JPH11124470A - ゴム混合物およびゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来のポリブタジエンの耐摩耗性を維持しな
がら、ウェットスキッド製造及びアイススキッド性能が
大きく向上するタイヤに好適なゴム組成物、および該ゴ
ム組成物のゴム成分として使用可能なゴム混合物を提供
する。 【解決手段】 トルエン中３０℃で測定した固有粘度
［η］が３．０〜７．０で且つシス−１，４−構造含有
率が８０％以上のポリブタジエンを主成分とする高分子
量ポリブタジエン（Ａ）３０重量％以上７０重量％未満
と、トルエン中３０℃で測定した固有粘度［η］が０．
１〜０．５のポリブタジエンを主成分とする低分子量ポ
リブタジエン（Ｂ）３０重量％より多く７０重量％以下
とからなるポリブタジエンゴム混合物（Ａ）＋（Ｂ）、
及び上記（Ａ）及び（Ｂ）成分以外のジエン系ゴム
（Ｃ）からなるゴム混合物（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）で、
ゴム混合物（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計重量に対し
て、ポリブタジエンゴム混合物（Ａ）＋（Ｂ）を３５〜
９５重量％含有するゴム混合物により目的達成。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、タイヤのゴム成分
として好適なゴム混合物およびゴム組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般路面を走行するタイヤは湿潤路面に
おける制動性能（ウェットスキッド性能）や操縦性を重
視するために、タイヤトレッド用ゴム組成物として比較
的高いガラス転移温度を示すスチレン−ブタジエン共重
合体を主とするゴム組成物が使用されている。一方、冬
期用タイヤでは、氷上及び雪上における制動性能（アイ
ススキッド性能）を重視するために、主としてガラス転
移温度の低いポリブタジエンゴムないし天然ゴムが使用
されている。

【０００３】ウェットスキッド性能については、トレッ
ドゴムの高ヒステリシスロス化を図ることにより、路面
との摩擦力を高めることが重要である。すなわち、路面
と摩擦しているトレッド表面は、路面の微細な凹凸によ
って高速度の変形を受けており、この周期的変形過程に
おいて生じるヒステリシスロスによって生じるエネルギ
ー散逸が大きいほど、摩擦力は大きくなる。摩擦面での
変形は極めて高速であるため、ウィリアムス−ランデル
−フェリ−の温度時間換算則により、タイヤ使用温度よ
りも低い温度で測定されたヒステリシスロスに依存する
ことが知られている。特に、ヒステリシスロスの尺度で
あるｔａｎδ（損失係数）の０℃付近での値とタイヤの
摩擦係数は良い相関関係を示す。

【０００４】一方、アイススキッド性能については、ト
レッドゴムの低温下（−２０℃付近）における高柔軟性
化を図ることによって、路面との摩擦係数を高めること
が重要である。低温下ではゴムの弾性率が上昇して路面
の凹凸に追従できなくなり、また、凍結路面では通常の
路面に比べて表面の凹凸が少ないため、トレッド表面の
変形が少なくなりゴムと路面との間で生じるエネルギー
散逸（ｔａｎδ）のアイススキッド性能への寄与は小さ
くなる。低温下では、トレッド表面と路面の真実接触面
積を増大させる必要があり、−２０℃付近の貯蔵弾性率
Ｅ′を低下させること（低弾性率化）がより重要とな
る。上記ウェットスキッド性能とアイススキッド性能が
より向上し、さらには耐摩耗性を十分に満足できるタイ
ヤトレッド用ゴム組成物が求められている。

【０００５】特開昭６２−１７９５４２号公報には、固
有粘度［η］が３．０〜６．０で、且つ、シス−１，４
−構造のポリブタジエンを主成分とする高分子量ポリブ
タジエン７０〜３０重量％と、固有粘度［η］が０．６
〜１．４で且つシス−１，４−構造のポリブタジエンを
主成分とする低分子量ポリブタジエン３０〜７０重量％
とからなる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂のゴム成分とし
て好適なポリブタジエンゴム組成物が開示されている
が、タイヤ用途については何ら記載されていない。

