単に
「スチレン系ＴＰＥ」と省略することがある。）として
用いられるものは、上記特定分子量のスチレン・ブタジ
エンブロック共重合体の水素添加物又はスチレン・イソ
プレンブロック共重合体の水素添加物又はそれらの混合
物から選ばれたスチレン・共役ジエンブロック共重合体
の水素添加物をベースとし、エチレン系樹脂１〜５０重
量％を含有することを基本成分として含有するものであ
る。

【０００７】(a) スチレン・共役ジエンブロック共重合
体の水素添加物上記スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加
物は、スチレン・ブタジエンブロック共重合体の水素添
加物であるスチレン・エチレン・ブチレン・スチレン共
重合体（ＳＥＢＳ）、或いは、スチレン・イソプレンブ
ロック共重合体の水素添加物であるスチレン・エチレン
・プロピレン・スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）である。
これらスチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添
加物は、平均分子量が５０，０００〜１５０，０００、
好ましくは５０，０００〜１３０，０００、スチレン含
有量が５〜５０重量％、好ましくは１０〜４５重量％、
水素添加率が９５％以上のブロック共重合体を用いるこ
とが重要である。上記スチレン・共役ジエンブロック共
重合体の水素添加物の平均分子量が上記範囲未満のもの
はゴム弾性、機械的強度に劣り、平均分子量が上記範囲
を超えるものは、発泡後の感触性に劣るものである。

【０００８】但し、ここで平均分子量は、ゲル浸透クロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン
換算の重量平均分子量である。測定は１５０ＣＡＬＣ
／ＧＰＣ（ＭＩＬＬＩＰＯＲＥ社製）を用い、カラム：
ＡＤ８０Ｍ／Ｓ（昭和電工（株）製）３本、溶媒：オル
トジクロロベンゼン、測定温度：１４０℃、流速：１ｍ
ｌ／分、注入量：２００μｌ、濃度：２ｍｇ／ｍｌ（酸
化防止剤２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェノールを
０．２重量％添加）で測定。濃度検出には赤外分光光度
計（ＭＩＲＡＮ１Ａ（ＦＯＸＢＯＲＯ社製）を用い、
波長３．４２μｍで測定。これらスチレン・ブタジエン
ブロック共重合体の水素添加物であるスチレン・エチレ
ン・ブチレン・スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、或い
は、スチレン・イソプレンブロック共重合体の水素添加
物であるスチレン・エチレン・プロピレン・スチレン共
重合体（ＳＥＰＳ）をベースとして含有するスチレン系
熱可塑性エラストマーは、例えば、三菱油化（株）製の
「ラバロン」として市場より求めることができる。

【０００９】(b) エチレン系樹脂上記エチレン系樹脂としては、ポリエチレン、エチレン
・α−オレフィン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重
合体、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、エチレ
ン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体等を挙げるこ
とができる。上記ポリエチレンとしては、低密度ポリエ
チレン（分岐状エチレン重合体）や中密度、高密度ポリ
エチレン（直鎖状エチレン共重合体）等を挙げることが
できる。これらの中でも特に低密度ポリエチレン（分岐
状エチレン重合体）を用いることが好ましい。上述のエ
チレン・α−オレフィン共重合体としては、エチレン・
ブテン−１共重合体、エチレン・ヘキセン共重合体、エ
チレン・ヘプテン共重合体、エチレン・オクテン共重合
体、エチレン・４−メチルペンテン−１共重合体等が代
表的なものとして挙げることができる。このようなエチ
レン系樹脂の配合量は、スチレン系熱可塑性エラストマ
ー（スチレン系ＴＰＥ）の総量に対して１〜５０重量
％、好ましくは２〜４５重量％、特に好ましくは３〜４
０重量％である。エチレン系重合体の配合量が上記範囲
未満では発泡性が劣り、また、上記範囲を超えると物性
バランスが劣るようになり工業的な材料として不適当な
ものとなる。

