CN101646718A - 固化性树脂组合物、保护膜和保护膜的形成方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及固化性树脂组合物,该组合物含有:含有具选自环氧乙基、氧杂环丁基和烯丙基的至少一种官能基团的聚合性不饱和化合物的聚合物,以及含有可通过热与该聚合物发生交联反应的官能基团的滤色器保护膜用硅氧烷低聚物。该组合物即使是表面平整性低的基体,也可以在该基体上形成平整性高的固化膜,并且用于形成透明性和表面硬度高,耐热耐压性、耐酸性、耐碱性、耐溅射性等各种耐性优异的光学装置用保护膜。

Description

固化性树脂组合物、保护膜和保护膜的形成方法
技术领域
本发明涉及固化性树脂组合物、由该组合物形成保护膜的方法以及保护膜。更具体地说,涉及适合作为用于形成在液晶显示元件(LCD)用滤色器和电荷耦合器件(CCD)用滤色器中使用的保护膜的材料的组合物、使用该组合物的保护膜的形成方法以及由该组合物形成的保护膜。
背景技术
LCD或CCD等放射线装置,在其制备步骤中,要通过溶剂、酸或碱溶液等对显示元件进行浸泡处理,另外,通过溅射形成布线电极层时,元件表面局部性地暴露于高温下。因此,为了防止由于上述处理而使显示元件劣化或受到损伤,在显示元件的表面设置了含有对上述处理具有耐性的薄膜的保护膜。
所述保护膜要求以下性能:与形成该保护膜的基体或下层、以及在保护膜上形成的层的贴合性高;膜本身平滑而坚韧;具有透明性;耐热性和耐光性高,长时间不发生着色、黄变、发白等的变质;耐水性、耐溶剂性、耐酸性和耐碱性优异。作为可形成满足上述各特性的保护膜的材料,例如已知有热固化性组合物,该热固化性组合物例如包含具有缩水甘油基的聚合物(参照日本特开平5-78453号公报和日本特开2001-91732号公报)。
将所述保护膜用作彩色液晶显示装置或电荷耦合器件的滤色器的保护膜时,通常要求在底层基板上形成的滤色器的高低差平整。
在彩色液晶显示装置、例如STN(超扭曲向列)方式或TFT(薄膜晶体管)方式的彩色液晶显示元件中,为了均匀保持液晶层的液晶盒间隙,在保护膜上散布珠状的衬垫后,使其与面板贴合。然后将密封材料通过热压合来密封液晶盒,此时可见所施加的热和压力使存在珠的部分的保护膜发生凹陷的现象,出现液晶盒间隙不均的问题。
特别是在制备STN方式的彩色液晶显示元件时,必须极精密地进行滤色器和相对的基板的贴合的精度,要求保护膜具有极高的高低差平整性能和耐热耐压性能。
近年来采用了通过溅射在滤色器的保护膜上进行布线电极(氧化铟锡:ITO或氧化铟锌:IZO)的成膜,通过酸、碱等进行ITO、IZO图案形成的方式。因此,滤色器保护膜在溅射时,表面局部暴露于高温中,或要经受各种试剂的处理。因此,要求在进行这些处理时ITO或IZO图案线宽不能过细等布线电极的图案形成特性良好,以及在试剂处理时ITO或IZO不会从保护膜上剥离的与布线电极的贴合性。
但是,具有上述贴合性的粘合助剂在保护膜形成时作为升华物会污染涂布机器内部,还有需要进行维护、清洗等的问题。以往由于上述问题,不限于粘合助剂,也有采用材料的低脱气化的倾向(trend)。另外,在以往的粘合助剂下,布线电极的图案形成特性不足。
上述保护膜的形成中,方便使用具有可通过简易的方法形成硬度优异的保护膜的优点的热固化性组合物,但是为了表现上述各特性的保护膜树脂组合物具有可形成牢固的交联的、反应性好的交联基团或催化剂,因此存在组合物自身的寿命非常短的问题,并且操作也非常麻烦。即,不仅组合物的涂布性能本身随时间变差,并且还需要涂布机器的频繁的维护、清洗等,在操作上很繁杂。
可容易地形成满足透明性等作为保护膜的常规的要求性能、并满足上述各种性能的保护膜,且作为组合物的保存稳定性优异的材料尚未发现。
另外,日本特开平4-218561号公报中公开了在涂料、油墨、粘合剂、成型品中使用的、潜性化的含羧基化合物的热固化性组合物,但是对于滤色器的保护膜未进行任何公开。
发明内容
本发明基于以上情况而设,其目的在于提供即使是表面平整性低的基体,也可以在该基体上形成平整性高的固化膜,且透明性和表面硬度高,耐压性、耐酸性、耐碱性、耐溅射性等各种耐性优异,并且适合用于形成布线电极的图案形成特性良好的光学装置用保护膜,并且在保护膜形成时产生少量的升华物,并且作为组合物的保存稳定性优异的组合物;使用上述组合物的保护膜的形成方法;以及由上述组合物形成的保护膜。
本发明的又一目的和优点由以下说明可知。
第一、本发明的上述目的和优点通过滤色器的保护膜用固化性树脂组合物来实现,其特征在于该组合物含有:[A]含有具选自环氧乙基、氧杂环丁基和烯丙基的至少一种官能基团的聚合性不饱和化合物的聚合物,以及[B]含有可通过热与[A]成分发生交联反应的官能基团的硅氧烷低聚物。
第二、本发明的上述目的和优点通过滤色器的保护膜的形成方法来实现,其特征在于:使用上述固化性树脂组合物形成涂膜,接着进行加热处理。
第三、本发明的上述目的和优点通过滤色器的保护膜来实现,该滤色器的保护膜是由上述固化性树脂组合物形成的。
具体实施方式
以下,对本发明的树脂组合物的各成分进行说明。
[A]共聚物
本发明的[A]共聚物是含有来自聚合性不饱和化合物的重复单元的共聚物,其中,该聚合性不饱和化合物具有选自环氧乙基、氧杂环丁基和烯丙基的至少一种官能基团。
[A]共聚物只要满足上述条件即可,可以是加成聚合物、加成聚合聚合物、缩聚聚合物的任意一种。
本发明中优选的[A]聚合物例如有:
(A1)是(a)具有选自环氧乙基、氧杂环丁基和烯丙基的至少一种官能基团的聚合性不饱和化合物(以下称为“不饱和化合物(a)”),与(b1)聚合性不饱和羧酸和/或聚合性不饱和多元羧酸酐(以下将它们总称为“不饱和化合物(b1)”),以及(b2)不饱和化合物(a)和不饱和化合物(b1)以外的聚合性不饱和化合物(以下称为“不饱和化合物(b2)”)的共聚物(以下称为“共聚物(A1)”);
(A2)是分子中含有选自2个以上环氧乙基、氧杂环丁基和烯丙基的至少一种官能基团,以及选自羧酸的缩醛酯结构、羧酸的酮缩醇酯结构、羧酸的1-烷基环烷基酯结构和羧酸的叔丁基酯结构的至少一种结构的聚合物(以下称为“聚合物(A2)”);
(A3)是不饱和化合物(a)、和(b5)不饱和化合物(a)以外的聚合性不饱和化合物(以下称为“不饱和化合物(b5)”)的共聚物,且分子中不具有羧酸的缩醛酯结构、羧酸的酮缩醇酯结构、羧酸的1-烷基环烷基酯结构和羧酸的叔丁基酯结构的任意一种的共聚物(以下称为“共聚物(A3)”)等。
聚合物(A2)进一步优选为(A2-1)不饱和化合物(a)、与(b3)含有选自羧酸的缩醛酯结构、羧酸的酮缩醇酯结构、羧酸的1-烷基环烷基酯结构和羧酸的叔丁基酯结构的至少一种结构的聚合性不饱和化合物(以下称为“不饱和化合物(b3)”),以及(b4)不饱和化合物(a)和不饱和化合物(b3)以外的聚合性不饱和化合物(以下称为“不饱和化合物(b4)”)的共聚物(以下称为“共聚物(A2-1)”)。
需要说明的是,共聚物(A1)可进一步含有选自羧酸的缩醛酯结构、羧酸的酮缩醇酯结构、羧酸的1-烷基环烷基酯结构和羧酸的叔丁基酯结构,聚合物(A2)可以进一步含有羧基或羧酸酐基。
共聚物(A1)、聚合物(A2)和共聚物(A3)中,不饱和化合物(a)例如有:(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、α-乙基丙烯酸缩水甘油酯、α-正丙基丙烯酸缩水甘油酯、α-正丁基丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧基丁酯、α-乙基丙烯酸3,4-环氧基丁酯、(甲基)丙烯酸6,7-环氧基庚酯、α-乙基丙烯酸6,7-环氧基庚酯、邻乙烯基苄基缩水甘油基醚、间乙烯基苄基缩水甘油基醚、对乙烯基苄基缩水甘油基醚、3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯等。
这些不饱和化合物(a)中,后述的[B]成分的可通过热与[A]成分进行交联反应的官能基团(以下称为“热交联反应基团”)为乙烯基、烯丙基、(甲基)丙烯酰基、羧基、羟基、巯基、脲基、苯乙烯基或氨基时,可以与[B]成分发生交联反应。
这些不饱和化合物(a)中,从共聚反应性高、以及可提高所得保护膜或绝缘膜的耐热性、表面硬度的角度考虑,优选使用甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸6,7-环氧基庚酯、邻乙烯基苄基缩水甘油基醚、间乙烯基苄基缩水甘油基醚、对乙烯基苄基缩水甘油基醚、3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、甲基丙烯酸烯丙酯等。
上述不饱和化合物(a)可以单独或将2种以上混合使用。
共聚物(A1)中,不饱和化合物(b1)例如有:(甲基)丙烯酸、巴豆酸、α-乙基丙烯酸、α-正丙基丙烯酸、α-正丁基丙烯酸、马来酸、富马酸、柠康酸、甲基延胡索酸、衣康酸等不饱和羧酸;马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、顺式-1,2,3,4-四氢邻苯二甲酸酐等不饱和多元羧酸酐等。
这些不饱和化合物(b1)中,当后述的[B]成分的热交联反应基团为环氧乙基、氧杂环丁基、环硫基、羟基、巯基或氨基时,可与[B]成分发生交联反应。
这些不饱和化合物(b1)中,不饱和羧酸特别优选丙烯酸、甲基丙烯酸,不饱和多元羧酸酐特别优选马来酸酐。这些优选的不饱和化合物(b1)的共聚反应性高,且对于提高所得保护膜的耐热性或表面硬度有效。
上述不饱和化合物(b1)可以单独或将2种以上混合使用。
不饱和化合物(b2)例如有:
(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯;
(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯等(甲基)丙烯酸烷基酯;
(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基环己酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸-8-基酯(以下将三环[5.2.1.02,6]癸-8-基称为“二环戊基”)、(甲基)丙烯酸2-二环戊基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯等(甲基)丙烯酸脂环酯;
(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸芳基酯;
马来酸二乙酯、富马酸二乙酯、衣康酸二乙酯等不饱和二羧酸二酯;
N-苯基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-琥珀酰亚氨基-3-马来酰亚胺苯甲酸酯、N-琥珀酰亚氨基-4-马来酰亚胺丁酸酯、N-琥珀酰亚氨基-6-马来酰亚胺己酸酯、N-琥珀酰亚氨基-3-马来酰亚胺丙酸酯、N-(9-吖啶基)马来酰亚胺等不饱和二羰基亚胺衍生物;
(甲基)丙烯腈、α-氯丙烯腈、氰化偏氯乙烯等氰化乙烯基化合物;
(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺等不饱和酰胺化合物;
苯乙烯、α-甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对甲氧基苯乙烯等芳族乙烯基化合物;
茚、1-甲基茚等茚衍生物;
1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等共轭二烯系化合物;除此之外,还有氯乙烯、偏氯乙烯、乙酸乙烯酯等。
这些不饱和化合物(b2)中,优选(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸二环戊基酯、丙烯酸2-甲基环己酯、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、1,3-丁二烯等。这些优选的不饱和化合物(b2)的共聚反应性高,且对于提高所得保护膜的耐热性(其中,除外1,3-丁二烯的情形)或表面硬度(其中,除外1,3-丁二烯的情形)有效。
上述不饱和化合物(b2)可以单独或将2种以上混合使用。
作为共聚物(A1)的优选的具体例子,例如有:
(1)丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸/丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(2)甲基丙烯酸缩水甘油酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(3)甲基丙烯酸缩水甘油酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物、
(4)甲基丙烯酸缩水甘油酯/甲基丙烯酸/丙烯酸环己酯/对甲氧基苯乙烯共聚物、
(5)丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(6)甲基丙烯酸缩水甘油酯/甲基丙烯酸/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(7)甲基丙烯酸缩水甘油酯/甲基丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(8)甲基丙烯酸缩水甘油酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸二环戊基酯/1,3-丁二烯共聚物、
(9)甲基丙烯酸6,7-环氧基庚基酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(10)甲基丙烯酸缩水甘油酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯/1,3-丁二烯共聚物、
(11)甲基丙烯酸6,7-环氧基庚基酯/丙烯酸/马来酸酐/苯乙烯共聚物、
(12)甲基丙烯酸6,7-环氧基庚基酯/丙烯酸/马来酸酐/甲基丙烯酸叔丁酯共聚物、
(13)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/丙烯酸/丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(14)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(15)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物、
(16)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸/丙烯酸环己酯/对甲氧基苯乙烯共聚物、
(17)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/丙烯酸/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(18)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(19)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(20)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸二环戊基酯/1,3-丁二烯共聚物、
(21)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯/1,3-丁二烯共聚物、
(22)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/丙烯酸/马来酸酐/苯乙烯共聚物、
(23)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/丙烯酸/马来酸酐/甲基丙烯酸叔丁酯共聚物、
(24)甲基丙烯酸烯丙酯/丙烯酸/丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(25)甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(26)甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物、
(27)甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸/丙烯酸环己酯/对甲氧基苯乙烯共聚物、
(28)甲基丙烯酸烯丙酯/丙烯酸/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(29)甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(30)甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(31)甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸二环戊基酯/1,3-丁烯共聚物、
(32)甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯/1,3-丁烯共聚物、
(33)甲基丙烯酸烯丙酯/丙烯酸/马来酸酐/苯乙烯共聚物、
(34)甲基丙烯酸烯丙酯/丙烯酸/马来酸酐/甲基丙烯酸叔丁酯共聚物等。
这些共聚物(A1)中,进一步优选为:
(1)甲基丙烯酸缩水甘油酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(2)甲基丙烯酸缩水甘油酯/甲基丙烯酸/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(3)甲基丙烯酸缩水甘油酯/甲基丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(4)甲基丙烯酸缩水甘油酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸二环戊基酯/1,3-丁二烯共聚物、
(5)甲基丙烯酸缩水甘油酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯/1,3-丁二烯共聚物、
(6)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(7)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(8)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(9)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸二环戊基酯/1,3-丁二烯共聚物、
(10)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯/1,3-丁二烯共聚物、
(11)3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(12)3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(13)3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(14)3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸二环戊基酯/1,3-丁二烯共聚物、
(15)3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯/1,3-丁二烯共聚物、
(16)甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(17)甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(18)甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(19)甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸二环戊基酯/1,3-丁烯共聚物、
(20)甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯/1,3-丁烯共聚物等。
共聚物(A1)中,来自不饱和化合物(a)的重复单元的含有率相对于全部重复单元优选为10~70%(重量),特别优选为20~60%(重量)。来自不饱和化合物(b1)的重复单元的总含有率相对于全部重复单元优选为5~40%(重量),特别优选为10~30%(重量)。来自不饱和化合物(b2)的重复单元的含有率相对于全部重复单元优选为10~70%(重量),特别优选为20~50%(重量)。
来自不饱和化合物(a)的重复单元的含有率低于10%(重量)时,保护膜的耐热性或表面硬度有降低的倾向,而超过70%(重量),则组合物的保存稳定性有降低的倾向。来自(b1)聚合性不饱和羧酸和聚合性不饱和多元羧酸酐的重复单元的总含有率低于5%(重量)时,保护膜的耐热性、表面硬度或耐化学试剂性有降低的倾向,而超过40%(重量),则组合物的保存稳定性有降低的倾向。来自(b2)其它聚合性不饱和化合物的重复单元的含有率低于10%(重量)时,组合物的保存稳定性有降低的倾向,而超过70%(重量),则保护膜的耐热性或表面硬度有降低的倾向。
接着,聚合物(A2)具有选自羧酸的缩醛酯结构、羧酸的酮缩醇酯结构、羧酸的1-烷基环烷基酯结构和羧酸的叔丁基酯结构的至少一种结构。聚合物(A2)只要满足上述要件,则没有任何限定,可以是任何的加成聚合物、加成聚合聚合物、缩聚聚合物等。
形成羧酸的缩醛酯结构的基团例如有:1-甲氧基乙氧基、1-乙氧基乙氧基、1-正丙氧基乙氧基、1-异丙氧基乙氧基、1-正丁氧基乙氧基、1-异丁氧基乙氧基、1-仲丁氧基乙氧基、1-叔丁氧基乙氧基、1-环戊氧基乙氧基、1-环己基氧基乙氧基、1-降冰片氧基乙氧基、1-冰片氧基乙氧基、1-苯氧基乙氧基、1-(1-萘氧基)乙氧基、1-苄氧基乙氧基、1-苯乙氧基乙氧基、(环己基)(甲氧基)甲氧基、(环己基)(乙氧基)甲氧基、(环己基)(正丙氧基)甲氧基、(环己基)(异丙氧基)甲氧基、(环己基)(环己基氧基)甲氧基、(环己基)(苯氧基)甲氧基、(环己基)(苄氧基)甲氧基、(苯基)(甲氧基)甲氧基、(苯基)(乙氧基)甲氧基、(苯基)(正丙氧基)甲氧基、(苯基)(异丙氧基)甲氧基、(苯基)(环己基氧基)甲氧基、(苯基)(苯氧基)甲氧基、(苯基)(苄氧基)甲氧基、(苄基)(甲氧基)甲氧基、(苄基)(乙氧基)甲氧基、(苄基)(正丙氧基)甲氧基、(苄基)(异丙氧基)甲氧基、(苄基)(环己基氧基)甲氧基、(苄基)(苯氧基)甲氧基、(苄基)(苄氧基)甲氧基、2-四氢呋喃氧基、2-四氢吡喃氧基等。
其中,优选1-乙氧基乙氧基、1-环己基氧基乙氧基、2-四氢吡喃氧基、1-正丙氧基乙氧基、2-四氢吡喃氧基等。
形成羧酸的酮缩醇酯结构的基团例如有:1-甲基-1-甲氧基乙氧基、1-甲基-1-乙氧基乙氧基、1-甲基-1-正丙氧基乙氧基、1-甲基-1-异丙氧基乙氧基、1-甲基-1-正丁氧基乙氧基、1-甲基-1-异丁氧基乙氧基、1-甲基-1-仲丁氧基乙氧基、1-甲基-1-叔丁氧基乙氧基、1-甲基-1-环戊氧基乙氧基、1-甲基-1-环己基氧基乙氧基、1-甲基-1-降冰片氧基乙氧基、1-甲基-1-冰片氧基乙氧基、1-甲基-1-苯氧基乙氧基、1-甲基-1-(1-萘氧基)乙氧基、1-甲基-1-苄氧基乙氧基、1-甲基-1-苯乙氧基乙氧基、1-环己基-1-甲氧基乙氧基、1-环己基-1-乙氧基乙氧基、1-环己基-1-正丙氧基乙氧基、1-环己基-1-异丙氧基乙氧基、1-环己基-1-环己基氧基乙氧基、1-环己基-1-苯氧基乙氧基、1-环己基-1-苄氧基乙氧基、1-苯基-1-甲氧基乙氧基、1-苯基-1-乙氧基乙氧基、1-苯基-1-正丙氧基乙氧基、1-苯基-1-异丙氧基乙氧基、1-苯基-1-环己基氧基乙氧基、1-苯基-1-苯氧基乙氧基、1-苯基-1-苄氧基乙氧基、1-苄基-1-甲氧基乙氧基、1-苄基-1-乙氧基乙氧基、1-苄基-1-正丙氧基乙氧基、1-苄基-1-异丙氧基乙氧基、1-苄基-1-环己基氧基乙氧基、1-苄基-1-苯氧基乙氧基、1-苄基-1-苄氧基乙氧基、2-(2-甲基四氢呋喃基)氧基、2-(2-甲基四氢吡喃基)氧基、1-甲氧基环戊氧基、1-甲氧基环己基氧基等。
其中,优选1-甲基-1-甲氧基乙氧基、1-甲基-1-环己基氧基乙氧基。
与羧基结合、形成羧酸的1-烷基环烷基酯结构的基团例如优选为:1-甲基环丙基、1-甲基环丁基、1-甲基环戊基、1-甲基环己基、1-甲基环庚基、1-甲基环辛基、1-甲基环壬基、1-甲基环癸基、1-乙基环丙基、1-乙基环丁基、1-乙基环戊基、1-乙基环己基、1-乙基环庚基、1-乙基环辛基、1-乙基环壬基、1-乙基环癸基、1-(异)丙基环丙基、1-(异)丙基环丁基、1-(异)丙基环戊基、1-(异)丙基环己基、1-(异)丙基环庚基、1-(异)丙基环辛基、1-(异)丙基环壬基、1-(异)丙基环癸基、1-(异)丁基环丙基、1-(异)丁基环丁基、1-(异)丁基环戊基、1-(异)丁基环己基、1-(异)丁基环庚基、1-(异)丁基环辛基、1-(异)丁基环壬基、1-(异)丁基环癸基、1-(异)戊基环丙基、1-(异)戊基环丁基、1-(异)戊基环戊基、1-(异)戊基环己基、1-(异)戊基环庚基、1-(异)戊基环辛基、1-(异)戊基环壬基、1-(异)戊基环癸基、1-(异)己基环丙基、1-(异)己基环丁基、1-(异)己基环戊基、1-(异)己基环己基、1-(异)己基环庚基、1-(异)己基环辛基、1-(异)己基环壬基、1-(异)己基环癸基、1-(异)庚基环丙基、1-(异)庚基环丁基、1-(异)庚基环戊基、1-(异)庚基环己基、1-(异)庚基环庚基、1-(异)庚基环辛基、1-(异)庚基环壬基、1-(异)庚基环癸基、1-(异)辛基环丙基、1-(异)辛基环丁基、1-(异)辛基环戊基、1-(异)辛基环己基、1-(异)辛基环庚基、1-(异)辛基环辛基、1-(异)辛基环壬基和1-(异)辛基环癸基。
