CN101331190A - 低光泽的热塑性聚碳酸酯组合物以及由其制成的制品和制备方法 - Google Patents

低光泽的热塑性聚碳酸酯组合物以及由其制成的制品和制备方法 Download PDF

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Abstract

一种热塑性组合物，其包含聚碳酸酯、抗冲改性剂、芳族乙烯基共聚物和功能共聚物，其除了适宜的低光泽性能之外还具有优异的机械性能。一种制品，其可以通过模塑、挤出、成型或成形所述组合物而形成。

Description

低光泽的热塑性聚碳酸酯组合物以及由其制成的制品和制备方法
背景技术
本发明涉及包含芳族聚碳酸酯的热塑性组合物，特别是具有低光泽的热塑性聚碳酸酯组合物。
具有低光泽面层的热塑性塑料可用于制造许多应用的制品和部件，所述应用包括从汽车部件，到装饰物品以及诸如计算机等电子设备的外壳。塑料制品的低光泽面层可利用不同的方法得到。机械精整(texturing)塑料表面已经使用很长时间，但是这种面饰(surface finish)易于磨损，并随着不断的使用最终使光泽增加。而且，机械精整增加加工工序并增加制造成本。因此，需要改良可模塑的热塑性组合物自身，据此，制品可在诸如模塑、铸塑、挤出或辊压合适的低光泽组合物等加工之后，就具有低光泽表面。还要求用于这些应用的低光泽热塑性组合物具有优异的机械性能。
具有优异机械性能的聚碳酸酯可应用于上述应用。聚碳酸酯的低光泽面层可通过添加消光泽填料(gloss-reducing填料)和添加剂如颗粒型二氧化硅或者具有降低光泽功能的树脂来实现；然而，这种混合物的有效性会因为诸如冲击强度、延性保留、模量、抗张强度等机械性能的降低或丧失以及粘度的渐增而削弱。
因此，在本领域中仍然需要包含聚碳酸酯的低光泽热塑性组合物。
这类材料的期望特性包括机械性能优异和容易制造。理想的情况是，低光泽热塑性组合物的机械性能可与高光泽的聚碳酸酯的机械性能相匹敌。
发明内容
上述需要可通过包含树脂组合物的热塑性组合物来实现，所述树脂组合物包含聚碳酸酯、抗冲改性剂、芳族乙烯基共聚物和功能共聚物，其中当根据ASTM D2457，利用Gardner光泽计和3毫米色片，以60°于光滑表面上进行测量时，该热塑性组合物具有小于50，特别是小于30的表面光泽单位。各种表面可从商业上得到并且是本领域中公知的。
在另一实施方案中，一种制品包含上述的热塑性组合物。
一种形成制品的方法包括模塑、挤出、成型或成形所述组合物，以形成该制品。
上述及其它特征通过下面的详述举例说明。
具体实施方式
包含聚碳酸酯、抗冲改性剂、芳族乙烯基共聚物和功能共聚物的热塑性组合物，除了合适的低光泽性能之外，还具有优异的机械性能。
热塑性组合物包含聚碳酸酯。当用于本文中时，术语“聚碳酸酯”和“聚碳酸酯树脂”意指具有下面式(1)的重复碳酸酯结构单元的成分：
Figure A20068004743400061
式中R1基团总数的至少约60％为芳族有机基团，其余的为脂族、脂环族或芳族基团。在一个实施方案中，每个R1均为芳族有机基团，例如下面式(2)所示的基团：
-A1-Y1-A2-  (2)
式中A1和A2中的每一个为单环的二价芳基，Y1为分隔A1和A2并具有1或2个原子的桥接基团。在示例性实施方案中，一个原子分隔A1和A2。该类型基团的说明性而非限定性的实例是-O-，-S-，-S(O)-，-S(O2)-，-C(O)-，亚甲基，环己基-亚甲基，2-[2.2.1]-亚二环庚基，亚乙基，亚异丙基，亚新戊基，亚环己基，亚环十五烷基，亚环十二烷基，及亚金刚烷基。桥接基团Y1可以为烃基或饱和烃基如亚甲基，亚环己基，或者亚异丙基。
聚碳酸酯可通过具有式HO-R1-OH的二羟基化合物的界面反应制备，其包括下面式(3)所示的二羟基化合物
HO-A1-Y1-A2-OH     (3)
式中Y1、A1和A2如上所述。还包括下面通式(4)所示的双酚化合物：
Figure A20068004743400062
式中Ra和Rb各自代表卤原子或一价烃基，并且可以相同或相异；p和q各自独立地为0～4的整数；及Xa代表下面式(5)所示的基团之一：
Figure A20068004743400071
式中Rc和Rd各自独立地代表氢原子或者一价的链状或环状烃基，Re为二价烃基。
适宜的二羟基化合物的一些说明性而非限定性的实例包括：间苯二酚，4-溴间苯二酚，对苯二酚，4，4′-二羟基联苯，1，6-二羟基萘，2，6-二羟基萘，二(4-羟基苯基)甲烷，二(4-羟基苯基)二苯基甲烷，二(4-羟基苯基)-1-萘基甲烷，1，2-二(4-羟基苯基)乙烷，1，1-二(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷，2-(4-羟基苯基)-2-(3-羟基苯基)丙烷，二(4-羟基苯基)苯基甲烷，2，2-二(4-羟基-3-溴苯基)丙烷，1，1-二(羟基苯基)环戊烷，1，1-二(4-羟基苯基)环己烷，1，1-二(4-羟基苯基)异丁烯，1，1-二(4-羟基苯基)环十二烷，反式-2，3-二(4-羟基苯基)-2-丁烯，2，2-二(4-羟基苯基)金刚烷，(α，α′-二(4-羟基苯基)甲苯，二(4-羟基苯基)乙腈，2，2-二(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(3-乙基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(3-正丙基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(3-异丙基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(3-仲丁基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(3-烯丙基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(3-甲氧基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基苯基)六氟丙烷，1，1-二氯-2，2-二(4-羟基苯基)乙烯，1，1-二溴-2，2-二(4-羟基苯基)乙烯，1，1-二氯-2，2-二(5-苯氧基-4-羟基苯基)乙烯，4，4′-二羟基二苯甲酮，3，3-二(4-羟基苯基)-2-丁酮，1，6-二(4-羟基苯基)-1，6-己二酮，乙二醇二(4-羟基苯基)醚，二(4-羟基苯基)醚，二(4-羟基苯基)硫醚，二(4-羟基苯基)亚砜，二(4-羟基苯基)砜，9，9-二(4-羟基苯基)芴，2，7-二羟基芘，6，6′-二羟基-3，3，3′，3′-四甲基螺(二)茚满(″螺二茚满双酚″)，3，3-二(4-羟基苯基)苯酞，2，6-二羟基二苯并-p-二氧杂芑，2，6-二羟基噻蒽，2，7-二羟基酚黄素(phenoxathin)，2，7-二羟基-9，10-二甲基吩嗪，3，6-二羟基氧芴，3，6-二羟基硫芴，及2，7-二羟基咔唑等，以及包含至少一种前述二羟基化合物的组合。
类型可由式(3)表示的双酚化合物的具体实例包括1，1-二(4-羟基苯基)甲烷，1，1-二(4-羟基苯基)乙烷，2，2-二(4-羟基苯基)丙烷(下文中的“双酚A”或“BPA”)，2，2-二(4-羟基苯基)丁烷，2，2-二(4-羟基苯基)辛烷，1，1-二(4-羟基苯基)丙烷，1，1-二(4-羟基苯基)正丁烷，2，2-二(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷，及1，1-二(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷。也可以使用包含至少一种前述二羟基化合物的组合。
还可以使用支链聚碳酸酯，以及直链聚碳酸酯和支链聚碳酸酯的混合物。支链聚碳酸酯可通过在聚合期间加入支化剂来制备。这些支化剂包括多官能有机化合物，该化合物包含至少三个选自下列的官能团：羟基，羧基，羧酸酐，卤代甲酰基，及前述官能团的混合物。其具体实例包括偏苯三酸，偏苯三酸酐，偏苯三酰氯，三-对羟基苯基乙烷，靛红-双酚，三-苯酚TC(1，3，5-三((对羟基苯基)异丙基)苯)，三-苯酚PA(4-(4-(1，1-二(对羟基苯基)-乙基)-α，α-二甲基苄基)苯酚)，4-氯甲酰基邻苯二甲酸酐，均苯三酸，及二苯甲酮四羧酸。支化剂可以约0.05重量％至约2.0重量％的水平添加。预期所有类型的聚碳酸酯端基均可用于聚碳酸酯成分，只要该端基不显著地影响所需要的热塑性组合物的性质。
“聚碳酸酯”和“聚碳酸酯树脂”用于本文时还包括聚碳酸酯与含有碳酸酯链单元的其它共聚物的共混物。特别适宜的共聚物是聚酯碳酸酯，也称作聚酯-聚碳酸酯共聚物。这种共聚物除了式(1)的重复碳酸酯链单元之外，还包含式(6)的重复单元
Figure A20068004743400081
式中D为源于二羟基化合物的二价基团，其可以为例如C2-10亚烷基、C6-20脂环基、C6-20芳基或聚氧化烯基团，该聚氧化烯基团中的亚烷基包含2至约6个碳原子，特别是2、3或4个碳原子；及T为源于二酸酸的二价基团，其可以为例如C2-10亚烷基、C6-20脂环基、C6-20烷基芳基或C6-20芳基。
在一个实施方案中，D为C2-6亚烷基。在另一实施方案中，D源于式(7)的芳族二羟基化合物：
Figure A20068004743400082
式中每个Rf独立地为卤原子、C1-10烃基或C1-10卤代烃基，及n为0～4。卤素通常为溴。可由式(7)表示的化合物的实例包括间苯二酚，取代的间苯二酚化合物如5-甲基间苯二酚，5-乙基间苯二酚，5-丙基间苯二酚，5-丁基间苯二酚，5-叔丁基间苯二酚，5-苯基间苯二酚，5-枯基间苯二酚，2，4，5，6-四氟间苯二酚，2，4，5，6-四溴间苯二酚等；邻苯二酚；对苯二酚；取代的对苯二酚如2-甲基对苯二酚，2-乙基对苯二酚，2-丙基对苯二酚，2-丁基对苯二酚，2-叔丁基对苯二酚，2-苯基对苯二酚，2-枯基对苯二酚，2，3，5，6-四甲基对苯二酚，2，3，5，6-四叔丁基对苯二酚，2，3，5，6-四氟对苯二酚，2，3，5，6-四溴对苯二酚等；或者包含至少一种前述化合物的组合。