【００１０】(c) 付加的配合材（任意成分）上記スチレン系熱可塑性エラストマー成分には、上記ス
チレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物の他
に、各種目的に応じて任意の配合成分を配合することが
できる。具体的には、炭化水素系ゴム用軟化剤、各種可
塑剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、分散剤等の各
種添加物を添加することができる。特に多層発泡成形体
における表皮部のスチレン系熱可塑性エラストマー成分
には、顔料や各種性能の向上を図るために、上記添加物
を配合することが好ましい。更に、本発明の効果を著し
く損なわない範囲内で、エチレン系樹脂以外の各種熱可
塑性樹脂、各種エラストマー、ガラス繊維、ガラスバル
ーン、炭素繊維等の各種フィラー等の配合材を配合する
ことができる。

【００１１】上記付加的配合材成分の中の熱可塑性樹脂
としては、ポリプロピレン、ポリブテン等のポリオレフ
ィン樹脂、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン
共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共
重合体等のポリスチレン系樹脂、ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂、ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド系
樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート等のポリエステル系樹脂、ポリオキシメチレ
ンホモポリマー、ポリオキシメチレンコポリマー等のポ
リオキシメチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレート系
樹脂等を用いることができる。使用する熱可塑性樹脂は
１種類でも良く、複数種類でも良い。スチレン・共役ジ
エンブロック共重合体の水素添加物１００重量部に対し
て、一般に１〜３００重量部、好ましくは２０〜２５０
重量部配合することが好ましい。

【００１２】また、エラストマーとしては、エチレン・
プロピレン二元共重合ゴム（ＥＰＭ）やエチレン・プロ
ピレン・非共役ジエン三元共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、エ
チレン・ブテン−１二元共重合ゴムやエチレン・プロピ
レン・ブテン−１三元共重合ゴム等のエチレン系エラス
トマーを用いることができる。使用するエラストマーは
１種類でも良く、複数種類でも良い。スチレン・共役ジ
エンブロック共重合体の水素添加物１００重量部に対し
て、一般に０〜２００重量部、好ましくは０〜１００重
量部配合することが好ましい。

【００１３】また、上記スチレン系熱可塑性エラストマ
ー成分中に、組成物の加工性、柔軟性のコントロールを
行なうために、炭化水素系ゴム用軟化剤（平均分子量が
一般に３００〜１，０００、好ましくは５００〜１，０
００のもの）を配合することが好ましい。このような炭
化水素系ゴム用軟化剤は、芳香族環、ナフテン環及びパ
ラフィン環の三者を組み合わせた混合物であって、パラ
フィン鎖炭素数が全炭素中の５０％以上を占めるものが
パラフィン系オイルと呼ばれ、ナフテン環炭素数が３０
〜４５％のものがナフテン系オイルと呼ばれ、芳香族炭
素数が３０％より多いものが芳香族系オイルと呼ばれて
区分されている。これらの中ではパラフィン系オイルを
用いることが好ましい。

【００１４】 (d) スチレン系熱可塑性エラストマー成分の物性このようなスチレン系熱可塑性エラストマー成分はＪＩ
Ｓ−Ｋ６３０１によるＪＩＳ−Ａ硬度が４０〜９５、好
ましくは５０〜９０、特に好ましくは６０〜９０を示す
ものに調整されていることが重要である。上記ＪＩＳ−
Ａ硬度が上記範囲未満のものは射出成形性及び機械的強
度に劣ったものである。また、ＪＩＳ−Ａ硬度が上記範
囲を超えるものは発泡後の感触性に劣るものである。

