CN101627477B - 模制的光学制品及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了模制的光学制品及其制造方法。光学制品包括设置在基底的主表面上的光致聚合型组合物。该光致聚合型组合物包含：含硅的树脂，该含硅的树脂包含硅键合的氢和脂肪族不饱和基团；以及铂催化剂，该铂催化剂提供约0.5ppm至约30ppm的铂。该主表面为该光致聚合型组合物赋予正透镜或负透镜。光学制品也包括已使用波长为700nm或更短的光化学辐射光聚合的光学制品。

Description

模制的光学制品及其制备方法
相关专利申请的交叉引用
本专利申请要求提交于2007年2月13日的美国临时专利申请No.60/889627以及提交于2008年1月23日的美国专利申请No.12/018298的优先权。
技术领域
本发明涉及光学制品，尤其是由含硅的树脂制成的透镜和波导。
背景技术
光学制品可用于多种应用。实例包括透镜以及用于太阳能聚能器和发光装置(例如发光二极管(LED))的光导向光学制品。其它实例包括光传输和导向光学制品，例如用于边缘照明式背光源组件和光学传感器的波导。
发明内容
本文公开了模制的光学制品及其制备方法。在一个方面，本文公开了一种光学制品，该光学制品包含：设置在基底的主表面上的光致聚合型组合物，其中光致聚合型组合物包含：含有硅键合的氢和脂肪族不饱和基团的含硅的树脂以及提供从约0.5ppm至约30ppm的铂的铂催化剂；并且该主表面将正透镜或负透镜施加到光致聚合型组合物上。在一个实施例中，正透镜或负透镜是菲涅耳透镜。在另一个实施例中，光学制品还包含设置在光致聚合型组合物上的形成可固化粘合剂的组合物。
在另一方面，本文公开了一种制备光学制品的方法，该方法包括：提供设置在第一基底的主表面上的光致聚合型组合物，其中光致聚合型组合物包含：含有硅键合的氢和脂肪族不饱和基团的含硅的树脂以及提供从约0.5ppm至约30ppm的铂的铂催化剂；并且该主表面将正透镜或负透镜施加到光致聚合型组合物上。以及对光致聚合型组合物进行光聚合，以形成光聚合的组合物，其中光聚合包括施加具有700nm或更短波长的光化学辐射。
在另一方面，还描述了采用本文所公开方法制成的光学制品。
附图说明
结合上述附图和以下对附图的详细说明可以更加全面地理解本发明。附图仅为示例性实例。
图1为制备模制的光学制品的示例性方法的示意图。
图2a和图2b为光学制品的示例性组件的示意性横截面。
图2c和图3为示例性光学制品的示意性横截面。
图4a、4b和图5a-5c为用于制备模制的光学制品的示例性模具的示意性横截面。
图6为制备模制的光学制品的示例性方法的示意图。
图7为示例性和对比性有机硅片的照片。
具体实施方式
透镜通常由例如丙烯酸树脂、聚碳酸酯、和环烯烃共聚物之类的塑料制成。此类注塑可模压塑料的折射率显著高于大多数用于光学应用(例如在LED器件中的封装)的耐光有机硅材料的折射率(聚二甲基硅氧烷的折射率为约1.4)。此外，此类树脂的光稳定性和热稳定性不如光热稳定的有机硅材料。例如，当用于LED器件的封装时，必定要在装置稳定性与光学效率之间有所权衡。因此，人们开发出了新的有机硅材料来模制有机硅透镜，以改善透镜材料的光热稳定性，其可以提高装置的性能。然而，这些通过加热来固化的有机硅树脂材料也具有不良特性。根据缩合固化机理的光学质量的有机硅树脂会出现很大程度的材料收缩，并且通常会释放一种或多种挥发性副产物。根据金属催化的(通常是金属铂或Pt(0)络合物)热硅氢加成固化机理的光学质量的有机硅树脂有助于限制与缩合固化的有机硅相关的固化收缩，但它们也需要高温来固化该材料，因为有机硅树脂必须被高度抑制以提供足够长的可用时间或工作时间，以在高温模制过程中使用该材料。由于必须与通过加热来固化的有机硅一起使用的抑制剂，因此需要较长的周期时间来完全固化材料。此外，因为模制有机硅材料所需的温度通常远高于光学制品在使用中所经受的温度，所以必须使用的高温会导致光学制品的内应力增加。
本文所述的光学制品和方法可以提供含硅的(包括有机硅)光学制品，此类制品可以使用较短的模制周期时间进行制造。该光学制品和方法包括使用一种包含硅键合的氢和脂肪族不饱和基团的含硅的树脂，其中树脂包含至少由光化学辐射活化的含金属的催化剂。此外，该模制方法可以允许使用较低的温度，以减小有机硅树脂中形成的内应力。
本文所述的光学制品还可以用于生产LED器件，其中光学制品可提供所需的光学输出或光发射分布。该光学制品可以构成LED器件的外层，并且可以提供表面保护，并且在某些情况下可以缓解目前商用有机硅封装剂中常见的粉尘积聚问题。可能理想的是，内部封装剂层为含有机基硅氧烷的凝胶或软弹性体。可以选择坚硬、坚韧和/或机械稳固的、含有机基硅氧烷材料的树脂来制备光学制品。该光学制品还可包含其它含硅的、机械稳固的并且呈现出极佳光热稳定性的非有机基硅氧烷材料。在美国专利7,192,795中，对适用于模制本专利申请中的光学制品的有机基硅氧烷材料有所描述，并且此类材料必须包含至少一种可由光化学辐射(例如波长在250nm和500nm之间的紫外线辐射)活化的金属催化剂。另外，可以选择光学制品的折射率，使其小于内部封装剂层的折射率。最后，描述了可用于制备具有多种形状和大小的光学制品的方法，此类光学制品可用于多种应用，例如传感器中的波导、用于背光源的波导以及聚光光学制品，例如通常用于光电应用的菲涅耳透镜阵列。
为了描述模制光学制品的方法，在本文所述的附图中示出了具有为制备半球状透镜而成形的腔体的模具。这绝不意味着限制选择可使用本文所述方法模制的光学制品的形状或设计。
图1为示出制备模制的光学制品的示例性方法的示意图。具有腔体105的模具100包括以薄板或薄膜为基底的模具，其可以由塑性薄板或薄膜通过例如注塑成型、热成形或真空成形之类的方法形成。该模具有时被称为第一基底。该模具可由多种材料制成，并且可允许或不允许光化学辐射(尤其是紫外线辐射)通过，光化学辐射可用于引发可聚合组合物(也称为透镜树脂或树脂)中的反应。模具材料和设计的选择可以确定可以施行哪些实施例。