与使用聚合物(A1)的情形相比,聚合物(A2)可带来保存稳定性良好、且所得保护膜的平整性能也优异的单液型固化性树脂组合物(α)。
共聚物(A2-1)中,不饱和化合物(b3)例如有:具有羧酸的缩醛酯结构或羧酸的酮缩醇酯结构的降冰片烯化合物、具有羧酸的缩醛、酮缩醇或1-烷基环烷基酯结构的(甲基)丙烯酸酯化合物、(甲基)丙烯酸叔丁酯。
作为上述具有缩醛酯结构或酮缩醇酯结构的降冰片烯化合物的具体例子,例如有:
2,3-二-三甲基甲硅烷基氧基羰基-5-降冰片烯、
2,3-二-三乙基甲硅烷基氧基羰基-5-降冰片烯、
2,3-二-叔丁基二甲基甲硅烷基氧基羰基-5-降冰片烯、
2,3-二-三甲基甲锗烷基氧基羰基-5-降冰片烯、
2,3-二-三乙基甲锗烷基氧基羰基-5-降冰片烯、
2,3-二-叔丁基二甲基甲锗烷基氧基羰基-5-降冰片烯、
2,3-二-叔丁基氧基羰基-5-降冰片烯、
2,3-二-苄基氧基羰基-5-降冰片烯、
2,3-二-四氢呋喃-2-基氧基羰基-5-降冰片烯、
2,3-二-四氢吡喃-2-基氧基羰基-5-降冰片烯、
2,3-二-环丁基氧基羰基-5-降冰片烯、
2,3-二-环戊基氧基羰基-5-降冰片烯、
2,3-二-环己基氧基羰基-5-降冰片烯、
2,3-二-环庚基氧基羰基-5-降冰片烯、
2,3-二-1-甲氧基乙氧基羰基-5-降冰片烯、
2,3-二-1-叔丁氧基乙氧基羰基-5-降冰片烯、
2,3-二-1-苄氧基乙氧基羰基-5-降冰片烯、
2,3-二-(环己基)(乙氧基)甲氧基羰基-5-降冰片烯、
2,3-二-1-甲基-1-甲氧基乙氧基羰基-5-降冰片烯、
2,3-二-1-甲基-1-异丁氧基乙氧基羰基-5-降冰片烯、
2,3-二-(苄基)(乙氧基)甲氧基羰基-5-降冰片烯等。
作为上述具有缩醛酯或酮缩醇酯结构的(甲基)丙烯酸酯化合物的具体例子,例如有:(甲基)丙烯酸1-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯、(甲基)丙烯酸1-(环己基氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸1-(2-甲基丙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸1-(1,1-二甲基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸1-(环己基氧基)乙酯等。
作为上述具有1-烷基环烷基酯结构的(甲基)丙烯酸酯化合物的具体例子,例如有:(甲基)丙烯酸1-甲基环丙酯、(甲基)丙烯酸1-甲基环丁酯、(甲基)丙烯酸1-甲基环戊酯、(甲基)丙烯酸1-甲基环己酯、(甲基)丙烯酸1-甲基环庚酯、(甲基)丙烯酸1-甲基环辛酯、(甲基)丙烯酸1-甲基环壬酯、(甲基)丙烯酸1-甲基环癸酯、(甲基)丙烯酸1-乙基环丙酯、(甲基)丙烯酸1-乙基环丁酯、(甲基)丙烯酸1-乙基环戊酯、(甲基)丙烯酸1-乙基环己酯、(甲基)丙烯酸1-乙基环庚酯、(甲基)丙烯酸1-乙基环辛酯、(甲基)丙烯酸1-乙基环壬酯、(甲基)丙烯酸1-乙基环癸酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丙基环丙酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丙基环丁酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丙基环戊酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丙基环己酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丙基环庚酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丙基环辛酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丙基环壬酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丙基环癸酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丁基环丙酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丁基环丁酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丁基环戊酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丁基环己酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丁基环庚酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丁基环辛酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丁基环壬酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丁基环癸酯、(甲基)丙烯酸1-(异)戊基环丙酯、(甲基)丙烯酸1-(异)戊基环丁酯、(甲基)丙烯酸1-(异)戊基环戊酯、(甲基)丙烯酸1-(异)戊基环己酯、(甲基)丙烯酸1-(异)戊基环庚酯、(甲基)丙烯酸1-(异)戊基环辛酯、(甲基)丙烯酸1-(异)戊基环壬酯、(甲基)丙烯酸1-(异)戊基环癸酯、(甲基)丙烯酸1-(异)己基环丙酯、(甲基)丙烯酸1-(异)己基环丁酯、(甲基)丙烯酸1-(异)己基环己酯、(甲基)丙烯酸1-(异)己基环庚酯、(甲基)丙烯酸1-(异)己基环辛酯、(甲基)丙烯酸1-(异)己基环壬酯、(甲基)丙烯酸1-(异)己基环癸酯、(甲基)丙烯酸1-(异)庚基环丙酯、(甲基)丙烯酸1-(异)庚基环丁酯、(甲基)丙烯酸1-(异)庚基环戊酯、(甲基)丙烯酸1-(异)庚基环己酯、(甲基)丙烯酸1-(异)庚基环庚酯、(甲基)丙烯酸1-(异)庚基环辛酯、(甲基)丙烯酸1-(异)庚基环壬酯、(甲基)丙烯酸1-(异)庚基环癸酯、(甲基)丙烯酸1-(异)辛基环丙酯、(甲基)丙烯酸1-(异)辛基环丁酯、(甲基)丙烯酸1-(异)辛基环戊酯、(甲基)丙烯酸1-(异)辛基环己酯、(甲基)丙烯酸1-(异)辛基环庚酯、(甲基)丙烯酸1-(异)辛基环辛酯、(甲基)丙烯酸1-(异)辛基环壬酯、(甲基)丙烯酸1-(异)辛基环癸酯等。
其中,优选使用(甲基)丙烯酸1-乙基环戊酯、(甲基)丙烯酸1-乙基环己酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丙基环戊酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丙基环己酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丁基环戊酯、(甲基)丙烯酸1-(异)丁基环己酯,进一步优选(甲基)丙烯酸1-乙基环戊酯、(甲基)丙烯酸1-乙基环己酯,特别优选(甲基)丙烯酸1-乙基环戊酯、(甲基)丙烯酸1-乙基环己酯。它们从共聚反应性和所得保护膜的耐热性、组合物的保存稳定性提高的角度考虑优选使用。
其中,优选具有羧酸的缩醛酯、酮缩醇酯或1-烷基环烷基酯结构的(甲基)丙烯酸酯化合物和(甲基)丙烯酸叔丁酯,特别优选甲基丙烯酸1-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯、甲基丙烯酸1-(环己基氧基)乙酯、甲基丙烯酸1-(2-甲基丙氧基)乙酯、甲基丙烯酸1-(1,1-二甲基-乙氧基)乙酯、甲基丙烯酸1-(环己基氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸1-乙基环戊酯、(甲基)丙烯酸1-乙基环己酯、甲基丙烯酸叔丁酯。
这些优选的不饱和化合物(b3)可得到共聚反应性高、且保存稳定性和保护膜的平整性能优异的单液型固化性树脂组合物,同时对于提高所得保护膜的耐热性或表面硬度有效。
上述不饱和化合物(b3)可以单独或将2种以上混合使用。
不饱和化合物(b4)例如有与上述不饱和化合物(b1)和不饱和化合物(b2)所例举的化合物同样的化合物。
这些不饱和化合物(b4)中,优选甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸二环戊基酯、丙烯酸2-甲基环己酯、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、1,3-丁二烯等。这些优选的不饱和化合物(b4)的共聚反应性高、且对于提高所得保护膜的耐热性(其中,除外1,3-丁二烯的情形)或表面硬度(其中,除外1,3-丁二烯的情形)有效。
上述不饱和化合物(b4)可以单独或将2种以上混合使用。
作为共聚物(A2-1)的优选具体例子,例如有:
(1)甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(2)甲基丙烯酸缩水甘油酯/甲基丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(3)甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(4)甲基丙烯酸缩水甘油酯/甲基丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(5)甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(6)甲基丙烯酸缩水甘油酯/甲基丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(7)甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸1-(环己基氧基)乙酯/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(8)甲基丙烯酸缩水甘油酯/甲基丙烯酸1-(环己基氧基)乙酯/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(9)甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸1-(环己基氧基)乙酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(10)甲基丙烯酸缩水甘油酯/甲基丙烯酸1-(环己基氧基)乙酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(11)甲基丙烯酸缩水甘油酯/2,3-二(四氢吡喃-2-基氧基羰基)-5-降冰片烯/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(12)甲基丙烯酸缩水甘油酯/2,3-二(四氢吡喃-2-基氧基羰基)-5-降冰片烯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(13)甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸二环戊基酯/1,3-丁二烯共聚物、
(14)甲基丙烯酸缩水甘油酯/甲基丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸二环戊基酯/1,3-丁二烯共聚物、
(15)甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物、
(16)甲基丙烯酸缩水甘油酯/甲基丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物、
(17)甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/丙烯酸环己酯/对甲氧基苯乙烯共聚物、
(18)甲基丙烯酸缩水甘油酯/甲基丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/丙烯酸环己酯/对甲氧基苯乙烯共聚物、
(19)丙烯酸缩水甘油酯/甲基丙烯酸叔丁酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(20)甲基丙烯酸缩水甘油酯/甲基丙烯酸叔丁酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(21)甲基丙烯酸6,7-环氧基庚基酯/丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸叔丁酯/马来酸酐共聚物、
(22)甲基丙烯酸6,7-环氧基庚基酯/甲基丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸叔丁酯/马来酸酐共聚物、
(23)甲基丙烯酸6,7-环氧基庚基酯/甲基丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(24)甲基丙烯酸6,7-环氧基庚基酯/甲基丙烯酸叔丁酯/马来酸酐/苯乙烯共聚物、
(25)甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸1-(环己基氧基)乙酯/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯/1,3-丁二烯共聚物、
(26)甲基丙烯酸缩水甘油酯/甲基丙烯酸1-(环己基氧基)乙酯/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯/1,3-丁二烯共聚物、
(27)甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸1-乙基环戊酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(28)甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸1-乙基环己酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(29)甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸1-乙基环戊酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/甲基丙烯酸共聚物、
(30)甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸1-乙基环戊酯/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(31)甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸1-乙基环己酯/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(32)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(33)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(34)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(35)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(36)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(37)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(38)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/丙烯酸1-(环己基氧基)乙酯/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(39)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸1-(环己基氧基)乙酯/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(40)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/丙烯酸1-(环己基氧基)乙酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(41)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸1-(环己基氧基)乙酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(42)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/2,3-二(四氢吡喃-2-基氧基羰基)-5-降冰片烯/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(43)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/2,3-二(四氢吡喃-2-基氧基羰基)-5-降冰片烯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(44)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸二环戊基酯/1,3-丁二烯共聚物、
(45)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸二环戊基酯/1,3-丁二烯共聚物、
(46)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物、
(47)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物、
(48)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/丙烯酸环己酯/对甲氧基苯乙烯共聚物、
(49)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/丙烯酸环己酯/对甲氧基苯乙烯共聚物、
(50)3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸叔丁酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(51)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸叔丁酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(52)3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸叔丁酯/马来酸酐共聚物、
(53)3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸叔丁酯/马来酸酐共聚物、
(54)3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(55)3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸叔丁酯/马来酸酐/苯乙烯共聚物、
(56)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/丙烯酸1-(环己基氧基)乙酯/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯/1,3-丁二烯共聚物、
(57)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸1-(环己基氧基)乙酯/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯/1,3-丁二烯共聚物、
(58)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/丙烯酸1-乙基环戊酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(59)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/丙烯酸1-乙基环己酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(60)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/丙烯酸1-乙基环戊酯/N-苯基马来酰亚胺/甲基丙烯酸共聚物、
(61)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/丙烯酸1-乙基环戊酯/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(62)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/丙烯酸1-乙基环己酯/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(63)甲基丙烯酸烯丙酯/丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(64)甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(65)甲基丙烯酸烯丙酯/丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(66)甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(67)甲基丙烯酸烯丙酯/丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(68)甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(69)甲基丙烯酸烯丙酯/丙烯酸1-(环己基氧基)乙酯/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(70)甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸1-(环己基氧基)乙酯/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(71)甲基丙烯酸烯丙酯/丙烯酸1-(环己基氧基)乙酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(72)甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸1-(环己基氧基)乙酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(73)甲基丙烯酸烯丙酯/2,3-二(四氢吡喃-2-基氧基羰基)-5-降冰片烯/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(74)甲基丙烯酸烯丙酯/2,3-二(四氢吡喃-2-基氧基羰基)-5-降冰片烯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(75)甲基丙烯酸烯丙酯/丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸二环戊基酯/1,3-丁二烯共聚物、
(76)甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸二环戊基酯/1,3-丁二烯共聚物、
(77)甲基丙烯酸烯丙酯/丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物、
(78)甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物、
(79)甲基丙烯酸烯丙酯/丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/丙烯酸环己酯/对甲氧基苯乙烯共聚物、
(80)甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/丙烯酸环己酯/对甲氧基苯乙烯共聚物、
