CN101160340B - 透明组合物、其制备方法和由其得到的制品 - Google Patents

Abstract

公开了一种热塑性组合物，它包括下述物质的反应产物：含聚酯单元和聚碳酸酯单元的聚酯聚碳酸酯；含聚碳酸酯单元和聚硅氧烷单元的雾度小于或等于30％的聚硅氧烷聚碳酸酯低聚物；和酯交换催化剂。所得热塑性组合物的雾度小于或等于30％，这根据ASTM D1003-00的标准在3.2mm的厚度测量。还公开了形成该组合物的方法和由该组合物形成的制品。

Description

透明组合物、其制备方法和由其得到的制品

发明背景

本发明涉及热塑性组合物，具体地含酯单元、碳酸酯单元和硅氧烷单元组合的共聚物组合物，这种共聚物的制造方法，及其制品和用途。

含聚碳酸酯的热塑性组合物因其冲击强度、透明度和熔体流动特征而被公知，且用于制造宽范围应用的制品和部件，从机动车部件到包装材料，到电子用具。可通过包括离散的组成不同的聚合物单元来进一步调节热塑性聚碳酸酯聚合物的性能。与相应的含非聚硅氧烷的聚酯聚碳酸酯相比，含聚酯和聚碳酸酯的缩合共聚物，和尤其另外含聚硅氧烷的那些组合物显示出有利的非牛顿熔体粘度行为和较好的低温延性与厚截面冲击(thicksection impact)。

然而，已发现含芳族酯单元、碳酸酯单元和硅氧烷单元的共聚物组合显示出相分离，这通过透明度低和雾度(haze)高来佐证。这些光学特征可限制这种共聚物的利用和潜在应用。因此仍需要含芳族酯单元、碳酸酯单元和硅氧烷单元的共聚物，其中在维持高透明度和低雾度的同时实现该组合的熔体流动和/或延性性能。

可通过溶液相聚合来制备含这些官能单元的三元共聚物。然而，通过溶液相聚合从头制备这种三元共聚物对于开发市场来说认为可能是昂贵的，且可能没有充分地受益于有利可图的规模经济。因此希望制备性能相当且可通过更加容易放大的工艺，在没有基本合成方法中的分离和综合加工费用的情况下由大量原料制备的热塑性组合物。特别地，希望开发制造含芳族酯、碳酸酯和硅氧烷单元的共聚物的方法，该方法不依赖于溶液相聚合。

发明概述

第一个实施方案包括热塑性组合物，该热塑性组合物是包括下述物质的混合物的反应产物：

含式(1)的芳族酯单元和式(2)的芳族碳酸酯单元的共聚物：

其中T是二价芳族基团，和D¹是二价有机基团，

其中D²基总数的至少60％是二价芳族有机基团，和余量是二价脂族、脂环族或芳族基团；

含式(2)的碳酸酯单元和式(3)的重复硅氧烷单元(repeating siloxane units)的共聚物：

其中R³各自独立地为H或C₁-C₁₂烃基，和第二共聚物的雾度小于或等于30％，这根据ASTM D1003-00的标准在3.2mm的厚度测量；和

酯交换催化剂，其中该反应产物的雾度小于或等于30％，这根据ASTMD1003-00的标准在3.2mm的厚度测量。

在另一实施方案中，制造方法包括共混以上所述的混合物，其中选择共聚物的组合，其中包括共聚物的单独的组成、特定的催化剂，这些的相对用量，和反应条件(例如热量的输入，分散)，以便该方法产生包括含式(1)、式(2)和式(3)的单元的共聚物的热塑性组合物。

在另一实施方案中，制品包括以上所述的热塑性组合物。

在另一实施方案中，提供通过上述的方法形成的反应产物。

附图简述

图1是没有采用酯交换催化剂制备的聚酯聚碳酸酯和聚碳酸酯聚硅氧烷的共混物的透射电镜(TEM)图像。

图2是采用酯交换催化剂制备的聚酯聚碳酸酯和聚硅氧烷聚碳酸酯的共混物的TEM图像。

图3是实施例9的热塑性组合物的耐候性数据的比较。

发明详述

公开了熔体流动速度高和/或韧度高的热塑性组合物，且它通过在有效量的热和酯交换催化剂存在下，使共聚物的混合物反应而形成。该反应混合物含有含酯单元和碳酸酯单元的共聚物和含硅氧烷单元和碳酸酯单元的共聚物。其它聚合物或共聚物也可存在于反应混合物内，条件是满足下述要求：选择它们以便所产生的产品具有所需的光学性能。由于已发现在不存在酯交换催化剂时相同共聚物的熔体共混通常得到显示出显著雾度的不透明的共混物，令人惊奇的是，通过改变共聚物的组成、催化剂、催化剂的载量、加工温度、停留时间和反应器或者挤出机的设计，本发明的反应产物的光学性能可从不透明调节到半透明或者透明。在一种实施方案中，反应产物是透明的，其雾度低。

反应混合物首先包括含酯单元和碳酸酯单元的共聚物，为了方便起见，本申请可将其称为“聚酯聚碳酸酯”。合适的芳族酯单元具有式(1)：

其中T是衍生于二羧酸或二羧酸衍生物，例如二酰卤或者二酯，或者其它二羧酸衍生物的二价基团。T可以是例如C_2-10亚烷基、C_6-20脂环族基团、C_6-20烷基芳族基团或C_6-20芳族基团。制备聚酯单元可使用的合适的芳族二羧酸的实例包括间苯二甲酸、对苯二甲酸、1，2-二(对羧基苯基)乙烷、4，4`-二羧基二苯醚、4，4`-双苯甲酸，和含至少一种前述酸的混合物。也可使用含有稠环的芳族酸，例如1，4-、1，5-或2，6-萘二羧酸。也可使用含至少一种前述芳族酸的组合。

具体的二羧酸是对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二羧酸、环己烷二羧酸或其混合物。可使用间苯二甲酸和对苯二甲酸的混合物，其中对苯二甲酸与间苯二甲酸的摩尔比为99∶1到1∶99，具体地98∶2到40∶60。

进一步在式(1)中，D¹是衍生于二羧酸化合物的二价有机基团，且可以是例如C_2-10亚烷基、C_6-20脂环族基团、C_6-20芳族基团、双-C_12-20芳族基团，或聚氧亚烷基(其中亚烷基含有2-6个碳原子，具体地2、3或4个碳原子)。在一种实施方案中，每一D¹是芳族有机基团，例如式(4)的基团：

-A¹-Y¹-A²-        (4)

其中A¹和A²各自是单环二价芳基，和Y¹是具有1或2个原子隔开A¹和A²的桥连基团。在例举的实施方案中，A¹和A²相隔一个原子。这类基团的例举的非限制性实例是-O-、-S-、-S(O)-、-S(O₂)-、-C(O)-和C_1-18亚烷基，其中包括亚甲基、环己基亚甲基、2-[2.2.1]-双环庚叉、乙叉、异丙叉、新戊叉、环己叉、环十五烷叉、环十二烷叉和金刚烷叉。桥连基团Y¹可以是烃基或饱和烃基，例如亚甲基、亚环己基或亚异丙基。酯单元可衍生于化学式为HO-D¹-OH的二羟基化合物，它包括式(5)的二羟基芳族化合物：

HO-A¹-Y¹-A²-OH    (5)

其中Y¹、A¹和A²如上所述。在一种实施方案中，D¹衍生于式(6)的双-C_12-20芳族二羟基化合物：

其中R^a和R^b各自独立地为卤素原子、含杂原子的单价烃基，或者单价烃基，且可以相同或不同；p和q各自独立地为整数0-4；和X^a是式(7)的基团之一：

或

其中R^c和R^d各自独立地为氢原子或单价直链或环状烃基，和R^e是二价烃基。

D¹也可以是衍生于式(8)的二羟基化合物的二价C_6-20芳族基团：

其中每一R²独立地为卤素原子、C_1-12烷基或C_1-10卤素取代的烷基，和t为0-4。卤素可以是氟、氯或溴。在各种实施方案中，烷基(若存在的话)是直链、支链或环状烷基，且最经常位于两个氧原子的邻位，但其它环位置可以加以考虑。合适的C_1-12烷基包括，但不限于，甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、壬基、癸基、十二烷基和芳基取代的烷基，其中包括苄基。在特别的实施方案中，合适的烷基是甲基。

形成酯单元用的合适的二羟基化合物的一些例举的非限制性实例包括间苯二酚、取代的间苯二酚化合物，例如5-甲基间苯二酚、5-乙基间苯二酚、5-丙基间苯二酚、5-丁基间苯二酚、5-叔丁基间苯二酚、5-苯基间苯二酚、5-枯基间苯二酚、4-溴间苯二酚、2，4，5，6-四氟间苯二酚、2，4，5，6-四溴间苯二酚或类似物；儿茶酚；氢醌；取代氢醌，例如2-甲基氢醌、2-乙基氢醌、2-丙基氢醌、2-丁基氢醌、2-叔丁基氢醌、2-苯基氢醌、2-枯基氢醌、2，3，5，6-四甲基氢醌、2，3，5，6-四叔丁基氢醌、2，3，5，6-四氟氢醌或2，3，5，6-四溴氢醌、4，4`-二羟基联苯、1，6-二羟基萘、2，6-二羟基萘、双(4-羟苯基)甲烷、双(4-羟苯基)二苯甲烷、双(4-羟苯基)-1-萘基甲烷、1，2-双(4-羟苯基)乙烷、1，1-双(4-羟苯基)-1-苯基乙烷、2-(4-羟苯基)-2-(3-羟苯基)丙烷、双(4-羟苯基)苯基甲烷、2，2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、1，1-双(羟苯基)环戊烷、1，1-双(4-羟苯基)环己烷、1，1-双(4-羟苯基)异丁烯、1，1-双(4-羟苯基)环十二烷、反式-2，3-双(4-羟苯基)-2-丁烯、2，2-双(4-羟苯基)金刚硼、(α，α`-双(4-羟苯基)甲苯、双(4-羟苯基)乙腈、2，2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(3-乙基-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(3-正丙基-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(3-异丙基-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(3-仲丁基-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(3-叔丁基-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(3-环己基-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(3-烯丙基-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(3-甲氧基-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(4-羟苯基)六氟丙烷、1，1-二氯-2，2-双(4-羟苯基)乙烯、1，1-二溴-2，2-双(4-羟苯基)乙烯、1，1-二氯-2，2-双(5-苯氧基-4-羟苯基)乙烯、4，4`-二羟基二苯甲酮、3，3-双(4-羟苯基)-2-丁酮、1，6-双(4-羟苯基)-1，6-己二酮、乙二醇双(4-羟苯基)醚、双(4-羟苯基)醚、双(4-羟苯基)硫醚、双(4-羟苯基)亚砜、双(4-羟苯基)砜、9，9-双(4-羟苯基)氟、2，7-二羟基芘、6，6`-二羟基-3，3，3`，3`-四甲基螺(双)-1，2-二氢化茚(“螺双-1，2-二氢化茚双酚”)、3，3-双(4-羟苯基)-苯酞、2，6-二羟基二苯并-p-二氧芑、2，6-二羟基噻蒽、2，7-二羟基酚黄素、2，7-二羟基-9，10-二甲基吩嗪、3，6-二羟基二苯并呋喃、3，6-二羟基二苯并噻吩或2，7-二羟基咔唑；含1，2-二氢化茚结构单元的那些，例如3-(4-羟苯基)-1，1，3-三甲基茚满-5-醇、1-(4-羟苯基)-1、3，3-三甲基茚满-5-醇、2，2，2`，2`-四氢-1，1`-螺双[1H-茚]二醇，例如2，2，2`，2`-四氢-3，3，3`，3`-四甲基1，1｀螺双[1H-茚]-6，6`-二醇(有时称为“SBI”)和类似物，以及含至少一种前述二羟基化合物的组合。

式(6)的二羟基化合物的具体实例包括1，1-双(4-羟苯基)甲烷、1，1-双(4-羟苯基)乙烷、2，2-双(4-羟苯基)丙烷(下文称为“双酚A”或“BPA”)、2，2-双(4-羟苯基)丁烷、2，2-双(4-羟苯基)辛烷、1，1-双(4-羟苯基)丙烷、1，1-双(4-羟苯基)正丁烷、2，2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷和1，1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷。式(8)化合物的具体实例包括间苯二酚和取代的间苯二酚化合物，例如5-甲基间苯二酚、5-乙基间苯二酚、5-丙基间苯二酚、5-丁基间苯二酚、5-叔丁基间苯二酚、5-苯基间苯二酚、5-枯基间苯二酚、2，4，5，6-四氟间苯二酚和2，4，5，6-四溴间苯二酚。也可使用含至少一种前述二羟基化合物的组合。

聚酯单元的具体类型是式(9)的那些：

其中D¹如上所述，和其中在芳族酸基团上的聚合物链羧基可在芳环上彼此以邻-、间-或对-位分布。此外，芳族酸基团可以是一种或更多种邻-、间-或对-分布形式的组合。在一种实施方案中，D¹衍生于式(6)的双酚，例如，1，1-双(4-羟苯基)甲烷、1，1-双(4-羟苯基)乙烷、双酚A、2，2-双(4-羟苯基)丁烷、2，2-双(4-羟苯基)辛烷、1，1-双(4-羟苯基)丙烷、1，1-双(4-羟苯基)正丁烷、2，2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷，或含至少一种前述双酚的组合。在另一实施方案中，式(9)中的D¹衍生于间苯二酚，或者式(8)的间苯二酚，其中R²是C_1-12烷基，和t为1。也可使用含至少一种前述间苯二酚化合物的组合。

除了酯单元以外，第一共聚物进一步包括式(2)的碳酸酯单元：

其中D²基总数的至少60％是二价芳族有机基团，和余量是脂族、脂环族或芳族基团。D²可衍生于如上所述的通式(6)的双酚化合物，和/或以上式(8)的二羟基化合物。因此，在第一共聚物内，D¹和D²各自可以相同或不同。

形成碳酸酯单元可使用的双酚化合物类型的具体实例包括1，1-双(4-羟苯基)甲烷、1，1-双(4-羟苯基)乙烷、双酚A、2，2-双(4-羟苯基)丁烷、2，2-双(4-羟苯基)辛烷、1，1-双(4-羟苯基)丙烷、1，1-双(4-羟苯基)正丁烷、2，2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷和1，1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷。也可使用至少一种前述二羟基化合物的组合。

制备含酯单元和碳酸酯单元的共聚物的许多方法是已知的且可适合于在本申请使用。具体地说，所使用的方法是生产透明共聚物，进一步地雾度低的透明共聚物的方法。

例如，可通过首先借助至少一种二羟基化合物，例如1，3-二羟基苯与至少一种二羧酸衍生物，例如芳族二羧酸二酰氯的界面反应，制备聚合度为至少4的羟基封端的聚酯中间体，从而制备含聚酯嵌段和碳酸酯单元或嵌段的共聚物(也称为“嵌段共聚酯碳酸酯”)。在具体的实例中，可通过在相转移催化剂存在下，在水和基本上互不混溶的有机溶剂中使未取代的间苯二酚、间苯二酰二氯，和对苯二酰二氯反应，从而合成聚酯中间体。