【０００６】また、特開平４−１００８１０号公報に
は、固有粘度［η］が３．０〜７．０で且つシス−１，
４−構造率が８０％以上のポリブタジエンを主成分とす
る高分子量ポリブタジエン８０〜３０重量％と、固有粘
度［η］が０．５〜１．４で且つシス−１，４−構造率
が８０％未満のポリブタジエンを主成分とする低分子量
ポリブタジエン２０〜７０重量％とからなる耐衝撃性ポ
リスチレン系樹脂のゴム成分として好適なポリブタジエ
ンゴム組成物が開示されているが、タイヤ用途について
は何ら記載されていない。

【０００７】また、特公昭４２−９０１７号公報には、
固有粘度［η］が１．５〜２０で、且つ、シス−１，４
−構造率が８５％以上の高分子量ポリブタジエン７０〜
９５重量％と、固有粘度［η］が０．３５〜０．７５の
低分子量ポリブタジエン３０〜５重量％とからなるゴム
組成物が開示されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、特定の高分
子量ポリブタジエン、特定の低分子量ポリブタジエン、
及び他のジエン系ゴムからなるゴム組成物であって、従
来のポリブタジエンの耐摩耗性を維持しながら、ウェッ
トスキッド性能及びアイススキッド性能が大きく向上す
るタイヤに好適なゴム混合物およびゴム組成物を提供す
ることを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、トルエ
ン中３０℃で測定した固有粘度［η］が３．０〜７．０
で且つシス−１，４−構造含有率が８０％以上のポリブ
タジエンを主成分とする高分子量ポリブタジエン（Ａ）
３０重量％以上７０重量％未満と、トルエン中３０℃で
測定した固有粘度［η］が０．１〜０．５のポリブタジ
エンを主成分とする低分子量ポリブタジエン（Ｂ）３０
重量％より多く７０重量％以下と、からなるポリブタジ
エンゴム混合物（Ａ）＋（Ｂ）、及び、上記（Ａ）及び
（Ｂ）成分以外のジエン系ゴム（Ｃ）、からなるゴム混
合物（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）であって、該ゴム混合物
（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計重量に対して、ポリブタ
ジエンゴム混合物（Ａ）＋（Ｂ）を３５〜９５重量％含
有することを特徴とするゴム混合物、が提供される。

【００１０】また、本発明によれば、ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定した重量平均分
子量（Ｍｗ）が７０万〜３００万で且つシス−１，４−
構造含有率が８０％以上のポリブタジエンを主成分とす
る高分子量ポリブタジエン（Ａ）３０重量％以上７０重
量％未満と、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が５千〜
７万のポリブタジエンを主成分とする低分子量ポリブタ
ジエン（Ｂ）３０重量％より多く７０重量％以下と、か
らなるポリブタジエンゴム混合物（Ａ）＋（Ｂ）、及
び、上記（Ａ）及び（Ｂ）成分以外のジエン系ゴム
（Ｃ）からなるゴム混合物（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）であ
って、該ゴム混合物（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計重量
に対して、ポリブタジエンゴム混合物（Ａ）＋（Ｂ）を
３５〜９５重量％含有することを特徴とするゴム混合
物、が提供される。

【００１１】さらに、本発明によれば、上記ポリブタジ
エンゴム混合物（Ａ）＋（Ｂ）、及び、上記（Ａ）及び
（Ｂ）成分以外のジエン系ゴム（Ｃ）、からなるゴム混
合物（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）であって、該ゴム混合物
（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計重量に対して、ポリブタ
ジエンゴム混合物（Ａ）＋（Ｂ）を３５〜９５重量％含
有し、上記（Ａ）及び（Ｂ）成分以外のジエン系ゴム
（Ｃ）成分の、ゴム混合物（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）中に
おけるガラス転移温度（Ｔ_g℃）が当該（Ｃ）成分単独
の場合のガラス転移温度（Ｔ_g0℃）に対して次の関係を
満たすことを特徴とするゴム混合物： Ｔ_g0−１５≦Ｔ_g≦Ｔ_g0−１．５（℃） が提供される。

