CN101454382A - 具有改进的机械性能的热塑性聚碳酸酯组合物，由其制备的制品和制造方法 - Google Patents

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Abstract

热塑性组合物，包括聚碳酸酯树脂和无机填料母料，其中填料母料包括无机填料和芳族乙烯基共聚物的共混物且其中无机填料占母料的至少20wt.％。本发明的热塑性组合物具有改进的机械性能。通过模塑、挤出、成型或成形该组合物以形成制品可以形成制品。

Description

具有改进的机械性能的热塑性聚碳酸酯组合物，由其制备的制品和制造方法
发明背景
本发明涉及包括芳族聚碳酸酯的热塑性组合物，特别是涉及具有改进的机械性能的填充的热塑性聚碳酸酯组合物。
聚碳酸酯可用于制备用于宽范围应用的制品和组件，从汽车部件到电子产品。由于它们广泛的用途，特别在金属替代品应用，例如汽车应用中的用途，需要增加硬度、降低热膨胀系数，同时保持优异的延性和流动性。
一种已知的增加聚碳酸酯硬度的方法是添加无机填料如滑石和云母。无机填料填充的聚碳酸酯组合物和聚碳酸酯组合物的共混物存在的问题是，无机填料填充的，特别是滑石和/或云母填充的聚碳酸酯或聚碳酸酯共混物在加工时降解。本文所用的聚碳酸酯或聚碳酸酯共混物的“降解”和“分解”是本领域技术人员已知的，通常指分子量下降和/或在机械或物理性质方面的劣化。
存在降低或控制填充聚合物材料的降解量的需要，从而改进加工填料的效率，和提供与未填充的聚碳酸酯和聚碳酸酯共混物相似的、改进的机械性能的填充材料。
发明概述
一种热塑性组合物，包括聚碳酸酯树脂和无机填料母料，其中填料母料包括无机填料和芳族乙烯基共聚物的共混物，和其中该无机填料占母料的至少20wt.％。本发明的热塑性组合物相比于未使用填料母料制备的组合物具有改进的机械性能。
在另一实施方式中，热塑性组合物包括聚碳酸酯树脂、抗冲改性剂，和无机填料母料，其中填料母料包括无机填料和芳族乙烯基共聚物的共混物，和其中无机填料占母料的至少20wt.％。
在可替代的实施方式中，热塑性组合物包括聚碳酸酯树脂、酸或酸的盐，和无机填料母料，其中填料母料包括无机填料和芳族乙烯基共聚物的共混物，和其中无机填料占母料的至少20wt.％。
在可替代的实施方式中，热塑性组合物包括聚碳酸酯树脂、酸或酸的盐，和无机填料母料，其中填料母料包括无机填料和芳族聚碳酸酯的共混物，和其中无机填料占母料的至少20wt.％。该无机填料母料可以进一步包括酸或酸的盐。
在另一实施方式中，制备热塑性组合物的方法包括：熔融共混聚碳酸酯树脂和无机填料母料，其中无机填料母料包括无机填料和芳族乙烯基共聚物的共混物，和其中无机填料占母料的至少20wt.％。
在另一实施方式中，制备热塑性组合物的方法包括：熔融共混聚碳酸酯树脂和无机填料母料，其中无机填料母料包括无机填料和芳族聚碳酸酯的共混物，和其中无机填料占母料的至少20wt.％。
在另一实施方式中，无机填料母料组合物包括无机填料、芳族乙烯基共聚物和酸或酸的盐，其中无机填料占全部无机填料母料组合物的至少20％。
在另一实施方式中，无机填料母料组合物包括无机填料、芳族聚碳酸酯和酸或酸的盐，其中无机填料占全部无机填料母料组合物的至少20％。
通过模塑、挤出、成型或成形该组合物以形成制品可以形成制品.
一种形成制品的方法包括模塑、挤出、成型或成形所述组合物以形成制品。
通过以下的详细描述来说明上述的以及其他特征。
发明详述
一种热塑性组合物，包括聚碳酸酯树脂和无机填料母料，其中填料母料包括无机填料和芳族乙烯基共聚物的共混物，和其中无机填料占母料的至少20wt.％，已经发现与不含所述无机填料母料的填充的热塑性组合物相比，本发明组合物显示改进的机械性能和其他特性，并且具有较少的降解。该组合物还可以更有效地进行加工。在一些实施方式中，组合物显示改进的抗冲性和延性，以及分子量保持率(molecular weight retention)。本文使用的“分子量保持率”是指在某些类型的加工之后测量的聚碳酸酯的分子量与加工前的聚碳酸酯的分子量相同或者没有明显不同。换言之，分子量的下降不会本质上使机械性质受到不利影响。在实施方式中，分子量保持率为至少80％，任选为至少85％，在一些实施方式中，至少为90％。加工包括，例如，本领域技术人员已知的配料(compounding)、模塑、挤出、和其他类型的加工。
热塑性组合物还可以包括酸或酸的盐，酸和填料的重量比为至少0.0035:1。酸或酸的盐可以加入无机填料母料、直接加入组合物，或既加入母料又加入组合物。
在另一实施方式中，热塑性组合物包括聚碳酸酯树脂、酸或酸的盐，和无机填料母料，其中填料母料包括无机填料和芳族聚碳酸酯的共混物，和其中无机填料占母料的至少20wt.％，已经发现与不含所述无机填料母料的填充的热塑性组合物相比，本发明组合物显示改进的机械性能和其他特性，并且具有较少的降解。该酸或酸的盐通常存在的量以酸和填料的重量比计为至少0.0035:1。
在另一实施方式中，热塑性组合物包括聚碳酸酯树脂和无机填料母料，其中填料母料包括无机填料和芳族聚碳酸酯的共混物，和其中无机填料占母料的至少20
wt.％，已经发现与不含所述无机填料母料的填充的热塑性组合物相比，本发明组合物显示改进的机械性能和其他特性，并且具有较少的降解。在一些实施方式中，期望母料中的芳族聚碳酸酯是低流动性(高分子量)聚碳酸酯。
在本领域已知，为了淬灭、失活或钝化不希望的组分，以及为了稳定聚碳酸酯或聚碳酸酯共混物，向聚碳酸酯和聚碳酸酯共混物中加入非常少量的酸或酸的盐。酸的加入常常使酯交换催化剂、聚碳酸酯合成或缩合的催化剂失活。还知道为了失活或钝化不希望的成分，使用含磷的酸和含磷的酸的酯的组合。例如，参见Crosby等人的美国专利5,608,027，将其并入本文作为参考。使用很少量的酸、酸的盐和酸的酯来淬灭或失活，但当使用较大量时，已知存在聚碳酸酯降解。
本文中使用的术语“聚碳酸酯”和“聚碳酸酯树脂”是指具有式(1)的碳酸酯重复结构单元的组分：
Figure A200780019795D00061
其中R1基团总数的至少约60％为芳族有机基团，余下的为脂族、脂环族或芳族基团。在一种实施方式中，每个R1为芳族有机基团，例如下面式(2)的基团：
—A1—Y1—A2—   (2)
其中A1和A2各自为单环二价的芳基，Y1是具有一或两个分隔A1和A2的原子的桥接基团。在示例性的实施方式中，一个原子分隔A1和A2。该类型基团的说明性和非限制性实例是-O-，-S-，-S(O)-，-S(O2)-，-C(O)-，亚甲基，环己基亚甲基，2-[2.2.1]-二环庚叉，乙叉，异丙叉，新戊叉，环己叉，环十五烷叉，环十二烷叉，及金刚烷叉。桥接基团Y1可以为烃基或饱和烃基如亚甲基，环己叉，或异丙叉。
聚碳酸酯可通过式HO-R1-OH的二羟基化合物的界面反应制备，其包括下面式(3)的二羟基化合物：
HO-A1—Y1—A2—OH   (3)
其中Y1、A1和A2如上所述。还包括下面通式(4)的双酚化合物：
Figure A200780019795D00071
其中Ra和Rb各自代表卤原子或一价烃基，并且可以相同或相异；p和q各自独立地为0～4的整数；及Xa代表下面式(5)的基团之一：
Figure A200780019795D00072
或
Figure A200780019795D00073
其中Rc和Rd各自独立地代表氢原子或一价直链烷基或环状烃基，及Re为二价烃基。
适宜的二羟基化合物的某些说明性和非限制性实例包括：间苯二酚，4-溴间苯二酚，对苯二酚，4，4＇-二羟基联苯，1，6-二羟基萘，2，6-二羟基萘，二(4-羟基苯基)甲烷，二(4-羟基苯基)二苯基甲烷，二(4-羟基苯基)-1-萘基甲烷，1，2-二(4-羟基苯基)乙烷，1，1-二(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷，2-(4-羟基苯基)-2-(3-羟基苯基)丙烷，二(4-羟基苯基)苯基甲烷，2，2-二(4-羟基-3-溴苯基)丙烷，1，1-二(羟基苯基)环戊烷，1，1-二(4-羟基苯基)环己烷，1，1-二(4-羟基苯基)异丁烯，1，1-二(4-羟基苯基)环十二烷，反式-2，3-二(4-羟基苯基)-2-丁烯，2，2-二(4-羟基苯基)金刚烷，(α，α＇-二(4-羟基苯基)甲苯，二(4-羟基苯基)乙腈，2，2-二(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(3-乙基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(3-正丙基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(3-异丙基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(3-仲丁基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(3-烯丙基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(3-甲氧基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基苯基)六氟丙烷，1，1-二氯-2，2-二(4-羟基苯基)乙烯，1，1-二溴-2，2-二(4-羟基苯基)乙烯，1，1-二氯-2，2-二(5-苯氧基-4-羟基苯基)乙烯，4，4＇-二羟基二苯甲酮，3，3-二(4-羟基苯基)-2-丁酮，1，6-二(4-羟基苯基)-1，6-己二酮，乙二醇二(4-羟基苯基)醚，二(4-羟基苯基)醚，二(4-羟基苯基)硫醚，二(4-羟基苯基)亚砜，二(4-羟基苯基)砜，9，9-二(4-羟基苯基)氟，2，7-二羟基芘，6，6＇-二羟基-3，3，3’，3＇-四甲基螺(二)茚满(“螺二茚满双酚”)，3，3-二(4-羟基苯基)苯酞，2，6-二羟基二苯并-对-二噁英，2，6-二羟基噻蒽，2，7-二羟基酚噻噁(phenoxathin)，2，7-二羟基-9，10-二甲基吩嗪，3，6-二羟基二苯并呋喃，3，6-二羟基二苯并噻吩，及2，7-二羟基咔唑等，以及包含至少一种前述二羟基化合物的组合。
式(3)所示的双酚化合物类型的具体实例包括1，1-二(4-羟基苯基)甲烷，1，1-二(4-羟基苯基)乙烷，2，2-二(4-羟基苯基)丙烷(下文中的“双酚A”或“BPA”)，2，2-二(4-羟基苯基)丁烷，2，2-二(4-羟基苯基)辛烷，1，1-二(4-羟基苯基)丙烷，1，1-二(4-羟基苯基)正丁烷，2，2-二(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷，1，1-二(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷。也可以使用包含至少一种前述二羟基化合物的组合。
也可以使用支链聚碳酸酯，以及直链聚碳酸酯和支链聚碳酸酯的共混物。支链聚碳酸酯可通过在聚合期间加入支化剂来制备。这些支化剂包括多官能的有机化合物，其包含至少三个选自下列的官能团：羟基，羧基，羧酸酐，卤代甲酰基，及前述官能团的组合。具体实例包括偏苯三酸，偏苯三酸酐，偏苯三酰氯，三对羟基苯基乙烷，靛红-二酚，三酚TC(1，3，5-三((对-羟基苯基)异丙基)苯)，三酚PA(4(4(1，1-二(对-羟基苯基)-乙基)α，α-二甲基苄基)苯酚)，4-氯甲酰基邻苯二酸酐，均苯三酸，及二苯甲酮四羧酸。支化剂可以约0.05～约2.0wt％的量添加。所有类型的聚碳酸酯端基均可用于聚碳酸酯组合物，只要这种端基不显著地影响所需要的聚碳酸酯组合物的性质。