可在反应之前，将二羟基化合物，尤其1，3-二羟基苯溶解、部分溶解或悬浮在水内。通过在水溶液内提供小于或等于5的pH，具体地小于或等于4，和在再一实施方案中，小于或等于3，可抑制含1，3-二羟基苯的水溶液和水混合物变色。可使用酸源，例如有机酸，例如甲磺酸、对甲苯磺酸、乳酸、苹果酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、柠檬酸、酒石酸、羟基乙酸、硫代羟基乙酸、三氯乙酰基盐酸(trichloroacetichydrochloric acid)和；类似物，和/或无机酸，例如磷酸、亚磷酸、硫酸和类似物，提供小于或等于5的pH。存在于含水的溶液或者混合物内的水量可以是全部溶液或混合物的0.5wt％-70wt％，具体地0.5wt％-30wt％，更具体地1wt％-25wt％。

相转移催化剂可以基于酰氯基的总摩尔量以约0.1-约10mol％，或0.2至约6mol％的总量存在。合适的催化剂包括叔胺、季铵盐、季鏻盐、胍鎓(guanidinium)盐及其混合物。合适的叔胺包括三乙胺、二甲基丁基胺、二异丙基乙基胺、2，2，6，6-四甲基哌啶、N-(C₁-C₆)-烷基吡咯烷，例如N-乙基吡咯烷、N-(C₁-C₆)哌啶，例如N-乙基哌啶、N-甲基哌啶和N-异丙基哌啶、N-(C₁-C₆)吗啉，例如N-乙基吗啉和N-异丙基吗啉、N-(C₁-C₆)二氢吲哚、N-(C₁-C₆)二氢异吲哚、N-(C₁-C₆)四氢喹啉、N-(C₁-C₆)四氢异喹啉、N-(C₁-C₆)苯并吗啉、1-氮杂双环-[3.3.0]-辛烷、奎宁环、N-(C₁-C₆)烷基-2-氮杂双环[2.2.1]-辛烷、N，N-(C₁-C₆)烷基-2-氮杂双环-[3.3.1]-壬烷和N-(C₁-C₆)烷基-3-氮杂双环[3.3.1]-壬烷、N，N，N`，N`-四烷基亚烷基二胺，其中包括N，N，N`，N`-四乙基-1，6-己二胺。在特别的实施方案中，叔胺是三乙胺和N-乙基哌啶。合适的季铵盐和季鏻盐包括卤化季铵盐和季鏻盐，其例举实例包括，但不限于，四乙基溴化铵、四乙基氯化铵、四丙基溴化铵、四丙基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、甲基三丁基氯化铵、苄基三丁基氯化铵、苄基三乙基氯化铵、苄基三甲基氯化铵、三辛基甲基氯化铵、鲸蜡基二甲基苄基氯化铵、辛基三乙基溴化铵、癸基三乙基溴化铵、月桂基三乙基溴化铵、鲸蜡基三甲基溴化铵、鲸蜡基三乙基溴化铵、N-月桂基氯化吡啶鎓、N-月桂基溴化吡啶鎓、N-庚基溴化吡啶鎓、三辛基甲基氯化铵(ALIQUAT 336)、甲基三-C₈-C₁₀-烷基氯化铵(ADOGEN 464)、四丁基溴化鏻、苄基三苯基氯化鏻、三乙基十八烷基溴化鏻、四苯基溴化鏻、三苯基甲基溴化鏻、三辛基乙基溴化鏻、鲸蜡基三乙基溴化鏻。合适的胍鎓盐包括，但不限于，六烷基胍鎓盐和α，ω-双(五烷基胍鎓)烷烃盐，其中包括六烷基卤化胍鎓，α，ω-双(五烷基胍鎓)烷烃卤化物，六乙基卤化胍鎓，和六乙基氯化胍鎓。

基本上与水互不混溶的合适的有机溶剂包括在反应条件下在水中的溶解度小于约5wt％，或者在水中的溶解度小于约2wt％的那些，例如二氯甲烷、三氯乙烯、四氯乙烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、三氯乙烷、甲苯、二甲苯、三甲基苯、氯苯、邻二氯苯、氯代甲苯及其混合物。在特别的实施方案中，与水互不混溶的溶剂是氯化脂族化合物，例如二氯甲烷。

也可存在链终止剂(也称为封端剂)。添加链终止剂的一个目的是限制聚酯中间体的分子量，于是提供具有受控分子量的中间体。在其它实施方案中，当聚酯中间体或者在溶液中使用或者从溶液，例如在共聚物的形成(所述共聚物的形成可要求在聚酯链段上存在反应性端基，典型地酚羟基端基)中回收以便以后使用时，可添加至少一些链终止剂。链终止剂可以是单酚化合物、单羧酸氯化物和/或单氯代甲酸酯的至少一种。在反应过程中的任何时刻添加的链终止剂的用量可使得封端所有或者至少一部分聚合物链端基。典型地，在单酚化合物情况下基于二羟基芳族化合物和在单羧酸氯化物和/或单氯代甲酸酯情况下基于酰二氯，可存在用量为0.05-10mol％的至少一种链终止剂(若存在的话)。

合适的单酚化合物包括单环酚类，例如未取代的苯酚，C₁-C₂₂烷基取代的酚类，对枯基苯酚，对叔丁基苯酚、羟基联苯；二苯酚的单醚类，例如对甲氧基苯酚。烷基取代的酚类包括具有8-9个碳原子的支链烷基取代基的那些，其中在一些实施方案中，约47-89％的氢原子是甲基的一部分。单酚类UV屏蔽剂可用作封端剂，例如4-取代-2-羟基二苯甲酮及其衍生物，芳基水杨酸酯，二苯酚的单酯，例如间苯二酚单苯甲酸酯，2-(2-羟基芳基)苯并三唑及其衍生物，2-(2-羟基芳基)-1，3，5-三嗪及其衍生物，和类似的化合物。在各种实施方案中，单酚类链终止剂是苯酚、对枯基苯酚或间苯二酚单苯甲酸酯中的至少一种。

合适的单羧酸氯化物包括单环单羧酸氯化物，例如苯甲酰氯、C₁-C₂₂烷基取代的苯甲酰氯、甲苯酰氯、卤素取代的苯甲酰氯、溴代苯甲酰氯、肉桂酰氯、4-桥亚甲基四氢邻苯二甲酰氯(4-nadimidobenzoyl chloride)及其混合物；多环单羧酸氯化物，例如偏苯三酸酐酰氯和萘酰氯；以及单环和多环单羧酸氯化物的混合物。具有最多22个碳原子的脂族单羧酸的酰氯也是合适的。脂族单羧酸的官能化酰氯，例如丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯也是合适的。合适的单氯代甲酸酯包括单环单氯代甲酸酯，例如氯代甲酸苯酯、烷基取代的苯基氯代甲酸酯、对枯基苯基氯代甲酸酯、甲苯氯代甲酸酯及其混合物。

在另一实施方案中，可使用支化剂，例如三官能或者更高官能的单羧酸氯化物和/或三官能或更高官能的酚类。可分别基于所使用的酰氯或二羟基化合物，使用用量为0.005-1mol％的合适的支化剂(若包括的话)。合适的支化剂包括例如三官能或者更高的单羧酸氯化物，例如1，3，5-苯三酸三氯化物、氰尿酸三氯化物、3，3`，4，4`-二苯甲酮四羧酸四氯化物、1，4，5，8-萘四羧酸四氯化物或1，2，4，5-均苯四酸四氯化物，和三官能或更高的酚类，例如间苯三酚、4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羟苯基)-2-庚烯、4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羟苯基)庚烷、1，3，5-三-(4-羟苯基)苯、1，1，1-三(4-羟苯基)乙烷、三-(4-羟苯基)苯基甲烷、2，2，-双-[4，4-双-(4-羟苯基)环己基]丙烷、2，4-双-(4-羟苯基异丙基)苯酚、四-(4-羟苯基)甲烷、2，6-双-(2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯酚、2-(4-羟苯基)-2-(2，4-二羟基苯基)丙烷、四-(4-[4-羟苯基异丙基]-苯氧基)甲烷、1，4-双-[(4，4-二羟基三苯基)甲基]苯。酚类支化剂可首先与二羟基芳族化合物一起引入或者在酰氯添加过程中引入，同时酰氯支化剂可与二酰氯一起引入。

相对于羟基的总摩尔量，加入到反应混合物中的酰氯基的总摩尔量可以化学计量不足，以便最小化酰氯基的水解。酰氯基的总摩尔量包括至少一种二羧酸二酰氯，和任何单羧酸氯化物链终止剂，和可使用的任何三或四羧酸的三或四羧酸三或四氯化物支化剂。羟基的总量摩尔量包括二羟基化合物，和任何单酚类链终止剂，和可使用的任何三或四酚类支化剂。总的羟基与总的酰氯基的化学计量比可以是1.9∶1到1.01∶1，具体地1.5∶1到1.01∶1，更具体地1.25∶1到1.01∶1。

在聚酯中间体制备过程中反应混合物的温度可以是提供合适的反应速度和基本上不含酸酐键的聚酯中间体的任何方便的温度。方便的温度包括从约10℃到反应条件下反应混合物内本体组分(bulk component)的最低沸点之间的那些温度。反应可在压力下进行。在各种实施方案中，反应器压力范围可以是约0磅/英寸²表压(psig)-约100psig。在一些实施方案中，反应温度可以介于环境温度至反应条件下水-有机溶剂混合物的沸点之间。在一种实施方案中，反应在水-有机溶剂混合物内的有机溶剂的沸点进行。在特别的实施方案中，反应在二氯甲烷的沸点进行。

可在聚酯聚碳酸酯合成之前，从反应混合物中回收聚酯中间体。回收方法是本领域技术人员已知的且可包括下述的一步或更多步：例如用无机酸或者有机酸的至少一种酸化混合物；对混合物进行液液相分离；用水和/或稀酸，例如无机酸或者有机酸的至少一种洗涤有机相；通过常见的方法沉淀，例如通过用水处理或者例如用醇，如甲醇、乙醇和/或异丙醇抗溶剂沉淀；分离所得沉淀；和干燥以除去残留的溶剂。然而，还认为在没有酸化或相分离的情况下进行随后的工艺，和这在没有损失羟基封端的聚酯中间体的产率或纯度的情况下常常是可能的。

在另一实施方案中，聚酯中间体可保留在溶液内用于随后的工艺步骤。例如，含聚酯中间体、水和与水互不混溶的有机溶剂的整个界面反应混合物可携带到随后的工艺步骤，例如光气化反应中，以制备嵌段聚酯聚碳酸酯。

在另一实施方案中，通过结合二羟基化合物与二羧酸的二酯，在熔体内的酯交换反应制备聚酯中间体。例如，可通过结合1，3-二羟基苯与如上所述的二羧酸的二酯，例如，间苯二甲酸二苯酯、对苯二甲酸二苯酯或其混合物，在熔体内的酯交换反应制备含间苯二酚芳基化物的聚酯中间体。可存在间苯二甲酸酯和对苯二甲酸酯中的任何一种或者这二者。二羟基化合物与二羧酸二酯的摩尔比大于1∶1，具体地1.01∶1到1.90∶1，更具体地1.01∶1-1.25∶1。

为了形成聚酯聚碳酸酯，可在第二种二羟基化合物，例如式(6)的化合物存在下，借助诸如界面聚合或者熔体聚合之类的方法，使羟基封端的聚酯中间体与碳酸酯前体反应。尽管界面聚合的反应条件可以变化，但是例举的方法通常牵涉在含水苛性钠或者钾内溶解或分散羟基封端的聚酯中间体和第二种二羟基化合物，添加所得混合物到合适的与水互不混溶的溶剂介质中，和在以上所述的合适的相转移催化剂，例如三乙胺存在下，在受控pH条件，例如8-10下，使该反应物与碳酸酯前体接触。最常用的与水互不混溶的溶剂包括二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯苯、甲苯和类似物。

合适的碳酸酯前体包括例如羰基卤，例如羰基溴或羰基氯，或者卤代甲酸酯，例如二元酚的双卤代甲酸酯(例如，双酚A、氢醌的双氯甲酸酯或类似物)或二元醇的双卤代甲酸酯(例如乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇的双卤代甲酸酯或类似物)。也可使用含至少一种前述类型的碳酸酯前体的组合。有效量的相转移催化剂，例如四正丁基氯化铵基于在光气化混合物内的二羟基物体的重量，可以是0.1-10wt％，具体地0.5-2wt％。

在这些条件下，可形成没有共价键合到聚酯中间体上的聚碳酸酯。在其中1，3-二羟基苯与第二种二羟基芳族化合物一起存在的特别的实施方案中，聚碳酸酯共聚物可与由1，3-二羟基苯和第二种二羟基芳族化合物二者衍生的结构单元形成。本发明的组合物因此可包括聚酯聚碳酸酯以及至少一种聚碳酸酯，其中该聚碳酸酯以与聚酯聚碳酸酯合成中的碳酸酯形成步骤相同的工艺制造。当希望通过本发明方法的合成，制备聚酯聚碳酸酯与至少一种聚碳酸酯的共混物时，在聚酯聚碳酸酯合成中的碳酸酯形成中，可基本上同时制备共混物内的至少一种聚碳酸酯。或者，可在聚酯聚碳酸酯的形成至少部分或者基本上完成之后，例如在一种选择中，通过添加含二羟基芳族化合物、碳酸酯前体和任选地链终止剂的额外的组分，制备共混物内的聚碳酸酯。通常，可以通过合成制备具有高达95wt％聚碳酸酯的聚酯聚碳酸酯共混物。在特别的实施方案中，含双酚A碳酸酯单元的聚酯聚碳酸酯的共混物可与含双酚A的聚碳酸酯一起制备。

也可形成支链聚碳酸酯单元或者链段，以及直链聚碳酸酯链段和支链聚碳酸酯链段的组合。可通过在聚合形成聚碳酸酯单元的过程中，添加支化剂，制备支链聚碳酸酯。这些支化剂包括含有至少三个官能团的多官能有机化合物，所述官能团选自羟基、羧基、羧酸酐、卤代甲酰基和前述官能团的混合物。具体实例包括偏苯三酸、偏苯三酸酐、偏苯三酰氯、三对羟基苯基乙烷、靛红-双酚、三酚TC(1，3，5-三((对羟苯基)异丙基)苯)、三酚PA(4(4(1，1-双(对羟苯基)乙基)α，α-二甲基苄基)苯酚)、4-氯代甲酰基邻苯二甲酸酐、1，3，5-苯三酸和二苯甲酮四羧酸。可添加0.05-2.0wt％含量的支化剂。

在一种实施方案中，可形成含聚酯嵌段和聚碳酸酯单元或嵌段的嵌段共聚物，其中聚酯嵌段和聚碳酸酯单元可各自无规、非无规或者无规和非无规组合地分散在聚合物链或者主链内。一类有用的嵌段共聚物是式(10)：