可用于制备聚酯的芳族二羧酸的实例包括邻苯二甲酸或对苯二甲酸，l，2-二(对羧基苯基)乙烷，4，4′-二羧基二苯醚，4，4′-联苯二甲酸(bisbenzoicacid)，及包含至少一种前述酸的混合物。也可以存在含有稠环的酸，例如l，4-、l，5-或2，6-萘二甲酸。具体的二羧酸是对苯二甲酸，间苯二甲酸，萘二甲酸，环己烷二羧酸，或者它们的混合物。具体的二羧酸包括间苯二甲酸和对苯二甲酸的混合物，其中对苯二甲酸与间苯二甲酸的重量比为约10∶l至约0.2∶9.8。在另一具体的实施方案中，D为C2-6亚烷基，T为对亚苯基、间亚苯基、萘、二价的脂环基或其混合物。这类聚酯包括聚对苯二甲酸亚烷基酯。
在一个具体的实施方案中，聚碳酸酯为源于双酚A的线型均聚物，其中A1和A2中的每一个为对亚苯基，Y1为亚异丙基。
适宜的聚碳酸酯可通过诸如界面聚合和熔体聚合等方法制备。尽管界面聚合的反应条件可能是多样化的，但是代表性的方法一般包括：溶解或分散二元酚反应物于苛性钠或苛性钾水溶液中；将所得混合物加到适宜的不与水混溶的溶剂中；及在适宜催化剂如三乙胺或者相转移催化剂存在下，在控制的pH条件如约8～10下，使该反应物与碳酸酯前体接触。最常用的不与水混溶的溶剂包括二氯甲烷，1，2-二氯乙烷，氯苯，甲苯等。适宜的碳酸酯前体包括，例如，酰卤如酰溴或酰氯，或者卤代甲酸酯如二元酚的二卤代甲酸酯(例如双酚A、对苯二酚等的二氯甲酸酯)或二醇的二卤代甲酸酯(例如乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇等的二卤代甲酸酯)。也可以使用包含至少一种前述类型的碳酸酯前体的组合。
在相转移催化剂中，可以使用的是式(R3)4Q+X的催化剂，式中每个R3相同或相异，并且为C1-10烷基；Q为氮或磷原子；及X为卤原子或者C1-8烷氧基或C6-188芳氧基。适宜的相转移催化剂包括，例如，[CH3(CH2)3]4NX，[CH3(CH2)3]4PX，[CH3(CH2)5]4NX，[CH3(CH2)6]4NX，[CH3(CH2)4]4NX，CH3[CH3(CH2)3]3NX，及CH3[CH3(CH2)2]3NX，其中X为Cl-，Br-，C1-8烷氧基或C6-188芳氧基。相转移催化剂的有效量可以为约0.1至约10重量％，基于光气化混合物中双酚的重量。在另一实施方案中，相转移催化剂的有效量可以为约0.5至约2重量％，基于光气化混合物中双酚的重量。
作为选择，可以采用熔体法制备聚碳酸酯。一般地，在熔体聚合工艺中，聚碳酸酯可如此制备：在
Figure A20068004743400101
混合器、双螺杆挤出机等中，在酯交换催化剂存在下，于熔融状态，使二羟基反应物与碳酸二芳基酯如碳酸二苯酯共同反应，形成均匀的分散体。通过蒸馏，从熔融反应物中除去挥发性的一元酚，并以熔融剩余物的形式分离出聚合物。
聚碳酸酯树脂也可以通过界面聚合法制备。不是采用二羧酸本身，而是可以甚至有时优选采用酸的反应性衍生物，如相应的酰卤，特别是二酰氯和二酰溴。因而，例如，不是采用间苯二甲酸、对苯二甲酸或其混合物，而是可以采用间苯二甲酰氯、对苯二甲酰氯及其混合物。
除了上述的聚碳酸酯之外，还可以使用聚碳酸酯与其它热塑性聚合物的组合，例如聚碳酸酯和/或聚碳酸酯共聚物与聚酯的组合。本文所使用的“组合”包括所有的混合物、共混物、合金等。适宜的聚酯包含式(6)的重复单元，并且可以为，例如，聚(亚烷基二羧酸酯)、液晶类聚酯和聚酯共聚物。也可以使用其中已引入了支化剂(如具有三个或更多个羟基的二醇或者三官能或多官能的羧酸)的支链聚酯。而且，根据组合物的最终用途，有时还优选聚酯上具有不同浓度的酸和羟基端基。
在一个实施方案中，使用聚(对苯二甲酸亚烷基酯)。适宜的聚(对苯二甲酸亚烷基酯)的具体实例为聚(对苯二甲酸亚乙酯)(PET)，聚(对苯二甲酸亚1，4-亚丁酯)(PBT)，聚(萘二甲酸亚乙酯)(PEN)，聚(萘二甲酸亚丁酯)(PBN)，聚(对苯二甲酸亚丙酯)(PPT)，聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯(PCT)，及包含至少一种前述聚酯的组合。还期望上述聚酯具有少量(约0.5至约10重量％)源于脂族二酸和/或脂族多元醇的单元，以制备共聚酯。
还可以使用一种以上的聚碳酸酯的共混物和/或混合物。例如，高流动性和低流动性的聚碳酸酯可以共混在一起。
热塑性组合物还包含一种或多种抗冲改性剂，以增加热塑性组合物的抗冲击性。这些抗冲改性剂可包括弹性体改性的接枝共聚物，其包含(i)弹性体(即橡胶类)聚合物基质，该聚合物基质具有小于约10℃，具体地是小于约-10℃，更具体地是约-40℃至-80℃的Tg；及(ii)接枝在弹性体聚合物基质上的硬质聚合物上层(superstrate)。众所周知，弹性体改性的接枝共聚物可如此制备，即先提供弹性体聚合物，然后在弹性体存在下聚合物聚合构成硬质相的单体，得到接枝共聚物。接枝可以作为支链或者作为壳体连接在弹性体核上。所述壳体可以仅物理地包胶该核，也可以部分地或基本完全地接枝在该核上。
用作弹性体相的适宜材料包括，例如，共轭二烯橡胶；共轭二烯的共聚物，其具有小于约50重量％的可共聚单体；烯烃橡胶如乙烯丙烯共聚物(EPR)或乙烯-丙烯-二烯系单体橡胶(EPDM)；乙烯-乙酸乙烯酯橡胶；硅橡胶；弹性体类的(甲基)丙烯酸C1-8烷基酯；(甲基)丙烯酸C1-8烷基酯与丁二烯和/或苯乙烯的弹性体类共聚物；或者包含至少一种前述弹性体的组合。
用于制备弹性体相的适宜的共轭二烯单体为式(8)所示的单体：
Figure A20068004743400111
式中每个Xb独立地为氢，C1-C5烷基等。可使用的共轭二烯单体的实例是丁二烯，异戊二烯，1，3-庚二烯，甲基-1，3-戊二烯，2，3-二甲基-1，3-丁二烯，2-乙基-1，3-戊二烯；1，3-和2，4-己二烯等，以及包含至少一种前述共轭二烯单体的混合物。具体的共轭二烯均聚物包括聚丁二烯和聚异戊二烯。
也可以使用共轭二烯橡胶的共聚物，例如，通过共轭二烯与一种或多种可与之共聚单体的水相自由基乳液聚合制备的共聚物。适于与共轭二烯共聚的单体包括含稠芳环结构的单乙烯基芳族单体如乙烯基萘、乙烯基蒽等，或者下面式(9)的单体：
Figure A20068004743400112
式中每个Xc独立地为氢，C1-C12烷基，C3-C12环烷基，C6-C12芳基，C7-C12芳烷基，C7-C12烷芳基，C1-C12烷氧基，C3-C12环烷氧基，C6-C12芳氧基，氯，溴，或者羟基；R为氢，C1-C5烷基，溴，或者氯。可使用的适宜的单乙烯基芳族单体包括苯乙烯，3-甲基苯乙烯，3，5-二乙基苯乙烯，4-正丙基苯乙烯，α-甲基苯乙烯，α-甲基乙烯基甲苯，α-氯苯乙烯，α-溴苯乙烯，二氯苯乙烯，二溴苯乙烯，四氯苯乙烯等，以及包含至少一种前述化合物的组合。苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯可用作可与共轭二烯单体共聚的单体。
可与共轭二烯共聚的其它单体是单乙烯类单体如衣康酸，丙烯酰胺，N-取代的丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，马来酸酐，马来酰亚胺，N-烷基-、芳基-或卤代芳基取代的马来酰亚胺，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯，及下面通式(10)的单体：
Figure A20068004743400121
式中R为氢，C1-C5烷基，溴，或者氯；Xd为氰基，C1-C12烷氧基羰基，C1-C12芳氧基羰基，羟基羰基等。式(10)的单体的实例包括丙烯腈，乙基丙烯腈，甲基丙烯腈，α-氯丙烯腈，β-氯丙烯腈，α-溴丙烯腈，丙烯酸，(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸正丁酯，(甲基)丙烯酸叔丁酯，(甲基)丙烯酸正丙酯，(甲基)丙烯酸异丙酯，(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等，以及包含至少一种前述单体的组合。诸如丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯等单体常用作可与共轭二烯单体共聚的单体。也可以使用前述单乙烯基单体和单乙烯基芳族单体的混合物。
适合用作弹性体相的适宜的(甲基)丙烯酸酯单体，可以是(甲基)丙烯酸C1-8烷基酯，特别是丙烯酸C4-6烷基酯的交联的颗粒乳液均聚物或共聚物，例如，丙烯酸正丁酯，丙烯酸叔丁酯，丙烯酸正丙酯，丙烯酸异丙酯，丙烯酸2-乙基己酯等，以及包含至少一种前述单体的组合。(甲基)丙烯酸C1-8烷基酯可任选地与掺混多达15重量％的式(8)、(9)或(10)的共聚单体聚合。示例性的共聚单体包括但不限于丁二烯，异戊二烯，苯乙烯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸苯酯，甲基丙烯酸苯乙酯，N-环己基丙烯酰胺，乙烯基甲基醚，丙烯腈，及包含至少一种前述共聚单体的混合物。任选存在多达5重量％的多官能交联共聚单体，例如，二乙烯基苯，亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯如乙二醇二丙烯酸酯，亚烷基三醇三(甲基)丙烯酸酯，聚酯二(甲基)丙烯酸酯，二丙烯酰胺，氰尿酸三烯丙酯，异氰尿酸三烯丙酯，(甲基)丙烯酸烯丙酯，马来酸二烯丙酯，富马酸二烯丙酯，己二酸二烯丙酯，柠檬酸三烯丙酯，磷酸三烯丙酯等，以及包含至少一种前述交联剂的组合。
弹性体相可以通过本体、乳液、悬浮液或溶液法进行聚合，也可以通过组合法如本体-悬浮液、乳液-本体、本体-溶液或其它方法进行聚合，其中采用连续、半间歇式或间歇式工艺。弹性体基质的粒度不是关键性的。例如，对于乳液聚合的橡胶网格而言，可以使用约0.001至约25微米，特别是约0.01至约15微米，甚至是约0.1至约8微米的平均粒度。对于本体聚合的橡胶基质而言，可以使用约0.5至约10微米，特别是约0，6至约1.5微米的粒度。粒度可通过简单的透光率法或毛细管液力色谱法(CHDF)进行测量。弹性体相可以是颗粒状适度交联的共轭丁二烯或丙烯酸C4-6烷基酯橡胶，并优选具有大于70％的凝胶含量。同样适宜的是丁二烯与苯乙烯和/或丙烯酸C4-6烷基酯橡胶的混合物。
弹性体相可提供整个接枝共聚物的约5重量％至约95重量％，特别是约20重量％至约90重量％，甚至是约40重量％至约85重量％的弹性体改性的接枝共聚物，其余的为硬质接枝相。