合适的模具材料可以具有高于方法中所用温度的玻璃化转变温度。模具材料的实例包括聚合材料，例如氟弹性体、聚烯烃、聚苯乙烯、聚酯、聚氨酯、聚醚、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯)；以及包含陶瓷粉、石英、青玉、金属、和某些玻璃的无机材料。甚至还可以用无机-有机混合材料作为模具材料；示例性混合材料包括Choi等人在Langmuir(2005年)第21卷第9390页中所述的氟化材料。模具可以为透明的，例如透明陶瓷；在透过模具施加光化学辐射的情况下，透明模具很有用。模具也可以是非透明的，例如不透明陶瓷、不透明塑料或金属。可利用常规加工、金刚石车削、接触光蚀刻、投影光蚀刻、干涉光蚀刻、蚀刻或任何其它适用的技术来加工模具。模具可以是初始的母模或其子模。模制可以称为反应性的模压。
透明模具材料包括(但不限于)氟化薄膜材料，例如由薄特氟隆加工而成的材料，得自3M公司的四氟乙烯六氟丙烯偏二氟乙烯三元共聚物(THV)，以及非氟化材料，例如聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚丙烯等。不透明模具材料包括薄金属板材以及不透明和/或有色塑料。这些塑料模具可由具有已成形腔体的薄片状材料制成；例如可通过热成形或真空模制方法制成。还可通过精密加工方法，使用基础工具或母模的浇注及固化方法或挤出复制方法制造模具。
向具有腔体105的模具100添加未固化的含硅的透镜树脂110。理想状况是透镜树脂材料填充到腔体中，直到其与模具表面齐平。如果透镜树脂在腔体中未填充得足够高，则可能难以使部分固化的透镜115和固化的透镜120接触到基底125。这在基底为刚性材料(例如玻璃)时尤其有问题。模具上的透镜树脂一旦被光化学辐射照射就会生成至少部分固化的透镜树脂115。在具有部分固化的树脂115的模具上施加基底125。
该基底有时被称为第二基底，其可以为PET、聚碳酸酯、聚乙烯、蒙片材料(例如共挤出的聚乙烯聚醋酸乙烯酯膜)，该基底紧贴在平坦表面上并且具有保护功能，并可以为透镜、玻璃或任何其它所关注的基底形成组件130时的载体。该基底也可以为透明的。在一些实施例中，基底包含如以下附图2a-2c所述的压敏粘合剂(PSA)。
可以加热或室温储存的方式对部分固化的透镜树脂115进行转化，以形成固化的透镜树脂120。将基底125施加到部分固化的透镜树脂材料115上，可以使得透镜材料对基底构建更好的粘附。当仅有低强度光源并且需要快速制备时，使用光化学辐射然后再加热来部分固化透镜树脂，可以为快速制备固化的透镜树脂120的优选方法。也可使用高强度紫外线辐射或同时进行辐射和加热的组合来直接将未固化的透镜树脂110转化成固化的透镜树脂120。如果直接转化成固化的透镜树脂120，在模具中施加到固化的透镜树脂120上的基底必须对模具100或固化的透镜树脂120或既对模具100又固化的透镜树脂120具有亲和力，以制成组件135。
模具100可任选地从模具组件135移除以形成基底上包含透镜阵列的另一个组件140。模具100还可以在透镜树脂完全固化之前移除，前提条件是其不发粘并且在机械方面足够稳固，在模具移除时不会损坏。在大多数情况下，优选使模具保持就位，直到透镜树脂完全固化。组件140中所示的基底125上的透镜，如果不是侵入性地粘附到基底上或者如果基底具有剥离特性，则可以单独移除和使用。
图2a中示出另一个实施例，其中基底200包含设置在支承件210上的PSA205。PSA与透镜树脂接触。在一些情况下，支承件可以包括隔离衬片，可移除隔离衬片以形成组件215，如图2b所示，组件包括设置在PSA层上的光学制品阵列。如图2c所示，可通过从组件215上围绕具有PSA的透镜吻切或冲切来制备具有PSA的透镜220。另外，可在从组件移除模具之前或之后将组件215施加到另一个基底上。
上述方法还可以包括：形成设置在光致聚合型组合物上的形成可固化粘合剂的组合物；对光致聚合型组合物进行光聚合，以形成光聚合的组合物，其中光聚合包括施加具有700nm或更短波长的光化学辐射；以及对形成可固化粘合剂的组合物进行聚合，以形成压敏粘合剂。
合适的PSA包括(甲基)丙烯酸酯基PSA，该PSA由选自包括(甲基)丙烯酸酯、乙烯基单体以及它们的混合物的组的自由基可聚合单体制成。如本文所用，(甲基)丙烯酸酯同时指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。(甲基)丙烯酸酯的实例包括(甲基)丙烯酸的烷基酯，其中烷基具有1至20个碳原子，例如丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异冰片酯、和月桂基甲基丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸芳族酯，例如甲基丙烯酸苄酯；以及(甲基)丙烯酸的羟烷基酯，例如羟基乙基丙烯酸酯。乙烯基单体的实例包括乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯、苯乙烯及其衍生物、乙烯基卤素离子、丙酸乙烯酯以及它们的混合物。适合制备(甲基)丙烯酸酯基PSA的其它单体的实例在美国专利2004/202879 A1(Xia等人)中有所描述，该专利还描述了聚合单体的方法。如果需要，PSA可以如Xia等人所述的方式进行交联。