本文所用“聚碳酸酯”和“聚碳酸酯树脂”还包括聚碳酸酯和包含碳酸酯链单元的其它共聚物的组合。具体的适宜的共聚物是聚酯碳酸酯，也称之为共聚酯-聚碳酸酯。这种共聚物，除了式(1)的碳酸酯重复链单元之外，还包含下面式(6)的重复单元：
其中D为源于二羟基化合物的二价基团，并且可以为例如C2-10亚烷基，C6-20脂环族基团，C6-20芳族基团或者聚氧化亚烷基基团，其中亚烷基包含2～约6个碳原子，特别是2、3或4个碳原子；及T为源于二羧酸的二价基团，并且可以为例如C2-10亚烷基，C6-20脂环族基团，C6-20烷基芳族基团，或者C6-20芳族基团。
在一种实施方式中，D为C2-6亚烷基。在另一种实施方式中，D源于下面式(7)的芳族二羟基化合物：
其中每个Rf独立地为卤原子，C1-10烃基，或者C1-10卤代烃基；及n为0～4。卤素通常为溴。可由式(7)表示的化合物的实例包括间苯二酚，取代的间苯二酚化合物如5-甲基间苯二酚、5-乙基间苯二酚、5-丙基间苯二酚、5-丁基间苯二酚、5-叔丁基间苯二酚、5-苯基间苯二酚、5-枯基间苯二酚、2，4，5，6-四氟间苯二酚、2，4，5，6-四溴间苯二酚等；邻苯二酚；氢醌；取代的氢醌如2-甲基氢醌，2-乙基氢醌，2-丙基氢醌，2-丁基氢醌，2-叔丁基氢醌，2-苯基氢醌，2-枯基氢醌，2，3，5，6-四甲基氢醌，2，3，5，6-四叔丁基氢醌，2，3，5，6-四氟氢醌，2，3，5，6-四溴氢醌等；或者包含至少一种前述化合物的组合。
可用于制备聚酯的芳族二羧酸的实例包括间苯二甲酸或对苯二甲酸，1，2-二(对-羧基苯基)乙烷，4，4＇-二羧基二苯基醚，4，4＇-联苯甲酸，及包含至少一种前述酸的混合物。也可以存在包含稠环的酸，例如1，4-、1，5-或2，6-萘二羧酸。具体的二羧酸为对苯二甲酸，间苯二甲酸，萘二羧酸，环己烷二羧酸，或其混合物。具体的二羧酸包括间苯二甲酸和对苯二甲酸的混合物，其中对苯二甲酸与间苯二甲酸的重量比为约10:1～0.2:9.8。在另一具体实施方式中，D为C2-6亚烷基，T为对亚苯基、间亚苯基、亚萘基、二价脂环族基团或其混合物。这类聚酯包括聚(对苯二甲酸亚烷基酯)。
在一种具体的实施方式中，聚碳酸酯为来源于双酚A的线性均聚物，其中A1和A2各自为对亚苯基，Y1为异丙叉。
适宜的聚碳酸酯可通过诸如界面聚合和熔体聚合等方法制备。尽管界面聚合的反应条件可以变化，但是示例性的方法通常包括溶解或分散二元酚反应物于苛性钠或苛性钾水溶液中，将所得混合物加到适宜的与水不混溶的溶剂介质中，及在受控pH(如约8～10)条件和适宜催化剂(如三乙胺)或相转移催化剂存在下使该反应物与碳酸酯前体接触。最常用的与水不混溶的溶剂包括二氯甲烷，1，2-二氯乙烷，氯苯，甲苯等。适宜的碳酸酯前体包括例如碳酰卤如碳酰溴或碳酰氯，或者卤代甲酸酯例如二元酚的二卤代甲酸酯(如双酚A、氢醌等的二氯甲酸酯)或者二醇的二卤代甲酸酯(如乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇等的二卤代甲酸酯)。也可以使用包含至少一种前述类型的碳酸酯前体的组合。
在相转移催化剂中，可以使用式(R3)4Q+X的催化剂，其中R3各自相同或相异，并且为C1-10烷基；Q为氮或磷原子；及X为卤原子或者C1-8烷氧基或C6-188芳氧基。适宜的相转移催化剂包括例如[CH3(CH2)3]4NX，[CH3(CH2)3]4PX，[CH3(CH2)5]4NX，[CH3(CH2)6]4NX，[CH3(CH2)4]4NX，CH3[CH3(CH2)3]3NX，及CH3[CH3(CH2)2]3NX，其中X为Cl-、Br-、C1-8烷氧基或C6-188芳氧基。相转移催化剂的有效量可以为约0.1～10wt％，基于光气化混合物中双酚的重量。在另一实施方式中，相转移催化剂的有效量可以为约0.5～2wt％，基于光气化混合物中双酚的重量。
或者，可以使用熔体方法制备聚碳酸酯。一般地，在熔体聚合法中，聚碳酸酯可以在熔融状态和酯交换催化剂存在下，通过二羟基反应物与二芳基碳酸酯如碳酸二苯酯在
Figure A200780019795D0010162400QIETU
混合器、双螺杆挤出机等中共同反应制备，以形成均匀的分散体。通过蒸馏，从熔融反应物中除去挥发性一元酚，并以熔融的剩余物的形式分离聚合物。
聚碳酸酯树脂也可以通过界面聚合制备。不是采用二羧酸本身，而是可能，有时甚至优选使用酸的反应性衍生物，如相应的酰卤，特别是酸的二氯化物和酸的二溴化物。这样，例如不是采用间苯二甲酸、对苯二甲酸，或其混合物，而是可以采用间苯二酰氯、对苯二酰氯，和它们的混合物。
除了上述的聚碳酸酯之外，还可以使用所述聚碳酸酯与其它热塑性聚合物的组合，例如聚碳酸酯和/或聚碳酸酯共聚物与聚酯的组合。本文中使用的“组合”包括所有的混合物、共混物、合金等。适宜的聚酯包括式(6)的重复单元，并且可以为例如聚(亚烷基二羧酸酯)，液晶聚酯，及聚酯共聚物。还可以使用其中混有支化剂(如具有三或更多个羟基的二醇或者三或多官能的羧酸)的支化聚酯。而且，有时根据组合物的最终用途，优选聚酯上具有不同浓度的酸和羟基端基。
在一种实施方式中，使用聚(亚烷基对苯二甲酸酯)。适宜的聚(对苯二甲酸亚烷基酯)的具体实例是聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)，聚(对苯二甲酸1，4-丁二醇酯)(PBT)，聚(萘二甲酸乙二醇酯)(PEN)，聚(萘二甲酸丁二醇酯)(PBN)，聚(对苯二甲酸丙二醇酯)(PPT)，聚对苯二甲酸环己二甲醇酯(PCT)，及包含至少一种前述聚酯的组合。还打算的有，上述聚酯与少量如约0.5-10％重量源于脂族二酸和/或脂族多元醇的单元制成的共聚酯。
也可以使用多于一种聚碳酸酯的共混物和/或混合物。例如，可以将高流动性和低流动性聚碳酸酯共混在一起。
组合物还在无机填料母料中包含至少一种无机填料。在一种实施方式中，无机填料母料包括无机填料和芳族乙烯基共聚物，其中无机填料占母料的至少20wt.％。在另一实施方式中，无机填料母料包括无机填料和芳族聚碳酸酯，其中无机填料占母料的至少20wt.％。本文使用的术语“无机填料母料”指包括高含量填料，例如至少20％填料的母料，因此是经浓缩的组合物。
适合用于组合物的非排他性无机填料的实例包括但不限于滑石、云母、钙灰石、粘土等。也可以使用填料的组合。本文使用的术语“无机填料”包括任何用于聚碳酸酯和聚碳酸酯共混物的合成的和天然存在的增强剂。在一些实施方式中，无机填料可以与酸或酸的盐结合，以便获得产生平衡的物理性质，并且不降解聚碳酸酯或聚碳酸酯共混物的协同效应。
芳族乙烯基共聚物可以是，例如苯乙烯类共聚物(也称为“聚苯乙烯共聚物”)。本文使用的术语“芳族乙烯基共聚物”和“聚苯乙烯共聚物”及“苯乙烯类共聚物”包括通过本领域已知的方法，例如本体、悬浮和乳液聚合法，使用至少一种单乙烯基芳族烃制备的聚合物。聚苯乙烯共聚物可以是无规、嵌段或接枝共聚物。单乙烯基芳烃实例包括烷基-、环烷基-、芳基-、烷芳基-、芳烷基-、烷氧基-、芳氧基-和其它取代的乙烯基芳族化合物，及其其组合。具体实例包括：苯乙烯、4-甲基苯乙烯、3，5-二乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-甲基乙烯基甲苯、α-氯苯乙烯、α-溴苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、四氯苯乙烯、等等，及其组合。所用的优选的单乙烯基芳烃为苯乙烯和α-甲基苯乙烯。所述芳族乙烯基共聚物可以为本领域已知的任何芳族乙烯基共聚物。芳族乙烯基共聚物通常含有共聚单体，例如乙烯基单体、丙烯酸类单体、马来酐及其衍生物等等，及其组合。本文定义的乙烯基单体为具有至少一个可聚合碳碳双键的脂族化合物。当存在两个或更多个碳碳双键时，它们可以彼此共轭或者并不共轭。合适的乙烯基单体包括例如乙烯、丙烯、丁烯(包括1-丁烯、2-丁烯和异丁烯)、戊烯、己烯等等；1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯(异戊二烯)、1，4-戊二烯、1，5-己二烯等等；及其组合。
丙烯酸类单体包括例如丙烯腈、乙基丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、β-氯丙烯腈、α-溴丙烯腈、β-溴丙烯腈、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯等等，及其混合物。
马来酐及其衍生物包括例如马来酸酐、马来酰亚胺、N-烷基马来酰亚胺、N-芳基马来酰亚胺或烷基或卤素取代的N-芳基马来酰亚胺等等，及其组合。
共聚单体在芳族乙烯基共聚物中的量可以变化。然而，摩尔百分比含量通常为约2％至约75％。在该范围内，共聚单体的摩尔百分比可以具体地为至少4％，更具体为至少6％。同样在该范围内，共聚单体的摩尔百分比可以具体地为高达约50％、更具体地为高达约25％，更具体地为高达约15％。具体的聚苯乙烯共聚物树脂包括聚(苯乙烯马来酐)，通常称作＂SMA＂，和聚(苯乙烯丙烯腈)，通常称作＂SAN＂。
在一种实施方式中，芳族乙烯基共聚物包含(a)芳族乙烯基单体组分和(b)氰化物乙烯基单体组分。(a)芳族乙烯基单体组分的实例包括a-甲基苯乙烯，邻、间或对-甲基苯乙烯、乙烯基二甲苯、单氯苯乙烯、二氯苯乙烯、单溴苯乙烯、二溴苯乙烯、氟苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯和乙烯基萘，并且这些物质可以单独或组合使用。(b)氰化物乙烯基单体组分的实例包括丙烯腈和甲基丙烯腈，它们可以单独使用或者以两种或更多种的组合使用。对于芳族乙烯基共聚物中(a)和(b)的组成比例没有特别限制，可以根据所需的应用选择该比例。任选地，芳族乙烯基共聚物可以含有约95wt.％至约50wt.％(a)，任选约92wt.％至约65wt.％(a)，基于芳族乙烯基共聚物中(a)+(b)的重量，相应的约5wt.％至约50wt.％(b)，任选约8wt.％至约35wt.％(b)，基于芳族乙烯基共聚物中(a)+(b)的重量。
芳族乙烯基共聚物的重均分子量(Mw)可以为30,000至200,000，任选的30,000至110,000，通过凝胶渗透色谱测量。
制备芳族乙烯基共聚物的方法包括本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、本体悬浮聚合和乳液聚合。此外，也可以共混单独共聚的树脂。芳族乙烯基共聚物的碱金属含量可以为约1ppm或更小，任选约0.5ppm或更小，例如约0.1ppm或更小，基于芳族乙烯基共聚物的重量。此外，碱金属中，组分(b)中碱金属钠和钾的含量可以为约1ppm或更小，任选约0.5ppm或更小，例如约0.1ppm或更小。
组合物还可以包含酸或酸的盐，在需要时全部或部分的酸或酸的盐可以包含在母料中。在一种实施方式中，该酸或酸的盐是无机酸或无机酸的盐。在一种实施方式中，该酸是包括磷的含氧酸(phosphorous containing oxy-acid)。
在一种实施方式中，该磷的含氧酸是具有通式(14)的多质子的包含磷的含氧酸：
Hm Pt On   (14)
其中m和n各自为2或更大，t为1或更大。
式(14)的酸的实例包括但不限于，由下式表示的酸：H3PO4、H3PO3和H3PO2。在一些实施方式中，酸可以包括以下之一：磷酸、亚磷酸、次磷酸、连二磷酸、次膦酸、膦酸、偏磷酸、六偏磷酸、硫代磷酸、氟代磷酸、二氟代磷酸、氟代亚磷酸、二氟代亚磷酸、氟代次磷酸、或氟代连二磷酸。或者，可以使用酸和酸的盐，例如，硫酸、亚硫酸盐、磷酸氢锌、磷酸氢钙、磷酸二氢钠、等等。优选选择该酸或酸的盐，使得其可以有效地与无机填料结合，从而在聚碳酸酯或聚碳酸酯共混物中产生协同效应和获得诸如流动性和抗冲性的性质平衡。
