JPS62156146A - タイヤ用のゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、加工性ならびに加硫物物性が改良されたタイ
へ７用ゴム組成物に関し、詳しくはスズと結合された重
合体分子を含有する特定のスチレン−ブタジエン共重合
体と、他の特定の構造を有するスチレン−ブタジエン共
重合体とを原料ゴム成分とした、特にタイヤトレッド用
途に好適なタイヤ用ゴム組成物に関する。

（従来の技術） 近年、自動車用タイＡ７に対して、省燃費性の面からこ
ろがり抵抗の低減が、又、自動車の安全性の而からは操
縦安定性およびウェット・スキッド特性（湿潤路面にお
（プるブレーキ性能）の向１−が要望され、他方、自動
牛用タイヤの生産については、作業性の改善による生産
性の向上が望まれてきている。

従来タイヤのころがり抵抗とウェット・スキッド特性の
改良に関しては、タイヤのトレッドパターンの改良、タ
イヤの構造の最適化といったタイヤのδハ１面からの改
良の方法や、タイヤトレッドに使用する配合物のポリマ
ーの改良、配合組成の最適化などの方法が検討されてい
る。例えば、タイヤのトレッド用ポリマーのころがり抵
抗とウェブ（〜・スキッド特性を改良する方法として、
特開・昭５４−６２２４８号にガラス転移温度が一５０
℃以上、スチレン含有量が２０〜４０％でブタジェン部
分のビニル結合量が５０〜８０％であるスチレン−ブタ
ジエン共重合体をタイヤのトレッド組成物に使用する方
法が開示されている。しかし、このような手合体を用い
た場合、タイヤのころがり抵抗とウェットスギラド特性
は良好であるものの、ビニル結合量が多いことから強度
が低めであると共に、分子量が高く、工業的にタイヤを
製）２するに必たっての生産性に難点がある。

このような欠点を解決する方法として、特開昭５７−５
５９１２号には、高ビニル含有量であり、スズのような
特定の化合物によって分岐されたスチレン−ブタジエン
共重合体が、ころがり抵抗、ウェット・スキッド特性、
破壊強度が改良されることが示されている。

更に特開昭５９−１１７５１４号には重合体鎖の末端に
、ベンゾフェノン類を付加させた共役ジエン重合体が、
ころがり抵抗性とウェット・スキッド抵抗性が改良され
ることが開示されている。　しかしながら、前期したビ
ニル含有量の高い共役ジエン系重合体や特にそれらが重
合体末端が特定の官能基と結合した共役ジエン系重合体
の場合においては、補強性のカーボンブラックを配合し
たタイヤ用ゴム組成物に５した場合のカーボンブラック
との相互作用の強化か原因と考えられる配合物のムーニ
ー粘度の上昇による加工性の低下、加硫物の伸びの低Ｆ
といった好ましくない傾向が現れる。

特に加硫物の伸びの低下は、加硫直後にタイＡ７を１）
１」硫金型から取り出すときにおいて、かなり複雑なパ
ターンであるｌ・レッドの一部の欠けを生み出づ一つの
原因となっており、改善が要望されていた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

このように、従来のタイヤ用ゴム組成物に関しては、こ
ろがり抵抗性能と「ウェット・スキッド特性を重視する
用途において、加工性及び７Ｊ［］硫物の強度、伸びが
必ずしも十分でなかったのが実情であった。

本発明は、これらの点に鑑みなされたものであって、ス
ズを結合した重合体分子を含有するスチレン−ブタジエ
ン共重合体と、他の特定の構造のスチレン−ブタジエン
共重合体とを原料ゴム成分として用いることにより、こ
ろがり抵抗性能、ウェット・スキッド特性、加工性、加
硫物の強度及び伸びかバランスされたタイヤ用ゴム組成
物を提供することを目的としてなされたものである。

Ｃ問題点を解決するための手段及び作用〕本発明は、タ
イヤ用ゴム組成物に使用されるスチレン−ブタジエン共
重合体に関して、鋭意検討を重ねた結果、分岐状重合体
分子とスズとの結合を含有する直鎖状重合体分子とを有
するスチレンーブクジエン共重合体をひとつの原料ゴム
成分とし、前記以外のスチレン−ブタジエン共重合体で
、限定されたミクロ構造、分子量分布を有するものを他
の原料ゴム成分として使用することにより、前記目的を
満足することを見出だしたことにもとずいてなされたも
のである。