其中D¹和D²可以相同或不同。在一种实施方案中，D¹衍生于间苯二酚，和D²衍生于双酚化合物，例如双酚A。在式10内的酯嵌段的平均聚合度(用m表示)可以是4-300，更具体地10-150，仍更具体地20-150或30-150。碳酸酯单元的平均聚合度(用p表示)可以是1-200，具体地3-100，更具体地20-50。在特别的实施方案中，这类嵌段共聚物包括至少一个酯嵌段和至少两个碳酸酯嵌段。在另一特别的实施方案中，嵌段共聚物包括具有至少一个酯嵌段(“B”)和至少两个碳酸酯嵌段(“A”)的A-B-A结构。在另一特别的实施方案中，嵌段共聚物包括具有至少两个酯嵌段(“B”)和至少一个碳酸酯嵌段(“A”)的B-A-B结构。具有不同结构的嵌段共聚物的混合物也在本发明的范围内。

在共聚物内，酯单元与碳酸酯单元之比可宽泛地变化，例如10-99wt％的酯单元和90-1wt％的碳酸酯单元，这取决于最终组合物所需的性能。例如，一些注塑应用可使用5-60wt％的酯嵌段，而一些膜应用可使用60-95wt％的酯单元。在一种实施方案中，该共聚物含有约10-约99wt％的酯嵌段；在另一实施方案中，约40-约99wt％的酯嵌段；在另一实施方案中，约60％-约98wt％的酯嵌段；在另一实施方案中，约80-约96wt％的酯嵌段；在再一实施方案中，约85％-约95wt％的酯嵌段。

在一个具体的实施方案中，聚酯单元衍生于间苯二甲酸和对苯二甲酸(或其衍生物)与双酚A的组合的反应，其中间苯二甲酸酯单元与对苯二甲酸酯单元之比为50∶50到99∶1，更具体地85∶15到97∶3；和聚碳酸酯单元衍生于双酚A，以便混合的间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯聚酯单元与聚碳酸酯单元之比为99∶1到1∶99，更具体地95∶5到30∶70。

形成本发明的热塑性组合物的反应混合物进一步包括第二共聚物，亦即含硅氧烷单元和碳酸酯单元的共聚物(有时本申请为了方便起见，称为“聚硅氧烷聚碳酸酯”)，其中聚硅氧烷单元和聚碳酸酯单元各自可无规、非无规或者无规和非无规的结合方式沿着聚合物链或者主链分布。本申请所使用的“无规”是指任何两个聚硅氧烷单元可彼此被随机数量的碳酸酯单元隔开。在一种实施方案中，聚硅氧烷单元和聚碳酸酯单元以无规和非无规分布单元的结合方式分散在聚合物链内。更具体地，聚硅氧烷单元基本上无规地分散在聚合物链内。本申请所使用的“基本上无规”是指大于或等于90mol％，具体地大于或等于95mol％或最具体地大于或等于99mol％的聚硅氧烷单元是无规分布的。认为在其中聚硅氧烷单元至少基本上无规分散在聚合物链内的情况下，聚硅氧烷聚碳酸酯共聚物可以是透明的。若聚硅氧烷单元在聚合物链内的分布不是足够地无规，则该共聚物可能不透明。为了确保透明度，使用具体的合成方法，例如在美国专利Nos.6723864、6657018、5530083和5616674，公布的专利申请Nos.US2004/0039145、US2004/0220330A1和2003年8月8日提交的共同拥有的美国专利申请序列号No.10/638622中所述的那些，所有这些在此通过参考引入。

除了以上所述的式(2)的碳酸酯结构单元以外，聚硅氧烷聚碳酸酯还包括式(3)的二有机硅氧烷单元：

其中R³各自可以相同或不同，且独立地为C_1-12烃基。二有机硅氧烷单元通常以含有1-1000，具体地10-100，更具体地25-75，和最具体地40-60个单元的嵌段形式存在。本领域的普通技术人员容易理解，二有机硅氧烷单元的数量代表平均值。

合适的聚硅氧烷聚碳酸酯共聚物(也称为聚(硅氧烷-碳酸酯)或聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物)的具体类型包括式(11)的单元：

其中R³如上所述，D是1-1000，R⁴各自独立地为二价C₁-C₃₀亚烃基，和其中聚合的聚硅氧烷单元是其相应的二羟基化合物的反应残基。在一种实施方案中，R⁴各自独立地具有结构(12)：

其中R⁶各自独立地为H或C₁-C₁₂烃基。式(12)内的每一R⁵可以相同或不同，且可以是卤素、氰基、硝基、C₁-C₈烷硫基、C₁-C₈烷基、C₁-C₈烷氧基、C₂-C₈链烯基、C₂-C₈链烯基氧基、C₃-C₈环烷基、C₃-C₈环烷氧基、C₆-C₁₀芳基、C₆-C₁₀芳氧基、C₇-C₁₂芳烷基、C₇-C₁₂芳烷氧基、C₇-C₁₂烷芳基或C₇-C₁₂烷芳氧基，和b是2-8，或1-8，其中至少一个R⁶不是氢。每一a独立地为0、1、2、3或4，和当a小于4时，芳环上的a个氢被取代，以便在芳环上氢的总数为4-a。在一种实施方案中，芳基端基与氧原子相连，和烷基端基与硅原子相连。在另一实施方案中，氧取代基可以位于-C(R⁶)₂-基的邻、间或对位上。

在具体的实施方案中，聚硅氧烷单元包括式(13)的重复结构单元：

其中R³、D和R⁵如上所述，R⁷是二价有机基团，优选相对于主链氧，位于邻或对位上，和其中聚合单元是其相应的二羟基化合物的反应残基。例如，R⁷可以是C₁-C₁₃亚烷基、C₁-C₁₃亚烷基氧基、C₂-C₁₃链烯基、C₂-C₁₃链烯基氧基、C₃-C₆环亚烷基、C₃-C₆环亚烷基氧基、C₆-C₁₀亚芳基、C₆-C₁₀亚芳基氧基、C₇-C₁₃芳亚烷基、C₇-C₁₃芳亚烷基氧基、C₇-C₁₃烷亚芳基或C₇-C₁₃烷亚芳基氧基。可在相同的共聚物内使用前述R⁷基的组合。在一种实施方案中，式(13)内的每一R³可以相同或不同，且选自C_1-8烷基，和C_6-13芳基；a为1；每一R⁵是C_1-3烷氧基；和每一R⁷是C₁-C₁₃亚烷基。在另一具体的实施方案中，每一R³是C_1-3烷基；每一R⁵是C_1-3烷氧基或C_1-3烷基；a为1；和每一R⁷是二亚甲基、三亚甲基或四亚甲基。在另一实施方案中，每一R³是甲基，每一R⁵是甲氧基；a为1；和每一R⁷是二价C_1-3脂族基团。

在进一步的实施方案中，聚硅氧烷单元包括式(22)的重复结构单元：

其中D是1-1000，和D¹如上所定义。在该化学式中，聚硅氧烷单元通过氧键与端基相连，其中每一端基独立地为式HO-D¹-OIH的二羟基化合物(它还包括式(5)的二羟基化合物)的反应残基。具体地，在一种实施方案中，二羟基化合物是式(6)的二羟基芳族化合物。

可通过进行在脂族不饱和一元酚和式(14)的硅氧烷之间的铂或钯催化的加成，制造羟芳基封端的聚硅氧烷：

其中R³和D如前所定义，和Z是H。制造羟芳基封端的聚(二有机硅氧烷)可使用的一些脂族不饱和一元酚是例如4-烯丙基-2-甲氧基苯酚(丁子香酚)、2-烷基苯酚、4-烯丙基-2-甲基苯酚、4-烯丙基-2-苯基苯酚、4-烯丙基-2-溴苯酚、4-烯丙基-2-叔丁氧基苯酚、4-苯基-2-苯基苯酚、2-甲基-4-丙基苯酚、2-烯丙基-4，6-二甲基苯酚、2-烯丙基-4-溴-6-甲基苯酚、2-烯丙基-6-甲氧基-4-甲基苯酚、2-烯丙基-4，6-二甲基苯酚和类似物。

也可在碱或铜催化剂存在下，通过缩合氢化物封端的聚硅氧烷(14)与卤代甲基或磺化亚甲基取代的芳基，接着除去所使用的任何羟基保护基，例如乙酸酯或三甲基甲硅烷基等等，从而制备羟芳基封端的聚硅氧烷，其中R³和D如上所定义，和Z是H。这一类型的合适的卤代甲基或磺化亚甲基取代的芳基包括4-乙酰氧基苄氯、4-三甲基甲硅烷基苄氯、4-甲氧基甲基氧基苄基氯、4-乙酰氧基苄基甲苯磺酸酯、4-三甲基甲硅烷基苄基甲苯磺酸酯和类似物。

也可在存在或者不存在碱或其它催化剂的情况下，通过缩合聚硅氧烷(14)，与以上所述的式(6)的二羟基芳族化合物，制备羟芳基封端的聚硅氧烷，其中R³和D如上所定义，和Z是乙酰氧基或卤素，具体地Cl。用于这一目的的具体的合适的二羟基化合物包括，但不限于，1，1-双(4-羟苯基)甲烷、1，1-双(4-羟苯基)乙烷、双酚A、2，2-双(4-羟苯基)丁烷、2，2-双(4-羟苯基)辛烷、1，1-双(4-羟苯基)丙烷、1，1-双(4-羟苯基)正丁烷、2，2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷和1，1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷。也可使用含至少一种前述二羟基化合物的组合。

可任选地在如上所述的相转移催化剂存在下，通过使相应的二羟基聚硅氧烷与碳酸酯源和式(5)的二羟基芳族化合物反应，制备聚硅氧烷聚碳酸酯共聚物。化学式(R)₄Q⁺X的催化剂是可使用的特定的相转移催化剂，其中在这一情况下，每一R相同或不同，且是C_1-10烷基；Q是氮或磷原子；和X是卤素原子或C_1-8烷氧基或C_6-18芳氧基。合适的相转移催化剂包括例如，[CH₃(CH₂)₃]₄NX、[CH₃(CH₂)₃]₄PX、[CH₃(CH₂)₅]₄NX、[CH₃(CH₂)₆]₄NX、[CH₃(CH₂)₄]₄NX、CH₃[CH₃(CH₂)₃]₃NX、CH₃[CH₃(CH₂)₂]₃NX，其中在这一情况下，X是Cl^-、Br^-或C_1-8烷氧基或C_6-18芳氧基。有效量的相转移催化剂基于在光气化混合物内的二元反应物的重量，可以是0.1-10wt％。在另一实施方案中，有效量的相转移催化剂基于在光气化混合物内的双酚的重量，可以是0.5-2wt％。可使用在美国专利申请No.2004/0039145A1中所述的管状反应器工艺之一或者这两种方法，合成聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物。

或者，可在以上所述的酯交换催化剂存在下，通过在熔融状态下共反应二羟基封端的聚硅氧烷、二羟基化合物(5)和二芳基碳酸酯，例如碳酸二苯酯，从而制备聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物。或者，可通过在碱混合的含水有机液体内，在范围为约9-12的pH下，在至少一种三烷胺作为存在的唯一的催化物种和任选地至少一种单羟基芳族化合物或其氯代甲酸酯作为链终止剂存在下，使至少一种二羟基芳族化合物与光气接触，其中光气与二羟基芳族化合物的摩尔比范围为约0.1-0.9∶1，由此生产低聚芳族聚碳酸酯混合物；在pH范围为约10.5-13.5，结合该混合物与基本上由至少一种聚有机硅氧烷双(芳基)氯代甲酸酯组成的试剂，和任选地额外引入光气和至少一种单羟基芳族化合物或其氯代甲酸酯的至少一种作为链终止剂，由此形成共聚有机硅氧烷碳酸酯低聚物混合物；以及添加光气和任选地链终止剂到所述含有共聚的有机硅氧烷碳酸酯混合物中，得到共聚有机硅氧烷碳酸酯，从而制备聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物。

一般地，选择反应性聚硅氧烷的用量，以便产生含式(14)的聚硅氧烷单元与碳酸酯单元的摩尔比为0.01∶99.99到60∶40，更具体地0.05∶99.95到50∶50的共聚物。选择D的数值和式(11)的聚硅氧烷单元与碳酸酯单元的相对摩尔比，以便提供热塑性组合物有效水平的熔体粘度和其它所需的特征。D的值和聚硅氧烷∶碳酸酯单元的摩尔比因此根据热塑性组合物内每一组分的类型和相对量，其中包括聚酯聚碳酸酯、聚硅氧烷聚碳酸酯和其它添加剂的类型和用量而变化。在其中D是较低数值，例如小于40的情况下，可能希望使用相对较大量的聚硅氧烷单元。相反，在其中D是较高数值，例如大于40的情况下可希望使用相对小量的聚硅氧烷单元。

另外，聚硅氧烷聚碳酸酯共聚物可包括70-99wt％的碳酸酯单元和1-30wt％的二甲基硅氧烷单元，或者摩尔当量的其它二有机硅氧烷单元。在这一范围内，聚硅氧烷聚碳酸酯共聚物可包括75-98wt％，具体地85-95wt％的碳酸酯单元和2-25wt％，具体地5-15wt％的二甲基硅氧烷单元或者摩尔当量的其它二有机硅氧烷单元。

聚硅氧烷聚碳酸酯共聚物的透光率可以大于或等于55％，具体地大于或等于60％，和更具体地大于或等于70％，这根据ASTM D1003-00的标准来测量。共聚物的雾度小于或等于30％，具体地小于或等于25％，和最具体地小于或等于20％，这根据ASTM D1003-00的标准来测量。尽管不受限于理论，但认为在分子规模上，聚硅氧烷聚碳酸酯共聚物的透明度和雾度二者均涉及在聚合物链内聚硅氧烷单元的数量、聚硅氧烷单元的平均尺寸(这通过重复的二有机硅氧烷子单元(3)来定义)、在聚合物链内聚硅氧烷单元的无规或者非无规的分布，或者一个或更多个这些因素的结合。认为在共聚物内聚硅氧烷单元更加无规的分布同时提供较大的透明度和较小的雾度。因此可选择反应条件、起始材料的相对量和/或起始材料的类型，以便调节聚硅氧烷单元的分布，并进而调节组合物的透明度和雾度。

在能进行本申请所述的反应的化合物存在下，形成热塑性组合物，亦即所述化合物能产生具有优良的透明度和低的雾度，以及任选地良好的熔体流动性能和/或良好的延性的聚酯聚碳酸酯和聚硅氧烷聚碳酸酯的反应产物。合适的化合物是一些酯交换催化剂，也称为再分配催化剂，可使用它们，通过催化断链反应，再分配聚碳酸酯的分子量分布。从统计学上看，这种断链反应不均匀地影响最高分子量的物种，结果可实现较低的净分子量。在不受限于理论的情况下，认为本申请获得的最理想的结果，即具有高的透光度和低的雾度以及高的熔体流动速度(MVR)和延性的热塑性组合物可能是通过存在酯交换催化剂催化的在结合的共聚物之间的酯交换反应的结果。然而，要理解，为了方便起见，使用术语“酯交换催化剂”，且不打算限制到在本发明的方法期间可能发生的反应类型上。