【００１５】(2) 発泡剤成分(B) 上記スチレン系熱可塑性エラストマーを発泡させるため
に用いられる発泡剤としては、射出成形によってスチレ
ン系熱可塑性エラストマーを発泡成形できるものであれ
ば有機系、無機系を問わないで使用することができる。
このような発泡剤の具体例としては、アゾジカルボン酸
アミド等のアゾ化合物、Ｎ，Ｎ´−ジニトロソペンタメ
チレンテトラミン等のニトロソ化合物、重炭酸ナトリウ
ム、重炭酸アンモニウム等の炭酸塩、クエン酸、クエン
酸ナトリウム、蓚酸等の有機酸、水素化硼素ナトリウム
等を挙げることができる。また、炭酸塩と有機酸の組み
合わせでも良い。比較的高い温度で発泡成形を行なう場
合には、ｐ，ｐ´−オキシビスベンゼンスルホニルセミ
カルバジド、ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド、
トリヒドラジノトリアジン、バリウムアゾジカルボキシ
レート等の化合物も使用することができるが、一般的に
アゾジカルボン酸アミドが好ましい。更に発泡剤の添加
方法としては、材料混練時に発泡剤を添加する方法で
も、成形時に発泡剤又はそのマスターバッチ（発泡剤を
含むエラストマー）を添加する方法でも良い。

【００１６】(3) 量比上記発泡剤の配合量は前記スチレン系熱可塑性エラスト
マー１００重量部に対して０．０１〜１０重量部、好ま
しくは１〜９重量部、特に好ましくは３〜７重量部であ
る。発泡剤の配合量が上記範囲未満であると発泡倍率が
劣り、また、配合量が上記範囲を超えると発泡外観が劣
っている。

【００１７】[II] 成形上記発泡材を配合した発泡性スチレン系熱可塑性エラス
トマーを金型のキャビティー内に射出して金型のキャビ
ティー内を満たした後、該キャビティーの容積を拡大し
発泡させて成形することによって発泡成形体が得られ
る。上記成形法により得られる発泡成形体は、単層或い
は多層のいずれにおいても得ることができる。該多層に
よる成形体は、発泡層と発泡層との組み合わせ、或い
は、発泡層と非発泡層との組み合わせによるものいずれ
のものでも得ることができる。

【００１８】

【実施例】本発明の発泡体の製造方法について、更に詳
細に説明するため、以下に本発明の実施例及び比較例を
挙げて具体的に説明する。なお、実施例及び比較例にて
使用した原材料、装置及び成形方法、評価方法は以下に
示す通りである。 [I] 原材料 (1) スチレン系熱可塑性エラストマー成分ＴＰＳ−１：スチレン・ブタジエンブロック共重合体の水素添加物［スチレン・エチレン・ブチレン・スチレン共重合体「ＳＥＢＳ」（平均分子量８５，７００、スチレン含量２９％）］：３１．５重量％パラフィン系オイル（平均分子量７４６、環分析０％）：３８．５重量％ＪＩＳ−Ｋ７２０３による曲げ弾性率が４，３００ｋｇ／ｃｍ²、かつ、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）が６ｇ／１０分のエチレン・プロピレンブロック共重合体：２０重量％密度０．９１８ｇ／ｃｍ³、かつ、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）が８ｇ／１０分の低密度ポリエチレン：１０重量％からなる組成で、ＪＩＳ−Ａ硬度が７１を有するもの。

【００１９】ＴＰＳ−２：スチレン・ブタジエンブロック共重合体の水素添加物［スチレン・エチレン・ブチレン・スチレン共重合体「ＳＥＢＳ」（平均分子量８５，７００、スチレン含量２９％）］：３１．５重量％パラフィン系オイル（平均分子量７４６、環分析０％）：３８．５重量％ＪＩＳ−Ｋ７２０３による曲げ弾性率が１０，０００ｋｇ／ｃｍ²、かつ、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）が３３ｇ／１０分のエチレン・プロピレンブロック共重合体：２０重量％密度０．９１８ｇ／ｃｍ³、かつ、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）が８ｇ／１０分の低密度ポリエチレン：１０重量％からなる組成で、ＪＩＳ−Ａ硬度が７２を有するもの。

