CN101663352A - 橡胶组合物及使用其的充气轮胎 - Google Patents

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Abstract

公开一种橡胶组合物，包括：100质量份橡胶组分(A)，其包括选自由天然橡胶、聚异戊二烯橡胶、苯乙烯－丁二烯共聚物橡胶、聚丁二烯橡胶和异丁烯异戊二烯橡胶组成的组中的至少一种；和1至60质量份低分子量共轭二烯类聚合物(B)，其具有经由凝胶渗透色谱测量的以聚苯乙烯计的重均分子量10,000至200,000和在共轭二烯化合物部分中的乙烯基键含量40％以上，其中所述橡胶组分(A)包含天然橡胶和/聚异戊二烯橡胶，在低分子量共轭二烯类聚合物(B)中的苯乙烯单元的百分比小于5％质量。所述橡胶组合物在生产过程中的作业性和耐热性优良，并具有高的贮能弹性模量(G′)和低的损耗角正切(tanδ)。

Description

橡胶组合物及使用其的充气轮胎
技术领域
本发明涉及橡胶组合物及使用所述橡胶组合物的轮胎，更特别地涉及生产期间的作业性和耐热性优良、贮能弹性模量(G′)高以及损耗角正切(tanδ)小的橡胶组合物。
背景技术
通常，当将橡胶组合物在橡胶组合物硫化期间暴露至较高温度，或在实际使用中作为轮胎用硫化橡胶等时，主要通过硫化形成的橡胶链段中的交联部分断裂而产生橡胶劣化。作为用于改进暴露至较高温度中的耐橡胶劣化性(耐热性)的方法，使得橡胶链段中的交联部分的结构为具有大的离解能的键的技术是有效的。具体地，述及降低硫的配混量并增加硫化促进剂的配混量(所谓EV系统)的技术，这是因为交联部分的耐热性从多硫键(CSx-C)通过二硫键(C-S-S-C)至单硫键(C-S-C)依次增加。然而，在该技术中，橡胶的耐热性得到改进，但在橡胶链段中的交联部分的键长变短，存在劣化断裂伸长率(Eb)或断裂强度(Tb)的问题。
与同对最近环境问题的关注提高有关的对二氧化碳排放的全球调控趋势相关，对于机动车的低燃料消耗性的需求强烈增加。为了满足此类需求，要求减少作为轮胎性能的滚动阻力。作为用于降低轮胎滚动阻力的技术，使用具有较低损耗角正切(tanδ)和低生热性的橡胶组合物作为应用于轮胎胎面部的橡胶组合物是有效的。
另一方面，具有高贮能弹性模量(G′)的橡胶组合物适合作为应用于轮胎中的胎面部、胎侧部和胎边芯等的橡胶组合物，因此要求开发具有低损耗角正切(tanδ)和高贮能弹性模量(G′)的橡胶组合物。作为用于提高橡胶组合物的贮能弹性模量(G′)的方法，已知提高橡胶组合物中炭黑配混量的技术、如在JP-A-2002-121326中公开的配混具有特定结构的双马来酰亚胺(BMI)例如N，N′-(4，4′-二苯甲烷)-双马来酰亚胺等的技术和在JP-A-2003-176378中公开的配混具有对橡胶组分的反应性基团和对填料的吸附基团(adsorption group)的化合物例如二马来酸聚乙二醇酯(PEGM)等的技术。
然而，当在橡胶组合物中的炭黑配混量增加时，橡胶组合物的贮能弹性模量(G′)能够得到改进，但是橡胶组合物的损耗角正切(tanδ)同时增加，从而劣化橡胶组合物的低生热性，此外，橡胶组合物的门尼粘度增加，从而劣化加工性。
当将具有对双马来酰亚胺(BMI)或橡胶组分的反应性基团和对填料的吸附基团的化合物配混至橡胶组合物中时，橡胶组合物的贮能弹性模量(G′)能够得到改进，橡胶组合物的损耗角正切(tanδ)与不具有化合物的橡胶组合物的损耗角正切(tanδ)基本相等，因此橡胶组合物的低生热性不能充分地得到改进。
发明内容
因此本发明的目的在于解决常规技术的上述问题，提供生产期间的作业性和耐热性优良、贮能弹性模量(G′)高和损耗角正切(tanδ)小的橡胶组合物。同样，本发明的另一目的在于提供至少在胎面部、胎侧部、内衬层、帘布层涂布橡胶(ply-coatingrubber)和胎边芯的任意一种中使用该橡胶组合物的充气轮胎。
为实现上述目的，本发明人已进行各种研究，发现具有特定重均分子量和乙烯基键含量并抑制含有的苯乙烯单元比例至低于一定值的低分子量共轭二烯类聚合物配混至特定橡胶组分中，以代替部分或全部的通常用于橡胶组合物中的软化剂，由此，贮能弹性模量(G′)得到改进，损耗角正切(tanδ)下降，另外耐热性能够得以改进而不劣化橡胶组合物的作业性，结果已完成本发明。
即，根据本发明的橡胶组合物特征在于配混1至60质量份低分子量共轭二烯类聚合物(B)，基于100质量份橡胶组分(A)，所述低分子量共轭二烯类聚合物(B)具有经由凝胶渗透色谱测量的以聚苯乙烯计的重均分子量10,000至200,000和在共轭二烯化合物部分中的乙烯基键含量不小于40％，所述橡胶组分(A)包含选自由天然橡胶、聚异戊二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶、聚丁二烯橡胶和异丁烯异戊二烯橡胶组成的组中的至少一种，
其中所述橡胶组分(A)包含天然橡胶和/或聚异戊二烯橡胶，和
在全部低分子量共轭二烯类聚合物(B)中苯乙烯单元的比例小于5质量％。
在根据本发明的橡胶组合物中，所述橡胶组分(A)优选具有经由凝胶渗透色谱测量的以聚苯乙烯计的重均分子量大于200,000。
在根据本发明的橡胶组合物中，所述低分子量共轭二烯类聚合物(B)优选具有经由凝胶渗透色谱测量的以聚苯乙烯计的重均分子量为20,000至200,000，更优选30,000至150,000。
在根据本发明的橡胶组合物的优选实施方案中，在全部所述橡胶组分(A)中的苯乙烯单元的比例小于30质量％。
在根据本发明的橡胶组合物的另一优选实施方案中，所述低分子量共轭二烯类聚合物(B)为聚丁二烯和/或聚异戊二烯。此时，所述低分子量共轭二烯类聚合物(B)优选为聚丁二烯。
