WO2017061065A1 - ゴム組成物、ゴム複合体及びゴムクローラ - Google Patents

ゴム組成物、ゴム複合体及びゴムクローラ Download PDF

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styrene butadiene
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萩原 勲
秀洋 赤間
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株式会社ブリヂストン
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Definitions

  • the present invention relates to a rubber composition, a rubber composite, and a rubber crawler.
  • the rubber forming the rubber crawler is usually blended with natural rubber (NR), styrene butadiene rubber (SBR) or the like in order to improve mechanical properties. It has been proposed to improve the durability and cut resistance of a rubber crawler by blending a diene polymer and a reinforcing agent with styrene butadiene rubber as a main component (see, for example, Patent Document 1). On the other hand, a rubber crawler usually has a portion where a rubber portion and a rubber portion are directly bonded. It has been found that such a part may cause peeling on the adhesive surface between the rubber part and the rubber part when the rubber crawler is used for a long period of time or under a condition with a large load. For this reason, the improvement of the peeling resistance in a rubber crawler has been found as a new problem.
  • NR natural rubber
  • SBR styrene butadiene rubber
  • the present invention relates to a rubber composition capable of obtaining a rubber part having improved adhesion, a rubber composite having improved adhesive strength between the rubber parts, and improved adhesive strength between the rubber parts. It is an object of the present invention to provide a rubber crawler.
  • the rubber composition of the present invention is a rubber composition containing at least a polymer component, and the polymer component contains a styrene butadiene rubber-containing component, which is a styrene butadiene rubber alone or a mixture of styrene butadiene rubber and butadiene rubber.
  • the styrene content in the styrene butadiene rubber-containing component is less than 20% by mass, and the styrene butadiene rubber is an oil-extended styrene butadiene rubber.
  • Another rubber composition of the present invention is a rubber composition containing at least a polymer component, and the polymer component is a styrene butadiene rubber alone or a mixture of styrene butadiene rubber and butadiene rubber in 100 parts by mass of the polymer component.
  • the styrene butadiene rubber-containing component is less than 50 parts by mass, and the styrene content in the styrene butadiene rubber-containing component is less than 20% by mass.
  • the rubber composition which can obtain the rubber part which improved adhesiveness, the rubber composite which improved the adhesive force of the adhesion part of rubber parts, and the adhesive force of the adhesion part of rubber parts It is possible to provide a rubber crawler with improved performance.
  • FIG. 1 is a schematic perspective view showing an example of a rubber crawler according to the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic sectional view taken along line AA in FIG.
  • the “polymer component” means a component comprising a polymer, and is a component including one or more types of polymers.
  • the “styrene-butadiene rubber-containing component” means a styrene-butadiene rubber alone or a mixture of styrene-butadiene rubber and butadiene rubber.
  • the “styrene content” is the following formula with respect to a total of 100 mass% of the structural part represented by the following formula (I) and the structural part represented by the following formula (II) in the styrene butadiene rubber-containing component. It means mass% of the structural part represented by (II).
  • the structural part represented by the following formula (I) is a structural part contained in styrene butadiene rubber and butadiene rubber
  • the structural part represented by the following formula (II) is a structural part contained in styrene butadiene rubber.
  • the styrene butadiene rubber-containing component is a styrene butadiene rubber alone
  • the mass of the structural part represented by the formula (II) in the styrene butadiene rubber used is 10% by mass with respect to the mass of the styrene butadiene rubber
  • the styrene content in this specification is 10% by mass.
  • the styrene butadiene rubber-containing component is a mixture of styrene butadiene rubber and butadiene rubber, and contains 80 parts by mass of styrene butadiene rubber and 20 parts by mass of butadiene rubber.
  • the styrene content in the present specification is 16% by mass.
  • the “oil-extended styrene butadiene rubber” means a styrene butadiene rubber containing an extending oil, for example, a high-boiling petroleum fraction, in addition to the styrene butadiene rubber.
  • the styrene butadiene rubber is an oil-extended styrene butadiene rubber
  • the content of styrene butadiene rubber (oil-extended styrene butadiene rubber) and the styrene content refer to the contents excluding the extending oil, respectively.
  • the “styrene butadiene rubber composition” is a rubber composition in which the styrene butadiene rubber is 50% by mass or more.
  • the inventors surprisingly reduced the styrene content in the polymer and changed the styrene butadiene rubber contained in the polymer component to an oil-extended styrene butadiene rubber, or 100 parts by mass of the polymer component.
  • the rubber part in which the content of the styrene butadiene rubber-containing component in the rubber part is less than 50 parts by mass improves the adhesion force at the adhesion part with the rubber part, particularly at the adhesion part with the rubber part mainly composed of styrene butadiene rubber.
  • the mechanism by which the adhesive force at the adhesion part with the rubber part is improved is not clear yet, but it is considered that the compatibility of the adhesion part between the rubber part and the rubber part is improved during vulcanization molding.
  • the rubber composition of the present invention includes at least a polymer component, and further includes other components as necessary. According to the rubber composition of the present invention, a rubber part with improved adhesion can be obtained.
  • a rubber part with improved adhesion can be obtained.
  • All the component raw materials may be mix
  • the polymer component means a component composed of a polymer.
  • the polymer component contains at least a styrene butadiene rubber-containing component, and further contains other polymers as necessary.
  • the styrene butadiene rubber-containing component means a styrene butadiene rubber alone or a mixture of styrene butadiene rubber and butadiene rubber.
  • SBR -Styrene butadiene rubber
  • SBR styrene butadiene rubber
  • E-SBR emulsion polymerization SBR
  • S-SBR solution polymerization SBR
  • the styrene butadiene rubber can be an oil-extended styrene butadiene rubber.
  • a styrene butadiene rubber-containing component as a styrene butadiene rubber simple substance, a rubber part having further improved adhesiveness while maintaining fracture characteristics can be obtained.
  • Oil-extended styrene-butadiene rubber means a styrene-butadiene rubber containing an extending oil, for example, a high-boiling petroleum fraction, in addition to the styrene-butadiene rubber.
  • the oil-extended styrene butadiene rubber can contain, for example, 10 to 60 parts by mass of the extended oil with respect to 100 parts by mass of the styrene butadiene rubber.
  • the extension oil is, for example, an aromatic oil produced using petroleum as a raw material from the viewpoint of imparting high hysteresis loss characteristics and affinity with rubber.
  • One type of extending oil may be used, or two or more types may be used in combination.
  • styrene-butadiene rubber The content of the styrene butadiene rubber-containing component in 100 parts by mass of the polymer component is not particularly limited when the styrene butadiene rubber is an oil-extended styrene butadiene rubber, and can be appropriately selected according to the purpose. Adhesiveness can be sufficiently improved by using styrene butadiene rubber as oil-extended styrene butadiene rubber.