【００２０】ＴＰＳ−３：スチレン・ブタジエンブロック共重合体の水素添加物［スチレン・エチレン・ブチレン・スチレン共重合体「ＳＥＢＳ」（平均分子量８５，７００、スチレン含量２９％）］：２７重量％パラフィン系オイル（平均分子量７４６、環分析０％）：３３重量％ＪＩＳ−Ｋ７２０３による曲げ弾性率が１０，０００ｋｇ／ｃｍ²、かつ、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）が３３ｇ／１０分のエチレン・プロピレンブロック共重合体：２０重量％密度０．９１８ｇ／ｃｍ³、かつ、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）が８ｇ／１０分の低密度ポリエチレン：１０重量％からなる組成で、ＪＩＳ−Ａ硬度が８０を有するもの。

【００２１】ＴＰＳ−４：スチレン・ブタジエンブロック共重合体の水素添加物［スチレン・エチレン・ブチレン・スチレン共重合体「ＳＥＢＳ」（平均分子量１１０，０００、スチレン含量２８％）］：２７重量％パラフィン系オイル（平均分子量７４６、環分析０％）：３３重量％ＪＩＳ−Ｋ７２０３による曲げ弾性率が１０，０００ｋｇ／ｃｍ²、かつ、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）が３３ｇ／１０分のエチレン・プロピレンブロック共重合体：２０重量％密度０．９１８ｇ／ｃｍ³、かつ、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）が８ｇ／１０分の低密度ポリエチレン：２０重量％からなる組成で、ＪＩＳ−Ａ硬度が８０を有するもの。

【００２２】ＴＰＳ−５：スチレン・ブタジエンブロック共重合体の水素添加物［スチレン・エチレン・ブチレン・スチレン共重合体「ＳＥＢＳ」（平均分子量８５，７００、スチレン含量２９％）］：２７重量％パラフィン系オイル（平均分子量７４６、環分析０％）：３３重量％ＪＩＳ−Ｋ７２０３による曲げ弾性率が１０，０００ｋｇ／ｃｍ²、かつ、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）が３３ｇ／１０分のエチレン・プロピレンブロック共重合体：２０重量％アクリル酸含量が１８重量％、かつ、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）が２ｇ／１０分のエチレン・アクリル酸共重合体：２０重量％からなる組成で、ＪＩＳ−Ａ硬度が８０を有するもの。

【００２３】ＴＰＳ−６：スチレン・ブタジエンブロック共重合体の水素添加物［スチレン・エチレン・ブチレン・スチレン共重合体「ＳＥＢＳ」（平均分子量８５，７００、スチレン含量２９％）］：１３．５重量％スチレン・イソプレンブロック共重合体の水素添加物［スチレン・エチレン・プロピレン・スチレン共重合体「ＳＥＰＳ」（平均分子量１２５，０００、スチレン含量１３％）］：１３．５重量％パラフィン系オイル（平均分子量７４６、環分析０％）：３３重量％ＪＩＳ−Ｋ７２０３による曲げ弾性率が４，３００ｋｇ／ｃｍ²、かつ、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）が６ｇ／１０分のエチレン・プロピレンブロック共重合体：２０重量％密度０．９１８ｇ／ｃｍ³、かつ、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）が８ｇ／１０分の低密度ポリエチレン：２０重量％からなる組成で、ＪＩＳ−Ａ硬度８０を有するもの。

【００２４】ＴＰＳ−７：スチレン・ブタジエンブロック共重合体の水素添加物［スチレン・エチレン・ブチレン・スチレン共重合体「ＳＥＢＳ」（平均分子量８５，７００、スチレン含量２９％）］：３１．５重量％パラフィン系オイル（平均分子量７４６、環分析０％）：３８．５重量％ＪＩＳ−Ｋ７２０３による曲げ弾性率が４，３００ｋｇ／ｃｍ²、かつ、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）が６ｇ／１０分のエチレン・プロピレンブロック共重合体：３０重量％からなる組成で、ＪＩＳ−Ａ硬度７０を有するもの。

