CN101336274B - 具有低光泽的热塑性聚碳酸酯组合物，由该组合物制备的制品以及制备制品的方法 - Google Patents

Abstract

一种热塑性组合物，它包括：聚碳酸酯，抗冲改性剂、芳族乙烯基共聚物和聚有机基硅氧烷，其显示出优异的机械性能以及合适的低光泽性质。可以通过将该组合物模塑、挤出、成形或者成型以形成制品。

Description

具有低光泽的热塑性聚碳酸酯组合物,由该组合物制备的制品以及制备制品的方法

发明背景

本发明涉及包含芳族聚碳酸酯的热塑性组合物，特别是涉及具有低光泽的热塑性聚碳酸酯组合物。

具有低光泽饰面(finish)的热塑性材料可用于制造宽泛范围应用的制品和组件，从机动车组件到装饰制品，电子器具，例如计算机的外壳。可使用不同方法来获得塑料制品的低光泽饰面。长期以来使用机械纹理(texturing)塑料表面的方法，但这一类型的表面饰面易于磨耗，且在使用的情况下，最终会增加光泽。此外，机械纹理增加加工步骤并增加制造成本。因此对可模塑的热塑性组合物本身进行改性是理想的，由此就在诸如模塑、流延、挤塑或辊压合适的低光泽组合物之类的工艺之后，制品立即可具有低光泽的表面。在这些应用中使用的低光泽热塑性组合物中也希望优良的机械性能。

可在如上所述的应用中使用具有优良机械性能的聚碳酸酯。可通过添加降低光泽的填料和诸如粒状二氧化硅之类的添加剂，或者具有光泽降低功能的树脂来实现聚碳酸酯的低光泽饰面；然而，由于机械性能，例如抗冲强度、延性保留率、模量、抗张强度和增加的粘度的减少或损失，可降低这种共混物的有效性。

因此本领域仍需要含聚碳酸酯的低光泽的热塑性组合物。

这种材料的理想特征包括优良的机械性能和容易制造两个方面。低光泽的热塑性组合物的机械性能理想地与高光泽的聚碳酸酯相当。

发明概述

通过以下热塑性组合物满足了上述需要，该热塑性组合物包括树脂组合物，该树脂组合物包括聚碳酸酯、抗冲改性剂，芳族乙烯基共聚物和聚有机基硅氧烷，其中所述热塑性组合物的表面光泽度小于65，根据ASTMD2457在光滑表面上在60°，使用Gardner Gloss Meter和3毫米色片测量。在一种实施方式中，该热塑性组合物还具有小于30，特别是小于25的表面光泽度，根据ASTM D2457在光滑表面上在20°，使用Gardner Gloss Meter和3毫米色片测量。

在另一实施方式中，一种制品包含上述的热塑性组合物。

一种形成制品的方法，包括模塑、挤出、成型或成形该组合物，以形成制品。

下面详细描述示例了上述和其它特征。

发明详述

包含聚碳酸酯、抗冲改性剂、芳族乙烯基共聚物和聚有机基硅氧烷的热塑性组合物具有优异的机械性能以及合适的低光泽性质。

热塑性组合物包含聚碳酸酯。本文所用术语“聚碳酸酯”和“聚碳酸酯树脂”意指具有下面式(1)之碳酸酯重复结构单元的成分：

其中R¹基团总数的至少约60％为芳族有机基团，余下的为脂族、脂环族或芳族基团。在一种实施方案中，每个R¹为芳族有机基团，例如式(2)的基团：

-A¹-Y¹-A²-        (2)

其中A¹和A²各自为单环二价的芳基，Y¹是具有一或两个分隔A¹和A²的原子的桥接基团。在示例性的实施方案中，一个原子分隔A¹和A²。该类型基团的说明性和非限制性实例是-O-，-S-，-S(O)-，-S(O)₂-，-C(O)-，亚甲基，环己基亚甲基，2-[2.2.1]-二环庚叉，乙叉，异丙叉，新戊叉，环己叉，环十五烷叉，环十二烷叉，及金刚烷叉。桥接基团Y¹可以为烃基或饱和烃基如亚甲基，环己叉，或异丙叉。

聚碳酸酯可通过式HO-R¹-OH的二羟基化合物的界面反应制备，其包括下面式(3)的二羟基芳族化合物：

HO-A¹-Y¹-A²-OH    (3)

其中Y¹、A¹和A²如上所述。还包括下面通式(4)的双酚化合物：

其中R^a和R^b各自代表卤原子或一价烃基，并且可以相同或相异；p和q各自独立地为0～4的整数；及X^a代表下面式(5)的基团之一：

其中R^c和R^d各自独立地代表氢原子或一价直链烷基或环状烷基，及R^e为二价烃基。

适宜的二羟基化合物的某些说明性和非限制性实例包括：4，4′-二羟基联苯，1，6-二羟基萘，2，6-二羟基萘，二(4-羟基苯基)甲烷，二(4-羟基苯基)二苯基甲烷，二(4-羟基苯基)-1-萘基甲烷，1，2-二(4-羟基苯基)乙烷，1，1-二(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷，2-(4-羟基苯基)-2-(3-羟基苯基)丙烷，二(4-羟基苯基)苯基甲烷，2，2-二(4-羟基-3-溴苯基)丙烷，1，1-二(羟基苯基)环戊烷，1，1-二(4-羟基苯基)环己烷，1，1-二(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷，1，1-二(4-羟基苯基)异丁烯，1，1-二(4-羟基苯基)环十二烷，反式-2，3-二(4-羟基苯基)-2-丁烯，2，2-二(4-羟基苯基)金刚烷，(α，α′-二(4-羟基苯基)甲苯，二(4-羟基苯基)乙腈，2，2-二(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(3-乙基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(3-正丙基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(3-异丙基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(3-仲丁基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(3-烯丙基-4--羟基苯基)丙烷，2，2-二(3-甲氧基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基苯基)六氟丙烷，1，1-二氯-2，2-二(4-羟基苯基)乙烯，1，1-二溴-2，2-二(4-羟基苯基)乙烯，1，1-二氯-2，2-二(5-苯氧基-4-羟基苯基)乙烯，4，4′-二羟基二苯甲酮，3，3-二(4-羟基苯基)-2-丁酮，1，6-二(4-羟基苯基)-1，6-己二酮，乙二醇二(4-羟基苯基)醚，二(4-羟基苯基)醚，二(4-羟基苯基)硫醚，二(4-羟基苯基)亚砜，二(4-羟基苯基)砜，9，9-二(4-羟基苯基)氟，2，7-二羟基芘，6，6′-二羟基-3，3，3’，3′-四甲基螺(二)茚满(“螺二茚满双酚”)，3，3-二(4-羟基苯基)苯酞，2，6-二羟基二苯并-对-二噁英，2，6-二羟基噻蒽，2，7-二羟基酚噻噁(phenoxathin)，2，7-二羟基-9，10-二甲基吩嗪，3，6-二羟基二苯并呋喃，3，6-二羟基二苯并噻吩，及2，7-二羟基咔唑等，以及包含至少一种前述二羟基化合物的组合。

可由式(3)所示的双酚化合物类型的具体实例包括1，1-二(4-羟基苯基)甲烷，1，1-二(4-羟基苯基)乙烷，2，2-二(4-羟基苯基)丙烷(下文中的“双酚A”或“BPA”)，2，2-二(4-羟基苯基)丁烷，2，2-二(4-羟基苯基)辛烷，1，1-二(4-羟基苯基)丙烷，1，1-二(4-羟基苯基)正丁烷，2，2-二(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷，1，1-二(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷。也可以使用包含至少一种前述二羟基化合物的组合。

也可以使用支链聚碳酸酯，以及直链聚碳酸酯和支链聚碳酸酯的共混物。支链聚碳酸酯可通过在聚合期间加入支化剂来制备。这些支化剂包括多官能的有机化合物，其包含至少三个选自下列的官能团：羟基，羧基，羧酸酐，卤代甲酰基，及前述官能团的组合。具体实例包括偏苯三酸，偏苯三酸酐，偏苯三酰氯，三对羟基苯基乙烷，靛红-二酚，三酚TC(1，3，5-三((对-羟基苯基)异丙基)苯)，三酚PA(4(4(1，1-二(对-羟基苯基)-乙基)α，α-二甲基苄基)苯酚)，4-氯甲酰基邻苯二甲酸酐，均苯三酸，及二苯甲酮四羧酸。支化剂可以约0.05～2.0wt％的量添加。所有类型的聚碳酸酯端基均可用于聚碳酸酯组合物，只要这种端基不显著地影响所需要的热塑性组合物的性质。

本文所用的“聚碳酸酯”和“聚碳酸酯树脂”还包括聚碳酸酯与其它包含碳酸酯链单元的共聚物的共混物。具体的适宜的共聚物是聚酯碳酸酯，也称之为共聚酯聚碳酸酯。这种共聚物，除了式(1)的碳酸酯重复链单元之外，还包含下面式(6)的重复单元：

其中D为源于二羟基化合物的二价基团，并且可以为例如C_2-10亚烷基，C_6-20脂环族基团，C_6-20芳族基团或者聚亚烷基氧化物基团，其中亚烷基包含2～6个碳原子，特别是2、3或4个碳原子；及T为源于二羧酸的二价基团，并且可以为例如C_2-10亚烷基，C_6-20脂环族基团，C_6-20烷基芳族基团，或者C_6-20芳族基团。

在一种实施方案中，D为C_2-6亚烷基；在另一种实施方案中，D衍生自结构式(7)的芳族二羟基化合物：

其中每个R^f独立地是卤素原子、C_1-10脂族基团，C_1-10卤素取代的脂族基团，并且n是0到4的整数。卤素通常是溴。可以由式(7)表示的化合物的例子包括但不限于间苯二酚、取代的间苯二酚化合物例如5-甲基间苯二酚、5-乙基间苯二酚、5-丙基间苯二酚、5-丁基间苯二酚、5-叔丁基间苯二酚、5-苯基间苯二酚、5-枯基间苯二酚、2，4，5，6-四氟间苯二酚、2，4，5，6-四溴间苯二酚等等；儿茶酚；氢醌；取代的氢醌例如2-甲基氢醌、2-乙基氢醌、2-丙基氢醌、2-丁基氢醌、2-叔丁基氢醌、2-苯基氢醌、2-枯基氢醌、2，3，5，6-四甲基氢醌、2，3，5，6-四叔丁基氢醌、2，3，5，6-四氟氢醌、2，3，5，6-四溴氢醌等等；或包括至少一种上述化合物的组合。