弹性体改性的接枝共聚物的硬质相，可以在一种或多种弹性体聚合物基质存在下，通过接枝聚合包含单乙烯基芳族单体和任选的一种或多种共聚单体的混合物而形成。在硬质接枝相中，可以使用上述式(9)的单乙烯基芳族单体，包括苯乙烯，α-甲基苯乙烯，卤代苯乙烯如二溴苯乙烯，乙烯基甲苯，乙烯基二甲苯，丁基苯乙烯，对羟基苯乙烯，甲氧基苯乙烯等，或者包含至少一种前述单乙烯基芳族单体的组合。适宜的共聚单体包括，例如，上述的单乙烯基单体和/或通式(10)的单体。在一个实施方案中，R为氢或C1-C2烷基，Xd为氰基或C1-C12烷氧基羰基。用于硬质相的适宜共聚单体的具体实例包括丙烯腈，乙基丙烯腈，甲基丙烯腈，(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯，正丙基(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸异丙酯等，以及包含至少一种前述共聚单体的组合。
单乙烯基芳族单体和共聚单体在硬质接枝相中的相对比例，可依据弹性体基质的类型、单乙烯基芳族单体的类型、共聚单体的类型及所需要的抗冲改性剂的性质而相差很大地变化。硬质相一般可包含多达100重量％，特别是约30至约100重量％，甚至是约50至约90重量％的单乙烯基芳族单体，其余的是共聚单体。
依据弹性体改性的聚合物的含量，可随弹性体改性的接枝共聚物一起同时得到未接枝的硬质聚合物或共聚物的分离基质或连续相。通常，这种抗冲改性剂包含约40重量％至约95重量％的弹性体改性的接枝共聚物和约5重量％至约65重量％的接枝(共)聚物，基于抗冲改性剂的总重量。在另一实施方案中，这种抗冲改性剂包含约50重量％至约85重量％，更具体地是约75重量％至约85重量％的橡胶改性接枝共聚物，连同约15重量％至约50重量％，更具体地是约15重量％至约25重量％的接枝(共)聚物，基于抗冲改性剂的总重量。
另一类具体的弹性体改性的抗冲改性剂包含这样的结构单元，该结构单元源于：至少一种硅橡胶单体，式H2C＝C(Rg)C(O)OCH2CH2Rh的支链丙烯酸酯橡胶单体，式中Rg为氢或C1-C8直链或支链烃基，Rh为支链的C3-C16烃基；第一接枝交联单体；含可聚合的链烯基的有机材料；及第二接枝交联单体。硅橡胶单体的例子包括单独或组合的环状硅氧烷、四烷氧基硅烷、三烷氧基硅烷、(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷、(巯基烷基)烷氧基硅烷、乙烯基烷氧基硅烷及烯丙基烷氧基硅烷，例如，十甲基环五硅氧烷，十二甲基环六硅氧烷，三甲基三苯基环三硅氧烷，四甲基四苯基环四硅氧烷，四甲基四乙烯基环四硅氧烷，八苯基环四硅氧烷，八甲基环四硅氧烷和/或四乙氧基硅烷。
示例性的支链丙烯酸酯橡胶单体包括单独或组合的丙烯酸异辛酯，丙烯酸6-甲基辛酯，丙烯酸7-甲基辛酯，丙烯酸6-甲基庚酯等。含可聚合的链烯基的有机材料的实例可以是单独或组合的式(9)或(10)的单体，例如，苯乙烯，α-甲基苯乙烯，丙烯腈，甲基丙烯腈，或者非支链的(甲基)丙烯酸酯如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯等。
所述至少一种第一接枝交联单体可以是单独或组合的(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷，(巯基烷基)烷氧基硅烷，乙烯基烷氧基硅烷，或者烯丙基烷氧基硅烷，例如，(γ-甲基丙烯酰氧基丙基)(二甲氧基)甲基硅烷和/或(3-巯基丙基)三甲氧基硅烷。所述至少一种第二接枝交联单体可以是单独或组合的具有至少一个烯丙基的多烯键不饱和化合物，如甲基丙烯酸烯丙酯，氰尿酸三烯丙酯，或者异氰尿酸三烯丙酯。
硅树脂-丙烯酸酯抗冲改性剂成分可通过乳液聚合法制备，其中，例如，至少一种硅橡胶单体与至少一种第一接枝交联单体，在临表面活性剂如十二烷基苯磺酸和约30℃至约110℃的温度下反应，形成硅橡胶胶乳。作为选择，可以使环状硅氧烷如环八甲基四硅氧烷和四乙氧基原硅酸酯，与第一接枝交联单体如(γ-甲基丙烯酰氧基丙基)甲基二甲氧基硅烷反应，得到平均粒度约100纳米至约2微米的硅橡胶。然后使至少一种支链的丙烯酸酯橡胶单体与该硅橡胶颗粒聚合，任选在交联单体(如甲基丙烯酸烯丙酯)以及产生自由基的聚合催化剂(如过氧化二苯甲酰)存在下。接着使该胶乳与含可聚合的链烯基的有机材料和第二接枝交联单体反应。接枝硅树脂-丙烯酸酯橡胶混合物的胶乳颗粒，可通过胶凝作用(用凝结剂处理)从水相中分离出来，并干燥成细粉，从而制得硅树脂-丙烯酸酯橡胶抗冲改性剂成分。该方法通常可用于制备粒度约100纳米至约2微米的硅树脂-丙烯酸酯抗冲改性剂。
已知的形成前述弹性体改性的接枝共聚物的方法本体、乳液、悬浮液和溶液法，或者组合法如本体-悬浮液、乳液-本体、本体-溶液或其它方法，其中采用连续、半间歇式或间歇式工艺。
如果需要，前述类型的抗冲改性剂可通过乳液聚合法制备，该方法免于碱性材料例如C6-30脂肪酸的碱金属盐(如硬脂酸钠、硬脂酸锂、油酸钠、油酸钾等)，碱金属碳酸盐，胺类(如十二烷基二甲基胺、十二烷基胺等)，及胺类的铵盐；或者任何其它材料如酸，其包括降解催化剂。这些材料通常用作乳液聚合的表面活性剂，并且可以催化酯交换和/或聚碳酸酯的降解。代替这些材料，可以使用离子型的硫酸盐、磺酸盐或磷酸盐表面活性剂制备抗冲改性剂，特别是抗冲改性剂的弹性体基质部分。适宜的表面活性剂包括，例如，C1-22烷基或C7-25烷基芳基磺酸盐，C1-22烷基或C7-25烷基芳基硫酸盐，C1-22烷基或C7-25烷基芳基磷酸盐，取代的硅酸盐，及其混合物。具体的表面活性剂为C6-16、特别是C8-12烷基磺酸盐。这种乳液聚合法记载和公开于诸如Rohm&Haas and General Electric Company等公司的很多专利和文献中。在实践中，可以使用任何的上述抗冲改性剂，只要其不含脂肪酸的碱金属盐，碱金属碳酸盐，及其它碱性材料。
具体的该类型的抗冲改性剂是甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)抗冲改性剂，其中丁二烯基质是利用上述磺酸盐、硫酸盐或磷酸盐作为表面活性剂制备的。除ABS和MBS之外，弹性体改性的接枝共聚物的其它实例包括但不限于丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸丁酯(ASA)，甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(MABS)，及丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯烃-苯乙烯(AES)。
在一些实施方案中，抗冲改性剂是高橡胶含量的接枝聚合物，所述高橡胶含量是指该含量大于或等于约50重量％，任选大于或等于约60重量％的接枝聚合物。优选所述橡胶含量小于或等于约95重量％，任选小于或等于约90重量％的接枝聚合物。
橡胶形成接枝聚合物的主链，并优选为具有式(11)的共轭二烯的聚合物：
式中Xe为氢，C1-C5烷基，氯，或者溴。可使用的二烯的实例是丁二烯，异戊二烯，1，3-庚-二烯，甲基-1，3-戊二烯，2，3-二甲基-1，3-丁二烯，2-乙基-1，3-戊二烯；1，3-和2，4-己二烯，氯和溴取代的丁二烯如二氯丁二烯，溴丁二烯，二溴丁二烯，包含至少一种前述二烯的混合物等。优选的共轭二烯是丁二烯。也可以使用共轭二烯与其它单体的共聚物，例如，丁二烯-苯乙烯共聚物，丁二烯-丙烯腈共聚物等。作为选择，主链可以是丙烯酸酯橡胶，如基于下列物质的丙烯酸酯橡胶：丙烯酸正丁酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸2-乙基己酯，包含至少一种前述物质的混合物等。另外，少量的二烯可以共聚在丙烯酸酯橡胶主链中，以改善接枝。
在形成线型(主链)聚合物之后，使接枝单体在线型聚合物存在下进行聚合物。一类优选的接枝单体是具有式(12)的单乙烯基芳烃：
Figure A20068004743400161
式中Xb的定义如上，Xf为氢，C1-C10烷基，C1-C10环烷基，C1-C10烷氧基，C6-C18烷基，C6-C18芳烷基，C6-C18芳氧基，氯，溴，等。其实例包括苯乙烯，3-甲基苯乙烯，3，5-二乙基苯乙烯，4-正丙基苯乙烯，α-甲基苯乙烯，α-甲基乙烯基甲苯，α-氯苯乙烯，α-溴苯乙烯，二氯苯乙烯，二溴苯乙烯，四氯苯乙烯，包含至少一种前述化合物的混合物等。
可以在聚合物主链存在下聚合的第二类接枝单体是式(13)的丙烯酸类单体：
式中Xb如前面所定义的，Y2为氰基，C1-C12烷氧基羰基等。这种丙烯酸类单体的实例包括丙烯腈，乙基丙烯腈，甲基丙烯腈，α-氯丙烯腈，β-氯丙烯腈，α-溴丙烯腈，β-溴丙烯腈，丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸丙酯，丙烯酸异丙酯，包含至少一种前述单体的混合物等。
也可以使用接枝单体的混合物，以提供接枝共聚物。优选的混合物包含单乙烯基芳烃和丙烯酸类单体。优选的接枝共聚物包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂和甲基丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(MBS)树脂。适宜的高橡胶的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂可以是得自General Electric Company的
Figure A20068004743400171
级的131，336，338，360，及415。
组合物还可以芳族乙烯基共聚物，例如，苯乙烯类共聚物(也称作“聚苯乙烯共聚物”)。当用于本文中时，术语“芳族乙烯基共聚物”以及″聚苯乙烯共聚物″和“苯乙烯类共聚物”，包括采用至少一种单乙烯基芳烃通过本领域已知的包括本体、悬浮液和乳液聚合在内的方法制备的聚合物。聚苯乙烯共聚物可以是无规、嵌段或接枝共聚物。单乙烯基芳烃的实例包括烷基-、环烷基-、芳基-、芳基芳基-、芳烷基-、烷氧基-、芳氧基-和其它取代基取代的乙烯基芳族化合物，以及它们的组合。其具体实例包括：苯乙烯，4-甲基苯乙烯，3，5-二乙基苯乙烯，4-正丙基苯乙烯，α-甲基苯乙烯，α-甲基乙烯基甲苯，α-氯苯乙烯，α-溴苯乙烯，二氯苯乙烯，二溴苯乙烯，四氯苯乙烯等，以及它们的组合。优选使用的单乙烯基芳烃是苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