すなわら本発明は、 合計量が１００重量部である原料ゴム成分の（Ａ）　４
０〜８５手量部が、分岐状重合体分子と直鎖状重合体分
子を有するスチレン−ブタジエン共重合体であって、 （１）重合体を構成する分子の１０〜５０手量％が、３
官能性以上の分岐剤によって分岐状に結合され、（２）
さらに、重合体を構成する分子の少なくとも２０重量％
に、一般式（Ｒ１）、Ｑ（Ｒ２）ＩｌｌＳｎ（Ｘ）ｎ（
Ｒ１，Ｒ２はアルキル基、アリール基、ベンジル基、ア
ルコキシ基、Ｘはハロゲン原子を示し、９、ｍ、はＯま
たは１以上の整数、ｎ＝１または２１．ｃ＋ｍ＋ｎ＝４
）で示される活性スズ化合物を（４加し、且つ該構成分
子は直鎖状に結合され、（３）　（１）または（２）の
処理がなされた分子のうち、活性スズ化合物と結合した
分子が重合体を構成する分子の少なくとも３Ｏｆｆｌ量
％であり、（４）重合体のスチレン含有量が５〜４０重
１％であるスチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ−Ａ
）であり、 （Ｂ）原料ゴムの１０〜６０１ｎ部がスチレン含有量が
１０〜４５重量％、ブタジェン部分の１．４−トランス
結合量か４０％以上、ムーニー粘度（Ｍｌ　１＋４゜ｉ
ｏｏｏＣ）が４０以上、Ｇ、Ｐ、Ｃ，（ゲル・パーミコ
ニージョン・クロマトグラノ）によって測定された分子
呈分布（ＭＷ／Ｍｎ）が１．５〜４．０である、前記（
Ａ＞以外のスヂレンーブタシエン共重合体（ＳＢＲ−Ｂ
）であり、 （Ｃ）原料ゴムのＯ〜３０車昂部かビニル結合量が２０
％以下であるポリブタジェンであり、池に、補強性カー
ボンブラック、脂肪族カルボン酸、硫黄、加硫促進剤を
含有するタイヤ用ゴム組成物である。

以下、本発明に関して詳しり）ホベる。

本発明のタイヤ用ゴム組成物の原料ゴム成分の４０〜８
５重量部は分岐状重合体分子と直鎖状重合体分子とを有
する特定構造のスチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ
−Ａ＞である。５ＢＲ−Ａは有機リチウム化合物を重合
触媒として、炭化水素溶媒中でスチレンとブタジェンを
共重合し、得られた活性リチウム末端を有するリビング
車合体に３官能性以上の分岐剤と１官能性あるいは２官
能性の特定の活性スズ化合物とを併用して反応させるこ
とによって（ｑられ、前記の如く、分岐状重合体とスズ
を結合した直鎖状重合体分子とを有する重合体となる。

分岐状重合体分子を形成するために用いる３官能性以上
の分岐剤は１分子内に３個以上のハロゲン−スズ結合、
ハロゲン−ケイ素結合、アルコキシ−スズ結合、アリー
ル−スズ結合を含有する化合物、ジカルボン酸ジエステ
ル、３個以上のエポキシ基、３個以上のカルボニル基、
３周以上のイソシアネ−１・塁等を含有する化合物であ
る。これらの中では、ハロゲン−スズ結合、ハロゲン−
ケイ素結合を分子内に３個以上含有する化合物、ジカル
ボン酸ジエステル等が好ましく、具体的な化合物は、四
塩化スズ、モツプデル三塩化スズ、四塩化ケイ素、エチ
レンビス［−リクロルシラン、アジピン酸ジエチルなど
が好適に用いられる。

一方、本発明においてスズを結合した直鎖状重合体分子
を形成されるのに用いられる実質的に１官能性または２
官能性の特定のスズ化合物は、一般式（Ｒ１）　、１！
　（Ｒ２）ｍ　ｓｎ　（Ｘ）ｎ　（Ｒ１、Ｒ２はアルキ
ル基、アリール基、ベンジル基、アルコキシ基、Ｘはハ
ロゲン原子を示し、ｊ、ｍ、はＯまたは１以上の整数、
ｎ＝１または２、Ｌ＋−ｒ丁１＋ｎ＝４）で示される化
合物である。具体的化合物としては、トリメチルスズク
ロライド、トリブチルスズクロライド、トリオクチルス
ズクロライド、トリフェニルスズクロライド、ジブチル
スズジクロライド、ジオクチルスズジクロライド、ジフ
ェニルスズクロライド、フェニルトリブチルスズ、メト
キシトリブチルスズなどがあげられる。