可以用来制备聚酯的芳族二羧酸的例子包括但不限于邻苯二甲酸或对苯二甲酸、1，2-二(对-羧基苯基)乙烷、4，4′-二羧基二苯基醚、4，4′-双苯甲酸、以及包括至少一种上述酸的混合物。还可以存在含稠环的酸，例如1，4-、1，5-、或2，6-萘二羧酸。具体的二羧酸是对苯二甲酸、间苯二酸、萘二甲酸、环己烷二羧酸、或它们的混合物。特定的二羧酸包括间苯二酸和对苯二甲酸的混合物，其中对苯二甲酸与间苯二酸的重量比是大约10∶1到大约0.2∶9.8。在另一种具体实施方案中，D是C_2-6亚烷基官能团并且T是对-亚苯基、间-亚苯基、亚萘基、二价脂环族官能团、或它们的混合物。该类的聚酯包括聚(对苯二甲酸亚烷基酯)。

在一种具体的实施方案中，聚碳酸酯为来自双酚A的直链均聚物，其中A¹和A²各自为对-亚苯基，Y¹为异丙叉。

合适的聚碳酸酯可以通过例如界面聚合和熔融聚合的方法制备。虽然用于界面聚合的反应条件可以不同，一个示范性的方法通常包括将二元酚反应物溶解或分散在氢氧化钠或氢氧化钾水溶液中、将所得混合物加入到合适的与水不混溶的溶剂介质中、以及将该反应物在合适的催化剂例如三乙胺或相转移催化剂存在下、在控制的PH条件例如大约8到大约10的条件下与碳酸酯前体接触。最常用的与水不混溶的溶剂包括但不限于二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯苯和甲苯。合适的碳酸酯前体包括例如羰基卤化物例如碳酰溴或碳酰氯、或卤代甲酸酯例如二元酚的二卤甲酸酯(例如双酚A、氢醌等的双氯甲酸酯)或二元醇的二卤甲酸酯(例如乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇等的二卤甲酸酯)。也可以使用包括至少一种上述类型碳酸酯前体的组合。

可以使用的相转移催化剂是结构式(R³)₄Q⁺X催化剂，其中每个R³相同或不同，是具有1到10个碳原子的烷基；Q是氮或磷原子；X是卤素原子或具有1到8个碳原子的脂族官能团或具有6到188个碳原子的芳族官能团。适合的相转移催化剂包括例如[CH₃(CH₂)₃]₄NX、[CH₃(CH₂)₃]₄PX、[CH₃(CH₂)₅]₄NX、[CH₃(CH₂)₆]₄NX、[CH₃(CH₂)₄]₄NX、CH₃[CH₃(CH₂)₃]₃NX、和CH₃[CH₃(CH₂)₂]₃NX、其中X是Cl^-、Br^-、C_1-8烷氧基或C_6-188芳氧基。有效量的相转移催化剂可以是大约0.1到大约10wt％，基于光气化混合物中双酚的重量。在另一种实施方案中，有效量的相转移催化剂可以是大约0.5到大约2wt％，基于光气化混合物中双酚的重量。

可选择地，可以用熔融方法来制备聚碳酸酯。通常在熔融聚合方法中，聚碳酸酯可以在熔融状态通过二羟基反应物(s)和例如碳酸二苯酯的碳酸二芳基酯的共-反应制备，该反应是在酯交换催化剂的存在下在班伯里密炼机、双螺杆挤出机等中进行以形成均匀的分散体。挥发性一元酚通过蒸馏从熔融反应物中除去并且聚合物作为熔融残留物被分离。

聚碳酸酯树脂也可以通过界面聚合制备。不是采用二羧酸本身，而是可能，有时优选使用酸的反应性衍生物，如相应的酰卤，特别是酸的二氯化物和酸的二溴化物。这样，例如不是采用间苯二甲酸、对苯二甲酸或其组合，而是可以采用间苯二酰氯、对苯二酰氯及其组合。

除了上述的聚碳酸酯之外，还可以使用聚碳酸酯与其它热塑性聚合物的组合，例如聚碳酸酯和/或聚碳酸酯共聚物与聚酯的组合。本文使用的术语“组合”包括所有的混合物、共混物和合金等。适宜的聚酯包括式(6)的重复单元，并且可以为例如聚(亚烷基二羧酸酯)，液晶聚酯，及聚酯共聚物。还可以使用其中混有支化剂(如具有三或多个羟基的二醇或者三或多官能的羧酸)的支化聚酯。而且，有时根据组合物的最终用途，优选聚酯上具有不同浓度的酸和羟基端基。

在一种实施方案中，使用聚(亚烷基对苯二甲酸酯)。适宜的聚(对苯二甲酸亚烷基酯)的具体实例是聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)，聚(对苯二甲酸1，4-丁二醇酯)(PBT)，聚(萘二甲酸乙二醇酯)(PEN)，聚(萘二甲酸丁二醇酯)(PBN)，聚(对苯二甲酸丙二醇酯)(PPT)，聚对苯二甲酸环己二甲醇酯(PCT)，及包含至少一种前述聚酯的组合。还打算的有，上述聚酯与少量如约0.5-10％重量源于脂族二酸和/或脂族多元醇的单元制成的共聚酯。

多于一种聚碳酸酯的共混物和/或混合物也可以使用。例如，可以将高流动性和低流动性聚碳酸酯共混在一起。

热塑性组合物还可包括一种或多种抗冲改性剂组合物以增加热塑性组合物的抗冲性能。这些抗冲改性剂可包括弹性体改性的接枝共聚物，包含(i)弹性(即橡胶)聚合物基质并且Tg小于约10℃，更具体地小于约-10℃，或更具体地约-40至-80℃，和(ii)接枝到该弹性聚合物基质上的刚性聚合物底层(superstrate)。已知，弹性体改性的接枝共聚物可以如下制备：首先提供弹性聚合物，然后在该弹性体存在下使刚性相的构成单体聚合，从而获得接枝共聚物。接枝物可作为接枝支链或者作为壳连接到弹性体芯。壳可仅仅物理地包封芯，或者壳可部分或者基本上完全接枝到芯上。

用作弹性体相的合适材料包括例如共轭二烯橡胶；共轭二烯和小于50wt％可共聚单体的共聚物；烯烃橡胶，例如乙丙共聚物(EPR)、或乙丙二烯单体橡胶(EPDM)；乙烯-乙酸乙烯酯橡胶；硅橡胶；弹性C_1-8烷基(甲基)丙烯酸酯；C_1-8烷基(甲基)丙烯酸酯与丁二烯和/或苯乙烯的弹性共聚物；或包含至少一种前述弹性体的组合。

用于制备弹性体相的合适的共轭二烯单体为式(8)的共轭二烯单体：

其中每一X^b独立地为氢、C₁-C₅烷基等等。可使用的共轭二烯烃单体的实例是丁二烯、异戊二烯、1，3-庚二烯、甲基-1，3-戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、2-乙基-1，3-戊二烯；1，3-和2，4-己二烯等，以及含至少一种前述共轭二烯烃单体的混合物。具体的共轭二烯均聚物包括聚异戊二烯和聚丁二烯。

也可以使用共轭二烯橡胶的共聚物，例如通过共轭二烯和一种或多种可与之共聚的单体的含水自由基聚合所制备的那些。适用于与共轭二烯共聚的单体包括含有稠合芳环结构的单乙烯基芳族单体如乙烯基萘、乙烯基蒽等，或式(9)的单体：

其中X^c各自独立地为氢、C₁-C₁₂烷基、C₃-C₁₂环烷基、C₆-C₁₂芳基、C₇-C₁₂芳烷基、C₇-C₁₂烷芳基、C₁-C₁₂烷氧基、C₃-C₁₂环烷氧基、C₆-C₁₂芳氧基、氯、溴、或羟基，R为氢、C₁-C₅烷基、溴或氯。可用的合适的单乙烯基芳族单体的实例包括苯乙烯、3-甲基苯乙烯、3，5-二乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-甲基乙烯基甲苯、α-氯苯乙烯、α-溴苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、四-氯苯乙烯等，和包括至少一种前述单乙烯基芳族单体的组合。苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯可以用作可与共轭二烯单体共聚的单体。

可与共轭二烯共聚的其它单体是单乙烯基单体如衣康酸、丙烯酰胺、N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺、马来酸酐、马来酰亚胺，N-烷基-、芳基-、或卤代芳基-取代的马来酰亚胺，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯，和通式(10)的单体：

其中R是氢、C₁-C₅烷基、溴或氯，X^d是氰基、C₁-C₁₂烷氧基羰基、C₁～C₁₂芳氧基羰基、羟基羰基等。式(10)的单体的实例包括丙烯腈、乙基丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯代丙烯腈、β-氯代丙烯腈、α-溴代丙烯腈、丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等，以及含至少一种前述单体的组合。诸如丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯之类的单体常常用作可与共轭二烯单体共聚的单体。也可使用前述单乙烯基单体和单乙烯基芳族单体的混合物。

用于弹性体相的合适的(甲基)丙烯酸酯单体包括以下物质的交联的，颗粒状乳液均聚物或共聚物：(甲基)丙烯酸C_1-8烷基酯，具体地丙烯酸C_4-6烷基酯，例如丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸2-乙基己基酯等，以及包括至少一种前述单体的组合。(甲基)丙烯酸C_1-8烷基酯单体可任选地与至多15wt％的以上详细描述的通式(8)、(9)或(10)的共聚单体混合聚合。示例性共聚单体包括但不限于丁二烯、异戊二烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯乙酯(penethymethacrylate)、N-环己基丙烯酰胺、乙烯基甲醚或丙烯腈，和含至少一种前述共聚单体的混合物。任选地，可存在最多5wt％的多官能交联共聚单体，例如二乙烯基苯、亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯，例如乙二醇双丙烯酸酯、亚烷基三醇三(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、双丙烯酰胺、三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、己二酸二烯丙酯、柠檬酸的三烯丙酯、磷酸的三烯丙酯等，以及含至少一种前述交联剂的组合。

可通过本体、乳液、悬浮、溶液或结合的工艺，例如本体-悬浮、乳液-本体、本体-溶液或其它技术，使用连续、半间歇或间歇工艺，来使弹性体相聚合。弹性体基质的粒度不是关键的。例如，对于乳液基聚合橡胶胶乳来说，可使用约0.001-约25微米，具体地约0.01-约15微米，或者甚至更具体地约0.1-约8微米的平均粒度。对于本体聚合的橡胶基底来说，可使用约0.5-约10微米，具体地约0.6-约1.5微米的粒度。粒度可以通过简单的光散射法或者毛细流体动力学色谱(CHDF)测量。弹性体相可以是粒状适度交联共轭丁二烯或C_4-6烷基丙烯酸酯橡胶，优选凝胶含量为大于70％。还合适的是丁二烯和/或C_4-6烷基丙烯酸酯橡胶的混合物。

