JPH039936A - スチレンーブタジエン共重合体、これを用いたゴム組成物及びその製造法 - Google Patents
スチレンーブタジエン共重合体、これを用いたゴム組成物及びその製造法Info
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- JPH039936A JPH039936A JP14351389A JP14351389A JPH039936A JP H039936 A JPH039936 A JP H039936A JP 14351389 A JP14351389 A JP 14351389A JP 14351389 A JP14351389 A JP 14351389A JP H039936 A JPH039936 A JP H039936A
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（ｌＪ業上の利用分野）
本発明はスチレン−ブタジエン共重合体、これを用いた
ゴム組成物及びその製造法に関する０本発明のゴム組成
物は特に氷結路、積雪路用に適したタイヤや靴底等に好
適に用いられる。
ゴム組成物及びその製造法に関する０本発明のゴム組成
物は特に氷結路、積雪路用に適したタイヤや靴底等に好
適に用いられる。
（従来の技術）
一般に氷結路、積雪路用に適したタイヤは走行時の接地
面積を大きくして摩擦力を向上させている。このために
Ｆレッドゴムは軟かいことが必要で、ゴム組成物として
は （１）ポリマーは主に低温特性を考慮して、スチレン含
有量の少ないＳＢＲ，スチレン含有量ゼロのＢＲ，又は
ＮＲＳ ｒＲ等が適当とされでいる。
面積を大きくして摩擦力を向上させている。このために
Ｆレッドゴムは軟かいことが必要で、ゴム組成物として
は （１）ポリマーは主に低温特性を考慮して、スチレン含
有量の少ないＳＢＲ，スチレン含有量ゼロのＢＲ，又は
ＮＲＳ ｒＲ等が適当とされでいる。
（２）油はゴム硬さを考慮して、大量に含有される等の
方法が行われている。
方法が行われている。
しかし上記（１）、（２）の要因ともにカーボンブラッ
ク、ゴム薬品等を含めたゴム混線性、均一分散性におい
て難点を有している。
ク、ゴム薬品等を含めたゴム混線性、均一分散性におい
て難点を有している。
（発明が解決しようとする課ｍ＞
本発明の目的はゴム混線性、均一分散性に優れ且つ混練
ゴム組成物の性能においても卓越したゴム組成物、その
ｇｌｌ演法びに該ゴム組成物に用いられるスチレン−ブ
タジェン共重合体（ＳＢＲ）を提供することにある。
ゴム組成物の性能においても卓越したゴム組成物、その
ｇｌｌ演法びに該ゴム組成物に用いられるスチレン−ブ
タジェン共重合体（ＳＢＲ）を提供することにある。
（課題を解決するための手段）
本発明はスチレン含有量が１０重量％以下、ブタジェン
邪のミクロ構造のビニル結合量が１５％以下でムーニー
粘度（ＭＬ、＋、、１００℃）が８０〜１３０であるベ
ースポリマー１００重量部に、油２５〜５０重量部を伸
展した油展の溶液重合スチレンープクノエン共重合体、
並びに該共重合体、カーボンブラック及び油を含有する
ゴム組成物、更にはその製造法に係る。
邪のミクロ構造のビニル結合量が１５％以下でムーニー
粘度（ＭＬ、＋、、１００℃）が８０〜１３０であるベ
ースポリマー１００重量部に、油２５〜５０重量部を伸
展した油展の溶液重合スチレンープクノエン共重合体、
並びに該共重合体、カーボンブラック及び油を含有する
ゴム組成物、更にはその製造法に係る。
一般にゴム組成物中の油量が多い場合、ポリマー、カー
ボンブラック、薬品等のゴム配合材をバンバリー等の混
合機で混練する際、ローターが滑ってポリマー中ヘカー
ボンプラックや薬品等が均一に混入し難い。
ボンブラック、薬品等のゴム配合材をバンバリー等の混
合機で混練する際、ローターが滑ってポリマー中ヘカー
ボンプラックや薬品等が均一に混入し難い。
特に低温特性や氷上制動性が必要なゴム組成物に適した
スチレン含有量の少ないＳＢＲやスチレン含有量がゼロ
のＢＲをポリマーとして使用せねばならない場合にこれ
が顕著となる。
スチレン含有量の少ないＳＢＲやスチレン含有量がゼロ
のＢＲをポリマーとして使用せねばならない場合にこれ
が顕著となる。
そこで、これらの特徴的なポリマーに予め油を伸展させ
たものを使ってゴム混線性の改良を計った。同時にゴム
組成物の低温特性及び氷上制動性の向上を目指し、ムー
ニー粘度即ち分子量の高いポリマーにパラフィン含有量
とナフテン含有量の高い油を伸展させるという技術的特
徴をもたせた。
たものを使ってゴム混線性の改良を計った。同時にゴム
組成物の低温特性及び氷上制動性の向上を目指し、ムー
ニー粘度即ち分子量の高いポリマーにパラフィン含有量
とナフテン含有量の高い油を伸展させるという技術的特
徴をもたせた。