  • the content of the styrene butadiene rubber-containing component in 100 parts by mass of the polymer component is not particularly limited as long as it is less than 50 parts by mass when the styrene butadiene rubber is not an oil-extended styrene butadiene rubber. However, it is preferably 10 parts by mass or more and less than 50 parts by mass, more preferably 10 parts by mass or more and 40 parts by mass or less, and still more preferably 10 parts by mass or more and 30 parts by mass or less. Adhesiveness can fully be improved because the said content shall be less than 50 mass parts. Adhesiveness can be further improved as the content is within the preferred range or more preferred range.
  • styrene content of styrene butadiene rubber-containing components is not particularly limited as long as it is less than 20% by mass, and can be appropriately selected according to the purpose. % To less than 20% by mass is more preferable. When the styrene content is 20% by mass or more, the adhesion is not sufficiently improved. If the styrene content is within the above preferable range or the above preferable range, it is advantageous in that a rubber part with improved cut resistance can be obtained.
  • butadiene rubber is a polymer of butadiene monomer.
  • the styrene-butadiene rubber-containing component may or may not contain butadiene rubber.
  • the inclusion of butadiene rubber is advantageous in that a rubber part having further improved wear resistance can be obtained.
  • Amount of cis-1,4 bonds in butadiene rubber-- The amount of cis-1,4 bond in the butadiene rubber is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 90% or more, more preferably 93% or more, and particularly preferably 95% or more. . If the cis-1,4 bond content is less than 90%, the wear resistance may be lowered. On the other hand, when the amount of cis-1,4 bonds is within the preferred range, it is advantageous in terms of wear resistance, and when the amount is within the more preferred range or the particularly preferred range, it is more advantageous. is there.
  • the cis-1,4 bond amount can be measured using 1H-NMR, 13C-NMR, FT-IR, or the like.
  • butadiene rubber content-- The content of the butadiene rubber is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 10 to 50 parts by mass in 100 parts by mass of the styrene butadiene rubber-containing component. When the content of the butadiene rubber is within the preferable range or the more preferable range in 100 parts by mass of the styrene butadiene rubber-containing component, it is advantageous in that a rubber part with improved wear resistance can be obtained. It is.
  • the other polymer contained in the polymer component as needed is not particularly limited as long as it is a polymer, and can be appropriately selected according to the purpose.
  • natural rubber NR
  • isoprene rubber IR
  • Acrylonitrile butadiene rubber NBR
  • chloroprene rubber CR
  • butyl rubber IIR
  • ethylene propylene rubber EPM
  • chlorosulfonated polyethylene rubber CSM
  • U urethane rubber
  • natural rubber and / or isoprene rubber are advantageous in that a rubber part having further improved fatigue resistance and fracture characteristics can be obtained.
  • NR Natural rubber
  • the other components contained in the rubber composition as necessary are not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose.
  • a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, a vulcanization acceleration aid, A reinforcing agent, a plasticizer, an anti-aging agent, an anti-scorch agent, a softening agent, a filler, etc. may be mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • the vulcanizing agent is not particularly limited as long as it is a component capable of vulcanizing the polymer, and can be appropriately selected according to the purpose.
  • the vulcanization accelerator is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include CBS (N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide) and TBBS (Nt-butyl- Sulfenamide-based vulcanization accelerators such as 2-benzothiazylsulfenamide) and TBSI (Nt-butyl-2-benzothiazylsulfenimide); guanidine-based accelerators such as DPG (diphenylguanidine) And sulfur accelerators; thiuram vulcanization accelerators such as tetraoctyl thiuram disulfide and tetrabenzyl thiuram disulfide; vulcanization accelerators such as zinc dialkyldithiophosphate; and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • the vulcanization acceleration aid is not particularly limited as long as it is blended from the viewpoint of accelerating vulcanization, and can be appropriately selected according to the purpose.
  • zinc white (ZnO), stearic acid , Etc. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • Reinforcing agent >> There is no restriction
  • the carbon black is not particularly limited as long as it is normally used in the rubber industry.
  • carbon black of grades such as SRF, GPF, FEF, HAF, ISAF, SAF, FT, MT, etc. And so on.
  • HAF grade carbon black can be suitably used from the viewpoint of maintaining rubber fracture characteristics and improving adhesiveness. From the viewpoint of wear resistance and the like, it is desirable to use high-grade carbon, and FEF, HAF, ISAF, and SAF grade carbon black can be suitably used. In this case, these carbon blacks may be used alone or in combination of two or more.
  • the carbon black preferably has a nitrogen adsorption specific surface area of 10 to 150 m 2 / g and a dibutyl phthalate (DBP) absorption of 50 to 200 ml / 100 g.
  • the content of the carbon black is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 30 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer component.
  • Plasticizer >> There is no restriction
  • the anti-aging agent is not particularly limited, and a phenolic anti-aging agent which is a non-fouling anti-aging agent can be suitably used.
  • a phenolic anti-aging agent which is a non-fouling anti-aging agent can be suitably used.
  • the scorch inhibitor is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include organic acids such as phthalic anhydride, salicylic acid and benzoic acid; nitroso compounds such as N-nitrosodiphenylamine; N-cyclohexyl And thiophthalimide. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • the softener is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.
  • Examples thereof include petroleum softeners such as process oil, lubricating oil, paraffin, liquid paraffin, petroleum asphalt, and petroleum jelly; castor oil, linseed Fat oil-based softeners such as oil, rapeseed oil, and coconut oil; waxes such as beeswax, carnauba wax, and lanolin; tall oil, linoleic acid, palmitic acid, stearic acid, lauric acid, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • the filler is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.
  • the rubber composition of the present invention is a rubber composition containing at least a polymer component, and the polymer component contains a styrene butadiene rubber-containing component, which is a styrene butadiene rubber alone or a mixture of styrene butadiene rubber and butadiene rubber.
  • the styrene content in the styrene butadiene rubber-containing component is less than 20% by mass, and the styrene butadiene rubber is an oil-extended styrene butadiene rubber. According to the rubber composition of the present invention, a rubber part with improved adhesion can be obtained.
  • Another rubber composition of the present invention is a rubber composition containing at least a polymer component, and the polymer component is a styrene butadiene rubber alone or a mixture of styrene butadiene rubber and butadiene rubber in 100 parts by mass of the polymer component.
  • the styrene butadiene rubber-containing component is less than 50 parts by mass, and the styrene content in the styrene butadiene rubber-containing component is less than 20% by mass.
  • a rubber part with improved adhesion can be obtained.
  • the styrene butadiene rubber may be an oil-extended styrene butadiene rubber. By using oil-extended styrene butadiene rubber as the styrene butadiene rubber, the adhesiveness of the rubber part can be further improved.