弹性体相可占全部弹性体改性的接枝共聚物的约5-约95wt％，更具体地约20-约90wt％，和甚至更具体地约40-约85wt％，其余为刚性接枝相。

可通过在一种或更多种弹性体聚合物基质存在下，接枝聚合含单乙烯基芳族单体和任选地一种或更多种共聚单体的混合物，从而形成弹性体改性的接枝共聚物中的刚性相。可在刚性接枝相内使用以上详细描述的式(9)的单乙烯基芳族单体，其中包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、卤代苯乙烯如二溴苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯、丁基苯乙烯、对羟基苯乙烯、甲氧基苯乙烯等，或含至少一种前述单乙烯基芳族单体的组合。合适的共聚单体包括例如以上详细描述的单乙烯基单体和/或通式(10)的单体。在一种实施方案中，R是氢或C₁-C₂烷基，和X^d是氰基或C₁-C₁₂烷氧基羰基。在刚性相内使用的合适的共聚单体的具体实例包括丙烯腈、乙基丙烯腈、甲基丙烯腈、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯等，和含至少一种前述共聚单体的组合。

刚性接枝相中的单乙烯基芳族单体和共聚单体的相对比值可根据弹性体基质的类型，单乙烯基芳族单体的类型，共聚单体的类型，和抗冲改性剂的所需性能而宽泛地变化。刚性相通常可包括至多100wt.％的单乙烯基芳族单体，具体地约30-约100wt.％，更具体地约50-约90wt.％的单乙烯基芳族单体，余量为共聚单体。

取决于存在的弹性体改性的聚合物的量，可同时获得未接枝的刚性聚合物或共聚物的分散基质或连续相与弹性体改性的接枝共聚物。典型地，这种抗冲改性剂包括约40-约95wt.％的弹性体改性的接枝共聚物，和约5-约65wt.％刚性聚合物(共聚物)，基于抗冲改性剂的总重量。在另一实施方式中，这种抗冲改性剂包括约50-约85wt.％，更具体地约75-约85wt.％的橡胶改性的接枝共聚物，和约15-约50wt.％，更具体地约15-约25wt.％刚性聚合物(共聚物)，基于抗冲改性剂的总重量。

弹性体改性的抗冲改性剂的另一具体类型包括衍生于下述的结构单元：至少一种硅橡胶单体、化学式为H₂C＝C(R^g)C(O)OCH₂CH₂R^h的支链丙烯酸酯橡胶单体，其中R^g是氢或者C₁-C₈直链或支链烃基，和R^h是支链C₃-C₁₆烃基；第一接枝连接单体；可聚合的含链烯基的有机材料；和第二接枝连接单体。硅橡胶单体可以单独包括或以结合的方式包括例如环状硅氧烷、四烷氧基硅烷、三烷氧基硅烷、(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷、(巯烷基)烷氧基硅烷、乙烯基烷氧基硅烷或烯丙基烷氧基硅烷，例如十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、三甲基三苯基环三硅氧烷、四甲基四苯基环四硅氧烷、四甲基四乙烯基环四硅氧烷、八苯基环四硅氧烷、八甲基环四硅氧烷和/或四乙氧基硅烷。

例举的支链丙烯酸酯橡胶单体可以单独包括或以结合的方式包括丙烯酸异辛酯、丙烯酸6-甲基辛酯、丙烯酸7-甲基辛酯、丙烯酸6-甲基庚酯等。可聚合的含链烯基的有机材料可以单独或以结合的方式为例如式(9)或(10)的单体，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈或未支化的(甲基)丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯等。

至少一种第一接枝连接单体可以单独或以结合的方式为(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷、(巯烷基)烷氧基硅烷、乙烯基烷氧基硅烷或烯丙基烷氧基硅烷，例如(γ-甲基丙烯酰氧基丙基)(二甲氧基)甲基硅烷和/或(3-巯丙基)三甲氧基硅烷。至少一种第二接枝连接单体单独或以结合的方式为具有至少一个烯丙基的多烯键式不饱和化合物，例如甲基丙烯酸烯丙酯、三烯丙基氰脲酸酯或三烯丙基异氰脲酸酯。

可通过乳液聚合制备硅氧烷-丙烯酸酯抗冲改性剂组合物，其中在约30℃-约110℃的温度下，在表面活性剂，例如十二烷基苯磺酸存在下，例如至少一种硅橡胶单体与至少一种第一接枝连接单体反应，形成硅橡胶胶乳。或者，环状硅氧烷，例如环八甲基四硅氧烷和原硅酸四乙氧酯可与第一接枝连接单体，例如(γ-甲基丙烯酰氧基丙基)甲基二甲氧基硅烷反应，得到平均粒度为约100纳米-约2微米的硅橡胶。然后，任选地在交联单体，例如烯丙基甲基丙烯酸酯存在下，在自由基生成聚合催化剂，例如过氧化苯甲酰存在下，使至少一种支化丙烯酸酯橡胶单体与硅橡胶颗粒聚合。这一胶乳然后与可聚合的含链烯基的有机材料和第二接枝连接单体反应。可通过凝固(通过用凝固剂处理)从水相中分离接枝的硅氧烷-丙烯酸橡胶混杂物(hybrid)的胶乳颗粒，并干燥成微粉，以产生硅氧烷-丙烯酸酯橡胶抗冲改性剂组合物。这一方法通常可用于生产粒度为约100纳米-约2微米的硅氧烷-丙烯酸酯抗冲改性剂。

形成前述弹性体改性的接枝共聚物已知的方法包括本体、乳液、悬浮和溶液方法，或者结合的方法，例如本体-悬浮、乳液-本体、本体-溶液或其它技术使用连续、半间歇或间歇工艺。

如果期望的话，前述类型的抗冲改性剂可通过乳液聚合方法制备，该方法避免了使用碱性物类，例如C_6-30脂肪酸的碱金属盐，例如硬脂酸钠，硬脂酸锂，油酸钠，油酸钾，等，碱金属碳酸盐，胺如十二烷基二甲胺，十二烷基胺，等，和胺的铵盐，和含降解催化剂的其它物质，例如酸。这种物质通常用作聚合反应助剂，例如，乳液聚合中的表面活性剂，并且可催化聚碳酸酯的酯交换反应和/或降解。相反，离子硫酸盐、磺酸盐或磷酸盐表面活性剂可用于制备抗冲改性剂，尤其是抗冲改性剂的弹性体基质部分。合适的表面活性剂包括例如C_1-22烷基或C_7-25烷芳基磺酸盐(酯)、C_{1- 22}烷基或C_7-25烷芳基硫酸盐(酯)、C_1-22烷基或C_7-25烷芳基磷酸盐(酯)、取代硅酸盐(酯)及包括至少一种前述表面活性剂的组合。具体的表面活性剂是C_6-16，具体地C_8-12烷基磺酸盐。这一乳液聚合方法描述且公开于诸如Rohm& Haas和General Electric Company之类的公司的各种专利和文献中。在实践中，可使用任何上述的抗冲改性剂，只要它不含脂肪酸的碱金属盐、碱金属碳酸盐和其它碱性物质。

该类型的具体抗冲改性剂为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)抗冲改性剂，其中丁二烯基质是使用上述磺酸盐、硫酸盐或者磷酸盐作为表面活性剂制备的。弹性体改性的接枝共聚物的ABS和MBS之外的其它实例包括但不限于丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸丁酯(ASA)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(MABS)和丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯(AES)。

在某些实施方式中，抗冲改性剂为接枝聚合物，该聚合物具有高橡胶含量，即接枝聚合物重量的大于或等于50wt.％，任选的大于或等于60wt.％。该橡胶优选的存在量为接枝聚合物的小于或等于95wt.％，任选的小于或等于90wt.％。

橡胶形成接枝聚合物的骨架，并优选为具有下式(11)的共轭二烯的聚合物：

其中X^e为氢、C₁-C₅烷基、氯或溴。可以使用的二烯的某些实例为丁二烯、异戊二烯、1，3-庚二烯、甲基-1，3-戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、2-乙基-1，3-戊二烯；1，3-和2，4-己二烯、氯和溴取代的丁二烯，例如二氯丁二烯、溴丁二烯、二溴丁二烯、包含至少一种前述二烯的混合物。优选的共轭二烯是丁二烯。也可以使用共轭二烯和其它单体的共聚物，例如丁二烯-苯乙烯共聚物、丁二烯-丙烯腈共聚物等等。或者，该骨架可以是丙烯酸酯橡胶，例如基于丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基己酯的橡胶，以及包含至少一种前述橡胶的混合物。此外，少量二烯可以共聚在丙烯酸酯橡胶骨架中，以便获得改善的接枝物。

在形成骨架聚合物后，在骨架聚合物存在下聚合接枝单体。一种优选的接枝单体为具有下式(12)的单乙烯基芳烃：

其中X^b如上所定义，X^f为氢、C₁-C₁₀烷基、C₁-C₁₀环烷基、C₁-C₁₀烷氧基、C₆-C₁₈芳基、C₆-C₁₈芳烷基、C₆-C₁₈芳氧基、氯、溴等等。实例包括苯乙烯、3-甲基苯乙烯、3，5-二乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-甲基乙烯基甲苯、α-氯苯乙烯、α-溴苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、四氯苯乙烯、包含至少一种前述化合物的混合物，等等。

在聚合物骨架存在时可以共聚的第二类接枝单体为式(13)的丙烯酸类单体：

其中X^b定义如上，Y²为氰基、C₁-C₁₂烷氧羰基等等。该丙烯酸类单体的实例包括丙烯腈、乙基丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、β-氯丙烯腈、α-溴丙烯腈、β-溴丙烯腈、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯，包含至少一种前述单体的混合物，等等。

也可以使用接枝单体的混合物，以获得接枝共聚物。优选的混合物包含单乙烯基芳烃和丙烯酸类单体。优选的接枝共聚物包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)和甲基丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(MBS)树脂。合适的高橡胶丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂可获自General Electric Company，级别为BLENDEX