(81)甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸叔丁酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(82)甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸叔丁酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(83)甲基丙烯酸烯丙酯/丙烯酸1-(环己基氧基)乙酯/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯/1,3-丁二烯共聚物、
(84)甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸1-(环己基氧基)乙酯/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯/1,3-丁二烯共聚物、
(85)甲基丙烯酸烯丙酯/丙烯酸1-乙基环戊酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(86)甲基丙烯酸烯丙酯/丙烯酸1-乙基环己酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(87)甲基丙烯酸烯丙酯/丙烯酸1-乙基环戊酯/N-苯基马来酰亚胺/甲基丙烯酸共聚物、
(88)甲基丙烯酸烯丙酯/丙烯酸1-乙基环戊酯/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(89)甲基丙烯酸烯丙酯/丙烯酸1-乙基环己酯/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物等。
这些共聚物(A2-1)中,进一步优选为:
(1)甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(2)甲基丙烯酸缩水甘油酯/甲基丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(3)甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(4)甲基丙烯酸缩水甘油酯/甲基丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(5)甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(6)甲基丙烯酸缩水甘油酯/甲基丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(7)甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸1-(环己基氧基)乙酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(8)甲基丙烯酸缩水甘油酯/甲基丙烯酸1-(环己基氧基)乙酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(9)甲基丙烯酸缩水甘油酯/2,3-二(四氢吡喃-2-基氧基羰基)-5-降冰片烯/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(10)甲基丙烯酸缩水甘油酯/2,3-二(四氢吡喃-2-基氧基羰基)-5-降冰片烯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(11)甲基丙烯酸缩水甘油酯/甲基丙烯酸叔丁酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(12)甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸1-乙基环戊酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(13)甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸1-乙基环己酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(14)甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸1-乙基环戊酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/甲基丙烯酸共聚物、
(15)甲基丙烯酸缩水甘油酯/甲基丙烯酸1-乙基环戊酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(16)甲基丙烯酸缩水甘油酯/甲基丙烯酸1-乙基环己酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(17)甲基丙烯酸缩水甘油酯/甲基丙烯酸1-乙基环戊酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/甲基丙烯酸共聚物、
(18)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(19)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(20)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(21)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(22)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(23)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(24)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/丙烯酸1-(环己基氧基)乙酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(25)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸1-(环己基氧基)乙酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(26)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/2,3-二(四氢吡喃-2-基氧基羰基)-5-降冰片烯/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(27)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/2,3-二(四氢吡喃-2-基氧基羰基)-5-降冰片烯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(28)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸叔丁酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(29)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/丙烯酸1-乙基环戊酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(30)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/丙烯酸1-乙基环己酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(31)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/丙烯酸1-乙基环戊酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/甲基丙烯酸共聚物、
(32)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸1-乙基环戊酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(33)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸1-乙基环己酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(34)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸1-乙基环戊酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/甲基丙烯酸共聚物、
(35)3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(36)3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(37)3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(38)3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(39)3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(40)3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(41)3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/丙烯酸1-(环己基氧基)乙酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(42)3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸1-(环己基氧基)乙酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(43)3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/2,3-二(四氢吡喃-2-基氧基羰基)-5-降冰片烯/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(44)3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/2,3-二(四氢吡喃-2-基氧基羰基)-5-降冰片烯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(45)3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸叔丁酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(46)3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/丙烯酸1-乙基环戊酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(47)3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/丙烯酸1-乙基环己酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(48)3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/丙烯酸1-乙基环戊酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/甲基丙烯酸共聚物、
(49)3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸1-乙基环戊酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(50)3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸1-乙基环己酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(51)3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸1-乙基环戊酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/甲基丙烯酸共聚物、
(52)甲基丙烯酸烯丙酯/丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(53)甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(54)甲基丙烯酸烯丙酯/丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(55)甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(56)甲基丙烯酸烯丙酯/丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(57)甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸四氢-2H-吡喃-2-基酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(58)甲基丙烯酸烯丙酯/丙烯酸1-(环己基氧基)乙酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(59)甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸1-(环己基氧基)乙酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(60)甲基丙烯酸烯丙酯/2,3-二(四氢吡喃-2-基氧基羰基)-5-降冰片烯/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(61)甲基丙烯酸烯丙酯/2,3-二(四氢吡喃-2-基氧基羰基)-5-降冰片烯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(62)甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸叔丁酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(63)甲基丙烯酸烯丙酯/丙烯酸1-乙基环戊酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(64)甲基丙烯酸烯丙酯/丙烯酸1-乙基环己酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(65)甲基丙烯酸烯丙酯/丙烯酸1-乙基环戊酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/甲基丙烯酸共聚物、
(66)甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸1-乙基环戊酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(67)甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸1-乙基环己酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(68)甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸1-乙基环戊酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/甲基丙烯酸共聚物等。
共聚物(A2-1)中,优选来自不饱和化合物(a)的重复单元的含有率相对于全部重复单元为10~70%(重量),特别优选为20~60%(重量)。来自不饱和化合物(a)的重复单元的含有率低于10%(重量)时,保护膜的耐热性或表面硬度有降低的倾向,而超过70%(重量),则组合物的保存稳定性有降低的倾向。
优选来自不饱和化合物(b3)的重复单元的含有率为5~60%(重量),特别优选为10~50%(重量)。通过使来自不饱和化合物(b3)的重复单元的含有率在该范围内,可实现保护膜的良好的耐热性和表面硬度。
来自不饱和化合物(b4)的重复单元的含有率为从100%(重量)中减去来自不饱和化合物(a)和不饱和化合物(b3)的重复单元的总含有率所得的量,使用不饱和羧酸和不饱和多元羧酸酐作为不饱和化合物(b4)时,若来自它们的重复单元的总含有率超过40%(重量),则组合物的保存稳定性可能受损,因此优选不超过该值。
接着,在聚合物(A3)中,作为不饱和化合物(b5)例如有与上述不饱和化合物(b2)中例举的化合物相同的化合物。
这些不饱和化合物(b5)中,优选甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸二环戊基酯、丙烯酸2-甲基环己酯、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、1,3-丁二烯等。这些优选的不饱和化合物(b5)的共聚反应性高,且对于提高所得保护膜的耐热性(其中,除外1,3-丁二烯的情形)或表面硬度(其中,除外1,3-丁二烯的情形)有效。
上述不饱和化合物(b5)可以单独或将2种以上混合使用。
作为共聚物(A3)的优选的具体例子,例如有:
(1)丙烯酸缩水甘油酯/苯乙烯共聚物、
(2)甲基丙烯酸缩水甘油酯/苯乙烯共聚物、
(3)丙烯酸缩水甘油酯/甲基丙烯酸二环戊基酯共聚物、
(4)甲基丙烯酸缩水甘油酯/甲基丙烯酸二环戊基酯共聚物、
(5)甲基丙烯酸6,7-环氧基庚基酯/苯乙烯共聚物、
(6)甲基丙烯酸缩水甘油酯/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(7)甲基丙烯酸缩水甘油酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(8)甲基丙烯酸缩水甘油酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(9)甲基丙烯酸6,7-环氧基庚基酯/甲基丙烯酸二环戊基酯共聚物、
(10)甲基丙烯酸6,7-环氧基庚基酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(11)3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/苯乙烯共聚物、
(12)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/苯乙烯共聚物、
(13)甲基丙烯酸烯丙酯/苯乙烯共聚物、
(14)3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸二环戊基酯共聚物、
(15)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸二环戊基酯共聚物、
(16)甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸二环戊基酯共聚物、
(17)3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(18)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(19)甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(20)3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(21)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(22)甲基丙烯酸烯丙酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(23)3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(24)甲基丙烯酸缩水甘油酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(25)甲基丙烯酸烯丙酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物等。
这些共聚物(A3)中,进一步优选为:
(1)甲基丙烯酸缩水甘油酯/苯乙烯共聚物、
(2)甲基丙烯酸缩水甘油酯/甲基丙烯酸二环戊基酯共聚物、
(3)甲基丙烯酸缩水甘油酯/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(4)甲基丙烯酸缩水甘油酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(5)3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/苯乙烯共聚物、
(6)3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸二环戊基酯共聚物、
(7)3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(8)3-甲基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(9)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/苯乙烯共聚物、
(10)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸二环戊基酯共聚物、
(11)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(12)3-乙基-3-(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物、
(13)甲基丙烯酸烯丙酯/苯乙烯共聚物、
(14)甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸二环戊基酯共聚物、
(15)甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸二环戊基酯/苯乙烯共聚物、
(16)甲基丙烯酸烯丙酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯共聚物等。
共聚物(A3)中,优选来自不饱和化合物(a)的重复单元的含有率相对于全部重复单元为1~90%(重量),特别优选为40~90%(重量)。
来自不饱和化合物(a)的重复单元的含有率低于1%(重量)时,保护膜的耐热性或表面硬度有降低的倾向,而超过90%(重量),则耐热性或组合物的保存稳定性有降低的倾向。
共聚物[A]通过凝胶渗透色谱(洗脱溶剂四氢呋喃)测定的经聚苯乙烯换算的重均分子量(以下称为“Mw”)优选为1,000~100,000,进一步优选为2,000~50,000,特别优选为3,000~40,000。若Mw低于1,000,则有组合物的涂布性不足、或者所形成的保护膜的耐热性不足的情形,而Mw超过100,000,则有平整性能不足的情形。
共聚物[A]的分子量分布(Mw/Mn)优选为5.0以下,进一步优选为3.0以下。
上述的共聚物中,共聚物[A]可以是将上述聚合性不饱和化合物(a)以及(b1)~(b5)在适当的溶剂和适当的聚合引发剂的存在下,按照公知的方法例如自由基聚合来合成。
[B]成分
本发明中使用的[B]成分是具有可通过热与上述[A]成分发生交联反应的官能基团的硅氧烷低聚物,优选通过将下述式(1)和下述式(2)分别表示的烷氧基硅烷共水解来制备。
Si(R1)1(R2)m(OR3)n  (1)
其中,R1表示含有环氧乙基、氧杂环丁基、环硫基、乙烯基、烯丙基、(甲基)丙烯酰基、羧基、羟基、巯基、异氰酸酯基、氨基、脲基或苯乙烯基的取代基;R2、R3可以相同或不同,分别为氢原子或一价有机基团;l、n分别为1~3的整数,m为0~2的整数,l+m+n=4。
Si(R4)x(OR5)4-x  (2)
其中,R4、R5可以相同或不同,分别为一价有机基团,x为0~3的整数。
上述水解物中应理解为包含原料中可水解的部分的全部被水解而得到的水解物,以及其一部分被水解、一部分未被水解而残留的物质。