  • the rubber composition of the present invention preferably further contains HAF grade carbon black. According to this configuration, it is possible to obtain a rubber part with improved adhesion while maintaining rubber breaking characteristics.
  • the polymer component preferably further contains natural rubber. According to this configuration, it is possible to obtain a rubber part with improved adhesion and further improved fatigue resistance and fracture characteristics.
  • the polymer component preferably contains 50 parts by mass or more of natural rubber in 100 parts by mass of the polymer component. According to this structure, the rubber part which further improved adhesiveness can be obtained.
  • the styrene butadiene rubber-containing component is preferably a styrene butadiene rubber alone. According to this configuration, it is possible to obtain a rubber portion that has further improved adhesiveness while maintaining fracture characteristics.
  • Rubber composite In the rubber composite of the present invention, at least the first rubber part using the first rubber composition and the second rubber part using the second rubber composition are bonded, and the first rubber The rubber composition of the present invention is used for the composition. According to the rubber composite of the present invention, it is possible to improve the adhesive force of the adhesion part between the rubber parts (adhesion surface where the first rubber part and the second rubber part are directly adhered).
  • the adhesion part is an adhesion surface where the first rubber part and the second rubber part are directly adhered.
  • the first rubber part can be obtained by curing the rubber composition by, for example, vulcanization.
  • the first rubber part includes at least a component derived from the rubber composition of the present invention, and further includes other components as necessary.
  • the curing temperature is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 120 to 180 ° C. Curing within such a range is advantageous in that heat deterioration of the rubber can be avoided and the rubber can be cured without impairing productivity.
  • the other components included in the first rubber part as needed are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose.
  • components other than the above components such as a mold release agent and an adhesion promoter. , Waxes, oils, lubricants, petroleum resins, ultraviolet absorbers, and the like.
  • the second rubber part is a rubber part using the rubber composition of the present invention, particularly a rubber part using the same rubber composition as the first rubber part. It may be a rubber part using another rubber composition, which is different from the first rubber part, but the rubber part using the rubber composition of the present invention in the same manner as the first rubber part, particularly It is advantageous in that the same rubber part as the first rubber part or the rubber part using the styrene butadiene rubber composition can improve the adhesive force of the adhesion part between the rubber parts with certainty. It is.
  • a polymer contained in the rubber composition used for preparation of the said 2nd rubber part there is no restriction
  • examples thereof include rubber, chloroprene rubber, acrylonitrile butadiene rubber, butyl rubber, ethylene / propylene rubber, ethylene / propylene / diene rubber (EPDM), urethane rubber, silicone rubber, and fluorine rubber. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • the adhesive strength of the resulting rubber composite can be improved.
  • the first rubber part is a rubber part using the rubber composition of the present invention
  • the second rubber part is an SBR-based rubber composition (including SBR of 50 parts or more, particularly including 100 parts). Adhesiveness sufficient with respect to the used rubber part is obtained.
  • Adhesion conditions there is no restriction
  • the bonding temperature is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 120 to 180 ° C. Adhesion within such a range is advantageous in that thermal deterioration of the rubber can be avoided and adhesion can be performed without impairing productivity.
  • the rubber composite of the present invention is a rubber composite in which a first rubber part using a first rubber composition and a second rubber part using a second rubber composition are bonded,
  • the first rubber composition is a rubber composition of the present invention. According to the rubber composite of the present invention, it is possible to improve the adhesive strength of the adhesion portions between the rubber portions.
  • the second rubber composition is a styrene butadiene rubber composition. Since the rubber composition of the present invention has good adhesiveness with the styrene butadiene rubber composition, it is possible to reliably improve the adhesive force at the adhesion site between the rubber parts.
  • the second rubber composition is preferably the rubber composition of the present invention. According to this structure, the adhesive force of the adhesion part of rubber parts can be improved reliably.
  • the rubber crawler of the present invention includes at least the rubber composite of the present invention. Moreover, the rubber crawler of this invention has the adhesion
  • FIG. 1 is a schematic perspective view of an exemplary rubber crawler of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view along the line AA in FIG. In FIG.
  • the rubber crawler includes a cored bar 4, a galvanized steel cord (or brass-plated steel cord) 3, an intermediate rubber layer 2 covering the galvanized steel cord (or brass-plated steel cord) 3, and an intermediate rubber.
  • a tread rubber layer 1 that covers the layer 2 and has, for example, an intermediate rubber layer 2 and a tread rubber layer 1 between which a rubber part and a rubber part directly adhere to each other. 1 and the intermediate rubber layer 2 constitute a rubber composite.
  • the rubber crawler of the present invention includes the rubber composite of the present invention. According to the rubber crawler of this invention, the adhesive force of the adhesion
  • Examples 1 to 8, Comparative Examples 1 to 4 A rubber composition having the composition shown in Table 1 and Table 2 is kneaded according to a conventional method, rolled into a sheet having a thickness of 3 mm to obtain a sheet, and two sheets of the obtained sheet are laminated together, and a backing canvas is formed on both outer sides. I stuck it. Thereafter, using a mold having a length of 150 mm ⁇ width of 270 mm ⁇ thickness of 6 mm, vulcanization and curing were performed at 155 ° C. for 30 minutes under a surface pressure of 30 kg / cm 2 . The obtained sheet was cut into four pieces having a length of 150 mm and a width of 25 mm to obtain an adhesive sample.
  • a rubber composition having the composition shown in Tables 1 and 2 was kneaded according to a conventional method, and vulcanized and cured at 155 ° C. for 30 minutes under a surface pressure of 30 kg / cm 2. The sample was punched into a fracture resistant sample.
  • ⁇ Destruction resistance> The fracture sample was subjected to a tensile test at 25 ° C. in accordance with JIS K6251 and the fracture strength was measured.
  • Examples 1 to 8 with excellent rubber (%) can be judged to have a high adhesion between the rubber part and the rubber part, Examples 1 to 8 may have better adhesion than Comparative Examples 1, 2 and 4. Recognize. In Comparative Example 3, although the adhesiveness was similar to that in Examples 1 to 8, the fracture characteristics were inferior.
  • the styrene-butadiene-containing polymer component is a styrene-butadiene rubber-containing component in 100 parts by mass of the polymer component, whether the styrene-butadiene rubber is alone or further containing butadiene rubber, or the styrene-butadiene rubber is oil-extended styrene-butadiene rubber. Is less than 50 parts by mass, it can be seen that rubber is excellent.
  • the rubber composition of the present invention can be suitably used particularly as rubber for rubber crawlers.
  • a rubber crawler can be suitably used for agricultural machines, construction machines, or civil engineering machines.