131，336，338，360和415。

该组合物还可包含芳族乙烯基共聚物，例如苯乙烯类共聚物(也称作“聚苯乙烯”共聚物)。本文使用的术语“芳族乙烯基共聚物”和“聚苯乙烯共聚物”和“苯乙烯类共聚物”包括通过本领域已知的方法，例如本体、悬浮和乳液聚合法，使用至少一种单乙烯基芳族烃制备的聚合物。聚苯乙烯共聚物可以是无规、嵌段或接枝共聚物。单乙烯基芳烃实例包括烷基-、环烷基-、芳基-、烷芳基-、芳烷基-、烷氧基-、芳氧基-和其它取代的单乙烯基化合物，作为其组合。具体实例包括：苯乙烯、4-甲基苯乙烯、3，5-二乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-甲基乙烯基甲苯、α-氯苯乙烯、α-溴苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、四氯苯乙烯、等等，及其组合。优选的单乙烯基芳烃为苯乙烯和α-甲基苯乙烯。

该组合物还包含芳族乙烯基共聚物。芳族乙烯基共聚物含有共聚单体，例如乙烯基单体、丙烯酸类单体、马来酐及其衍生物等等，及其组合。本文定义的乙烯基单体为具有至少一个可共聚碳碳双键的脂族化合物。当存在两个或更多个碳碳双键时，它们可以彼此共轭或者并不共轭。合适的乙烯基单体包括例如乙烯、丙烯、丁烯(包括1-丁烯、2-丁烯和异戊二烯)、戊烯、己烯等等；1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯(异戊二烯)、1，4-戊二烯、1，5-己二烯等等；及其组合。

丙烯酸类单体包括例如丙烯腈、乙基丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、β-氯丙烯腈、α-溴丙烯腈、β-溴丙烯腈、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸乙丙酯等等，及其混合物。

马来酐及其衍生物包括例如马来酐、马来酰亚胺、N-烷基马来酰亚胺、N-芳基马来酰亚胺或烷基或卤素取代的N-芳基马来酰亚胺等等，及其组合。

共聚单体在芳族乙烯基共聚物中的量可以变化。然而，摩尔百分比含量通常为约2％至75％。在该范围内，共聚单体的摩尔百分比可以具体地为至少4％，更具体为至少6％。同样在该范围内，共聚单体的摩尔百分比可以具体地为高达50％、更具体地为高达25％，更具体地为高达15％。具体的聚苯乙烯共聚物树脂包括聚(苯乙烯马来酐)，通常称作″SMA″，和聚(苯乙烯丙烯腈)，通常称作″SAN″。

在一种实施方式中，芳族乙烯基共聚物包含(a)芳族乙烯基单体组分和(b)氰化物乙烯基单体组分。(a)芳族乙烯基单体组分的实例包括a-甲基苯乙烯，邻、间或对-甲基苯乙烯、乙烯基二甲苯、单氯苯乙烯、二氯苯乙烯、单溴苯乙烯、二溴苯乙烯、氟苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯和乙烯基萘，并且这些物质可以单独或组合使用。(b)氰化物乙烯基单体组分的实例包括丙烯腈和甲基丙烯腈，它们可以单独使用或者两种或更多种的组合使用。对于芳族乙烯基共聚物中(a)和(b)的组成比例没有特别限制，可以根据所需的应用选择该比例。任选地，芳族乙烯基共聚物可以含有约95wt.％至50wt.％(a)，任选的约92wt.％至65wt.％(a)，基于芳族乙烯基共聚物中(a)+(b)的重量，相应的约5wt.％至50wt.％(b)，任选的约8wt.％至35wt.％(b)，基于芳族乙烯基共聚物中(a)+(b)的重量。

芳族乙烯基共聚物的重均分子量(Mw)可以为30,000至200,000，任选的30,000至110,000，通过凝胶渗透色谱测量。

制备芳族乙烯基共聚物的方法包括本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、本体悬浮聚合和乳液聚合。此外，也可以共混单独共聚的树脂。芳族乙烯基共聚物的碱金属含量可以为约1ppm或更小，任选的约0.5ppm或更小，例如约0.1ppm或更小，基于芳族乙烯基共聚物的重量。此外，碱金属中，组分(b)中碱金属钠和钾的含量可以为约1ppm或更小，任选的约0.5ppm或更小，例如约0.1ppm或更小。

在一种实施方式中，芳族乙烯基共聚物包含“自由”苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)，即未接枝到另一聚合物链上的苯乙烯-丙烯腈共聚物。在具体实施方式中，自由苯乙烯-丙烯腈共聚物的分子量可以为50,000至200,000，基于聚苯乙烯标样尺度，可以包含不同苯乙烯和丙烯腈的比例。例如，自由SAN可包含约75wt.％苯乙烯和约25wt.％丙烯腈，基于自由SAN共聚物的重量。自由SAN可以任选通过在组合物中加入含自由SAN的接枝橡胶抗冲改性剂而存在，和/或自由SAN可以独立于组合物中的抗冲改性剂而存在。

该组合物可以包含约1wt.％至50wt.％自由SAN，任选的约2wt.％至25wt.％自由SAN，基于组合物的重量，如本文中的实施例所示。

该组合物还包含聚有机基硅氧烷树脂。聚有机基硅氧烷具体地为聚有机基倍半硅氧烷。在一种实施方式中，聚有机基倍半硅氧烷为聚烷基硅氧烷粉末材料，通过以下方法之一制备：烷基硅烷或烷基硅氧烷的水解、聚合或交联，其方式获得表面主要由烷基官能硅原子组成的限定粒状结构。

在另一实施方式中，聚有机基硅氧烷为聚(甲基倍半硅氧烷)，获自甲基三烷氧基硅烷或其羟基化物或缩合物的氨水或胺中水解缩合。该树脂为球状并形成自由流动的粉末，其杂质(如氯、碱金属或碱土金属)含量低。

聚有机基硅氧烷树脂颗粒为球状，特征在于粒度分布窄。本文所使用的“球”是指颗粒的直径在颗粒的任一点上测量时与在颗粒的任何其它点上测量的直径相比变化小于10％。聚有机基硅氧烷树脂的粒度为约0.5至20微米，具体地为约2至12微米。

在一种实施方式中，聚有机基硅氧烷具有式(14)重复结构单元(有时称为′倍半硅氧烷′)：

其中R每次出现时相同或相异，并且为C_1-13一价有机基团。例如，R可以为C₁-C₁₃烷基，C₁-C₁₃烷氧基，C₂-C₁₃链烯基，C₂-C₁₃链烯氧基，C₃-C₆环烷基，C₃-C₆环烷氧基，C₆-C₁₀芳基，C₆-C₁₀芳氧基，C₇-C₁₃芳烷基，C₇-C₁₃芳烷氧基，C₇-C₁₃烷芳基，或者C₇-C₁₃烷芳氧基。在具体实施方式中，R为甲基。在同一共聚物中，可以使用前述R基团的组合。式(14)中g的值可以广泛地变化，这取决于聚有机基硅氧烷的性质。一般地，g可具有1-约30，特别是约3-约15，尤其是约3.5-约10的平均值。

适用于本发明的聚有机基硅氧烷树脂包括但不限于聚甲基倍半硅氧烷、聚苯基甲基倍半硅氧烷，聚苯基丙基倍半硅氧烷、聚苯基倍半硅氧烷，聚苯基二甲基倍半硅氧烷和聚苯基乙烯基倍半硅氧烷，以及聚倍半硅氧烷在载体树脂中的母料。聚有机基硅氧烷树脂的一个实例为Tospearl^TM，市购自日本的Toshiba Silicone Co.，Ltd。Tospearl^TM为具有复杂硅结构的有机硅聚合物，由有机和无机硅氧烷化合物形成，该化合物提供网络结构，硅氧烷键以三维形式衍射。Tospearl^TM具有球形外观并具有约约0.1微米至12.0微米的平均粒径。

可根据需要使用填料和/或增强剂，只要它们不会降解或不利地影响组合物。合适的填料或增强剂包含已知用于这些用途的任何材料。例如，适宜的填料或增强剂包括，例如，硅酸盐和硅石粉末如硅酸铝(莫来石)，合成的硅酸钙，硅酸锆，熔凝硅石，结晶硅石，石墨，天然硅砂等；硼粉如硼-氮化物粉末，硼-硅酸盐粉末等；氧化物如TiO₂，氧化铝，氧化镁等；硫酸钙(作为其无水物，二水合物或三水合物)；碳酸钙如白垩，石灰石，大理石，合成沉淀的碳酸钙等；滑石，包括纤维状的，模块的(modular)，针形，层状滑石等；硅灰石；表面处理的硅灰石；玻璃球如中空和实心玻璃球，硅酸盐球，空心煤胞，铝硅酸盐(armospheres)等；高岭土，包括硬高岭土，软高岭土，煅烧高岭土，包含本领域已知的用于促进与聚合物基质树脂的相容性的各种涂层的高岭土等；单晶纤维或″晶须″如碳化硅，氧化铝，碳化硼，铁，镍，铜等；纤维(包括连续的和切断的纤维)如石棉，碳纤维，玻璃纤维，如E，A，C，ECR，R，S，D，或NE玻璃等；硫化物如硫化钼，硫化锌等；钡化合物如钛酸钡，铁酸钡，硫酸钡，重晶石等；金属和金属氧化物如粒状或纤维状铝，青铜，锌，铜和镍等；薄片填料如玻璃片，薄片碳化硅，二硼化铝，铝薄片，钢薄片等；纤维填料，例如，短的无机纤维如由包含硅酸铝、氧化铝、氧化镁和硫酸钙半水合物等中的至少一种的共混物获得的那些；天然填料和增强材料，如通过粉碎木材获得的木屑，纤维状产品如纤维素，棉花，剑麻，黄麻，淀粉，软木粉，木质素，花生壳，玉米，稻谷外壳等；有机填料如聚四氟乙烯；增强的有机纤维状填料，由能够形成纤维的有机聚合物形成，所述有机聚合物如聚(醚酮)，聚酰亚胺，聚苯并噁唑，聚(亚苯基硫化物)，聚酯，聚乙烯，芳族聚酰胺，芳族聚酰亚胺，聚醚酰亚胺，聚四氟乙烯，丙烯酸类树脂，聚(乙烯醇)等；以及其它填料和增强剂如云母，粘土，长石，烟灰，惰性硅酸盐微球，石英，石英岩，珍珠岩，硅藻石，硅藻土，碳黑等，或者包含至少一种前述填料或增强剂的组合。