作为含有环氧乙基的化合物(1)的具体例子,例如有:3-环氧丙氧基甲基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基甲基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基甲基三正丙氧基硅烷、3-环氧丙氧基甲基三异丙氧基硅烷、3-环氧丙氧基甲基三乙酰氧基硅烷、3-环氧丙氧基甲基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基甲基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基甲基甲基二正丙氧基硅烷、3-环氧丙氧基甲基甲基二异丙氧基硅烷、3-环氧丙氧基甲基甲基二乙酰氧基硅烷、3-环氧丙氧基甲基乙基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基甲基乙基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基甲基乙基二正丙氧基硅烷、3-环氧丙氧基甲基乙基二异丙氧基硅烷、3-环氧丙氧基甲基乙基二乙酰氧基硅烷、3-环氧丙氧基甲基苯基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基甲基苯基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基甲基苯基二正丙氧基硅烷、3-环氧丙氧基甲基苯基二异丙氧基硅烷、3-环氧丙氧基甲基苯基二乙酰氧基硅烷、3-环氧丙氧基乙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基乙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基乙基三正丙氧基硅烷、3-环氧丙氧基乙基三异丙氧基硅烷、3-环氧丙氧基乙基三乙酰氧基硅烷、3-环氧丙氧基乙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基乙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基乙基甲基二正丙氧基硅烷、3-环氧丙氧基乙基甲基二异丙氧基硅烷、3-环氧丙氧基乙基甲基二乙酰氧基硅烷、3-环氧丙氧基乙基乙基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基乙基乙基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基乙基乙基二正丙氧基硅烷、3-环氧丙氧基乙基乙基二异丙氧基硅烷、3-环氧丙氧基乙基乙基二乙酰氧基硅烷、3-环氧丙氧基乙基苯基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基乙基苯基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基乙基苯基二正丙氧基硅烷、3-环氧丙氧基乙基苯基二异丙氧基硅烷、3-环氧丙氧基乙基苯基二乙酰氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三正丙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三异丙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙酰氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二正丙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二异丙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙酰氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基乙基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基乙基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基乙基二正丙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基乙基二异丙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基乙基二乙酰氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基苯基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基苯基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基苯基二正丙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基苯基二异丙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基苯基二乙酰氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)甲基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)甲基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)甲基三正丙氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)甲基三乙酰氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)甲基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)甲基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)甲基甲基二正丙氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)甲基甲基二乙酰氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)甲基乙基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)甲基乙基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)甲基乙基二正丙氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)甲基乙基二乙酰氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)甲基苯基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)甲基苯基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)甲基苯基二正丙氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)甲基苯基二乙酰氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三正丙氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三乙酰氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基甲基二正丙氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基甲基二乙酰氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基乙基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基乙基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基乙基二正丙氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基乙基二乙酰氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基苯基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基苯基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基苯基二正丙氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基苯基二乙酰氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)丙基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)丙基三正丙氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)丙基三乙酰氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)丙基甲基二正丙氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)丙基甲基二乙酰氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)丙基乙基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)丙基乙基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)丙基乙基二正丙氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)丙基乙基二乙酰氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)丙基苯基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)丙基苯基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)丙基苯基二正丙氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)丙基苯基二乙酰氧基硅烷等;
作为含有环硫基的化合物(1)的具体例子,例如有:2,3-环硫丙基氧基甲基三甲氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基甲基三乙氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基甲基三正丙氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基甲基三异丙氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基甲基三乙酰氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基甲基甲基二甲氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基甲基甲基二乙氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基甲基甲基二正丙氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基甲基甲基二异丙氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基甲基甲基二乙酰氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基甲基乙基二甲氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基甲基乙基二乙氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基甲基乙基二正丙氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基甲基乙基二异丙氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基甲基乙基二乙酰氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基甲基苯基二甲氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基甲基苯基二乙氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基甲基苯基二正丙氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基甲基苯基二异丙氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基甲基苯基二乙酰氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基乙基三甲氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基乙基三乙氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基乙基三正丙氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基乙基三异丙氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基乙基三乙酰氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基乙基甲基二甲氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基乙基甲基二乙氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基乙基甲基二正丙氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基乙基甲基二异丙氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基乙基甲基二乙酰氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基乙基乙基二甲氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基乙基乙基二乙氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基乙基乙基二正丙氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基乙基乙基二异丙氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基乙基乙基二乙酰氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基乙基苯基二甲氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基乙基苯基二乙氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基乙基苯基二正丙氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基乙基苯基二异丙氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基乙基苯基二乙酰氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基丙基三甲氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基丙基三乙氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基丙基三正丙氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基丙基三异丙氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基丙基三乙酰氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基丙基甲基二正丙氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基丙基甲基二异丙氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基丙基甲基二乙酰氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基丙基乙基二甲氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基丙基乙基二乙氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基丙基乙基二正丙氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基丙基乙基二异丙氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基丙基乙基二乙酰氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基丙基苯基二甲氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基丙基苯基二乙氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基丙基苯基二正丙氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基丙基苯基二异丙氧基硅烷、2,3-环硫丙基氧基丙基苯基二乙酰氧基硅烷等;
作为含有氧杂环丁基的化合物(1)的具体例子,例如有:(氧杂环丁烷-3-基)甲基三甲氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)甲基三乙氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)甲基三正丙氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)甲基三异丙氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)甲基三乙酰氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)甲基甲基二甲氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)甲基甲基二乙氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)甲基甲基二正丙氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)甲基甲基二异丙氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)甲基甲基二乙酰氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)甲基乙基二甲氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)甲基乙基二乙氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)甲基乙基二正丙氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)甲基乙基二异丙氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)甲基乙基二乙酰氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)甲基苯基二甲氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)甲基苯基二乙氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)甲基苯基二正丙氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)甲基苯基二异丙氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)甲基苯基二乙酰氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)乙基三甲氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)乙基三乙氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)乙基三正丙氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)乙基三异丙氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)乙基三乙酰氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)乙基甲基二甲氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)乙基甲基二乙氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)乙基甲基二正丙氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)乙基甲基二异丙氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)乙基甲基二乙酰氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)乙基乙基二甲氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)乙基乙基二乙氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)乙基乙基二正丙氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)乙基乙基二异丙氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)乙基乙基二乙酰氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)乙基苯基二甲氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)乙基苯基二乙氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)乙基苯基二正丙氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)乙基苯基二异丙氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)乙基苯基二乙酰氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)丙基三甲氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)丙基三乙氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)丙基三正丙氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)丙基三异丙氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)丙基三乙酰氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)丙基甲基二甲氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)丙基甲基二乙氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)丙基甲基二正丙氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)丙基甲基二异丙氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)丙基甲基二乙酰氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)丙基乙基二甲氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)丙基乙基二乙氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)丙基乙基二正丙氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