在一些实施例中，基底为由如美国专利7,255,920 B2(Everaerts等人)中所述的(甲基)丙烯酸酯嵌段共聚物形成的PSA。一般来讲，这些(甲基)丙烯酸酯嵌段共聚物包含：至少两个为第一单体组合物的反应产物的A嵌段聚合物单元，第一单体组合物包含烷基甲基丙烯酸酯、芳烷基甲基丙烯酸酯、芳基甲基丙烯酸酯或其组合，每一个A嵌段的玻璃化转变温度为至少50℃，甲基丙烯酸酯嵌段共聚物包含20重量％至50重量％的A嵌段；以及至少一个为第二单体组合物的反应产物的B嵌段聚合物单元，第二单体组合物包含(甲基)丙烯酸烃基酯、杂烷基(甲基)丙烯酸酯、乙烯基酯或其组合，B嵌段的玻璃化转变温度不超过20℃，(甲基)丙烯酸酯嵌段共聚物包含50重量％至80重量％的B嵌段；其中A嵌段聚合物单元以纳米畴的形式存在，该纳米畴在B嵌段聚合物单元基质中的平均尺寸小于约150nm。
在一些实施例中，基底为有机硅基PSA。有机硅基PSA的实例为包含高分子量硅橡胶胶料和硅酸盐MQ树脂的PSA，MQ树脂的含量通常相对于固体为50-60重量％。有机硅基PSA的其它实例在美国专利5,169,727(Boardman)中有所描述。一般来讲，这些PSA为光致固化型，并且由包含以下物质的组合物制成：(a)具有三有机甲硅烷氧基和SiO4/2单元的苯可溶解的树脂共聚物；(b)二有机烯基甲硅烷氧基末端嵌块的聚二有机硅氧烷；(c)二有机氢甲硅烷氧基末端嵌块的聚二有机硅氧烷；(d)选自具有1至15个硅原子的有机硅化合物的有机硅交联剂；以及(e)数量足够完成固化组合物的硅氢化反应催化剂。有机硅基PSA还可以包含硅氢加成抑制剂、光敏剂、填充剂等。
可以通过要使用光学制品的应用来确定PSA的正确选择。应选择这样的PSA，使得其将光学制品强效粘附到制品要施加到的基底上，例如，粘合到表面装配式发光二极管组件的封装剂表面上的半球状透镜或粘合到玻璃板上的菲涅耳透镜。理想的是，PSA不会随时间推移丧失粘附力并且在使用条件下为稳定的。理想的PSA不会因粘附力降低或因缺乏光和/或热稳定性导致PSA材料本身降解而减损光学制品的光学功能。
模具100可以设计为形成透镜层，即具有固化树脂平膜的透镜，该固化树脂平膜在透镜之间的平坦区域中具有控制的厚度。此类透镜层在图3中示出。此透镜层可以包括与发光二极管一起使用的足够小的透镜。此透镜层也可以较大，具有较大的透镜，例如，透镜层可以包括菲涅耳透镜层，使得该层可作为光电池的太阳能聚能器使用。对于此类应用，当光学制品较大(用于光电池的菲涅耳透镜的尺寸可为大约每个透镜1平方英尺，并且透镜可以在x，y平面中贴片)时，由光致固化型含硅材料(尤其是下述的有机硅材料)引发的快速低温固化可能对如实地重现模具特征以及提高制造效率来说十分重要。刚性基底，例如玻璃板，可以用作其上附加有透镜层的基底，以提高尺寸稳定性。对于其中光学制品拟附加到不平坦表面上的应用，柔性基底可能是优选的。
图4a示出了可以在本文所公开方法中使用的示例性模具。模具400具有第一腔体405。该模具可以为实心材料块，并且可以对引发含硅的透镜树脂中的反应的必要的光化学辐射来说为透明或不透明的。合适的模具材料可以具有高于该方法中所用温度的玻璃化转变温度。上文对此类模具材料有所描述。透明的模具材料包括(但不限于)丙烯酸树脂、聚碳酸酯、聚丙烯、和其它透明的聚合物材料。不透明的模具材料包括钢、其它金属(优选的是能够进行高质量抛光的金属)、陶瓷以及不透明和/或有色塑料。
图4b示出了可以使用的示例性模具组件410。模具组件410包括由模具400和基底420形成的第二腔体415。在该实施例中，模具和基底之一或两者对用于引发未固化透镜树脂中进行反应的光化学辐射(尤其是紫外线辐射)来说为透明的。未固化的含硅的透镜树脂可以添加到模具400的腔体405中。可随后施加基底420以形成第二腔体，在本例中腔体中填充有或部分填充有树脂。该基底可以包括丙烯酸树脂、聚碳酸酯、玻璃等。随后用光化学辐射照射模具中的透镜树脂以形成至少部分固化的透镜树脂，其中光化学辐射可透过模具和基底之一或两者，具体取决于模具和/或基底是否透明。可通过加热或室温储存的方式，将组件中未固化的透镜树脂转化成固化的透镜树脂。也可使用高强度紫外线辐射或同时进行低强度辐射和加热的组合来直接将未固化的透镜树脂固化成完全固化的透镜树脂。模具400可任选地从组件移除以在基底上形成透镜阵列。如果模具组件中部分固化的透镜树脂被固化到在(与模具接触的)透镜表面上无粘性的程度，则可在加热步骤之前移除模具。加热组件会在基底上得到固化透镜的阵列。该方法可用于压缩模制型方法中，其中模具部件略微过度填充，并且如果基底是刚性和坚固的，则可利用高压使基底接触到模具，以强迫透镜树脂进入模具，多余的树脂则被挤出模具腔体。多余的树脂最后成为平坦模具表面与基底之间的薄膜。此模具腔体部件之间、平坦模具表面上的薄膜通常被称为毛边。
对于所有使用例如图4a和4b中所示的模具的方法，可在模具组件中使用装配到模具的薄塑料片插件来形成多个模具组件。对于难以从模具材料移除的光学制品，可以与模具一起使用此类具有改善的剥离特性的模具插件。
本文所公开方法的另一个实施例包括传递模制或低压液体注塑成型方法。为了使用此类模制方法，模具材料为实心块材料并且模具组件的至少一部分对在含硅的透镜树脂中引发反应所需的光化学辐射来说必须为透明的。合适的模具材料将具有高于方法中所用温度的玻璃化转变温度。上文中对此类模具材料有所描述。透明的模具材料包括(但不限于)丙烯酸树脂、聚碳酸酯、玻璃和其它透明的聚合物材料。此类方法的常规模具材料为抛光的钢。
对于该实施例，在用光致固化型含硅的树脂填充模具之前将模具半块装配在一起。为了填充模具腔体，模具必须具有通道系统，即被称为浇口和流道系统。通常在压力作用下，含硅的树脂穿过通道流动，然后进入模具腔体。为了固化树脂，模具半块中的至少一个对在含硅的透镜树脂中引发反应所需的光化学辐射来说必须为透明的。通常为波长在250nm至450nm之间的紫外线辐射。为了获得快速的模具周期时间，可以通过透明的模具，使树脂在可选的加热条件下暴露于高强度辐射，或在模具加热至高温的条件下暴露于低强度辐射。一旦树脂被固化，打开模具就可得到半球状透镜。