可用金属材料层涂布填料和增强剂，以促进导电，或者用硅烷表面处理，以改进粘合性和与聚合物基体树脂的分散。另外，该增强填料可以以单丝或复丝纤维形式来提供，且可以单独地或者与其它类型纤维通过以下例举的方法组合地使用：共编织或芯/皮、并列(side-by-side)、橙型或矩阵和原纤维结构，或纤维制造技术领域的技术人员已知的其他方法。合适的共编织结构包括例如玻璃纤维-碳纤维、碳纤维-芳族聚酰亚胺(芳族聚酰胺)纤维和芳族聚酰亚胺玻璃纤维或类似物。纤维状填料可以以下列形式来提供，例如，粗纱(rovings)、纺织的纤维状增强物，如0-90度织物等；无纺纤维增强材料，例如连续原丝片(continuous strand mat)、短切原丝片(choppedstrand mat)、绢纱(tissue)、纸和毛毯等；或者三维增强材料如编带(braids)。填料的通常用量为约0至50重量份，任选地为约1至20重量份，在某些实施方式中，为约4至15重量份，基于100重量份的聚碳酸酯树脂、抗冲改性剂和芳族乙烯基共聚物。

该组合物可任选包含其它聚碳酸酯共混物和共聚物，例如聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物、酯等等。

此外，该热塑性组合物可以包含各种通常加入此类树脂组合物中的添加剂，条件是优选选择该添加剂，以便不会显著不利地影响热塑性组合物的所需性质。可以使用添加剂的混合物。可以在混合用于形成组合物的组分过程中的合适时间混合添加剂。

该组合物可以任选地含有聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物，该共聚物包含聚碳酸酯嵌段和聚二有机基硅氧烷嵌段。共聚物中的聚碳酸酯嵌段包含前述式(1)的重复结构单元，例如其中R¹为前述的式(2)。这些单元可以衍生自前述式(3)的二羟基化合物的反应。在一种实施方式中，该二羟基化合物为双酚A，其中A¹和A²分别是对亚苯基和Y¹是异丙叉。

该聚二有机基硅氧烷嵌段包括式(15)的重复结构单元(本文中有时称作‘硅氧烷’)：

其中R每次出现时相同或不同，并且为C_1-13单价有机基团。例如R可以为C₁-C₁₃烷基、C₁-C₁₃烷氧基、C₂-C₁₃链烯基、C₂-C₁₃链烯氧基、C₃-C₆环烷基、C₃-C₆环烷氧基、C₆-C₁₀芳基、C₆-C₁₀芳氧基、C₇-C₁₃芳烷基、C₇-C₁₃芳烷氧基、C₇-C₁₃烷芳基或C₇-C₁₃烷芳氧基。可以在同一共聚物中使用前述R基团的组合。

式(15)中D的值可以基于热塑性组合物中各个组分的类型和相对用量、组合物的所需性能等等考虑因素广泛变化。一般而言，D的平均值为2至1000，具体地为约2至500，更具体地为约5至100。在一种实施方式中，D的平均值为约10至75，在另一实施方式中，D的平均值为约40至60。当D的值较低，例如小于约40，可能需要使用校多量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。相反，当D的值较大，例如大于约40，可能需要使用较少量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。

可以使用的第一和第二(或更多)聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的组合，其中第一共聚物的D的平均值小于第二共聚物的D的平均值。

在一种实施方式中，通过式(16)的重复结构单元提供聚二有机基硅氧烷嵌段；

其中D如上所定义；各个R可相同或不同，并如上所定义；Ar可以相同或不同，并为取代或未取代的C₆-C₃₀亚芳基，其中化学键直接连接到芳族部分。式(16)中适当的Ar基团可以衍生自C₆-C₃₀二羟基亚芳基化合物，例如上述式(3)、(4)或(7)的二羟基亚芳基化合物。也可以使用包含至少一种前述二羟基亚芳基化合物的组合。适宜的二羟基亚芳基化合物的具体实例是1，1-二(4-羟基苯基)甲烷，1，1-二(4-羟基苯基)乙烷，2，2-二(4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基苯基)丁烷，2，2-二(4-羟基苯基)辛烷，1，1-二(4-羟基苯基)丙烷，1，1-二(4-羟基苯基)正丁烷，2.2-二(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷，1，1-二(4-羟基苯基)环己烷，二(4-羟基苯基)硫醚(bis(4-hydroxyphenyl sulphide))，及1，1-二(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷。也可以使用包含至少一种前述二羟基化合物的组合。

这种单元可来源于下式(17)的相应的二羟基化合物：

其中Ar和D如上所述。这种化合物进一步描述于Kress等人的美国专利4746701中。该式的化合物可在相转移条件下通过二羟基亚芳基化合物与例如α，ω-二乙酰氧基聚二有机基硅氧烷的反应得到。

在另一种实施方案中，聚二有机基硅氧烷嵌段包括式(18)的重复结构单元：

其中R和D定义如上。式(18)中的R²为二价的C₂-C₈脂肪族基团。式(18)中的每个M可以相同或相异，并且可以为卤素，氰基，硝基，C₁-C₈烷硫基，C₁-C₈烷基，C₁-C₈烷氧基，C₂-C₈链烯基，C₂-C₈链烯氧基，C₃-C₈环烷基，C₃-C₈环烷氧基，C₆-C₁₀芳基，C₆-C₁₀芳氧基，C₇-C₁₂芳烷基，C₇-C₁₂芳烷氧基，C₇-C₁₂烷芳基，或者C₇-C₁₂烷芳氧基，其中n各自独立地为0，1，2，3或4。

在一种实施方案中，M为溴或氯，烷基如甲基、乙基或丙基，烷氧基如甲氧基、乙氧基或丙氧基，或者芳基如苯基、氯苯基或甲苯基；R²为二亚甲基，三亚甲基或四亚甲基；R为C_1-8烷基，卤代烷基如三氟丙基、氰基烷基，或者芳基如苯基、氯苯基或甲苯基。在另一种实施方案中，R为甲基，或者甲基与三氟丙基的组合，或者甲基与苯基的组合。在又一实施方案中，M为甲氧基，n为1，R²为二价的C₁-C₃脂肪族基团，及R为甲基。

这些单元可以来源于下面的相应的二羟基聚二有机基硅氧烷(19)：

其中R、D、M、R²和n如上所述。

这种二羟基聚硅氧烷可通过在下面式(20)的硅氧烷氢化物和脂肪族不饱和的一元酚之间实施铂催化的加成反应来制备：

其中R和D如前面所定义的，和脂肪族不饱和一元酚。适宜的脂肪族不饱和一元酚包括，例如，丁子香酚，2-烷基苯酚，4-烯丙基-2-甲基苯酚，4-烯丙基-2-苯基苯酚，4-烯丙基-2-溴苯酚，4-烯丙基-2-叔丁氧基苯酚，4-苯基-2-苯基苯酚，2-甲基-4-丙基苯酚，2-烯丙基-4，6-二甲基苯酚，2-烯丙基-4-溴-6-甲基苯酚，2-烯丙基-6-甲氧基-4-甲基苯酚，及2-烯丙基-4，6-二甲基苯酚。也可以使用包含至少一种前述酚类的混合物。

聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物可任选地在上述相转移催化剂的存在下，通过二酚类聚硅氧烷(19)与碳酸酯源和式(3)的二羟基芳族化合物的反应而制备。合适的条件类似于在形成聚碳酸酯中有用的那些。例如，共聚物通过在低于0℃-约100℃，优选约25℃-约50℃的温度的光气化反应而制备。由于该反应是放热的，光气添加的速度可用来控制反应温度。所需的光气的量通常取决于二羟基反应物的量。或者，聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物通过在上述相转移催化剂存在下，在熔融状态下使二羟基单体和二芳基碳酸酯例如碳酸二苯酯共反应而制备。

在制备聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物时，选择二羟基聚二有机基硅氧烷的量，从而使得能够给共聚物中提供期望量的聚二有机基硅氧烷单元。聚二有机基硅氧烷单元的量可宽泛地变化，也即可为约1wt.％-约99wt.％的聚二甲基硅氧烷，或等摩尔量的另一聚二有机基硅氧烷，余量为碳酸酯单元。因此所用的具体的量将根据热塑性组合物的期望的物理性质，D值(在2-约1000的范围内)，和热塑性组合物中每个组分的类型和相对量来确定，其中所述的每个组分的类型和相对量包括聚碳酸酯的类型和量，抗冲改性剂的类型和量，聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的类型和量，以及任何其它添加剂的类型和量。本领域普通技术人员可使用本申请的教导，不需要过多的实验就可确定二羟基聚二有机基硅氧烷的合适量。例如，可选择二羟基聚二有机基硅氧烷的量，从而产生共聚物，所述共聚物包括约1wt.％-约75wt.％，或者约1wt.％-约50wt.％的聚二甲基硅氧烷，或者等摩尔量的另一聚二有机基硅氧烷。在一种实施方式中，共聚物包括约5wt.％-约40wt.％，任选地约5wt.％-约25wt.％的聚二甲基硅氧烷，或等摩尔量的另一聚二有机基硅氧烷，余量为聚碳酸酯。在具体的实施方式中，共聚物可包括约20wt.％的硅氧烷。

在不同实施方案中，热塑性组合物包含约25wt.％至90wt.％聚碳酸酯树脂；任选的约50wt.％至80wt.％聚碳酸酯；任选的约55wt.％至70wt.％聚碳酸酯。热塑性组合物也可以包含约0wt.％至60wt.％芳族乙烯基共聚物；任选的约5wt.％至30wt.％芳族乙烯基共聚物；在某些实施方案中约15wt.％至25wt.％芳族乙烯基共聚物。该组合物还可以包含约1wt.％至30wt.％抗冲改性剂，任选的约5wt.％至25wt.％抗冲改性剂，以及在某些实施方案中约8wt.％至20wt.％抗冲改性剂。该组合物还可以包含约1wt.％至20wt.％聚有机基硅氧烷，任选的约1wt.％至10wt.％聚有机基硅氧烷，在某些实施方案中约3wt.％至8wt.％聚有机基硅氧烷。在示例性实施方案中，组合物可以包含约50wt.％至80wt.％的一种或多种聚碳酸酯树脂、约5至30wt.％SAN，约1wt.％至30wt.％抗冲改性剂，例如HRG，和约1wt.％至20wt.％的聚甲基倍半硅氧烷。