【００１２】さらに、上記のゴム混合物のいずれかと有
効量のゴム用各種添加剤よりなるゴム組成物が提供され
る。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明のゴム混合物について以下
に詳細に説明する。ポリブタジエンゴム混合物の（Ａ）
成分である高分子量ポリブタジエンのトルエン中３０℃
で測定した固有粘度［η］は、３．０〜７．０であり、
好ましくは３．５〜６．０である。また、（Ａ）成分の
ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）で測定
した重量平均分子量（Ｍｗ）が７０万〜３００万であ
り、好ましくは１１０万〜２００万である。固有粘度
［η］または重量平均分子量（Ｍｗ）が上記範囲より大
きい高分子量ポリブタジエンは工業的生産が困難であ
る。固有粘度［η］または重量平均分子量（Ｍｗ）が上
記範囲より小さいと、耐摩耗性が維持できない。（Ａ）
成分のシス−１，４−構造含有率は８０％以上であり、
好ましくは８５％以上であり、より好ましくは８５〜９
８％である。

【００１４】シス−１，４−構造含有率が上記範囲より
小さいと、アイススキッド性能の改良効果が十分でな
く、また、耐摩耗性が維持できない。

【００１５】ポリブタジエンゴム混合物の（Ｂ）成分で
ある低分子量ポリブタジエンのトルエン中３０℃で測定
した固有粘度［η］は、０．１〜０．５であり、好まし
くは０．１〜０．４であり、さらに好ましくは０．１以
上０．３未満であり、特に好ましくは０．１〜０．２５
である。また、（Ｂ）成分はゲルパーミエーションクロ
マトグラフィ（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が５千〜７万であり、好ましくは５千〜６万であ
り、さらに好ましくは５千以上３万未満であり、特に好
ましくは５千〜２．５万であり、最も好ましくは１万〜
２．５万である。

【００１６】固有粘度［η］または重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が上記範囲より大きいと、ウェットスキッド性能及
びアイススキッド性能の向上が十分でなく、また、耐摩
耗性が改良できない。固有粘度［η］または重量平均分
子量（Ｍｗ）が上記範囲より小さいポリブタジエンゴム
は、工業的生産が困難であり好ましくない。

【００１７】ポリブタジエンゴム混合物の（Ａ）成分の
高分子量ポリブタジエンと（Ｂ）成分の低分子量ポリブ
タジエンとの混合割合は、（Ａ）成分が３０重量％以上
７０重量％未満、好ましくは４０重量％以上７０重量％
未満であり、（Ｂ）成分が３０重量％より多く７０重量
％以下、好ましくは３０重量％より多く６０重量％以下
である。（Ａ）成分の割合が上記範囲よりも大きいと、
加工性が低下し、ウェットスキッド性能及びアイススキ
ッド性能の改良効果が小さい。（Ａ）成分の割合が上記
範囲よりも小さいと、ポリブタジエンゴム混合物の粘度
が小さくなりすぎて、好ましくない。

【００１８】ポリブタジエンゴム混合物は、上記の高分
子量ポリブタジエン（Ａ）成分と低分子量ポリブタジエ
ン（Ｂ）成分とを各々別々に重合後、ブレンドして製造
することができる。（Ａ）成分と（Ｂ）成分は、溶液の
状態でブレンドしてもよく、また、脱溶媒したものを混
練してブレンドしてもよい。

【００１９】（Ａ）成分の高分子量ポリブタジエンは、
例えばコバルトオクトエート（Ｃｏ・Ｏｃｔ）などのコ
バルト化合物とジエチルアルミニウムモノクロライド
（ＡｌＥｔ₂Ｃｌ）などの有機アルミニウム化合物とＨ₂
Ｏからなる触媒を用いて製造することができる。

【００２０】また、（Ｂ）成分の低分子量ポリブタジエ
ンは、例えば、ニッケルナフテート（Ｎｉ・ｎａｐｈ）
などのニッケル化合物とＡｌＥｔ₂Ｃｌなどの有機アル
ミニウム化合物とＨ₂Ｏからなる触媒、リチウム系触媒
などを用いて製造できる。

【００２１】また、ポリブタジエンゴム混合物は、上記
の固有粘度［η］又はシス−１，４−構造含有率が範囲
外であるポリブタジエンを、必要に応じて５０重量％未
満において含有してもよい。

【００２２】本発明のゴム混合物の（Ｃ）成分である
（Ａ）及び（Ｂ）成分以外のジエン系ゴムとしては、例
えば、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、乳
化重合若しくは溶液重合スチレン−ブタジエンゴムなど
を用いることができる。