图5a和5b示出了模具的两侧都具有形成其它形状的结构的实施例。图5a示出了两个模具半块，每一个半块都有腔体，两个半块组合起来可形成单个腔体。此类设计(例如)可用于制备例如非球面透镜之类的光学制品。图5b示出了具有腔体的模具的一侧和具有凸起的另一个模具半块。此类模具设计用于制备例如中空透镜之类的结构。图5c示出了可以制备的一种不同类型的光学制品。该光学制品可用作波导，以将传感器装置中的红外线从红外线发光二极管传输到光电二极管检测器。图中所示的光学制品为示例性的，并不意图限制可使用本文所述模制方法制备的光学制品的类型、形状和尺寸。该模制方法可用于制备具有一定尺寸范围并且可具有微米级尺寸特征、宏观特征以及它们的组合的光学制品。
图6示出在模具对固化透镜树脂材料所需光化学辐射来说可以为透明或半透明情况下的另外的工艺流程图。该工艺描述了使用光致固化型PSA树脂在单个步骤中制成具有PSA的模制透镜的方法。如前所述，光致固化型有机硅PSA树脂的实例包括美国专利5,169,727(Boardman等人)中描述的材料。
首先在具有腔体605的模具600上添加未固化的含硅的透镜树脂610，然后添加未固化的PSA树脂615。用光化学辐射照射模具上的透镜树脂和PSA树脂以生成至少部分固化的透镜树脂620和PSA625。可通过加热或室温存储的方式，将未固化的透镜树脂转化成完全固化的透镜树脂材料630。可在PSA固化之后施加基底635以形成组件640和645。随后，可移除模具以形成基底上包含具有PSA的透镜阵列的组件650。也可以使用本文所述的其它模具。
可以模制的其它类型的光学制品的形状在美国专利2006/0092636(Thompson等人)中有所描述。可以使模具成形以便在光学制品表面上赋予任何有用的结构。例如，可以使模具成形以便形成折射透镜。透镜状是指制品表面的相当大一部分的曲率为均一(或几乎均一)的，以形成正透镜或负透镜。透镜的直径大约为(例如)用于制备发光二极管(LED)器件的组件或反射杯的尺寸。一般来讲，透镜化表面可通过“曲率半径”来表征。曲率半径可以为表示凸面的正值、表示凹面的负值或表示平面的无限值。透镜状可通过减少在封装剂-空气界面处的入射光的总内部反射来提高LED器件的光提取。它还可改变从LED器件发出的光的角分布。
光学制品的表面还可以采用微观结构成形，其具有小于LED器件组件尺寸、但远远大于可见光波长的特征维度。也就是说，每一个微观结构的维度可以为10μm至1mm。每一个宏观结构之间的间隔或周期也可以为10μm至1mm(或LED组件的尺寸的约1/3)。宏观结构的实例包括表面，当从横截面观察时，表面的形状看起来类似于正弦波、三角波、矩形波、整流的正弦波、锯齿波、圆滚线(更通常的是长幅圆滚线)或波浪形成形。宏观结构的周期性可以是一维或二维的。具有一维周期性的表面只沿着其表面的一个主要方向具有重复结构。在一个具体实例中，模具可以包括得自3M公司的VikuitiTM增亮薄膜中的任一种。
模具可以被成形用于赋予能够为LED器件生成侧发射图案的透镜结构。例如，光学制品可以具有中轴，进入光学制品的光被反射和折射并最终以基本上垂直于中轴的方向射出；美国专利6,679,621B2和美国专利6,598,998B2中对这些类型的侧发射透镜的形状和器件的实例有所描述。对于另一个实例，光学制品总体上具有平表面(具有限定涡旋形状的平滑曲面)，其中漩涡形状延伸到制品中并具有形成尖端的等角螺旋的形状；美国专利6,473,554B1中描述了这类轮廓的一个实例，特别是图15、16和16A。
具有二维周期性的表面沿着宏观结构的平面内的任意两个垂直方向具有重复结构。具有二维周期性宏观结构的实例包括不规则的表面、二维正弦波、锥阵列、棱镜阵列(例如立体角)、和小透镜阵列。美国专利2006/0092636(Thompson等人)中的图4示出了另一个示例性表面的俯视图，该示例性表面成形为具有大致圆形对称结构并且可设计成复制任何正透镜或负透镜光学特征的菲涅耳透镜，同时占据比实心透镜更小的体积。在光电应用中用于太阳能聚能的较大菲涅耳透镜可以具有较大的结构化特征，其中结构具有在0.1mm至多达大约5mm或更大的范围内的尺寸。
一般来讲，宏观结构的尺寸不需要在整个表面上为均一的。例如，它们朝组件的边缘可以变得较大或较小，或它们可以改变形状。表面可以由本文所述形状的任意线性组合组成。
表面形状还可以采用在比例上具有类似于可见光波长的特征维度的微观结构成形。也就是说，每一个微观结构的维度可以是100nm至小于10μm。光与微观结构化的表面相互作用时容易发生衍射。因此，微观结构化的表面的设计需要小心注意光的类波性质。微观结构的实例是一维和二维衍射光栅；一维、二维或三维光子晶体；二元光学制品；以及“蛾眼”抗反射涂层。微观结构的其它实例在美国专利2006/0092636(Thompson等人)的图5-7中有所显示，并且包括具有一维周期性、二维棱镜的阵列以及模制有微透镜的表面的线性棱镜。微观结构的尺寸不需要在整个表面上为均一的。例如，制品朝组件的边缘可以变得较大或较小，或它们可以改变形状。表面可以由本文所述形状的任意线性组合组成。美国专利2006/0092636(Thompson等人)的图8示出了另一个示例性表面的俯视图，该表面具有随机设置的凸起和凹陷。
光学制品的表面可以包含来自全部三种尺寸比例的结构。所有组件表面将采用某些曲率半径来透镜化，这些曲率半径可为正值、负值或无限值。可向透镜化表面添加宏观结构或微观结构，以进一步提高光输出量或优化给定应用的角分布。表面甚至可以在透镜化表面上的宏观结构上整合微观结构。
本文所述方法中利用的光致聚合型组合物包括含有硅键合的氢和脂肪族不饱和基团的含硅的树脂。含硅的树脂可包括单体、低聚物、聚合物或其混合物。它包含硅键合的氢以及脂肪族不饱和基团，因此可进行硅氢加成(即在整个碳-碳双键或三键上添加硅键合的氢)。硅键合的氢以及脂肪族不饱和基团可存在或可不存在于同一分子中。此外，脂肪族不饱和基团可直接或可不直接键合到硅。