组合物还包含芳族乙烯基共聚物。芳族乙烯基共聚物包含共聚单体，如乙烯基单体，丙烯酸类单体，马来酸酐及其衍生物等，以及它们的组合。如本文所定义的，乙烯基单体是具有至少一个可聚合的碳-碳双键的脂族化合物。当存在两个或多个碳-碳双键时，它们可以是彼此共轭或非共轭的。适宜的乙烯基单体包括，例如，乙烯，丙烯，丁烯(包括1-丁烯、2-丁烯和异丁烯在内)，戊烯，己烯等；1，3-丁二烯，2-甲基-1，3-丁二烯(异戊二烯)，1，4-戊二烯，1，5-己二烯等；以及它们的组合。
丙烯酸类单体包括，例如，丙烯腈，乙基丙烯腈，甲基丙烯腈，α-氯丙烯腈，β-氯丙烯腈，α-溴丙烯腈，β-溴丙烯腈，丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸丙酯，丙烯酸异丙酯等，以及它们的混合物。
马来酸酐及其衍生物包括，例如，马来酸酐，马来酰亚胺，N-烷基马来酰亚胺，N-芳基马来酰亚胺，烷基-或卤素-取代的N-芳基马来酰亚胺等，以及它们的组合。
共聚单体在芳族乙烯基共聚物中的含量可以变化。然而，按摩尔百分数计，该含量一般为约2％至约75％。在该范围内，共聚单体的摩尔百分数可以具体地为至少4％，更具体地为至少6％。还在该范围内，共聚单体的摩尔百分数可以具体地多达约50％，更具体地多达约25％，甚至多达约15％。具体的聚苯乙烯共聚物树脂包括聚(苯乙烯-马来酸酐)，通常称作″SMA″；及聚(苯乙烯-丙烯腈)，通常称作″SAN″。
在一个实施方案中，芳族乙烯基共聚物包含(a)芳族乙烯基单体组分和(b)氰化物乙烯基单体组分。(a)芳族乙烯基单体组分的实例包括a-甲基苯乙烯，邻-、间-或对-甲基苯乙烯，乙烯基二甲苯，一氯苯乙烯，二氯苯乙烯，一溴苯乙烯，二溴苯乙烯，氟苯乙烯，对叔丁基苯乙烯，乙基苯乙烯，及乙烯基萘，且可以单独地或组合地使用这些物质。(b)氰化物乙烯基单体组分的实例包括丙烯腈和甲基丙烯腈，且这些物质可以单独使用或者组合使用其两种或多种。对于(a)和(b)在其芳族乙烯基共聚物中的组成比例没有具体的限制，且该比例应当根据考虑中的应用来选取。任选的是，如果按芳族乙烯基共聚物中(a)+(b)的重量计，则该芳族乙烯基共聚物可包含约95重量％至约50重量％的(a)，任选约92重量％至约65重量％的(a)，以及相应的，约5重量％至约50重量％的(b)，任选约8重量％至约35重量％的(b)。
当通过凝胶渗透色谱法测量时，芳族乙烯基共聚物的重均分子量(Mw)可以为30000～200000，任选为30000～110000。
制备芳族乙烯基共聚物的方法包括本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、本体悬浮聚合和乳液聚合。而且，还可以共混各单独共聚的树脂。芳族乙烯基共聚物的碱金属含量可以为约1ppm或更小，任选为约0.5ppm或更小，例如，约0.1ppm或更小，按芳族乙烯基共聚物的重量计。此外，在碱金属当中，钠和钾于组分(b)中的含量可以为约1ppm或更小，任选为约0.5ppm或更小，例如，约0.1ppm或更小。
在一个实施方案中，芳族乙烯基共聚物包含“自由的”苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)，即未接枝到另一聚合物链上的苯乙烯-丙烯腈共聚物。在具体的实施方案中，该自由的苯乙烯-丙烯腈共聚物，按聚苯乙烯标准分子量标度计，可具有50000至约200000的分子量，并且可以包含各种比例的苯乙烯和丙烯腈。例如，自由的SAN可包含约75重量％的苯乙烯和约25重量％的丙烯腈，按自由的SAN共聚物的总重量计。自由的SAN可任选地依靠添加含有自由SAN的接枝橡胶抗冲改性剂而存在于组合物中，和/或自由的SAN可以不依赖抗冲改性剂而独立地存在于组合物中。
组合物可包含约1重量％至约50重量％的自由SAN，任选约2重量％至约25重量％的自由SAN，按组合物的重量计，如本文中的实施例所示。
组合物还可以包含功能共聚物。功能共聚物包括含α-烯烃和(甲基)丙烯酸酯的共聚物，或者含α-烯烃、(甲基)丙烯酸酯和α，β-烯键不饱和丙烯酸酯的共聚物。
当本文所用术语“共聚物”意指具有两种或多种不同单体的聚合物。此外，本文所用术语“(甲基)丙烯酸酯”包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
α-烯烃具有通式(14)
R-CH＝CH2      (14)
式中R为氢或C1-C8一价烃。适用的α-烯烃的实例包括但不限于乙烯、丙烯、丁烯、己烯和辛烯。
(甲基)丙烯酸酯可以是具有通式(15)的任何(甲基)丙烯酸酯
Figure A20068004743400191
式中R1和R2各自独立地为氢或C1-C18一价烃。
适宜的(甲基)丙烯酸酯的实例包括但不限于丙烯酸甲酯(R1为氢而R2为甲基)，甲基丙烯酸甲酯(R1和R2均为甲基)，丙烯酸乙酯(R1为氢而R2为乙基)，甲基丙烯酸乙酯(R1为甲基而R2为乙基)，丙烯酸丁酯(R1为氢而R2为丁基)，及甲基丙烯酸丁酯(R1为甲基而R2为丁基)。α，β-烯键不饱和丙烯酸酯包括但不限于乙烯/丙烯酸正丁酯/缩水甘油基三元共聚物，乙烯/丙烯酸正丁酯/一氧化碳三元共聚物等。
用于组合物的共聚物的实例包括但不限于，乙烯-丙烯酸甲酯(EMA)，乙烯-丙烯酸乙酯(EEA)，乙烯-丙烯酸丁酯(EBA)，乙烯-丙烯酸己酯(EHA)，乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯，乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)，及官能化的EPDM。共聚物可从商业上得到，例如，得自DuPont的
Figure A20068004743400192
乙烯共聚物，及得自Akzo Nobel的SantopreneTM热塑性弹性体。
如果需要，可以使用填料和/或增强剂，只要它们不降解或不利地影响组合物。适宜的填料或增强剂包括任何用于这些用途的材料。例如，适宜的填料和增强剂包括硅酸盐和硅石粉如硅酸铝(莫来石)，合成硅酸钙，硅酸锆，熔凝硅石，结晶二氧化硅石墨，天然硅砂等；硼粉如氮化硼粉，硼-硅酸盐粉等；氧化物如TiO2，氧化铝，氧化镁等；硫酸钙(其无水物，二水合物或三水合物)；碳酸钙如白垩，石灰石，大理石，合成的沉淀碳酸钙等；滑石，包括纤维状、模状(modular)、针状、薄片状的滑石等；硅灰石；表面处理的硅灰石；玻璃球如中空和实心玻璃球，硅酸盐球，煤胞，铝硅酸盐(铠装球，armospheres)等；高岭土，包括硬质高岭土，软质高岭土，煅烧高岭土，含本领域中公知的各种涂料以容易与聚合基质树脂相容的高岭土等；单晶纤维或“晶须”如碳化硅，氧化铝，碳化硼，铁，镍，铜等；纤维(包括连续和切短纤维)如石棉，碳纤维，玻璃纤维如E、A、C、ECR、R、S、D或NE玻璃纤维等；硫化物如硫化钼，硫化锌等；钡化合物如钛酸钡，钡铁氧体，硫酸钡，重晶石等；金属和金属氧化物如颗粒或纤维状氧化铝，青铜，锌，铜和镍等；薄片状填料如玻璃薄片，碳化硅薄片，二硼化铝，铝薄片，钢薄片等；纤维状填料，例如短的无机纤维如源自包含硅酸铝、氧化铝、氧化镁和半水合硫酸钙中至少一种的混合物的无机纤维等；天然填料和增强剂，如通过磨碎木材而得到的木粉，纤维状制品如纤维素，棉花，剑麻，黄麻，淀粉，软木粉，木质素，花生壳，玉米、谷物壳等；有机填料如聚四氟乙烯；增强的有机纤维状填料，其是由能够形成纤维的有机聚合物形成的，如聚(醚酮)，聚酰亚胺，聚苯并噁唑，聚(苯硫醚)，聚酯，聚乙烯，芳族聚酰胺，芳族聚酰亚胺，聚醚酰亚胺，聚四氟乙烯，丙烯酸树脂，聚(乙烯醇)等；以及其它填料和增强剂，如云母，粘土，长石，烟道灰，fillite，石英，石英岩，珍珠岩，硅土，硅藻土，炭黑等，或者包含至少一种前述填料或增强剂的组合。
填料和增强剂可涂有金属材料层以促进传导性，或者用硅烷进行表面处理以提高与聚合基质树脂粘附性和分散性。另外，增强性填料可以单丝或复丝纤维的形式提供，并且可以单独使用或者与其它类型的纤维组合使用，与其它纤维组合使用的方法包括，例如，共编织或皮芯法，并排法(side-by-side)，桔型或基质和原纤维构建法，或者本领域的技术人员已知的其它纤维制造方法。适宜的共编织结构包括，例如，玻璃纤维-碳纤维，碳纤维-芳族聚酰亚胺(芳族聚酰胺)纤维，及芳族聚酰亚胺纤维-玻璃纤维等。纤维状填料可以下列形式提供，例如，粗纱，纺织的纤维状增强剂如0～90度织物等形式；无纺的纤维状增强剂如连续原丝薄毡，切短原丝薄毡，薄纱，纸张和毛毡等形式；或者三维的增强剂如编织物形式。填料的用量一般为约0至约50重量份，任选约1至约20重量份，且在一些实施方案中，为约4至约15重量份，基于100重量份的聚碳酸酯树脂、抗冲改性剂和芳族乙烯基共聚物。
组合物可任选地包含其它聚碳酸酯共混物和共聚物，如聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物，酯类等。
另外，热塑性组合物可包含通常混入该类型树脂组合物中的各种添加剂，条件是这些添加剂的选择最好不显著不利地影响所需要的热塑性组合物的性质。可以使用添加剂的混合物。这些添加剂可以在混合各组分以形成组合物过程中的适当时间混合。
组合物可任选包含聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物，该共聚物包含聚碳酸酯链段(block)和聚二有机硅氧烷链段。共聚物中的聚碳酸酯链段包括上述式(1)的重复结构单元，例如，其中R1为式(2)所示的重复结构单元。这些单元可来源于上述式(3)的二羟基化合物的反应。在一个实施方案中，该二羟基化合物为双酚A，其中A1和A2中的每一个均为对亚苯基，而Y1为亚异丙基。
聚二有机硅氧烷链段包括式(16)所示的重复结构单元(本文中有时称作‘硅氧烷’)：
式中每个出现的R相同或相异，并且为C1-13一价有机基团。例如，R可以为C1-C13烷基，C1-C13烷氧基，C2-C13链烯基，C2-C13链烯氧基，C3-C6环烷基，C3-C6环烷氧基，C6-C10芳基，C6-C10芳氧基，C7-C13芳烷基，C7-C13芳烷氧基，C7-C13烷芳基，或者C7-C13烷芳氧基。在同一共聚物中可以使用前述R基团的组合。