【００２３】本発明においては、ゴム混合物（Ａ）＋
（Ｂ）＋（Ｃ）の合計重量に対して、ポリブタジエンゴ
ム混合物（Ａ）＋（Ｂ）を３５〜９５重量％、好ましく
は４０〜８０重量％含有する。さらに、ウェットスキッ
ド性能およびアイススキッド性能の間のバランスを取り
つつ、両者を所望の水準とするには、ゴム混合物中の
（Ａ）及び（Ｂ）成分以外のジエン系ゴムのゴム混合物
（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）中におけるガラス転移温度（Ｔ
_g℃）が当該（Ａ）及び（Ｂ）成分以外のジエン系ゴム
単独の場合のガラス転移温度（Ｔ_g0℃）に対して次の関
係を充足することが好ましくい。 Ｔ_g0−１５≦Ｔ_g≦Ｔ_g0−１．５（℃） さらには、次の関係を充足することが好ましい。 Ｔ_g0−１０≦Ｔ_g≦Ｔ_g0−３（℃） また、該（Ａ）及び（Ｂ）成分以外のジエン系ゴム
（Ｃ）の相構造部分がその内部に低分子量ポリブタジエ
ン成分（Ｂ）を５〜１０００重量％、好ましくは５〜２
００重量％、より好ましくは５〜２５重量％含有するよ
うに配合量を調整して配合する。

【００２４】上記の成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を
上記の範囲内に於いて配合することにより、その理由は
定かではないが、成分（Ｂ）が成分（Ｃ）に吸蔵され
る。かくして、ウェットスキッド性能、アイススキッド
性能を向上させることができる。勿論、上記の範囲外に
おいては、成分（Ｂ）が成分（Ｃ）に所望とする量まで
吸蔵されないことがあり、その結果目的とするウェット
スキッド性能、アイススキッド性能が充分には発揮され
ないことがあるので好ましくない。上記のゴム混合物の
各成分は、通常行われているバンバリー、ロールなどの
混練時に混合されても良いし、重合後の溶液状態のまま
で予め混合、乾燥されたものを使用してもよい。

【００２５】本発明のゴム組成物は、上記ゴム混合物を
所望量の加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、充填剤、プ
ロセスオイル、亜鉛華、ステアリン酸など、通常ゴム業
界で用いられるゴム用各種添加物と混合することにより
得られる。

【００２６】加硫剤としては、公知の加硫剤、例えば硫
黄、有機過酸化物、樹脂加硫剤、酸化マグネシウムなど
の金属酸化物などが用いられる。

【００２７】加硫促進剤としては、公知の加硫促進剤、
例えばアルデヒド類、アンモニア類、アミン類、グアニ
ジン類、チオウレア類、チアゾール類、チウラム類、ジ
チオカーバメイト類、キサンテート類などが用いられ
る。

【００２８】充填剤としては、各種のカーボンブラッ
ク、ホワイトカーボン、活性化炭酸カルシウム、超微粒
子珪酸マグネシウム、ハイスチレン樹脂、フェノール樹
脂、リグニン、変性メラミン樹脂、クマロンインデン樹
脂及び石油樹脂などの補強剤、炭酸カルシウム、塩基性
炭酸マグネシウム、クレー、リサージュ、珪藻土、再生
ゴム及び粉末ゴムなどが挙げられる。

【００２９】老化防止剤としては、アミン−ケトン系、
イミダゾール系、アミン系、フェノール系、硫黄系及び
燐系などが挙げられる。

【００３０】プロセスオイルは、アロマティック系、ナ
フテン系、パラフィン系のいずれを用いてもよい。

【００３１】本発明のゴム組成物を加硫して得られる加
硫ゴム組成物は、その改良されたウェットスキッド性
能、アイススキッド性能及び耐摩耗性を生かして、スタ
ッドレスタイヤ、スノータイヤ及びオールシーズンタイ
ヤ等のタイヤ用途、また大型タイヤ用途にも適用可能で
ある。さらに、タイヤ以外にも、自動車部品、防振ゴ
ム、工業用品等の用途にも使用できる。

【００３２】

【実施例】次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳し
く説明するが、本発明はこれらの実施例に限られるもの
ではない。

【００３３】なお、物性の測定は、加硫した組成物を用
いて下記の方法により行った。 （１）粘弾性特性（０℃、ｔａｎδ） 粘弾性スペクトロメーター（レオメトリックス社製）を
用いて、温度０℃、動的歪み±２％、周波数１０Ｈｚの
条件で測定した。比較例１の数値を１００とした指数で
表示し、数値が大きいほどウェットスキッド性能に優れ
ていることを示す。