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Abstract

接着性を向上させたゴム部を得ることができるゴム組成物、ゴム部どうしの接着部位の接着力を向上させたゴム複合体、及びゴム部どうしの接着部位の接着力を向上させたゴムクローラを提供する。本発明のゴム組成物は、少なくともポリマー成分を含有するゴム組成物であって、ポリマー成分は、スチレンブタジエンゴム単体又はスチレンブタジエンゴム及びブタジエンゴムの混合物である、スチレンブタジエンゴム含有成分を含有し、前記スチレンブタジエンゴム含有成分中のスチレン含量が、20質量%未満であり、前記スチレンブタジエンゴムは、油展スチレンブタジエンゴムである。または本発明のゴム組成物のポリマー成分は、該ポリマー成分100質量部中に、スチレンブタジエンゴム含有成分を50質量部未満含有し、スチレンブタジエンゴム含有成分中のスチレン含量が、20質量%未満である。

Description

ゴム組成物、ゴム複合体及びゴムクローラ
 本発明は、ゴム組成物、ゴム複合体及びゴムクローラに関する。
 ゴムクローラを形成するゴムには、通常、機械的性質を向上させるために、天然ゴム(NR)やスチレンブタジエンゴム(SBR)等が配合される。スチレンブタジエンゴムを主な成分として、ジエン系ポリマー、補強剤を配合することで、ゴムクローラの耐久性、耐カット性を向上させることが提案されている(例えば、特許文献1参照)。
 一方、ゴムクローラは、通常ゴム部とゴム部とが直接接着した部位を有している。斯かる部位は、ゴムクローラを、長期間使用すると、または、負荷が大きい条件で使用すると、ゴム部とゴム部の接着面において、剥離が発生することがあることが分かった。このため、ゴムクローラにおける耐剥離性の向上が、新たな課題として判明した。
特開平8-208890号公報
 本発明は、接着性を向上させたゴム部を得ることができるゴム組成物、ゴム部どうしの接着部位の接着力を向上させたゴム複合体、及びゴム部どうしの接着部位の接着力を向上させたゴムクローラを提供することを目的とする。
 本発明のゴム組成物は、少なくともポリマー成分を含有するゴム組成物であって、前記ポリマー成分は、スチレンブタジエンゴム単体又はスチレンブタジエンゴム及びブタジエンゴムの混合物である、スチレンブタジエンゴム含有成分を含有し、前記スチレンブタジエンゴム含有成分中のスチレン含量が、20質量%未満であり、前記スチレンブタジエンゴムは、油展スチレンブタジエンゴムであることを特徴とする。
 他の本発明のゴム組成物は、少なくともポリマー成分を含有するゴム組成物であって、前記ポリマー成分は、該ポリマー成分100質量部中に、スチレンブタジエンゴム単体又はスチレンブタジエンゴム及びブタジエンゴムの混合物である、スチレンブタジエンゴム含有成分を50質量部未満含有し、前記スチレンブタジエンゴム含有成分中のスチレン含量が、20質量%未満であることを特徴とする。
 本発明によれば、接着性を向上させたゴム部を得ることができるゴム組成物、ゴム部どうしの接着部位の接着力を向上させたゴム複合体、及びゴム部どうしの接着部位の接着力を向上させたゴムクローラを提供することができる。
図1は、本発明に係るゴムクローラの一例を示す概略斜視図である。 図2は、図1のA-A線に沿った概略断面図である。
 以下に本発明を実施するための形態を例示する。
 本明細書において、「ポリマー成分」は、重合体から成る成分を意味し、1種又は複数種の重合体を含む成分である。
 本明細書において、「スチレンブタジエンゴム含有成分」は、スチレンブタジエンゴム単体、又は、スチレンブタジエンゴム及びブタジエンゴムの混合物を意味する。
 本明細書において、「スチレン含量」は、スチレンブタジエンゴム含有成分における、下記式(I)で表される構造部および下記式(II)で表される構造部の合計100質量%に対する、下記式(II)で表される構造部の質量%を意味する。下記式(I)で表される構造部は、スチレンブタジエンゴムおよびブタジエンゴムに含まれる構造部であり、下記式(II)で表される構造部は、スチレンブタジエンゴムに含まれる構造部である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 例えば、スチレンブタジエンゴム含有成分がスチレンブタジエンゴム単体であるとき、用いるスチレンブタジエンゴムにおける式(II)で表される構造部の質量が、スチレンブタジエンゴムの質量に対して10質量%であれば、本明細書におけるスチレン含量は、10質量%となる。また、スチレンブタジエンゴム含有成分がスチレンブタジエンゴム及びブタジエンゴムの混合物である場合であって、スチレンブタジエンゴムが80質量部、ブタジエンゴムが20質量部で含まれ、用いるスチレンブタジエンゴムにおける式(II)で表される構造部の質量%が、スチレンブタジエンゴムの質量に対して20質量%であるとき、本明細書におけるスチレン含量は、16質量%となる。
 本明細書において、「油展スチレンブタジエンゴム」は、スチレンブタジエンゴムの他に、伸展油、例えば高沸点の石油留分、を含むスチレンブタジエンゴムを意味する。
 本明細書において、スチレンブタジエンゴムが、油展スチレンブタジエンゴムである場合には、スチレンブタジエンゴム(油展スチレンブタジエンゴム)の含量及びスチレン含量は、それぞれ伸展油を除いた含量を指す。
 本明細書において、「スチレンブタジエン系ゴム組成物」は、スチレンブタジエンゴムが50質量%以上である、ゴム組成物である。
 ゴムクローラに、スチレン含量の高いスチレンブタジエンゴムを配合することで、優れた耐カット性が得られたことが報告されている(例えば、特許文献1参照)。発明者らは、ゴムクローラに用いるゴム組成を鋭意検討した結果、スチレンブタジエンゴムを用いると、ゴム部の耐カット性は改善されるが、ゴム部と他のゴム部との接着部位における接着力は改善されないことがわかった。そして、スチレンブタジエンゴム主体のゴム部は、ゴム部間の接着力が乏しく、界面剥離しやすくなるという、新たな課題を見出した。
 発明者らは、さらに鋭意検討した結果、驚くべきことに、ポリマーにおけるスチレン含量を低くするとともに、ポリマー成分に含有されるスチレンブタジエンゴムを油展スチレンブタジエンゴムとする、又は、ポリマー成分100質量部中のスチレンブタジエンゴム含有成分の含有量を50質量部未満としたゴム部は、ゴム部との接着部位における接着力、特にスチレンブタジエンゴム主体のゴム部との接着部位における接着力が向上することがわかった。ゴム部との接着部位における接着力が向上するメカニズムは、今なお明らかではないが、加硫成形の際にゴム部とゴム部の接着部位の相容性が良化することによると考えられる。
(ゴム組成物)
 本発明のゴム組成物は、少なくとも、ポリマー成分を含み、さらに、必要に応じて、その他の成分を含む。本発明のゴム組成物によれば、接着性を向上させたゴム部を得ることができる。
 ゴム組成物の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、全ての成分原料を一度に配合して混練してもよいし、2段階又は3段階に分けて各成分を配合して混練を行ってもよい。
 前記混練に用いる混練機としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ロール、インターナルミキサー、バンバリーローター、などが挙げられる。
<ポリマー成分>