在根据本发明的橡胶组合物的另一优选实施方案中，进一步配混炭黑或二氧化硅。
同样，根据本发明的充气轮胎特征在于至少在胎面部、胎侧部、内衬层、帘布层涂布橡胶和胎边芯的任意一种中使用前述橡胶组合物。
根据本发明，通过使用具有特定乙烯基键含量和重均分子量并抑制含有的苯乙烯单元比例至小于一定值的低分子量共轭二烯类聚合物，能够提供橡胶组合物，其生产期间的作业性和耐热性优良、贮能弹性模量(G′)高且损耗角正切(tanδ)小。同样，能够提供至少在胎面部、胎侧部、内衬层、帘布层涂布橡胶和胎边芯的任意一种中使用该橡胶组合物的充气轮胎。
具体实施方式
以下将详细描述本发明。根据本发明的橡胶组合物特征在于，配混1至60质量份低分子量共轭二烯类聚合物(B)，基于100质量份橡胶组分(A)，所述低分子量共轭二烯类聚合物(B)具有经由凝胶渗透色谱测量的以聚苯乙烯计的重均分子量10,000至200,000和在共轭二烯化合物部分中的乙烯基键含量不小于40％，所述橡胶组分(A)包含选自由天然橡胶、聚异戊二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶、聚丁二烯橡胶和异丁烯异戊二烯橡胶组成的组中的至少一种，
其中所述橡胶组分(A)包含天然橡胶和/或聚异戊二烯橡胶，和
在全部低分子量共轭二烯类聚合物(B)中苯乙烯单元的比例为小于5质量％。
通常，在主链上含有双键的二烯类橡胶例如天然橡胶或聚异戊二烯橡胶等作为橡胶组分(A)在高温下易于断裂且耐热性低。然而，根据本发明的橡胶组合物配混有在共轭二烯化合物部分中具有高乙烯基键含量的低分子量共轭二烯类聚合物(B)，因此，存在以下效果：通过暴露至较高温度下断裂的交联硫与存在于低分子量共轭二烯类聚合物(B)侧链中烯丙基部位中的碳形成再交联等。因而，低分子量共轭二烯类聚合物(B)与交联硫的再交联能够保持三维网络结构，从而改进橡胶组合物的耐热性。同样，本发明人已进行了研究并发现，当将具有经由凝胶渗透色谱测量的以聚苯乙烯计的重均分子量10,000至200,000、在共轭二烯化合物部分中的乙烯基键含量不小于40％和在全部低分子量共轭二烯类聚合物(B)中的苯乙烯单元的比例小于5质量％的低分子量共轭二烯类聚合物(B)配混至橡胶组合物中，以代替包含在配混物中的部分或全部软化剂时，贮能弹性模量(G′)得到改进，损耗角正切(tanδ)能够降低，而不劣化橡胶组合物的作业性。
在根据本发明的橡胶组合物中的橡胶组分(A)为选自由天然橡胶、聚异戊二烯橡胶(IR)、苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶(SBR)、聚丁二烯橡胶(BR)和异丁烯异戊二烯橡胶(IIR)组成的组中的至少一种，要求至少包含天然橡胶和/或聚异戊二烯橡胶。当橡胶组分(A)包含苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶时，在全部所述橡胶组分(A)中的苯乙烯单元的比例优选小于30质量％，更优选小于20质量％，还更优选小于15质量％。当在全部所述橡胶组分(A)中的苯乙烯单元的比例小于30质量％时，橡胶组分(A)与低分子量共轭二烯类聚合物(B)的相容性优良。因此，橡胶组合物的断裂强度(fracture strength)增加，能够稳定地获得改进贮能弹性模量(G′)和降低损耗角正切(tanδ)的效果。此外，当低分子量共轭二烯类聚合物(B)包含苯乙烯-丁二烯共聚物时，要求在全部低分子量共轭二烯类聚合物(B)中苯乙烯单元的比例小于5质量％。而且，橡胶组分(A)可单独使用或以两种以上的共混物使用。
根据本发明的橡胶组合物的橡胶组分(A)优选具有经由凝胶渗透色谱测量的以聚苯乙烯计的重均分子量大于200,000。当以聚苯乙烯计的重均分子量不大于200,000时，存在劣化橡胶组合物断裂特性的担忧。
根据本发明的橡胶组合物需要包含1至60质量份、优选5至50质量份、更优选5至40质量份的低分子量共轭二烯类聚合物(B)，基于100质量份橡胶组分(A)，所述低分子量共轭二烯类聚合物(B)具有经由凝胶渗透色谱测量的以聚苯乙烯计的重均分子量10,000至200,000、在共轭二烯化合物部分中的乙烯基键含量不小于40％和在全部低分子量共轭二烯类聚合物(B)中的苯乙烯单元的比例小于5质量％。当低分子量共轭二烯类聚合物(B)的量小于1质量份时，赋予橡胶组合物以作业性的效果弱，而当其超过60质量份时，存在劣化硫化橡胶断裂特性的趋势。
低分子量共轭二烯类聚合物(B)需要具有经由凝胶渗透色谱测量的以聚苯乙烯计的重均分子量10,000至200,000，优选20,000至200,000，更优选30,000至150,000，还更优选30,000至100,000。当以聚苯乙烯计的重均分子量小于10,000时，不能获得改进耐热性的效果，而当其超过200,000时，橡胶组合物的作业性劣化。
低分子量共轭二烯类聚合物(B)需要具有在共轭二烯化合物部分中的乙烯基键含量不小于40％，优选不小于45％，更优选不小于50％。当在共轭二烯化合物部分中的乙烯基键含量不小于40％时，获得改进耐热性的效果。而当在共轭二烯化合物部分中的乙烯基键含量小于40％时，难以确保橡胶组合物的耐热性。