【００３４】（２）粘弾性特性（−２０℃貯蔵後のｔａ
ｎδ：Ｅ’） 粘弾性スペクトロメーター（レオメトリックス社製）を
用いて、温度−２０℃、動的歪み±２％、周波数１０Ｈ
ｚの条件で測定した。比較例１の数値を１００とした指
数で表示し、数値が小さいほどアイススキッド性能に優
れていることを示す。

【００３５】（３）耐摩耗性試験 ランボーン摩耗試験機（岩本製作所（株）製）を用い
て、温度３０℃、スリップ率２０％の条件で測定した。
比較例１の数値を１００とした指数で表示し、数値が大
きいほど耐摩耗性に優れていることを示す。

【００３６】（４）（Ａ）成分および（Ｂ）成分以外の
ジエン系ゴム成分（Ｃ）のガラス温度低下（Ｔ_g−
Ｔ_g0） 粘弾性スペクトロメーター（レオメトリックス社製）を
用いて、動的歪み±０．０５％、周波数１０Ｈｚの条件
で（Ａ）成分および（Ｂ）成分以外のジエン系ゴム成分
（Ｃ）のガラス温度Ｔ_gを表すｔａｎδのピーク温度を
測定し、次の関係式（１）より（Ａ）成分および（Ｂ）
成分以外のジエン系ゴム成分（Ｃ）のガラス温度Ｔ_gの
低下を算出した。（各ゴム混合物中の（Ａ）成分および
（Ｂ）成分以外のジエン系ゴム成分（Ｃ）のＴ_g−比較
例８のＴ_g0）

【００３７】（５）（Ａ）成分および（Ｂ）成分以外の
ジエン系ゴム成分（Ｃ）の相構造部分に吸蔵される低分
子量ポリブタジエン成分（Ｂ）の割合の測定方法 粘弾性スペクトロメーター（レオメトリックス社製）を
もちいて、動的歪み±０．０５％、周波数１０Ｈｚの条
件で、比較例８で使用した宇部興産製ポリブタジエンゴ
ム（以下ＢＲという。）と天然ゴム（（Ａ）成分およ
び（Ｂ）成分以外のジエン系ゴム成分（Ｃ：以下単にＮ
Ｒという）の配合割合ＢＲ／ＮＲを９０：１０〜１
０：９０に変化させたときのＮＲのｔａｎδのピーク温
度を測定し、ＮＲについての配合割合とｔａｎδのピー
ク値を予め次式（２）で関係付けて置く。 ＮＲのｔａｎδのピーク値＝０．００９＋０．０１０５
×ＮＲの全ゴム成分に対する割合

【００３８】ここで、低分子量ポリブタジエン成分
（Ｂ）がＮＲの相構造部分に吸蔵されたときに示される
ＮＲのｔａｎδのピーク値は、仕込みのＮＲと、吸蔵さ
れる低分子量ポリブタジエン成分（Ｂ）の合計配合割合
に対応するｔａｎδのピーク値となることを利用して、
（Ａ）成分および（Ｂ）成分以外のジエン系ゴム成分
（Ｃ）の相構造部分に吸蔵される低分子量ポリブタジエ
ン成分（Ｂ）の割合を以下の方法により算出する。先
ず、ＮＲのｔａｎδのピーク値を上記式（２）に代入し
てＮＲの配合割合を算出する。ついで、次の関係式より
ＮＲの相構造部分に吸蔵される低分子量ポリブタジエン
成分（Ｂ）の割合を算出する。 （ＮＲの配合割合−仕込みのＮＲ配合割合）÷仕込みの
ＮＲ配合割合

【００３９】（ポリブタジエンゴム成分の製造方法） （１）（Ａ）成分（高分子量ポリブタジエン）の製造 試料名１〜３については、表１に示した重合条件に従っ
て、窒素置換した撹拌機付１．５リッター（Ｌ）のオー
トクレーブにベンゼン（ＢＺ）及び１，３−ブタジエン
（ＢＤ）を仕込んで攪拌する。水を添加して溶解し、シ
クロオクタジエン（ＣＯＤ）、ジエチルアルミニウムモ
ノクロライド（ＤＥＡＣ）を加え、６０℃に昇温して、
オクテン酸コバルト（Ｃｏ・ｏｃｔ）を添加して、６０
℃で３０分間重合を行なった。重合反応終了後、重合溶
液に少量の２，６−ジターシャリーブチルパラクレゾー
ルを含むメタノール５ｍＬを注入して重合を停止させ、
放圧後、重合溶液を取り出し、真空乾燥してポリブタジ
エンを得た。得られたポリブタジエンの分析結果を表２
に示す。