合适的酯交换催化剂有许多，且包括宽泛范围的碱和路易斯酸。在本发明公开范围内的具体的酯交换催化剂，即产生较低分子量物种、有效地酯交换和单体残留低的那些酯交换催化剂包括四有机基鏻氢氧化物、四有机基鏻碳酸盐、四有机基鏻乙酸盐、四有机基鏻酚盐、四有机基鏻双酚盐、四烷基氢氧化铵、四烷基碳酸铵、四烷基亚磷酸铵、四烷基乙酸铵、四烷基酚铵、四烷基双酚铵，和含一种或更多种这些化合物的混合物。更具体地，酯交换催化剂是四C₁-C₁₀烷基鏻氢氧化物，它在反应条件下可分解成非常低含量的活性催化物种。最具体地，催化剂可以是四丁基鏻氢氧化物(TBPH)，它可以以聚合物共混物总重量的0.0005％-0.1％，或者5-1000ppm的用量存在。在一种实施方案中，存在于聚合物共混物内的TBPH的用量为总重量的0.004-0.022％，或者40-220ppm。存在足量的催化剂，以催化反应到产生透明反应产物的充足程度，但没有以过量的程度存在，其中过量的催化剂可产生不透明的反应产物。最佳的催化剂含量将根据特定的催化剂而变化且可通过测试来测定。

除了以上所述的聚酯聚碳酸酯和聚硅氧烷聚碳酸酯以外，还可使用与其它热塑性聚合物，例如均聚碳酸酯和/或均聚酯的组合。本申请所使用的“组合”包括所有混合物、共混物、合金和类似物。合适的聚碳酸酯包括具有式(1)结构的那些，但其它合适的聚碳酸酯可以是与聚酯、聚硅氧烷、聚亚烷基二醇、聚烯烃、聚亚芳基醚和类似物的共聚物。在一种实施方案中，聚碳酸酯是光气和式(6)的二羟基化合物的缩合产物。具体的合适的聚碳酸酯的非限制性实例是双酚A聚碳酸酯。含式(1)的重复单元的合适的聚酯可以是例如聚(亚烷基二羧酸酯)、液晶聚酯和聚酯共聚物。还可使用其中支化剂，例如具有三个或更多个羟基的二元醇或三官能或多官能羧酸掺入其内的支链聚酯。此外，有时希望具有各种浓度的酸和在聚酯上的羟基端基，这取决于组合物最终的用途。基于组合物的总重量，使用用量可为0.1-95wt％的额外的聚合物(若存在的话)。在这一范围内，聚合物的含量可具体地为至少1wt％-75wt％。再者，应当选择额外的聚合物的类型和用量，以便最终生产的反应产物具有前述的光学性能。

热塑性组合物可进一步包括含抗冲改性剂的特定组合的抗冲改性剂组合物，以增加其抗冲性。这些抗冲改性剂包括弹性体改性的接枝共聚物，所述弹性体改性的接枝共聚物包括(i)Tg小于约10℃，更具体地小于约-10℃，或更具体地为约-40℃到-80℃的弹性体(即橡胶状)聚合物基底，和(ii)接枝到弹性体聚合物基底上的硬质聚合物上层(superstrate)。正如已知的，可通过首先提供弹性体聚合物，然后在该弹性体存在下，聚合硬质相的组成单体，获得接枝共聚物，从而制备弹性体改性的接枝共聚物。接枝物可作为接枝支链或者作为壳连接到弹性体芯。壳可仅仅物理地包封芯，或者壳可部分或者基本上完全接枝到芯上。

用作弹性体相的合适的材料包括例如，共轭二烯烃橡胶；共轭二烯烃与小于约50wt％可共聚单体的共聚物；烯烃橡胶，例如乙丙共聚物(EPR)或三元乙丙单体橡胶(EPDM)；乙烯-乙酸乙烯酯橡胶；硅橡胶；弹性体(甲基)丙烯酸C_1-8烷酯；(甲基)丙烯酸C_1-8烷酯与丁二烯和/或苯乙烯的弹性体共聚物；或者含至少一种前述弹性体的组合。

制备弹性体相用的合适的共轭二烯烃单体具有式(i)：

其中每一X^b独立地为氢、C₁-C₅烷基或类似物。可使用的共轭二烯烃单体的实例是丁二烯、异戊二烯、1，3-庚二烯、甲基-1，3-戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、2-乙基-1，3-戊二烯；1，3-和2，4-己二烯和类似物，以及含至少一种前述共轭二烯烃单体的混合物。具体的共轭二烯烃均聚物包括聚丁二烯和聚异戊二烯。

也可使用共轭二烯烃橡胶的共聚物，例如通过含水自由基乳液聚合共轭二烯烃和一种或更多种可与之共聚的单体而生产的那些。适合于与共轭二烯烃共聚的单体包括含稠合芳环结构的单乙烯基芳族单体，例如乙烯基萘、乙烯基蒽和类似物，或者式(ii)的单体：

其中每一X^c独立地为氢、C₁-C₁₂烷基、C₃-C₁₂环烷基、C₆-C₁₂芳基、C₇-C₁₂芳烷基、C₇-C₁₂烷芳基、C₁-C₁₂烷氧基、C₃-C₁₂环烷氧基、C₆-C₁₂芳氧基、氯、溴或羟基，和R是氢、C₁-C₅烷基、溴或氯。可使用的合适的单乙烯基芳族单体的实例包括苯乙烯、3-甲基苯乙烯、3，5-二乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-甲基乙烯基甲苯、α-氯苯乙烯、α-溴苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、四氯苯乙烯和类似物，和含至少一种前述化合物的组合。苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯可用作可与共轭二烯烃单体共聚的单体。

可与共轭二烯烃共聚的其它单体是单乙烯类单体，例如衣康酸、丙烯酰胺、N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺、马来酸酐、马来酰亚胺、N-烷基-、芳基-或卤代芳基-取代的马来酰亚胺、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯，和通式(iii)的单体：

其中R是氢、C₁-C₅烷基、溴或氯，和X^c是氰基、C₁-C₁₂烷氧基羰基、C₁-C₁₂芳氧基羰基、羟基羰基或类似物。化学式(10)的单体的实例包括丙烯腈、乙基丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯代丙烯腈、β-氯代丙烯腈、α-溴代丙烯腈、丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和类似物，以及含至少一种前述单体的组合。诸如丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯之类的单体常常用作可与共轭二烯烃单体共聚的单体。也可使用前述单乙烯基单体和单乙烯基芳族单体的混合物。

适合于用作弹性体相的合适的(甲基)丙烯酸酯单体可以是(甲基)丙烯酸C_1-8烷酯，尤其丙烯酸C_4-6烷酯的交联的粒状乳液均聚物或共聚物，例如丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸2-乙基己酯和类似物，以及含至少一种前述单体的组合。(甲基)丙烯酸C_1-8烷酯可任选地与最多15wt％式(i)、(ii)或(iii)的共聚单体混合聚合。例举的共聚单体包括，但不限于，丁二烯、异戊二烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯乙酯(penethymethacrylate)、N-环己基丙烯酰胺、乙烯基甲醚或丙烯腈，和含至少一种前述共聚单体的混合物。任选地，可存在最多5wt％的多官能交联共聚单体，例如二乙烯基苯、亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯，例如乙二醇双丙烯酸酯、亚烷基三醇三(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、双丙烯酰胺、三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、己二酸二烯丙酯、柠檬酸的三烯丙酯、磷酸的三烯丙酯，和类似物，以及含至少一种前述交联剂的组合。

可通过本体、乳液、悬浮、溶液或结合的工艺，例如本体-悬浮、乳液-本体、本体-溶液或其它技术，使用连续、半间歇或间歇工艺，聚合弹性体相。弹性体基底的粒度不是关键的。例如，对于乳液基聚合橡胶胶乳来说，可使用约0.001-约25微米，具体地约0.01-约15微米，或者甚至更具体地约0.1-约8微米的平均粒度。对于本体聚合的橡胶基底来说，可使用约0.5-约10微米，具体地约0.6-约1.5微米的粒度。可通过简单的光透射方法或者毛细流体动力学色谱法(CHDF)测量粒度。弹性体相可以是粒状、中度交联的共轭丁二烯或丙烯酸C_4-6烷酯橡胶，且优选凝胶含量大于70％。同样合适的是丁二烯与苯乙烯和/或丙烯酸C_4-6烷酯橡胶的混合物。

弹性体相可提供全部接枝共聚物的约5-约95wt％，更具体地约20-约90wt％，和甚至更具体地约40-约85wt％的弹性体改性的接枝共聚物，且余量为硬质接枝相。

可通过在一种或更多种弹性体聚合物基底存在下，接枝聚合含单乙烯基芳族单体和任选地一种或更多种共聚单体的混合物，从而形成弹性体改性的接枝共聚物中的硬质相。可在硬质接枝相内使用以上所述的式(ii)的单乙烯基芳族单体，其中包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、卤代苯乙烯，例如二溴苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯、丁基苯乙烯、对羟基苯乙烯、甲氧基苯乙烯或类似物，和含至少一种前述单乙烯基芳族单体的组合。合适的共聚单体包括例如以上所述的单乙烯类单体和/或通式(iii)的单体。在一种实施方案中，R是氢或C₁-C₂烷基，和X^c是氰基或C₁-C₁₂烷氧基羰基。在硬质相内使用的合适的共聚单体的具体实例包括丙烯腈、乙基丙烯腈、甲基丙烯腈、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯和类似物，和含至少一种前述共聚单体的组合。

在硬质接枝相内单乙烯基芳族单体和共聚单体的相对比值可根据弹性体基底的类型，单乙烯基芳族单体的类型、共聚单体的类型和抗冲改性剂的所需性能宽泛地变化。硬质相可通常包括最多100wt％的单乙烯基芳族单体，具体地约30-约100wt％，更具体地约50-约90wt％的单乙烯基芳族单体，和余量为共聚单体。

取决于所存在的弹性体改性聚合物的量，可同时获得未接枝的硬质聚合物或共聚物的单独的基质或连续相连同弹性体改性的接枝共聚物。典型地，基于抗冲改性剂的总重量，这种抗冲改性剂包括约40-约95wt％的弹性体改性的接枝共聚物，和约5-约65wt％的接枝(共)聚合物。在另一实施方案中，基于抗冲改性剂的总重量，这种抗冲改性剂包括约50-约85wt％，更具体地约75-约85wt％橡胶改性的接枝共聚物，以及约15-约50wt％，更具体地约15-约25wt％的接枝(共)聚合物。

弹性体改性的抗冲改性剂的另一具体类型包括衍生于下述的结构单元：至少一种硅橡胶单体、化学式为H₂C＝C(R^d)C(O)OCH₂CH₂R^e的支链丙烯酸酯橡胶单体，其中R^d是氢或者C₁-C₈直链或支链烃基，和R^e是支链C₃-C₁₆烃基；第一接枝连接单体；可聚合的含链烯基的有机材料；和第二接枝连接单体。硅橡胶单体可包括例如单独或结合的环状硅氧烷、四烷氧基硅烷、三烷氧基硅烷、(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷、(巯烷基)烷氧基硅烷、乙烯基烷氧基硅烷或烯丙基烷氧基硅烷，例如十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、三甲基三苯基环三硅氧烷、四甲基四苯基环四硅氧烷、四甲基四乙烯基环四硅氧烷、八苯基环四硅氧烷、八甲基环四硅氧烷和/或四乙氧基硅烷。

例举的支链丙烯酸酯橡胶单体包括单独或结合的丙烯酸异辛酯、丙烯酸6-甲基辛酯、丙烯酸7-甲基辛酯、丙烯酸6-甲基庚酯和类似物。可聚合的含链烯基的有机材料可以是例如单独或结合的式(ii)或(iii)的单体，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈或未支化的(甲基)丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯或类似物。

至少一种第一接枝连接单体可以是单独或结合的(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷、(巯烷基)烷氧基硅烷、乙烯基烷氧基硅烷或烯丙基烷氧基硅烷，例如(γ-甲基丙烯酰氧基丙基)(二甲氧基)甲基硅烷和/或(3-巯丙基)三甲氧基硅烷。至少一种第二接枝连接单体是单独或结合的具有至少一个烯丙基的聚烯键式不饱和化合物，例如甲基丙烯酸烯丙酯、三烯丙基氰脲酸酯或三烯丙基异氰脲酸酯。

可通过乳液聚合制备硅氧烷-丙烯酸酯抗冲改性剂组合物，其中在约30℃-约110℃的温度下，在表面活性剂，例如十二烷基苯磺酸存在下，例如至少一种硅橡胶单体与至少一种第一接枝连接单体反应，形成硅橡胶胶乳。或者，环状硅氧烷，例如环八甲基四硅氧烷和原硅酸四乙氧酯可与第一接枝连接单体，例如(γ-甲基丙烯酰氧基丙基)甲基二甲氧基硅烷反应，得到平均粒度为约100纳米-约2微米的硅橡胶。然后，任选地在交联单体，例如烯丙基甲基丙烯酸酯存在下，在自由基生成聚合催化剂，例如过氧化苯甲酰存在下，使至少一种支化丙烯酸酯橡胶单体与硅橡胶颗粒聚合。这一胶乳然后与可聚合的含链烯基的有机材料和第二接枝连接单体反应。可通过凝固(通过用凝固剂处理)从水相中分离接枝的硅氧烷-丙烯酸橡胶混杂物(hybrid)的胶乳颗粒，并干燥成微粉，以产生硅氧烷-丙烯酸酯橡胶抗冲改性剂组合物。这一方法通常可用于生产粒度为约100纳米-约2微米的硅氧烷-丙烯酸酯抗冲改性剂。

形成前述弹性体改性的接枝共聚物已知的方法包括本体、乳液、悬浮和溶液方法，或者结合的方法，例如本体-悬浮、乳液-本体、本体-乳液或其它技术使用连续、半间歇或间歇工艺。

在一种实施方案中，通过乳液聚合方法制备前述类型的抗冲改性剂，所述乳液聚合方法不含碱性材料，例如C_6-30脂肪酸的碱金属盐，例如硬脂酸钠、硬脂酸锂、油酸钠、油酸钾和类似物，碱金属碳酸盐，胺，例如十二烷基二甲基胺、十二烷基胺和类似物；和胺的铵盐。这种材料在乳液聚合内常常用作表面活性剂，且可催化聚碳酸酯的酯交换和/或降解。相反，离子硫酸盐、磺酸盐或磷酸盐表面活性剂可用于制备抗冲改性剂，尤其抗冲改性剂的弹性体基底部分。合适的表面活性剂包括例如C_1-22烷基或C_{7- 25}烷芳基磺酸盐(酯)、C_1-22烷基或C_7-25烷芳基硫酸盐(酯)、C_1-22烷基或C_{7 -25}烷芳基磷酸盐(酯)、取代硅酸盐(酯)及其混合物。具体的表面活性剂是C_6-16，具体地C_8-12烷基磺酸盐。这一乳液聚合方法描述且公开于诸如通用电气公司之类的公司的各种专利和文献中。在实践中，可使用任何一种以上所述的抗冲改性剂，条件是它不含脂肪酸的碱金属盐、碱金属碳酸盐和其它碱性材料。

这一类型的具体的抗冲改性剂是MBS抗冲改性剂，其中使用以上所述的磺酸盐、硫酸盐或磷酸盐作为表面活性剂制备丁二烯基底。还优选抗冲改性剂的pH为约3-约8，具体地约4-约7。