本発明においては、３官能性以上の分岐剤と結合した分
岐状重合体分子は、重合体を構成する分子の１０〜５０
手量％であり、一方、スズと結合した直鎖状重合体分子
は、重合体を構成する分子の少なくとし２０重量％であ
る。さらに、３官能性以上の分岐剤が活性スズ化合物の
場合には、３官能性以上の活性スズ化合物によって分岐
された分子と実質的に１官能性または２官能性の特定の
スズ化合物と結合した直鎖状分子との合計吊すなりら活
性スズ化合物と結合した重合体分子が、重合体を構成す
る分子の少なくとも３０距量％であり、３官能性以上の
分岐剤が活性スズ化合物以外の化合物である場合は、実
質的に１官能性または２官能性の特定のスズ化合物が結
合した直鎖状の重合体分子が重合体を構成する分子の少
なくとも３０重量％である。

本発明においては、前記の分岐状重合体および直鎖状重
合体および活性スズ化合物に結合した重合体の量に関す
る限定は、ブレンドした配合物とした場合の加工性、加
硫物の機械的強度、反撥弾性、耐発熱性を良好とするた
めに必要である。分岐状重合体分子の聞が１０重量％未
満では、他の原料ゴム成分とブレンドした場合において
も加工性に問題があり、また重合体にコールドフローが
おこりやすく保存する上で好ましくない。一方分岐状小
合体の量が５０重量％を超える重合体では、他の原料ゴ
ム成分とブレンドした場合の反撥弾性が単味配合に比べ
て大ぎく低下する。

分岐状重合体分子は、重合体を構成する分子の１５〜４
０重母％の範囲て必ることが加二［性と反撥弾性および
耐発熱性のバランス上特に好ましい。また、実質的に１
官能性または２官能性の特定の活性スズ化合物と結合し
た直鎖状重合体分子の最が２０中量％未満の場合は反撥
弾性、耐発熱性の改良効果が少ない。さらに、活性スズ
化合物と結合した重合体分子の量が、重合体（を成分子
の３０徂量％未満の場合においても得られるゴム組成物
の反撥弾性、耐発熱性の改良効果か少ない。活性スズ化
合物と結合した重合体分子の量は、重合体を構成する分
子の５０重Ｄ％以−ヒであることか反撥弾性、耐発熱性
の面で好ましい。

以上の分岐状重合体分子、直鎖状重合体分子および活性
のスズ化合物と結合した重合体分子の借は、リビング重
合体と活性スズ化合物との反応がほぼ定量的であること
から、活性リチウムと、分岐剤あるいはスズ化合物との
当量比によって制御することが可能である。

前記の５ＢＲ−Ａを構成する各成分の量は、Ｇ。

Ｐ、Ｃ０（ゲルパーミュエーション・クロマトグラフ）
によって各成分を分離することや、反応前後のＧ、Ｐ、
Ｃ，の分析結果を比較することによって測定することが
できる。

また、本発明で用いる５ＢＲ−Ａのスチレン含有■は、
他の原料ゴム成分とブレンドしたゴム組成物が、引張強
度、伸び、耐発熱性、反撥弾性、耐摩耗性、を保持する
ためには５〜４０重量％であり、特に１０〜３０Φけ％
の範囲が好ましい。スチレン含有量か５＠量％を未満で
はＩＪ１１工性が不十分で引張強度、伸びが不足し、４
０車母％を超えると耐発熱・ｔｌｔ、反撥弾性、低湿性
能等が低下する。

一方、５ＢＲ−Ａのブタジェン部分のビニル結合量は、
１０〜８０％の範囲であり、特に１０〜５０％の範囲か
引張強度、伸びの点で好ましい傾向にある。

更に５ＢＲ−Ａのムーニー粘度（ＭＬ１＋４．１０ｏ’
ｃ＞は２５〜１５０であり、３５・〜１００の範囲が加
硫物の物性と配合物の加工性のバランスの上で更に好ま
しい。