热塑性组合物还可包括一种或多种抗冲改性剂组合物以增加热塑性组合物的抗冲性能。这些抗冲改性剂可包括弹性体改性的接枝共聚物，包含(i)弹性(即橡胶)聚合物基质并且Tg小于约10℃，更具体地小于约-10℃，或更具体地约-40至-80℃，和(ii)接枝到该弹性聚合物基质上的刚性聚合物底层(superstrate)。已知，弹性体改性的接枝共聚物可以如下制备：首先提供弹性聚合物，然后在该弹性体存在下使刚性相的构成单体聚合，从而获得接枝共聚物。接枝物可作为接枝支链或者作为壳连接到弹性体芯。壳可仅仅物理地包封芯，或者壳可部分或者基本上完全接枝到芯上。
用作弹性体相的合适材料包括例如共轭二烯橡胶；共轭二烯和小于约50wt％可共聚单体的共聚物；烯烃橡胶，例如乙丙共聚物(EPR)、或乙丙二烯单体橡胶(EPDM)；乙烯-乙酸乙烯酯橡胶；硅橡胶；弹性C1-8烷基(甲基)丙烯酸酯；C1-8烷基(甲基)丙烯酸酯与丁二烯和/或苯乙烯的弹性共聚物；或包含至少一种前述弹性体的组合。
用于制备弹性体相的合适的共轭二烯单体为式(8)的共轭二烯单体：
Figure A200780019795D00141
其中每一Xb独立地为氢、C1-C5烷基等等。可使用的共轭二烯单体的实例是丁二烯、异戊二烯、1，3-庚二烯、甲基-1，3-戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、2-乙基-1，3-戊二烯；1，3-和2，4-己二烯等，以及含至少一种前述共轭二烯单体的混合物。具体的共轭二烯均聚物包括聚异戊二烯和聚丁二烯。
也可以使用共轭二烯橡胶的共聚物，例如通过共轭二烯和一种或多种可与之共聚的单体的含水自由基乳液聚合所制备的那些。适用于与共轭二烯共聚的单体包括含有稠合芳环结构的单乙烯基芳族单体如乙烯基萘、乙烯基蒽等，或式(9)的单体：
Figure A200780019795D00142
其中Xc各自独立地为氢、C1-C12烷基、C3-C12环烷基、C6-C12芳基、C7-C12芳烷基、C7-C12烷芳基、C1-C12烷氧基、C3-C12环烷氧基、C6-C12芳氧基、氯、溴、或羟基，R为氢、C1-C5烷基、溴或氯。可用的合适的单乙烯基芳族单体的实例包括苯乙烯、3-甲基苯乙烯、3，5-二乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-甲基乙烯基甲苯、α-氯苯乙烯、α-溴苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、四-氯苯乙烯等，和包括至少一种前述化合物的组合。苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯可以用作可与共轭二烯单体共聚的单体。
可与共轭二烯共聚的其它单体是单乙烯基单体如衣康酸、丙烯酰胺、N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺、马来酸酐、马来酰亚胺，N-烷基-、芳基-、或卤代芳基-取代的马来酰亚胺，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯，和通式(10)的单体：
Figure A200780019795D00151
其中R是氢、C1-C5烷基、溴或氯，Xd是氰基、C1-C12烷氧基羰基、C1～C12芳氧基羰基、羟基羰基等。式(10)的单体的实例包括丙烯腈、乙基丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯代丙烯腈、β-氯代丙烯腈、α-溴代丙烯腈、丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等，以及含至少一种前述单体的组合。诸如丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯之类的单体常常用作可与共轭二烯单体共聚的单体。也可使用前述单乙烯基单体和单乙烯基芳族单体的混合物。
适用于弹性体相的合适的(甲基)丙烯酸酯单体包括以下物质的交联的，颗粒状乳液均聚物或共聚物：(甲基)丙烯酸C1-8烷基酯，具体为丙烯酸C4-6烷基酯，例如丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸2-乙基己基酯等，以及包括至少一种前述单体的组合。(甲基)丙烯酸C1-8烷基酯单体可任选地与至多15wt％的以上详细描述的通式(8)、(9)或(10)的共聚单体混合聚合。示例性共聚单体包括但不限于丁二烯、异戊二烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯乙酯(penethymethacrylate)、N-环己基丙烯酰胺、乙烯基甲醚或丙烯腈，和含至少一种前述共聚单体的混合物。任选地，可存在最多5wt％的多官能交联共聚单体，例如二乙烯基苯、亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯，例如二醇双丙烯酸酯、亚烷基三醇三(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、双丙烯酰胺、三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、己二酸二烯丙酯、柠檬酸的三烯丙酯、磷酸的三烯丙酯等，以及含至少一种前述交联剂的组合。
可通过本体、乳液、悬浮、溶液或结合的工艺，例如本体-悬浮、乳液-本体、本体-溶液或其它技术，使用连续、半间歇或间歇工艺，来使弹性体相聚合。弹性体基质的粒度不是关键的。例如，对于乳液基聚合橡胶胶乳来说，可使用约0.001-约25微米，具体地约0.01-约15微米，或者甚至更具体地约0.1-约8微米的平均粒度。对于本体聚合的橡胶基底来说，可使用约0.5-约10微米，具体地约0.6-约1.5微米的粒度。粒度可以通过简单的光散射法或者毛细流体动力学色谱(CHDF)测量。弹性体相可以是粒状适度交联共轭丁二烯或C4-6烷基丙烯酸酯橡胶，优选凝胶含量大于70％。还合适的是丁二烯和苯乙烯和/或C4-6烷基丙烯酸酯橡胶的混合物。
弹性体相可占全部接枝共聚物的约5-约95wt％，更具体地占弹性体改性的接枝共聚物的约20-约90wt％，甚至更具体地约40-约85wt％，其余为刚性接枝相。
可通过在一种或更多种弹性体聚合物基质存在下，接枝聚合含单乙烯基芳族单体和任选地一种或更多种共聚单体的混合物，从而形成弹性体改性的接枝共聚物中的刚性相。可在刚性接枝相内使用上述式(9)的单乙烯基芳族单体，其中包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、卤代苯乙烯如二溴苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯、丁基苯乙烯、对羟基苯乙烯、甲氧基苯乙烯等，或含至少一种前述单乙烯基芳族单体的组合。合适的共聚单体包括例如以上详细描述的单乙烯基单体和/或通式(10)的单体。在一种实施方式中，R是氢或C1-C2烷基，和Xd是氰基或C1-C12烷氧基羰基。在刚性相内使用的合适的共聚单体的具体实例包括丙烯腈、乙基丙烯腈、甲基丙烯腈、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯等，和含至少一种前述共聚单体的组合。
刚性接枝相中的单乙烯基芳族单体和共聚单体的相对比值可根据弹性体基质的类型，单乙烯基芳族单体的类型，共聚单体的类型，和抗冲改性剂的所需性能而宽泛地变化。刚性相通常可包括至多100wt.％的单乙烯基芳族单体，具体地约30-约100wt.％，更具体地约50-约90wt.％的单乙烯基芳族单体，余量为共聚单体。
取决于存在的弹性体改性的聚合物的量，可同时获得未接枝的刚性聚合物或共聚物的分散基质或连续相与弹性体改性的接枝共聚物。典型地，这种抗冲改性剂包括约40-约95wt.％的弹性体改性的接枝共聚物，和约5-约65wt.％接枝(共聚)聚合物，基于抗冲改性剂的总重量。在另一实施方式中，这种抗冲改性剂包括约50-约85wt.％，更具体地约75-约85wt.％的橡胶改性的接枝共聚物，和约15-约50wt.％，更具体地约15-约25wt.％接枝(共聚)聚合物，基于抗冲改性剂的总重量。
弹性体改性的抗冲改性剂的另一具体类型包括衍生于下述的结构单元：至少一种硅橡胶单体、化学式为H2C＝C(Rg)C(O)OCH2CH2Rh的支链丙烯酸酯橡胶单体，其中Rg是氢或者C1-C8直链或支链烃基，和Rh是支链C3-C16烃基；第一接枝连接单体；可聚合的含链烯基的有机材料；和第二接枝连接单体。硅橡胶单体可以单独包括或以结合的方式包括例如环状硅氧烷、四烷氧基硅烷、三烷氧基硅烷、(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷、(巯烷基)烷氧基硅烷、乙烯基烷氧基硅烷或烯丙基烷氧基硅烷，例如十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、三甲基三苯基环三硅氧烷、四甲基四苯基环四硅氧烷、四甲基四乙烯基环四硅氧烷、八苯基环四硅氧烷、八甲基环四硅氧烷和/或四乙氧基硅烷。
例举的支链丙烯酸酯橡胶单体可以单独包括或以结合的方式包括丙烯酸异辛酯、丙烯酸6-甲基辛酯、丙烯酸7-甲基辛酯、丙烯酸6-甲基庚酯等。可聚合的含链烯基的有机材料可以单独或以结合的方式为例如式(9)或(10)的单体，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈或未支化的(甲基)丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯等。
至少一种第一接枝连接单体可以单独或以结合的方式为(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷、(巯烷基)烷氧基硅烷、乙烯基烷氧基硅烷或烯丙基烷氧基硅烷，例如(γ-甲基丙烯酰氧基丙基)(二甲氧基)甲基硅烷和/或(3-巯丙基)三甲氧基硅烷。至少一种第二接枝连接单体单独或以结合的方式为具有至少一个烯丙基的多烯键式不饱和化合物，例如甲基丙烯酸烯丙酯、三烯丙基氰脲酸酯或三烯丙基异氰脲酸酯。
可通过乳液聚合制备硅氧烷-丙烯酸酯抗冲改性剂组合物，其中在约30℃-约110℃的温度下，在表面活性剂，例如十二烷基苯磺酸存在下，例如至少一种硅橡胶单体与至少一种第一接枝连接单体反应，形成硅橡胶胶乳。或者，环状硅氧烷，例如环八甲基四硅氧烷和原硅酸四乙氧酯可与第一接枝连接单体，例如(γ-甲基丙烯酰氧基丙基)甲基二甲氧基硅烷反应，得到平均粒度为约100纳米-约2微米的硅橡胶。然后，任选地在交联单体，例如烯丙基甲基丙烯酸酯存在下，在自由基生成聚合催化剂，例如过氧化苯甲酰存在下，使至少一种支化丙烯酸酯橡胶单体与硅橡胶颗粒聚合。这一胶乳然后与可聚合的含链烯基的有机材料和第二接枝连接单体反应。可通过凝固(通过用凝固剂处理)从水相中分离接枝的硅氧烷-丙烯酸橡胶混杂物(hybrid)的胶乳颗粒，并干燥成微粉，以产生硅氧烷-丙烯酸酯橡胶抗冲改性剂组合物。这一方法通常可用于生产粒度为约100纳米-约2微米的硅氧烷-丙烯酸酯抗冲改性剂。
形成前述弹性体改性的接枝共聚物已知的方法包括本体、乳液、悬浮和溶液方法，或者结合的方法，例如本体-悬浮、乳液-本体、本体-溶液或其它技术，使用连续、半间歇或间歇工艺。