 上記ポリマー成分は、重合体から成る成分を意味する。上記ポリマー成分は、少なくとも、スチレンブタジエンゴム含有成分を含み、さらに、必要に応じて、その他の重合体を含む。
<<スチレンブタジエンゴム含有成分>>
 上記スチレンブタジエンゴム含有成分は、スチレンブタジエンゴム単体、又は、スチレンブタジエンゴム及びブタジエンゴムの混合物、を意味する。
-スチレンブタジエンゴム(SBR)-
 上記スチレンブタジエンゴム(SBR)は、スチレン単量体とブタジエン単量体との共重合体である。上記スチレンブタジエンゴムとしては、調製方法が異なる、乳化重合により調製される乳化重合SBR(E-SBR)、溶液重合により調製される溶液重合SBR(S-SBR)、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。スチレンブタジエンゴムは、油展スチレンブタジエンゴムとすることができる。
 特に、スチレンブタジエンゴム含有成分を、スチレンブタジエンゴム単体とすることにより、破壊特性を維持しつつ接着性を更に向上させたゴム部を得ることができる。
--油展スチレンブタジエンゴム(油展SBR)--
 上記油展スチレンブタジエンゴムは、スチレンブタジエンゴムの他に、伸展油、例えば高沸点の石油留分を含む、スチレンブタジエンゴムを意味する。油展スチレンブタジエンゴムは、例えばスチレンブタジエンゴム100質量部に対して、伸展油を10~60質量部含むものとすることができる。伸展油は、例えば高ヒステリシスロス特性の付与やゴムとの親和性などの観点から、石油を原料として製造される芳香族系油等である。伸展油は、1種単独が使用されていてもよいし、2種以上が併用されていてもよい。
-スチレンブタジエンゴム含有成分の含有量-
 上記スチレンブタジエンゴム含有成分の上記ポリマー成分100質量部中の含有量としては、スチレンブタジエンゴムが油展スチレンブタジエンゴムである場合には特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
 スチレンブタジエンゴムを油展スチレンブタジエンゴムとすることにより、接着性を十分に向上させることができる。
 また、上記スチレンブタジエンゴム含有成分の上記ポリマー成分100質量部中の含有量としては、スチレンブタジエンゴムが油展スチレンブタジエンゴムでない場合には、50質量部未満である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、10質量部以上50質量部未満が好ましく、10質量部以上40質量部以下がより好ましく、10質量部以上30質量部以下がさらに好ましい。
 上記含有量が50質量部未満とすることにより、接着性を十分に向上させることができる。上記含有量が、前記好ましい範囲内、又は、前記より好ましい範囲内であると、接着性をさらに向上させることができる。
-スチレンブタジエンゴム含有成分のスチレン含量-
 上記スチレンブタジエンゴム含有成分のスチレン含量としては、20質量%未満である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、10質量%以上20質量%未満が好ましく、15質量%以上20質量%未満がより好ましい。
 上記スチレン含量が20質量%以上であると、接着性の向上が十分ではない。
 上記スチレン含量が、前記好ましい範囲内、又は、前記より好ましい範囲内であると、耐カット性を向上させたゴム部を得ることができる点で有利である。
-ブタジエンゴム(BR)-
 上記ブタジエンゴムは、ブタジエン単量体の重合体である。前記スチレンブタジエンゴム含有成分には、ブタジエンゴムを含んでも含まなくてもよいが、ブタジエンゴムを含むと、更に耐摩耗性を向上させたゴム部を得ることができる点で有利である。
--ブタジエンゴムのシス-1,4結合量--
 上記ブタジエンゴムのシス-1,4結合量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、90%以上が好ましく、93%以上がより好ましく、95%以上が特に好ましい。
 上記シス-1,4結合量が、90%未満であると、耐摩耗性が低下することがある。一方、前記シス-1,4結合量が、前記好ましい範囲内であると、耐摩耗性の点で有利であり、前記より好ましい範囲内、又は、前記特に好ましい範囲内であると、さらに有利である。
 なお、上記シス-1,4結合量は、1H-NMR、13C-NMR、FT-IR、などを用いて測定することができる。
--ブタジエンゴムの含有量--
 上記ブタジエンゴムの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、スチレンブタジエンゴム含有成分100質量部中において、10~50質量部が好ましい。
 上記ブタジエンゴムの含有量が、スチレンブタジエンゴム含有成分100質量部中において、前記好ましい範囲内又は前記より好ましい範囲内であると、耐摩耗性を向上させたゴム部を得ることができる点で有利である。
<<その他の重合体>>
 上記ポリマー成分に必要に応じて含まれるその他の重合体としては、重合体であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、クロロプレンゴム(CR)、ブチルゴム(IIR)、エチレンプロピレンゴム(EPM)、クロロスルホン化ポリエチレンゴム(CSM)及びウレタンゴム(U)、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 これらの中でも、天然ゴム及び/またはイソプレンゴムが、更に疲労耐性及び破壊特性を向上させたゴム部を得ることができる点で有利である。
-天然ゴム(NR)-
 上記天然ゴムの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記ポリマー成分100質量部中において、50質量部以上であることが好ましく、50質量部以上90質量部以下がより好ましく、70質量部以上90質量部以下がさらに好ましい。かかる範囲内で天然ゴムを配合させると、接着性が向上し、更に疲労耐性及び破壊特性をより向上させたゴム部を得ることができる点で有利である。
<その他の成分>
 上記ゴム組成物に必要に応じて含まれるその他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、補強剤、可塑剤、老化防止剤、スコーチ防止剤、軟化剤、充填剤、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
<<加硫剤>>
 上記加硫剤としては、ポリマーを加硫することができる成分である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサイド、t-ブチルクミルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルパーオキシ)ヘキサン等の有機過酸化物;硫黄、モルホリンジスルフィド等の硫黄系加硫剤;などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 これらの中でも、硫黄を用いると貯蔵安定性が良いため扱いが容易となる点、および硫黄で加硫すると疲労耐性を向上させたゴム部を得ることができる点で有利である。
<<加硫促進剤>>