ムーニー粘度が２５未満では耐磨耗性が低下し、１５０
を超えると加工性が問題となる。

また、５ＢＲ−ＡのＧ、Ｐ、Ｃ，によって測定された小
母平均分子量（Ｍｗ）と、数平均分子量（Ｍｎ）との比
（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．３〜３．０ノ範囲、特に１．３
〜２．５の範囲が、得られるゴム組成物の反撥弾性、耐
発熱性の面で好ましい。

ざらに、本発明において、５ＢＲ−Ａは、活性リチウム
末端を有した前駆重合体と、分岐剤および活性スズ化合
物との反応で得られるが、この前駆手合体のムーニー粘
度（ＭＬ、１００°Ｃ）は、１＋４ １０〜６０、特に２０〜５０の範囲であることが、得ら
れる組成物の物性および加工性のバランスの−Ｆで好ま
しい。

つぎに、本発明の原料ゴム成分の１５〜６０重量部は、
前記のスズとの結合を有するスチレンーアタジエン共重
合体（ＳＢＲ−Ａ）以外のものであって、特定のポリマ
ー構造を有するスチレン−ブタジエン具申合体（ＳＢＲ
−Ｂ）である。Ｓ　１３　Ｒ−８のスチレン含有量は本
発明のゴム組成物か十分な加工性、機械的強度、ウェッ
ト・スキッド特性を保有するために１０〜４５重量％の
範囲であることが必要であり、好ましくは１５〜３５重
最％の範囲である。スチレン含有量が１０重量％未満で
は引張強度、伸びが不足し、４５重量％をこえると反撥
弾性、低湿性能が大きく悪化するので好ましくない。

又、５ＢＲ−８のブタジェン部分のミクロ４ＭｊＷの１
，４４ランス結合量が４０％以上でおることが本発明の
ゴム組成物が十分な引張強度を荷重る為に必要ｃ′ある
。

又、５ＢＲ−Ｂのムーニー粘度（Ｍ　Ｌ　１＋４．１０
０°Ｃ）は４０以上であることが本発明のゴム組成物が
十分な強度、反撥弾性、耐発熱性を有するために必要で
おり、好ましくはムーニー粘度は４０〜１００の範囲で
ある。

又、５ＢＲ−Ｂは、本発明のゴム組成物が十分な加二「
性及びは械的強度を有するためには、Ｇ。

Ｐ、Ｃ，によプて測定された分子量分布（Ｍｗ／Ｍ「１
〉が、１．５〜４．０の範囲であることが必要であり、
好ましくは２．０〜３．５の範囲である。四／Ｍｎが１
．５未満では加硫ゴム組成物の加工性が劣り、４を超え
ると耐発熱性、反撥弾性、機械的強度、伸びが低下する
。

本発明のゴム組成物は、加工性を機械的強度、伸び、反
撥弾性、耐発熱性などの加硫物物性とのバランスを高度
に保つためには、５ＢＲ−Ａの量が４０〜８５重担部、
５ＢＲ−Ｂの量が１５〜６０重量部の範囲であることが
必要であり、この範囲外では目的が達成されない。

５ＢＲ−Ｂとしては、前記のポリマー構造に関するもの
であれば、どのような製造方法によるものであっても、
本発明の加硫ゴム組成物に使用することが可能である。

製造方法の例としては、ラジカル重合触媒にＪ、るもの
、アニオン重合触媒によるもの、配位アニオン重合触媒
によるものなどがあげられる。

さらに、原料ゴム成分として本発明のゴム組成物の性能
をｊ員なわない範囲において、他の特殊な目的、例えば
低温性能の改良や耐磨耗性の改良のためにビニル結合量
が２０％以下のポリブタジェンを使用することができる
。これらのポリブタジェンとしては、高シスポリブタジ
ェン、低シスポリブタジェン等があり、ムーニー粘度は
３０〜１００の範囲のものが好ましい。それらの但は、
原料ゴム成分の０〜３０重量部である。

つぎに、前記の各ゴム状重合体を原料ゴムとしたゴム組
成物には、他に、補強性カーボンブラック、脂肪族カル
ボン酸、硫黄、加硫促進剤を必要成分として含有され、
ざらに必要に応じて、プロセス油、加硫促進助剤、老化
防止剤、オゾン劣化防止剤、加工助剤等のゴム用配合剤
が含有される。