)丙基乙基二异丙氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)丙基乙基二乙酰氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)丙基苯基二甲氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)丙基苯基二乙氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)丙基苯基二正丙氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)丙基苯基二异丙氧基硅烷、(氧杂环丁烷-3-基)丙基苯基二乙酰氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)甲基三甲氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)甲基三乙氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)甲基三正丙氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)甲基三异丙氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)甲基三乙酰氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)甲基甲基二甲氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)甲基甲基二乙氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)甲基甲基二正丙氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)甲基甲基二异丙氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)甲基甲基二乙酰氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)甲基乙基二甲氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)甲基乙基二乙氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)甲基乙基二正丙氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)甲基乙基二异丙氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)甲基乙基二乙酰氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)甲基苯基二甲氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)甲基苯基二乙氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)甲基苯基二正丙氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)甲基苯基二异丙氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)甲基苯基二乙酰氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)乙基三甲氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)乙基三乙氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)乙基三正丙氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)乙基三异丙氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)乙基三乙酰氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)乙基甲基二甲氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)乙基甲基二乙氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)乙基甲基二正丙氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)乙基甲基二异丙氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)乙基甲基二乙酰氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)乙基乙基二甲氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)乙基乙基二乙氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)乙基乙基二正丙氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)乙基乙基二异丙氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)乙基乙基二乙酰氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)乙基苯基二甲氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)乙基苯基二乙氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)乙基苯基二正丙氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)乙基苯基二异丙氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)乙基苯基二乙酰氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)丙基三甲氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)丙基三乙氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)丙基三正丙氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)丙基三异丙氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)丙基三乙酰氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)丙基甲基二甲氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)丙基甲基二乙氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)丙基甲基二正丙氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)丙基甲基二异丙氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)丙基甲基二乙酰氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)丙基乙基二甲氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)丙基乙基二乙氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)丙基乙基二正丙氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)丙基乙基二异丙氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)丙基乙基二乙酰氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)丙基苯基二甲氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)丙基苯基二乙氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)丙基苯基二正丙氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)丙基苯基二异丙氧基硅烷、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)丙基苯基二乙酰氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基三甲氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基三乙氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基三正丙氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基三异丙氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基三乙酰氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基甲基二甲氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基甲基二乙氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基甲基二正丙氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基甲基二异丙氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基甲基二乙酰氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基乙基二甲氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基乙基二乙氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基乙基二正丙氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基乙基二异丙氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基乙基二乙酰氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基苯基二甲氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基苯基二乙氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基苯基二正丙氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基苯基二异丙氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基苯基二乙酰氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)乙基三甲氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)乙基三乙氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)乙基三正丙氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)乙基三异丙氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)乙基三乙酰氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)乙基甲基二甲氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)乙基甲基二乙氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)乙基甲基二正丙氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)乙基甲基二异丙氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)乙基甲基二乙酰氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)乙基乙基二甲氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)乙基乙基二乙氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)乙基乙基二正丙氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)乙基乙基二异丙氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)乙基乙基二乙酰氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)乙基苯基二甲氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)乙基苯基二乙氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)乙基苯基二正丙氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)乙基苯基二异丙氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)乙基苯基二乙酰氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)丙基三甲氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)丙基三乙氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)丙基三正丙氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)丙基三异丙氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)丙基三乙酰氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)丙基甲基二甲氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)丙基甲基二乙氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)丙基甲基二正丙氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)丙基甲基二异丙氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)丙基甲基二乙酰氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)丙基乙基二甲氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)丙基乙基二乙氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)丙基乙基二正丙氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)丙基乙基二异丙氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)丙基乙基二乙酰氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)丙基苯基二甲氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)丙基苯基二乙氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)丙基苯基二正丙氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)丙基苯基二异丙氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)丙基苯基二乙酰氧基硅烷等;
作为含有乙烯基的化合物(1)的具体例子,例如有:乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三正丙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三(甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基甲基二正丙氧基硅烷、乙烯基甲基二异丙氧基硅烷、乙烯基甲基二乙酰氧基硅烷、乙烯基乙基二甲氧基硅烷、乙烯基乙基二乙氧基硅烷、乙烯基乙基二正丙氧基硅烷、乙烯基乙基二异丙氧基硅烷、乙烯基乙基二乙酰氧基硅烷、乙烯基乙基二(甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基苯基二甲氧基硅烷、乙烯基苯基二乙氧基硅烷、乙烯基苯基二正丙氧基硅烷、乙烯基苯基二异丙氧基硅烷、乙烯基苯基二乙酰氧基硅烷、乙烯基苯基二(甲氧基乙氧基)硅烷等;
作为含有烯丙基的化合物(1)的具体例子,例如有:烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、烯丙基三正丙氧基硅烷、烯丙基三异丙氧基硅烷、烯丙基三乙酰氧基硅烷、烯丙基三(甲氧基乙氧基)硅烷、烯丙基甲基二甲氧基硅烷、烯丙基甲基二乙氧基硅烷、烯丙基甲基二正丙氧基硅烷、烯丙基甲基二异丙氧基硅烷、烯丙基甲基二乙酰氧基硅烷、烯丙基乙基二甲氧基硅烷、烯丙基乙基二乙氧基硅烷、烯丙基乙基二正丙氧基硅烷、烯丙基乙基二异丙氧基硅烷、烯丙基乙基二乙酰氧基硅烷、烯丙基乙基二(甲氧基乙氧基)硅烷、烯丙基苯基二甲氧基硅烷、烯丙基苯基二乙氧基硅烷、烯丙基苯基二正丙氧基硅烷、烯丙基苯基二异丙氧基硅烷、烯丙基苯基二乙酰氧基硅烷、烯丙基苯基二(甲氧基乙氧基)硅烷等;
作为含有(甲基)丙烯酰基的化合物(1)的具体例子,例如有:3-(甲基)丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基甲基三正丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基甲基三异丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基甲基三乙酰氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基甲基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基甲基甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基甲基甲基二正丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基甲基甲基二异丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基甲基甲基二乙酰氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基甲基乙基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基甲基乙基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基甲基乙基二正丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基甲基乙基二异丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基甲基乙基二乙酰氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基甲基苯基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基甲基苯基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基甲基苯基二正丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基甲基苯基二异丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基甲基苯基二乙酰氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基乙基三正丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基乙基三异丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基乙基三乙酰氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基乙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基乙基甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基乙基甲基二正丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基乙基甲基二异丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基乙基甲基二乙酰氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基乙基乙基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基乙基乙基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基乙基乙基二正丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基乙基乙基二异丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基乙基乙基二乙酰氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基乙基苯基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基乙基苯基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基乙基苯基二正丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基乙基苯基二异丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基乙基苯基二乙酰氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三正丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三异丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙酰氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二正丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二异丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙酰氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基乙基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基乙基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基乙基二正丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基乙基二异丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基乙基二乙酰氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基苯基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基苯基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基苯基二正丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基苯基二异丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基苯基二乙酰氧基硅烷等;