 上記加硫促進剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、CBS(N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアジルスルフェンアミド)、TBBS(N-t-ブチル-2-ベンゾチアジルスルフェンアミド)、TBSI(N-t-ブチル-2-ベンゾチアジルスルフェンイミド)等のスルフェンアミド系の加硫促進剤;DPG(ジフェニルグアニジン)等のグアニジン系の加硫促進剤;テトラオクチルチウラムジスルフィド、テトラベンジルチウラムジスルフィド等のチウラム系加硫促進剤;ジアルキルジチオリン酸亜鉛等の加硫促進剤;などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
<<加硫促進助剤>>
 上記加硫促進助剤としては、加硫を促進する観点から配合されるものである限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、亜鉛華(ZnO)、ステアリン酸、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
<<補強剤>>
 上記補強剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カーボンブラック、シリカ、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
-カーボンブラック-
 上記カーボンブラックとしては、ゴム工業で通常使用されているものであれば特に限定されるものではないが、例えば、SRF、GPF、FEF、HAF、ISAF、SAF、FT、MT等のグレードのカーボンブラックなどを挙げることができる。
 本発明においては、ゴム破壊特性の維持、及び、接着性向上の観点からHAFグレードのカーボンブラックを好適に用いることができる。なお、耐摩耗性等の観点からは、高級カーボンの使用が望ましく、FEF、HAF、ISAF、SAFグレードのカーボンブラックを好適に用いることができる。この場合、これらのカーボンブラックは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 なお、上記カーボンブラックは、窒素吸着比表面積が10~150m2/gであり、ジブチルフタレート(DBP)吸収量が50~200ml/100gであることが好ましい。
 上記カーボンブラックの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記ポリマー成分100質量部に対して、30~80質量部が好ましい。
 前記好ましい範囲内でカーボンブラックを配合すると、ゴム精練作業性が改善する点、および補強性を向上させたゴム部を得ることができる点で有利である。
<<可塑剤>>
 上記可塑剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アロマティック油、ナフテニック油、パラフィン油等のプロセスオイル;やし油等の植物油;アルキルベンゼンオイル等の合成油;などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
<<老化防止剤>>
 上記老化防止剤としては、特に制限はなく、非汚染性老化防止剤であるフェノール系老化防止剤を好適に用いることができ、例えば、N-(1,3-ジメチルブチル)-N'-フェニル-p-フェニレンジアミン、1-オキシ-3-メチル-4-イソプロピルベンゼン、2,6-ジ-第三-ブチル-4-エチルフェノール、ブチル・ヒドロキシアニソール、2,6-ジ-第三-ブチル-α-ジメチルアミノ-p-クレゾール、2,6-ジ-第三-ブチルフェノールと2,4,6-トリ-第三-ブチルフェノールとオルト-第三-ブチルフェノールとの混合品、2,6-ジ-第三-ブチルフェノールと2,4-ジ-第三-ブチルフェノールと2,4,6-トリ-第三-ブチルフェノールと他の置換フェノールとの混合品、スチレン化フェノール、アルキル化フェノール、アルキル及びアラルキル置換フェノールの混合品、フェノール誘導体等のモノフェノール系老化防止剤;2,2'-メチレン-ビス-(4-メチル-6-第三-ブチルフェノール)、2,2'-メチレン-ビス-(4-メチル-6-シクロヘキシル・フェノール)、2,2'-メチレン-ビス-(4-エチル-6-第三-ブチルフェノール)、4,4'-メチレン-ビス-(2,6-ジ-第三-ブチルフェノール)、メチレン架橋した多価アルキルフェノール、2,2'-エチリデン-ビス(4,6-ジ-第三-ブチルフェノール)、アルキル化ビスフェノール、p-クレゾールとジシクロペンタジエンのブチル化反応生成物、ポリブチル化ビスフェノールAの混合物等のビス,トリス,ポリフェノール系老化防止剤;4,4'-チオビス-(6-第三-ブチル-3-メチルフェノール)、4,4'-チオビス-(6-第三-ブチル-o-クレゾール)、4,4'-ジ及びトリ-チオビス(2,6-ジ-第三ブチルフェノール)等のチオビスフェノール系老化防止剤;4,4'-ブチリデンビス-(3-メチル-6-第三-ブチルフェノール)、2,4-ビス[(オクチルチオ)メチル)]-o-クレゾール、ヒンダード・フェノール、ヒンダード・ビスフェノール等のヒンダード・フェノール系老化防止剤;などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
<<スコーチ防止剤>>
 上記スコーチ防止剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、無水フタル酸、サリチル酸、安息香酸等の有機酸;N-ニトロソジフェニルアミン等のニトロソ化合物;N-シクロヘキシルチオフタルイミド、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
<<軟化剤>>
 上記軟化剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、プロセスオイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリン等の石油系軟化剤;ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油等の脂肪油系軟化剤;蜜ロウ、カルナバロウ、ラノリン等のワックス類;トール油、リノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
<<充填剤>>
 上記充填剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ケイ酸、シリカ、ケイ酸塩、アルミナ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、クレー、タルク、カオリン、短繊維、導電性酸化物、フェライト類、マイカ、黒鉛、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 本発明のゴム組成物は、少なくともポリマー成分を含有するゴム組成物であって、前記ポリマー成分は、スチレンブタジエンゴム単体又はスチレンブタジエンゴム及びブタジエンゴムの混合物である、スチレンブタジエンゴム含有成分を含有し、前記スチレンブタジエンゴム含有成分中のスチレン含量が、20質量%未満であり、前記スチレンブタジエンゴムは、油展スチレンブタジエンゴムであることを特徴とする。
 本発明のゴム組成物によれば、接着性を向上させたゴム部を得ることができる。