本発明において補強性のカーボンブラックは、原料ゴム
成分１００手研部あたり３５〜１００重量部、好ましく
は４０〜８０重刊部用いられる。カーボンブラックとし
ては、粒子径、粒子径分子ｔｉ、ストラフチャー、ナン
ドなどが異なる各種のものが使用されているが、自動車
タイヤを中心とする用途には、ＳＡＦ、ｌ５ＡＦ、Ｉ−
ＩＡＦないしＦＥＦの各クラスのカーボンブラックが使
用される。本発明においては、粒子径が１５〜５０　ｍ
μ、ヨウ素吸ｔｉＭが４０〜１６０ｍｇ／ｇ、ＤＢＰ吸
油量が７０〜１５０ｄ／　１００７のファーネスカーボ
ンブラックを使用することが好ましい。

また、加硫ゴム組成物には加硫助剤または加工助剤とし
て、ステアリン酸を代表的なものとする脂肪族カルボン
酸が用いられるが、本発明のゴム組成物においては、こ
のような脂肪族カルボン酸は、原料ゴム成分として用い
るスズと結合した重合体分子を含有するスチレン−ブタ
ジエン共重合体のスズと重合体分子との結合を、ゴムの
混練工程において切断するために必要である。重合体と
スズとの結合が存在することにより、重合体と補強性カ
ーボンブラックの相互作用が増加して、いわゆるカーボ
ンゲルが生成し、その結果として、反撥弾性、耐発熱性
、引張強度等の性質が改良される。脂肪族カルボン酸は
、原料ゴム成分１００重量部あたり、０．５〜５重量部
使用される。

ざらに、本発明の組成物においては原料ゴム成分１００
重量部あたり、加硫剤として硫黄が、０．１〜３．０重
量部、好ましくは１．０〜２．５重量部使用され、また
、加硫促進剤として、スルフェンアミド系、グアニジン
系、チウラム系など加硫促進剤が原料ゴム成分１００重
最部あたり０．０５〜２重母部手研種または２種以上併
用して用いられる。

必要に応じて本発明のゴム組成物に含有されるゴム用配
合剤は、その使用目的に応じた♀が使用される。

本発明のゴム組成物は、ゴム用混練ロール、インターフ
ルミキ１ノー、押出機などのゴム用混錬機によって混練
された後、成型され、常法に従って１３０〜２００℃の
温度で加硫される。

本発明のゴム組成物は、前３１のごとくタイヤのトレッ
ドに好適であり、特に低燃費タイヤ、オールシーズンタ
イヤ、高性能タイヤのキャップトレッド、アンダートレ
ッド等に使用され、その他にすぐれた性能を生かして、
タイヤの°サイドウ１−ル、カーカス、クッションゴム
等のタイヤの部分や、防振ゴム、工業用品等の用途にお
いても使用することができることは、いうまでもない。

〔実施例〕

以下、実施例を示すが、これらは本発明をより具体的に
示すものであって、本発明の範囲を限定するものではな
い。

。重合体の調製 攪拌器およびジャケット付ぎの内容積１０．Ｑの反応器
に、シクロヘキサン４２０ｇ、精製ブタジェン６００９
、精製スチレン２００　（ｊ、極性化合物としてテトラ
ハイドロフラン２０ｇを仕込み、温度を６０°Ｃに保持
した後、触媒としてｎ−ブチルリチウムを０．４ｇ加え
て重合を開始させ、その後、手合温度６０〜８０°Ｃに
保って６０分間市合反応を行ない、得られたリビング単
合体に、まず０．１２２　ｇの四塩化スズ（ｎ−ブチル
リチウムに対する当量比０．３）を添加し、続いて直ち
に１．４７　ｇのトリフェニルスズクロライド（ｎ−ブ
チルリチウムに対する当量比０．６）を添加して、分岐
反応と付加反応を行なった。ざらに、この重合体溶液に
酸化防止剤として８ｇのジーｔｅｒｔ−ブヂルヒドロキ
シトルエンを添加した後、溶媒を蒸発させポリマーを回
収した。

得られた重合体（試料ａ）は、ムーニー粘度（ＭＬｉ＋
４，１００℃）は５２、スチレン含有量２５単量％、ブ
タジェン部分のミクロ構造は、１，４トランス結合３８
％、１，４−シス結合２８％、１，２−ビニル結合３４
％であった。またこの重合体のＧ、　Ｐ、　Ｃ，による
分析では、３分岐以上の分岐重合体分子の１は２９％、
ＭＷ／Ｍｎは１．７３であった。