低分子量共轭二烯类聚合物(B)不特别限定，只要其具有特定重均分子量和在共轭二烯化合物部分中的乙烯基键含量，并抑制含有的苯乙烯单元比例至小于一定值即可，但优选共轭二烯化合物的均聚物或芳族乙烯基化合物与共轭二烯化合物的共聚物。作为单体的共轭二烯化合物，述及1，3-丁二烯、异戊二烯、1，3-戊二烯、2，3-二甲基丁二烯、2-苯基-1，3-丁二烯和1，3-己二烯等。其中，1，3-丁二烯和异戊二烯是优选的。另一方面，作为用作单体的芳族乙烯基化合物，述及苯乙烯、对甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯和乙烯基甲苯等。因此，作为低分子量共轭二烯类聚合物(B)，优选聚丁二烯和/或聚异戊二烯，聚丁二烯是更优选的。而且，这些单体可单独使用或以两种以上的组合使用。
当低分子量共轭二烯类聚合物(B)为芳族乙烯基化合物-共轭二烯化合物共聚物时，芳族乙烯基化合物的结合量优选小于5质量％。当芳族乙烯基化合物的结合量为不小于5质量％时，与橡胶组分(A)，尤其是具有在全部橡胶组分(A)中的苯乙烯单元的比例小于30质量％的橡胶组分(A)例如天然橡胶(NR)或聚异戊二烯橡胶(IR)的相容性劣化，不能获得足够的耐热性和断裂特性。
低分子量共轭二烯类聚合物(B)不特别限定，但其能够例如通过在对聚合反应为惰性的烃溶剂中仅聚合作为单体的共轭二烯化合物或聚合作为单体的芳族乙烯基化合物与共轭二烯化合物的混合物来获得。在低分子量共轭二烯类聚合物(B)的分子中引入至少一种官能团的情况下，其能够通过以下方法来获得：(1)将单体用聚合引发剂来(共)聚合以产生具有聚合活性部位的(共)聚合物，然后将聚合活性部位使用各种改进剂改性的方法，或(2)用具有官能团的聚合引发剂例如具有Sn-Li、C-Li或N-Li键的聚合引发剂(共)聚合单体的方法。
作为用于合成聚合物(B)的聚合引发剂，优选锂化合物，进一步优选烃基锂和氨基化锂(lithium amide)化合物。当使用锂化合物作为聚合引发剂时，芳族乙烯基化合物和共轭二烯化合物通过阴离子聚合来聚合。当将烃基锂用作聚合引发剂时，获得具有在聚合起始端的烃基和在另一端的聚合活性部位的聚合物。另一方面，当氨基化锂化合物用作聚合引发剂时，获得具有在聚合起始端的含氮官能团和在另一端的聚合活性部位的聚合物，所述聚合物能够用作在本发明中具有至少一种官能团的低分子量共轭二烯类聚合物(B)，而不用改性剂改性。而且，聚合引发剂的用量优选基于每100g单体为0.2至20mmol的范围内。
作为烃基锂，述及乙基锂、正丙基锂、异丙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、叔辛基锂、正癸基锂、苯基锂、2-萘基锂、2-丁基-苯基锂、4-苯基-丁基锂、环己基锂、环戊基锂和二异丙烯基苯与丁基锂的反应产物等。其中，烷基锂例如乙基锂、正丙基锂、异丙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、叔辛基锂和正癸基锂等是优选的，正丁基锂为特别优选的。
如上所述，用上述聚合引发剂生产共轭二烯类聚合物的方法不特别限定。例如，聚合物(B)能够通过在对聚合反应为惰性的烃溶剂中聚合单体来生产。作为对聚合反应为惰性的烃溶剂，述及丙烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、正己烷、环己烷、丙烯、1-丁烯、异丁烯、反-2-丁烯、顺-2-丁烯、1-戊烯、2-戊烯、1-己烯、2-己烯、苯、甲苯、二甲苯和乙基苯等。它们可单独使用或以两种以上的组合使用。
聚合反应需要在无规化剂存在下进行。无规化剂能够控制(共)聚合物中的共轭二烯化合物部分的微结构，更具体地具有以下作用：控制(共)聚合物中的共轭二烯化合物部分的乙烯基键含量、或共聚物中的共轭二烯化合物单元和芳族乙烯基化合物单元的含量等。作为无规化剂，述及二甲氧基苯、四氢呋喃、二甲氧基乙烷、二甘醇二丁基醚、二甘醇二甲基醚、双四氢呋喃基丙烷、三乙基胺、吡啶、N-甲基吗啉、N，N，N′，N′-四甲基亚乙基二胺、1，2-二哌啶基乙烷、叔戊醇钾(potassium-t-amylate)、叔丁醇钾(potassium-t-butoxide)和叔戊醇钠等。无规化剂的用量优选为在0.01至100摩尔当量的范围内，基于每1摩尔聚合引发剂。
阴离子聚合优选通过溶液聚合进行。聚合反应溶液中的单体浓度优选为在5至50质量％，更优选10至30质量％范围内。此外，当共轭二烯化合物和芳族乙烯基化合物一起使用时，单体混合物中的芳族乙烯基化合物含量可根据目标共聚物的芳族乙烯基化合物含量来适当选择。而且，聚合体系不特别限定，可以是间歇体系或连续体系。
阴离子聚合中的聚合温度优选在0至150℃，更优选20至130℃范围内。而且，聚合可在产生压力(generating pressure)下进行，但是优选通常在足以保持所使用单体基本为液相的压力下进行。当聚合反应在高于产生压力的压力下进行时，反应体系优选用惰性气体加压。此外，聚合中使用的起始材料如单体、聚合引发剂和溶剂等优选在预先除去反应干扰物质如水、氧、二氧化碳和质子性化合物等之后使用。
当具有聚合活性部位的(共)聚合物的聚合活性部位用改性剂改性时，含氮化合物、含硅化合物和含锡化合物优选用作改性剂。在此情况下，含氮官能团、含硅官能团或含锡官能团可通过改性反应引入。
聚合活性部位用改性剂的改性反应优选通过溶液反应进行。在该溶液中可包括用于聚合的单体。而且，改性反应的反应体系不特别限定，可以是间歇体系或连续体系。此外，改性反应的反应温度不特别限定，只要反应进行即可，在聚合反应中的反应温度可以采用其自身温度。改性剂的用量优选在0.25至3.0mol、更优选0.5至1.5mol的范围内，基于1mol用于(共)聚合物生产的聚合引发剂。
在本发明中，可将包含聚合物(B)的反应液干燥以分离聚合物(B)，然后可将所得聚合物(B)配混至橡胶组分(A)中，或者可将包含聚合物(B)的反应液与溶液状态的橡胶组分(A)的胶浆混合然后干燥，从而获得橡胶组分(A)和聚合物(B)的混合物。