上記においてベースポリマーのスチレン含有量が１０％
を越え又はビニル結合量が１５％を越えると低温特性、
氷上制動性が悪化する。スチレン含有量は０〜１０％、
ビニル結合量は０〜１５％が好ましい、ムーニー粘度が
８０より低いと同様に低温特性、氷上制動性が悪化する
。１３０を越えるものは実際の工業生産上不可能である
。上記ＳＢＲからなるベースポリマー１００重量部に油
２５〜５０重量部を伸展することによ・す、本発明の油
展溶液重合ＳＢＲが得られる。この油展用の油としては
クルツ法によるパラフィン含有量が６０％以上、且つパ
ラフィン含有量とナフテン含有量の和が９０％以上の油
が好ましい、パラフィン含有量が６０％より少ない又は
パラフィン含有量とナフテン含有量の和が９０％より少
ないと同様に低温特性、氷上制動性が悪化する。油の量
が２５部より少ないとゴム混線性が悪化し、５０部を越
えるものは実用に供し難い。
を越え又はビニル結合量が１５％を越えると低温特性、
氷上制動性が悪化する。スチレン含有量は０〜１０％、
ビニル結合量は０〜１５％が好ましい、ムーニー粘度が
８０より低いと同様に低温特性、氷上制動性が悪化する
。１３０を越えるものは実際の工業生産上不可能である
。上記ＳＢＲからなるベースポリマー１００重量部に油
２５〜５０重量部を伸展することによ・す、本発明の油
展溶液重合ＳＢＲが得られる。この油展用の油としては
クルツ法によるパラフィン含有量が６０％以上、且つパ
ラフィン含有量とナフテン含有量の和が９０％以上の油
が好ましい、パラフィン含有量が６０％より少ない又は
パラフィン含有量とナフテン含有量の和が９０％より少
ないと同様に低温特性、氷上制動性が悪化する。油の量
が２５部より少ないとゴム混線性が悪化し、５０部を越
えるものは実用に供し難い。
次に本発明では上記油展ＳＢＲ共重合体、カーポンプフ
ック及び油を混練することにより、極めて混線性良好に
ゴム組成物を得ることができる。
ック及び油を混練することにより、極めて混線性良好に
ゴム組成物を得ることができる。
上記カーボンブラックは油展前のベースポリマー１００
重量部に対して５０〜１００重量部程度用いるのが良い
、油としては上記と同様にクルツ法によるパラフィン含
有量が６０％以上、且つパラフィン含有量とナフテン含
有量の和が９０％以上の油を、ベースポリマー１００重
量部に対して３０〜８０重量部使用するのが好ましい。
重量部に対して５０〜１００重量部程度用いるのが良い
、油としては上記と同様にクルツ法によるパラフィン含
有量が６０％以上、且つパラフィン含有量とナフテン含
有量の和が９０％以上の油を、ベースポリマー１００重
量部に対して３０〜８０重量部使用するのが好ましい。
尚、本発明では上記ベースポリマーとして分子鎖中に水
酸基、カルボニル基、チオカルボニル基及びメルカプト
１から選ばれた少なくとも１種及びアミノ基を併せて有
するＳＢＲを使用すると低温特性、氷上制動性がより向
上する。この上うなＳＢＲは例えばブタクエンとスチレ
ンを非極性溶媒、例えばシクロヘキサン、ｎ−ヘキサン
に溶解し、ラングマイザーとしてテトラハイドロフラン
を添加しで、有機リチウム化合物、例えばｎ−ブチルリ
チウム、イソブチルリチウムをビニルエーターとして添
加して重合反応を行い、更に少量のブタジェンを非極性
溶媒に溶解して添加し、転化率が９５〜９９％になれば
ツメチルホルムアルデヒド、ツメチルホルムアルデヒド
、ノメチルアミノアルデヒドなどのホルムアルデヒド化
合物、或いはジフェニルメタンノイソシアネート、ナフ
タレンジイソシアネート、フェニルイソシアネート、ト
リレンジイソシアネートなどのインシアネート化合物、
或いはアリルイソチオシアネート、エオシン−５−イン
チオシアネート、フェニルイソチオシアネートなどのチ
オイソシアネート化合物を添加してカップリング反応を
させる０次に安定剤を加えて反応を停止し溶媒を除去し
て製造することができる。
酸基、カルボニル基、チオカルボニル基及びメルカプト
１から選ばれた少なくとも１種及びアミノ基を併せて有
するＳＢＲを使用すると低温特性、氷上制動性がより向
上する。この上うなＳＢＲは例えばブタクエンとスチレ
ンを非極性溶媒、例えばシクロヘキサン、ｎ−ヘキサン
に溶解し、ラングマイザーとしてテトラハイドロフラン
を添加しで、有機リチウム化合物、例えばｎ−ブチルリ
チウム、イソブチルリチウムをビニルエーターとして添
加して重合反応を行い、更に少量のブタジェンを非極性
溶媒に溶解して添加し、転化率が９５〜９９％になれば
ツメチルホルムアルデヒド、ツメチルホルムアルデヒド
、ノメチルアミノアルデヒドなどのホルムアルデヒド化
合物、或いはジフェニルメタンノイソシアネート、ナフ
タレンジイソシアネート、フェニルイソシアネート、ト
リレンジイソシアネートなどのインシアネート化合物、
或いはアリルイソチオシアネート、エオシン−５−イン