在一种实施方式中，前述类型的抗冲改性剂可通过乳液聚合方法制备，该方法避免了使用碱性物类，例如C6-30脂肪酸的碱金属盐，例如硬脂酸钠，硬脂酸锂，油酸钠，油酸钾，等，碱金属碳酸盐，胺如十二烷基二甲胺，十二烷基胺，等，和胺的铵盐。这种物质通常用作乳液聚合中的表面活性剂，并且可催化聚碳酸酯的酯交换反应和/或降解。相反，离子硫酸盐、磺酸盐或磷酸盐表面活性剂可用于制备抗冲改性剂，尤其是抗冲改性剂的弹性体基质部分。合适的表面活性剂包括例如C1-22烷基或C7-25烷芳基磺酸盐(酯)、C1-22烷基或C7-25烷芳基硫酸盐(酯)、C1-22烷基或C7-25烷芳基磷酸盐(酯)、取代硅酸盐(酯)，和它们的混合物。具体的表面活性剂是C6-16，具体地C8-12烷基磺酸盐(酯)。这一乳液聚合方法描述且公开于诸如Rohm & Haas和General Electric Company之类的公司的各种专利和文献中。在实践中，可使用任何上述的抗冲改性剂，只要它不含脂肪酸的碱金属盐、碱金属碳酸盐和其它碱性物质。
该类型的具体抗冲改性剂为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)抗冲改性剂，其中丁二烯基质是使用上述磺酸盐(酯)、硫酸盐(酯)或者磷酸盐(酯)作为表面活性剂制备的。除了ABS和MBS之外，弹性体改性的接枝共聚物的其它实例包括但不限于丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸丁酯(ASA)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(MABS)和丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯(AES)。
在一些实施方式中，抗冲改性剂为接枝聚合物，该聚合物具有高橡胶含量，即接枝聚合物重量的大于或等于约50wt.％，任选的大于或等于约60wt.％。该橡胶优选的存在量为接枝聚合物的小于或等于约95wt.％，任选的小于或等于约90wt.％。
橡胶形成接枝聚合物的骨架，并优选为具有下式(11)的共轭二烯的聚合物：
Figure A200780019795D00191
其中Xe为氢、C1-C5烷基、氯或溴。可以使用的二烯的实例为丁二烯、异戊二烯、1，3-庚二烯、甲基-1，3-戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、2-乙基-1，3-戊二烯；1，3-和2，4-己二烯、氯和溴取代的丁二烯，例如二氯丁二烯、溴丁二烯、二溴丁二烯、包含至少一种前述二烯的混合物，等等。优选的共轭二烯是丁二烯。也可以使用共轭二烯和其它单体的共聚物，例如丁二烯-苯乙烯共聚物、丁二烯-丙烯腈共聚物等等。或者，该骨架可以是丙烯酸酯橡胶，例如基于丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基己酯的橡胶，以及包含至少一种前述橡胶的混合物，等等。此外，少量二烯可以共聚在丙烯酸酯橡胶骨架中，以便获得改善的接枝物。
在形成骨架聚合物后，在骨架聚合物存在下聚合接枝单体。一种优选的接枝单体为具有下式(12)的单乙烯基芳烃：
Figure A200780019795D00192
其中Xb如上所定义，Xf为氢、C1-C10烷基、C1-C10环烷基、C1-C10烷氧基、C6-C18芳基、C6-C18芳烷基、C6-C18芳氧基、氯、溴等等。实例包括苯乙烯、3-甲基苯乙烯、3，5-二乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-甲基乙烯基甲苯、α-氯苯乙烯、α-溴苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、四氯苯乙烯、包含至少一种前述化合物的混合物，等等。
在聚合物骨架存在时可以共聚的第二类接枝单体为式(13)的丙烯酸类单体：
Figure A200780019795D00201
其中Xb定义如上，Y2为氰基、C1-C12烷氧羰基等等。该丙烯酸类单体的实例包括丙烯腈、乙基丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、β-氯丙烯腈、α-溴丙烯腈、β-溴丙烯腈、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯，包含至少一种前述单体的混合物，等等。
也可以使用接枝单体的混合物，以获得接枝共聚物。优选的混合物包含单乙烯基芳烃和丙烯酸类单体。优选的接枝共聚物包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)和甲基丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(MBS)树脂。合适的高橡胶丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂可获自General Electric Company，级别为BLENDEX
Figure A200780019795D0020162740QIETU
 131，336，338，360和415。
弹性体改性抗冲改性剂的另一特定类型包括含有聚碳酸酯嵌段和聚二有机基硅氧烷嵌段的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。该聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物可以单独使用或者与另一抗冲改性剂如本文前面提到的ABS，MBS和其他抗冲改性剂结合使用。
聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物包含聚碳酸酯嵌段和聚二有机基硅氧烷嵌段。共聚物中的聚碳酸酯嵌段包含前述式(1)的重复结构单元，例如其中R1为前述的式(2)。这些单元可以衍生自前述式(3)的二羟基化合物的反应。在一种实施方式中，该二羟基化合物为双酚A，其中A1和A2分别是对亚苯基和Y1是异丙叉。
该聚二有机基硅氧烷嵌段包括式(14)的重复结构单元(本文中有时称作‘硅氧烷’)：
Figure A200780019795D00202
其中R每次出现时相同或不同，并且为C1-13单价有机基团。例如R可以为C1-C13烷基、C1-C13烷氧基、C2-C13链烯基、C2-C13链烯氧基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷氧基、C6-C10芳基、C6-C10芳氧基、C7-C13芳烷基、C7-C13芳烷氧基、C7-C13烷芳基或C7-C13烷芳氧基。可以在同一共聚物中使用前述R基团的组合。
式(14)中D的值可以基于热塑性组合物中各个组分的类型和相对用量、组合物的所需性能等等考虑因素广泛变化。一般而言，D的平均值为2至约1000，具体地为约2至约500，更具体地为约5至约100。在一种实施方式中，D的平均值为约10至约75，在另一实施方式中，D的平均值为约40至约60。当D的值较低，例如小于约40，可能需要使用较多量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。相反，当D的值较大，例如大于约40，可能需要使用较少量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。
可以使用第一和第二(或更多)聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的组合，其中第一共聚物的D的平均值小于第二共聚物的D的平均值。
在一种实施方式中，通过式(15)的重复结构单元提供聚二有机基硅氧烷嵌段；
其中D如上所定义；各个R可相同或不同，并如上所定义；Ar可以相同或不同，并为取代或未取代的C6-C30亚芳基，其中化学键直接连接到芳族部分。式(15)中适当的Ar基团可以衍生自C6-C30二羟基亚芳基化合物，例如上述式(3)、(4)或(7)的二羟基亚芳基化合物。也可以使用包含至少一种前述二羟基亚芳基化合物的组合。适宜的二羟基亚芳基化合物的具体实例是1，1-二(4-羟基苯基)甲烷，1，1-二(4-羟基苯基)乙烷，2，2-二(4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基苯基)丁烷，2，2-二(4-羟基苯基)辛烷，1，1-二(4-羟基苯基)丙烷，1，1-二(4-羟基苯基)正丁烷，2.2-二(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷，1，1-二(4-羟基苯基)环己烷，二(4-羟基苯基)硫醚(bis(4-hydroxyphenylsulphide))，及1，1-二(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷。也可以使用包含至少一种前述二羟基化合物的组合。
这种单元可来源于下式(16)的相应的二羟基化合物：
其中Ar和D如上所述。这种化合物进一步描述于Kress等人的美国专利4746701中。该式的化合物可在相转移条件下通过二羟基亚芳基化合物与例如α，ω-二乙酰氧基聚二有机基硅氧烷的反应得到。
在另一种实施方式中，聚二有机基硅氧烷嵌段包括式(17)的重复结构单元：
Figure A200780019795D00222
其中R和D定义如上。式(17)中的R2为二价的C2-C8脂族基团。式(17)中的每个M可以相同或相异，并且可以为卤素，氰基，硝基，C1-C8烷硫基，C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，C2-C8链烯基，C2-C8链烯氧基，C3-C8环烷基，C3-C8环烷氧基，C6-C10芳基，C6-C10芳氧基，C7-C12芳烷基，C7-C12芳烷氧基，C7-C12烷芳基，或者C7-C12烷芳氧基，其中n各自独立地为0，1，2，3或4。
在一种实施方式中，M为溴或氯，烷基如甲基、乙基或丙基，烷氧基如甲氧基、乙氧基或丙氧基，或者芳基如苯基、氯苯基或甲苯基；R2为二亚甲基，三亚甲基或四亚甲基；R为C1-8烷基，卤代烷基如三氟丙基、氰基烷基，或者芳基如苯基、氯苯基或甲苯基。在另一种实施方式中，R为甲基，或者甲基与三氟丙基的组合，或者甲基与苯基的组合。在又一实施方式中，M为甲氧基，n为1，R2为二价的C1-C3脂族基团，及R为甲基。
这些单元可以来源于下面的相应的二羟基聚二有机基硅氧烷(18)：
Figure A200780019795D00223
其中R、D、M、R2和n如上所述。
这种二羟基聚硅氧烷可通过在下面式(19)的硅氧烷氢化物和脂族不饱和一元酚之间实施铂催化的加成反应来制备：
Figure A200780019795D00231
其中R和D如前面所定义。适宜的脂族不饱和一元酚包括，例如，丁子香酚，2-烷基苯酚，4-烯丙基-2-甲基苯酚，4-烯丙基-2-苯基苯酚，4-烯丙基-2-溴苯酚，4-烯丙基-2-叔丁氧基苯酚，4-苯基-2-苯基苯酚，2-甲基-4-丙基苯酚，2-烯丙基-4，6-二甲基苯酚，2-烯丙基-4-溴-6-甲基苯酚，2-烯丙基-6-甲氧基-4-甲基苯酚及2-烯丙基-4，6-二甲基苯酚。也可以使用包含至少一种前述酚类的混合物。
聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物可任选地在上述相转移催化剂的存在下，通过二酚类聚硅氧烷(18)与碳酸酯源和式(3)的二羟基芳族化合物的反应而制备。合适的条件类似于在形成聚碳酸酯中有用的那些。例如，共聚物通过在低于0℃-约100℃，优选约25℃-约50℃的温度的光气化反应而制备。由于该反应是放热的，光气添加的速度可用来控制反应温度。所需的光气的量通常取决于二羟基反应物的量。或者，聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物通过在上述相转移催化剂存在下，在熔融状态下使二羟基单体和二芳基碳酸酯例如碳酸二苯酯共反应而制备。
在制备聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物时，选择二羟基聚二有机基硅氧烷的量，从而使得能够给共聚物中提供期望量的聚二有机基硅氧烷单元。聚二有机基硅氧烷单元的量可宽泛地变化，也即可为约1wt.％-约99wt.％的聚二甲基硅氧烷，或等摩尔量的另一聚二有机基硅氧烷，余量为碳酸酯单元。因此所用的具体的量将根据热塑性组合物的期望的物理性质，D值(在2-约1000的范围内)，和热塑性组合物中每个组分的类型和相对量来确定，其中所述的每个组分的类型和相对量包括聚碳酸酯的类型和量，抗冲改性剂的类型和量，聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的类型和量，以及任何其它添加剂的类型和量。本领域普通技术人员可使用本申请的教导，不需要过多的实验就可确定二羟基聚二有机基硅氧烷的合适量。例如，可选择二羟基聚二有机基硅氧烷的量，从而产生共聚物，所述共聚物包括约1wt.％-约75wt.％，或者约1wt.％-约50wt.％的聚二甲基硅氧烷，或者等摩尔量的另一聚二有机基硅氧烷。在一种实施方式中，共聚物包括约5wt.％-约40wt.％，任选地约5wt.％-约25wt.％的聚二甲基硅氧烷，或等摩尔量的另一聚二有机基硅氧烷，余量为聚碳酸酯。在具体的实施方式中，共聚物可包括约20wt.％的硅氧烷。
组合物可以任选含有芳族乙烯基共聚物，如前所述作为无机填料母料的一部分。
在一种实施方式中，芳族乙烯基共聚物包含“自由的”苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)，即未接枝到另一聚合物链上的苯乙烯-丙烯腈共聚物。在具体的实施方式中，该自由的苯乙烯-丙烯腈共聚物，按聚苯乙烯标准分子量标度计，可具有50000至约200000的分子量，并且可以包含各种比例的苯乙烯和丙烯腈。例如，自由的SAN可包含约75重量％的苯乙烯和约25重量％的丙烯腈，按自由的SAN共聚物的总重量计。自由的SAN可任选地依靠添加含有自由SAN的接枝橡胶抗冲改性剂而存在于组合物中，和/或自由的SAN可以不依赖抗冲改性剂而独立地存在于组合物中。
组合物可包含约2重量％至约25重量％的自由SAN，任选约2重量％至约20重量％的自由SAN，例如，约5wt.％至约15wt.％的自由SAN，或者任选约7.5wt.％至约10wt.％的自由SAN，按组合物的重量计，如本文中的实施例所示。
可根据需要在组合物中使用其他填料和/或增强剂，只要它们不会进一步降解组合物。合适的填料或增强剂包含已知用于这些用途的任何材料。例如，适宜的填料或增强剂包括，硅酸盐和硅石粉末如硅酸铝(莫来石)，合成的硅酸钙，硅酸锆，熔凝硅石，结晶硅石，石墨，天然硅砂等；硼粉如硼-氮化物粉末，硼-硅酸盐粉末等；氧化物如TiO2，氧化铝，氧化镁等；硫酸钙(为其无水物，二水合物或三水合物)；碳酸钙如白垩，石灰石，大理石，合成沉淀的碳酸钙等；滑石，包括纤维状的，模块的(modular)，针形，层状滑石等；硅灰石；表面处理的硅灰石；玻璃球如中空和实心玻璃球，硅酸盐球，空心煤胞，铝硅酸盐(armospheres)等；高岭土，包括硬高岭土，软高岭土，煅烧高岭土，包含本领域已知的用于促进与聚合物基质树脂的相容性的各种涂层的高岭土等；单晶纤维或＂晶须＂如碳化硅，氧化铝，碳化硼，铁，镍，铜等；纤维(包括连续的和切断的纤维)如石棉，碳纤维，玻璃纤维，如E，A，C，ECR，R，S，D，或NE玻璃等；硫化物如硫化钼，硫化锌等；钡化合物如钛酸钡，铁酸钡，硫酸钡，重晶石等；金属和金属氧化物如粒状或纤维状铝，青铜，锌，铜和镍等；薄片填料如玻璃片，薄片碳化硅，二硼化铝，铝薄片，钢薄片等；纤维填料，例如，短的无机纤维如由包含硅酸铝、氧化铝、氧化镁和硫酸钙半水合物等中的至少一种的共混物获得的那些；天然填料和增强材料，如通过粉碎木材获得的木屑，纤维状产品如纤维素，棉花，剑麻，黄麻，淀粉，软木粉，木质素，花生壳，玉米，稻谷壳等；有机填料如聚四氟乙烯；增强的有机纤维状填料，由能够形成纤维的有机聚合物形成，所述有机聚合物如聚(醚酮)，聚酰亚胺，聚苯并噁唑，聚(亚苯基硫化物)，聚酯，聚乙烯，芳族聚酰胺，芳族聚酰亚胺，聚醚酰亚胺，聚四氟乙烯，丙烯酸类树脂，聚(乙烯醇)等；以及其它填料和增强剂如云母，粘土，长石，烟灰，惰性硅酸盐微球，石英，石英岩，珍珠岩，硅藻石，硅藻土，碳黑等，或者包含至少一种前述填料或增强剂的组合。
可用金属材料层涂布填料和增强剂，以促进导电，或者用硅烷表面处理，以改进粘合性和与聚合物基体树脂的分散。另外，该增强填料可以以单丝或复丝纤维形式来提供，且可以单独地或者与其它类型纤维通过以下例举的方法组合地使用：共编织或芯/皮、并列(side-by-side)、橙型或矩阵和原纤维结构，或纤维制造技术领域的技术人员已知的其他方法。合适的共编织结构包括例如玻璃纤维-碳纤维、碳纤维-芳族聚酰亚胺(芳族聚酰胺)纤维和芳族聚酰亚胺玻璃纤维或类似物。纤维状填料可以以下列形式来提供，例如，粗纱(rovings)、纺织的纤维状增强物，如0-90度织物等；无纺纤维增强材料，例如连续原丝片(continuous strand mat)、短切原丝片(chopped strand mat)、绢纱(tissue)、纸和毛毯等；或者三维增强材料如编带(braids)。填料的通常用量为约0至50重量份，任选地为约1至20重量份，在某些实施方式中，为约4至约15重量份，基于100重量份的全部组合物。
该组合物可任选包含其它聚碳酸酯共混物和共聚物，例如聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物、酯等等。
除了聚碳酸酯树脂、无机填料母料和酸之外，如果存在，该热塑性组合物可以包括通常在这类树脂组合物中加入的各种添加剂，条件是优选选择该添加剂使得热塑性组合物期望的性质没有受到显著不利的影响。可以使用添加剂的混合物。可以在混合组分形成组合物期间的合适时间混入这些添加剂。
热塑性组合物可任选包括脂环族聚酯树脂。该脂环族聚酯树脂包括具有式(20)重复单元的聚酯：
Figure A200780019795D00261
其中R15或R16至少一种是含环烷基的基团。
聚酯是缩合物，其中R15是具有6-20个碳原子的含有芳基、烷烃或环烷烃的二醇或其化学等价物的残基；和R16是衍生具有6-20个碳原子含有芳基、脂族或环烷烃的二酸或其化学等价物的脱羧基化残基，条件是R15或R16至少之一是脂环基。本发明优选的聚酯的R15和R16都是脂环基。
脂环族聚酯是脂族二醇或化学等价物与脂族二酸或化学等价物的缩合产物。脂环族聚酯可以由脂族二酸和脂族二醇的混合物形成，但必须含有至少50摩尔％的环状二酸和/或环状二醇组分，如果有的话，余下的是直链脂族二酸和/或二醇。
聚酯树脂通常由二醇或二醇的等价组分与二酸或二酸的化学等价组分通过缩合或酯交换聚合来获得。
R15和R16优选独立地为选自下式的环烷基：
Figure A200780019795D00262
优选的脂环族基团R16衍生自1，4-环己基二酸，最优选其大于约70mol％为反式异构体的形式。优选的脂环族基团R15衍生自1，4-环己基伯二醇，例如，1，4-环己基二甲醇，最优选其大于约70mol％为反式异构体的形式。
可以用于本发明的脂环族聚酯树脂的制备的其它二醇为直链、支化、或脂环族链烷二醇且可以含有2～12个碳原子。这种二醇的实例包括、但并非限定于，乙二醇、丙二醇即1，2-和1，3-丙二醇、2，2-二甲基-1，3-丙烷二醇、2-乙基-2-甲基-1，3-丙烷二醇、1，3-和1，5-戊烷二醇、一缩二丙二醇、2-甲基-1，5-戊烷二醇、1，6-己烷二醇、二甲醇萘烷、二甲醇双环辛烷、1，4-环己烷二甲醇和特别是其顺式-与反式-异构体、2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁烷二醇(TMCBD)、三甘醇、1，10-癸烷二醇，和任一前述的混合物。优选使用脂环族二醇或其化学等价物，且具体为1，4-环己烷二甲醇或其化学等价物作为二醇组分。
二醇的化学等价物包括酯，如二烷基酯、二芳基酯等。
在本发明脂族聚酯树脂的制备中可以使用的二酸优选为脂环族二酸。这意味着包括具有两个羧基的羧酸，每一个羧基连接于饱和碳原子。优选的二酸为单环或双脂环族酸，例如，十氢化萘二羧酸、降冰片烯二羧酸、双环辛烷二羧酸、1，4-环己烷二羧酸或化学等价物，最优选的是反式-1，4-环己烷二羧酸或化学等价物。也可以使用直链二羧酸如己二酸、壬二酸、二羧基十二烷酸和琥珀酸。
环己烷二羧酸和它们的化学等价物可以通过，例如，环芳族二酸和相应衍生物如间苯二甲酸、对苯二甲酸或萘二甲酸在适宜溶剂如水或乙酸中采用适宜催化剂如负载在载体如碳或氧化铝上的铑的氢化反应来制备。它们也可以通过使用惰性液体介质来制备，邻苯二甲酸在反应条件下至少部分溶解于其中，且使用在碳或硅石上的钯或钌的催化剂。
典型地，在氢化反应中，获得两种异构体，其中羧酸基处于顺式-或反式-位置。该顺式-和反式-异构体可以通过使用或不使用溶剂(例如正庚烷)结晶分离，或者通过蒸馏分离。顺式异构体往往共混较好，但反式异构体具有具有较高的熔融和结晶温度且可以是优选的。在本文中也使用顺式-和反式-异构体的混合物。
当使用异构体的混合物或一种以上的二酸或二醇时，可以使用共聚聚酯或两种聚酯的混合物作为本发明的脂环族聚酯树脂。
这些二酸的化学等价物可以包括酯，烷基酯，例如二烷基酯，二芳基酯，酸酐，盐，酰氯，酰溴等。优选的化学等价物包括脂环族二酸的二烷基酯，且最有利地该化学等价物包括酸的二甲基酯，具体为1，4-环己烷二羧酸二甲酯。
优选的脂环族聚酯为聚(环己烷-1，4-二亚甲基环己烷-1，4-二羧酸酯)，也称作聚(1，4-环己烷-二甲醇-1，4-二羧酸酯)(PCCD)，其具有式(21)的重复单元：
参照前述通式，对于PCCD，R15衍生自1，4-环己烷二甲醇，且R16为衍生自环己烷二羧酸酯或其化学等价物的环己烷环。有利的PCCD具有顺式/反式式子。
该聚酯聚合反应通常在适宜催化剂如四(2-乙基己基)钛酸酯的存在下在熔体中进行，催化剂的适宜用量通常为约50～200ppm钛，基于最终产物。
优选的脂环族聚酯的玻璃化转变温度(Tg)在50℃以上，更优选在80℃以上，以及最优选在100℃以上。
本文中也预计上述聚酯具有1～约50wt％的衍生自聚合脂族酸和/或聚合脂族多元醇的单元，由此形成共聚聚酯。该脂族多元醇包括二醇，如聚(乙二醇)或聚(丁二醇)。适宜聚酯可以依据例如US专利2 465 319和3 047 539的教导来制备。