在根据本发明的橡胶组合物中，更优选以30至90质量份的量配混填料，基于100质量份橡胶组分(A)。当填料配混量小于30质量份时，硫化橡胶的断裂特性和耐磨耗性不足，而当其超过90质量份时，作业性趋于劣化。作为填料，优选炭黑和二氧化硅。此外，作为炭黑，优选FEF、SRF、HAF、ISAF和SAF级别炭黑，HAF、ISAF和SAF级别炭黑是更优选的。另一方面，作为二氧化硅，优选湿式二氧化硅(precipitated silica)和干式二氧化硅(fumed silica)等，湿式二氧化硅是更优选的。这些补强填料可单独使用，或以两种以上的组合使用。
根据本发明的橡胶组合物可进一步含有软化剂。作为软化剂，述及加工油如石蜡油、环烷油和芳族油等。考虑到断裂特性和耐磨耗性，芳族油是优选的，考虑到低生热性和低温特性，环烷油和石蜡油是优选的。软化剂的配混量不特别限定，但是低分子量共轭二烯类聚合物(B)和软化剂的配混总量优选为1至80质量份，基于100质量份橡胶组分(A)。当低分子量共轭二烯类聚合物(B)和软化剂的配混总量超过80质量份时，硫化橡胶的断裂特性趋于劣化。
除上述橡胶组分(A)、低分子量共轭二烯类聚合物(B)、填料和软化剂以外，在不损害本发明目的的范围内，根据本发明的橡胶组合物可适当配混有通常用于橡胶工业的添加剂如抗氧化剂、硅烷偶联剂、硫化促进剂、硫化促进助剂(acceleratoractivator)和硫化剂等。作为这些添加剂，可优选使用商购可得的那些。橡胶组合物可通过以下步骤生产：将橡胶组分(A)与低分子量共轭二烯类聚合物(B)以及如果需要的适当选择的各种添加剂配混，混炼、热炼(warming)和挤出等。
根据本发明的充气轮胎特征在于至少在胎面部、胎侧部、内衬层、帘布层涂布橡胶和胎边芯的任意一种中使用前述橡胶组合物。至少在胎面部、胎侧部、内衬层、帘布层涂布橡胶和胎边芯的任意一种中使用该橡胶组合物的轮胎在生产期间的作业性、耐热性、低燃料消耗性和驾驶稳定性方面优良。根据本发明的充气轮胎不特别限定，只要上述橡胶组合物用于至少在胎面部、胎侧部、内衬层、帘布层涂布橡胶和胎边芯的任意一种中即可，该充气轮胎能够通过常用方法来生产。此外，作为充填至轮胎的气体，不仅可使用普通空气或具有调整的氧分压的空气，而且可使用惰性气体如氮、氩和氦等。
《实施例》
给出下列实施例以说明本发明，其绝不意欲作为本发明的限定。
<聚合物(B-1)的生产例>
向干燥的并用氮置换的800mL压力玻璃容器中装入300g环己烷、40g 1，3-丁二烯和0.16mmol双四氢呋喃基丙烷，并再将1.32mmol正丁基锂(n-BuLi)加入于其中，然后在50℃下进行聚合反应1.5小时。在此情况下，聚合转化率为约100％。然后，将2，6-二-叔丁基-对甲酚(BHT)在异丙醇中的溶液(BHT浓度：5质量％)0.5mL加入至聚合体系，以停止聚合反应，进一步根据通常方式干燥，以获得聚合物(B-1)。
<聚合物(B-2)的生产例>
向干燥的并用氮置换的800mL压力玻璃容器中装入300g环己烷、40g 1，3-丁二烯、10g苯乙烯和0.53mmol双四氢呋喃基丙烷，并再将1.32mmol正丁基锂(n-BuLi)加入于其中，然后在50℃下进行聚合反应1.5小时。在此情况下，聚合转化率为约100％。其后，将2，6-二-叔丁基-对甲酚(BHT)在异丙醇中的溶液(BHT浓度：5质量％)0.5mL加入至聚合体系，以停止聚合反应，进一步根据通常方式干燥，以获得聚合物(B-2)。
<聚合物(B-3)的生产例>
向干燥的并用氮置换的800mL压力玻璃容器中装入300g环己烷、40g 1，3-丁二烯和0.53mmol双四氢呋喃基丙烷，并再将1.32mmol正丁基锂(n-BuLi)加入于其中，然后在50℃下进行聚合反应1.5小时。在此情况下，聚合转化率为约100％。然后，将2，6-二-叔丁基-对甲酚(BHT)在异丙醇中的溶液(BHT浓度：5质量％)0.5mL加入至聚合体系，以停止聚合反应，进一步根据通常方式干燥，以获得聚合物(B-3)。
<聚合物(B-4)的生产例>
向干燥的并用氮置换的800mL压力玻璃容器中装入300g环己烷、40g 1，3-丁二烯和0.79mmol双四氢呋喃基丙烷，并再将1.32mmol正丁基锂(n-BuLi)加入于其中，然后在50℃下进行聚合反应1.5小时。在此情况下，聚合转化率为约100％。然后，将2，6-二-叔丁基-对甲酚(BHT)在异丙醇中的溶液(BHT浓度：5质量％)0.5mL加入至聚合体系，以停止聚合反应，进一步根据通常方式干燥，以获得聚合物(B-4)。
<聚合物(B-5)至(B-11)和(B-17)的生产例>
除了改变正丁基锂(n-BuLi)的用量以外，以与聚合物(B-3)的生产例相同的方式合成聚合物(B-5)至(B-11)和(B-17)。
<聚合物(B-12)至(B-13)的生产例>
除了改变双四氢呋喃基丙烷的用量以外，以与聚合物(B-1)的生产例相同的方式合成聚合物(B-12)至(B-13)。
<聚合物(B-14)至(B-15)的生产例>
除了改变1，3-丁二烯和苯乙烯的用量以外，以与聚合物(B-2)的生产例相同的方式合成聚合物(B-14)至(B-15)。
<聚合物(B-16)的生产例>
除了使用异戊二烯代替1，3-丁二烯并将双四氢呋喃基丙烷的用量从0.79mmol改变为0.026mmol，以及聚合反应进行7小时以外，以与聚合物(B-4)的生产例相同的方式合成聚合物(B-16)。
如上所述生产的聚合物(B-1)至(B-17)的重均分子量(Mw)和微结构根据以下方法测量。结果示于表1。
(1)重均分子量(Mw)