热塑性组合物也可包括通常掺入到这类树脂组合物内的各种添加剂。条件是优选选择添加剂，以便没有显著负面影响热塑性组合物的所需性能。可使用添加剂的混合物。可在混合形成组合物的各组分的过程中的合适时刻混合这些添加剂。

合适的填料或者增强剂包括例如，硅酸盐和二氧化硅粉末，例如硅酸铝(富铝红柱石)、合成硅酸钙、硅酸锆、热解法二氧化硅、结晶二氧化硅、石墨、天然硅砂或类似物；硼粉，例如氮化硼粉末、硅酸硼粉末或类似物；氧化物，例如TiO₂、氧化铝、氧化镁或类似物；硫酸钙(其无水化物、二水合物或三水合物形式)；碳酸钙，例如白垩、石灰石、大理石、合成沉淀碳酸钙或类似物；滑石，其中包括纤维、模块(modular)、针形、层状滑石或类似物；硅灰石；表面处理的硅灰石；玻璃球，例如中空和实心的玻璃球、硅酸盐球、空心煤胞、铝硅酸盐(armosphere)或类似物；高岭土，其中包括硬质高岭土、软质高岭土、焙烧高岭土、含本领域已知的各种涂层以促进与聚合物基质树脂相容的高岭土或类似物；单晶纤维或“晶须”，例如碳化硅、氧化铝、碳化硼、铁、镍、铜或类似物；纤维(其中包括连续和短切纤维)，例如石棉、碳纤维、玻璃纤维，例如E、A、C、ECR、R、S、D或NE玻璃，或类似物；硫化物，例如硫化钼、硫化锌或类似物；钡化合物，例如钛酸钡、铁酸钡、硫酸钡、重晶石或类似物；金属和金属氧化物，例如粒状或纤维状铝、青铜、锌、铜和镍或类似物；薄片填料，例如玻璃薄片、薄片碳化硅、二硼化铝、铝薄片、钢薄片或类似物；纤维填料，例如短的无机纤维，例如由含硅酸铝、氧化铝、氧化镁和半水合硫酸钙的至少一种的组合得到的那些或类似物；天然填料和增强剂，例如通过粉碎木材获得的木粉、纤维产品，例如纤维素、棉花、剑麻、黄麻、淀粉、软木粉、木质素、粉碎的坚果壳、玉米、大米谷壳或类似物；有机填料，例如聚四氟乙烯；由能形成纤维的有机聚合物，例如聚(醚酮)、聚酰亚胺、聚苯并噁唑、聚(苯硫醚)、聚酯、聚乙烯、芳族聚酰胺、芳族聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚四氟乙烯、丙烯酸类树脂、聚(乙烯醇)或类似物形成的增强有机纤维填料；以及额外的填料和增强剂，例如云母、粘土、长石、烟尘、惰性硅酸盐微球(fillite)、石英、石英岩、珍珠岩、硅藻石、硅藻土、碳黑或类似物，或含至少一种前述填料或增强剂的组合。

可用金属材料层涂布填料和增强剂，以促进传导，或者用硅烷表面处理，以改进粘合性和与聚合物基质树脂的分散。另外，可提供单丝或者复丝纤维形式的增强填料，且可通过例如共编织或皮/芯、并列、橙型或者矩阵(matrix)和原纤维结构，或者通过纤维制造领域的技术人员已知的其它方法，或者单独或者结合其它类型的填料使用。合适的共编织结构包括例如玻璃纤维-碳纤维、碳纤维-芳族聚酰亚胺(芳族聚酰胺)纤维，和芳族聚酰亚胺玻璃纤维或类似物。可以以例如粗纱(rovings)、纺织的纤维状增强物例如0-90度织物、无纺纤维状增强物例如连续原丝片(continuous strandmat)、短切原丝片(chopped strand mat)、绢纱(tissue)、纸和毛毯，或三维纺织增强物、例如编带(braids)形式供应纤维填料。通常基于100重量份反应树脂混合物(聚酯聚碳酸酯、聚硅氧烷聚碳酸酯和任何抗冲改性剂或其它聚合物组分)，以0-90重量份的用量使用填料。组合物也可包括至少一种阻燃剂，通常卤化材料，有机磷酸酯或这两种的组合。对于含有聚亚芳基醚或聚碳酸酯树脂的组合物来说，通常优选有机磷酸酯类别的材料。有机磷酸酯优选化学式(iv)的芳族磷酸酯化合物：

其中R相同或不同，且是烷基、环烷基、芳基、烷基取代的芳基、卤素取代的芳基、芳基取代的烷基、卤素或前述任何一种的组合，条件是至少一个R是芳基。

实例包括苯基双十二烷基磷酸酯、苯基双新戊基磷酸酯、苯基-双(3，5，5`-三甲基己基磷酸酯)、乙基二苯基磷酸酯、2-乙基己基二(对甲苯基)磷酸酯、双(2-乙基己基)对甲苯基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、双(2-乙基己基)苯基磷酸酯、三(壬基苯基)磷酸酯、二(十二烷基)对甲苯基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、三苯基磷酸酯、二丁基苯基磷酸酯、2-氯乙基二苯基磷酸酯、对甲苯基双(2，5，5`-三甲基己基)磷酸酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯和类似物。在一种实施方案中，磷酸酯是其中每一R是芳基或烷基取代的芳基的磷酸酯。

或者，有机磷酸酯可以是具有下式(v)、(vi)或(vii)的二-或多官能化合物或者聚合物：

或

或

其中包括其混合物，其中R¹、R³和R⁵独立地为烃；R²、R⁴、R⁶和R⁷独立地为烃或烃氧基；X¹、X²和X³是卤素；m和r是0或整数1-4；以及n和p是1-30。

实例包括间苯二酚、氢醌和双酚A各自的双二苯基磷酸酯，或其聚合物对应物。

在英国专利No.2043083中公开了制备前述二-和多官能芳族磷酸酯的方法。

另一组有用的阻燃剂包括一些环状磷酸酯，例如二苯基季戊四醇二磷酸酯作为用于聚亚芳基醚树脂的阻燃剂，正如Axelrod在美国专利No.4154775中所述。

尤其有用的有机磷酸酯包括含取代苯基的磷酸酯，基于间苯二酚的磷酸酯，例如间苯二酚四苯基二磷酸酯，以及基于双酚的那些，例如双酚A四苯基二磷酸酯。在一种实施方案中，有机磷酸酯选自丁基化三苯基磷酸酯、间苯二酚二磷酸酯、双酚A二磷酸酯、三苯基磷酸酯、异丙基化三苯基磷酸酯，和前述的两种或更多种的混合物。

同样适合作为本发明的阻燃剂添加剂的是式(viii)的磷酰胺：

其中每一A部分是2，6-二甲基苯基部分或2，4，6-三甲基苯基部分。这些磷酰胺是哌嗪类型的磷酰胺。这些添加剂是本领域已知的且公开于Talley，J.Chem.Eng.Data，33，221-222(1988)中。当聚酰胺树脂用作组合物的一部分时，这些哌嗪类型的磷酰胺特别有用，因为认为与有机酯类型的磷酸酯相比，它们与聚酰胺具有较小的相互作用。

阻燃剂以至少赋予组合物通过所需的UL-94协议的阻燃程度所需的最小量存在。特定的用量根据有机磷酸酯的分子量、所存在的可燃树脂和可能的情况下也可包括在组合物内的通常可燃的成分的用量而变化。

卤化材料也是一组有用的阻燃剂。这些材料优选是式(ix)的芳族卤素化合物和树脂：

其中R是烷撑、烷叉或脂环族键，例如亚甲基、乙撑、丙撑、异丙撑、异丙叉、丁撑、异丁撑、戊撑、环己撑、环戊叉等；选自或者氧醚；羰基；胺；含硫键，例如硫醚、亚砜、砜；含磷键等中的键。R也可由通过诸如芳基、氨基、醚、羰基、硫化物、亚砜、砜、含磷键等等之类的基团连接的两个或更多个烷撑或烷叉键组成。用R表示的其它基团对本领域的技术人员来说是显然的，其中包括在美国专利4692490和4191685中发现的那些。

Ar和Ar`是单-或多碳环芳族基团，例如亚苯基、亚联苯基、亚三苯基、亚萘基等，Ar和Ar`可以相同或不同。

Y是选自有机、无机或有机金属基团中的取代基。用Y表示的取代基包括(1)卤素，例如氯、溴、碘、氟，或(2)通式OE的醚基，其中E是类似于X的单价烃基，或(3)用R表示的一类单价烃基，或(4)其它取代基，例如硝基、氰基等，所述取代基基本上是惰性的，条件是每一芳核存在至少一个和优选两个卤素原子。

X是用下述作为例举的单价烃基：烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、癸基等；芳基，例如苯基、萘基、联苯基、二甲苯基、甲苯基等；芳烷基，例如苄基、乙基苯基等；脂环族基团，例如环戊基、环己基等；以及含有在其内为惰性的取代基的单价烃基。要理解在其中使用多于一个X的情况下，它们可以相同或不同。

字母d代表范围为1到等于在含Ar或Ar`的芳环上被取代的可取代氢的数量的最大值之间的整数。字母e代表范围为0到由在R上可取代的氢的数量控制的最大值之间的整数。字母a、b和c代表整数，其中包括0。当b不为0时，a或c不可能为0。在其它情况下，或者a或者c可为0，但不同时为0。在b为0的情况下，芳族基团通过直接的碳碳键连接。

在芳族基团Ar和Ar`上的烃基和Y取代基可在芳环上的邻、间或对位上变化，且该基团可以相对于彼此于任何可能的几何关系之间。

包括在上式范围内的是下述代表性双酚：2，2-双(3，5-二氯苯基)丙烷、双(2-氯苯基)甲烷；双(2，6-二溴苯基)甲烷；1，1-双(4-碘苯基)乙烷、1，2-双(2，6-二氯苯基)乙烷；1，1-双(2-氯-4-碘苯基)乙烷；1，1-双(2-氯-4-甲基苯基)乙烷；1，1-双(3，5-二氯苯基)乙烷；2，2-双(3-苯基-4-溴苯基)乙烷；2，6-双(4，6-二氯萘基)丙烷、2，2-双(2，6-二氯苯基)戊烷；2，2-双(3，5-二氯苯基)己烷；双(4-氯苯基)苯基甲烷；双(3，5-二氯苯基)环己基甲烷；双(3-硝基-4-溴苯基)甲烷；双(4-羟基-2，6-二氯-3-甲氧基苯基)甲烷；2，2-双(3，5-二氯-4-羟丙基)丙烷、2，2-双(3-溴-4-羟丙基)丙烷。

这些和其它可用的双酚的制备是本领域已知的。它们最常见地通过缩合2mol苯酚与1mol酮或醛来制备。氧、硫、亚硫酰基(sulfoxy)等可取代上述实例中的二价脂族基团。

1，3-二氯苯、1，4-二溴苯、1，3-二氯-4-羟苯和联苯类，例如2，2`-二氯联苯、多溴化1，4-二苯氧基苯、2，4`-二溴联苯和2，4`-二氯联苯以及十溴二苯基氧化物包括在上述结构式内。

同样有用的是低聚和聚合的卤代芳族化合物，例如双酚A和四溴双酚A与碳酸酯前体，例如光气的共聚碳酸酯。金属协同剂，例如氧化锑也可与阻燃剂一起使用。

组合物也可任选地包括抗滴流剂，例如氟聚合物。氟聚合物可以是原纤维形成或非原纤维形成的氟聚合物。通常使用的氟聚合物是原纤维形成聚合物。在一些实施方案中，氟聚合物包括聚四氟乙烯。在一些实施方案中，可使用包封的氟聚合物，即包封在聚合物内的氟聚合物。可通过在氟聚合物存在下，聚合聚合物来制造包封的氟聚合物。或者，可按照某一方式预混氟聚合物与第二聚合物，例如芳族聚碳酸酯树脂或苯乙烯-丙烯腈树脂，正如在美国专利Nos.5521230和4579906中所述，形成用作抗滴流剂的聚集材料。可使用任何一种方法生产包封的氟聚合物。

基于不具有增强剂的组合物的总重量，抗滴流剂(若存在的话)占0.1-5wt％，更具体地0.5-3.0wt％，和最具体地1.0-2.5wt％。

合适的抗氧化剂添加剂包括例如，有机基亚磷酸酯，例如亚磷酸三(壬基苯酯)、亚磷酸三(2，4-双叔丁基苯酯)、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯或类似物；烷化单酚或多酚；多酚与二烯烃的烷化反应产物，例如四[亚甲基(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷或类似物；对甲酚或二环戊二烯的丁基化反应产物；烷化氢醌；羟化硫代二苯基醚；烷叉-双酚；苄基化合物；β-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯；β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯；硫代烷基或硫代芳基化合物的酯，例如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、双十三烷基硫代二丙酸酯、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、季戊四醇基-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]或类似物；β-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸的酰胺或类似物，或者含至少一种前述抗氧化剂的组合。基于100重量份反应树脂混合物，通常使用用量为0.0001-1重量份的抗氧化剂。

合适的热稳定剂包括例如有机基亚磷酸酯，例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(2，6-二甲基苯酯)、亚磷酸三(混合单-和二-壬基苯酯)或类似物；膦酸酯，例如膦酸二甲基苯酯或类似物，磷酸酯，例如磷酸三甲酯或类似物，或含至少一种前述热稳定剂的组合。基于100重量份反应树脂混合物，通常使用用量为0.0001-1重量份的热稳定剂。

也可使用光稳定剂和/或紫外光(UV)吸收添加剂。合适的光稳定剂添加剂包括例如苯并三唑类，例如2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮或类似物，或含至少一种前述光稳定剂的组合。基于100重量份反应树脂混合物，通常使用用量为0.0001-1重量份的光稳定剂。

合适的UV吸收添加剂包括例如羟基二苯甲酮；羟基苯并三唑；羟基苯并三嗪；氰基丙烯酸酯；N，N`-草酰二苯胺；苯并噁嗪酮；2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚(CYASORB 5411)；2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(CYASORB 531)；2-[4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚(CYASORB 1164)；2，2`-(1，4-亚苯基)双(4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮)(CYASORB UV-3638)；1，3-双[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2，2-双[[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷(UVINUL 3030)；2，2`-(1，4-亚苯基)双(4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮)；1，3-双[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2，2-双[[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷；纳米尺寸的无机材料，例如氧化钛、氧化铈和氧化锌，所有这些的粒度小于100纳米；或类似物，或含有至少一种前述UV吸收剂的组合。基于100重量份反应树脂混合物，通常使用用量为0.0001-1重量份的UV吸收剂。

也可使用增塑剂、润滑剂和/或脱模剂添加剂。在这些类型的材料当中存在显著的重叠，其中包括例如苯二甲酸酯，例如二辛基-4，5-环氧六氢苯二甲酸酯；三(辛氧基羰基乙基)异氰脲酸酯；三硬脂精；二-或多官能芳族磷酸酯，例如间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、氢醌的双(二苯基)磷酸酯，和双酚A的双(二苯基)磷酸酯；聚α-烯烃；环氧化大豆油；硅氧烷，其中包括硅油；酯，例如脂肪酸酯，例如烷基硬脂酯，例如硬脂酸甲酯；硬脂酸硬脂酯、季戊四醇四硬脂酸酯和类似物；硬脂酸甲酯和含聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物及其共聚物的亲水与疏水非离子表面活性剂的混合物，例如在合适溶剂内的硬脂酸甲酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物；蜡，例如蜂蜡、褐煤蜡、石蜡或类似物。基于100重量份反应树脂混合物，通常使用用量为0.0001-1重量份的这种材料。