作为含有羧基的化合物(1)的具体例子,例如有:羧基甲基三甲氧基硅烷、羧基甲基三乙氧基硅烷、羧基甲基三正丙氧基硅烷、羧基甲基三异丙氧基硅烷、羧基甲基三乙酰氧基硅烷、羧基甲基三(甲氧基乙氧基)硅烷、羧基甲基甲基二甲氧基硅烷、羧基甲基甲基二乙氧基硅烷、羧基甲基甲基二正丙氧基硅烷、羧基甲基甲基二异丙氧基硅烷、羧基甲基甲基二乙酰氧基硅烷、羧基甲基乙基二甲氧基硅烷、羧基甲基乙基二乙氧基硅烷、羧基甲基乙基二正丙氧基硅烷、羧基甲基乙基二异丙氧基硅烷、羧基甲基乙基二乙酰氧基硅烷、羧基甲基乙基二(甲氧基乙氧基)硅烷、羧基甲基苯基二甲氧基硅烷、羧基甲基苯基二乙氧基硅烷、羧基甲基苯基二正丙氧基硅烷、羧基甲基苯基二异丙氧基硅烷、羧基甲基苯基二乙酰氧基硅烷、羧基甲基苯基二(甲氧基乙氧基)硅烷、2-羧基乙基三甲氧基硅烷、2-羧基乙基三乙氧基硅烷、2-羧基乙基三正丙氧基硅烷、2-羧基乙基三异丙氧基硅烷、2-羧基乙基三乙酰氧基硅烷、2-羧基乙基三(甲氧基乙氧基)硅烷、2-羧基乙基甲基二甲氧基硅烷、2-羧基乙基甲基二乙氧基硅烷、2-羧基乙基甲基二正丙氧基硅烷、2-羧基乙基甲基二异丙氧基硅烷、2-羧基乙基甲基二乙酰氧基硅烷、2-羧基乙基乙基二甲氧基硅烷、2-羧基乙基乙基二乙氧基硅烷、2-羧基乙基乙基二正丙氧基硅烷、2-羧基乙基乙基二异丙氧基硅烷、2-羧基乙基乙基二乙酰氧基硅烷、2-羧基乙基乙基二(甲氧基乙氧基)硅烷、2-羧基乙基苯基二甲氧基硅烷、2-羧基乙基苯基二乙氧基硅烷、2-羧基乙基苯基二正丙氧基硅烷、2-羧基乙基苯基二异丙氧基硅烷、2-羧基乙基苯基二乙酰氧基硅烷、2-羧基乙基苯基二(甲氧基乙氧基)硅烷等;
作为含有羟基的化合物(1)的具体例子,例如有:羟基甲基三甲氧基硅烷、羟基甲基三乙氧基硅烷、羟基甲基三正丙氧基硅烷、羟基甲基三异丙氧基硅烷、羟基甲基三乙酰氧基硅烷、羟基甲基三(甲氧基乙氧基)硅烷、羟基甲基甲基二甲氧基硅烷、羟基甲基甲基二乙氧基硅烷、羟基甲基甲基二正丙氧基硅烷、羟基甲基甲基二异丙氧基硅烷、羟基甲基甲基二乙酰氧基硅烷、羟基甲基乙基二甲氧基硅烷、羟基甲基乙基二乙氧基硅烷、羟基甲基乙基二正丙氧基硅烷、羟基甲基乙基二异丙氧基硅烷、羟基甲基乙基二乙酰氧基硅烷、羟基甲基乙基二(甲氧基乙氧基)硅烷、羟基甲基苯基二甲氧基硅烷、羟基甲基苯基二乙氧基硅烷、羟基甲基苯基二正丙氧基硅烷、羟基甲基苯基二异丙氧基硅烷、羟基甲基苯基二乙酰氧基硅烷、羟基甲基苯基二(甲氧基乙氧基)硅烷、2-羟基乙基三甲氧基硅烷、2-羟基乙基三乙氧基硅烷、2-羟基乙基三正丙氧基硅烷、2-羟基乙基三异丙氧基硅烷、2-羟基乙基三乙酰氧基硅烷、2-羟基乙基三(甲氧基乙氧基)硅烷、2-羟基乙基甲基二甲氧基硅烷、2-羟基乙基甲基二乙氧基硅烷、2-羟基乙基甲基二正丙氧基硅烷、2-羟基乙基甲基二异丙氧基硅烷、2-羟基乙基甲基二乙酰氧基硅烷、2-羟基乙基乙基二甲氧基硅烷、2-羟基乙基乙基二乙氧基硅烷、2-羟基乙基乙基二正丙氧基硅烷、2-羟基乙基乙基二异丙氧基硅烷、2-羟基乙基乙基二乙酰氧基硅烷、2-羟基乙基乙基二(甲氧基乙氧基)硅烷、2-羟基乙基苯基二甲氧基硅烷、2-羟基乙基苯基二乙氧基硅烷、2-羟基乙基苯基二正丙氧基硅烷、2-羟基乙基苯基二异丙氧基硅烷、2-羟基乙基苯基二乙酰氧基硅烷、2-羟基乙基苯基二(甲氧基乙氧基)硅烷、3-羟基丙基三甲氧基硅烷、3-羟基丙基三乙氧基硅烷、3-羟基丙基三正丙氧基硅烷、3-羟基丙基三异丙氧基硅烷、3-羟基丙基三乙酰氧基硅烷、3-羟基丙基三(甲氧基乙氧基)硅烷、3-羟基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-羟基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-羟基丙基甲基二正丙氧基硅烷、3-羟基丙基甲基二异丙氧基硅烷、3-羟基丙基甲基二乙酰氧基硅烷、3-羟基丙基乙基二甲氧基硅烷、3-羟基丙基乙基二乙氧基硅烷、3-羟基丙基乙基二正丙氧基硅烷、3-羟基丙基乙基二异丙氧基硅烷、3-羟基丙基乙基二乙酰氧基硅烷、3-羟基丙基乙基二(甲氧基乙氧基)硅烷、3-羟基丙基苯基二甲氧基硅烷、3-羟基丙基苯基二乙氧基硅烷、3-羟基丙基苯基二正丙氧基硅烷、3-羟基丙基苯基二异丙氧基硅烷、3-羟基丙基苯基二乙酰氧基硅烷、3-羟基丙基苯基二(甲氧基乙氧基)硅烷、4-羟基-(对羟基苯基羰基氧基)苄基三甲氧基硅烷、4-羟基-(对羟基苯基羰基氧基)苄基三乙氧基硅烷、4-羟基-(对羟基苯基羰基氧基)苄基三正丙氧基硅烷、4-羟基-(对羟基苯基羰基氧基)苄基三异丙氧基硅烷、4-羟基-(对羟基苯基羰基氧基)苄基三乙酰氧基硅烷、4-羟基-(对羟基苯基羰基氧基)苄基三(甲氧基乙氧基)硅烷、4-羟基-(对羟基苯基羰基氧基)苄基甲基二甲氧基硅烷、4-羟基-(对羟基苯基羰基氧基)苄基甲基二乙氧基硅烷、4-羟基-(对羟基苯基羰基氧基)苄基甲基二正丙氧基硅烷、4-羟基-(对羟基苯基羰基氧基)苄基甲基二异丙氧基硅烷、4-羟基-(对羟基苯基羰基氧基)苄基甲基二乙酰氧基硅烷、4-羟基-(对羟基苯基羰基氧基)苄基乙基二甲氧基硅烷、4-羟基-(对羟基苯基羰基氧基)苄基乙基二乙氧基硅烷、4-羟基-(对羟基苯基羰基氧基)苄基乙基二正丙氧基硅烷、4-羟基-(对羟基苯基羰基氧基)苄基乙基二异丙氧基硅烷、4-羟基-(对羟基苯基羰基氧基)苄基乙基二乙酰氧基硅烷、4-羟基-(对羟基苯基羰基氧基)苄基乙基二(甲氧基乙氧基)硅烷、4-羟基-(对羟基苯基羰基氧基)苄基苯基二甲氧基硅烷、4-羟基-(对羟基苯基羰基氧基)苄基苯基二乙氧基硅烷、4-羟基-(对羟基苯基羰基氧基)苄基苯基二正丙氧基硅烷、4-羟基-(对羟基苯基羰基氧基)苄基苯基二异丙氧基硅烷、4-羟基-(对羟基苯基羰基氧基)苄基苯基二乙酰氧基硅烷、4-羟基-(对羟基苯基羰基氧基)苄基苯基二(甲氧基乙氧基)硅烷等;
作为含有巯基的化合物(1)的具体例子,例如有:巯基甲基三甲氧基硅烷、巯基甲基三乙氧基硅烷、巯基甲基三正丙氧基硅烷、巯基甲基三异丙氧基硅烷、巯基甲基三乙酰氧基硅烷、巯基甲基三(甲氧基乙氧基)硅烷、巯基甲基甲基二甲氧基硅烷、巯基甲基甲基二乙氧基硅烷、巯基甲基甲基二正丙氧基硅烷、巯基甲基甲基二异丙氧基硅烷、巯基甲基甲基二乙酰氧基硅烷、巯基甲基乙基二甲氧基硅烷、巯基甲基乙基二乙氧基硅烷、巯基甲基乙基二正丙氧基硅烷、巯基甲基乙基二异丙氧基硅烷、巯基甲基乙基二乙酰氧基硅烷、巯基甲基乙基二(甲氧基乙氧基)硅烷、巯基甲基苯基二甲氧基硅烷、巯基甲基苯基二乙氧基硅烷、巯基甲基苯基二正丙氧基硅烷、巯基甲基苯基二异丙氧基硅烷、巯基甲基苯基二乙酰氧基硅烷、巯基甲基苯基二(甲氧基乙氧基)硅烷、2-巯基乙基三甲氧基硅烷、2-巯基乙基三乙氧基硅烷、2-巯基乙基三正丙氧基硅烷、2-巯基乙基三异丙氧基硅烷、2-巯基乙基三乙酰氧基硅烷、2-巯基乙基三(甲氧基乙氧基)硅烷、2-巯基乙基甲基二甲氧基硅烷、2-巯基乙基甲基二乙氧基硅烷、2-巯基乙基甲基二正丙氧基硅烷、2-巯基乙基甲基二异丙氧基硅烷、2-巯基乙基甲基二乙酰氧基硅烷、2-巯基乙基乙基二甲氧基硅烷、2-巯基乙基乙基二乙氧基硅烷、2-巯基乙基乙基二正丙氧基硅烷、2-巯基乙基乙基二异丙氧基硅烷、2-巯基乙基乙基二乙酰氧基硅烷、2-巯基乙基乙基二(甲氧基乙氧基)硅烷、2-巯基乙基苯基二甲氧基硅烷、2-巯基乙基苯基二乙氧基硅烷、2-巯基乙基苯基二正丙氧基硅烷、2-巯基乙基苯基二异丙氧基硅烷、2-巯基乙基苯基二乙酰氧基硅烷、2-巯基乙基苯基二(甲氧基乙氧基)硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三正丙氧基硅烷、3-巯基丙基三异丙氧基硅烷、3-巯基丙基三乙酰氧基硅烷、3-巯基丙基三(甲氧基乙氧基)硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二正丙氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二异丙氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二乙酰氧基硅烷、3-巯基丙基乙基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基乙基二乙氧基硅烷、3-巯基丙基乙基二正丙氧基硅烷、3-巯基丙基乙基二异丙氧基硅烷、3-巯基丙基乙基二乙酰氧基硅烷、3-巯基丙基乙基二(甲氧基乙氧基)硅烷、3-巯基丙基苯基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基苯基二乙氧基硅烷、3-巯基丙基苯基二正丙氧基硅烷、3-巯基丙基苯基二异丙氧基硅烷、3-巯基丙基苯基二乙酰氧基硅烷、3-巯基丙基苯基二(甲氧基乙氧基)硅烷等;
作为含有异氰酸酯基的化合物(1)的具体例子,例如有:异氰酸酯基甲基三甲氧基硅烷、异氰酸酯基甲基三乙氧基硅烷、异氰酸酯基甲基三正丙氧基硅烷、异氰酸酯基甲基三异丙氧基硅烷、异氰酸酯基甲基三乙酰氧基硅烷、异氰酸酯基甲基三(甲氧基乙氧基)硅烷、异氰酸酯基甲基甲基二甲氧基硅烷、异氰酸酯基甲基甲基二乙氧基硅烷、异氰酸酯基甲基甲基二正丙氧基硅烷、异氰酸酯基甲基甲基二异丙氧基硅烷、异氰酸酯基甲基甲基二乙酰氧基硅烷、异氰酸酯基甲基乙基二甲氧基硅烷、异氰酸酯基甲基乙基二乙氧基硅烷、异氰酸酯基甲基乙基二正丙氧基硅烷、异氰酸酯基甲基乙基二异丙氧基硅烷、异氰酸酯基甲基乙基二乙酰氧基硅烷、异氰酸酯基甲基乙基二(甲氧基乙氧基)硅烷、异氰酸酯基甲基苯基二甲氧基硅烷、异氰酸酯基甲基苯基二乙氧基硅烷、异氰酸酯基甲基苯基二正丙氧基硅烷、异氰酸酯基甲基苯基二异丙氧基硅烷、异氰酸酯基甲基苯基二乙酰氧基硅烷、异氰酸酯基甲基苯基二(甲氧基乙氧基)硅烷、2-异氰酸酯基乙基三甲氧基硅烷、2-异氰酸酯基乙基三乙氧基硅烷、2-异氰酸酯基乙基三正丙氧基硅烷、2-异氰酸酯基乙基三异丙氧基硅烷、2-异氰酸酯基乙基三乙酰氧基硅烷、2-异氰酸酯基乙基三(甲氧基乙氧基)硅烷、2-异氰酸酯基乙基甲基二甲氧基硅烷、2-异氰酸酯基乙基甲基二乙氧基硅烷、2-异氰酸酯基乙基甲基二正丙氧基硅烷、2-异氰酸酯基乙基甲基二异丙氧基硅烷、2-异氰酸酯基乙基甲基二乙酰氧基硅烷、2-异氰酸酯基乙基乙基二甲氧基硅烷、2-异氰酸酯基乙基乙基二乙氧基硅烷、2-异氰酸酯基乙基乙基二正丙氧基硅烷、2-异氰酸酯基乙基乙基二异丙氧基硅烷、2-异氰酸酯基乙基乙基二乙酰氧基硅烷、2-异氰酸酯基乙基乙基二(甲氧基乙氧基)硅烷、2-异氰酸酯基乙基苯基二甲氧基硅烷、2-异氰酸酯基乙基苯基二乙氧基硅烷、2-异氰酸酯基乙基苯基二正丙氧基硅烷、2-异氰酸酯基乙基苯基二异丙氧基硅烷、2-异氰酸酯基乙基苯基二乙酰氧基硅烷、2-异氰酸酯基乙基苯基二(甲氧基乙氧基)硅烷、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三正丙氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三异丙氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙酰氧基硅烷、2-异氰酸酯基丙基三(甲氧基乙氧基)硅烷、3-异氰酸酯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基甲基二正丙氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基甲基二异丙氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基甲基二乙酰氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基乙基二甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基乙基二乙氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基乙基二正丙氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基乙基二异丙氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基乙基二乙酰氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基乙基二(甲氧基乙氧基)硅烷、3-异氰酸酯基丙基苯基二甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基苯基二乙氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基苯基二正丙氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基苯基二异丙氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基苯基二乙酰氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基苯基二(甲氧基乙氧基)硅烷等;
作为含有氨基的化合物(1)的具体例子,例如有:氨基甲基三甲氧基硅烷、氨基甲基三乙氧基硅烷、氨基甲基三正丙氧基硅烷、氨基甲基三异丙氧基硅烷、氨基甲基三乙酰氧基硅烷、氨基甲基三(甲氧基乙氧基)硅烷、氨基甲基甲基二甲氧基硅烷、氨基甲基甲基二乙氧基硅烷、氨基甲基甲基二正丙氧基硅烷、氨基甲基甲基二异丙氧基硅烷、氨基甲基甲基二乙酰氧基硅烷、氨基甲基乙基二甲氧基硅烷、氨基甲基乙基二乙氧基硅烷、氨基甲基乙基二正丙氧基硅烷、氨基甲基乙基二异丙氧基硅烷、氨基甲基乙基二乙酰氧基硅烷、氨基甲基乙基二(甲氧基乙氧基)硅烷、氨基甲基苯基二甲氧基硅烷、氨基甲基苯基二乙氧基硅烷、氨基甲基苯基二正丙氧基硅烷、氨基甲基苯基二异丙氧基硅烷、氨基甲基苯基二乙酰氧基硅烷、氨基甲基苯基二(甲氧基乙氧基)硅烷、2-氨基乙基三甲氧基硅烷、2-氨基乙基三乙氧基硅烷、2-氨基乙基三正丙氧基硅烷、2-氨基乙基三异丙氧基硅烷、2-氨基乙基三乙酰氧基硅烷、2-氨基乙基三(甲氧基乙氧基)硅烷、2-氨基乙基甲基二甲氧基硅烷、2-氨基乙基甲基二乙氧基硅烷、2-氨基乙基甲基二正丙氧基硅烷、2-氨基乙基甲基二异丙氧基硅烷、2-氨基乙基甲基二乙酰氧基硅烷、2-氨基乙基乙基二甲氧基硅烷、2-氨基乙基乙基二乙氧基硅烷、2-氨基乙基乙基二正丙氧基硅烷、2-氨基乙基乙基二异丙氧基硅烷、2-氨基乙基乙基二乙酰氧基硅烷、2-氨基乙基乙基二(甲氧基乙氧基)硅烷、2-氨基乙基苯基二甲氧基硅烷、2-氨基乙基苯基二乙氧基硅烷、2-氨基乙基苯基二正丙氧基硅烷、2-氨基乙基苯基二异丙氧基硅烷、2-氨基乙基苯基二乙酰氧基硅烷、2-氨基乙基苯基二(甲氧基乙氧基)硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三正丙氧基硅烷、3-氨基丙基三异丙氧基硅烷、3-氨基丙基三乙酰氧基硅烷、3-氨基丙基三(甲氧基乙氧基)硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二正丙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二异丙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙酰氧基硅烷、3-氨基丙基乙基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基乙基二乙氧基硅烷、3-氨基丙基乙基二正丙氧基硅烷、3-氨基丙基乙基二异丙氧基硅烷、3-氨基丙基乙基二乙酰氧基硅烷、3-氨基丙基乙基二(甲氧基乙氧基)硅烷、3-氨基丙基苯基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基苯基二乙氧基硅烷、3-氨基丙基苯基二正丙氧基硅烷、3-氨基丙基苯基二异丙氧基硅烷、3-氨基丙基苯基二乙酰氧基硅烷、3-氨基丙基苯基二(甲氧基乙氧基)硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三正丙氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三异丙氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三乙酰氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三(甲氧基乙氧基)硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二正丙氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二异丙氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二乙酰氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基乙基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基乙基二乙氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基乙基二正丙氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基乙基二异丙氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基乙基二乙酰氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基乙基二(甲氧基乙氧基)硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基苯基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基苯基二乙氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基苯基二正丙氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基苯基二异丙氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基苯基二乙酰氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基苯基二(甲氧基乙氧基)硅烷、氨基甲基三甲氧基硅烷、氨基甲基三乙氧基硅烷、氨基甲基三正丙氧基硅烷、氨基甲基三异丙氧基硅烷、氨基甲基三乙酰氧基硅烷、氨基甲基三(甲氧基乙氧基)硅烷、氨基甲基甲基二甲氧基硅烷、氨基甲基甲基二乙氧基硅烷、氨基甲基甲基二正丙氧基硅烷、氨基甲基甲基二异丙氧基硅烷、氨基甲基甲基二乙酰氧基硅烷、氨基甲基乙基二甲氧基硅烷、氨基甲基乙基二乙氧基硅烷、氨基甲基乙基二正丙氧基硅烷、氨基甲基乙基二异丙氧基硅烷、氨基甲基乙基二乙酰氧基硅烷、氨基甲基乙基二(甲氧基乙氧基)硅烷、氨基甲基苯基二甲氧基硅烷、氨基甲基苯基二乙氧基硅烷、氨基甲基苯基二正丙氧基硅烷、氨基甲基苯基二异丙氧基硅烷、氨基甲基苯基二乙酰氧基硅烷、氨基甲基苯基二(甲氧基乙氧基)硅烷、2-氨基乙基三甲氧基硅烷、2-氨基乙基三乙氧基硅烷、2-氨基乙基三正丙氧基硅烷、2-氨基乙基三异丙氧基硅烷、2-氨基乙基三乙酰氧基硅烷、2-氨基乙基三(甲氧基乙氧基)硅烷、、2-氨基乙基甲基二甲氧基硅烷、2-氨基乙基甲基二乙氧基硅烷、2-氨基乙基甲基二正丙氧基硅烷、2-氨基乙基甲基二异丙氧基硅烷、2-氨基乙基甲基二乙酰氧基硅烷、2-氨基乙基乙基二甲氧基硅烷、2-氨基乙基乙基二乙氧基硅烷、2-氨基乙基乙基二正丙氧基硅烷、2-氨基乙基乙基二异丙氧基硅烷、2-氨基乙基乙基二乙酰氧基硅烷、2-氨基乙基乙基二(甲氧基乙氧基)硅烷、2-氨基乙基苯基二甲氧基硅烷、2-氨基乙基苯基二乙氧基硅烷、2-氨基乙基苯基二正丙氧基硅烷、2-氨基乙基苯基二异丙氧基硅烷、2-氨基乙基苯基二乙酰氧基硅烷、2-氨基乙基苯基二(甲氧基乙氧基)硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三正丙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三异丙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙酰氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三(甲氧基乙氧基)硅烷、N-苯基-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基甲基二正丙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基甲基二异丙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基甲基二乙酰氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基乙基二甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基乙基二乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基乙基二正丙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基乙基二异丙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基乙基二乙酰氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基乙基二(甲氧基乙氧基)硅烷、N-苯基-3-氨基丙基苯基二甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基苯基二乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基苯基二正丙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基苯基二异丙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基苯基二乙酰氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基苯基二(甲氧基乙氧基)硅烷、3-三甲氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基-亚丁基)丙胺、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基-亚丁基)丙胺、3-三正丙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基-亚丁基)丙胺等;
作为含有脲基的化合物(1)的具体例子,例如有:异氰酸酯基甲基三甲氧基硅烷、脲基甲基三乙氧基硅烷、脲基甲基三正丙氧基硅烷、脲基甲基三异丙氧基硅烷、脲基甲基三乙酰氧基硅烷、脲基甲基三(甲氧基乙氧基)硅烷、脲基甲基甲基二甲氧基硅烷、脲基甲基甲基二乙氧基硅烷、脲基甲基甲基二正丙氧基硅烷、脲基甲基甲基二异丙氧基硅烷、脲基甲基甲基二乙酰氧基硅烷、脲基甲基乙基二甲氧基硅烷、脲基甲基乙基二乙氧基硅烷、脲基甲基乙基二正丙氧基硅烷、脲基甲基乙基二异丙氧基硅烷、脲基甲基乙基二乙酰氧基硅烷、脲基甲基乙基二(甲氧基乙氧基)硅烷、脲基甲基苯基二甲氧基硅烷、脲基甲基苯基二乙氧基硅烷、脲基甲基苯基二正丙氧基硅烷、脲基甲基苯基二异丙氧基硅烷、脲基甲基苯基二乙酰氧基硅烷、脲基甲基苯基二(甲氧基乙氧基)硅烷、2-脲基乙基三甲氧基硅烷、2-脲基乙基三乙氧基硅烷、2-脲基乙基三正丙氧基硅烷、2-脲基乙基三异丙氧基硅烷、2-脲基乙基三乙酰氧基硅烷、2-脲基乙基三(甲氧基乙氧基)硅烷、2-脲基乙基甲基二甲氧基硅烷、2-脲基乙基甲基二乙氧基硅烷、2-脲基乙基甲基二正丙氧基硅烷、2-脲基乙基甲基二异丙氧基硅烷、2-脲基乙基甲基二乙酰氧基硅烷、2-脲基乙基乙基二甲氧基硅烷、2-脲基乙基乙基二乙氧基硅烷、2-脲基乙基乙基二正丙氧基硅烷、2-脲基乙基乙基二异丙氧基硅烷、2-脲基乙基乙基二乙酰氧基硅烷、2-脲基乙基乙基二(甲氧基乙氧基)硅烷、2-脲基乙基苯基二甲氧基硅烷、2-脲基乙基苯基二乙氧基硅烷、2-脲基乙基苯基二正丙氧基硅烷、2-脲基乙基苯基二异丙氧基硅烷、2-脲基乙基苯基二乙酰氧基硅烷、2-脲基乙基苯基二(甲氧基乙氧基)硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、3-脲基丙基三正丙氧基硅烷、3-脲基丙基三异丙氧基硅烷、3-脲基丙基三乙酰氧基硅烷、3-脲基丙基三(甲氧基乙氧基)硅烷、3-脲基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-脲基丙基甲基二正丙氧基硅烷、3-脲基丙基甲基二异丙氧基硅烷、3-脲基丙基甲基二乙酰氧基硅烷、3-脲基丙基乙基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基乙基二乙氧基硅烷、3-脲基丙基乙基二正丙氧基硅烷、3-脲基丙基乙基二异丙氧基硅烷、3-脲基丙基乙基二乙酰氧基硅烷、3-脲基丙基乙基二(甲氧基乙氧基)硅烷、3-脲基丙基苯基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基苯基二乙氧基硅烷、3-脲基丙基苯基二正丙氧基硅烷、3-脲基丙基苯基二异丙氧基硅烷、3-脲基丙基苯基二乙酰氧基硅烷、3-脲基丙基苯基二(甲氧基乙氧基)硅烷等;