本文所描述的组合物可以包含主抗氧化剂或者“稳定剂”(例如，受阻酚和/或仲芳基胺)和任选的辅助抗氧化剂(例如磷酸酯和/或硫酯)。合适的抗氧化剂包括例如有机磷酸酯，例如亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、二(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯等等，烷基化的一元酚或多元酚；多元酚与二烯的烷基化反应产物，例如四[亚甲基(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷等等；对甲酚或二环戊二烯的丁基化反应产物；烷基化氢醌；羟基化硫代二苯醚；烷叉双酚；苄基化合物；β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸与一元醇或多元醇的酯；β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)-丙酸与一元醇或多元醇的酯；硫烷基或硫芳基化合物的酯，例如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、二(十三烷基)硫代丙酸酯、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、季戊四醇基-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯等等；β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸的酰胺等等；或者包含至少一种前述抗氧化剂的组合。抗氧化剂的通常用量为约0.01至1重量份，任选的约0.05至0.5重量份，基于100重量份的聚碳酸酯树脂、芳族乙烯基共聚物、抗冲改性剂和聚有机基硅氧烷。

合适的热稳定剂包括例如有机亚磷酸酯，例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(2，6-二甲基苯基)酯、亚磷酸三(混合的单和二壬基苯基)酯，等等；膦酸酯，例如二甲基苯膦酸酯等等；磷酸酯，例如磷酸三甲基酯等等；或者包含至少一种前述热稳定剂的组合。热稳定剂的通常用量为约0.01至5重量份，任选的约0.05至0.3重量份，基于100重量份的聚碳酸酯树脂、芳族乙烯基共聚物、冲改性剂和聚有机基硅氧烷。

也可以使用光稳定剂和/或紫外光(UV)吸收添加剂。合适的光稳定剂包括例如苯并三唑类，例如2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-苯并三唑和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮等等，或者包含至少一种前述光稳定剂的组合。光稳定剂的通常用量为约0.01至10重量份，任选的约0.1至1重量份，基于100重量份的聚碳酸酯树脂、芳族乙烯基共聚物、抗冲改性剂和聚有机基硅氧烷。

合适的UV吸收添加剂包括例如羟基二苯甲酮类；羟基苯并三唑类；羟基苯并三嗪类；氰基丙烯酸酯类；草酰二苯胺类；苯并噁嗪酮类；2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚(CYASORB^TM5411)；2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(CYASORB^TM 531)；2-[4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚(CYASORB^TM1164)；2，2’-(1，4-亚苯基)双(4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮)(CYASORB^TMUV-3638)；1，3-双[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2，2-双[[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷(UVINUL^TM3030)；2，2’-(1，4-亚苯基)双(4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮)；1，3-双[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2，2-双[[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷；纳米尺寸的无机材料，例如氧化钛、氧化铈和氧化锌，所有这些的粒度小于100nm；或类似物；或含至少一种前述UV吸收剂的组合。UV吸收剂的通常用量为约0.1至5重量份，基于100重量份的聚碳酸酯树脂、芳族乙烯基共聚物、抗冲改性剂和聚有机基硅氧烷。

也可使用增塑剂、润滑剂和/或脱模剂添加剂。这些类型的材料存在显著的重叠，其中包括例如邻苯二甲酸酯，例如二辛基-4，5-环氧六氢邻苯二甲酸酯；三(辛氧基羰基乙基)异氰脲酸酯；三硬脂精；二-或多官能芳族磷酸酯，例如间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、氢醌的双(二苯基)磷酸酯和双酚A的双(二苯基)磷酸酯；聚-α-烯烃；环氧化大豆油；硅氧烷类，其中包括硅油；酯，例如脂肪酸酯，例如烷基硬脂酯，例如硬脂酸甲酯；硬脂酸硬脂酯、四硬脂酸季戊四醇酯和类似物；硬脂酸甲酯和含聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物及其共聚物的亲水和疏水非离子表面活性剂的混合物，例如在合适溶剂内的硬脂酸甲酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物；蜡，例如蜂蜡、褐煤蜡、石蜡或类似物。这些材料的通常用量为约0.1至20重量份，任选的约1至10重量份，基于100重量份的聚碳酸酯树脂、芳族乙烯基共聚物、抗冲改性剂和聚有机基硅氧烷。

术语“抗静电剂”是指可加工于聚合物树脂中和/或喷于材料或制品上以提高导电性和整体物理性能的单体、低聚或聚合材料。单体抗静电剂的实例包括单硬脂酸甘油酯，二硬脂酸甘油酯，三硬脂酸甘油酯，乙氧化胺，伯、仲、叔胺，乙氧基化醇，烷基硫酸盐，烷基芳基硫酸盐，烷基磷酸盐，烷基胺硫酸盐，烷基磺酸盐如硬脂基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠等，季铵盐，季铵树脂，咪唑啉衍生物，脱水山梨醇酯，乙醇酰胺，甜菜碱，等等，或者包含至少一种前述抗静电剂的组合。

示例性的聚合抗静电剂包括某些聚酯酰胺、聚醚聚酰胺(聚醚酰胺)嵌段共聚物，聚醚酯酰胺嵌段共聚物，聚醚酯，或者聚氨酯，各自包含聚亚烷基二醇部分如聚乙二醇，聚丙二醇，聚1，4-丁二醇等。这种聚合抗静电剂可从商业上得到，例如

6321(Sanyo)或

MH1657(Atofina)，

P18和P22(Ciba-Geigy)。可以用作抗静电剂的其它聚合材料是固有导电的聚合物如聚苯胺(商业上以

EB得自Panipol)，聚吡咯和聚噻吩(商业上得自Bayer)，其在高温下熔体加工之后保持其一定的固有导电性。在一种实施方案中，可以在含化学抗静电剂的聚合树脂中使用碳纤维、碳纳米纤维、碳纳米管、炭黑或者前述材料的组合，以使组合物静电消散。抗静电剂的通常用量为约0.1至10重量份，基于100重量份的聚碳酸酯树脂、芳族乙烯基共聚物、抗冲改性剂和聚有机基硅氧烷。

还可以存在着色剂如颜料和/或染料添加剂。适合的颜料包括例如无机颜料，如金属氧化物和混合的金属氧化物如氧化锌、二氧化钛、氧化铁等；硫化物，如硫化锌等；铝酸盐；钠硫代硅酸盐硫酸盐、铬酸盐等；炭黑；铁酸锌；群青蓝；颜料棕24；颜料红101；颜料黄119；有机颜料，如偶氮、重氮、喹吖啶酮、苝、萘四羧酸、黄烷士酮、异吲哚啉酮、四氯异吲哚啉酮、蒽醌、蒽嵌蒽二醌、二噁嗪、酞菁、和偶氮色淀；颜料蓝60、颜料红122、颜料红149、颜料红177、颜料红179、颜料红202、颜料紫29、颜料蓝15、颜料绿7、颜料黄147和颜料黄150，或包含至少一种前述颜料的组合。颜料的用量为约0.01至10重量份，基于100重量份的聚碳酸酯树脂、芳族乙烯基共聚物、抗冲改性剂和聚有机基硅氧烷。

适合的染料可以是有机材料，以及包括例如香豆素染料如香豆素460(蓝)、香豆素6(绿)，尼罗红等；镧系络合物；烃和取代的烃染料；多环芳烃染料；闪烁染料，如噁唑或噁二唑染料；芳基或杂芳基取代的聚(C_2-8)烯烃染料；羰花青染料；阴丹酮染料；酞菁染料；噁嗪染料；喹诺酮(carbostyryl)染料；萘四羧酸染料；卟啉染料；二(苯乙烯基)联苯染料；吖啶染料；蒽醌染料；花青染料；甲川染料；芳基甲烷染料；偶氮染料；靛类染料、硫代靛类染料、重氮染料；硝基染料；醌亚胺染料；氨基酮染料；四唑染料；噻唑染料；苝染料；苝酮染料；二-苯并噁唑基噻吩(BBOT)；三芳基甲烷染料；呫吨染料；噻吨染料；萘二甲酰亚胺染料；内酯染料；荧光团，如抗斯托克司频移染料，其吸收近红外波长并发射可见波长等；发光染料，如7-氨基-4-甲基香豆素；3-(2’-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素；2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-噁二唑；2，5-二-(4-联苯基)-噁唑；2，2’-二甲基-对-四联苯；2，2-二甲基-对-三联苯；3，5，3””，5””-四叔丁基-对-五联苯；2，5-二苯基呋喃；2，5-二苯基噁唑；4，4’-二苯基均二苯代乙烯；4-二氰基亚甲基-2-甲基-6-(对二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃；1，1’-二乙基-2，2’-羰花青碘化物；3，3’-二乙基-4，4’，5，5’-二苯并硫代三羰花青碘化物；7-二甲基氨基-1-甲基-4-甲氧基-8-氮杂喹诺酮-2；7-二甲基氨基-4-甲基喹诺酮-2；2-(4-(4-二甲基氨基苯基)-1，3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑高氯酸盐；3-二乙基氨基-7-二乙基亚氨基吩噁唑高氯酸盐；2-(1-萘基)-5-苯基噁唑；2，2’-对-亚苯基-二(5-苯基噁唑)；若丹明700；若丹明800；芘；1，2-苯并菲(chrysene)；红荧烯；晕苯等，或者包含至少一种前述染料的组合。染料的通常用量为约0.1至10ppm，基于聚碳酸酯树脂、芳族乙烯基共聚物、抗冲改性剂和聚有机基硅氧烷的重量。

可添加的适宜的阻燃剂可以是含磷、溴和/或氯的有机化合物。由于法规上的原因，在某些应用中可以优选非溴化和非氯化的含磷阻燃剂，例如有机磷酸酯和含磷-氮键的有机化合物。

一类示例性的有机磷酸酯是式(GO)₃P＝O的芳族磷酸酯，其中每个G独立地为烷基、环烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基，条件是至少一个G为芳族基团。两个G基团可以结合在一起得到环状基团，例如，二磷酸二苯基季戊四醇酯，其描述于Axelrod的美国专利US4154755。其它适宜的芳族磷酸酯可以为，例如，磷酸苯基二(十二烷基)酯，磷酸苯基二(新戊基)酯，磷酸苯基二(3，5，5′-三甲基己基)酯，磷酸乙基二苯基酯，磷酸2-乙基己基二(对-甲苯基)酯，磷酸二(2-乙基己基)对-甲苯基酯，磷酸三甲苯基酯，磷酸二(2-乙基己基)苯基酯，磷酸三(壬基苯基)酯，磷酸二(十二烷基)对-甲苯基酯，磷酸二丁基苯基酯，磷酸2-氯乙基二苯基酯，磷酸对-甲苯基二(2，5，5′-三甲基己基)酯，磷酸2-乙基己基二苯基酯，等等。具体的芳族磷酸酯是每个G均为芳族的磷酸酯，例如，磷酸三苯酯，磷酸三甲苯酯，异丙基化的磷酸三苯酯等。