式(16)中的D值可以相差很大地变化，这取决于热塑性组合物中各组分的类型和相对量，所需要的组合物的性质，及类似的考虑事项。一般地，D的平均值可以为2至约1000，特别是约2至约500，尤其是约5至约100。在一个实施方案中，D的平均值为约10至约75，在又一实施方案中，D的平均值为约40至约60。如果D为更低的值，例如，小于约40，则使用较大量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物会是更可取的。相反，如果D为更大的值，例如，大于约40，则使用较小量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物可能是必要的。
可以使用第一和第二(或更多的)聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的组合，其中第一共聚物的D的平均值小于第二共聚物的D的平均值。
在一个实施方案中，聚二有机硅氧烷链段具有式(17)的重复结构单元：
Figure A20068004743400221
式中D的定义同上；每个R可以相同或相异，并且定义同上；及Ar可以相同或相异，并且为取代或未取代的C6-C30亚芳基，其中化学键均直接连接到芳烃部分上。式(17)中的适宜Ar基团可以来源于C6-C30二羟基亚芳基化合物，例如上述式(3)、(4)或(7)的二羟基亚芳基化合物。也可以使用包含至少一种前述二羟基亚芳基化合物的组合。适宜的二羟基亚芳基化合物的具体实例为1，1-二(4-羟基苯基)甲烷，1，1-二(4-羟基苯基)乙烷，2，2-二(4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基苯基)丁烷，2，2-二(4-羟基苯基)辛烷，1，1-二(4-羟基苯基)丙烷，1，1-二(4-羟基苯基)正丁烷，2，2-二(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷，1，1-二(4-羟基苯基)环己烷，二(4-羟基苯基硫醚)，及1，1-二(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷。也可以使用包含至少一种前述二羟基化合物的组合。
所述单元可以来源于下面式(18)的相应的二羟基化合物：
Figure A20068004743400222
式中Ar和D的定义同上。这类化合物还见于Kress等人的美国专利4746701。该式的化合物可通过二羟基亚芳基化合物与例如α，ω-二乙酰氧基聚二有机硅氧烷在相转移条件下的方法而得到。
在另一实施方案中，聚二有机硅氧烷链段包括式(19)的重复结构单元：
Figure A20068004743400223
式中R和D如上面所定义的。式(19)中的R2为二价的C2-C8脂族基团。式(19)中的每个M可以相同或相异，并且可以为卤素，氰基，硝基，C1-C8烷硫基，C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，C2-C8链烯基，C2-C8链烯氧基，C3-C8环烷基，C3-C8环烷氧基，C6-C10芳基，C6-C10芳氧基，C7-C12芳烷基，C7-C12芳烷氧基，C7-C12烷芳基，或者C7-C12烷芳氧基，其中每个n独立地为0、1、2、3或4。
在一个实施方案中，M为溴或氯，烷基如甲基、乙基或丙基，烷氧基如甲氧基、乙氧基或丙氧基，或者芳基如苯基、氯苯基或甲苯基；R2为二亚甲基，三亚甲基或四亚甲基；及R为C1-8烷基，卤代烷基如三氟丙基，氰基烷基，或者芳基如苯基、氯苯基或甲苯基。在另一实施方案中，R为甲基，或者甲基与三氟丙基的混合物，或者甲基与苯基的混合物。在又一实施方案中，M为甲氧基，n为1，R2为二价的C1-C3脂族基团，及R为甲基。
这些单元可以来源于式(20)的相应的二羟基聚二有机硅氧烷：
Figure A20068004743400231
式中R，D，M，R2，及n如上面所定义。
这类二羟基聚硅氧烷可通过式(21)的氢化硅氧烷与脂族烃不饱和的一元酚之间的铂催化加成来制备，
Figure A20068004743400232
式中R和D的定义同前。适宜的脂族烃不饱和的一元酚包括，例如，丁子香酚，2-烷基苯酚，4-烯丙基-2-甲基苯酚，4-烯丙基-2-苯基苯酚，4-烯丙基-2-溴苯酚，4-烯丙基-2-叔丁氧基苯酚，4-苯基-2-苯基苯酚，2-甲基-4-丙基苯酚，2-烯丙基-4，6-二甲基苯酚，2-烯丙基-4-溴-6-甲基苯酚，2-烯丙基-6-甲氧基-4-甲基苯酚，及2-烯丙基-4，6-二甲基苯酚。也可以使用包含至少一种前述苯酚的混合物。
聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物可通过二酚类聚硅氧烷(20)与碳酸酯源和式(3)的二羟基芳族化合物反应来制备，任选在上述相转移催化剂存在下。合适的反应条件类似于用于形成聚碳酸酯的反应条件。例如，共聚物可通过0℃以下至约100℃，优选约25℃至约50℃温度下的光气化制备。由于反应是放热的，所以可以利用加入光气的速度控制反应温度。所需要的光气量一般取决于二羟基反应物的量。作为选择，聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物可通过二羟基单体和碳酸二芳基酯如碳酸二苯酯在熔融状态和上述酯交换催化剂存在下的共同反应来制备。
在聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的制备中，选择二羟基聚二有机硅氧烷的量，以便在共聚物中提供所需量的聚二有机硅氧烷单元。聚二有机硅氧烷单元的量可以相差较大地变化，即可以为聚二甲基硅氧烷或者等摩尔量的另一种聚二有机硅氧烷的约1重量％至约99重量％，余下的为碳酸酯单元。因此，具体的用量依据下列因素确定，即所需要的热塑性组合物的物理性质；D的数值(2至约1000范围内)；以及热塑性组合物各组分的类型和相对用量，包括聚碳酸酯的类型和用量，抗冲改性剂的类型和用量，聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的类型和用量，及任何其它添加剂的类型和用量。二羟基聚二有机硅氧烷的适宜量可由本领域的普通技术人员利用其中讲授的指导方针确定，无需过度的实验。例如，可以选择二羟基聚二有机硅氧烷的量，使得所产生的共聚物包含约1重量％至约75重量％，或者约1重量％至约50重量％的聚二甲基硅氧烷或者等摩尔量的另一种聚二有机硅氧烷。在一个实施方案中，共聚物包含约5重量％至约40重量％，任选约5重量％至约25重量％的聚二甲基硅氧烷或者等摩尔量的另一种聚二有机硅氧烷，余下的为聚碳酸酯。在具体的实施方案中，共聚物可包含约20重量％的硅氧烷。
在各实施方案中，热塑性组合物包含约25重量％至约90重量％的聚碳酸酯树脂；任选约50重量％至约80重量％的聚碳酸酯；任选约55重量％至70重量％的聚碳酸酯。热塑性组合物还可以包含约0重量％至60重量％的芳族乙烯基共聚物；任选约5重量％至约30重量％的芳族乙烯基共聚物；及在一些实施方案中约15重量％至约25重量％的芳族乙烯基共聚物。组合物可进一步包含约1重量％至30重量％的抗冲改性剂，任选约5重量％至约25重量％的抗冲改性剂，及在一些实施方案中约8重量％至约20重量％的抗冲改性剂。组合物进一步包含约1重量％至约20重量％的功能共聚物，任选约1重量％至约10重量％的功能共聚物，及在一些实施方案中约3重量％至约8重量％的功能共聚物。在说明性的实施方案中，组合物可包含约50重量％至约80重量％的一或多种聚碳酸酯树脂，约5至约30重量％的SAN，约1重量％至约30重量％的抗冲改性剂如HRG，及约1重量％至约20重量％的功能共聚物如乙烯/丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。
本文中所述的各组合物可包含主抗氧剂或“稳定剂”(如受阻酚和/或仲芳胺)以及任选的次抗氧剂(如磷酸酯和/或硫酯)。适宜的抗氧剂添加剂包括，例如，有机亚磷酸酯如亚磷酸三(壬基苯基)酯，亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯，二亚磷酸二(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯，二盐磷酸二硬质基李戊四醇酯等；烷基化的一元酚或多元酚；多元酚与二烯的烷基化反应产物，如四[亚甲基(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷等；对甲酚或二环戊二烯的丁基化反应产物；烷基化对苯二酚；羟基化硫代二苯醚；次烷基双酚；苄基化合物；β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸与一元醇或多元醇的酯；β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)-丙酸与一元醇或多元醇的酯；硫代烷基或硫代芳基化合物的酯如二硬脂基硫代丙酸酯，二月桂基硫代丙酸酯，二(十三烷基)硫代丙酸酯，十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，五赤癣醇基-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯等；β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸的酰胺等；或者包含至少一种前述抗氧剂的组合。抗氧剂的用量一般为约0.01至约1重量份，任选约0.05至约0.5重量份，基于100重量份的聚碳酸酯树脂、芳族乙烯基共聚物、抗冲改性剂和功能共聚物。
适宜的热稳定剂添加剂包括，例如，有机亚磷酸酯如亚磷酸三苯酯，亚磷酸三-(2，6-二甲基苯基)酯，亚磷酸三-(混合的一或二壬基苯基)酯等；膦酸酯如二甲基苯膦酸酯等；磷酸酯如磷酸三甲酯等；或者包含至少一种前述热稳定剂的组合。热稳定剂的用量一般为约0.01至约5重量份，任选约0.05至约0.3重量份，基于100重量份的聚碳酸酯树脂、芳族乙烯基共聚物、抗冲改性剂和功能共聚物。