术语“抗静电剂”是指可加工成为聚合物树脂和/或喷洒在材料或制品上以改进导电性能和总体物理性能的单体、低聚物或聚合物材料。单体抗静电剂的实例包括甘油单硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、乙氧化胺、伯胺、仲胺和叔胺、乙氧化醇、烷基硫酸酯、烷基芳基硫酸酯、烷基磷酸酯、烷基胺硫酸酯、烷基磺酸盐，例如硬脂基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠或类似物，季铵盐、季铵树脂、咪唑啉衍生物、脱水山梨醇酯、乙醇酰胺、甜菜碱、全氟化磺酸盐，例如四正丁基全氟丁基鏻磺酸盐或类似物，或含至少一种前述单体抗静电剂的组合。

例举的聚合物抗静电剂包括聚酯酰胺聚醚聚酰胺(聚醚酰胺)嵌段共聚物、聚醚酯酰胺嵌段共聚物、聚醚酯或聚氨酯，其中各自含有聚亚烷基二醇单元聚亚烷基氧单元，例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇和类似物。这种聚合物抗静电剂可商购于例如Pelestat 6321(Sanyo)或Pebax MH1657(Atofina)、Irgastat P18和P22(Ciba-Geigy)。可用作抗静电剂的其他聚合物材料是固有地导电的聚合物，例如聚苯胺(以PANIPOLEB形式商购于Panipol)、聚吡咯和聚噻吩(商购于Bayer)，它们在升高的温度下熔融加工之后保留一些它们固有的导电率。在一种实施方案中，可在含化学抗静电剂的聚合物树脂内使用碳纤维、碳纳米纤维、碳纳米管、炭黑或前述的任何组合，使得组合物的静电消散。基于100重量份反应树脂混合物，通常使用用量为0.0001-5重量份的抗静电剂。

也可存在着色剂，例如颜料和/或染料添加剂。合适的颜料包括例如无机颜料，例如金属氧化物和混合金属氧化物，例如氧化锌、二氧化钛、氧化铁或类似物；硫化物，例如硫化锌，或类似物；铝酸盐；硅磺酸硫酸钠(sodiuim sulfo-silicate sulfates)、铬酸盐或类似物；炭黑；铁酸锌；群青；颜料棕24；颜料红101；颜料黄119；有机颜料，例如偶氮类、重氮类、喹吖啶酮、二萘嵌苯、萘四羧酸、黄烷士林、异二氢吲哚酮、四氯异二氢吲哚酮、蒽醌、三蒽嵌蒽、二噁嗪、酞菁和偶氮色淀；颜料蓝60、颜料红122、颜料红149、颜料红177、颜料红179、颜料红202、颜料紫29、颜料蓝15、颜料绿7、颜料黄147和颜料黄150，或含至少一种前述颜料的组合。基于100重量份反应树脂混合物，通常使用用量为0.01-10重量份的颜料。

合适的染料通常是有机材料，且包括例如香豆素染料，例如香豆素460(蓝)、香豆素6(绿)、尼罗红或类似物；镧系络合物；烃和取代烃染料；多环芳烃染料；闪光染料，例如噁唑或噁二唑染料；芳基-或杂芳基-取代的聚(C_2-8)烯烃染料；羰花青染料；阴丹酮染料；酞菁染料；噁嗪染料；喹诺酮染料；萘四羧酸染料；卟啉染料；双(苯乙烯基)联苯染料；吖啶染料；蒽醌染料；菁蓝染料；次甲基染料；芳基甲烷染料；偶氮染料；靛系染料；硫代靛蓝染料；重氮鎓染料；硝基染料；醌亚胺染料；氨基酮染料；四唑鎓染料；噻唑染料；二萘嵌苯染料；芘酮(perinone)染料；双-苯并噁唑基噻吩(BBOT)；三芳基甲烷染料；呫吨染料；噻吨染料；萘二甲酰亚胺染料；内酯染料；荧光团，例如在近红外波长内吸收并在可见波长内发射的反斯托克斯(anti-stokes)位移染料，或类似物；发光染料，例如7-氨基-4-甲基香豆素；3-(2`-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素；2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-噁二唑；2，5-双(4-联苯基)-噁唑；2，2`-二甲基-对四联苯；2，2-二甲基-对三联苯；3，5，3````，5````-四叔丁基-对五联苯；2，5-二苯基呋喃；2，5-二苯基噁唑；4，4`-二苯基茋；4-二氰基亚甲基-2-甲基-6-(对二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃；1，1`-二乙基-2，2`-羰花青碘化物；3，3`-二乙基-4，4`，5，5`-二苯并噻三羰花青碘化物(dibenzothiatricarbocyanine iodide)；7-二甲基氨基-1-甲基-4-甲氧基-8-氮杂喹诺酮-2-酮；7-二甲基氨基-4-甲基喹诺酮-2-酮；2-(4-(4-二甲基氨基苯基)-1，3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑鎓高氯酸盐；3-二乙基氨基-7-二乙基亚胺基苯并噁唑鎓高氯酸盐；2-(1-萘基)-5-苯基噁唑；2，2`-对亚苯基-双(5-苯基噁唑)；若丹明700；若丹明800；芘；1，2-苯并菲(chrysene)；红荧烯；六苯并苯；或类似物；或含至少一种前述染料的组合。基于100重量份反应树脂混合物，通常使用用量为0.01-10重量份的染料。

也可存在辐射稳定剂，具体地γ-辐射稳定剂。合适的γ-辐射稳定剂包括二醇，例如乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，4-丁二醇、内消旋-2，3-丁二醇、1，2-戊二醇、2，3-戊二醇、1，4-戊二醇、1，4-己二醇和类似物；脂环族醇，例如1，2-环戊二醇、1，2-环己二醇和类似物；支链无环二醇，例如2，3-二甲基-2，3-丁二醇(频哪醇)和类似物；和多元醇，以及烷氧基取代的环状或无环烷烃。具有不饱和位点的链烯醇也是有用的一组醇类，其实例包括4-甲基-4-戊烯-2-醇、3-甲基-戊烯-3-醇、2-甲基-4-戊烯-2-醇、2，4-二甲基-4-戊烯-2-醇和9-癸烯-1-醇。另一组合适的醇是叔醇，它具有至少一个羟基取代的叔碳。这些的实例包括2-甲基-2，4-戊二醇(己二醇)、2-苯基-2-丁醇、3-羟基-3-甲基-2-丁酮、2-苯基-2-丁醇和类似物，以及脂环族叔碳，例如1-羟基-1-甲基环己烷。另一组合适的醇是羟甲基芳烃，它在与芳环的不饱和碳相连的饱和碳上具有羟基取代基。羟基取代的饱和碳可以是羟甲基(-CH₂OH)，或者它可以是更加复杂的烃基成员，例如(-CR⁴HOH)或(-CR₂ ⁴OH)即为此情况，其中R⁴是复杂或简单的烃。具体的羟甲基芳烃可以是二苯基甲醇、1，3-苯二甲醇、苄醇、4-苄氧基苄醇和苄基苄醇。具体的醇是2-甲基-2，4-戊二醇(也称为己二醇)、聚乙二醇、聚丙二醇。基于反应树脂混合物的总重量，典型地使用用量为0.001-1wt％，更具体地0.01-0.5wt％的γ-辐射稳定剂。

聚酯聚碳酸酯与聚硅氧烷聚碳酸酯与颜料或色料包的共混物是商业上感兴趣的，因为聚硅氧烷聚碳酸酯具有固有的延性和由聚酯聚碳酸酯衍生的材料具有改进的耐候性。本领域还公知聚丙烯酸类抗冲改性剂倾向于引起模塑聚碳酸酯所要求的条件出现问题；然而，聚硅氧烷聚碳酸酯可用作抗冲改性剂来解决这一类问题。已知聚丙烯酸类抗冲改性剂在UV暴露之后，由于聚丙烯酸酯的区域尺寸导致引起聚碳酸酯材料光泽损失。然而，通过取代聚硅氧烷聚碳酸酯作为抗冲改性剂，也可减轻这一问题。

聚酯聚碳酸酯可与聚硅氧烷聚碳酸酯共聚物结合，其比例适合于提供熔体流动和延性的所需性能。在一种实施方案中，热塑性组合物包括1-99wt％的聚酯聚碳酸酯树脂；99-1wt％的聚硅氧烷聚碳酸酯；和40-220ppm的酯交换催化剂。更特别地，热塑性组合物包括20-90wt％的聚酯聚碳酸酯树脂；80-10wt％的聚硅氧烷聚碳酸酯；和70-200ppm的酯交换催化剂。在另一实施方案中，热塑性组合物基本上由1-99wt％的聚酯聚碳酸酯树脂；99-1wt％的聚硅氧烷聚碳酸酯；和40-220ppm的酯交换催化剂组成。在另一实施方案中，热塑性组合物由1-99wt％的聚酯聚碳酸酯树脂；99-1wt％的聚硅氧烷聚碳酸酯；和40-220ppm的酯交换催化剂组成。在进一步的实施方案中，热塑性组合物基本上由1-99wt％的聚酯聚碳酸酯树脂；1-99wt％的聚硅氧烷聚碳酸酯；1-99wt％的聚碳酸酯；和40-220ppm的酯交换催化剂组成。在进一步的实施方案中，热塑性组合物由1-99wt％的聚酯聚碳酸酯树脂；1-99wt％的聚硅氧烷聚碳酸酯；1-99wt％的聚碳酸酯；和40-220ppm的酯交换催化剂组成。所有前述数值以聚酯聚碳酸酯、聚硅氧烷聚碳酸酯树脂和酯交换催化剂的总重量(不包括其他聚合物、添加剂或填料)为基础，除非另有说明，且所有规定的组分的总重量百分数不可以超过100wt％。

具体的实施方案是含下述混合物的反应产物的热塑性组合物，所述混合物包括20-90wt％含式(15)的重复酯单元和式(16)的可重复碳酸酯单元的聚酯聚碳酸酯：

其中含间苯二甲酸酯的单元g与对苯二甲酸酯单元h的摩尔比为99∶1到1∶99，更具体地98∶2到40∶60，

其中酯单元m与碳酸酯单元p的摩尔比为99∶1到1∶99，更具体地95∶5到30∶70。应当注意已经改变式(16)的可重复碳酸酯单元的结构，以便反映碳酸酯单元和其他共聚物单元的连接。该反应混合物进一步包括80-10wt％含式(17)的可重复的聚硅氧烷单元和式(18)的可重复碳酸酯单元的聚硅氧烷聚碳酸酯共聚物：

其中z为5-100，

其中聚硅氧烷单元x与碳酸酯单元y的重量比为1∶99到30∶70，更具体地2∶98到25∶75，和聚硅氧烷聚碳酸酯共聚物的雾度小于或等于30％，这在3.2mm的厚度通过ASTM D1003-00的标准来测量。已经改变式(18)可重复的碳酸酯单元和(17)聚硅氧烷单元的结构，以便反映碳酸酯单元和其他共聚物单元的连接。该反应混合物还包括基于所有共聚物的总重量，以40-200ppm的含量存在的四丁基鏻氢氧化物作为催化剂。

另一具体的实施方案是含以下组合的反应产物的热塑性组合物，所述组合包含20-90wt％含式(19)的重复酯单元和式(20)与式(21)的可重复聚碳酸酯单元的聚酯聚碳酸酯：

其中间苯二甲酸酯单元u与对苯二甲酸酯单元v的摩尔比为99∶1到1∶99，更具体地98∶2到40∶60，

其中重复酯单元(18)的mol％r为1-99，具体地10-70，可重复的碳酸酯单元(20)的mol％s为1-99％，具体地2-90％，和可重复的碳酸酯单元(21)的mol％t为1-99％，具体地40-98％，其中r+s+t等于100。应当注意已经改变式(20)和(21)的可重复的碳酸酯单元的结构，以便反映碳酸酯单元和其他共聚物单元的连接。组合物进一步包括80-10wt％的聚硅氧烷聚碳酸酯共聚物，含可重复的聚硅氧烷单元(16)和可重复的碳酸酯单元(17)，其中聚硅氧烷单元x与碳酸酯单元y的重量比为1∶99到30∶70，具体地2∶98到25∶75，和聚硅氧烷聚碳酸酯共聚物的雾度小于或等于30％，这在3.2mm的厚度根据ASTM D1003-00的标准来测量；和其中催化剂是以40-220ppm含量存在的四丁基鏻氢氧化物，所有这些以共聚物的总重量为基础。

可通过本领域通常可获得的方法制造热塑性组合物，例如在一种实施方案中，在一种进行方式中，首先在Henschel高速混合器内结合粉化聚酯聚碳酸酯、粉化聚硅氧烷聚碳酸酯和/或其他任选的组分。其他的低剪切方法，其中包括，但不限于手混也可实现这一共混。然后将该共混物借助料斗喂入到双螺杆挤出机的进料口或者进料喉内。或者，可通过在进料口处和/或在下游通过侧面供料或进料孔直接喂入到挤出机内，将一种或更多种组分掺入到组合物。也可将这种添加剂混合到具有所需聚合物树脂的母料内并喂入到挤出机中。挤出机通常在比引起组合物流动所需的温度高的温度下操作。催化剂也以水溶液形式伴随向下喂入挤出机的进料口。可使用计量泵或者通过校准的重力喂入的引管(calibrated gravity fed drip)，喂入催化剂。也可在挤出之前，在混合器内共混催化剂与聚酯聚碳酸酯和聚硅氧烷聚碳酸酯共聚物粉末。可在水中稀释催化剂到在水中50-1wt％的催化剂浓度。立即在水浴中骤冷该挤出物并造粒，如此制备的粒料当切割时，挤出物可以视需要为小于或等于1/4英寸长。这种粒料可用于随后的模塑、成型或成形。

其他实施方案包括含任何以上所述的组合物的制品。例如，制品可包括薄膜、片材、模塑体、膜或复合材料，其中薄膜、片材、模塑体或复合材料具有含该组合物的至少一层。可使用常见的热塑性工艺，例如薄膜和片材挤出、注塑、气体辅助的注塑、挤塑、压塑、吹塑等，将本发明的组合物转化成制品。薄膜和片材挤出工艺可包括熔体流延、吹膜挤出和压延。共挤出和层压工艺可用于形成复合多层薄膜或片材。单层或多层涂层可进一步施加到单层或多层基底上，以赋予额外的性能，例如抗划性、抗紫外性、外观吸引力、润滑度和生物相容性。可通过标准的施加技术，例如辊涂、喷涂、浸涂或流涂施加涂层。或者可通过流延在合适的溶剂内的组合物的溶液或悬浮液到基底、带或辊上，接着除去溶剂，从而制备本发明的薄膜和片材。