优选的含硅的树脂是会形成以弹性体或非弹性的固体形式存在且为热和光化学稳定的光学制品的树脂。对于紫外线而言，具有至少1.34的折射率的含硅的树脂为优选的。对于某些实施例而言，具有至少1.50的折射率的含硅的树脂为优选的。
选择优选的含硅的树脂，使得它们会形成光稳定和热稳定的光学制品。本文中，光稳定是指材料长时间暴露于光化学辐射、尤其是相对于有色的或吸光的降解产物形成后不发生化学降解。本文中，热稳定是指材料长时间暴露于热、尤其是相对于有色的或吸光的降解产物形成后不发生化学降解。此外，优选的含硅的树脂是具有相对快速固化机理(如，数秒钟至小于30分钟)的树脂，以增加制造次数及降低总制造成本。
合适的含硅的树脂的实例在(例如)美国专利No.6,376,569(Oxman等人)、4,916,169(Boardman等人)、6,046,250(Boardman等人)、5,145,886(Oxman等人)、6,150,546(Butts)以及美国专利申请No.2004/0116640(Miyoshi)中公开。优选的含硅的树脂包含有机基硅氧烷(即硅树脂)，其包括有机聚硅氧烷。这类树脂通常包含至少两种组分，其中一种具有硅键合的氢，另一种具有脂肪族不饱和基团。然而，硅键合的氢以及烯属不饱和基团可以存在于相同分子内。
在一个实施例中，含硅的树脂可包含具有至少两个键合到分子中的硅原子的脂肪族不饱和基团(例如烯基或炔基)位点的有机硅组分，以及具有至少两个键合到分子中的硅原子的氢原子的有机氢硅烷和/或有机氢聚硅氧烷组分。优选的是，含硅的树脂同时包含两种组分，以含有机硅的脂肪族不饱和基团作为基体聚合物(即组合物中的主要有机基硅氧烷组分)。优选的含硅的树脂是有机聚硅氧烷。这类树脂通常包含至少两种组分，其中至少一种包含脂肪族不饱和基团，同时其中至少一种包含硅键合的氢。此类有机聚硅氧烷在本领域中是已知的，并在例如美国专利3,159,662(Ashby)、美国专利3,220,972(Lamoreauz)、美国专利3,410,886(Joy)、美国专利4,609,574(Keryk)、美国专利5,145,886(Oxman等人)以及美国专利4,916,169(Boardman等人)中公开。如果单树脂组分同时包含脂肪族不饱和基团以及硅键合的氢，则可固化的单组分有机聚硅氧烷树脂是可能存在的。
优选的是，含有脂肪族不饱和基团的有机聚硅氧烷是线性、环状或支链的有机聚硅氧烷，其具有下式表示的单元：
R1 aR2 bSiO(4-a-b)/2，其中：R1是不含脂肪族不饱和官能团的单价的、直链的、支链的或环状的、未取代的或取代的烃基并具有1至18个碳原子；R2是含有脂肪族不饱和官能团的单价烃基并具有2至10个碳原子；a为0、1、2或3；b为0、1、2或3；并且a+b的和为0、1、2或3；附带条件是每个分子中存在平均至少1个R2。
含有脂肪族不饱和基团的有机聚硅氧烷在25℃下的平均粘度优选为至少5mPa·s。
合适的R1基团的实例为：烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、环戊基、正己基、环己基、正辛基、2，2，4-三甲基戊基、正癸基、正十二烷基以及正十八烷基；芳基，例如苯基或萘基；烷芳基，例如4-甲苯基；芳烷基，例如苄基、1-苯乙基以及2-苯乙基；以及取代的烷基，例如3，3，3-三氟正丙基、1，1，2，2-四氢全氟正已基以及3-氯正丙基。
合适的R2基的实例为：烯基，例如乙烯基、5-己烯基、1-丙烯基、烯丙基、3-丁烯基、4-戊烯基、7-辛烯基以及9-癸烯基；以及炔基，例如乙炔基、炔丙基以及1-丙炔基。在本发明中，具有脂肪族碳-碳多键的基团包含具有脂环族碳-碳多键的基团。
含有硅键合的氢的有机聚硅氧烷优选地为线性、环状或支链的有机聚硅氧烷，其具有由式R1 aHcSiO(4-a-c)/2表示的单元，其中：R1为如上述所定义；a为0、1、2或3；c等于0、1或2；并且a+c的和等于0、1、2或3；前提附带条件是每个分子中存在平均至少1个硅键合的氢原子。
含有硅键合的氢的有机聚硅氧烷在25℃下的平均粘度优选为至少5mPa·s。
同时含有脂肪族不饱和基团以及硅键合的氢的有机聚硅氧烷优选同时具有由式R1 aR2 bSiO(4-a-b)/2和R1 aHcSiO(4-a-c)/2表示的单元。在这些式中，R1、R2、a、b以及c为如上述所定义，附带条件是每个分子中存在平均至少1个含有脂肪族不饱和基团以及1个硅键合的氢原子的基团。
在含硅的树脂(尤其是有机聚硅氧烷树脂)中，硅键合的氢原子与脂肪族不饱和官能团的摩尔比范围可以是0.5摩尔/摩尔至10.0摩尔/摩尔，优选地为0.8摩尔/摩尔至4.0摩尔/摩尔，更优选地为1.0摩尔/摩尔至3.0摩尔/摩尔。
对于一些实施例而言，在上述有机聚硅氧烷树脂中，其中相当一部分的R1基优选地为苯基或其它芳基、芳烷基或烷芳基，因为与所有R1基都是(例如)甲基的材料相比，结合这些基团能够使材料具有更高的折射率。
本发明所公开的组合物也包括含金属的催化剂，该催化剂允许通过辐射活化的硅氢加成进行封装材料的固化。这些催化剂在本领域中是已知的，通常包括贵金属(例如铂、铑、铱、钴、镍以及钯)的络合物。含贵金属的催化剂优选地包含铂。本发明所公开的组合物还可包括助催化剂，即，使用两种或更多种含金属的催化剂。
多种这类催化剂在(例如)美国专利No.6,376,569(Oxman等人)、4,916,169(Boardman等人)、6,046,250(Boardman等人)、5,145,886(Oxman等人)、6,150,546(Butts)、4,530,879(Drahnak)、4,510,094(Drahnak)、5,496,961(Dauth)、5,523,436(Dauth)、4,670,531(Eckberg)以及国际专利公开No.WO 95/025735(Mignani)中公开。