【００２５】ＴＰＳ−８：スチレン・ブタジエンブロック共重合体の水素添加物［スチレン・エチレン・ブチレン・スチレン共重合体「ＳＥＢＳ」（平均分子量２４６，０００、スチレン含量３３％）：３１．５重量％パラフィン系オイル（平均分子量７４６、環分析０％）：３８．５重量％ＪＩＳ−Ｋ７２０３による曲げ弾性率が４，３００ｋｇ／ｃｍ²、かつ、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）が６ｇ／１０分のエチレン・プロピレンブロック共重合体：２０重量％密度０．９１８ｇ／ｃｍ³、かつ、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）が８ｇ／１０分の低密度ポリエチレン：１０重量％からなる組成で、ＪＩＳ−Ａ硬度が７３を有するもの。

【００２６】ＴＰＳ−９：スチレン・ブタジエンブロック共重合体の水素添加物［スチレン・エチレン・ブチレン・スチレン共重合体「ＳＥＢＳ」（平均分子量８５，７００、スチレン含量２９％）：４０．５重量％パラフィン系オイル（平均分子量７４６、環分析０％）：５９．５重量％ＪＩＳ−Ｋ７２０３による曲げ弾性率が４，３００ｋｇ／ｃｍ²、かつ、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）が６ｇ／１０分のエチレン・プロピレンブロック共重合体：５重量％密度０．９１８ｇ／ｃｍ³、かつ、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）が８ｇ／１０分の低密度ポリエチレン：５重量％からなる組成で、ＪＩＳ−Ａ硬度が３１を有するもの。

【００２７】ＴＰＳ−１０：スチレン・ブタジエンブロック共重合体の水素添加物［スチレン・エチレン・ブチレン・スチレン共重合体「ＳＥＢＳ」（平均分子量８５，７００、スチレン含量２９％）：３２重量％パラフィン系オイル（平均分子量７４６、環分析０％）：８重量％ＪＩＳ−Ｋ７２０３による曲げ弾性率が４，３００ｋｇ／ｃｍ²、かつ、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）が６ｇ／１０分のエチレン・プロピレンブロック共重合体：５０重量％密度０．９１８ｇ／ｃｍ³、かつ、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）が８ｇ／１０分の低密度ポリエチレン：１０重量％からなる組成で、ＪＩＳ−Ａ硬度が９７を有するもの。

【００２８】(2) 発泡剤成分発泡剤−１：有機系と無機系の混合発泡剤（三菱油化
（株）製「ファインセロール１００」）を２０重量％含
有するマスターバッチ（三菱油化（株）製「ファインブ
ローＳ２０Ｎ」）発泡剤−２：アゾジカルボン酸アミドを２０重量％含有
するマスターバッチ（三菱油化（株）製「ファインブロ
ーＢＸ０３７」）

【００２９】[II] 評価方法 (1) 発泡倍率の測定方法成形品肉厚が２ｍｍである金型を用いて、該金型のキャ
ビティーを拡大して発泡させた時の発泡体の体積と重量
から求めた発泡体の比重で、未発泡時の比重で割った値
を発泡倍率（倍）とした。 (2) 発泡体硬度の測定方法発泡体をＪＩＳ−Ｋ６３０１によるＪＩＳ−Ａ硬度を用
いて測定した。 (3) シルバー発生の有無の評価方法目視にて確認した。