可使用常规的拉伸技术，通过在热变形温度附近，吹膜挤出或者通过拉伸流延或压延膜，制备取向膜。例如，径向拉伸缩放仪可用于多轴同时拉伸；x-y方向拉伸缩放仪可用于在平面x-y方向内同时或者按序拉伸。也可使用具有按序单轴部件的设备实现单轴和双轴拉伸，例如配有差速辊部件用于纵向拉伸和拉幅机(tenter frame)部件用于横向拉伸的机器。

可进一步借助成形和模塑工艺，其中包括，但不限于热成形、真空成形、压力成形、注塑和压塑，将以上所述的薄膜和片材热塑性加工成成型制品。也可如下所述通过在单层或多层薄膜或片材基底上注塑热塑性树脂，形成多层成型制品：(1)例如使用丝网印刷或转移染料，提供在表面上具有任选地一种或更多种颜色的单层或多层热塑性基底；(2)使基底与模具构造相符，例如通过成形，并修整基底成三维形状和将基底适配到具有与基底的三维形状匹配的表面的模具内；(3)将热塑性树脂注射到在基底后面的模腔内，(i)产生一片永久粘接的三维产品或(ii)将来自印刷基底上的图案或美学效果转移到注射的树脂上和取出印刷的基底，由此赋予模塑树脂美学效果。

本领域的技术人员会理解，常见的固化和表面改性工艺，其中包括，但不限于热定型、组织化、压花、电晕处理、火焰处理、等离子体处理和真空沉积可进一步应用到上述制品上，以改变表面外观并赋予制品额外的功能。

已观察到一旦形成聚硅氧烷聚碳酸酯共聚物和聚酯聚碳酸酯共聚物的组合，则聚硅氧烷单元可聚集，形成离散的含聚硅氧烷的区域(下文“区域(domain)”)。该区域的连续长度可以是20-200纳米。在不存在防碍、最小化或减少其聚集的机理情况下，进一步观察到该区域形成区域聚集(下文“聚集”)。可通过合适的分析方法，例如透射电镜(TEM)来观察区域和聚集二者的形成。

在没有受限于理论的情况下，认为在组合内存在这些聚集体导致入射光的散射，其中较大的聚集体和较大数量的聚集各自独立地可散射增加数量的入射光。进一步认为长度大于200纳米的区域和增加数量的区域各自独立地可起到增加入射光散射的作用。因此，较小的区域和较少的聚集，和降低数量的这些中的每一种可降低散射的入射光量，由此增加透射，同时降低组合的雾度。

认为使用酯交换催化剂基本上减少或防止形成聚集。因此，在一种实施方案中，在如上所述的酯交换催化剂存在下，聚酯聚碳酸酯和聚硅氧烷聚碳酸酯的反应产物基本上没有聚集。在另一实施方案中，反应产物基本上没有导致雾度大于30％的组合物的聚集。在再一实施方案中，不大于10％的区域在任何两个区域之间的距离小于10纳米。或者，不大于8％的区域，更具体地不大于5％的区域，仍更具体地不大于2％的区域，和最具体地不大于1％的区域在任何两个区域之间的距离小于10纳米。

进一步观察到，聚集可通过基本上平行的结构来表征。在这一结构中，聚集可包括两个或更多个区域，其中在该区域内观察到的隔开平行结构的间隔与单独区域的最短尺寸成正比。在一种实施方案中，隔开任何两个区域的间隔可以是该区域最短尺寸的0.5-1.5倍，更具体地是该区域最短尺寸的0.75-1.25倍。此外，观察到区域聚集的尺寸的毗连长度(contiguouslength)为0.05-2微米，更具体地为0.07-1.5微米。在另一实施方案中，不大于10％的区域聚集成毗连长度为0.05-2微米的区域。或者，不大于8％的区域，更具体地不大于5％的区域，仍更具体地不大于2％的区域和最具体地不大于1％的区域聚集成毗连长度为0.05-2微米的区域。

在一种实施方案中，组合物(或由其制备的制品)可显示出下述所需的性能的一种或更多种：透射率百分数至少60％，更具体地至少70％，这在3.2mm的厚度通过ASTM D1003-00的标准来测量；雾度百分数小于或等于30％，具体地小于或等于25％，更具体地小于或等于20％，这在3.2mm的厚度通过ASTM D1003-00的标准来测量；熔体体积比(MVR)为1-40，更具体地2-25cm³/10分钟，这在300℃和1.2kg下根据ISO 1133的标准来测量。聚碳酸酯组合物的热变形温度(HDT)可进一步为110-170℃，更具体地145-160℃，这在66psi下根据ISO 179的标准来测量，和缺口伊佐德冲击强度为4-8J/cm，更具体地至少5-7J/cm，这根据ASTM D256-04的标准，在23℃下测量。聚碳酸酯组合物的拉伸伸长率％可进一步为30-120％，或具体地60-115％，这根据ASTM D256-04的标准来测量。

还提供含热塑性组合物的成型、成形或模塑制品。可通过各种方式，例如注塑、挤出、滚塑、吹塑和热成形，将热塑性组合物模塑成有用的成型制品，形成诸如计算机和商业机器外壳，例如监控器外壳、手持电子器件外壳，例如移动电话的外壳、电连接器、医疗器件、膜器件和照明器材组件、装饰品、家用器具、屋顶、温室、遮阳顶(sun room)、游泳池场地(enclosures)和类似物之类的制品。

可使用本申请提供的热塑性组合物制造的其他代表性耐候制品包括飞机、机动车、卡车、军事车辆(其中包括机动车、飞机和水运车辆)，和摩托车的外部和内部部件，其中包括面板、四开板、车门下围板(rocker panels)、贴面(trim)、挡泥板、门、活动车顶、行李箱盖、引擎罩(hoods)、阀帽、顶(roof)、保险杆、汽车仪表板、栅栏、镜子外壳、支柱贴花(pillar applique)、覆层(cladding)、主体侧的模塑件、轮子的覆盖层、轮毂罩、门手把、阻力板、窗框、头灯框(bezel)、头灯、尾灯、尾灯外壳、尾灯框(bezel)、牌照外皮(enclosure)、行李架和脚踏板；用于户外车辆和器件的包封件、外壳、面板和部件；用于电子和通信器件的包封件；户外设备；船和航海设备，其中包括平舱(trim)、外皮和外壳；舷外发动机外壳；测深仪外壳、私人船只；水艇；池塘(pool)；温泉；热浴盆；台阶(step)；台阶覆盖物；建筑和结构应用，例如玻璃窗、屋顶、地板、窗户、装饰窗的配件或处理剂(treatment)；用于照片、漆层、海报和类似的展示物品的处理过的玻璃覆盖层；光学透镜；眼镜透镜；校正的眼镜透镜；可植入的眼镜透镜；壁板和门；受护的图片；户外和户内指示牌；用于自动取款机(ATM)的附件(enclosure)、外壳、面板和部件；用于草坪和花园拖拉机、草坪割草机和工具的包封件、外壳、面板和部件，其中包括草坪和花园用工具；门窗贴脸；运动设备和玩具；用于雪上汽车的包封件、外壳、面板和部件；娱乐车辆面板和部件；操场设备；由塑料-木材组合制造的制品；高尔夫球场的路标；公用设施的坑盖(utility pit cover)；计算机外壳；台式计算机外壳；便携式计算机外壳；膝上型计算机外壳；掌持计算机的外壳；监控器外壳；打印机外壳；键盘；FAX机器外壳；复印机外壳；电话外壳；移动电话外壳；无线电发送机外壳；无线电接收机外壳；照相器材；照明用具；网络界面器件外壳；变压器外壳；空调外壳；用于公共运输的覆层或座位；用于火车、地铁或公共汽车的覆层或座位；仪表外壳；天线外壳；圆盘式卫星电视天线的覆层；涂布的头盔和个人保护设备；涂布的合成或天然纺织品；涂布的照相软片和照片印刷；涂布的上漆制品；涂布的染色制品；涂布的荧光制品；涂布的泡沫制品；和类似的应用。可在制品上进行额外的制造操作，例如，但不限于模塑、模具内装饰、油漆烘箱内烘烤、层压和/或热成形。

实施例

在Werner & Pfleiderer同向旋转的双螺杆挤出机(长度/直径(L/D)之比＝30/1，真空端口位于模面附近)上混合所有组分，除非另外指出。双螺杆挤出机具有足够的分布和分散混合元件，在聚合物组合物之间产生良好的混合。随后根据ISO 294的标准，在Husky或BOY注塑机上模塑组合物。混合组合物并在285-330℃的温度范围内模塑，但本领域的技术人员会意识到可不将本发明的方法限定到这些温度。

测试组合物的下述性能：根据ASTM D100300，使用Gardner Haze GuardDual，在3.2或1.6mm厚的模塑试样样片上测定雾度(％)和/或透射率(％)。根据ISO 180-1A，在4和3.12mm厚的试验条和各种温度下测量伊佐德缺口冲击强度和％延性(参见对于在23℃下NI试验来说的ASTM D256-04)。根据ISO 1133，使用1.2kg的重量，在300℃下6和18分钟，测试熔体体积速度，MVR(参见ASTM 1238-04)。根据ISO 137，在1/8英寸(3.12mm)的试条上，在66psi下测定热变形温度(HDT)。根据ASTM G26(它通常被ASTMG155中所述的一般方法涵盖)，在1/8英寸(3.2mm)的模塑试样样片上测试耐候性。

通过使用下述组分的下述非限制性实施例进一步阐述热塑性组合物。使用聚硅氧烷聚碳酸酯I(也称为“PSC”)：

其中聚碳酸酯单元n的重量比例为94wt％，和聚硅氧烷单元m为6wt％；聚酯聚碳酸酯II(也称为PEC-II)：

其中聚酯单元p的异构体组成为93mol％间苯二甲酸酯双酚A和7mol％对苯二甲酸酯双酚A，和聚酯单元p与碳酸酯单元q的摩尔比为76∶24；和聚酯聚碳酸酯III(也称为PEC-III)：

其中聚酯单元r的异构体组成为50mol％间苯二甲酸酯间苯二酚和50mol％对苯二甲酸酯间苯二酚，和其中在组合物内聚酯单元r、间苯二酚碳酸酯s和双酚A碳酸酯t的mol％，或r∶s∶t可以是19∶6∶75，51∶15∶34或81∶10∶9，从而进行以下所述的共混实验。实施例的酯交换催化剂载量使用在80或160ppm载量下40％四丁基鏻氢氧化物的水溶液。

实施例1

结合下述配方并在双螺杆挤出机上挤出：(A)II(3000g)；(B)I(2000g)；(C)四丁基鏻氢氧化物(1.0g TBPH在水内的40wt％溶液；80ppm添加的催化剂)。

实施例2

结合下述配方并在双螺杆挤出机上挤出：(A)II(2500g)；(B)I(2500g)；(C)四丁基鏻氢氧化物(1.0g TBPH在水内的40wt％溶液；80ppm添加的催化剂)。

实施例3

结合下述配方并在双螺杆挤出机上挤出：(A)II(2000g)；(B)I(3000g)；(C)四丁基鏻氢氧化物(1.0g TBPH在水内的40wt％溶液；80ppm添加的催化剂)。

实施例4

结合下述配方并在双螺杆挤出机上挤出：(A)II(2000g)；(B)I(3000g)；(C)四丁基鏻氢氧化物(2.0g TBPH在水内的40wt％溶液；160ppm添加的催化剂)。

实施例5

结合下述配方并在双螺杆挤出机上挤出：(A)II(3500g)；(B)I(1500g)；(C)四丁基鏻氢氧化物(1.0g TBPH在水内的40wt％溶液；80ppm添加的催化剂)。

实施例6

结合下述配方并在双螺杆挤出机上挤出：(A)II(3500g)；(B)I(1500g)；(C)四丁基鏻氢氧化物(2.0g TBPH在水内的40wt％溶液；160ppm添加的催化剂)。

实施例7

结合下述配方并在双螺杆挤出机上挤出：(A)III，其中r∶s∶t为约51∶15∶34(2500g)；(B)I(2500g)；(C)四丁基鏻氢氧化物(1.0g 40wt％在水内的溶液；或80ppm添加的催化剂)。

实施例8

结合下述配方并在双螺杆挤出机上挤出：(A)I(2500g)；(B)III，其中r∶s∶t为约51∶15∶34(1350g)；(C)III，其中r∶s∶t为约19∶6∶75(1150g)；(D)四丁基鏻氢氧化物(2.0g 40wt％在水内的溶液；或160ppm添加的催化剂)；(E)亚磷酸酯稳定剂(1.5g)；(F)季戊四醇四硬脂酸酯(15g)。

实施例9

结合下述配方并在双螺杆挤出机上挤出：(A)I(2500g)；(B)III，其中r∶s∶t为约51∶15∶34(1350g)；(C)III，其中r∶s∶t为约19∶6∶75(1150g)；(D)四丁基鏻氢氧化物(2.0g 40wt％在水内的溶液；或160ppm添加的催化剂)；(E)亚磷酸酯稳定剂(1.5g)；(F)季戊四醇四硬脂酸酯(15g)；(G)颜料黑(11g)。

对比例1

结合下述配方并在双螺杆挤出机上挤出：(A)II(2500g)；(B)I(2500g)。

对比例2

结合下述配方并在双螺杆挤出机上挤出：(A)II(3000g)；(B)I(2000g)。

对比例3

结合下述配方并在双螺杆挤出机上挤出：(A)II(2000g)；(B)I(3000g)。

对比例4

结合下述配方并在双螺杆挤出机上挤出：(A)II(3500g)；(B)I(1500g)。

对比例5

共混下述配方并在双螺杆挤出机上挤出：(A)III，其中r∶s∶t为约51∶15∶34(2500g)；(B)I(2500g)。

对比例6

共混下述配方并在双螺杆挤出机上挤出：(A)III，其中r∶s∶t为约19∶6∶75(5000g)；(B)亚磷酸酯稳定剂(1.5g)；(C)季戊四醇四硬脂酸酯(15g)；(D)颜料黑(11g)；(E)Paraloid 9035XP改性剂，由Rohm and Haas制造的丙烯酸类抗冲改性剂(125g)。

对比例7

共混下述配方并在双螺杆挤出机上挤出：(A)I(2500g)；(B)III，其中r∶s∶t为约51∶15∶34(1350g)；(C)II，其中r∶s∶t为约19∶6∶75(1150g)；(D)亚磷酸酯稳定剂(1.5g)；(E)季戊四醇四硬脂酸酯(15g)。

对比例8

共混下述配方并在双螺杆挤出机上挤出：(A)I(2500g)；(B)III，其中r∶s∶t为约51∶15∶34(1350g)；(C)III，其中r∶s∶t为约19∶6∶75(1150g)；(D)亚磷酸酯稳定剂(1.5g)；(E)季戊四醇四硬脂酸酯(15g)；(F)颜料黑(11g)。

表Ia实施例1-6的数据

	实施例1	实施例2	实施例3	实施例4	实施例5	实施例6
							雾度	18.4	18.7	17.7	12.7	15.6	7.6
Tg(℃)	167	163	160	159	171	171
							66psi下的HDT(℃)	155	151	147.3	146.3	158.7	157.5
23℃下的NI冲击(ft-lb/in)	12.3	12	13.3	12	12.1	11.4
							121℃、100％湿度下20h之后的NI冲击(ft-lb/in)	8.4	8.9	8.4	9.5	4.1	5.3
300℃的熔体体积速度(MVR)(cm3/10min)	3.03	3.88	4.91	6.76	2.34	2.88
							80℃、80％湿度下10天之后在300℃的熔体体积速度(MVR)(cm3/10min)	3.07	4.44	5.85	6.9	3.02	3.82
断裂伸长率％	80.8	92.9	87.4	110.2	34.4	92.4