某些优选的含铂的催化剂选自由下列络合物组成的组：Pt(II)β-二酮络合物(例如美国专利No.5,145,886(Oxman等人)中公开的那些)、(η5-环戊二烯基)三(σ-脂肪族)铂络合物(例如美国专利No.4,916,169(Boardman等人)以及美国专利No.4,510,094(Drahnak)中公开的那些)以及C7-20-芳基取代的(η5-环戊二烯基)三(σ-脂肪族)铂络合物(例如美国专利No.6,150,546(Butts)中公开的那些)。所用催化剂的量会在以下讨论。
除了含硅的树脂和催化剂，光致聚合型组合物还可包括非吸收性金属氧化物粒子、半导体粒子、荧光粉、敏化剂、光引发剂、抗氧化剂、催化抑制剂以及颜料。如果使用，这些添加剂的量应足以产生所需效果。这些添加剂在美国专利7,192,795 B1(Boardman等人)中有进一步的描述。
本发明所公开的方法涉及使用波长小于或等于700纳米(nm)的光化学辐射。因此，本发明所公开的方法在它们避免有害温度的程度上特别是有利的。本发明所公开的方法优选地涉及温度低于120℃、更优选地温度低于60℃、还更优选地温度为25℃或更低的光化学辐射的应用。
本发明所公开的方法中所用的光化学辐射包括小于或等于700nm的宽泛的光波长范围，包括可见光以及紫外光，但是优选的是，光化学辐射具有600nm或更小的波长，并且更优选地为200nm至600nm，甚至更优选地为250nm至500nm。优选的是，光化学辐射的波长为至少200nm，更优选的是至少250nm。光化学辐射源的实例包括：卤钨灯、氙弧灯、汞弧灯、白炽灯、杀菌灯、和荧光灯。
在本文引用的参考文献中，给定光致聚合型组合物中含金属的催化剂的用量据说取决于多种因素，例如辐射源(无论是否使用加热)、时间量、温度等，以及对于含硅的树脂的特定化学性质、其反应性、光致聚合型组合物中存在的量等。具体地讲，指出了在一些实施例中每一百万份(ppm)的光致聚合型组合物可以使用至少1份含金属的催化剂。另外，据说每一百万份光致聚合型组合物包含的催化剂的量不大于1000份。
图7为一张照片，示出了由包含含硅的树脂的光致聚合型组合物制成的两个盘的并排比较。在分别存在10ppm和50ppm的铂催化剂的情况下，进行组分的硅氢加成。10ppm和50ppm的实验步骤的详细信息可分别见于实例1和比较例1。
以有效加速硅氢加成反应的量来使用此类催化剂。在一个实施例中，光致聚合型组合物包含每一百万份光致聚合型组合物提供0.5ppm至30ppm的铂的铂催化剂。在另一个实施例中，光致聚合型组合物包含每一百万份光致聚合型组合物提供0.5ppm至20ppm的铂的铂催化剂。在另一个实施例中，光致聚合型组合物包含每一百万份光致聚合型组合物提供0.5ppm至12ppm的铂的铂催化剂。
在一个实施例中，光致聚合型组合物不含催化抑制剂。将可充当催化抑制剂的材料的量最小化可以理想地使光致聚合型组合物的固化速度最大化，因为在不存在会衰减所述活性催化剂活性的材料的情况下制备照射该组合物后生成的活性硅氢加成催化剂。
实例
实验性实例
通过将500.0g的Gelest VQM-135(Gelest，Inc.，Morrisville，PA)和25.0g的Dow Corning Syl-Off 7678(Dow Corning，Midland，MI)添加至1升玻璃瓶，制备具有脂肪族不饱和基团和硅键合的氢的有机基硅氧烷(有机硅母料)。通过在1mL甲苯中溶解33mg的MeCpPtMe3(AlfaAesar，Ward Hill，MA)制备催化剂储液。通过以下方式混合母料和催化剂溶液，制备具有不同量的铂催化剂的有机硅组合物。所有组合物均在排除了波长低于500nm的光的安全条件下制备。
实例1
向100mL琥珀色广口瓶添加40.0g有机硅母料和20μL催化剂溶液(等同于10ppm的铂催化剂)。使用金属刮刀彻底混合溶液，并让该溶液脱气若干小时。一旦将组合物脱气就将6.2g溶液倾注到直径为55mm的塑料培养皿中。让有机硅溶液沉淀，然后通过在配有两盏16英寸Philips TUV 15W/G15 T8 Germicidal灯泡(该灯泡发出的光线的波长主要为254nm)的UVP Blak-Ray Lamp Model XX-15L(灯)下照射15分钟将该溶液固化，然后在强制通风烘箱中以80℃加热30分钟。材料在1至2分钟内固化为无粘性固体。从塑料培养皿中取出固化的有机硅盘，该有机硅盘中心的厚度为2.7mm。使用PerkinElmer Lambda900UV/VIS Spectrophotometer(分光光度计)(PerkinElmer Instruments，Norwalk，CT)得到有机硅的透射光谱。在不针对菲涅耳反射进行修正的情况下，样品对于波长为400nm的光的透射率为93.8％。将样品置于玻璃培养皿中，以防止表面受到粉尘和碎屑污染，并且在强制通风烘箱中以130℃将样品老化1000小时。表1中示出了在1000小时老化实验中，样品对于波长为400nm的光的实测透射率数据。表3中示出了在1000小时老化实验中，样品对于波长为460nm的光的实测透射率数据。表5中示出了在1000小时老化实验中，样品对于波长为530nm的光的实测透射率数据。表7中示出了在1000小时老化实验中，样品对于波长为670nm的光的实测透射率数据。
实例2