また得られた重合体の原子吸光分析によるスズ含有量の
測定結果から、はぼ目的通りの反応が行なわれているこ
とが確認された。また反応前の前駆重合体のムーニー粘
度は、２８、Ｇ、　Ｐ、　Ｃ，によるＭｗ／ＭｎＬま１
．１０　テアツタ。

さらに、試料ａを１ｑだのと同様な方法で、スチレン含
有量、ブタジェン部分のミクロ構造、分岐剤、分岐状重
合体分子の比率等の異なる各種の重合体を調製した。こ
れらを、本発明の範囲内および比較のための重合体とし
て使用した。それらのポリマー構造を表１に示した。

なお、スチレン含有量およびブタジェン部分のミクロ構
造は、赤外分光光［−１を用いてスペクトルを測定し、
ハンプｉ〜ンの方法で耐締して求めた。

Ｍｗ／Ｍｎは、Ｇ、Ｐ、Ｃ，（島津製作所製、ＬＣ−３
Ａ１カラム：　１０４．１０”　、　１０６各１木、溶
媒：テトラハイドロフラン、検出器：示差屈折計）を使
用し、ポリスチレンを標準物質とした検量曲線を使用す
る方法によって求めた。

表１に示す重合体のうら試料ａ〜試料ｆは本発明の範囲
に該当する重合体（ＳＢＲ−Ａ＞であり、試料ｑ〜試料
、Ｑは比較のための重合体である。

ざらに、表２には、本発明の原料ゴムの５ＢＲ−Ｂとし
て使用する反チレンーブタジエン共重合体（試料ｍ−ｒ
）および原料ゴムとして使用するポリブタジェン（試料
ｓ、ｔ）のポリマー分析値を示した。なお、試料ｎ、ｐ
は油展量３７．５ｐｈｒの油展ポリマーであり、試料ｑ
はバリウム系触媒で重合したスチレン−ブタジエン共重
合体、試料ｒはリチウム系触媒を極性化合物を使用した
系によるスチレン−ブタジエン共重合体である。

（以下余白） 実施例１および比較例１ 表１に示１重合体および表２に示１重合体を原料ゴムと
して使用し表３に示す評価配合で、表４の原料ゴム組成
とし、内＠量１．７．０の試験用バンバリーミキサ−を
使用し、ＡＳＴ）１−Ｄ−３４０３−７５の標準配合混
合手順の方法Ｂによって、ゴム配合物を得、これらを１
４５°Ｃ１３０分加硫し、以下に示す方法に従って物性
およびｈ［１工性を評価した。

（１）引張強度；　Ｊ　Ｉ　Ｓ−に−６３０１に従った
。

（２）反撥弾性：　Ｊ　Ｉ　Ｓ−に−６３０１によるリ
ュプケ法、７０℃にお（ブる反撥弾性は、試料を７０℃
オーブン中で１時間予熱後、素早く取り出して測定。

（３）グツドリッヂ発熱 グリッドリッチフレクツメーターを使用し、荷重４８ポ
ンド、変位０．２２５インチ、スタート５０℃、回転数
１８００　ｒｐｍの条件で試験を行ない、２０分後の上
昇温度差を表わした。

（４）ウェット・スキッド抵抗 スタンレー・ロンドンのポータプル・スキッドテスター
を使用し、路面としてセーフティ・ウオーり（３Ｍ製）
を使用しで、ＡＳＴ）ｌ−Ｅ−８０８−７４の方法に従
い測定した。比較例１−７の測定値を１００とした指数
で表示した。

（５）ロール加工性：試験用６インチロールを使用し、
ゴム配合物のロール上での操作性、巻きつぎ状態を観察
し、良好なものを４０−ルに巻きつかず、バギングする
ものを１とした。

（６）押出加工性；ブラベンダープラストグラフにガー
ベイダイを装着し、押出量表面の肌及びエツジの状態を
観察し、最良を４、最悪を１としｌこ。

表４にゴム組成物の加工性および加硫物物性を示す。表
４に示される如く、本発明において限定された５ＢＲ−
Ａ　（試料ａ〜ｆ）と５ＢＲ−Ｂとからなるゴム組成物
は加工性が良好であると共に引張強度、伸び、反撥弾性
、耐発熱性、ウェット・スキッド特性のバランスが優れ
ているのに対し試ｒＡａ−１を使用したゴム組成物は、
加硫物物性が良好なばあいは加工性がわるく、一方、加
工性が良好な場合は反撥弾性、耐発熱性゛が劣る。