以聚苯乙烯计的各聚合物的重均分子量(Mw)通过凝胶渗透色谱[GPC：HLC-8020，TOSOH制造，柱：GMH-XL(两柱串联)，TOSOH制造，检测器：示差折光计(RI)]测量作为单分散聚苯乙烯的标准。
(2)微结构
聚合物的微结构通过红外方法(莫雷洛(Morello)方法)确定。
表1
  重均分子量(Mw)(×103)   结合苯乙烯含量(质量％)   乙烯基键含量(％)
  聚合物(B-1)   80   0   35
  聚合物(B-2)   80   20   45
  聚合物(B-3)   80   0   45
  聚合物(B-4)   80   0   55
  聚合物(B-5)   3   0   45
  聚合物(B-6)   10   0   45
  聚合物(B-7)   25   0   45
  聚合物(B-8)   40   0   45
  聚合物(B-9)   120   0   45
  聚合物(B-10)   180   0   45
  聚合物(B-11)   220   0   45
  聚合物(B-12)   80   0   40
  聚合物(B-13)   80   0   50
  聚合物(B-14)   80   3   45
  聚合物(B-15)   80   7   45
  聚合物(B-16)   80   0   45
  聚合物(B-17)   100   0   45
然后，制备具有如表2-6所示配方的橡胶组合物，并根据以下方法测量橡胶组合物的门尼粘度[ML1+4(130℃)]和耐热性。此外，橡胶组合物在通常条件下硫化，以获得硫化橡胶，根据以下方法测量由此的硫化橡胶的贮能弹性模量(G′)、损耗角正切(tanδ)和断裂强度。结果示于表2-6。
(3)门尼粘度
门尼粘度[ML 1+4(130℃)]根据JIS K 6300-1：2001在130℃下测量，并由基于以下的指数来表示：表2-5中比较例1和7的橡胶组合物的门尼粘度为100，对于在表6中实施例20和比较例11，比较例11中的橡胶组合物的门尼粘度为100，对于在表6中实施例21和比较例12，比较例12中的橡胶组合物的门尼粘度为100，对于在表6中实施例22和比较例13，比较例13中的橡胶组合物的门尼粘度为100，对于在表6中实施例23和比较例14，比较例14中的橡胶组合物的门尼粘度为100。该指数值越小，作业性越好。
(4)耐热性(硫化返原(vulcanization reversion))
橡胶组合物的扭矩通过使用流变计(rheometer)在175℃下测量15分钟，以根据下式评价硫化返原，其基于以下的指数表示：在表2-5中比较例1和7的橡胶组合物中的硫化返原倒数(inverse number)为100，对于表6中的实施例20和比较例11，比较例11中的橡胶组合物中的硫化返原倒数为100，对于表6中的实施例21和比较例12，比较例12中的橡胶组合物中的硫化返原倒数为100，对于表6中的实施例22和比较例13，比较例13中的橡胶组合物中的硫化返原倒数为100，对于表6中的实施例23和比较例14，比较例14中的橡胶组合物中的硫化返原倒数为100。该指数值越大，耐热性越好。
硫化返原(％)＝[(Fmax-F)/(Fmax-Fmin)]×100
在该式中，Fmax表示扭矩的最大值，Fmin表示扭矩的最小值，F表示在测量15分钟后的扭矩值。
(5)贮能弹性模量(G′)和损耗角正切(tanδ)
贮能弹性模量(G′)和损耗角正切(tanδ)在温度50℃、频率15Hz和应变5％下，通过使用RHEOMETRICS Corporation制造的粘弹性测量装置来测量，并通过基于以下的指数来表示：在表2-5中比较例1和7中的橡胶组合物的贮能弹性模量(G′)和损耗角正切(tanδ)各自为100，对于表6中的实施例20和比较例11，比较例11中的橡胶组合物的贮能弹性模量(G′)和损耗角正切(tanδ)各自为100，对于表6中的实施例21和比较例12，比较例12中的橡胶组合物的贮能弹性模量(G′)和损耗角正切(tanδ)各自为100，对于表6中的实施例22和比较例13，比较例13中的橡胶组合物的贮能弹性模量(G′)和损耗角正切(tanδ)各自为100，对于表6中的实施例23和比较例14，比较例14中的橡胶组合物的贮能弹性模量(G′)和损耗角正切(tanδ)各自为100。关于贮能弹性模量(G′)，指数值越大，贮能弹性模量(G′)越高。关于损耗角正切(tanδ)，指数值越小，低生热性越好。
(6)断裂强度
制备JIS3号哑铃(JIS No.3 dumbbell)样品，并根据JIS K6251-1993进行拉伸试验，以测量橡胶组合物的断裂强度，其基于以下的指数来表示：在表2-5中比较例1和7的橡胶组合物的断裂强度为100，对于表6中的实施例20和比较例11，比较例11中的橡胶组合物的断裂强度为100，对于表6中的实施例21和比较例12，比较例12中的橡胶组合物的断裂强度为100，对于表6中的实施例22和比较例13，比较例13中的橡胶组合物的断裂强度为100，对于表6中的实施例23和比较例14，比较例14的橡胶组合物的断裂强度为100。该指数值越大，断裂强度越好。
表2
Figure G2008800131481D00171
表3
*1以聚苯乙烯计的重均分子量＝1,500,000。
*2BR01，JSR Corporation制造，以聚苯乙烯计的重均分子量＝550,000。
*3N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基-对亚苯基二胺。
*4二-2-苯并噻唑基二硫化物。
*5N-环己基-2-苯并噻唑基亚磺酰胺。