作为含有苯乙烯基的化合物(1)的具体例子,例如有:苯乙烯基三甲氧基硅烷、苯乙烯基三乙氧基硅烷、苯乙烯基三正丙氧基硅烷、苯乙烯基三异丙氧基硅烷、苯乙烯基三乙酰氧基硅烷、苯乙烯基三(甲氧基乙氧基)硅烷、苯乙烯基甲基二甲氧基硅烷、苯乙烯基甲基二乙氧基硅烷、苯乙烯基甲基二正丙氧基硅烷、苯乙烯基甲基二异丙氧基硅烷、苯乙烯基甲基二乙酰氧基硅烷、苯乙烯基乙基二甲氧基硅烷、苯乙烯基乙基二乙氧基硅烷、苯乙烯基乙基二正丙氧基硅烷、苯乙烯基乙基二异丙氧基硅烷、苯乙烯基乙基二乙酰氧基硅烷、苯乙烯基乙基二(甲氧基乙氧基)硅烷、苯乙烯基苯基二甲氧基硅烷、苯乙烯基苯基二乙氧基硅烷、苯乙烯基苯基二正丙氧基硅烷、苯乙烯基苯基二异丙氧基硅烷、苯乙烯基苯基二乙酰氧基硅烷、苯乙烯基苯基二(甲氧基乙氧基)硅烷等。
其中,优选使用含有环氧乙基、氧杂环丁基、羧基、巯基的化合物(1),从与[A]成分的反应性的角度考虑,特别优选3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三乙氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)丙基三甲氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)丙基三乙氧基硅烷、羧基甲基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷。
另外,从ITO图案形成特性的角度考虑,优选使用含有环氧乙基、氧杂环丁基的化合物(1),特别优选3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)丙基三甲氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)丙基三乙氧基硅烷。
作为化合物(2)的具体例子,例如有:四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷(通称TEOS)、四正丙氧基硅烷、四异丙氧基硅烷、四正丁氧基硅烷等四烷氧基硅烷;甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三正丙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、环己基三乙氧基硅烷等一烷基三烷氧基硅烷;苯基三乙氧基硅烷、萘基三乙氧基硅烷、4-氯苯基三乙氧基硅烷、4-氰基苯基三乙氧基硅烷、4-氨基苯基三乙氧基硅烷、4-硝基苯基三乙氧基硅烷、4-甲基苯基三乙氧基硅烷、4-羟基苯基三乙氧基硅烷等一芳基三烷氧基硅烷;苯氧基三乙氧基硅烷、萘氧基三乙氧基硅烷、4-氯苯基氧基三乙氧基硅烷、4-氰基苯基三氧基乙氧基硅烷、4-氨基苯基氧基三乙氧基硅烷、4-硝基苯基氧基三乙氧基硅烷、4-甲基苯基氧基三乙氧基硅烷、4-羟基苯基氧基三乙氧基硅烷等一芳基氧基三烷氧基硅烷;一羟基三甲氧基硅烷、一羟基三乙氧基硅烷、一羟基三正丙氧基硅烷等一羟基三烷氧基硅烷;二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二正丙氧基硅烷、甲基(乙基)二乙氧基硅烷、甲基(环己基)二乙氧基硅烷等二烷基二烷氧基硅烷;甲基(苯基)二乙氧基硅烷等一烷基一芳基二烷氧基硅烷;二苯基二乙氧基硅烷等二芳基二烷氧基硅烷;二苯氧基二乙氧基硅烷等二芳基氧基二烷氧基硅烷;甲基(苯氧基)二乙氧基硅烷等一烷基一芳基氧基二烷氧基硅烷;苯基(苯氧基)二乙氧基硅烷等一芳基一芳基氧基二烷氧基硅烷;二羟基二甲氧基硅烷、二羟基二乙氧基硅烷、二羟基二正丙氧基硅烷等二羟基二烷氧基硅烷;甲基(羟基)二甲氧基硅烷等一烷基一羟基二烷氧基硅烷;苯基(羟基)二甲氧基硅烷等一芳基一羟基二烷氧基硅烷;三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、三甲基正丙氧基硅烷、二甲基(乙基)乙氧基硅烷、二甲基(环己基)乙氧基硅烷等三烷基一烷氧基硅烷;二甲基(苯基)乙氧基硅烷等二烷基一芳基一烷氧基硅烷;甲基(二苯基)乙氧基硅烷等一烷基二芳基一烷氧基硅烷;三苯氧基乙氧基硅烷等三芳基氧基一烷氧基硅烷;甲基(二苯氧基)乙氧基硅烷等一烷基二芳基氧基一烷氧基硅烷;苯基(二苯氧基)乙氧基硅烷等一芳基二芳基氧基一烷氧基硅烷;二甲基(苯氧基)乙氧基硅烷等二烷基一芳基氧基一烷氧基硅烷;二苯基(苯氧基)乙氧基硅烷等二芳基一芳基氧基一烷氧基硅烷;甲基(苯基)(苯氧基)乙氧基硅烷等一烷基一芳基一芳基氧基一烷氧基硅烷;三羟基甲氧基硅烷、三羟基乙氧基硅烷、三羟基正丙氧基硅烷等三羟基一烷氧基硅烷。
其中,从反应性、与基板的贴合性的角度考虑,优选四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷。
这些化合物可以将任意的多种以任意的组成结合使用。
将上述化合物进行共水解反应,由此可以制成本发明中使用的[B]成分。
水解反应优选在适当的溶剂中进行。上述溶剂例如有:甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、丙二醇一甲醚、丙二醇一甲基醚乙酸酯、四氢呋喃、二噁烷、乙腈等水溶性溶剂或它们的水溶液。
由于这些水溶性溶剂在之后的步骤中被除去,因此优选甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、四氢呋喃等沸点较低的溶剂,从原料溶解性的角度考虑,进一步优选丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等酮类,最优选的是甲基异丁基酮。
用于合成[B]成分的水解反应优选在酸催化剂例如盐酸、硫酸、硝酸、甲酸、草酸、乙酸、三氟乙酸、三氟甲磺酸、酸性离子交换树脂、各种路易斯酸等,或者碱催化剂例如氨、伯胺、仲胺、叔胺、吡啶等含氮芳族化合物、碱性离子交换树脂、氢氧化钠等氢氧化物、碳酸钾等碳酸盐、乙酸钠等羧酸盐、各种路易斯碱等的存在下进行。水的使用量、反应温度、反应时间可适当设定。例如可采用下述的条件。
水的使用量是相对于1mol上述式(1)所示的化合物和上述式(2)所示的化合物中的烷氧基和卤素原子的总量,优选为1.5mol以下,更优选为1mol以下,进一步优选为0.9mol以下的量。
反应温度优选为40~200℃,更优选为50~150℃。
反应时间优选为30分钟~24小时,更优选为1~12小时。
[B]成分的通过凝胶渗透色谱(GPC)测定的经聚苯乙烯换算的重均分子量(以下称为“Mw”)优选为500~10,000,更优选为1,000~3,000。若Mw低于500,则难以体现足够的贴合性或抑制衬垫形成时产生的污染物的效果,而超过10,000,则涂布性可能变差。
“B”成分的市售商品例如有:BY16-848、BY16-201、BY16-853C、BY16-208、BY16-209、BY16-850、SF8417、BY16-849、BY16-872、BY16-855D、SF8411、SF8413、SF8421、BY16-839、BY16-750、SF8418(以上由東レ·ダウコ一ニンゲ·シリコ一ン(株)制备)、TSF4700、TSF4701、TSF 4702、TSF 4703、TSF 4704、TSF 4705、TSF 4706、TSF 4707、TSF 4708、TSF 4709、TSF 4730、TSL9906、YF3965、XF42-B0970(以上由モメンテイブ·パフオ一マンス·マテリアルズ制备)、X-41-1053、X-41-1056、X-41-1805、X-41-1810、X-40-2651、X-40-2655A、X-40-9721(以上由信越化学(株)制备)、FM-0711、FM-0721、FM-0725(以上由チツソ(株)制备)等。
[C]固化剂
为了使形成的保护膜的耐热性和硬度提高,可以添加上述酸酐[C]。酸酐[C]例如有:(c-1)含有来自具有酸酐基的聚合性不饱和化合物的重复单元的聚合物(其中,除外共聚物[A]),或(c-2)多元羧酸酐。
在合成上述(c-1)含有来自具有酸酐基的聚合性不饱和化合物的重复单元的聚合物中所使用的不饱和多元羧酸酐例如可以是选自衣康酸酐、柠康酸酐、马来酸酐和顺式-1,2,3,4-四氢邻苯二甲酸酐的至少一种。
在合成具有上述酐基的聚合性不饱和化合物与烯键式不饱和化合物的共聚物中所使用的烯键式不饱和化合物例如可以是选自苯乙烯、对甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸-8-基酯、丙烯酸2-甲基环己酯、苯基马来酰亚胺和环己基的至少一种。
100重量份具有酸酐基的聚合性不饱和化合物与烯键式不饱和化合物的共聚物中,具有酸酐基的聚合性不饱和化合物的共聚比例优选为1~80重量份,更优选为10~60重量份。通过使用上述共聚物,可获得平整性优异的保护膜。
作为具有酸酐基的聚合性不饱和化合物与烯键式不饱和化合物的共聚物的优选例子,例如有:马来酸酐共聚物/苯乙烯、柠康酸酐/甲基丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸-8-基酯共聚物等。
上述具有酸酐基的聚合性不饱和化合物与烯键式不饱和化合物的共聚物的、经聚苯乙烯换算的重均分子量优选为500~50,000,更优选为500~10,000。通过使用上述分子量范围的共聚物,可以获得平整性优异的保护膜。
上述多元羧酸酐(c-2)例如有:衣康酸酐、琥珀酸酐、柠康酸酐、十二碳烯琥珀酸酐、三苯氨基甲酸酐、马来酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、Himic酸酐(5-降冰片烯-2,3-二甲酸酐)等脂族二羧酸酐;1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐、环戊烷四羧酸二酐等脂环族多元羧酸二酐;邻苯二甲酸酐、均苯四甲酸酐、偏苯三酸酐、二苯甲酮四羧酸酐等芳族多元羧酸酐;乙二醇双偏苯三酸酐、甘油三偏苯三酸酐等含有酯基的酸酐。这些多元羧酸酐中,优选芳族多元羧酸酐,从可得到耐热性高的固化膜的角度考虑,特别优选偏苯三酸酐。
[D]多官能性化合物
本发明中使用的[D]多官能性化合物可以使用阳离子聚合性化合物和/或多官能(甲基)丙烯酸化合物。阳离子聚合性化合物是在分子内具有2个以上的环氧乙基或氧杂环丁基的化合物(其中,除外上述的共聚物[A-1])。作为上述分子内具有2个以上的环氧乙基或氧杂环丁基的化合物,例如有:分子内具有2个以上环氧基的化合物、或者具有3,4-环氧基环己基的化合物。
上述分子内具有2个以上环氧基的化合物例如有:双酚A二缩水甘油基醚、双酚F二缩水甘油基醚、双酚S二缩水甘油基醚、氢化双酚A二缩水甘油基醚、氢化双酚F二缩水甘油基醚、氢化双酚AD二缩水甘油基醚、溴化双酚A二缩水甘油基醚、溴化双酚F二缩水甘油基醚、溴化双酚S二缩水甘油基醚等双酚化合物的二缩水甘油基醚类;
1,4-丁二醇二缩水甘油基醚、1,6-己二醇二缩水甘油基醚、甘油三缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、聚丙二醇二缩水甘油基醚等多元醇的聚缩水甘油基醚类;
乙二醇、丙二醇、甘油等脂族多元醇中加成1种或2种以上烯化氧所得的聚醚型多元醇的聚缩水甘油基醚类;
酚醛式环氧树脂;
甲酚醛式环氧树脂;
多酚式环氧树脂;
脂族长链二元酸的二缩水甘油酯类;
高级脂肪酸的缩水甘油酯类;
环氧化大豆油、环氧化亚麻籽油等。
作为上述分子内具有2个以上环氧基的化合物的市售商品,例如有:
双酚A型环氧树脂有:エピコ一ト1001、エピコ一ト1002、エピコ一ト1003、エピコ一ト1004、エピコ一ト1007、エピコ一ト1009、エピコ一ト1010、エピコ一ト828(以上,由ジヤパンエポキシレジン(株)制备)等;
双酚F型环氧树脂有:エピコ一ト807(由ジヤパンエポキシレジン(株)制备)等;
酚醛式环氧树脂有:エピコ一ト152、エピコ一ト154、エピコ一ト157S65(以上,由ジヤパンエポキシレジン(株)制备)、EPPN201、EPPN202(以上,由日本化药(株)制备)等;
甲酚醛式环氧树脂有:EOCN102、EOCN103S、EOCN104S、1020、1025、1027(以上,由日本化药(株)制备)、エピコ一ト180S75(由ジヤパンエポキシレジン(株)制备)等;
多酚式环氧树脂有:エピコ一ト1032H60、エピコ一トXY-4000(以上,由ジヤパンエポキシレジン(株)制备)等;
环状脂族环氧树脂有:CY-175、CY-177、CY-179、アラルダイトCY-182、アラルダイトCY-192、アラルダイトCY-184(以上,由チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ(株)制备)、ERL-4234、4299、4221、4206(以上,由U.C.C公司制备)、シヨ一ダイン509(昭和电工(株)制备)、エピクロン200、エピクロン400(以上,由大日本インキ(株)制备)、エピコ一ト871、エピコ一ト872(以上,由ジヤパンエポキシレジン(株)制备)、ED-5661、ED-5662(以上,由セラニ一ズコ一テイング公司制备)等;
脂族聚缩水甘油基醚有:エポライト100MF(共荣社化学(株)制备)、エピオ一ルTMP(日本油脂(株)制备)等。
作为上述分子内具有2个以上3,4-环氧基环己基的化合物,例如有:3’,4’-环氧基环己烷羧酸3,4-环氧基环己基甲酯、2-(3,4-环氧基环己基-5,5-螺-3,4-环氧基)环己烷-间二噁烷、己二酸双(3,4-环氧基环己基甲基)酯、己二酸双(3,4-环氧基-6-甲基环己基甲基)酯、3’,4’-环氧基-6’-甲基环己烷甲酸3,4-环氧基-6-甲基环己酯、亚甲基双(3,4-环氧基环己烷)、二环氧化二环戊二烯、乙二醇的二(3,4-环氧基环己基甲基)醚、双(3,4-环氧基环己烷甲酸)乙烯酯、内酯改性3’,4’-环氧基环己烷甲酸3,4-环氧基环己基甲酯等。
上述阳离子聚合性化合物中,优选酚醛式环氧树脂和多酚式环氧树脂。
另一方面,作为多官能性(甲基)丙烯酸酯化合物,例如有:
二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、(甲基)丙烯酸1,9-壬二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸四甘醇酯、二丙烯酸双苯氧基乙醇芴酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、磷酸三((甲基)丙烯酰基乙基)酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、琥珀酸三丙烯酰氧基季戊四醇酯{别名:3-丙烯酰氧基-2,2-双丙烯酰氧基甲基-丙基)酯}、琥珀酸二丙烯酰氧基季戊四醇酯{别名:3-丙烯酰氧基-2-丙烯酰氧基甲基-丙基)酯}、琥珀酸五丙烯酰氧基二季戊四醇酯{别名:[3-(3-丙烯酰氧基-2,2-双-丙烯酰氧基甲基-丙基)-2,2-双-丙烯酰氧基甲基-丙基]酯}、琥珀酸四丙烯酰氧基二季戊四醇酯{别名:[3-(3-丙烯酰氧基-2,2-双-丙烯酰氧基甲基-丙基)-2-丙烯酰氧基甲基-丙基]酯}等。作为其市售商品,例如有:アロニツクスM-210、アロニツクスM-240、アロニツクスM-6200、アロニツクスM-309、アロニツクスM-400、アロニツクスM-402、アロニツクスM-405、アロニツクスM-450、アロニツクスM-7100、アロニツクスM-8030、アロニツクスM-8060(东亚合成工业(株)制备)、KAYARADHDDA、KAYARAD HDDA HX-220、KAYARAD HDDA R-604、KAYARAD HDDA TMPTA、KAYARAD HDDA DPHA、KAYARADHDDA DPCA-20、KAYARAD HDDA DPCA-30、KAYARAD HDDADPCA-60、KAYARAD HDDA DPCA-120(日本化药(株)制备)、ビスコ一ト260、ビスコ一ト312、ビスコ一ト335HP、ビスコ一ト295、ビスコ一ト300、ビスコ一ト360、ビスコ一トGPT、ビスコ一ト3PA、ビスコ一ト400(大阪有机工业(株)制备)等。
它们可以单独或组合使用。
[E]固化促进剂
为了提高形成的保护膜的耐热性或硬度,可以将[E]固化促进剂与[C]固化剂结合使用。
作为固化促进剂[D]的具体例子,例如有:2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-苄基-2-苯基咪唑、2,4-二氨基-6-[2’-甲基咪唑基-(1’)]-乙基-S-三嗪、2,4-二氨基-6-[2’-十一烷基咪唑基-(1’)]-乙基-S-三嗪、2,4-二氨基-6-[2’-乙基-4’-甲基咪唑基十一烷基咪唑基-(1’)]-乙基-S-三嗪、2-苯基-4,5-二羟基甲基咪唑、2-苯基-4-甲基-5-羟基甲基咪唑、2-苯基咪唑三聚异氰酸加成产物、2,4-二氨基-6-[2’-甲基咪唑基-(1’)]-乙基-S-三嗪三聚异氰酸加成产物等。
固化促进剂[D]的添加量相对于100重量份聚合物[A]优选为0.0001-10重量份。从耐热性或保存稳定性的角度考虑,进一步优选为0.001-1重量份。
[F]表面活性剂
为了提高本发明的树脂组合物的涂布性能可以在其中添加表面活性剂。
上述表面活性剂例如有:氟系表面活性剂、硅系表面活性剂、非离子系表面活性剂、其它的表面活性剂。
上述氟系表面活性剂可以例举如下所述的市售商品:
BM CHIMIE公司制备商品名:BM-1000、BM-1100,
大日本インキ化学工业(株)制备商品名:メガフアツクF142D、メガフアツクF172、メガフアツクF173、メガフアツクF183,
住友スリ一エム(株)制备商品名:フロラ一ドFC-135、フロラ一ドFC-170C、フロラ一ドFC-430、フロラ一ドFC-431,
(株)ネオス制备商品名:フタ一ジエント250、フタ一ジエント251、フタ一ジエント222F、FTX-218,
旭硝子(株)制备商品名:サ一フロンS-112、サ一フロンS-113、サ一フロンS-131、サ一フロンS-141、サ一フロンS-145、サ一フロンS-382、サ一フロンSC-101、サ一フロンSC-102、サ一フロンSC-103、サ一フロンSC-104、サ一フロンSC-105、サ一フロンSC-106等。
上述有机硅系表面活性剂可以例举如下所述的市售商品:
東レ·ダウコ一ニング·シリコ一ン(株)制备商品名:SH-28PA、SH-190、SH-193、SZ-6032、SF-8428、DC-57、DC-190、PAINTAD19、FZ-2101、FZ-77、FZ-2118、L-7001、L-7002,
ビツクケミ一·ジヤパン(株)制备Byk-300、Byk-306、Byk-310、Byk-335、Byk-341、Byk-344、Byk-370,
信越化学工业(株)制备商品名:KP341,
新秋田化成(株)制备商品名:エフトツプEF301、エフトツプEF303、エフトツプEF352等。
上述非离子系表面活性剂例如有:聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯芳基醚、聚氧乙烯二烷基酯等。
上述聚氧乙烯烷基醚例如有:聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油基醚等。聚氧乙烯芳基醚例如有:聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚。聚氧乙烯二烷基酯例如有:聚氧乙烯二月桂酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯等。
上述其它的表面活性剂可以是:共荣社化学(株)制备商品名:(甲基)丙烯酸系共聚物ポリフロ一No.57、ポリフロ一No.90等。
相对于100重量份聚合物(A),这些表面活性剂的添加量优选为5重量份以下,进一步优选为2重量份以下。若表面活性剂的混合量超过5重量份,则在涂布步骤中容易发生涂膜粗糙。
热敏感性酸发生剂
本发明的组合物中可以添加热敏感性酸发生剂。热敏感性酸发生剂例如有:锍盐、苯并噻唑鎓盐、铵盐、鏻盐等,其中优选使用锍盐、苯并噻唑鎓盐。
本发明的树脂组合物可以将上述各成分优选均匀地溶解或分散于适当的溶剂中来制备。所使用的溶剂优选使用可以溶解或分散组合物的各成分、并不与各成分发生反应的溶剂。
本发明的树脂组合物中,[A]成分为[A3]:即,是(a)具有选自环氧乙基、氧杂环丁基和烯丙基的至少一种官能基团的聚合性不饱和化合物与(b5)该(a)成分以外的聚合性不饱和化合物的共聚物,在分子中不具有羧基、羧酸酐基、羧酸的缩醛酯结构、羧酸的酮缩醇酯结构、羧酸的1-烷基环烷基酯结构、羧酸的叔丁酯结构的共聚物时,可以是以含有不含[C]固化剂的第一液和含[C]固化剂的第二液的组合形式准备,在使用之前混合使用。第一液中优选含有[D]多官能性化合物。
上述溶剂例如有:醇、醚、二醇醚、乙二醇烷基醚乙酸酯、二甘醇一烷基醚、二甘醇二烷基醚、丙二醇一烷基醚、丙二醇二烷基醚、丙二醇烷基醚乙酸酯、丙二醇烷基醚丙酸酯、芳族烃、酮、酯等。
它们的具体例子如下:
醇例如有:甲醇、乙醇、苄醇等;
醚例如有四氢呋喃等;
二醇醚例如有:乙二醇一甲基醚、乙二醇一乙基醚等;
乙二醇烷基醚乙酸酯例如有:甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、乙二醇一丁基醚乙酸酯、二甘醇一乙基醚乙酸酯等;
二甘醇一烷基醚例如有:二甘醇一甲基醚、二甘醇一乙基醚等;
二甘醇二烷基醚例如有:二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇乙基甲基醚等;
丙二醇一烷基醚例如有:丙二醇甲基醚、丙二醇乙基醚、丙二醇丙基醚、丙二醇丁基醚等;
丙二醇二烷基醚例如有:丙二醇二甲基醚、丙二醇甲基乙基醚、丙二醇甲基丙基醚、丙二醇甲基异丙基醚、丙二醇甲基丁基醚、丙二醇甲基异丁基醚、丙二醇甲基戊基醚、丙二醇甲基环戊基醚、丙二醇甲基己基醚、丙二醇甲基环己基醚、丙二醇甲基庚基醚、丙二醇甲基辛基醚等;
丙二醇烷基醚乙酸酯例如有:丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇乙基醚乙酸酯、丙二醇丙基醚乙酸酯、丙二醇丁基醚乙酸酯等;
丙二醇烷基醚丙酸酯例如有:丙二醇甲基醚丙酸酯、丙二醇乙基醚丙酸酯、丙二醇丙基醚丙酸酯、丙二醇丁基醚丙酸酯等;
芳族烃例如有:甲苯、二甲苯等;
酮例如有:甲基乙基酮、环己酮、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、甲基异戊基酮等;
酯例如有:乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、2-羟基丙酸乙酯、2-羟基-2-甲基丙酸甲酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、羟基乙酸甲酯、羟基乙酸乙酯、羟基乙酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯、3-羟基丙酸甲酯、3-羟基丙酸乙酯、3-羟基丙酸丙酯、3-羟基丙酸丁酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、乙氧基乙酸丙酯、乙氧基乙酸丁酯、丙氧基乙酸甲酯、丙氧基乙酸乙酯、丙氧基乙酸丙酯、丙氧基乙酸丁酯、丁氧基乙酸甲酯、丁氧基乙酸乙酯、丁氧基乙酸丙酯、丁氧基乙酸丁酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸丁酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸丁酯、2-丁氧基丙酸甲酯、2-丁氧基丙酸乙酯、2-丁氧基丙酸丙酯、2-丁氧基丙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸丙酯、3-乙氧基丙酸丁酯、3-丙氧基丙酸甲酯、3-丙氧基丙酸乙酯、3-丙氧基丙酸丙酯、3-丙氧基丙酸丁酯、3-丁氧基丙酸甲酯、3-丁氧基丙酸乙酯、3-丁氧基丙酸丙酯、3-丁氧基丙酸丁酯、3-丁氧基丙酸甲酯、3-丁氧基丙酸乙酯、3-丁氧基丙酸丙酯、3-丁氧基丙酸丁酯等。
其中,优选醇、二甘醇、丙二醇烷基乙酸酯、乙二醇烷基醚乙酸酯、二甘醇二烷基醚,特别优选苄醇、二甘醇乙基甲基醚、丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇乙基醚乙酸酯、二甘醇二甲基醚、乙二醇一丁基醚乙酸酯、二甘醇一乙基醚乙酸酯、二甘醇二乙基醚、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯。
溶剂的用量按照本发明的组合物中全部固形成分(从包含溶剂的组合物的总量中除去溶剂的量所得的量)的含量优选1~50%(重量)、更优选5~40%(重量)的范围。
可以将高沸点溶剂与上述溶剂一起使用。其中,可结合使用的高沸点溶剂例如有:N-甲基甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、苄基乙基醚、二己基醚、丙酮基丙酮、异佛尔酮、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、乙酸苄酯、苯甲酸乙酯、草酸二乙酯、马来酸二乙酯、γ-丁内酯、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、苯基溶纤剂乙酸酯等。