【００４０】試料４については、表１の重合条件に従っ
て、窒素置換した撹拌機付２．０Ｌのオートクレーブに
ベンゼン及び１，３−ブタジエンを仕込んで攪拌する。
ｎ−ブチルリチウム（ｎ−ＢｕＬｉ）を加え、６０分間
重合した。その間、７０℃まで徐々に昇温させ、重合反
応終了まで同温度に保持した。重合反応終了後、重合溶
液に少量の２，６−ジターシャリーブチルパラクレゾー
ルを含むメタノール５ｍＬを注入して重合を停止させ、
放圧後、重合溶液を取り出し、真空乾燥してポリブタジ
エンを得た。得られたポリブタジエンの分析結果を表２
に示す。

【００４１】（２）（Ｂ）成分（低分子量ポリブタジエ
ン）の製造 試料５〜８については、表３の重合条件に従って、窒素
置換した撹拌機付１．５Ｌのオートクレーブにベンゼン
及び１，３−ブタジエンを仕込んで攪拌する。水を添加
して溶解し、ジエチルアルミニウムモノクロライドを加
え８０℃に昇温して、オクテン酸ニッケル（Ｎｉ・ｏｃ
ｔ）を添加して、８０℃で３０分間重合を行なった。重
合反応終了後、重合溶液に少量の２，６−ジターシャリ
ーブチルパラクレゾールを含むメタノール５ｍＬを注入
して重合を停止させ、放圧後、重合溶液を取り出し、真
空乾燥してポリブタジエンを得た。得られたポリブタジ
エンの分析結果を表４に示す。

【００４２】試料９〜１０については、表３の重合条件
に従って、窒素置換した撹拌機付２．０Ｌのオートクレ
ーブにベンゼン及び１，３−ブタジエンを仕込んで攪拌
する。ｎ−ブチルリチウムを加え、６０分間重合した。
その間、７０℃まで徐々に昇温させ、重合反応終了まで
同温度に保持した。重合反応終了後、重合溶液に少量の
２，６−ジターシャリーブチルパラクレゾールを含むメ
タノール５ｍＬを注入して重合を停止させ、放圧後、重
合溶液を取り出し、真空乾燥してポリブタジエンを得
た。得られたポリブタジエンの分析結果を表４に示す。

【００４３】（３）ポリブタジエンゴム混合物の製造 （１）、（２）で製造した（Ａ）成分ポリブタジエン試
料、（Ｂ）成分ポリブタジエン試料の中から、各々１種
づつ選び、表５に示した混合割合でヘキサン溶液ブレン
ドした。溶媒を除去乾燥し、ポリブタジエンゴム混合物
を得た。

【００４４】表２及び４に示したシス含有率は、赤外吸
収スペクトル分析を行うことによって得た。シス７４０
ｃｍ^-1 、トランス９６７ｃｍ^-1 、ビニル９１０ｃｍ^-1
の吸収強度比からミクロ構造を算出した。固有粘度
［η］は、トルエン溶液で３０℃の温度で測定した。Ｍ
ｗ及びＭｗ／Ｍｎは、ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィ（ＧＰＣ）で測定されるポリスチレン換算の重量
平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）から求め
た。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】

【表３】

【００４８】

【表４】

【００４９】

【表５】

【００５０】（実施例１〜８、比較例１〜８）次に、前
記のポリブタジエンゴム混合物を表６〜９に示す配合処
方により混練して得られるゴム組成物を用いて、常法に
従って試験片を成形加硫し、それらの粘弾性特性値、及
び耐摩耗性評価を行ない、その結果を表６〜９に示し
た。表中の配合処方は重量部で示してある。表中の配合
剤は下記のものを用いた。 （ａ）ＢＲ・・・表５に示したポリブタジエンゴム組
成物 （ｂ）ＢＲ・・・宇部興産（株）製ポリブタジエンゴ
ム“UBEPOL−BR150L” （ｃ）ＮＲ・・・天然ゴム RSS 3 号