如表2-3所见，与比较例1-6的橡胶组合物相比，使用低分子量共轭二烯类聚合物(B)的实施例1-7的橡胶组合物具有高度平衡的作业性、耐热性、贮能弹性模量(G′)、损耗角正切(tanδ)和断裂强度，所述低分子量共轭二烯类聚合物(B)具有重均分子量10,000-200,000、在共轭二烯化合物部分中的乙烯基键含量不小于40％和在其全部中的苯乙烯单元的比例小于5质量％。
表4
Figure G2008800131481D00201
表5
*6天然橡胶，以聚苯乙烯计的重均分子量(Mw)＝1,500,000。
*7聚丁二烯橡胶，BR01，JSR Corporation制造，以聚苯乙烯计的重均分子量(Mw)＝550,000。
*8苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶，SL 563型，JSRCorporation制造，以聚苯乙烯计的重均分子量(Mw)＝600×103，结合苯乙烯含量＝20质量％，乙烯基键含量＝55％。
*9苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶，T 0150，JSR Corporation制造，以聚苯乙烯计的重均分子量(Mw)＝900×103，结合苯乙烯含量＝45质量％，乙烯基键含量＝19％。
*10N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基-对亚苯基二胺。
*11二-2-苯并噻唑基二硫化物。
*12N-环己基-2-苯并噻唑基亚磺酰胺。
如表4-5所见，使用具有在共轭二烯化合物部分中的乙烯基键含量小于40％的低分子量共轭二烯类聚合物(B-1)的比较例8的橡胶组合物不能获得足够的耐热性和断裂强度。同样，使用具有在其全部中的苯乙烯单元比例不小于5质量％的低分子量共轭二烯类聚合物(B-15)和(B-2)的比较例9至10的橡胶组合物不能获得足够的耐热性和断裂强度。此外，如实施例15和17至19的比较所见，改进作业性、耐热性、贮能弹性模量(G′)、损耗角正切(tanδ)和断裂强度的效果通过增加低分子量共轭二烯类聚合物(B-17)的配混量急剧提高。
表6
Figure G2008800131481D00231
*6天然橡胶，以聚苯乙烯计的重均分子量(Mw)＝1,500,000。
*7聚丁二烯橡胶，BR01，JSR Corporation制造，以聚苯乙烯计的重均分子量(Mw)＝550,000。
*8苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶，SL 563型，JSRCorporation制造，以聚苯乙烯计的重均分子量(Mw)＝600×103，结合苯乙烯含量＝20质量％，乙烯基键含量＝55％。
*9苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶，T 0150，JSR Corporation制造，以聚苯乙烯计的重均分子量(Mw)＝900×103，结合苯乙烯含量＝45质量％，乙烯基键含量＝19％。
*10N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基-对亚苯基二胺。
*11二-2-苯并噻唑基二硫化物。
*12N-环己基-2-苯并噻唑基亚磺酰胺。
如表6所见，与对应的比较例11至14的橡胶组合物相比，通过将低分子量共轭二烯类聚合物(B-17)配混至含有苯乙烯单元的橡胶组分(A)形成的实施例20至23的橡胶组合物改进了作业性、耐热性、贮能弹性模量(G′)、损耗角正切(tanδ)和断裂强度。同样，如从实施例20至23的结果所见，当在全部所述橡胶组分(A)中的苯乙烯单元的比例小于30质量％时，急剧改进橡胶组合物的作业性、耐热性、贮能弹性模量(G′)、损耗角正切(tanδ)和断裂强度。

Claims (11)

1.一种橡胶组合物，其特征在于，配混1至60质量份低分子量共轭二烯类聚合物(B)，基于100质量份橡胶组分(A)，所述低分子量共轭二烯类聚合物(B)具有经由凝胶渗透色谱测量的以聚苯乙烯计的重均分子量10,000至200,000和在共轭二烯化合物部分中的乙烯基键含量不小于40％，所述橡胶组分(A)包含选自由天然橡胶、聚异戊二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶、聚丁二烯橡胶和异丁烯异戊二烯橡胶组成的组中的至少一种，
其中所述橡胶组分(A)包含天然橡胶和/或聚异戊二烯橡胶，和
在全部所述低分子量共轭二烯类聚合物(B)中苯乙烯单元的比例小于5质量％。
2.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其中所述橡胶组分(A)具有经由凝胶色谱测量的以聚苯乙烯计的重均分子量大于200,000。
3.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其中所述低分子量共轭二烯类聚合物(B)具有经由凝胶渗透色谱测量的以聚苯乙烯计的重均分子量20,000至200,000。
4.根据权利要求3所述的橡胶组合物，其中所述低分子量共轭二烯类聚合物(B)具有经由凝胶渗透色谱测量的以聚苯乙烯计的重均分子量30,000至150,000。
5.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其中在全部所述橡胶组分(A)中的苯乙烯单元的比例小于30质量％。
6.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其中所述低分子量共轭二烯类聚合物(B)为聚丁二烯和/或聚异戊二烯。