也可以使用光稳定剂和/或紫外线(UV)吸收添加剂。适宜的光稳定剂添加剂包括，例如，苯并三唑类如2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑，2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-苯并三唑和2-羟基-4-正辛基二苯甲酮等，或者包含至少一种前述光稳定剂的组合。光稳定剂的用量一般为约0.01至约10重量份，任选约0.1至约1重量份，基于100重量份的聚碳酸酯树脂、芳族乙烯基共聚物、抗冲改性剂和功能共聚物。
适宜的UV吸收添加剂包括，例如，羟基二苯甲酮；羟基苯并三唑；羟基苯并三嗪；氰基丙烯酸酯；草酰替苯胺；苯并噁嗪酮；2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯酚(CYASORBTM 5411)；2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(CYASORBTM 531)；2-[4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)-苯酚(CYASORBTM 1164)；2，2′-(1，4-亚苯基)二(4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮)(CYASORBTM UV-3638)；1，3-二[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2，2-二[[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷(UVINULTM 3030)；2，2′-(1，4-亚苯基)-二(4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮)；1，3-二[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2，2-二[[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷；纳米尺寸的无机材料如氧化钛，氧化铈，及氧化锌，它们均具有小于约100纳米的粒度；等等；或者包含至少一种前述UV吸收剂的组合。UV吸收剂的用量一般为约0.1至约5重量份，基于100重量份的聚碳酸酯树脂、芳族乙烯基共聚物、抗冲改性剂和功能共聚物。
还可以使用增塑剂、润滑剂和/或脱模剂添加剂。这类材料中有很多是重叠的，其包括，例如，邻苯二甲酸酯如4，5-环氧-六氢邻苯二甲酸二辛酯；异氰脲酸三(辛氧基羰基乙基)酯；三硬脂酸甘油酯；二或多官能团芳族磷酸酯如间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)，对苯二酚的双(二苯基)磷酸酯，及双酚A的双(二苯基)磷酸酯；聚α-烯烃；环氧化大豆油；硅树脂，包括硅油；酯类，例如，脂肪酸酯硬脂酸如烷基酯(例如硬脂酸甲酯)；硬脂酸硬脂基酯和季戊四醇四硬脂酸酯，硬脂酸甲酯与含聚乙二醇、聚丙二醇及其共聚物的亲水和疏水性非离子表面活性剂的混合物，例如，于适当溶剂中的硬脂酸甲酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物；以及蜡如蜂蜡，褐煤蜡，石蜡。这种材料的用量一般为约0.1至约20重量份，任选约1至约10重量份，基于100重量份的聚碳酸酯树脂、芳族乙烯基共聚物、抗冲改性剂和功能共聚物。
术语“抗静电剂”是指可以处理到聚合物树脂中和/或喷在材料或制品上以提高传导性和整体物理性能的单体材料、低聚材料或聚合材料。单体抗静电剂的实例包括单硬脂酸甘油酯，二硬脂酸甘油酯，三硬脂酸甘油酯，乙氧基化的胺类，伯、仲和叔胺，乙氧基化的醇类，烷基硫酸盐，烷基芳基硫酸盐，烷基磷酸盐，硫酸烷基胺，烷基磺酸盐如硬脂基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠，季铵盐，季铵树脂，咪唑啉衍生物，山梨糖醇酐酯，乙醇胺，甜菜碱等，或者包含至少一种前述单体抗静电剂的组合。
示例性的聚合抗静电剂包括某些聚酯酰胺，聚醚-聚酰胺(聚醚酰胺)嵌段共聚物，聚醚酯酰胺嵌段共聚物，聚醚酯，或者聚氨酯，其各自均包含聚亚烷基二醇部分如聚乙二醇、聚丙二醇和聚四亚甲基二醇等。这种聚合抗静电剂可从商业上得到，例如，PelestatTM 6321(Sanyo)，PebaxTM H1657(Atofina)，及IrgastatTM P18和P22(Ciba-Geigy)。其它可以用作抗静电剂的聚合材料为本征导电的聚合物，如聚苯胺(商业上可以
Figure A20068004743400261
EB得自Panipol)，聚吡咯和聚噻吩(商业上可得自Bayer)，它们在高温熔体加工之后，保留其一定的本征导电性。在一个实施方案中，可以将碳纤维、碳纳米纤维、碳纳米管、炭黑或者它们的任意组合用于包含化学抗静电剂的聚合物树脂中，以使组合物是静电耗散的。抗静电剂的用量一般为约0.1至约10重量份，基于100重量份的聚碳酸酯树脂、芳族乙烯基共聚物、抗冲改性剂和功能共聚物。
也可以存在诸如颜料和/或染料等着色剂。适宜的颜料的实例包括无机颜料，例如金属氧化物或混合的金属氧化物如氧化锌、氧化钛、氧化铁等；硫化物如硫化锌等；铝酸盐；硫代硅酸硫酸钠(sodium sulfo-silicates sulfate)，铬酸盐等；炭黑；铁酸锌；群青；颜料棕24；颜料红101；颜料黄119；有机颜料如偶氮类，重氮类，喹吖二酮类，二萘嵌苯类，萘四甲酸类，黄烷士林类，异吲哚酮类，四氯异吲哚酮类，蒽醌类，蒽嵌蒽醌类，二噁嗪类，酞菁类，及偶氮色淀类颜料；颜料蓝60，颜料红122，颜料红149，颜料红177，颜料红179，颜料红202，颜料紫29，颜料蓝15，颜料绿7，颜料黄147，颜料黄150，或者包含至少一种前述颜料的组合。颜料的用量一般为约0.01至约10重量份，基于100重量份的聚碳酸酯树脂、芳族乙烯基共聚物、抗冲改性剂和功能共聚物。
适宜的染料通常为有机材料并且包括，例如，香豆素染料如香豆素460(蓝)，香豆素6(绿)，尼罗红(nile red)等；镧系元素络合物；烃及取代烃染料；多环芳烃染料；闪烁染料如噁唑或噁二唑染料；芳基-或杂芳基-取代的聚(C2-8)烯烃染料；羰花青染料；靛蒽醌染料；酞花青染料；噁嗪染料；羰苯乙烯基染料；萘四甲酸染料；卟啉染料；二(苯乙烯基)联苯染料；吖啶染料；蒽醌染料；花青染料；次甲基染料；芳基甲烷染料；偶氮染料；靛类染料，硫靛染料，重氮染料；硝基染料；醌亚胺染料；氨基酮染料；四唑染料；噻唑染料；二萘嵌苯染料，紫环酮(perinone)染料；二苯并噁唑基噻吩(BBOT)；三芳基甲烷染料；呫吨染料；噻吨染料；萘酰亚胺染料；内酯染料；荧光团如反-斯托克斯频移染料，其吸收近红外波长并发射可见波长的光等；荧光染料如7-氨基-4-甲基香豆素；3-(2′-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素；2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-噁二唑；2，5-双-(4-联苯基)-噁唑；2，2′-二甲基-对四联苯；2，2-二甲基-对三联苯；3，5，3″″，5″″-四叔丁基-对五联苯；2，5-二苯基呋喃；2，5-二苯基噁唑；4，4′-二苯基茋；4-二氰基亚甲基-2-甲基-6-(对二甲氨基苯乙烯基)-4H-吡喃；1，1′-二乙基-2，2′-羰花青碘化物；3，3′-二乙基-4，4′，5，5′-二苯并硫三碳菁(dibenzothiatricarbocyanine)碘化物；7-二甲氨基-1-甲基-4-甲氧基-8-氮杂喹诺酮-2；7-二甲氨基-4-甲基喹诺酮-2；高氯酸2-(4-(4-二甲氨基苯基)-1，3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑鎓；高氯酸3-二乙氨基-7-二乙亚氨基吩噁唑鎓(phenoxazonium)；2-(1-萘基)-5-苯基噁唑；2，2′-对亚苯基-二(5-苯基噁唑)；罗丹明700；罗丹明800；芘；1，2-苯并菲；红荧烯；晕苯等；或者包含至少一种前述染料的组合。染料的用量一般为约0.1至约10ppm，基于聚碳酸酯树脂、芳族乙烯基共聚物、抗冲改性剂和功能共聚物的重量。
可添加的适宜的阻燃剂可以是含磷、溴和/或氯的有机化合物。鉴于受规章限制的原因，可优选非溴化和非氯化的含磷阻燃剂，例如有机磷酸酯和含磷-氮键的有机化合物。
一种示例性的有机磷酸酯是式(GO)3P＝O的芳族磷酸酯，式中每个G独立地为烷基、环烷基、芳基、烷芳基或芳烷基，条件是至少一个G为芳基。两个G基团可以连接在一起形成环状基团，例如，二苯基季戊四醇二磷酸酯，参见Axelrod的美国专利4154775。其它适宜的芳族磷酸酯可以是，例如，磷酸苯基二(十二烷基)酯，磷酸苯基二(新戊基)酯，磷酸苯基二(3，5，5′-三甲基己基)酯，磷酸乙基二苯基酯，磷酸2-乙基己基二(对甲苯基)酯，磷酸二(2-乙基己基)对甲苯基酯，磷酸三甲苯基酯，磷酸二(2-乙基己基)苯基酯，磷酸三(壬基苯基)酯，磷酸二(十二烷基)对甲苯基酯，磷酸二丁基苯基酯，磷酸2-氯乙基二苯基酯，磷酸对甲苯基二(2，5，5′-三甲基己基)酯，磷酸2-乙基己基二苯基酯等。具体的芳族磷酸酯是其中每个G均为芳基的磷酸酯，例如，磷酸三苯酯，磷酸三甲苯酯，异丙基化的磷酸三苯酯等。
还可以使用二或多官能团芳族含磷化合物，例如，下面各式所示的化合物：
式中每个G1独立地为具有1至约30个碳原子的烃；每个G2独立地为具有1至约30个碳原子的烃或烃氧基；每个Xa的定义如上；每个X独立地为溴或氯；m为0～4，及n为1至约30。适宜的二或多官能团芳族含磷化合物的实例包括间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)，对苯二酚的双(二苯基)磷酸酯，及双酚A的双(二苯基)磷酸酯，其对应的低聚物和聚合物等。
适宜的含磷-氮键的阻燃剂化合物的实例包括氯化磷腈，磷酯酰胺，磷酸酰胺，膦酸酰胺，次膦酸酰胺，三(氮杂环丙烷基)膦氧化物。
也可以使用卤化的材料作为阻燃剂，例如式(21)的卤化化合物和树脂：