 他の本発明のゴム組成物は、少なくともポリマー成分を含有するゴム組成物であって、前記ポリマー成分は、該ポリマー成分100質量部中に、スチレンブタジエンゴム単体又はスチレンブタジエンゴム及びブタジエンゴムの混合物である、スチレンブタジエンゴム含有成分を50質量部未満含有し、前記スチレンブタジエンゴム含有成分中のスチレン含量が、20質量%未満であることを特徴とする。
 他の本発明のゴム組成物によれば、接着性を向上させたゴム部を得ることができる。
 この場合、スチレンブタジエンゴムは、油展スチレンブタジエンゴムであってもよい。
スチレンブタジエンゴムとして油展スチレンブタジエンゴムを用いることにより、ゴム部の接着性をさらに向上させ得ることができる。
 本発明のゴム組成物は、HAFグレードのカーボンブラックをさらに含有することが好ましい。この構成によれば、ゴム破壊特性を維持しつつ、接着性を向上させたゴム部を得ることができる。
 本発明のゴム組成物は、前記ポリマー成分が、天然ゴムをさらに含有することが好ましい。この構成によれば、接着性が向上し、更に疲労耐性及び破壊特性を向上させたゴム部を得ることができる。
 この場合、ポリマー成分は、該ポリマー成分100質量部中に、天然ゴムを50質量部以上含有することが好ましい。この構成によれば、接着性を更に向上させたゴム部を得ることができる。
 本発明のゴム組成物は、前記スチレンブタジエンゴム含有成分が、スチレンブタジエンゴム単体であることが好ましい。この構成によれば、破壊特性を維持しつつ接着性を更に向上させたゴム部を得ることができる。
(ゴム複合体)
 本発明のゴム複合体は、少なくとも、第1のゴム組成物を用いた第1のゴム部と第2のゴム組成物を用いた第2のゴム部とが接着しており、第1のゴム組成物には、本発明のゴム組成物が用いられる。本発明のゴム複合体によれば、ゴム部どうしの接着部位(第1のゴム部と第2のゴム部が直接接着している接着面)の接着力を向上させることができる。
 上記接着部位は、第1のゴム部と第2のゴム部とが直接接着している接着面である。
<第1のゴム部>
 上記第1のゴム部は、上記ゴム組成物を例えば加硫により硬化させることで得ることができる。第1のゴム部は、少なくとも、本発明のゴム組成物に由来する成分を含み、さらに、必要に応じて、その他の成分を含む。
<<硬化>>
 上記硬化条件(硬化温度、硬化時間)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
 上記硬化温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、120~180℃が好ましい。かかる範囲内で硬化すると、ゴムの熱劣化を回避でき、且つ、生産性を損なうことなく硬化させることができる点で有利である。
<<その他の成分>>
 上記第1のゴム部に必要に応じて含まれるその他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、上記成分以外の成分、例えば、離型剤、接着増進剤、ワックス類、オイル、滑剤、石油系樹脂、紫外線吸収剤、などが挙げられる。
<第2のゴム部>
 上記第2のゴム部は、第1のゴム部と同様に、本発明のゴム組成物を用いたゴム部、特には第1のゴム部と同一のゴム組成物を用いたゴム部であってもよく、第1のゴム部と異なる、他のゴム組成物を用いたゴム部であってもよいが、第1のゴム部と同様に本発明のゴム組成物を用いたゴム部、特には第1のゴム部と同一のゴム部である、または、スチレンブタジエン系ゴム組成物を用いたゴム部であると、ゴム部どうしの接着部位の接着力を確実に向上させることができる点で有利である。
 上記第2のゴム部の作製に用いられるゴム組成物に含まれるポリマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、ブチルゴム、エチレン・プロピレンゴム、エチレン・プロピレン・ジエンゴム(EPDM)、ウレタンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 これらの中でも、スチレンブタジエンゴム、天然ゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム、アクリロニトリルブタジエンゴムおよびクロロプレンゴムから1つ又は複数選択されると、得られるゴム複合体の接着力を向上させることができる点で有利である。上記第1のゴム部が本発明のゴム組成物を用いたゴム部であるので、上記第2のゴム部がSBR主体の(SBRを50部以上、特には100部を含む)ゴム組成物を用いたゴム部に対して、十分な接着性が得られる。
<接着条件>
 ゴム部どうしの接着条件(接着温度、接着時間)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
 上記接着温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、120~180℃が好ましい。かかる範囲内で接着させると、ゴムの熱劣化を回避でき、且つ、生産性を損なうことなく接着させることができる点で有利である。
 本発明のゴム複合体は、第1のゴム組成物を用いた第1のゴム部と第2のゴム組成物を用いた第2のゴム部とが接着しているゴム複合体であって、前記第1のゴム組成物が、本発明のゴム組成物であることを特徴とする。本発明のゴム複合体によれば、ゴム部どうしの接着部位の接着力を向上させることができる。
 本発明のゴム複合体は、前記第2のゴム組成物が、スチレンブタジエン系ゴム組成物であるであることが好ましい。本発明のゴム組成物は、スチレンブタジエン系ゴム組成物との接着性が良好なため、ゴム部どうしの接着部位の接着力を確実に向上させることができる。
 本発明のゴム複合体は、前記第2のゴム組成物が、本発明のゴム組成物であることが好ましい。この構成によれば、ゴム部どうしの接着部位の接着力を確実に向上させることができる。
(ゴムクローラ)
 本発明のゴムクローラは、少なくとも、本発明のゴム複合体を備える。また、本発明のゴムクローラは、ゴムクローラ内部でゴム部どうしの接着部位を有する。本発明のゴムクローラによれば、ゴム部どうしの接着部位の接着力、ひいては当該部位の耐剥離性を向上させることができる。
 図1は、本発明の一例のゴムクローラの概略斜視図である。
 図2は、図1におけるA-A線に沿った概略断面図である。
 図2において、ゴムクローラは、芯金4と、亜鉛めっきスチールコード(又はブラスめっきスチールコード)3と、亜鉛めっきスチールコード(又はブラスめっきスチールコード)3を被覆する中間ゴム層2と、中間ゴム層2を被覆するトレッドゴム層1とを備え、例えば中間ゴム層2とトレッドゴム層1との間にゴム部とゴム部が直接接着する接着面(接着部位)を有し、当該トレッドゴム層1と中間ゴム層2とでゴム複合体を構成している。
 本発明のゴムクローラは、本発明のゴム複合体を備えることを特徴とする。本発明のゴムクローラによれば、ゴム部どうしの接着部位の接着力を向上させることができる。
 以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は下記の実施例になんら限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変更可能である。
 [実施例1~8、比較例1~4]
 表1及び表2に示す配合のゴム組成物を常法に従って混練し、厚さ3mmのシート状に圧延してシートを得て、得られたシートを2枚張り合わせて、外側両面に裏打ち帆布を張りつけた。その後、長さ150mm×幅270mm×厚さ6mmのモールドを用い、155℃、30分間、面圧30kg/cm2の条件で加硫硬化した。得られたシートを、長さ150mm×幅25mmで4本分カットし、接着サンプルとした。