也可以使用二-或多-官能的芳族含磷化合物，例如，下式所示的化合物：

其中每个G¹独立地为具有1-30个碳原子的烃基；每个G²独立地为具有1-30个碳原子的烃基或烃氧基；每个X^a如上所述；每个X独立地为溴或氯；m为0-4；及n为1-30。适宜的二-或多-官能的芳族含磷化合物包括二磷酸间苯二酚四苯酯(RDP)，氢醌的二(二苯基)磷酸酯和双酚A的二(二苯基)磷酸酯，以及它们的低聚和聚合的对应物(counterpart)等。

适宜的含磷-氮键的阻燃剂化合物的实例包括氯化膦腈，磷酯酰胺，磷酸酰胺，膦酸酰胺，次膦酸酰胺，三(氮杂环丙烷基)氧化膦。

也可以使用卤化的材料作为阻燃剂，例如下面式(21)的卤化化合物和树脂：

其中R为烷撑、烷叉或环脂族的连接基(linkage)，例如，亚甲基，乙撑，丙撑，异丙撑，异丙叉，丁撑，异丁撑，戊撑，环己撑，环戊叉等；或者氧醚，羰基，胺，或者含硫的连接基如硫醚、亚砜、砜等。R也可以由两个或多个连接有诸如芳族、氨基、醚、羰基、硫醚、亚砜、砜等基团的烷撑或烷叉连接基构成。

式(21)中的Ar和Ar′各自独立为单碳环或多碳环的芳基如亚苯基，亚联苯基，亚三联苯基，亚萘基等。

Y为有机、无机或有机金属基团，例如，(1)卤素如氯、溴、碘、氟；或(2)通式OE的醚基团，其中E为类似于X的一价烃基；或(3)R所示类型的一价烃基；或者(4)其它取代基如硝基、氰基等，该取代基基本是惰性的，条件是每个芳核存在至少一个时并且优选两个卤原子。

如果存在，每个X独立为一价烃基，例如，烷基如甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，癸基等；芳基如苯基，萘基，联苯基，二甲苯基，甲苯基等；芳基烷基如苄基，乙基苯基等；脂环族基团如环戊基，环己基等。该一价烃基本身可包含惰性取代基。

每个d独立地为1至最大相当于构成Ar或Ar′的芳环上可取代的氢的数目。每个e独立地为0至最大相当于R上可取代的氢的数目。a、b和c各自独立地为包括0的整数。当b不为0时，a或c均不可以为0。否则，a或c但不是二者可以为0。如果b为0，则芳族基团通过直接的碳-碳键结合。

芳族基团Ar和Ar′上的羟基和Y取代基可以在邻、间或对位变化，各基团可以相互处于任何可能的几何关系。

在上式范围内所包含的双酚中，下面是代表性的：2，2-二-(3，5-二氯苯基)-丙烷；二-(2-氯苯基)-甲烷；二(2，6-二溴苯基)-甲烷；1，1-二-(4-碘苯基)-乙烷；1，2-二-(2，6-二氯苯基)-乙烷；1，1-二-(2-氯-4-碘苯基)乙烷；1，1-二-(2-氯-4-甲基苯基)-乙烷；1，1-二-(3，5-二氯苯基)-乙烷；2，2-二-(3-苯基-4-溴苯基)-乙烷；2，6-二-(4，6-二氯萘基)-丙烷；2，2-二-(2，6-二氯苯基)-戊烷；2，2-二-(3，5-二溴苯基)-己烷；二-(4-氯苯基)-苯基-甲烷；二-(3，5-二氯苯基)-环己基甲烷；二-(3-硝基-4-溴苯基)-甲烷；二-(4-羟基-2，6-二氯-3-甲氧基苯基)-甲烷；2，2-二-(3，5-二氯-4-羟基苯基)-丙烷；及2，2-二-(3-溴-4-羟基苯基)-丙烷。上面结构式范围内还包括的是：1，3-二氯苯，1，4-二溴苯，1，3-二氯-4-羟基苯，及联苯如2，2′-二氯联苯，多溴化的1，4-二苯氧基苯，2，4′-二溴联苯，及2，4′-二氯联苯，以及十溴二苯醚等。

还可以使用低聚和聚合的卤化芳族化合物，如双酚A和四溴双酚A与碳酸酯前体如光气的共聚碳酸酯。也可以与阻燃剂一起使用金属协同剂如氧化锑。

也可以使用无机阻燃剂，例如，C_2-16烷基磺酸盐如全氟丁烷磺酸钾(Rimar盐)，全氟辛烷磺酸钾，全氟己烷磺酸四乙基铵，及二苯砜磺酸钾等；通过反应形成的盐，例如碱金属或碱土金属(如锂、钠、钾、镁、钙和钡盐)与无机酸复盐，例如含氧阴离子如碳酸的碱金属和碱土金属盐如Na₂CO₃、K₂CO₃、MgCO₃、CaCO₃和BaCO₃，或者氟阴离子络合物如Li₃AlF₆、BaSiF₆、KBF₄、K₃AlF₆、KAlF₄、K₂SiF₆和/或Na₃AlF₆等。

也可以使用抗滴剂，例如形成原纤维或非形成原纤维的氟聚合物，例如聚四氟乙烯(PTFE)。抗滴剂可以被如上所述的坚硬共聚物例如苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)包封。包封在SAN内的PTFE被称为TSAN。包封的氟聚合物可以通过在氟聚合物存在下聚合包封聚合物来制备，例如水性分散体。与PTFE相比TSAN可以具有显著优点，因为TSAN可以更容易地分散在组合物中。合适的TSAN可以包含例如大约50wt％PTFE和大约50wt％SAN，基于包封的氟聚合物的总重量。SAN可以包含例如大约75wt％苯乙烯和大约25wt％丙烯腈，基于共聚物的总重量。可替换地，氟聚合物可以以某种方式与第二聚合物例如芳族聚碳酸酯或SAN预混合以形成用作抗滴剂的聚集体材料。两种方法都可以用来生成包封的氟聚合物。

当需要泡沫体时，可以将发泡剂加入到热塑性组合物中，合适的发泡剂包括例如低沸点的卤代烃和可生成二氧化碳的物质；在室温下为固体并且当被加热到高于其分解温度的温度后生成例如氮、二氧化碳、氨气等气体的发泡剂，例如偶氮二甲酰胺、偶氮二甲酰胺的金属盐、4，4′氧双(笨磺酰肼)、碳酸氢钠、碳酸铵等、或包括至少一种上述发泡剂的组合。

热塑性组合物可以通过现有技术中可利用的方法来制备，例如，在一种实施方案中，以一种进行方式，粉末聚碳酸酯树脂、无机填料、酸或酸盐、任选的抗冲改性剂、任选的芳族乙烯基共聚物和其它任选的组分首先在Henschel^TM高速混合器或其它混合器/共混装置中被混合。包括但不限于手工搅拌的其它低剪切工艺也可以实现该混合。共混物然后经由进料斗被输送给双螺杆挤出机的进料口。可替换地，一种或多种组分可以通过在进料口和/或在下游通过边进料口(sidestuffer)直接进料给挤出机被引入组合物。这些添加剂也可以与所需聚合物树脂复合成母料进料给挤出机。挤出机通常在高于使组合物流动的温度下操作。挤出物紧接着在水浴中被骤冷和制粒。这样制备的粒料当剪切挤出物时可以根据需要成为四分之一英寸长或更少。这些粒料可以用于后续的模塑、成型或成形。

还提供包含该聚碳酸酯组合物的成型、成形或模塑制品。聚碳酸酯组合物可以通过各种方式模塑为有用的制品，例如注塑、挤出、旋转模塑、吹塑和热成型，来形成制品，例如，计算机和商业机器外壳如监视器的外壳，手持电子设备外壳如手机的外壳，电连接器，照明器材的组件，装饰物，家用器具，屋顶，温室，阳光房，游泳池围栏，等等。采用本文中所提供的热塑性组合物可以制造的其它代表性耐候性制品包括，飞机、机动车、卡车、军事车辆(其中包括机动车、飞机和水运车辆)，和摩托车的外部和内部部件，包括面板、四开板、车门下围板(rocker panels)、贴面(trim)、挡泥板、门、活动车顶、行李箱盖、引擎罩(hoods)、阀帽、顶(roof)、保险杆、汽车仪表板、栅栏、镜子外壳、支柱贴花(pillar applique)、覆层(cladding)、主体侧的模塑件、轮子的覆盖层、轮毂罩、门手把、阻力板、窗框、头灯框(bezel)、头灯、尾灯、尾灯外壳、尾灯框(bezel)、牌照外皮(enclosure)、行李架和脚踏板；用于户外车辆和器件的包封件、外壳、面板和部件；用于电子和通信器件的包封件；户外设备；船和航海设备，其中包括平舱(trim)、外皮和外壳；舷外发动机外壳；测深仪外壳、私人船只；水艇；池塘(pool)；温泉；热浴盆；台阶(step)；台阶覆盖物；建筑和结构应用，例如玻璃窗、屋顶、地板、窗户、装饰窗的配件或处理剂(treatment)；用于照片、漆层、海报和类似的展示物品的处理过的玻璃覆盖层；光学透镜；眼镜透镜；校正的眼镜透镜；可植入的眼镜透镜；壁板和门；受护的图片；户外和户内指示牌；用于自动取款机(ATM)的附件(enclosure)、外壳、面板和部件；用于草坪和花园拖拉机、草坪割草机和工具的包封件、外壳、面板和部件，其中包括草坪和花园用工具；门窗贴脸；运动设备和玩具；用于雪上汽车的包封件、外壳、面板和部件；娱乐车辆面板和部件；操场设备；由塑料-木材组合制造的制品；高尔夫球场的路标；公用设施的坑盖(utility pitcover)；计算机外壳；台式计算机外壳；便携式计算机外壳；膝上型计算机外壳；掌持计算机的外壳；监控器外壳；打印机外壳；键盘；FAX机器外壳；复印机外壳；电话外壳；移动电话外壳；无线电发送机外壳；无线电接收机外壳；照相器材；照明用具；网络界面器件外壳；变压器外壳；空调外壳；用于公共运输的覆层或座位；用于火车、地铁或公共汽车的覆层或座位；仪表外壳；天线外壳；圆盘式卫星电视天线的覆层；涂布的头盔和个人保护设备；涂布的合成或天然纺织品；涂布的照相软片和照片印刷；涂布的上漆制品；涂布的染色制品；涂布的荧光制品；涂布的泡沫制品；和类似的应用。可在制品上进行额外的制造操作，例如，但不限于模塑、模具内装饰、油漆烘箱内烘烤、层压和/或热成形。由本发明的组合物制成的制品可以广泛用于汽车工业、家居物品、电子器件以及通信。