7.根据权利要求6所述的橡胶组合物，其中所述低分子量共轭二烯类聚合物(B)为聚丁二烯。
8.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其中进一步配混炭黑或二氧化硅。
9.一种充气轮胎，其特征在于在胎面部中使用根据权利要求1-8任一项所述的橡胶组合物。
10.一种充气轮胎，其特征在于在胎侧部中使用根据权利要求1-8的任一项所述的橡胶组合物。
11.一种充气轮胎，其特征在于至少在内衬层、帘布层涂布橡胶和胎边芯的任意一种中使用根据权利要求1至8任一项所述的橡胶组合物。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103270053A (zh) * 2010-12-24 2013-08-28 日本瑞翁株式会社 共轭二烯系橡胶、橡胶组合物、橡胶交联物以及轮胎
CN103717408A (zh) * 2011-07-28 2014-04-09 住友橡胶工业株式会社 充气轮胎
CN107428208A (zh) * 2015-04-01 2017-12-01 株式会社普利司通 轮胎
CN107614545A (zh) * 2015-04-28 2018-01-19 宇部兴产株式会社 无经时着色的二烯类橡胶的制造方法及由此获得的二烯类橡胶
CN112566795A (zh) * 2018-10-16 2021-03-26 住友橡胶工业株式会社 轮胎

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5580997B2 (ja) * 2009-03-13 2014-08-27 株式会社ブリヂストン ゴム組成物及びタイヤ
JP5436051B2 (ja) * 2009-05-29 2014-03-05 株式会社ブリヂストン ゴム組成物及びそれを用いたタイヤ
WO2010150347A1 (ja) * 2009-06-23 2010-12-29 株式会社ブリヂストン ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ
US20110184086A1 (en) * 2009-06-26 2011-07-28 Bridgestone Corporation Rubber composition and tire using the same
US8404419B2 (en) * 2010-05-12 2013-03-26 Konica Minolta Business Technologies, Inc. Electrostatic image developing toner
JP2012126795A (ja) * 2010-12-14 2012-07-05 Bridgestone Corp ゴム組成物及びそれを用いたタイヤ
JP2012131876A (ja) * 2010-12-21 2012-07-12 Bridgestone Corp ゴム組成物及びそれを用いたタイヤ
JP2013185059A (ja) * 2012-03-07 2013-09-19 Bridgestone Corp 重合体及びその製造方法、前記重合体を含むゴム組成物、並びに、前記ゴム組成物を有するタイヤ
JP5899011B2 (ja) * 2012-03-07 2016-04-06 株式会社ブリヂストン 重合体、前記重合体を含むゴム組成物、及び、前記ゴム組成物を有するタイヤ
KR101950705B1 (ko) 2015-11-30 2019-02-21 주식회사 엘지화학 결합 스티렌 함량이 낮은 스티렌-부타디엔 고무의 제조방법
JP6878813B2 (ja) * 2016-10-03 2021-06-02 住友ゴム工業株式会社 ベーストレッド用ゴム組成物
JP6968159B2 (ja) * 2017-04-25 2021-11-17 株式会社ブリヂストン ランフラットタイヤ用ゴム組成物及びランフラットタイヤ
CN111465645B (zh) 2017-12-15 2022-11-15 株式会社普利司通 橡胶组合物和充气轮胎

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5773030A (en) 1980-09-20 1982-05-07 Bridgestone Corp Rubber composition for tire
JPH05148389A (ja) 1991-10-29 1993-06-15 Toyo Tire & Rubber Co Ltd 防振ゴム組成物
JP3369278B2 (ja) 1993-12-27 2003-01-20 株式会社ブリヂストン ゴム組成物
DE69612912T2 (de) * 1995-06-30 2001-10-18 Bridgestone Corp Kautschukmischung und daraus hergestellter Reifen
US5534592A (en) 1995-09-22 1996-07-09 The Goodyear Tire & Rubber Company High performance blend for tire treads
JP2002121326A (ja) 2000-10-19 2002-04-23 Bridgestone Corp ゴム組成物及びこれを用いたタイヤ