Figure A20068004743400291
式中R为亚烷基、次烷基或脂环族连接基团，例如，亚甲基，亚乙基，亚丙基，亚异丙基，次异丙基，亚丁基，亚异丁基，亚戊基，亚环己基，亚环戊基等；或者为醚氧，羰基，胺，或者含硫连接基团如硫醚、亚砜、砜等。R也可以由两个或多个亚烷基或次烷基连接基团构成，这些亚烷基或次烷基通过诸如芳基、氨基、醚、羰基、硫醚、亚砜、砜等基团连接起来。
式(21)中的Ar和Ar′各自独立地为一或多碳环的芳基如亚苯基，亚联苯基，亚三联苯基，亚萘基等。
Y为有机、无机或有机金属基团，例如，(1)卤素如氯，溴，碘，氟；或者(2)通式OE的醚基，其中E为类似于X的一价烃基；或者(3)R所示类型的一价烃基；或者(4)其它取代基如硝基，氰基等，所述取代基实质上是惰性的，倘若每个芳核存在至少一个、任选两个卤原子。
当存在时，每个X独立地为一价烃基，例如烷基，如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、癸基等；芳基，如苯基、萘基、联苯基、二甲苯基、甲苯基等；芳烷基，如苯甲基、苯乙基等；脂环族基团，如环戊基、环己基等。该一价烃基自身可包含惰性取代基。
每个d独立地为1至最大值，该最大值等于包括Ar或Ar′的芳环上可取代的氢的数目。每个e独立地为0至最大值，该最大值等于R上可取代的氢的数目。每个a、b和c独立地为包括0在内的整数。当b不为0时，a或c均不可以为0。否则，或者a或者c可以为0，但是不能二者均为0。如果b为0，则芳基直接通过碳-碳键连接。
芳基Ar和Ar′上的羟基和Y取代基可在芳环的邻位、间位或对位变化，而且可以彼此处于任何可能的几何关系。
包含上式范围内的代表性的双酚如下：2，2-双(3，5-二氯苯基)-丙烷；双(2-氯苯基)-甲烷；二(2，6-二溴苯基)-甲烷；1，1-双(4-碘苯基)-乙烷；1，2-双(2，6-二氯苯基)-乙烷；1，1-双(2-氯-4-碘苯基)乙烷；1，1-双(2-氯-4-甲基苯基)-乙烷；1，1-双(3，5-二氯苯基)-乙烷；2，2-双(3-苯基-4-溴苯基)-乙烷；2，6-双(4，6-二氯萘基)-丙烷；2，2-双(2，6-二氯苯基)-戊烷；2，2-双(3，5-二溴苯基)-己烷；双(4-氯苯基)-苯基-甲烷；双(3，5-二氯苯基)-环己基甲烷；双(3-硝基-4-溴苯基)-甲烷；双(4-羟基-2，6-二氯-3-甲氧基苯基)-甲烷；及2，2-双(3，5-二氯-4-羟基苯基)-丙烷2，2双(3-溴-4-羟基苯基)-丙烷。还包括在上述结构式范围内的是：1，3-二氯苯，1，4-二溴苯，1，3-二氯-4-羟基苯，联苯如2，2′-二氯联苯，多溴化1，4-二苯氧基苯，2，4′-二溴联苯，2，4′-二氯联苯，及十溴二苯醚等。
同样可以使用的是低聚和聚合的卤代芳族化合物，如双酚A及四溴双酚A与碳酸酯前体如光气的共聚碳酸酯。也可以与阻燃剂一起使用金属增效剂如氧化锑。
还可以使用无机阻燃剂，例如，C2-16烷基磺酸盐，如全氟丁烷磺酸钾(Rimar盐)，全氟辛烷磺酸钾，全氟己烷磺酸四乙基铵，及二苯基砜磺酸钾等；通过碱金属或碱土金属(如锂、钠、钾、镁、钙和钡盐)与无机酸络盐反应形成的盐，例如，含氧阴离子的盐，如碳酸的碱金属和碱土金属盐，如Na2CO3、K2CO3、MgCO3、CaCO3和BaCO3，或者氟络阴离子的盐，如Li3AlF6、BaSiF6、KBF4、K3AlF6、KAlF4、K2SiF6和/或Na3AlF6等。
还可以使用防滴剂，例如，形成原纤维或不形成原纤维的含氟聚合物如聚四氟乙烯(PTFE)。防滴剂可以用上述硬质共聚物如苯乙烯-丙烯腈共聚物(如SAN)包胶。包胶于SAN中的PTFE称作TSAN。包胶的含氟聚合物可如此制备，即在含氟聚合物存在下于例如水性分散体中聚合包胶的聚合物。TSAN可提供明显优于PTFE的优点，该优点在于TSAN可更容易地分散在组合物中。适宜的TSAN可包含，例如，约50wt％的PTFE和约50wt％的SAN，按包胶的含氟聚合物的总重量计。SAN可包含，例如，约75wt％的苯乙烯和约25wt％的丙烯腈，按该共聚物的总重量计。作为选择，含氟聚合物可以某些方式与第二聚合物(如芳族聚碳酸酯树脂或SAN)预混，以形成用作防滴剂的聚集材料。可以使用两者中的任一方法，制备包胶的含氟聚合物。
在需要泡沫的情况下，适宜的发泡剂包括，例如，低沸点卤代烃和产生二氧化碳的发泡剂；及室温为固体且在温度高于其分解温度时产生气体如氮气、二氧化碳或氨气的发泡剂，如偶氮二甲酰胺，偶氮二甲酰胺的金属盐，碳酸氢钠，碳酸铵等；或者包含至少一种前述发泡剂的组合。
热塑性组合物可通过本领域常用的方法制备，例如，在一个实施方案中，在一种方式的做法中，先在HenschelTM高速混合机或其它适宜的混合器/共混器中，任选与其它填料一起，共混粉状聚碳酸酯树脂、无机填料、酸或酸式盐、任选的抗冲改性剂、任选的芳族乙烯基共聚物及其它任选组分。包括但不限于人工混合的其它低剪切方法也可以完成这种共混。然后通过漏斗，将该共混物给料于双螺杆挤出机的进料口。作为选择，一种或多种组分可通过侧填充器(sidestuffer)于进料口和/或下游直接给料于挤出机中而引入到组合物中。这类添加剂也可以用所需要的聚合物树脂混到母体混合物中，然后再进料于挤出机中。挤出机通常在高于使组合物流动所需要的温度下工作。挤出物立即骤冷于水浴中并切粒。切割挤出物时所制得的粒料可依需要具有四分之一英寸的长度。该粒料可用于后续的模塑、成型或成形。
还提供包含所述聚碳酸酯组合物的成型、成形或模塑制品。聚碳酸酯组合物可通过各种方法模塑成各种有用形状的制品，即通过注塑、挤出、旋转模塑、吹塑和热成型方法形成制品，例如，计算机和商用机器外壳如监视器外壳，手持电子设备外壳如移动电话外壳，电连接器，以及照明器材、装饰品、家用器具、屋顶、温室、日光室、游泳池围墙、电子器件包装和标牌的部件等。另外，聚碳酸酯组合物可用于汽车面板和装璜等应用。适宜的制品的实例包括但不限于航空器，汽车，卡车，军用车辆(包括汽车、航空器和水上运输工具)，小型摩托车，及摩托车外部和内部的部件，包括面板，后侧车身面板，车门下围板，边饰(trim)，挡泥板，门，活动车顶，行李箱盖，引擎盖(hood)，发动机罩，顶(roof)，保险杆，汽车仪表板，栅格，镜壳，柱饰(pillar applique)，包层(cladding)，主体侧的模塑件，轮盖，轮毂罩，门把手，扰流板，窗框，前照灯玻璃框，前照灯，尾灯，尾灯外壳，尾灯玻璃框，牌照外壳(enclosure)，行李架，及脚踏板；用于野外车辆和设备的包封件，外壳，面板和部件；用于电子和通信设备的包封件；户外设备；航空器构件；船和航海设备，包括内饰、外皮和外壳；舷外发动机外壳；测深仪外壳；私人船只；游艇(jet-ski)；游泳池(pool)；温泉；热浴盆；台阶(step)；台阶覆盖物；建筑和结构应用如玻璃窗，屋顶，窗户，地板，装饰窗的配件或处理剂(treatment)；用于照片，漆层，海报和类似的展示物品的处理玻璃覆盖层；计算器外壳(counter top)；受保护的图片；户外和室内标牌；用于自动取款机(ATM)的外壳，构架，面板和部件；计算机；台式计算机；便携式计算机；膝上型计算机；手持计算机外壳；监视器；打印机；键盘；传真机；复印机；电话；电话屏(phone bezel)；移动电话；无线电发送机；无线电接收机；园艺拖拉机、剪草机及工具(包括草坪和园艺工具)的外壳，构架，面板及部件；门窗边饰；运动器材和玩具；雪上汽车的外壳，构架，面板及部件；旅行车面板和部件；运动场设备；鞋带；由塑化木混合物制成的制品；高尔夫球场标志；公用井盖(utility pit cover)；灯具组件；照明器材；网络接口装置外壳；变压器外壳；空调外壳；用于公交车辆的包层或座位；用于火车、地铁或公共汽车的包层或座位；仪表外壳；天线外壳；圆盘式卫星电视天线的包层；涂布的头盔和个人保护设备；涂布的合成或天然纺织品；涂布的上漆制品；涂布的染色制品；涂布的荧光制品；涂布的泡沫制品；及类似的应用。本发明还包括在该制品上进行其它的制造操作，例如但不限于模塑、模具内装饰、油漆烘箱内烘烤、层压和/或热成形。由本发明的组合物制成的制品可广泛地应用于汽车工业、家用器具、电气部件和电信。
通过下面的非限定性实例进一步地说明本发明的组合物，这些实例由表1所示的组分制备。
表1
*按照美国专利5530062的方法制备
每个样品组合物均根据表2中所示的配方制备。所有量均以重量％计，除非另外注明。样品1为对照样，即商业上可得到的低光泽热塑性组合物(CycoloyTM LG9000)；样品2是样品1的对照样，其不含低光泽添加剂；及样品3～9是本发明的具有不同量功能共聚物消光泽添加剂的实施例。在各实施例中，样品是在Werner & PfleidererTM 25mm共旋转双螺杆挤出机上通过熔体挤出法制备的，标称熔体温度为约275℃，真空为约1巴，及转速为约300rpm。将挤出物切粒并于约80℃干燥至少4小时。为了制备试样，将干燥的颗粒在100-吨注塑机上以275℃的标称熔体温度进行注塑，其中注塑机的机筒温度由约260℃变化至约295℃。
表2
  组分   实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5   实施例6   实施例7   实施例8   实施例9
  PC-1   43.0   46.0   46.0   46.0   46.0   46.0   46.0   43.0   43.0
  PC-2   18.4   20.4   20.4   20.4   20.4   20.4   20.4   18.4   18.4
  SAN   17.0   17.0   17.0   17.0   17.0   17.0   17.0   22.0   17.0
  LG   5.0   0   0   0   0   0   0   0   0
  功能共聚物   0   0   2.0   3.5   5.0   6.5   8.0   5.0   5.0
  HRG   15.9   15.9   13.9   12.4   10.9   9.4   7.9   10.9   15.9
  其它*   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5