结合使用高沸点溶剂时,相对于溶剂总量,高沸点溶剂的使用量优选为90%(重量)以下,进一步优选为80%(重量)以下。
上述制备的组合物优选通过孔径0.2~3μm、更优选孔径0.2~0.5μm左右的ミリポア过滤器等过滤后再使用。
滤色器的保护膜的形成
下面,对于使用本发明的组合物形成滤色器的保护膜的方法进行说明。
将本发明的树脂组合物溶液涂布在基板表面,进行预烘,除去溶剂,由此形成涂膜,然后进行加热处理,可形成目标滤色器的保护膜。
此外,将本发明的树脂组合物以含有上述第一液和第二液的组合形式准备,将它们混合使用时,将上述组合的第一液和第二液混合,利用该混合物在基板上形成被膜,然后进行加热处理,由此可形成滤色器的保护膜。
可作为上述基板使用的基板,例如可以使用玻璃、石英、硅、树脂等的基板。树脂例如可以是聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚醚砜、聚碳酸酯、聚酰亚胺、以及环状烯烃的开环聚合物及其氢化物等树脂。
涂布方法例如可采用喷雾法、辊涂法、旋涂法、棒涂法、喷墨涂布法等适当的方法,特别优选使用采用旋涂机、非旋涂机(狭缝式涂布机)、狭缝模头涂布机进行的涂布。
上述预烘的条件根据各种成分的种类或配合比例等而不同,可优选采用在70~90℃下进行1~15分钟左右的条件。涂膜的厚度优选0.15~8.5μm,更优选0.15~6.5μm,进一步优选0.15~4.5μm。需要说明的是,在此所述的涂膜厚度应理解为是除去溶剂后的厚度。
涂膜形成后的加热处理可通过热板或烘箱等适当的加热装置来实施。处理温度优选150~250℃左右,关于加热时间,当使用热板时,可采用5~30分钟的处理时间;当使用烘箱时,可采用30~90分钟的处理时间。
当树脂组合物中使用放射线敏感性酸发生剂时,可将该树脂组合物涂布于基板表面,通过预烘除去溶剂,形成涂膜,然后进行放射线照射处理(曝光处理),由此形成目标保护膜。还可根据需要,在曝光处理后进一步进行加热处理。
可在上述放射线的照射处理中使用的放射线可以是可见光线、紫外线、远紫外线、电子射线、X射线等,优选包含190~450nm波长的光的紫外线。
曝光量优选为100~20,000J/m2,更优选为150~10,000J/m2
放射线照射后可以进一步进行任意的加热处理。此时的处理温度优选150~250℃左右,加热装置例如可使用热板、洁净烘箱等适当的装置。关于加热时间,当使用热板时,可采用5~30分钟的处理时间;当使用烘箱时,可采用30~90分钟左右的处理时间。
滤色器的保护膜
如上所述形成的保护膜的膜厚优选为0.1~8μm,更优选为0.1~6μm,进一步优选为0.1~4μm。需要说明的是,在具有滤色器的高低差的基板上形成本发明的保护膜时,上述的膜厚应理解为是自滤色器的最上部分计测的厚度。
由以下的实施例可知,本发明的保护膜满足贴合性、表面硬度、透明性、耐热性、耐光性、耐溶剂性等,同时,适合作为即使在施加热的状态下利用载荷也不会凹陷、且使在底层基板上形成的滤色器的高低差平整的性能优异的光学装置用保护膜。
特别是由于本发明的保护膜在面板制备步骤中暴露于超过250℃的加热下,在这种情况下仍具有充分的耐热性,这通过在270℃下具有足够的尺寸稳定性来保证。
[实施例]
以下,给出合成例、实施例,进一步具体地说明本发明,但本发明并不限定为以下的实施例。
(共)聚合物的制备
合成例1
向具备冷凝管和搅拌机的烧瓶中加入5重量份2,2’-偶氮二异丁腈、200重量份丙二醇一甲基醚乙酸酯。接着加入70重量份甲基丙烯酸缩水甘油酯和30重量份苯乙烯,氮置换后开始缓慢搅拌。将溶液温度升高到95℃,将该温度保持5小时,得到含有共聚物(A-1)的聚合物溶液。所得聚合物溶液的固形成分浓度为32.8%(重量)。
合成例2
向具备冷凝管和搅拌机的烧瓶中加入5重量份2,2’-偶氮二异丁腈、200重量份丙二醇一甲基醚乙酸酯。接着加入80重量份3-乙基-3-甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷和20重量份苯乙烯,氮置换后开始缓慢搅拌。将溶液温度升高到95℃,将该温度保持5小时,得到含有共聚物(A-2)的聚合物溶液。所得聚合物溶液的固形成分浓度为33.0%(重量)。
合成例3
向具备冷凝管和搅拌机的烧瓶中加入5重量份2,2’-偶氮二异丁腈、200重量份丙二醇一甲基醚乙酸酯。接着加入70重量份甲基丙烯酸缩水甘油酯、15重量份苯乙烯和15重量份N-环己基马来酰亚胺,氮置换后开始缓慢搅拌。将溶液温度升高到95℃,将该温度保持5小时,得到含有共聚物(A-3)的聚合物溶液。所得聚合物溶液的固形成分浓度为33.1%(重量)。
合成例4
向具备冷凝管和搅拌机的烧瓶中加入5重量份2,2’-偶氮二异丁腈、200重量份丙二醇一甲基醚乙酸酯。接着加入60重量份甲基丙烯酸缩水甘油酯、10重量份苯乙烯和30重量份甲基丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸-8-基酯,氮置换后开始缓慢搅拌。将溶液温度升高到95℃,将该温度保持5小时,得到含有共聚物(A-4)的聚合物溶液。所得聚合物溶液的固形成分浓度为32.9%(重量)。
合成例5
向具备冷凝管和搅拌机的烧瓶中加入5重量份2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、200重量份丙二醇一甲基醚乙酸酯。接着加入50重量份甲基丙烯酸缩水甘油酯、15重量份苯乙烯、15重量份N-环己基马来酰亚胺和20重量份甲基丙烯酸,氮置换后开始缓慢搅拌。将溶液温度升高到95℃,将该温度保持5小时,得到含有共聚物(A-5)的聚合物溶液。所得聚合物溶液的固形成分浓度为33.0%(重量)。
合成例6
向具备冷凝管和搅拌机的烧瓶中加入5重量份2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、200重量份丙二醇一甲基醚乙酸酯。接着加入40重量份苯乙烯、60重量份甲基丙烯酸烯丙酯,氮置换后开始缓慢搅拌。将溶液温度升高到70℃,将该温度保持5小时,得到含有共聚物(A-6)的聚合物溶液。所得聚合物溶液的固形成分浓度为32.3%(重量)。
合成例7
向具备冷凝管和搅拌机的烧瓶中加入5重量份2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、200重量份丙二醇一甲基醚乙酸酯。接着加入50重量份甲基丙烯酸缩水甘油酯、10重量份苯乙烯和40重量份甲基丙烯酸缩水甘油酯,氮置换后开始缓慢搅拌。将溶液温度升高到70℃,将该温度保持5小时,得到含有共聚物(A-7)的聚合物溶液。所得聚合物溶液的固形成分浓度为32.6%(重量)。
合成例8
向具备冷凝管和搅拌机的烧瓶中加入5重量份2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、200重量份丙二醇一甲基醚乙酸酯。接着加入60重量份3-乙基-3-甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、10重量份苯乙烯和30重量份甲基丙烯酸烯丙酯,氮置换后开始缓慢搅拌。将溶液温度升高到70℃,将该温度保持5小时,得到含有共聚物(A-8)的聚合物溶液。所得聚合物溶液的固形成分浓度为32.7%(重量)。
合成例9
向具备冷凝管和搅拌机的烧瓶中加入5重量份2,2’-偶氮二异丁腈、200重量份丙二醇一甲基醚乙酸酯。接着加入45重量份甲基丙烯酸缩水甘油酯、40重量份3-乙基-3-甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷和15重量份苯乙烯,氮置换后开始缓慢搅拌。将溶液温度升高到70℃,将该温度保持5小时,得到含有共聚物(A-9)的聚合物溶液。所得聚合物溶液的固形成分浓度为33.3%(重量)。
合成例10
向具备冷凝管和搅拌机的烧瓶中加入5重量份2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、200重量份丙二醇一甲基醚乙酸酯。接着加入20重量份苯乙烯、20重量份N-环己基马来酰亚胺和60重量份甲基丙烯酸烯丙酯,氮置换后开始缓慢搅拌。将溶液温度升高到70℃,将该温度保持5小时,得到含有共聚物(A-10)的聚合物溶液。所得聚合物溶液的固形成分浓度为32.5%(重量)。
合成例11
向具备冷凝管和搅拌机的烧瓶中加入5重量份2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、200重量份丙二醇一甲基醚乙酸酯。接着加入20重量份苯乙烯、20重量份N-环己基马来酰亚胺、20重量份甲基丙烯酸、20重量份甲基丙烯酸缩水甘油酯、20重量份甲基丙烯酸1-乙基环己酯,氮置换后开始缓慢搅拌。将溶液温度升高到70℃,将该温度保持5小时,得到含有共聚物(A-11)的聚合物溶液。所得聚合物溶液的固形成分浓度为32.6%(重量)。
合成例12
向具备冷凝管和搅拌机的烧瓶中加入5重量份2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、200重量份丙二醇一甲基醚乙酸酯。接着加入20重量份苯乙烯、20重量份N-环己基马来酰亚胺、20重量份甲基丙烯酸、20重量份甲基丙烯酸缩水甘油酯、20重量份甲基丙烯酸1-乙基环戊基酯,氮置换后开始缓慢搅拌。将溶液温度升高到70℃,将该温度保持5小时,得到含有共聚物(A-12)的聚合物溶液。所得聚合物溶液的固形成分浓度为32.7%(重量)。
合成例13
向具备冷凝管和搅拌机的烧瓶中加入5重量份2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、200重量份丙二醇一甲基醚乙酸酯。接着加入20重量份苯乙烯、20重量份N-环己基马来酰亚胺、20重量份甲基丙烯酸、20重量份甲基丙烯酸缩水甘油酯、20重量份四氢-2H-吡喃-2-基酯,氮置换后开始缓慢搅拌。将溶液温度升高到70℃,将该温度保持5小时,得到含有共聚物(A-13)的聚合物溶液。所得聚合物溶液的固形成分浓度为32.4%(重量)。
硅氧烷低聚物[B]的合成例
合成例1
向500mL三颈烧瓶中加入39.6g苯基三甲氧基硅烷和64.0g(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)丙基三乙氧基硅烷,加入100g甲基异丁基酮使其溶解,将所得混合溶液通过磁力搅拌器搅拌,同时升温至60℃。用1小时的时间向其中连续添加含有1%(重量)草酸的8.6g离子交换水。在60℃下反应4小时,然后将所得反应液冷却至室温。然后从反应液中减压馏去作为反应副产物的醇成分。该聚合物[B-1]的重均分子量为1,600。
合成例2
向500mL三颈烧瓶中加入48.8g二苯基二甲氧基硅烷和49.2g2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷,加入100g丙二醇一甲基醚乙酸酯使其溶解,将所得混合溶液通过磁力搅拌器搅拌,同时升温至60℃。用1小时的时间向其中连续添加含有1%(重量)草酸的8.6g离子交换水。在60℃下反应4小时,然后将所得反应液冷却至室温。然后从反应液中减压馏去作为反应副产物的醇成分。该聚合物[B-2]的重均分子量为2,000。
合成例3
向500mL三颈烧瓶中加入30.4g四甲氧基硅烷和47.2g 3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷,加入100g丙二醇一甲基醚使其溶解,将所得混合溶液通过磁力搅拌器搅拌,同时升温至60℃。用1小时的时间向其中连续添加含有1%(重量)草酸的8.6g离子交换水。在60℃下反应4小时,然后将所得反应液冷却至室温。然后从反应液中减压馏去作为反应副产物的醇成分。该聚合物[B-3]的重均分子量为1,400。
合成例4
向500mL三颈烧瓶中加入27.2g甲基三甲氧基硅烷和39.2g 3-巯基丙基三甲氧基硅烷,加入100g丙二醇一甲基醚使其溶解,将所得混合溶液通过磁力搅拌器搅拌,同时升温至60℃。用1小时的时间向其中连续添加含有1%(重量)草酸的8.6g离子交换水。在60℃下反应4小时,然后将所得反应液冷却至室温。然后从反应液中减压馏去作为反应副产物的醇成分。该聚合物[B-4]的重均分子量为1,900。
合成例5
向500mL三颈烧瓶中加入29.8g二甲基二甲氧基硅烷和51.0g 3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷,加入100g丙二醇甲基醚使其溶解,将所得混合溶液通过磁力搅拌器搅拌,同时升温至60℃。用1小时的时间向其中连续添加含有1%(重量)草酸的8.6g离子交换水。在60℃下反应4小时,然后将所得反应液冷却至室温。然后从反应液中减压馏去作为反应副产物的醇成分。该聚合物[B-5]的重均分子量为1,800。
合成例6
向500mL三颈烧瓶中加入27.0g甲基三甲氧基硅烷和48.1g 3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷,加入100g丙二醇甲基醚使其溶解,将所得混合溶液通过磁力搅拌器搅拌,同时升温至60℃。用1小时的时间向其中连续添加含有1%(重量)草酸的8.6g离子交换水。在60℃下反应4小时,然后将所得反应液冷却至室温。然后从反应液中减压馏去作为反应副产物的醇成分。该聚合物[B-6]的重均分子量为2,100。
树脂组合物的制备和评价
实施例1
向含有上述合成例1所得的共聚物(A-1)的溶液(相当于100重量份(固形成分)共聚物(A-1)的量)中加入20重量份硅氧烷低聚物(B-1)、40重量份六氢邻苯二甲酸酐(C-1)、0.1重量份作为固化促进剂的2-苯基-4-甲基咪唑(D-1)和0.1重量份作为表面活性剂的SH-28PA(東レ·ダウコ一ニング·シリコ一ン(株)制备),进一步以8∶2的比例添加丙二醇一甲基醚乙酸酯(S-1)和二甘醇乙基甲基醚(S-2),使固形成分浓度为20%(重量),然后用孔径0.5μm的ミリポア过滤器过滤,制备树脂组合物。
使用旋涂机将上述组合物涂布在SiO2浸渍玻璃基板上,然后在热板上以80℃预烘5分钟,形成涂膜,进一步在烘箱中、在230℃下加热处理60分钟,形成膜厚2.0μm的保护膜。
保护膜的评价
(1)透明性的评价
对于具有如上形成的保护膜的基板,用分光光度计(150-20型ダブルビ一ム(日立制作所(株)制备))测定400~800nm下的透射率,400~800nm下的透射率的最小值如表1所示。该值为95%以上时,可以说保护膜的透明性良好。
(2)耐热尺寸稳定性的评价
对于具有如上形成的保护膜的基板,在烘箱中、以250℃下1小时的条件进行加热,测定加热前后的膜厚,按下述式计算的耐热尺寸稳定性如表1所示。该值为95%以上时,可以说耐热尺寸稳定性良好。
耐热尺寸稳定性=(加热后的膜厚)/(加热前的膜厚)×100%
(3)耐热变色性的评价:
对于具有如上形成的保护膜的基板,在烘箱中,在250℃下加热1小时,与上述(1)同样地测定加热前后的透明性,按下述式计算的耐热变色性如表1所示。该值为5%以下时,可以说耐热变色性良好。
耐热变色性=加热前的透射率-加热后的透射率(%)
(4)铅笔硬度的测定:
对于具有如上形成的保护膜的基板,通过JIS K-5400-1990的8.4.1铅笔划痕试验测定保护膜的表面硬度。该值如表1所示。该值为4H或比其硬时,可以说表面硬度良好。
(5)贴合性的评价:
对于具有如上形成的保护膜的基板进行压力锅试验(120℃、湿度100%、4小时),然后,按照JIS K-5400-1990的8.5.3附着力方格胶带法来评价保护膜的贴合性(与SiO2的贴合性)。100个方格中,残留的方格数如表2所示。
作为对Cr的贴合性的评价,除了使用Cr基板代替SiO2浸渍玻璃基板之外,与上述同样地形成膜厚2.0μm的保护膜,通过上述的方格胶带法同样地进行了评价。结果如表1所示。
(6)升华物的评价:
使用旋涂机,在SiO2浸渍玻璃基板上涂布上述组合物,使后烘后的膜厚为2.0μm,然后在预烘的基板的1~2cm上设置玻璃硅晶片,在热板上以80℃预烘5分钟,由此可以使升华物附着在玻璃硅晶片上。然后使用雾度仪测定附着了升华物的基板的雾度值,由此评价是否有升华物。升华物多(脱气多)时,则观测到的雾度值高(雾度值>1),没有升华物(没有脱气)时,则显示雾度值几乎接近于0的值。
(7)保存稳定性的评价
使用东京计器(株)制备的ELD型粘度计测定实施例1中制备的用于形成保护膜的树脂组合物的粘度。然后将该组合物在25℃下静置,每天测定25℃下的溶液粘度。以刚制备的粘度为基准,求出增稠5%所需要的天数,将该天数表示在表1中。该天数为20天以上时,可以说保存稳定性良好。
(8)耐碱性的评价
对于具有如上形成的保护膜的基板,在30℃的5%NaOH中浸渍30分钟,然后用热板除去水分,测定膜厚。按照下述式计算的耐碱性表示在表1中。该值为95%以上时,可以说耐碱性良好。
耐碱性=(除去水分后的膜厚)/(浸泡前的膜厚)×100(%)
(9)ITO图案形成特性的评价
对于具有如上形成的保护膜的基板,通过高速溅射装置SH-550-C12(日本真空技术公司制备),使用ITO靶(ITO填充率95%以上,In2O3/SnO2=90/10重量比),在60℃下溅射ITO。此时的气氛是减压度为1.0×10-5Pa,Ar气流量为3.12×10-3m3/小时,O2气流量为1.2×10-5m3/小时。溅射后的基板在洁净烘箱中、在240℃下加热1小时。
接着,使用旋涂机在所得基板上涂布JSR(株)制备的正型光刻胶PER3650,然后在热板上、在90℃下预烘2分钟,形成涂膜。然后经由具10μm/10μm线和空间图案的掩模,使用曝光机Canon PLA501F(キヤノン(株)制备),以换算为i线的照度40W/m2、250J/m2的曝光量照射ghi线(波长436nm、405nm、365nm的强度比=2.7∶2.5∶4.8),在室温下使用2.4%TMAH水溶液浸渍显影60秒,用超纯水冲洗60秒后,风干。然后进一步在洁净烘箱中以150℃加热处理1小时,制备在ITO上形成了蚀刻图案的基板。
接着,使用将硝酸/盐酸按照1/3的重量比混合而得到的蚀刻液进行湿式蚀刻的ITO图案形成。将所得基板浸渍到蚀刻液中,每隔10秒取出基板,通过光学显微镜来计测形成的ITO线条图案的线宽,由此测定ITO线条图案的线宽为10μm时的蚀刻时间。通过光学显微镜计测浸渍在蚀刻液中相当于该蚀刻时间1.2倍的时间时ITO线条图案的线宽,结果如表1所示。所形成的ITO线条图案的线宽越接近于10μm,则可以说ITO图案形成特性优异。
实施例2~18和比较例1~5
组合物的各成分的种类和量如表1所述,使用表1所述的溶剂,结合表1所述的固形成分浓度,除此之外与实施例1同样地制备树脂组合物。
使用上述制备的用于形成保护膜的树脂组合物,与实施例1同样地形成保护膜并进行评价。结果如表1所示。
Figure A20088001011500791
Figure A20088001011500801
Figure A20088001011500811
Figure A20088001011500821
Figure A20088001011500831
Figure A20088001011500841
Figure A20088001011500851
Figure A20088001011500861
Figure A20088001011500871
需要说明的是,表1中,贴合助剂(B)、酸酐(C)、固化促进剂(D)、阳离子聚合性化合物(E)、表面活性剂(F)和溶剂(S)的简称分别如下表示。
B-1至B-6:如上述合成例所述
B-7:有机硅烷氧基低聚物(信越化学(株)制备,商品名:X-41-1056)
B-8:环氧基改性硅油(東レ·ダウコ一ニング·シリコ一ン(株)制备,商品名:BY16-855D)
B-9:环氧基改性硅油(モメンテイブ·パフオ一マンス·マテリアルズ(株)制备,商品名:TSF4730)
B-10:羧基改性硅油(東レ·ダウコ一ニング·シリコ一ン(株)制备,商品名:SF8418)
b-1:γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷
C-1:六氢邻苯二甲酸酐
C-2:偏苯三酸酐
C-3:ST/马来酸酐共聚物
C-4:ST/环己基马来酰亚胺/马来酸酐共聚物
D-1:2-苯基-4-甲基咪唑
D-2:2-苯基-4-甲基咪唑-5-羟基甲基咪唑
D-3:2-苯基-1-苄基咪唑
D-4:1-苄基-2-甲基咪唑
E-1:双酚A酚醛式环氧树脂(ジヤパンエポキシレジン(株)制备,商品名:エピコ一ト828)
E-2:酚醛式环氧树脂(ジヤパンエポキシレジン(株)制备,商品名:エピコ一ト154)
E-3:六丙烯酸二季戊四醇酯(日本化药(株)制备,商品名:KAYARAD DPHA)
E-4:琥珀酸五丙烯酰氧基二季戊四醇酯{别名:[3-(3-丙烯酰氧基-2,2-双-丙烯酰氧基甲基-丙基)-2,2-双-丙烯酰氧基甲基-丙基]酯,简称:PADPS}
F-1:有机硅系表面活性剂(東レ·ダウコ一ニング·シリコ一ン(株)制备,商品名:SH-28PA)
F-2:有机硅系表面活性剂(ビツクケミ一·ジヤパン(株)制备,商品名:Byk-344)
F-3:氟系表面活性剂((株)ネオス制备,商品名:フタ一ジエントFTX-218)
F-4:有机硅系表面活性剂(東レ·ダウコ一ニング·シリコ一ン(株)制备,商品名:PAINTAD19)
S-1:丙二醇一甲醚乙酸酯
S-2:二甘醇乙基甲基醚
发明效果
根据本发明,提供一种树脂组合物、使用该树脂组合物的保护膜的形成方法、以及由上述树脂组合物形成的保护膜,所述树脂组合物即使是表面平整性低的基体也可以在该基体上形成平整性高的固化膜,并且适合用于形成透明性和表面硬度高,耐热耐压性、耐酸性、耐碱性、耐溅射性等各种耐性优异,且布线电极的图案形成特性良好的光学装置用保护膜,而且在形成保护膜时产生少量的升华物,且组合物的保存稳定性优异。

Claims (14)

1.用于形成滤色器的保护膜的固化性树脂组合物,其特征在于该组合物含有:[A]含有来自聚合性不饱和化合物的重复单元的聚合物,所述聚合性不饱和化合物具有选自环氧乙基、氧杂环丁基和烯丙基的至少一种官能基团,以及[B]含有可通过热与[A]成分发生交联反应的官能基团的硅氧烷低聚物。
2.权利要求1所述的固化性树脂组合物,其中,[B]成分的可通过热与[A]成分发生交联反应的官能基团为:环氧乙基、氧杂环丁基、环硫基、乙烯基、烯丙基、(甲基)丙烯酰基、羧基、羟基、巯基、异氰酸酯基、氨基、脲基或苯乙烯基。
3.权利要求1所述的固化性树脂组合物,其中,[B]成分是将下述式(1)和下述式(2)分别表示的烷氧基硅烷共水解而获得的硅氧烷低聚物,
Si(R1)1(R2)m(OR3)n    (1)
其中R1表示含有环氧乙基、氧杂环丁基、环硫基、乙烯基、烯丙基、(甲基)丙烯酰基、羧基、羟基、巯基、异氰酸酯基、氨基、脲基或苯乙烯基的取代基;R2、R3可以相同或不同,分别为一价有机基团;1、n分别为1~3的整数,m为0~2的整数,其中l+m+n=4;
Si(R4)x(OR5)4-x    (2)
其中R4、R5可以相同或不同,分别为氢原子或一价有机基团;x为0~3的整数。
4.权利要求1~3中任一项所述的固化性树脂组合物,其中,[A]成分是[A1]:即,是(a)具有选自环氧乙基、氧杂环丁基和烯丙基的至少一种官能基团的聚合性不饱和化合物,与(b1)聚合性不饱和羧酸和/或聚合性不饱和多元羧酸酐,以及(b2)该(a)成分和(b1)成分以外的聚合性不饱和化合物的共聚物。
5.权利要求1~3中任一项所述的固化性树脂组合物,其中,[A]成分是[A2]:即,是分子中含有选自2个以上环氧乙基、氧杂环丁基和烯丙基的至少一种官能基团,以及选自羧酸的缩醛酯结构、羧酸的酮缩醇酯结构、羧酸的1-烷基环烷基酯结构和羧酸的叔丁基酯结构的至少一种结构的聚合物。
6.权利要求1~3中任一项所述的固化性树脂组合物,其中,[A2]成分是[A2-1]:即,是(a)具有选自环氧乙基、氧杂环丁基和烯丙基的至少一种官能基团的聚合性不饱和化合物,与(b3)含有选自羧酸的缩醛酯结构、羧酸的酮缩醇酯结构、羧酸的1-烷基环烷基酯结构和羧酸的叔丁基酯结构的至少一种结构的聚合性不饱和化合物,以及(b4)该(a)成分和(b3)成分以外的聚合性不饱和化合物的共聚物。
7.权利要求1~3中任一项所述的固化性树脂组合物,其中,[A]成分是(A3):即,是(a)具有选自环氧乙基、氧杂环丁基和烯丙基的至少一种官能基团的聚合性不饱和化合物,以及(b5)该(a)成分以外的聚合性不饱和化合物的共聚物,且是分子中不具有羧基、羧酸酐基、羧酸的缩醛酯结构、羧酸的酮缩醇酯结构、羧酸的1-烷基环烷基酯结构和羧酸的叔丁基酯结构的共聚物。
8.权利要求7所述的固化性树脂组合物,该组合物进一步含有[C]固化剂。
9.权利要求1~8中任一项所述的固化性树脂组合物,该组合物进一步含有阳离子聚合性化合物、多官能(甲基)丙烯酸酯化合物或它们两者作为[D]多官能性单体,其中所述阳离子聚合性化合物中除外所述[A1]成分、[A2]成分和[A3]成分。
10.用于形成滤色器的保护膜的组合,其特征在于该组合中包含:含权利要求7所述的固化性树脂组合物的第一液、和含[C]固化剂的第二液。
11.权利要求10所述的组合,其中,第一液中进一步含有[D]多官能性化合物。
12.滤色器的保护膜的形成方法,其特征在于:使用权利要求1~9中任一项所述的固化性树脂组合物在基板上形成涂膜,接着进行加热处理。
13.滤色器的保护膜的形成方法,其特征在于:将权利要求10或11所述的组合中的第一液和第二液混合,使用该混合物在基板上形成被膜,接着进行加热处理。
14.滤色器的保护膜,该滤色器的保护膜是由权利要求1~9中任一项所述的固化性树脂组合物、或者权利要求10或11所述的组合而形成的。
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