表３ 原料ゴム（合計）　　　　　　　１００　　重量部アロ
マチックオイル＊１　　　２５　重量部Ｎ３３９カーボ
ゾ２６２．５重ｉ部 スデアリン酸　　　　　　　　　２　重量部亜鉛華　　
　　　　　　　　　　３　重量部加硫促進剤ＮＳ＊３　
　　　　　１．２５重量部硫黄　　　　　　　　　　　
　　１．７５重旧都老化防止剤　　　　　　　　　　１
　重量部＊１　共同石油　ソニックＸ−１４０ ＊２　東海カーボン　ジーストＫＨ ＊３　　Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾチアジルスルフェ
ンアミド （以下余白） 実施例２および比較例２ 表５に示す如く、５ＢＲ−Ａと５ＢＲ−Ｂ及びポリブタ
ジェンを原料ゴムとして使用し、実施例１と同じく表３
の配合でゴム組成物とし、ｌｌｎ工［生および加硫物物
性を評価した。

表５の結果より明らかな如く、本発明の範囲内のゴム組
成物の実施例２−１〜２−８のゴム組成物は、加工性と
加硫物物性のバランスが良好であるのに対し、原料ゴム
として本発明の限定を満足しでいても、配合組成が本発
明の限定から外れる比較例？−１〜２−３の組成物は、
加工性と加硫物物性のバランスが劣っている。

（以下余白） （発明の効果〕 本発明のタイヤ用ゴム組成物は、前記のように、ロール
加工性、押出加工性といった配合物の加工性が良好であ
ると共に、ころがり抵抗の尺度である反撥弾性あるいは
耐発熱性とウェット・スキット特性のバランスが良好で
、かつ、引張強度、伸びが良好であるというすぐれた加
硫物物性を示す。

このようなゴム組成物は低燃費タイヤ、オールシーズン
タイヤ高性能タイへ７を中心とした乗用中クイＡ７をは
じめ、各種用途のタイヤのトレッドに特に好適であり、
本発明の５たらす工業的な意義は大きい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　合計量が１００重量部である原料ゴム成分の（Ａ）
   ４０〜８５重量部が、分岐状重合体分子と直鎖状重合体
   分子を有するスチレン−ブタジエン共重合体であって、 （１）重合体を構成する分子の１０〜５０重量％が３官
   能性以上の分岐剤によって分岐状に結合され、（２）さ
   らに、重合体を構成する分子の少なくとも２０重量％に
   、一般式（Ｒ＿１）＿ｌ（Ｒ＿２）＿ｍＳｎ（Ｘ）＿ｎ
   〔Ｒ＿１、Ｒ＿２はアルキル基、アリール基、ベンジル
   基、アルコキシ基、Ｘはハロゲン原子を示し、ｌ、ｍ、
   は０または１以上の整数、ｎ＝１または２、ｌ＋ｍ＋ｎ
   ＝４〕で示される活性スズ化合物を付加し、且つ該構成
   分子は直鎖状に結合され、（３）（１）または（２）の
   処理がなされた分子のうち、活性スズ化合物と結合した
   分子が重合体を構成する分子の少なくとも３０重量％で
   あり、（４）重合体のスチレン含有量が５〜４０重量％
   であるスチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ−Ａ）で
   あり、（Ｂ）原料ゴム成分の１５〜６０重量部が、スチ
   レン含有量が１０〜４５重量％、ブタジエン部分の１，
   ４−トランス結合量が４０％以上、ムーニー粘度（ＭＬ
   １＋４、１００℃）が４０以上、Ｇ．Ｐ．Ｃ．（ゲル・
   パーミュエーション・クロマトグラフ）によって測定さ
   れた分子量分布（＠Ｍｗ＠／＠Ｍｎ＠）が１．５〜４．
   ０）である、前記（Ａ）以外のスチレン−ブタジエン共
   重合体（ＳＢＲ−Ｂ）であり、 （Ｃ）原料ゴム成分の０〜３０重量部がビニル結合量が
   ２０％以下であるポリブタジエンであり、他に、補強性
   カーボンブラック、脂肪族カルボン酸、硫黄、加硫促進
   剤を含有するタイヤ用ゴム組成物。