【００３０】[III] 実験例実施例１〜６及び比較例１〜５表１及び表２に示す原材料を使用して、下記に示すＵＳ
Ｍ法射出成形機（神戸製鋼所製射出成形機）を用いて、
下記に示す成形条件下に金型キャビティー内に原材料を
射出成形した。射出成形条件長さ３００ｍｍ、幅３００ｍｍ、厚さ２ｍｍのキャビテ
ィーを有する金型を用いて、発泡性スチレン系熱可塑性
エラストマーを成形温度２００℃、射出圧力７００ｋｇ
／ｃｍ²にて金型温度４５℃の金型キャビティー内にフ
ルショットした直後に、可動型を５ｍｍ秒の速度で３．
５ｍｍ開いてキャビティー内容積を増大して発泡させた
後、成形された発泡体が十分に冷却された時点で発泡体
を金型から取り出した。評価得られた発泡成形体の発泡倍率（倍）及び発泡体硬度を
測定した。その結果を表１及び表２に示す。

【００３１】比較例５下記の成形条件下にショートショット発泡成形を行なっ
た。その結果を表１及び表２に示す。成形条件成形機：（株）日本製鋼所製Ｎ１００Ｂ
ＩＩ型射出成形機射出圧力：６００ｋｇ／ｃｍ² 射出シリンダー温度：２２０℃ 金型温度：４０℃ 金型の形状：縦１２０ｍｍ×横１２０ｍｍ×厚
み４ｍｍ製品キャビティーへの注入量／キャビティー容量：０．
８（倍）

【００３２】

【表１】

【００３３】

【表２】

【００３４】

【発明の効果】このような本発明の発泡体の製造方法
は、発泡体の表面にはシルバーが発生せず、高倍率の発
泡体を成形することができ、しかも、生産効率が高く、
素材の歩留まりも良いし、熱可塑性の素材より形成され
ているので、リサイクルを行なうことも容易であること
から、自動車の内装材（インストルメントパネル、ドア
パネル、シートバックパネル、ステアリングホイール、
把手等）や、家具（椅子の座部等）や、雑貨（靴、スリ
ッパ等）等の部品や製品として工業的に極めて優れた方
法である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＢ２９Ｋ 105:04 Ｂ２９Ｋ 105:04 Ｃ０８Ｌ 9:06 Ｃ０８Ｌ 9:06 (72)発明者石井泉三重県四日市市東邦町１番地三菱油化株式会社四日市総合研究所内 (56)参考文献特開平２−120334（ＪＰ，Ａ) 特開昭49−10967（ＪＰ，Ａ) 特開昭59−138421（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B29C 45/00 - 45/84 C08K 3/00 - 13/08 C08L 1/00 - 101/16

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）平均分子量１５０，０００以下の
スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物を
ベースとし、低密度ポリエチレン１〜５０重量％と、該
スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物に
対して０．０１〜３重量倍のエチレン・プロピレンブロ
ック共重合体を含有する、ＪＩＳ−Ｋ６３０１によるＪ
ＩＳ−Ａ硬度が６０〜９０のスチレン系熱可塑性エラス
トマー１００重量部と、（Ｂ）発泡剤成分０．０１〜１０重量部とからなる発泡
性スチレン系熱可塑性エラストマーを、金型キャビティ
ー内に射出した後、該キャビティー容積を拡大し発泡さ
せることを特徴とする発泡成形体の製造方法。
【請求項２】スチレン系熱可塑性エラストマーが、低
密度ポリエチレンを３〜４０重量％と、スチレン・共役
ジエンブロック共重合体の水素添加物に対して０．２〜
２．５重量倍のエチレン・プロピレンブロック共重合体
を含有するものであることを特徴とする請求項１記載の
発泡成形体の製造方法。
【請求項３】スチレン・共役ジエンブロック共重合体
の水素添加物の平均分子量が５０，０００〜１３０，０
００であることを特徴とする請求項１又は２記載の発泡
成形体の製造方法。
【請求項４】発泡成形体の発泡倍率が１．７〜２．２
となるように発泡させることを特徴とする請求項１ない
し３のいずれかに記載の発泡成形体の製造方法。