*同样使用0.5重量％的抗氧剂和脱模剂的混合物(0.3重量％的IrganoxTM 1010/1076(主抗氧剂)；0.1重量％PETS(脱模剂)；及0.3重量％IrganoxTM 168(次抗氧剂))
对表2的组合物进行光泽，MVR，粘度，抗张强度，拉断伸长率和切口伊佐德冲击强度试验。实施例中所用试验的内容是本领域的普通技术人员公知的，并且可以总结如下：
采用伊佐德冲击强度ISO 180(‘NII’)比较各塑料的抗冲击性。伊佐德冲击定义为采用4mm厚的模制切口伊佐德冲击试条(INI)。其是根据ISO180/1A测定的。ISO命名反映了试样的类型和缺口的类型：ISO 180/1A意指试样类型1和缺口类型A。ISO 180/1U意指同为类型1的试样，但是以相反的方式夹持(暗指没有缺口)。ISO结果定义为使试样断裂的以焦耳表示的冲击能除以缺口处的试样面积。结果以kJ/m2记载。切口伊佐德冲击强度
拉伸性能如抗张强度和拉断伸长率的测定，根据ISO 527采用4mm厚的模制试条，以1mm/min的速度试验至1％应力，接着以50mm/min的速度试验至样品断裂。也可以以5mm/min的速度进行测量。如果具体的应用需要，在这些实验中测量的样品可以50mm/min的速度进行测量。抗张强度结果以MPa记录，拉断伸长率以百分数记录。
表面光泽，采用加德纳光泽计(Gardner Gloss Meter)和3毫米色片，以20°、60°和85°，根据ASTM D2457于光滑表面上进行试验，并以光泽单位(GU)记录，其中标准黑色玻璃片的光泽水平定义为100 GU。
熔体体积速率(MVR)根据ASTM D1238，采用5千克法码于260℃下测定，预热时间为6分钟。
熔体粘度(MV)是在给定的分子链可彼此相对运动的温度下对聚合物的一种量度。熔体粘度取决于分子量，分子量越高，缠结越大，熔体粘度也越大，因此可以用于测定热塑性塑料的降解程度。降解的材料一般具有增加的粘度和降低的物理性质。熔体粘度是对不同的剪切速率测定的，其可以根据ISO 11443方便地测定。熔体粘度在260℃以及1000s-1，2000s-1，3000s-1，4000s-1和5000s-1的剪切速率下测定。试验结果示于下面的表3中。
表3
试验   实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5   实施例6   实施例7   实施例8   实施例9
  抗张强度(MPa)   55.1   NA   51.3   47.3   48.4   49.4   NA   NA   NA
  拉断伸长率(％)   37.8   NA   80.9   99.9   91.2   108.8   NA   NA   NA
  切口悬臂梁式冲击强度(KJ/m2)23℃   40.8   45.8   42.4   41.2   46.8   44.2   63.4   36.1   47.1
  20°的光泽   2.5   82.3   3.4   4.8   1.9   4.1   4.3   5.1   5.2
  60°的光泽   13.5   96.1   26.2   28.2   11.0   24.2   26.2   17.1   27.1
  85°的光泽   64.6   91.6   79.0   83.4   45.5   66.7   66.9   64.9   77.6
NA-没有得到结果
表3的结果表明，添加3～8重量％的功能共聚物，显著地降低样品的光泽水平，同时又保持或提高切口伊佐德冲击强度。
对上述表2的一些样品进行添加试验。结果示于下面的表4中。
表4
  试验   实施例1   实施例2   实施例5   实施例9
  切口伊佐德冲击强度(KJ/m2)，23℃   40.8   45.8   46.8   47.1
  切口伊佐德冲击强度(KJ/m2)，-30℃   18.8   56.9   35.7   23.4
  抗冲击强度保持率(％)(-30℃的抗冲击强度/23℃的抗冲击强度)   46   ＞100   76   50
  MVR，在260℃，5kg   17.8   21.1   14.0   7.1
  在20°的光泽   2.5   82.3   1.9   5.2
  在60°的光泽   13.5   96.1   17.2   27.1
  在85°的光泽   64.6   91.6   45.5   77.6
测定上面表2中样品1、2和5在不同剪切速率下的熔体粘度。结果示于下面的表5中。
表5
  剪切速率   实施例1   实施例2   实施例5
  1000s-1   346.8   256.1   315.9
  2000s-1   207.4   164.3   204.0
  3000s-1   150.4   124.7   156.6
  4000s-1   118.7   103.3   130.5
  5000s-1   --   89.7   111.7
上面表4和5的结果表明，本发明的组合物有效地降低20°、60°和85°下的光泽水平，同时保持或在多数情况下改善机械性能以及流动性和粘度。改善的流动性和粘度可以提高组合物的加工性能。
当用于本文中时，术语“第一”、“第二”等不表示任何顺序和重要性，而是用于区分一个要素与另一个要素。术语“该”、“一个”或“一种”不代表对数量的限制，而是指存在至少一种提及物。本文中所述的相同性质或数量的所有范围均包括端点，而且各端点可以独立地组合。所引用的专利、专利申请及其它文献均整体地引入本文作为参考。
与数量一起使用的修饰语“约”包括所宣称的数值，并且具有上下文中所暗示的含义(即包括与具体量的测量有关的误差范围)。
“任选的”或“任选地”是指随后所述的事件或情况可以发生也可以不发生，或者是指接下来提及的材料可以存在也可以不存在，或者是指所述说明包括事件或情况发生或者材料存在的情形，以及事件或情况不发生或者材料不存在的情形。
尽管出于举例说明已经阐述了典型的实施方案，但是前述说明不应视为是对本发明的范围的限制。因此，在不脱离本发明的范围的情况下，本领域的技术人员会想到各种修改、调整和替换。

Claims (24)

1.一种热塑性树脂组合物，包含：
聚碳酸酯；
抗冲改性剂；
芳族乙烯基共聚物；及
功能共聚物添加剂；
其中该功能共聚物包含α-烯烃和(甲基)丙烯酸酯，及
其中该热塑性组合物，在根据ASTM D2457利用Gardner光泽计和3毫米色片以60°于光滑表面上进行测量时，具有小于50的表面光泽单位。
2.根据权利要求1的热塑性组合物，其中所述功能共聚物还包含α，β-烯键不饱和的丙烯酸酯共聚物。
3.根据权利要求1的热塑性组合物，其中所述α-烯烃具有式R-CH＝CH2，式中R为氢或C1-C8一价烃基。
4.根据权利要求1的热塑性组合物，其中所述(甲基)丙烯酸酯具有下式
Figure A2006800474340002C1
式中R1和R2各自独立地为氢或C1-C18一价烃基。
5.根据权利要求1的热塑性组合物，其中所述功能共聚物在所述树脂组合物中的含量为3～8重量％，按聚碳酸酯、抗冲改性剂、芳族乙烯基共聚物和功能共聚物的总重量计。
6.根据权利要求1的热塑性组合物，其中所述α-烯烃为乙烯，及所述(甲基)丙烯酸酯为丙烯酸丁酯。
7.根据权利要求6的热塑性组合物，其中所述功能共聚物还包含甲基丙烯酸缩水甘油酯。
8.根据权利要求2的热塑性组合物，其中所述功能共聚物为乙烯/丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。
9.根据权利要求1的热塑性组合物，其中所述芳族乙烯基共聚物包括SAN。
10.根据权利要求1的热塑性组合物，其中包含该热塑性组合物的3.2mm厚的模制样品，在根据ISO 180U于23℃测定时，具有大于或等于约20kJ/m的切口伊佐德冲击强度。
11.根据权利要求1的热塑性组合物，其中所述热塑性组合物，在根据ASTM D2457利用Gardner光泽计和3毫米色片以60°于光滑表面上进行测量时，具有小于30的表面光泽单位。
12.根据权利要求1的热塑性组合物，其中包含该热塑性组合物的3.2mm厚的模制样品，在根据ISO 180U于23℃和-30℃测定时，具有至少约50％的切口伊佐德冲击强度保持率。
13.一种制备制品的方法，包括模塑、挤出或成型根据权利要求1的组合物。
14.一种制品，其包含根据权利要求1的组合物。
15.根据权利要求14的制品，其中该制品是模制的。
16.一种热塑性组合物，其包含树脂组合物，该树脂组合物包含：
55～70重量％的聚碳酸酯；
8～20重量％的抗冲改性剂；
15～25重量％的芳族乙烯基共聚物；及
3～8重量％的功能共聚物添加剂，按聚碳酸酯、抗冲改性剂、芳族乙烯基共聚物和功能共聚物的总重量计；
其中该功能共聚物包含α-烯烃和(甲基)丙烯酸酯，及
其中所述热塑性组合物，在根据ASTM D2457利用Gardner光泽计和3毫米色片以60°于光滑表面上进行测量时，具有小于50的表面光泽单位。
17.根据权利要求16的热塑性组合物，其中所述功能共聚物还包含α，β-烯键不饱和的丙烯酸酯共聚物。
18.根据权利要求16的热塑性组合物，其中所述α-烯烃具有式R-CH＝CH2，式中R为氢或C1-C8一价烃基。
19.根据权利要求16的热塑性组合物，其中所述(甲基)丙烯酸酯具有下式
Figure A2006800474340004C1
式中R1和R2各自独立地为氢或C1-C18一价烃基。
20.根据权利要求16的热塑性组合物，其中所述α-烯烃为乙烯，及所述(甲基)丙烯酸烷基酯为丙烯酸丁酯。
21.根据权利要求16的热塑性组合物，其中所述功能共聚物还包含甲基丙烯酸缩水甘油酯。
22.根据权利要求17的热塑性组合物，其中所述功能共聚物为乙烯/丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。
23.根据权利要求16的热塑性组合物，其中该热塑性组合物，在根据ASTM D2457利用Gardner光泽计和3毫米色片以60°于光滑表面上进行测量时，具有小于30的表面光泽单位。
24.根据权利要求16的热塑性组合物，其中包含该热塑性组合物的3.2mm厚的模制样品，在根据ISO 180U于23℃测定时，具有大于或等于约20kJ/m的切口伊佐德冲击强度。
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