JP3902107B2 (ja) 2001-10-05 2007-04-04 株式会社ブリヂストン ゴム組成物
GB0129474D0 (en) * 2001-12-08 2002-01-30 Tun Abdul Razak Res Ct Thermoplastic elastomer compositions
JP2004075960A (ja) 2002-08-22 2004-03-11 Jsr Corp 連続泡含有成形品用エラストマー組成物、ならびに連続泡含有成形品およびその製造方法
JP2005047993A (ja) * 2003-07-30 2005-02-24 Sumitomo Rubber Ind Ltd タイヤトレッド用ゴム組成物および当該ゴム組成物を用いた空気入りタイヤ
EP2261282A3 (en) 2003-11-28 2012-03-21 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Rubber composition for a tire and tire using the same
JP4113847B2 (ja) * 2004-02-12 2008-07-09 住友ゴム工業株式会社 ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ
JP2005200598A (ja) 2004-01-19 2005-07-28 Toyo Tire & Rubber Co Ltd 空気入りタイヤのベルト用コードを被覆するための未加硫ゴム組成物及び空気入りタイヤ用ベルトプライ
JP4559167B2 (ja) 2004-09-07 2010-10-06 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ
US8030406B2 (en) 2005-03-04 2011-10-04 Bridgestone Corporation Rubber composition and pneumatic tire using the same
JP4911904B2 (ja) 2005-03-04 2012-04-04 株式会社ブリヂストン ゴム組成物及びそれを用いたタイヤ
JP2006249230A (ja) * 2005-03-10 2006-09-21 Bridgestone Corp トレッド用ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ
DE602006017978D1 (de) 2005-03-14 2010-12-16 Bridgestone Corp Kautschukzusammensetzung und luftreifen damit

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103270053A (zh) * 2010-12-24 2013-08-28 日本瑞翁株式会社 共轭二烯系橡胶、橡胶组合物、橡胶交联物以及轮胎
US8937130B2 (en) 2010-12-24 2015-01-20 Zeon Corporation Conjugated diene rubber, rubber composition, cross-linked rubber, and tire
CN103717408A (zh) * 2011-07-28 2014-04-09 住友橡胶工业株式会社 充气轮胎
CN103717408B (zh) * 2011-07-28 2017-06-20 住友橡胶工业株式会社 充气轮胎
CN107428208A (zh) * 2015-04-01 2017-12-01 株式会社普利司通 轮胎
CN107428208B (zh) * 2015-04-01 2019-09-24 株式会社普利司通 轮胎
US11207925B2 (en) 2015-04-01 2021-12-28 Bridgestone Corporation Tire
CN107614545A (zh) * 2015-04-28 2018-01-19 宇部兴产株式会社 无经时着色的二烯类橡胶的制造方法及由此获得的二烯类橡胶
CN107614545B (zh) * 2015-04-28 2020-05-05 宇部兴产株式会社 无经时着色的二烯类橡胶的制造方法及由此获得的二烯类橡胶
CN112566795A (zh) * 2018-10-16 2021-03-26 住友橡胶工业株式会社 轮胎
CN112566795B (zh) * 2018-10-16 2022-03-22 住友橡胶工业株式会社 轮胎

Also Published As

Publication number Publication date
US9879129B2 (en) 2018-01-30
RU2429252C2 (ru) 2011-09-20
RU2009136704A (ru) 2011-04-20
EP2119742A4 (en) 2012-01-18
EP2119742B1 (en) 2013-04-24
WO2008108408A1 (ja) 2008-09-12
CN101663352B (zh) 2016-01-06
US20110190440A1 (en) 2011-08-04
JP5436203B2 (ja) 2014-03-05
EP2119742A1 (en) 2009-11-18
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