向100mL琥珀色广口瓶添加40.0g有机硅母料和30μL催化剂溶液(等同于15ppm的铂催化剂)。使用金属刮刀彻底混合溶液，并让该溶液脱气若干小时。一旦将组合物脱气就将6.2g溶液倾注到直径为55mm的塑料培养皿中。让有机硅溶液沉淀，然后通过在配有两盏16英寸Philips TUV 15W/G15 T8 Germicidal灯泡(该灯泡发出的光线的波长主要为254nm)的UVP Blak-Ray Lamp Model XX-15L下照射15分钟将该溶液固化，然后在强制通风烘箱中以80℃加热30分钟。从塑料培养皿中取出固化的有机硅盘，该有机硅盘中心的厚度为2.7mm。使用PerkinElmer Lambda 900UV/VIS Spectrophotometer(PerkinElmerInstruments，Norwalk，CT)得到有机硅的透射光谱。在不针对菲涅耳反射进行修正的情况下，样品对于波长为400nm的光的透射率为93.2％。将样品置于玻璃培养皿中，以防止表面受到粉尘和碎屑污染，并且在强制通风烘箱中以130℃将样品老化1000小时。表1中示出了在1000小时老化实验中，样品对于波长为400nm的光的实测透射率数据。表3中示出了在1000小时老化实验中，样品对于波长为460nm的光的实测透射率数据。表5中示出了在1000小时老化实验中，样品对于波长为530nm的光的实测透射率数据。表7中示出了在1000小时老化实验中，样品对于波长为670nm的光的实测透射率数据。
实例3
向100mL琥珀色广口瓶添加40.0g有机硅母料和40μL催化剂溶液(等同于20ppm的铂催化剂)。使用金属刮刀彻底混合溶液，并让该溶液脱气若干小时。一旦将组合物脱气就将6.2g溶液倾注到直径为55mm的塑料培养皿中。让有机硅溶液沉淀，然后通过在配有两盏16英寸Philips TUV 15 W/G15 T8 Germicidal灯泡(该灯泡发出的光线的波长主要为254nm)的UVP Blak-Ray Lamp Model XX-15L下照射15分钟将该溶液固化，然后在强制通风烘箱中以80℃加热30分钟。从塑料培养皿中取出固化的有机硅盘，该有机硅盘中心的厚度为2.7mm。使用PerkinElmer Lambda 900 UV/VIS Spectrophotometer(PerkinElmerInstruments，Norwalk，CT)得到有机硅的透射光谱。在不针对菲涅耳反射进行修正的情况下，样品对于波长为400nm的光的透射率为92.6％。将样品置于玻璃培养皿中，以防止表面受到粉尘和碎屑污染，并且在强制通风烘箱中以130℃将样品老化1000小时。表1中示出了在1000小时老化实验中，样品对于波长为400nm的光的实测透射率数据。表3中示出了在1000小时老化实验中，样品对于波长为460nm的光的实测透射率数据。表5中示出了在1000小时老化实验中，样品对于波长为530nm的光的实测透射率数据。表7中示出了在1000小时老化实验中，样品对于波长为670nm的光的实测透射率数据。
实例4
向100mL琥珀色广口瓶添加20.0g有机硅母料和25μL催化剂溶液(等同于25ppm的铂催化剂)。使用金属刮刀彻底混合溶液，并让该溶液脱气若干小时。一旦将组合物脱气就将6.2g溶液倾注到直径为55mm的塑料培养皿中。让有机硅溶液沉淀，然后通过在配有两盏16英寸Philips TUV 15W/G15 T8 Germicidal灯泡(该灯泡发出的光线的波长主要为254nm)的UVP Blak-Ray Lamp Model XX-15L下照射15分钟将该溶液固化，然后在强制通风烘箱中以80℃加热30分钟。从塑料培养皿中取出固化的有机硅盘，该有机硅盘中心的厚度为2.7mm。使用PerkinElmer Lambda 900UV/VIS Spectrophotometer(PerkinElmerInstruments，Norwalk，CT)得到有机硅的透射光谱。在不针对菲涅耳反射进行修正的情况下，样品对于波长为400nm的光的透射率为92.3％。将样品置于玻璃培养皿中，以防止表面受到粉尘和碎屑污染，并且在强制通风烘箱中以130℃将样品老化1000小时。表1中示出了在1000小时老化实验中，样品对于波长为400nm的光的实测透射率数据。表3中示出了在1000小时老化实验中，样品对于波长为460nm的光的实测透射率数据。表5中示出了在1000小时老化实验中，样品对于波长为530nm的光的实测透射率数据。表7中示出了在1000小时老化实验中，样品对于波长为670nm的光的实测透射率数据。对实例1-4的结果采用外推法，可预期包含30ppm的铂的组合物以130℃老化1000小时后，对于波长为400nm的光的透射率百分比为至少约85％。
比较例1
向100mL琥珀色广口瓶添加20.0g有机硅母料和50μL催化剂溶液(等同于50ppm的铂催化剂)。使用金属刮刀彻底混合溶液，并让该溶液脱气若干小时。一旦将组合物脱气就将6.2g溶液倾注到直径为55mm的塑料培养皿中。让有机硅溶液沉淀，然后通过在配有两盏16英寸Philips TUV 15 W/G15 T8 Germicidal灯泡(该灯泡发出的光线的波长主要为254nm)的UVP Blak-Ray Lamp Model XX-15L下照射15分钟将该溶液固化，然后在强制通风烘箱中以80℃加热30分钟。材料在约1分钟内固化为无粘性固体。从塑料培养皿中取出固化的有机硅盘，该有机硅盘中心的厚度为2.7mm。使用PerkinElmer Lambda 900UV/VIS Spectrophotometer(PerkinElmer Instruments，Norwalk，CT)得到有机硅的透射光谱。在不针对菲涅耳反射进行修正的情况下，样品对于波长为400nm的光的透射率为88.9％。将样品置于玻璃培养皿中，以防止表面受到粉尘和碎屑污染，并且在强制通风烘箱中以130℃将样品老化1000小时。表2中示出了在1000小时老化实验中，样品对于波长为400nm的光的实测透射率数据。表4中示出了在1000小时老化实验中，样品对于波长为460nm的光的实测透射率数据。表6中示出了在1000小时老化实验中，样品对于波长为530nm的光的实测透射率数据。表8中示出了在1000小时老化实验中，样品对于波长为670nm的光的实测透射率数据。
比较例2