在不同实施方式中，热塑性组合物包括约25wt.％至约99wt.％的聚碳酸酯树脂；任选约30wt.％至约90wt.％的聚碳酸酯；任选约40wt.％to85wt.％的聚碳酸酯。该组合物还含有约1wt.％至60wt.％的无机填料母料，任选约5wt.％至约50wt.％的无机填料母料，且在一些实施方式中含有约10wt.％至约40wt.％的无机填料母料。无机填料母料包括至少20wt.％的无机填料，任选约20wt.％至约90wt.％的无机填料，且在一些实施方式中，包括约30wt.％至约60wt.％的无机填料。组合物还可以包括约0wt.％至约5wt.％的酸，任选约0.01wt.％至约4wt.％的酸，任选约0.05wt.％至约2wt.％，且在一些实施方式中包括约0.1wt.％至约1wt.％的酸。热塑性组合物还可以包括小于约60wt.％的抗冲改性剂；任选约0.1wt.％至约50wt.％的抗冲改性剂；且在一些实施方式中包括约2wt.％至约40wt.％的抗冲改性剂。除了无机填料母料中的任何芳族乙烯基共聚物之外，热塑性组合物可以任选包括约0wt.％至约40wt.％芳族乙烯基共聚物；任选约5wt.％至约30wt.％芳族乙烯基共聚物，且在一些实施方式中包括约5wt.％至约25wt.％芳族乙烯基共聚物。当存在时，组合物中酸和填料的重量比应为至少0.0035:1；任选至少0.005:1；任选至少0.0075:1；任选至少0.015:1；任选至少0.03:1；任选至少0.06:1；任选至少0.12:1；取决于期望的性能平衡。上述所有的wt.％值均基于聚碳酸酯树脂、无机填料、酸、任选的抗冲改性剂和/或芳族乙烯基共聚物的总重量。
本文所描述的组合物可以包含主抗氧化剂或者“稳定剂”(例如，受阻酚和/或仲芳基胺)和任选的辅助抗氧化剂(例如磷酸酯和/或硫酯)。合适的抗氧化剂添加剂包括例如有机亚磷酸酯，例如亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、二(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯等等，烷基化的一元酚或多元酚；多元酚与二烯的烷基化反应产物，例如四[亚甲基(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷等等；对甲酚或二环戊二烯的丁基化反应产物；烷基化氢醌；羟基化硫代二苯醚；烷叉双酚；苄基化合物；β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸与一元醇或多元醇的酯；β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)-丙酸与一元醇或多元醇的酯；硫烷基或硫芳基化合物的酯，例如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、二(十三烷基)硫代二丙酸酯、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、季戊四醇基-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯等等；β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸的酰胺等等；或者包含至少一种前述抗氧化剂的组合。抗氧化剂的通常用量为约0.01至1重量份，任选约0.05至0.5重量份，基于100重量份的全部组合物。
合适的热稳定剂包括例如有机亚磷酸酯，例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(2，6-二甲基苯基)酯、亚磷酸三(混合的单和二壬基苯基)酯，等等；膦酸酯，例如二甲基苯膦酸酯等等；磷酸酯，例如磷酸三甲基酯等等；或者包含至少一种前述热稳定剂的组合。热稳定剂的通常用量为约0.01至5重量份，任选约0.05至0.3重量份，基于100重量份的全部组合物。
也可以使用光稳定剂和/或紫外光(UV)吸收添加剂。合适的光稳定剂包括例如苯并三唑类，例如2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-苯并三唑和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮等等，或者包含至少一种前述光稳定剂的组合。光稳定剂的通常用量为约0.01至约10重量份，任选约0.1至约1重量份，基于100重量份的聚碳酸酯树脂、芳族乙烯基共聚物、和/或抗冲改性剂。
合适的UV吸收添加剂包括例如羟基二苯甲酮类；羟基苯并三唑类；羟基苯并三嗪类；氰基丙烯酸酯类；草酰二苯胺类；苯并噁嗪酮类；2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚(CYASORBTM 5411)；2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(CYASORBTM 531)；2-[4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚(CYASORBTM 1164)；2，2’-(1，4-亚苯基)双(4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮)(CYASORBTMUV-3638)；1，3-双[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2，2-双[[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷(UVINULTM 3030)；2，2’-(1，4-亚苯基)双(4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮)；1，3-双[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2，2-双[[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷；纳米尺寸的无机材料，例如氧化钛、氧化铈和氧化锌，所有这些的粒度小于约100nm；或类似物；或含至少一种前述UV吸收剂的组合。UV吸收剂的通常用量为约0.1至约5重量份，基于100重量份的全部组合物。
也可使用增塑剂、润滑剂和/或脱模剂添加剂。这些类型的材料存在显著的重叠，其中包括例如邻苯二甲酸酯，例如二辛基-4，5-环氧六氢邻苯二甲酸酯；三(辛氧基羰基乙基)异氰脲酸酯；三硬脂精；二-或多官能芳族磷酸酯，例如间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、氢醌的双(二苯基)磷酸酯和双酚A的双(二苯基)磷酸酯；聚-α-烯烃；环氧化大豆油；硅氧烷类，其中包括硅油；酯，例如脂肪酸酯，例如烷基硬脂酯，例如硬脂酸甲酯；硬脂酸硬脂酯、四硬脂酸季戊四醇酯和类似物；硬脂酸甲酯和含聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物及其共聚物的亲水和疏水非离子表面活性剂的混合物，例如在合适溶剂内的硬脂酸甲酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物；蜡，例如蜂蜡、褐煤蜡、石蜡或类似物。这些材料的通常用量为约0.1至约20重量份，任选约1至10重量份，基于100重量份的全部组合物。
术语“抗静电剂”是指可加工于聚合物树脂中和/或喷于材料或制品上以提高导电性和整体物理性能的单体、低聚或聚合材料。单体抗静电剂的实例包括单硬脂酸甘油酯，二硬脂酸甘油酯，三硬脂酸甘油酯，乙氧化胺，伯、仲和叔胺，乙氧基化醇，烷基硫酸盐(酯)，烷基芳基硫酸盐(酯)，烷基磷酸盐(酯)，烷基胺硫酸盐(酯)，烷基磺酸盐如硬脂基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠等，季铵盐，季铵树脂，咪唑啉衍生物，脱水山梨醇酯，乙醇酰胺，甜菜碱，等等，或者包含至少一种前述抗静电剂的组合。
示例性的聚合抗静电剂包括某些聚酯酰胺、聚醚聚酰胺(聚醚酰胺)嵌段共聚物，聚醚酯酰胺嵌段共聚物，聚醚酯，或者聚氨酯，各自包含聚亚烷基二醇部分如聚乙二醇，聚丙二醇，聚1，4-丁二醇等。这种聚合抗静电剂可从商业上得到，例如
Figure A200780019795D0031163122QIETU
 6321(Sanyo)、
Figure A200780019795D0031163125QIETU
 MH1657(Atofina)和
Figure A200780019795D0031163129QIETU
 P18和P22(Ciba-Geigy)。可以用作抗静电剂的其它聚合材料是固有导电的聚合物如聚苯胺(商业上以
Figure A200780019795D0031163135QIETU
EB得自Panipol)，聚吡咯和聚噻吩(商业上得自Bayer)，其在高温下熔体加工之后保持其一定的固有导电性。在一种实施方式中，可以在含化学抗静电剂的聚合树脂中使用碳纤维、碳纳米纤维、碳纳米管、炭黑或者前述材料的任意组合，以使组合物静电消散。抗静电剂的通常用量为约0.1至约10重量份，基于100重量份的聚碳酸酯树脂、和任何任选的芳族乙烯基共聚物和/或抗冲改性剂。
还可以存在着色剂如颜料和/或染料添加剂。适合的颜料包括例如无机颜料，如金属氧化物和混合的金属氧化物如氧化锌、二氧化钛、氧化铁等；硫化物，如硫化锌等；铝酸盐；钠硫代硅酸盐硫酸盐、铬酸盐等；炭黑；铁酸锌；群青蓝；颜料棕24；颜料红101；颜料黄119；有机颜料，如偶氮、重氮、喹吖啶酮、苝、萘四羧酸、黄烷士酮、异吲哚啉酮、四氯异吲哚啉酮、蒽醌、蒽嵌蒽二醌、二噁嗪、酞菁、和偶氮色淀；颜料蓝60、颜料红122、颜料红149、颜料红177、颜料红179、颜料红202、颜料紫29、颜料蓝15、颜料绿7、颜料黄147和颜料黄150，或包含至少一种前述颜料的组合。颜料的通常用量为约0.01至约10重量份，基于100重量份的全部组合物。
适合的染料可以是有机材料，包括例如香豆素染料如香豆素460(蓝)、香豆素6(绿)，尼罗红等；镧系络合物；烃和取代的烃染料；多环芳烃染料；闪烁染料，如噁唑或噁二唑染料；芳基或杂芳基取代的聚(C2-8)烯烃染料；羰花青染料；阴丹酮染料；酞菁染料；噁嗪染料；喹诺酮(carbostyryl)染料；萘四羧酸染料；卟啉染料；二(苯乙烯基)联苯染料；吖啶染料；蒽醌染料；花青染料；甲川染料；芳基甲烷染料；偶氮染料；靛类染料、硫代靛类染料、重氮染料；硝基染料；醌亚胺染料；氨基酮染料；四唑染料；噻唑染料；苝染料；苝酮染料；二-苯并噁唑基噻吩(BBOT)；三芳基甲烷染料；呫吨染料；噻吨染料；萘二甲酰亚胺染料；内酯染料；荧光团，如抗斯托克司频移染料，其吸收近红外波长并发射可见波长等；发光染料，如7-氨基-4-甲基香豆素；3-(2’-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素；2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-噁二唑；2，5-二-(4-联苯基)-噁唑；2，2’-二甲基-对-四联苯；2，2-二甲基-对-三联苯；3，5，3””，5””-四叔丁基-对-五联苯；2，5-二苯基呋喃；2，5-二苯基噁唑；4，4’-二苯基均二苯代乙烯；4-二氰基亚甲基-2-甲基-6-(对二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃；1，1’-二乙基-2，2’-羰花青碘化物；3，3’-二乙基-4，4’，5，5’-二苯并硫代三羰花青碘化物；7-二甲基氨基-1-甲基-4-甲氧基-8-氮杂喹诺酮-2；7-二甲基氨基-4-甲基喹诺酮-2；2-(4-(4-二甲基氨基苯基)-1，3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑高氯酸盐；3-二乙基氨基-7-二乙基亚氨基吩噁唑高氯酸盐；2-(1-萘基)-5-苯基噁唑；2，2’-对-亚苯基-二(5-苯基噁唑)；若丹明700；若丹明800；芘；1，2-苯并菲(chrysene)；红荧烯；晕苯等，或者包含至少一种前述染料的组合。染料的通常用量为约0.1至约10ppm，基于100重量份的全部组合物。