 また、表1及び表2に示す配合のゴム組成物を常法に従って混練し、155℃、30分間、面圧30kg/cm2の条件で加硫硬化した加硫ゴムを、JISダンベル状3号形に打ち抜いて破壊耐性サンプルとした。
 ゴム部とゴム部との接着面における接着力は、剥離力(N/mm)およびゴムつき(%)により評価した。破壊耐性は、破断強度(MPa)により評価した。結果を表1及び表2に示す。表1及び表2における、「同種ゴムどうし」の欄は、同じゴム組成物を用いたゴム部どうしから得た接着サンプルの評価結果を示し、「対 SBR100部のゴム」の欄は、SBR(23.5%)(JSR1500:スチレン含量(スチレンブタジエンゴムにおける前記式(II)で表される構造部の質量%)が23.5%質量(JSR社製))が100質量部、カーボンブラック(HAF)が60質量部、ステアリン酸が1質量部、老化防止剤6Cが1.5質量部、亜鉛華が4質量部、加硫促進剤DPGが1質量部(ノクセラーD:N,N'-Diphenylguanidine(大内新興化学社製))、硫黄が1.7質量部であるゴム組成物を用いたゴム部との接着サンプルの評価結果を示す。
<剥離力評価>
 接着サンプルの接着部にナイフで切れ目を入れ、JIS K6854に基づいて、ゴム部の接着面の180度型剥離強度(引張速度50mm/min)を測定した。剥離力[N/mm]は、値が大きいほど接着力が強い。
<ゴムつき評価>
 接着サンプルの接着部にナイフで切れ目を入れ、180度で引張剥離した。剥離した接着サンプルの接着面を目視で観察し、接着面の表面積における凹凸を認める部分の割合を、ゴムつき(%)として評価した。例えば、接着面を目視観察して、凹凸を認める部分が70%で、平坦な面積が30%であれば、ゴムつき(%)は70%と評価した。ゴムつき(%)は、値が大きいほど接着力が強い。
<破壊耐性>
 破壊サンプルについてJISK6251に準拠して25℃で引っ張り試験を行い、破断強度を測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
注)
*1:油展スチレンブタジエンゴム(SBR(25%)):タフデン2830:スチレン含量(油展スチレンブタジエンゴムにおける前記式(II)で表される構造部の質量%)が25質量%(旭化成ケミカルズ社製)
*2:スチレンブタジエンゴム(SBR(25%)):タフデン2000R:スチレン含量が25質量%(旭化成ケミカルズ社製)
*3:油展スチレンブタジエンゴム(SBR(18%)):タフデン1834:スチレン含量が18質量%(旭化成ケミカルズ社製)
*4:スチレンブタジエンゴム(SBR(18%)):タフデン1000:スチレン含量が18質量%(旭化成ケミカルズ社製)
*5:スチレンブタジエンゴム(SBR(65%)):アサプレン6500P:スチレン含量が65質量%(旭化成ケミカルズ社製)
*6:ブタジエンゴム(BR):JSR BR01(JSR社製)
*7:老化防止剤6C:ノクラック 6C:N-(1,3-ジメチルブチル)-N'-フェニル-p-フェニレンジアミン(大内新興化学社製)
*8:加硫促進剤NS:サンセラー NS-G:N-(t-ブチル)-2-ベンゾチアジルスルフェンアミド(三新化学工業社製)
 なお、表中の「プロセスオイル」の数値は、スチレンブタジエンゴムが油展スチレンブタジエンゴムである場合には、油展スチレンブタジエンゴム中の伸展油を含むものである。
 表中の各「油展スチレンブタジエンゴム」の数値は、油展スチレンブタジエンゴム中の伸展油を含まないものである。
 表1より、スチレンブタジエンゴム含有成分中のスチレン含量が、20.00質量%未満であり、かつ、スチレンブタジエンゴムが油展スチレンブタジエンゴムである実施例及びポリマー成分100質量部中のスチレンブタジエンゴム含有成分が50質量部未満である実施例(実施例1~8)の同種ゴムどうしのゴムつき、及び、対SBR100部のゴムのゴムつきは、スチレンブタジエンゴムが油展スチレンブタジエンゴムでなく、かつ、ポリマー成分100質量部中のスチレンブタジエンゴム含有成分が50質量部以上の比較例2のゴムつきより、優れることが分かる。ゴムつき(%)が優れる実施例1~8は、ゴム部とゴム部の接着力が高いと判断できるため、実施例1~8は、比較例1、2及び4より接着性が優れることがわかる。なお、比較例3では、実施例1~8と同程度の接着性であるものの、破壊特性に劣るものであった。
 表1より、スチレンブタジエン含有ポリマー成分は、スチレンブタジエンゴムが単独でも、ブタジエンゴムをさらに含んでも、スチレンブタジエンゴムが油展スチレンブタジエンゴムであるか、ポリマー成分100質量部中のスチレンブタジエンゴム含有成分が50質量部未満である本願発明の構成であれば、ゴムつきが優れることが分かる。
 本発明のゴム組成物は、特にゴムクローラのゴムとして好適に利用可能である。かかるゴムクローラは、農業用機械、建設機械、又は土木作業機械に好適に利用可能である。
  1   トレッドゴム層
  2   中間ゴム層
  3   亜鉛めっきスチールコード(又はブラスめっきスチールコード)
  4   芯金

Claims (11)

  1.  少なくともポリマー成分を含有するゴム組成物であって、
     前記ポリマー成分は、スチレンブタジエンゴム単体又はスチレンブタジエンゴム及びブタジエンゴムの混合物である、スチレンブタジエンゴム含有成分を含有し、
     前記スチレンブタジエンゴム含有成分中のスチレン含量が、20質量%未満であり、
     前記スチレンブタジエンゴムは、油展スチレンブタジエンゴムであることを特徴とする、ゴム組成物。
  2.  少なくともポリマー成分を含有するゴム組成物であって、
     前記ポリマー成分は、該ポリマー成分100質量部中に、スチレンブタジエンゴム単体又はスチレンブタジエンゴム及びブタジエンゴムの混合物である、スチレンブタジエンゴム含有成分を50質量部未満含有し、
     前記スチレンブタジエンゴム含有成分中のスチレン含量が、20質量%未満であることを特徴とする、ゴム組成物。
  3.  前記スチレンブタジエンゴムは、油展スチレンブタジエンゴムである、請求項2に記載のゴム組成物。
  4.  HAFグレードのカーボンブラックをさらに含有する、請求項1~3のいずれか1項に記載のゴム組成物。
  5.  前記ポリマー成分は、天然ゴムをさらに含有する、請求項1~4のいずれか1項に記載のゴム組成物。
  6.  前記ポリマー成分は、該ポリマー成分100質量部中に、天然ゴムを50質量部以上含有する、請求項5に記載のゴム組成物。
  7.  前記スチレンブタジエンゴム含有成分が、スチレンブタジエンゴム単体である、請求項1~6のいずれか1項に記載のゴム組成物。
  8.  第1のゴム組成物を用いた第1のゴム部と第2のゴム組成物を用いた第2のゴム部とが接着しているゴム複合体であって、
     前記第1のゴム組成物が、請求項1~7のいずれか1項に記載のゴム組成物であることを特徴とする、ゴム複合体。
  9.  前記第2のゴム組成物が、スチレンブタジエン系ゴム組成物である、請求項8に記載のゴム複合体。
  10.  前記第2のゴム組成物が、請求項1~7のいずれか1項に記載のゴム組成物である、請求項8に記載のゴム複合体。
  11.  請求項8~10のいずれか1項に記載のゴム複合体を備えることを特徴とする、ゴムクローラ。
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