【００５１】

【表６】

【００５２】

【表７】

【００５３】

【表８】

【００５４】

【表９】

【００５５】表６〜９に示したように、耐摩耗性に優れ
る典型的な既存のポリブタジエンゴムを用いた比較例１
を標準として他の実施例及び比較例の評価をした。実施
例１〜８は本発明例を示し、表６〜７に示すように、比
較例１と比べて、耐摩耗性は同等若しくは大きく改良さ
れており、またウェットスキッド性能とアイススキッド
性能も向上している。実施例２と実施例３を比較する
と、低分子量ポリブタジエン（（Ｂ）成分）の［η］が
０．３から０．２に低下すると、耐摩耗性、ウェットス
キッド性能、アイススキッド性能といった各性能が大き
く向上している。実施例７と実施例８の比較からも同じ
傾向が見られる。比較例２および３においては、Ｔ_g−
Ｔ_g0で表される（Ａ）成分および（Ｂ）成分以外のジエ
ン系ゴム成分（Ｃ）のガラス温度の低下は認められるの
で、ウェットスキッド性能とアイススキッド性能の向上
は認められる。しかし、成分（Ａ）のシス含有率または
固有温度は、本発明において規定する範囲外であるため
に、耐摩耗性においては本発明の要求水準を満たしてい
ないことが分かる。

【００５６】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
特定の高分子量ポリブタジエン、特定の低分子量ポリブ
タジエン及び他のジエン系ゴムからなり、耐摩耗性、ウ
ェットスキッド性能及びアイススキッド性能に優れたタ
イヤ用として好適なゴム組成物を提供することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大川 孝治 千葉県市原市五井南海岸８番の１ 宇部興 産株式会社千葉石油工場内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 トルエン中３０℃で測定した固有粘度
   ［η］が３．０〜７．０で且つシス−１，４−構造含有
   率が８０％以上のポリブタジエンを主成分とする高分子
   量ポリブタジエン（Ａ）３０重量％以上７０重量％未満
   と、 トルエン中３０℃で測定した固有粘度［η］が０．１〜
   ０．５のポリブタジエンを主成分とする低分子量ポリブ
   タジエン（Ｂ）３０重量％より多く７０重量％以下と、
   からなるポリブタジエンゴム混合物（Ａ）＋（Ｂ）、及
   び、 上記（Ａ）及び（Ｂ）成分以外のジエン系ゴム（Ｃ）か
   らなるゴム混合物（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）であって、 該ゴム混合物（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計重量に対し
   て、ポリブタジエンゴム混合物（Ａ）＋（Ｂ）を３５〜
   ９５重量％含有することを特徴とするゴム混合物。
2. 【請求項２】 ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
   （ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が７０万
   〜３００万で且つシス−１，４−構造含有率が８０％以
   上のポリブタジエンを主成分とする高分子量ポリブタジ
   エン（Ａ）３０重量％以上７０重量％未満と、 ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測
   定した重量平均分子量（Ｍｗ）が５千〜７万のポリブタ
   ジエンを主成分とする低分子量ポリブタジエン（Ｂ）３
   ０重量％より多く７０重量％以下と、からなるポリブタ
   ジエンゴム混合物（Ａ）＋（Ｂ）、及び、 上記（Ａ）及び（Ｂ）成分以外のジエン系ゴム（Ｃ）、
   からなるゴム混合物（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）であって、 該ゴム組成物（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計重量に対し
   て、ポリブタジエンゴム混合物（Ａ）＋（Ｂ）を３５〜
   ９５重量％含有することを特徴とするゴム混合物。
3. 【請求項３】 上記（Ａ）及び（Ｂ）成分以外のジエン
   系ゴム（Ｃ）成分の、ゴム混合物（Ａ）＋（Ｂ）＋
   （Ｃ）中におけるガラス転移温度（Ｔ_g℃）が当該
   （Ｃ）成分単独の場合のガラス転移温度（Ｔ_g0℃）に対
   して次の関係を満たすことを特徴とする請求項１または
   ２に記載のゴム混合物。 Ｔ_g0−１５≦Ｔ_g≦Ｔ_g0−１．５（℃）
4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか１項に記載のゴ
   ム混合物と有効量のゴム用各種添加剤よりなることを特
   徴とするゴム組成物。