チオシアネート、フェニルイソチオシアネートなどのチ
オイソシアネート化合物を添加してカップリング反応を
させる０次に安定剤を加えて反応を停止し溶媒を除去し
て製造することができる。
本発明のゴム組成物においては上記成分の他に公知の加
硫剤、加硫促進Ｍ、加硫促進助剤、加硫遅延剤、有機過
酸化物、補強剤、充填剤、老化防止剤、粘着付与剤、着
色Ｍ等を添加できることは勿論である。
硫剤、加硫促進Ｍ、加硫促進助剤、加硫遅延剤、有機過
酸化物、補強剤、充填剤、老化防止剤、粘着付与剤、着
色Ｍ等を添加できることは勿論である。
本発明のゴム組成物は上記成分を通常の加工装置、例え
ばロール、バンバリーミキサ−、ニーグーなどにより混
練することにより得られる。
ばロール、バンバリーミキサ−、ニーグーなどにより混
練することにより得られる。
（発明の効果）
本発明のゴム組成物は特に氷結路、積雪路用に適したタ
イヤや靴底等に好適に用いられる。
イヤや靴底等に好適に用いられる。
（実 施 例）
以下に実施例及び比較例を挙げて説明する。尚、単に部
とあるは重量部を示す。
とあるは重量部を示す。
実施例及び比較例
第１表に記載のベースポリマー１００部、油５０部、カ
ーボンブラックＮ ３３９（７０部）、亜鉛華３部、ス
テアリン酸２部、老化防止剤（サントフレックス１３）
１部、パラフィンワックス１ｆｆｌＳ、加硫促進剤（Ｃ
Ｂ Ｓ ）１．４部及び硫ｊｊ２部を、バンバリーミキ
サ−により３分間光分に混練しゴム組成物を得た。配合
Ｎｏ、１〜８は実施例であり、他は比較例である。
ーボンブラックＮ ３３９（７０部）、亜鉛華３部、ス
テアリン酸２部、老化防止剤（サントフレックス１３）
１部、パラフィンワックス１ｆｆｌＳ、加硫促進剤（Ｃ
Ｂ Ｓ ）１．４部及び硫ｊｊ２部を、バンバリーミキ
サ−により３分間光分に混練しゴム組成物を得た。配合
Ｎｏ、１〜８は実施例であり、他は比較例である。
表において
（１）含有官能基
ａ：水酸基とアミノ基
ｂ：カルボニル基と７ミ７基
Ｃ：チオカルボニル基とアミノ基
ｄ：メルカプト基とアミノ基
（２）ポリマー伸展油及び後添加油
Ａ ：パラフイン／ナフテン／７０マ（含有量）＝６５
％／２６％／９％ Ｂ ：パラフィン／ナフテン／アロマ（含有量）＝ ５
０％／３１％／１９％ Ｃ：パラフイン／ナフテン／アロマ（含有量）＝６８％
７１０％／２２％ （３）混練性 バンバリーミキサ−により３分間混線、徘ａしたゴム組
成物のまとまり状態とカーボンブラックの分散性により
ゴム配合Ｎｏ、１５を３として５ランク評価した。数値
が大なほど良好である。
％／２６％／９％ Ｂ ：パラフィン／ナフテン／アロマ（含有量）＝ ５
０％／３１％／１９％ Ｃ：パラフイン／ナフテン／アロマ（含有量）＝６８％
７１０％／２２％ （３）混練性 バンバリーミキサ−により３分間混線、徘ａしたゴム組
成物のまとまり状態とカーボンブラックの分散性により
ゴム配合Ｎｏ、１５を３として５ランク評価した。数値
が大なほど良好である。
（４）低温特性
ＡＳＴＭ Ｄ２２２８に従って一１５℃と２３℃での値
を測定しその差をΔ硬度として表示した。値の小さいも
のほど低温特性は良好である。
を測定しその差をΔ硬度として表示した。値の小さいも
のほど低温特性は良好である。
（５）氷上制動性
スタンレー社製のポータプルスキッドレノスタンステス
ターを用いて一５℃にて測定し、値を指数にてゴム配合
Ｎ ｏ、 １５を１００として表示した。値が大きいほ
ど水上制動性は良好である。
ターを用いて一５℃にて測定し、値を指数にてゴム配合
Ｎ ｏ、 １５を１００として表示した。値が大きいほ
ど水上制動性は良好である。
試験例Ｉ
ＰｒＩＪ２表に記載のトレッドゴムを用いてタイヤサイ
ズ１６５／７０ Ｓ Ｒ１３のラジアルタイヤを常法に
より作成し、水路にて４０ｋｍ／ｈｒの速度でタイヤを
ロックさせ、車が停止するまでの距離の逆数を、タイヤ
Ｎｏ、ｉｔ／を１００として、指数表示した。数値が大
きいほど制動性は優れている。
ズ１６５／７０ Ｓ Ｒ１３のラジアルタイヤを常法に
より作成し、水路にて４０ｋｍ／ｈｒの速度でタイヤを
ロックさせ、車が停止するまでの距離の逆数を、タイヤ
Ｎｏ、ｉｔ／を１００として、指数表示した。数値が大
きいほど制動性は優れている。
ＷＩＪ２表
（以 上）
出
代
願
理
人
人
東洋ゴム工業株式会社
Claims (7)
- （１）スチレン含有量が１０重量％以下、ブタジエン部
のミクロ構造のビニル結合量が１５％以下でムーニー粘
度（ＭＬ＿１＿＋＿４、１００℃）が８０〜１３０であ
るベースポリマー１００重量部に、油２５〜５０重量部
を伸展した油展の溶液重合スチレン−ブタジエン共重合
体。 - （２）ベースポリマーが分子鎖中に水酸基、カルボニル
基、チオカルボニル基及びメルカプト基から選ばれた少
なくとも１種及びアミノ基を併せて有する請求項１記載