可添加的适宜的阻燃剂可以是含磷、溴和/或氯的有机化合物。由于法规上的原因，在某些应用中可以优选非溴化和非氯化的含磷阻燃剂，例如有机磷酸酯和含磷-氮键的有机化合物。
一类示例性的有机磷酸酯是式(GO)3P＝O的芳族磷酸酯，其中每个G独立地为烷基、环烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基，条件是至少一个G为芳族基团。两个G基团可以结合在一起得到环状基团，例如，二磷酸二苯基季戊四醇酯，其描述于Axelrod的美国专利US4154755。其它适宜的芳族磷酸酯可以为，例如，磷酸苯基二(十二烷基)酯，磷酸苯基二(新戊基)酯，磷酸苯基二(3，5，5＇-三甲基己基)酯，磷酸乙基二苯基酯，磷酸2-乙基己基二(对-甲苯基)酯，磷酸二(2-乙基己基)对-甲苯基酯，磷酸三甲苯基酯，磷酸二(2-乙基己基)苯基酯，磷酸三(壬基苯基)酯，磷酸二(十二烷基)对-甲苯基酯，磷酸二丁基苯基酯，磷酸2-氯乙基二苯基酯，磷酸对-甲苯基二(2，5，5＇-三甲基己基)酯，磷酸2-乙基己基二苯基酯，等等。具体的芳族磷酸酯是每个G均为芳族的磷酸酯，例如，磷酸三苯酯，磷酸三甲苯酯，异丙基化的磷酸三苯酯等。
也可以使用二-或多-官能的芳族含磷化合物，例如，下式所示的化合物：
Figure A200780019795D00331
其中每个G1独立地为具有1-约30个碳原子的烃基；每个G2独立地为具有1-约30个碳原子的烃基或烃氧基；每个Xa如上所述；每个X独立地为溴或氯；m为0-4；及n为1-约30。适宜的二-或多-官能的芳族含磷化合物的实例包括二磷酸间苯二酚四苯酯(RDP)，氢醌的二(二苯基)磷酸酯和双酚A的二(二苯基)磷酸酯，以及它们的低聚和聚合的对应物(counterpart)等。
适宜的含磷-氮键的阻燃剂化合物的实例包括氯化膦腈，磷酯酰胺，磷酸酰胺，膦酸酰胺，次膦酸酰胺，三(氮杂环丙烷基)氧化膦。
也可以使用卤化的材料作为阻燃剂，例如下面式(23)的卤化化合物和树脂：
Figure A200780019795D00332
其中R为烷撑、烷叉或环脂族的连接基(linkage)，例如，亚甲基，乙撑，丙撑，异丙撑，异丙叉，丁撑，异丁撑，戊撑，环己撑，环戊叉等；或者氧醚，羰基，胺，或者含硫的连接基如硫醚、亚砜、砜等。R也可以由两个或多个连接有诸如芳族、氨基、醚、羰基、硫醚、亚砜、砜等基团的烷撑或烷叉连接基构成。
式(23)中的Ar和Ar＇各自独立为单碳环或多碳环的芳基如亚苯基，亚联苯基，亚三联苯基，亚萘基等。
Y为有机、无机或有机金属基团，例如，(1)卤素如氯、溴、碘、氟；或(2)通式OE的醚基团，其中E为类似于X的一价烃基；或(3)R所示类型的一价烃基；或者(4)其它取代基如硝基、氰基等，该取代基基本是惰性的，条件是每个芳核存在至少一个时并且优选两个卤原子。
如果存在，每个X独立为一价烃基，例如，烷基如甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，癸基等；芳基如苯基，萘基，联苯基，二甲苯基，甲苯基等；芳基烷基如苄基，乙基苯基等；脂环族基团如环戊基，环己基等。该一价烃基本身可包含惰性取代基。
每个d独立地为1至最大相当于构成Ar或Ar＇的芳环上可取代的氢的数目。每个e独立地为0至最大相当于R上可取代的氢的数目。a、b和c各自独立地为包括0的整数。当b不为0时，a或c均不可以为0。否则，a或c但不是二者可以为0。如果b为0，则芳族基团通过直接的碳-碳键结合。
芳族基团Ar和Ar＇上的羟基和Y取代基可以在芳环的邻、间或对位变化，各基团可以相互处于任何可能的几何关系。
在上式范围内所包含的双酚中，下面是代表性的：2，2-二-(3，5-二氯苯基)-丙烷；二-(2-氯苯基)-甲烷；二(2，6-二溴苯基)-甲烷；1，1-二-(4-碘苯基)-乙烷；1，2-二-(2，6-二氯苯基)-乙烷；1，1-二-(2-氯-4-碘苯基)乙烷；1，1-二-(2-氯-4-甲基苯基)-乙烷；1，1-二-(3，5-二氯苯基)-乙烷；2，2-二-(3-苯基-4-溴苯基)-乙烷；2，6-二-(4，6-二氯萘基)-丙烷；2，2-二-(2，6-二氯苯基)-戊烷；2，2-二-(3，5-二溴苯基)-己烷；二-(4-氯苯基)-苯基-甲烷；二-(3，5-二氯苯基)-环己基甲烷；二-(3-硝基-4-溴苯基)-甲烷；二-(4-羟基-2，6-二氯-3-甲氧基苯基)-甲烷；2，2-二-(3，5-二氯-4-羟基苯基)-丙烷；及2，2-二-(3-溴-4-羟基苯基)-丙烷。上面结构式范围内还包括的是：1，3-二氯苯，1，4-二溴苯，1，3-二氯-4-羟基苯，及联苯如2，2＇-二氯联苯，多溴化的1，4-二苯氧基苯，2，4＇-二溴联苯，及2，4＇-二氯联苯，以及十溴二苯醚等。
还可以使用低聚和聚合的卤化芳族化合物，如双酚A和四溴双酚A与碳酸酯前体如光气的共聚碳酸酯。也可以与阻燃剂一起使用金属协同剂如氧化锑。
也可以使用无机阻燃剂，例如，C2-16烷基磺酸盐如全氟丁烷磺酸钾(Rimar盐)，全氟辛烷磺酸钾，全氟己烷磺酸四乙基铵，及二苯砜磺酸钾等；通过反应形成的盐，例如碱金属或碱土金属(如锂、钠、钾、镁、钙和钡盐)与无机酸复盐，例如含氧阴离子如碳酸的碱金属和碱土金属盐如Na2CO3、K2CO3、MgCO3、CaCO3和BaCO3，或者氟阴离子络合物如Li3AlF6、BaSiF6、KBF4、K3AlF6、KAlF4、K2SiF6和/或Na3AlF6等。
另一类有用的阻燃剂为具有包含式(24)的重复结构单元的聚二有机基硅氧烷嵌段的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物：
Figure A200780019795D00351
其中R每次出现时可以相同或不同，且是C1-13一价有机基团。例如，R可以是C1-C13烷基、C1-C13烷氧基、C2-C13链烯基、C2-C13链烯基氧基团、C3-C6环烷基、C3-C6环烷氧基、C6-C10芳基、C6-C10芳氧基、C7-C13芳烷基、C7-C13芳烷氧基、C7-C13烷芳基或C7-C13烷芳氧基。在同一共聚物中可以使用前述的R基团的组合。式(24)中的R2为二价的C1-C8脂族基团。式(24)中各个M可以相同或不同，以及可以是卤素、氰基、硝基、C1-C8烷基硫、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C2-C8链烯基、C2-C8链烯氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C6-C10芳基、C6-C10芳氧基、C7-C12芳烷基、C7-C12芳烷氧基、C7-C12烷芳基或C7-C12烷芳氧基，其中各个n独立地是0、1、2、3或4。
选择式(24)的下标d以提供给所述热塑性组合物有效水平的阻燃作用。因此d的值可宽范围地变化，这取决于热塑性组合物中各个组分的类型和相对用量，包括聚碳酸酯、抗冲改性剂、聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物和其它阻燃剂的类型和用量。无需过多实验，本领域的普通技术人员就可利用本文的教导而确定d的合适值。通常，d的平均值可以是2至约1000，具体是约10～100，更具体是约25～75。在一实施方式中，d具有约40～60的平均值，在另一实施方式中，d具有约50的平均值。若d具有较低的值，如低于约40，使用相对较大量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物可能是必要的。相反，若d具有较高值，如大于约40，可能需要使用相对较少量的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物。
在一实施方式中，M独立地为溴或氯，C1-C3烷基如甲基、乙基或丙基，C1-C3烷氧基如甲氧基、乙氧基或丙氧基，或者C6-C7芳基如苯基、氯苯基或甲苯基；R2为二亚甲基、三亚甲基或四亚甲基；R为C1-8烷基，卤代烷基如三氟丙基，氰基烷基，或者芳基如苯基、氯苯基或甲苯基。在另一实施方式中，R为甲基，或者甲基和三氟丙基的混合物，或者甲基和苯基的混合物。在又一实施方式中，M为甲氧基，n为1，R2为二价的C1-C3脂族基团，R为甲基。
聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可以通过相应的二羟基聚硅氧烷与碳酸酯源以及式(3)的二羟基芳族化合物的反应来制备，任选地在如上所述的相转移催化剂存在下进行反应。适宜的条件类似于制造聚碳酸酯中可用的那些条件。或者，熔融状态下，使二羟基单体和碳酸二芳基酯如碳酸二苯酯在上述酯交换催化剂的存在下发生共反应而制备聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物。通常，选择二羟基聚二有机基硅氧烷的用量以使共聚物包含相对于聚碳酸酯嵌段的摩尔数约1至约60％摩尔的聚二有机基硅氧烷嵌段，更常见的是，相对于聚碳酸酯嵌段的摩尔数约3至约50％摩尔的聚二有机基硅氧烷嵌段。
也可以使用防滴剂，例如形成原纤或不形成原纤的含氟聚合物，如聚四氟乙烯(PTFE)。防滴剂可由如上所述的刚性共聚物SAN包封。包封于SAN中的PFFE被称为TSAN。包封的含氟聚合物可以在含氟聚合物存在下，例如在含水分散液中，通过聚合密封聚合物而制得。TSAN较PTFE可提供显著的益处，因为TSAN更易于分散到组合物中。合适的TSAN例如可包含约50wt％ PTFE和约50wt％ SAN，以包封的含氟聚合物的总重量为基准。SAN例如可包含约75wt％的苯乙烯和约25wt％的丙烯腈，以共聚物的总重量为基准。或者，含氟聚合物可以某些方式与另一聚合物如芳族聚碳酸酯树脂或SAN预先混合，以形成用作防滴剂的聚集材料。上述任一种方法可用于生产包封的含氟聚合物。
当需要泡沫体时，合适的发泡剂包括例如低沸点的卤代烃和可生成二氧化碳的物质；在室温下为固体并且当被加热到高于其分解温度的温度后生成例如氮、二氧化碳、氨气等气体的发泡剂，例如偶氮二甲酰胺、偶氮二甲酰胺的金属盐、4，4＇-氧代双(苯磺酰肼)、碳酸氢钠、碳酸铵等、或包括至少一种上述发泡剂的组合。
热塑性组合物可以通过本领域中可利用的方法来制备，例如，在一种实施方式中，以一种进行方式，将粉末聚碳酸酯树脂、无机填料、酸或酸盐、任选的抗冲改性剂、任选的芳族乙烯基共聚物和任何其它任选的组分首先在HenschelTM高速混合器或其它合适的混合器/共混装置中混合。包括但不限于手工搅拌的其它低剪切工艺也可以实现该混合。共混物然后经由进料斗被输送给双螺杆挤出机的进料口。或者，一种或多种组分可以通过在进料口和/或在下游通过侧进料器(sidestuffer)直接进料给挤出机而引入组合物。这些添加剂也可以与所需聚合物树脂配料成母料并进料给挤出机。挤出机通常在高于使组合物流动所需的温度下操作。挤出物紧接着在水浴中被骤冷和制粒。这样制备的粒料当剪切挤出物时可以根据需要成为四分之一英寸长或更短。这些粒料可以用于后续的模塑、成型或成形。
还提供包含聚碳酸酯组合物的成型、成形或模塑的制品。聚碳酸酯组合物可以通过各种方式模塑为有用的成形制品，该方式例如注塑、挤出、旋转模塑、吹塑和热成型，以形成制品，例如，计算机和商业机器外壳如监视器的外壳，手持电子设备外壳如手机的外壳，电连接器，照明器材的组件，装饰物，家用器具，屋顶，温室，阳光房，游泳池围栏，电子设备包封件和标记等等。此外，本发明的聚碳酸酯组合物可以用于诸如汽车面板和贴面(trim)的应用中。