通过下面的非限制性实施例进一步解释这些组合物，它们由表1中所列的组分制备。

表1

材料	描述	来源
			聚碳酸酯(PC-1)(ML5221)	高流动性BPA聚碳酸酯树脂，通过界面法制备，MW为42k，以聚苯乙烯标样作为基础	GE Plastics
聚碳酸酯(PC-2)(PC105)	低流动性BPA聚碳酸酯树脂，通过界面法制备，MW为62k，以聚苯乙烯标样作为基础	GE Plastics
			HRG	接枝有大约50％聚丁二烯的乳液橡胶	GE Plastics
聚有机基硅氧烷1	聚甲基倍半硅氧烷，平均粒度为2微米	ToshibaSilicone Co.，Ltd.
			聚有机基硅氧烷2	聚甲基倍半硅氧烷，平均粒度为4.5微米	ToshibaSilicone Co.，Ltd.
LG	低光泽添加剂，包含聚环氧化物和含有烯键式不饱和腈的聚合物的反应产物	GE Plastics *
			SAN	本体SAN，包含大约75wt.％苯乙烯和25wt％丙烯腈(Grade C581)，分子量为约100,000，以聚苯乙烯标样作为基础	GE Plastics

·按照美国专利5,530,062的方法制备

根据表2的配方制备各个样品组合物。所有量都是重量％，除非另有说明。样品1为市售低光泽热塑性组合物的对照样品(Cycoloy^TM LG9000)；样品2为不含有S-MAT光泽降低添加剂的样品1的对照样品；样品3和4为本发明具有不同光泽降低添加剂的实施例。在各个实施例中，通过熔融挤出，在Werner & Pfleiderer^TM 25mm同向旋转双螺杆挤出机上，在标称熔体温度为275℃，约1bar的真空和约300rpm时制备样品。将挤出物造粒，并在约80℃干燥约4小时。为了制备试验试样，将干燥粒料在100-吨注塑机上，在标称熔体温度为275℃进行注塑，其中注塑机的机筒温度为260℃至约295℃。

表2

组分	样品1	样品2	样品3	样品4
					PC-1	40.85	40.85	40.85	40.85
PC-2	20.4	20.4	20.4	20.4
					SAN	17	22	17	17
聚有机基硅氧烷1	0	0	5	0
					聚有机基硅氧烷2	0	0	0	5
LG	5	0	0	0
					HRG	16	16	16	16
其它*	0.55	0.55	0.55	0.55

^*还使用0.55wt.％的抗氧化剂和脱模剂的混合物(0.3wt.％Irganox^TM1010/1076(主抗氧化剂)；0.15wt.％PETS(脱模剂)；和0.3wt.％Irganox^TM 168(辅助抗氧化剂))

测试表2的组合物的光泽、拉伸模量、拉伸强度、断裂拉伸伸长率和缺口伊佐德冲击强度。用于实施例的这些试验的具体情况是本利用技术人员已知的，并可以总结如下：

伊佐德冲击强度ISO 180(‘NII’)用于比较塑性材料的抗冲击性能。使用4mm厚模塑伊佐德缺口冲击试条(INI)进行测量。根据ISO 180/1A确定。ISO术语反映了试样类型和缺口类型：ISO 180/1A表示试样类型1和缺口类型A。ISO 180/1U表示相同类型的试样1，但是按照相反的方式夹持(表明没有缺口)。ISO结果定义为用于断裂试验试样的冲击能量(以焦耳计)除以试样缺口面积。结果记录为kJ/m²。

拉伸性能例如拉伸模量、拉伸强度和断裂拉伸伸长率是使用4mm厚模塑拉伸试条根据ISO 527，以1mm/min的拉伸速率直至1％的形变，接着以50mm/min.的拉伸速率直至样品断裂而测定。也可以5mm/min.进行测量，如果对于具体应用是需要的，但是在这些试验中测量的样品是在50mm/min进行测量的。拉伸强度和拉伸模量是以Mpa记录的，断裂拉伸伸长率以百分比来记录。

在光滑表面，根据ASTM D2457，在20°和60°，使用Gardner Gloss Meter和3毫米色片测量表面光泽，并以光泽单位(GU)进行记录，标准黑色玻璃片的光泽度为100GU。

试验结果示于下表3。

表3

试验	样品1	样品2	样品3	样品4
					拉伸模量(MPa)	2499	2548	2462	2501
拉伸强度(MPa)	55.1	55.3	50.7	50.8
					断裂拉伸伸长率(％)	47	81	93	92
缺口伊佐德冲击强度(KJ/m2)23℃	40.8	63.3	34.2	49.9
					光泽，20	2.5	85	20.7	23.3
光泽，60°	13.5	97.8	52.4	64.3

表3的结果表明光泽度降低同时保持或改善了组合物的机械性能，例如冲击性和延性。

本申请中使用的术语“第一”、“第二”等不表示任何顺序或重要性，而是用于将一个要素与另一个区分，并且术语“这”、“一”和“一个”不表示量的限制，而是表示至少一个所提及的内容存在。在本申请中披露的用于相同性能或量的所有范围包括端点，并且每一端点可独立地组合。所有引用的专利、专利申请和其它参考物以它们的整体在本申请中引入作为参考。

与量结合使用的修饰词“约”包括所述的值并且具有被上下文指定的含义(例如包括与特定量的测量相关的误差程度)。

“任选的”或“任选地”是指随后描述的情形或情况可能或可能不出现，并且该描述包括所述情形出现的情况和不出现的情况。

尽管已经参照优选实施方案描述了本发明，但本领域那些技术人员将理解的是可以作出各种改变并且等价物可以代替其的要素，只要不偏离本发明的范围。另外，可以作出许多改进以使特定的情形或材料适用于本发明的教导，只要不偏离其的基本范围。因此，这意味着本发明不限于作为用于实施本发明而构思的最好方式披露的特定实施方案，而是意味着本发明将包括落入附属的权利要求书范围内的所有实施方案。

Claims (19)

1.热塑性组合物，包括树脂组合物，所述树脂组合物包括：

55wt％至70wt％的聚碳酸酯；

8wt％至20wt％的抗冲改性剂，其包括弹性体改性的接枝共聚物，包含(i)弹性聚合物基质，其Tg小于10℃，和(ii)接枝到该弹性聚合物基质上的刚性聚合物底层；

15wt％至25wt％的芳族乙烯基共聚物，其中所述芳族乙烯基共聚物包括未接枝到另一聚合物链上的SAN；和

3wt％至8wt％的聚有机基倍半硅氧烷添加剂，基于聚碳酸酯、抗冲改性剂、芳族乙烯基共聚物和聚有机基倍半硅氧烷的总重量；

其中所述热塑性组合物的表面光泽度小于65，根据ASTM D2457在光滑表面上在60°，使用Gardner Gloss Meter和3毫米色片测量。

2.权利要求1的热塑性组合物，其中所述聚有机基倍半硅氧烷具有以下通式的重复子单元：

其中R在每次出现时是相同的或不同的，并且为C_1-13单价有机基团，和g为1至30。

3.权利要求1的热塑性组合物，其中所述聚有机基倍半硅氧烷为聚甲基倍半硅氧烷。

4.权利要求1的热塑性组合物，其中包含所述热塑性组合物的3.2mm厚度模塑样品的缺口伊佐德冲击强度为大于或等于20kJ/m，按照ISO 180U在23℃测量。

5.权利要求1的热塑性组合物，其中所述热塑性组合物的表面光泽度为小于30，根据ASTM D2457在光滑表面上在20°，使用Gardner Gloss Meter和3毫米色片测量。

6.权利要求5的热塑性组合物，其中所述热塑性组合物的表面光泽度小于25，根据ASTM D2457在光滑表面上在20°，使用Gardner Gloss Meter和3毫米色片测量。

7.权利要求1的热塑性组合物，其中包含所述热塑性组合物的4nn厚度模塑样品的断裂拉伸伸长率大于60％。

8.一种包含权利要求1的组合物的制品。

9.权利要求8的制品，其中该制品是模塑的。

10.一种制备制品的方法，包括将权利要求1的组合物模塑、挤出或成型。

11.一种热塑性组合物，包括树脂组合物，所述树脂组合物包括：

55至70wt.％的聚碳酸酯；

8至20wt.％的抗冲改性剂，其包括弹性体改性的接枝共聚物，包含(i)弹性聚合物基质，其Tg小于10℃，和(ii)接枝到该弹性聚合物基质上的刚性聚合物底层；

15至25wt.％的芳族乙烯基共聚物；和

3至8wt.％的聚有机基倍半硅氧烷，基于所述聚碳酸酯、抗冲改性剂、芳族乙烯基共聚物和聚有机基倍半硅氧烷的总重量；

其中所述热塑性组合物的表面光泽度小于65，根据ASTM D2457在光滑表面上在60°，使用Gardner Gloss Meter和3毫米色片测量；和

其中包含所述热塑性组合物的4mm厚度模塑样品的断裂拉伸伸长率大于60％。

12.权利要求11的热塑性组合物，其中所述聚有机基倍半硅氧烷具有下面通式的重复子单元：

R在每次出现时是相同的或不同的，并且为C_1-13单价有机基团，和g为1至30。

13.权利要求11的热塑性组合物，其中所述聚有机基倍半硅氧烷为聚甲基倍半硅氧烷。

14.权利要求11的热塑性组合物，其中包含所述热塑性组合物的3.2mm厚度模塑样品的缺口伊佐德冲击强度为大于或等于20kJ/m，按照ISO180U在23℃测量。

15.一种包含权利要求11的组合物的制品。

16.一种制备制品的方法，包括将权利要求11的组合物模塑、挤出或成型。

17.一种热塑性组合物，包括树脂组合物，所述树脂组合物包括：

50wt.％至80wt.％的聚碳酸酯；

1wt.％至30wt.％的抗冲改性剂；

5wt.％至30wt.％的SAN；和

1wt.％至20wt.％的聚有机基倍半硅氧烷添加剂；

其中所述热塑性组合物的表面光泽度小于65，根据ASTM D2457在光滑表面上在60°，使用Gardner Gloss Meter和3毫米色片测量。

18.权利要求17的热塑性组合物，其中包含所述热塑性组合物的3.2mm厚度模塑样品的缺口伊佐德冲击强度为大于或等于20kJ/m，按照ISO180U在23℃测量。

19.权利要求17的热塑性组合物，其中所述聚有机基倍半硅氧烷为聚甲基倍半硅氧烷。