の共重合体。 - （３）油がクルツ法によるパラフィン含有量が６０％以
上、且つパラフィン含有量とナフテン含有量の和が９０
％以上の油である請求項１記載の共重合体。 - （４）請求項１の共重合体、カーボンブラック及び油を
含有するゴム組成物。 - （５）油がクルツ法によるパラフィン含有量が６０％以
上、且つパラフィン含有量とナフテン含有量の和が９０
％以上の油である請求項４記載のゴム組成物。 - （６）組成物におけるパラフィン含有量がベースポリマ
ー１００重量部に対して１８〜６４重量部である請求項
４記載のゴム組成物。 - （７）請求項１の共重合体、カーボンブラック及び油を
混練することを特徴とするゴム組成物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14351389A JPH039936A (ja) | 1989-06-06 | 1989-06-06 | スチレンーブタジエン共重合体、これを用いたゴム組成物及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14351389A JPH039936A (ja) | 1989-06-06 | 1989-06-06 | スチレンーブタジエン共重合体、これを用いたゴム組成物及びその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH039936A true JPH039936A (ja) | 1991-01-17 |
Family
ID=15340486
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14351389A Pending JPH039936A (ja) | 1989-06-06 | 1989-06-06 | スチレンーブタジエン共重合体、これを用いたゴム組成物及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH039936A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007197671A (ja) * | 2005-12-28 | 2007-08-09 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ |
| JP2016199652A (ja) * | 2015-04-09 | 2016-12-01 | 東洋スチレン株式会社 | スチレン系樹脂組成物及び成形体 |
| WO2017061065A1 (ja) * | 2015-10-07 | 2017-04-13 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物、ゴム複合体及びゴムクローラ |
| US11285876B2 (en) | 2017-03-13 | 2022-03-29 | Murakami Corporation | Drop-off mechanism-equipped attachment structure for in-vehicle device |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0224334A (ja) * | 1988-07-13 | 1990-01-26 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 耐アイススキッド性に優れたタイヤ用ゴム組成物 |
| JPH0224333A (ja) * | 1988-07-14 | 1990-01-26 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 防振ゴム組成物 |
-
1989
- 1989-06-06 JP JP14351389A patent/JPH039936A/ja active Pending
Patent Citations (2)
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| CN108137871A (zh) * | 2015-10-07 | 2018-06-08 | 株式会社普利司通 | 橡胶组合物、橡胶复合体和橡胶履带 |
| US11285876B2 (en) | 2017-03-13 | 2022-03-29 | Murakami Corporation | Drop-off mechanism-equipped attachment structure for in-vehicle device |
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