通过下面的非限制性实施例进一步说明这些组合物，它们由表1中所列的组分制备。
表1
 
材料 描述 来源
PC1(PC105) BPA聚碳酸酯树脂，由界面法制备，在300℃/1.2kg下的MVR为5.1-6.9g/10min. GE Plastics
PC2(PC175) BPA聚碳酸酯树脂，由界面法制备，在300℃/1.2kg下的MVR为23.5-28.5g/10min GE Plastics
SAN1 苯乙烯-丙烯腈共聚物，包含15-35wt.％丙烯腈，220℃/1.2kg下熔体流动率为18-24cm3/10min(Tradename PolySAN2537)                       GE Plastics
 
SAN2 高流动本体法苯乙烯-丙烯腈共聚物，包括15-35wt.％丙烯腈，190℃/2.16kg下熔体流动率为5.2-7.2g/10min(商品名PolySAN C29355)         GE Plastics
MBS MBS，标称含75-82wt.％丁二烯核，和余量的苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯壳。商品名EXL-2691A    Rohm & Haas
填料 滑石(商品名Jetfine 3CA) Luzenac
酸 亚磷酸(H3PO3)45％酸的水溶液 Quaron
稳定剂 三(2-叔丁基苯基)亚磷酸酯(IrgaphosTM 205) Great Lakes
制备两种母料。制备具有不同酸含量的滑石/SAN母料，如表2所示，以及制备具有不同酸含量的滑石/PC母料，如表3所示。在表2的每种母料中，母料是通过熔融挤出，在25mm双螺杆挤出机上，在标称熔体温度为200℃，真空和约500rpm时制备的。在表3的每种母料中，母料是通过熔融挤出，在25mm双螺杆挤出机上，在标称熔体温度为280℃，真空和约500rpm时制备的。
表2-滑石/SAN母料
 
组分 单位 样品1-A 样品2-A 样品3-A
SAN1 ％ 54.3 54.3 54.3
填料 ％ 45.7 45.7 45.7
酸 ％ 0.686 0.171 0
稳定剂 ％ 0.1 0.1 0.1
表3-滑石/聚碳酸酯母料
 
组分 单位 样品1-B 样品2-B 样品3-B 样品4-B 样品5-B
PC1 ％ 54.3 54.3 54.3 54.3 54.3
填料 ％ 45.7 45.7 45.7 45.7 45.7
酸 ％ 2.742 1.371 0.686 0.171 0
稳定剂 ％ 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
根据表4的含量和组分制备样品组合物。所有含量均以重量百分数计。样品1-4没有加入母料；样品1、3和4含有酸，而样品2不含酸。样品5-19具有滑石/SAN母料或滑石/聚碳酸酯母料。测量分子量保持率和其他物理性质并示于表5。下面提供了测试方法的详细内容。
在每种样品中，通过熔融挤出在25mm双螺杆挤出机上，在标称熔体温度为约280℃，真空和约450rpm时制备样品。将挤出物造粒并在约100℃(212℉)下干燥约4小时。为了制备试样，将干燥粒料在110-吨注塑机上，在标称熔体温度为300℃进行注塑，熔体温度大约高出5-10℃。
Figure A200780019795D00411
Figure A200780019795D00421
从表5看到，包括含某些酸量的滑石/SAN母料的样品(样品14，15，17，18和19)具有非常好的性能。在母料中具有酸和另加的酸的样品表现甚至更好，胜过具有相同酸量和其他组分、但没有通过滑石/SAN母料途径进行添加的样品。例如，样品3和19具有完全相同的总体组成，但样品19的滑石和SAN是作为母料的一部分添加的。
具有滑石/聚碳酸酯母料的样品也表现良好，物理性质与不含母料的组合物相似，但采用母料时，加工组合物的容易度和效率得到较大改进。样品10在23℃的INI值比样品3低，但它的低温抗冲性能令人惊讶地更好。样品10在-30℃的柔性板冲击强度穿透能(116J)高于样品3(83J)。样品10显示比样品3具有更佳的整体平衡性能，低温抗冲性能更高，刚性更高(样品10的拉伸模量为3181MPa，和样品3为3084MPa)，以及流动性更好(较高的MVR和较低的熔体粘度)。样品10和样品3具有相同的组成，也看作是酸稳定水平；仅有的差别是样品10具有以母料形式添加的滑石。
对表4的组合物进行分子量保持率、熔体体积速率、挠曲模量、热挠曲温度、伊佐德缺口抗冲强度、柔性板冲击强度、拉伸模量、屈服应力、伸长率、延性、熔体粘度和维卡B/50。实施例中所用试验的内容是本领域的普通技术人员公知的，并且可以总结如下：
分子量是通过凝胶渗透色谱(GPC)在二氯甲烷溶剂中测量的。使用聚苯乙烯标样测定并记录相对分子量(记录的数值是聚碳酸酯相对于聚苯乙烯的分子量，不是聚碳酸酯的绝对分子量)。通常采用重均分子量的变化。这提供了测量聚合物材料的链长变化的方法，可以使用该方法测定热塑性材料因加工过程发生降解的程度。降解的材料通常会显示下降的分子量，以及表现出降低的物理性质。通常，在加工前后测定分子量，然后计算百分数差异。记录的分子量保持率为模塑过程之后的PC Mw保持率，因此，测量模塑之前粒料的PC Mw和模塑之后部件的PC Mw并如下计算保持率：PC Mw保持率(％)＝100％*PC Mw模塑部件/PC Mw粒料。
熔体体积速率(MVR)是依据ISO1133在260℃和5千克重物下在10分钟测量的。
伊佐德冲击强度(或缺口伊佐德冲击强度)ISO 180(‘NII’)用于比较塑性材料的抗冲击性能。使用4mm厚的模塑伊佐德缺口冲击(INI)试条进行测量。根据ISO180/1A确定。ISO命名规则反映试样类型和缺口类型：ISO180/1A表示试样类型1和缺口类型A。ISO结果定义为用于断裂试样的冲击能量(以焦耳计)除以试样缺口面积。结果记录为kJ/m2。
拉伸性能例如拉伸模量、拉伸强度(屈服应力)和断裂拉伸伸长率是使用4mm厚的模塑拉伸试条根据ISO 527，以1mm/min的拉伸速率直至1％的形变，接着以5mm/min.的拉伸速率直至样品断裂而测定。也可以50mm/min.进行测量，如果对于具体应用是需要的，但是在这些试验中测量的样品是在5mm/min进行测量的。拉伸强度和拉伸模量是以Mpa记录的，断裂拉伸伸长率以百分比来记录。
维卡软化温度(ISO 306)是塑料开始迅速软化的温度测量值。横截面积为1mm2的圆形平底针以预定的载荷刺入塑料试样的表面，以均匀的速度升高温度。维卡软化温度，或VST，是穿透深度达到1mm的温度。ISO 306描述两种方法：方法A-10牛顿(N)的载荷，和方法B-50N的载荷，试验两种可能的升温速度：50℃/小时(℃/h)或120℃/h。ISO值的结果表示为A/50，A/120，B/50或B/120。将试验套件(testassembly)浸入初始温度为23℃的热浴中。5分钟(min)之后，施加载荷：10N或50N。压入末端(indenting tip)刺入1±0.01mm时该热浴的温度记录为所选的载荷和温升下的材料的VST。
熔体粘度(MV)是在分子链可彼此相对运动的给定温度下对聚合物的一种量度。熔体粘度取决于分子量，分子量越高，缠结越大，熔体粘度也越大。熔体粘度是对不同的剪切速率测定的，其可以根据ISO 11443方便地测定。熔体粘度在260℃以及1500s-1和5000s-1的剪切速率下测定。
柔性板冲击强度是根据ISO 6603测量的，在所述实验中，冲击速度为2.25m/s。记录的值是FPI％延性和穿透能。FPI％延性(在某一温度下，如0或-20℃)记录为5个样品的百分数，该样品在冲击测试失效时，表现出延性失效而不是刚性失效，后者的特征为破裂并形成碎片。穿透能是在给定温度下材料能够吸收的能量的量度。
单数形式＂a＂，＂an＂和＂the＂包括复数参考物，除非上下文清楚地另外指示。描述相同组分或性能的所有范围的端点是可组合的并包含所述端点。将所有参考文献引入本文中作为参考。化合物采用标准命名法描述。例如，未被任意指示的基团取代的任意位置理解为，其价键被所指的键、或者氢原子占据。不在两个字母或符号之间的短划线(“-”)用于表示取代基的连接点。例如，-CHO是通过羰基的碳连接的。与数量结合使用的修饰词“约”包含所述的数值并且具有由上下文说明的含义(例如其包括与特定数量的测量相关的误差程度)。
虽然出于阐述的目的已给出了典型的实施方式，但是前述说明书不应看作对本发明范围的限制。因此，本领域技术人员可以想到各种改进、调整、和替换，而不背离本文中的精神和范围。

Claims (23)

1.热塑性组合物，包括：
聚碳酸酯树脂；
无机填料母料，其中填料母料包括无机填料和芳族乙烯基共聚物的共混物，和其中填料占母料的至少20wt.％。
2.权利要求1的组合物，其中所述填料母料包括约20wt.％至约90wt.％无机填料和约10wt.％至约80wt.％芳族乙烯基共聚物的共混物。
3.权利要求1的组合物，其还包括酸或酸的盐。
4.权利要求3的组合物，其中所述无机填料母料包括所述酸或酸的盐。
5.权利要求3的组合物，其中在整个组合物中所述酸或酸的盐存在的量以酸和填料的重量比计为至少0.0035:1。
6.权利要求5的组合物，其中在组合物中所述酸或酸的盐存在的量以酸和填料的重量比计为至少0.005:1。
7.权利要求6的组合物，其中在组合物中所述酸或酸的盐存在的量以酸和填料的重量比计为至少0.0075:1。
8.权利要求1的组合物，其中所述无机填料选自滑石、粘土、云母、钙灰石、和它们的组合。
9.权利要求1的组合物，其中所述芳族乙烯基共聚物包括SAN。
10.权利要求1的组合物，其还包括抗冲改性剂。
11.权利要求10的组合物，其中所述抗冲改性剂选自ABS、MBS、本体法ABS、AES、ASA、MABS、聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物，和它们的组合。
12.包含权利要求1的组合物的制品。
13.形成制品的方法，包括模塑、挤出、成型或成形权利要求1的组合物以形成制品。
14.热塑性组合物，包括：
聚碳酸酯树脂；
无机填料母料，其中所述填料母料包括无机填料、芳族乙烯基共聚物和酸或酸的盐的共混物，和其中填料占母料的至少20wt.％。
15.权利要求14的组合物，其中所述填料母料包括约20wt.％至约90wt.％无机填料和约10wt.％至约80wt.％芳族乙烯基共聚物的共混物。
16.权利要求14的组合物，其中在组合物中所述酸或酸的盐存在的量以酸和填料的重量比计为至少0.0035:1。
17.权利要求16的组合物，其中在组合物中所述酸或酸的盐存在的量以酸和填料的重量比计为至少0.005:1。
18.权利要求17的组合物，其中在组合物中所述酸或酸的盐存在的量以酸和填料的重量比计为至少0.0075:1。
19.权利要求14的组合物，其还包括抗冲改性剂。
20.包含权利要求14的组合物的制品。
21.制备热塑性组合物的方法，包括熔融共混：
聚碳酸酯树脂；和
无机填料母料，其中所述无机填料母料包括无机填料和芳族乙烯基共聚物的共混物，和其中无机填料占母料的至少20wt.％。
22.无机填料母料组合物，包括：
无机填料；
芳族乙烯基共聚物；和
酸或酸的盐，其中无机填料占全部无机填料母料组合物的至少20％。
23.热塑性组合物，包括：
聚碳酸酯树脂；和
权利要求22的无机填料母料组合物。
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