向100mL琥珀色广口瓶添加20.0g有机硅母料和100μL催化剂溶液(等同于100ppm的铂催化剂)。使用金属刮刀彻底混合溶液，并让该溶液脱气若干小时。一旦将组合物脱气就将6.2g溶液倾注到直径为55mm的塑料培养皿中。让有机硅溶液沉淀，然后通过在配有两盏16英寸Philips TUV 15W/G15 T8 Germicidal灯泡(该灯泡发出的光线的波长主要为254nm)的UVP Blak-Ray Lamp Model XX-15L下照射15分钟将该溶液固化，然后在强制通风烘箱中以80℃加热30分钟。从塑料培养皿中取出固化的有机硅盘，该有机硅盘中心的厚度为2.7mm。使用PerkinElmer Lambda 900UV/VIS Spectrophotometer(PerkinElmerInstruments，Norwalk，CT)得到有机硅的透射光谱。在不针对菲涅耳反射进行修正的情况下，样品对于波长为400nm的光的透射率为84.6％。将样品置于玻璃培养皿中，以防止表面受到粉尘和碎屑污染，并且在强制通风烘箱中以130℃将样品老化1000小时。表2中示出了在1000小时老化实验中，样品对于波长为400nm的光的实测透射率数据。表4中示出了在1000小时老化实验中，样品对于波长为460nm的光的实测透射率数据。表6中示出了在1000小时老化实验中，样品对于波长为530nm的光的实测透射率数据。表8中示出了在1000小时老化实验中，样品对于波长为670nm的光的实测透射率数据。
比较例3
向100mL琥珀色广口瓶添加20.0g有机硅母料和200μL催化剂溶液(等同于200ppm的铂催化剂)。使用金属刮刀彻底混合溶液，并让该溶液脱气若干小时。一旦将组合物脱气就将6.2g溶液倾注到直径为55mm的塑料培养皿中。让有机硅溶液沉淀，然后通过在配有两盏16英寸Philips TUV 15W/G15 T8 Germicidal灯泡(该灯泡发出的光线的波长主要为254nm)的UVP Blak-Ray Lamp Model XX-15L下照射15分钟将该溶液固化，然后在强制通风烘箱中以80℃加热30分钟。从塑料培养皿中取出固化的有机硅盘，该有机硅盘中心的厚度为2.7mm。使用PerkinElmer Lambda 900UV/VIS Spectrophotometer(PerkinElmerInstruments，Norwalk，CT)得到有机硅的透射光谱。在不针对菲涅耳反射进行修正的情况下，样品对于波长为400nm的光的透射率为79.4％。将样品置于玻璃培养皿中，以防止表面受到粉尘和碎屑污染，并且在强制通风烘箱中以130℃将样品老化1000小时。表2中示出了在1000小时老化实验中，样品对于波长为400nm的光的实测透射率数据。表4中示出了在1000小时老化实验中，样品对于波长为460nm的光的实测透射率数据。表6中示出了在1000小时老化实验中，样品对于波长为530nm的光的实测透射率数据。表8中示出了在1000小时老化实验中，样品对于波长为670nm的光的实测透射率数据。
表1
Figure G2008800048785D00231
表2
Figure G2008800048785D00241
表3
表4
Figure G2008800048785D00251
表5
Figure G2008800048785D00252
表6
Figure G2008800048785D00261
表7
Figure G2008800048785D00262
表8
Figure G2008800048785D00271
在不脱离本发明的范围和精神的前提下，本发明的各种修改和更改对于本领域内的技术人员来说将是显而易见的。

Claims (9)

1.一种光学制品，包括：
设置在基底的主表面上的光致聚合型组合物，其中
所述光致聚合型组合物包含：含硅的树脂，所述含硅的树脂包含硅键合的氢和脂肪族不饱和基团；以及铂催化剂，所述铂催化剂提供0.5ppm至30ppm的铂；并且
所述主表面为所述光致聚合型组合物赋予正透镜或负透镜。
2.根据权利要求1所述的光学制品，其中所述光致聚合型组合物不含催化抑制剂。
3.根据权利要求1所述的光学制品，其中所述含硅的树脂包含有机硅氧烷。
4.根据权利要求1所述的光学制品，其中所述正透镜或负透镜为菲涅耳透镜。
5.根据权利要求1所述的光学制品，其中所述基底为透明的。
6.根据权利要求1所述的光学制品，其中所述基底包含压敏粘合剂。
7.根据权利要求6所述的光学制品，其中所述压敏粘合剂由(甲基)丙烯酸酯嵌段共聚物形成，所述(甲基)丙烯酸酯嵌段共聚物包含：
至少两个A嵌段聚合物单元，所述至少两个A嵌段聚合物单元为包含甲基丙烯酸烷酯、甲基丙烯酸芳烷酯、甲基丙烯酸芳酯或其组合的第一单体组合物的反应产物，每一个A嵌段的玻璃化转变温度为至少50℃，所述(甲基)丙烯酸酯嵌段共聚物包含20重量％至50重量％的A嵌段；以及
至少一个B嵌段聚合物单元，所述至少一个B嵌段聚合物单元为包含(甲基)丙烯酸烷酯、(甲基)丙烯酸杂烷酯、乙烯基酯或其组合的第二单体组合物的反应产物，所述B嵌段的玻璃化转变温度不高于20℃，所述(甲基)丙烯酸酯嵌段共聚物包含50重量％至80重量％的B嵌段；
其中所述A嵌段聚合物单元作为纳米畴存在，所述纳米畴在所述B嵌段聚合物单元的基质中的平均尺寸小于150nm。
8.根据权利要求6所述的光学制品，其中所述压敏粘合剂包含有机硅基压敏粘合剂。
9.一种制备光学制品的方法，包括：
提供设置在第一基底的主表面上的光致聚合型组合物，其中，
所述光致聚合型组合物包含：含硅的树脂，所述含硅的树脂包含硅键合的氢和脂肪族不饱和基团；以及铂催化剂，所述铂催化剂提供0.5ppm至30ppm的铂；并且
所述主表面为所述光致聚合型组合物赋予正透镜或负透镜；并且
光聚合所述光致聚合型组合物以形成光聚合的组合物，其中光聚合包括施加具有700nm或更短波长的光化学辐射。
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