表Ib对比例1-4的数据

	对比例1	对比例2	对比例3	对比例4
					雾度	62.1	52.1	70.3	72.2
Tg(℃)	164	172	161	171
					66psi下的HDT(℃)	150	156	149	159.6
23℃下的NI冲击(ft-lb/in)	11.5	11.3	10.9	11.8
					121℃、100％湿度下20h之后的NI冲击(ft-lb/in)	10.4	9.6	10.3	7
300℃的熔体体积速度(MVR)(cm3/10min)	3.32	2.24	3.35	1.99
					80℃、80％湿度下10天之后在300℃的熔体体积速度(MVR)(cm3/10min)	3.75	2.31	3.98	2.57
断裂伸长率％	88.2	67.5	92.8	68.3

添加酯交换催化剂四丁基鏻氢氧化物或TBPH大大地降低I与II或III的组合的雾度。在表Ia中，在TBPH存在下加工的材料的外观透明，而在不存在TBPH时加工的组合基本上不透明。具有TBPH(实施例1-6)和不具有TBPH(对比例1-4，表Ib)的I和II的组合的玻璃化转变温度(Tg)和热变形温度(HDT)几乎相同，但当该材料用TBPH催化剂再分配时这两种性能略微下降。在模塑之后缺口伊佐德(NI)冲击强度最初相同；然而，与具有TBPH的组合相比，不具有TBPH的组合具有略微较高的NI冲击强度。I和II的酯交换的组合物的熔体流动显著增加。尽管不希望受限于理论，但认为由于催化剂以水溶液形式引入到挤出机内，因此在催化酯交换过程中发生聚合物链的某些水解，从而导致较高的熔体流动速度。

在断裂之前的伸长率％数据(表Ia)表明随着相对于II，I的重量载量增加，最多到50wt％的I时，伸长率增加。实验5、1、2和3分别具有30、40、50和60wt％的载量，且表明伸长率％的增加趋势，34.4、80.8、92.9和87.4％，其中60wt％I的最高载量显示出平台或从50wt％I时的峰值起性能的略微下降。另外，在酯交换催化剂的载量增加的情况下，对于相同组成的伸长率％的比较表明在催化剂增加的情况下伸长率％较大。样品5和6(分别具有80-160ppm的催化剂，且各自具有30wt％的I)表明伸长率的显著增加，分别为34.4和92.4％。另外，样品3和4(分别具有80-160ppm的催化剂，且各自具有60wt％的I)表明伸长率的显著增加，分别为87.4和110.2％。

表2

样品ID	实施例7	实施例8	对比例5	对比例7
					雾度(％)	14.3	24.9	100	100
Tg(℃)	142	137	143	138
					300℃的熔体流动(g/10min)	12.26	25.52	8.61	9.69
23℃下的缺口伊佐德冲击(ft-lbs/in)；％延性	14.7；100	14.0；100	13.7；100	14.6；100
					0℃下的缺口伊佐德冲击(ft-lbs/in)；％延性	13.6；100	9.83；100	11.9；100	10.8；100
-20℃下的缺口伊佐德冲击(ft-lbs/in)；％延性	12.0；100	10.4；100	10.8；80	12.4；100
					-30℃下的缺口伊佐德冲击(ft-lbs/in)；％延性	11.6；100	7.41；100	9.9；100	11.3；100

在表2中，在具有和不具有催化剂的高聚酯含量的组合物(III，其中r∶s∶t为51∶15∶34)的比较中，对于实施例7(具有80ppm的催化剂)来说，与对比例5(不具有催化剂)相比，向下一直到-30℃观察到改进的低温缺口伊佐德冲击强度性能。在具有和不具有催化剂的包含脱模剂(季戊四醇四硬脂酸酯)的低聚酯含量的组合物(III，其中r∶s∶t为19∶6∶75)的比较中，对于实施例8(具有80ppm的催化剂)来说，与对比例7(不具有催化剂)相比，向下一直到-30℃观察到降低的低温缺口伊佐德冲击强度性能。再分配的聚合物(表Ia的实施例1-6，表2的实施例7和8)的熔体体积速度(MVR)略微高于对比例1-5和8。

实施例1-6的³¹P NMR表明形成游离的苯酚端基。存在³¹P共振信号间接表明因存在与TBPH-催化剂含量直接成比例的酚端基的鏻盐导致碳酸酯键的链分解反应(从而可能会导致某些水解)。在300℃的熔体内聚合物稳定长的时间段。观察到与催化剂的载量无关，没有形成游离羧酸端基，由此苯基酯官能度受到在试验条件下挤出机内加工的TBPH催化剂载量的最小影响。

还进行(使用催化剂制备的)实施例6和(不具有催化剂情况下制备的)对比例4的TEM比较。进行挤出机结合的PEC II-PSC的透射电镜(TEM)成象，比较具有和不具有催化剂情况下制备的挤出材料的形态特征。通过切割、成块(blocking)并在Leica UCT超微切片机上面对样品，从而制备用于TEM观察的样品。在室温下，在Leica UCT上进行100nm部分的最终超薄切片方法。用RuO₄溶液染色该部分2分钟。在66000X放大下观察样品。

催化剂含量和PEC II-PSC之比显著影响材料的光学性能。如上所述，PEC II和PSC是互不混溶的材料；然而，当共混70wt％的PEC 1，30wt％PSC和160ppm酯交换催化剂(TBPH)时，材料变得混溶。图1显示出在没有添加催化剂情况下，70∶30wt％之比的PEC II与PSC的TEM图像。图2显示出在具有添加的催化剂情况下，70∶30wt％之比的PEC II与PSC的TEM图像。

图1所显示的TEM显微照片(没有催化剂-不透明)表明在聚酯聚碳酸酯和聚硅氧烷聚碳酸酯之间基本上不具有两相分离的证据，但硅氧烷区域(在TEM图像内尺寸为15-20nm的暗区域)是明显的且没有均匀地分散在整个样品中。图1内划的圆捕捉到簇拥在一起的数个富硅氧烷区域的外观。在图2中，用催化剂制备的共聚物共混物的TEM肉眼透明，且具有低的雾度。图2中，硅氧烷区域更加均匀地分散在整个样品内，且还看起来较大，其中测量到硅氧烷区域的尺寸为30-90nm。

添加酯交换催化剂TBPH大大地降低PEC-PSC组合物的雾度。酯交换的材料外观透明，而共混物肉眼不透明(雾度＝100％)。尽管不希望受限于理论，但可通过下述描述来说明两种现象：1)酯交换催化剂使得聚硅氧烷聚碳酸酯中的互不混溶的聚硅氧烷链段与聚酯聚碳酸酯更加相容，因此更加透明；和在相反的机理中，2)酯交换催化剂辅助形成较大的硅氧烷区域。一般地，聚硅氧烷的聚集可能造成共混物的不透明度和增加的雾度，和其中不透明度和雾度可随着PSC的较高含量而增加。因此，催化剂含量和PSC聚合物载量之间的平衡可限定挤出的聚合物共混物的透明度和雾度。

由于在最终的酯交换材料内形成更具有“活性”的部分(酚基)，因此检验实施例7和对比例5的流变学、熔体稳定性和水解稳定性。表3显示出这些实施例的粘度数据。

表3

样品ID	实施例7	对比例5
			在300℃/30min下的稳定性(wt％损失)	0.6	0.5
在300℃/30min下的η(％η损失)	-4.9	-10
			在300℃6分钟的熔体流动(g/10min)	12.26	8.61
在300℃18分钟的熔体流动(g/10min)	10.42	8.95
			在300℃6分钟的熔体流动(g/10min)	15.48	9.7

^*在80℃和80％湿度下30天水解老化之后的熔体粘度数据

测量材料的流变学性能。该材料在低的剪切(10rad/sec)下，在300℃30分钟的熔体粘度变化不显著，且该材料在较高的剪切速度下显示出剪切变稀行为。与常规共混物相比，该共聚物在低的剪切下(10rad/sec)在300℃30分钟显示出较小的粘度下降。在80℃和80％湿度的烘箱内老化30天之后，研究挤出的粒料的水解稳定性。与对比例5的I和III(其中r∶s∶t为约51∶15∶34)的不透明共混物的熔体流动8％的增加相比，实施例7的共聚物I和II(其中r∶s∶t为约51∶15∶34)显示出熔体流动的略微增加(18％增加)。

表44表明含有颜料黑的I和III(实施例9，对比例8)的共聚物和共混物(其中r∶s∶t为51∶15∶34的III和其中r∶s∶t为19∶6∶75的III的54∶46共混物)与具有外加的丙烯酸类抗冲改性剂的III(其中r∶s∶t为51∶15∶34)的共聚物和共混物(对比例6)的机械和光学性能。

表4

样品	实施例9	对比例6	对比例8
				浇口白斑	否	是	一些
流线	最小	是	是
				珠光	否	否	是
在-20℃下的缺口伊佐德冲击(ft-lbs/in)	10.3	11.9	10.7
				在-20℃下的延性％	60	0	100

使用在聚碳酸酯主链内形成且酯交换的PDMS抗冲改性剂(实施例9)显示出在挤出和注塑之后最好的性能。存在最小的浇口(gate)白斑和流线，没有可视的珠光，且在低温下的延性＞50％。具有色料包的I和III的常规共混物(对比例5)显示出一些浇口白斑、可见的流线且外观完全为珠光色。具有聚丙烯酸类抗冲改性剂的聚酯碳酸酯(实施例3)显示出最差的浇口白斑且具有可见的流线。抗冲改性剂在较低的温度下还显示出0％的延性，这表明通过比较I作为抗冲改性剂的较好性能。

还研究了III的冲击改性的衍生物的耐候性。在ASTM G26标准气候老化条件下肩并肩地气候老化样品。图3显示出具有不同抗冲改性剂的III的光泽保留数据，其中采用实施例9的PEC-PSC组合物观察到最高的光泽保留率。

实施例10-17

使用实验(DOE)工具的统计设计(Design Expert 6.0.2软件，Stat EaseInc.)，进行PEC-PSC共聚物的光学性能的优化。采用4个变量，在2个水平下执行分数因子(fractional factorical)DOE。表5中观察到变量、设计水平和应答。使用前面实施例中所述的双螺杆挤出机，制备实施例10-17。

表5实施例10-17：筛选PEC-PSC共聚物的DOE

实施例No.	催化剂含量(ppm)	停留时间	PEC∶PSC(wt/wt)	二烯酮添加剂(ppm)	雾度(％)	MVR(g/10min)
							10	80	长	70∶30	100	8.7	1.63
11	80	长	60∶40	0	35.1	3.63
							12	160	短	70∶30	100	16.5	3.59
13	80	短	70∶30	0	31.5	2.86
							14	160	长	70∶30	100	15.7	4.11
15	160	长	60∶40	0	10.2	3.48
							16	160	短	60∶40	0	14.8	3.93
17	80	短	60∶40	100	50.0	2.97

使用不同的催化剂载量(200和400ppm)以及不同的PEC∶PSC之比(30∶70，40∶60)。发现在范围为200-400ppm的TBPH下，PEC-PSC共聚物的雾度降低。通过Design Expert 6.0.2软件生成的数学模型表明％雾度取决于PEC∶PSC之比和催化剂的浓度(＞95％的置信度)。发现MVR没有受到催化剂含量、停留时间、共混物组分之比或二烯酮添加剂的显著影响。脂族烯酮二聚体添加剂(Aquapel 364

，Hercules Australia Pty Ltd)共混到配方内，与由碳酸酯键水解形成的游离酚端基或者在反应性挤出工艺过程中形成的酯交换产物反应。最小化酚基最有可能改进水解稳定性、热稳定性和色体(color-body)形成。

实施例16-21

在这些实施例(根据前面的实施例制备)的制备中使用较高的催化剂载量(160-320ppm)，以测定在TBPH浓度增加的情况下是否可进一步降低雾度百分数。表6示出了来自较高催化剂DOE的数据。

表6用于PEC-PSC共聚物的高催化剂含量的DOE

实施例No.	PEC∶PSC之比	催化剂含量(ppm)	雾度(％)
				实施例16	40∶60	320	32.8
实施例17	50∶50	160	13.1
				实施例18	40∶60	160	16.8
实施例19	45∶55	240	19.2
				实施例20	50∶50	320	16.4
实施例21	40∶60	160	21.4

根据这些数据和Design Expert分析，在实施例16的情况下，在PEC-PSC共聚物内，增加催化剂含量从160到320ppm将增加雾度水平高于有用的水平。

实施例22

按比例放大具有TBPH催化剂的PEC-PSC共混物。在前述双螺杆挤出机内，在250磅的规模下研究反应性挤出的PEC-PSC材料的变化。研究在不同的剪切速度和停留时间下在整个试验中的粘度和雾度曲线。表7示出了具有160ppm TBPH的PEC-PSC共聚物(40∶60之比)的粘度和雾度数据。

表7对于60％PSC-40％PEC的共混物来说，250磅的批料(实施例22)的挤出机条件与雾度％

实施例22-样品No.	螺杆速度(rpm)	扭矩(％)	雾度(3.2mm)
				1	450	50	18.3
2	350	60	17.9
				3	400	70	13.4
4	400	70	17.6
				5	350	70	19.1
6	450	78	16.1
				7	470	78	15.3

Design Expert分析表明，在挤出机内的停留时间没有显著影响材料的雾度或熔体粘度。由60wt％PSC和40wt％PEC组成的材料当用TBPH催化剂酯交换时，显示出范围为13-20％的雾度。这一雾度水平对于在挤出机内用PEC和TBPH催化剂制造的PSC-共聚物来说是典型的，且显著低于不采用催化剂制备典型的60wt％PSC-40wt％PEC不透明共混物(它的雾度为70％)。玻璃化转变温度在实验过程中保持恒定在159-160℃。在1.6mm板厚处进行的雾度测量结果测量为5.2+/-0.5％。

所有引证的专利、专利申请和其他参考文献在此通过参考将其全文引入。在描述本发明的上下文中(特别是在本申请权利要求中)使用术语“一个”、“该”、“一种(a，an the)”和类似的指示用语要解释为涵盖单数和复数这两种形式，除非本申请另有说明或者明显地与上下文矛盾。而且应当注意术语“第一”、“第二”和本申请类似的用语不表示任何顺序、用量或重要性，相反它们用于彼此区分。本申请所公开的所有范围独立地彼此可以结合。本申请所使用的术语“烃基”是指含碳和氢的取代或未取代的单价基团，且可以是脂族、芳族或脂族和芳族的组合。烃基也可包括一个或更多个杂原子，例如氧、氮、硫和类似杂原子，其中杂原子作为取代基存在，例如含杂原子，例如卤素、氧、杂环、烷氧基、羟基、芳氧基、-NO₂、羧基、酰基、氨基、烷基氨基、酰胺基等的基团，只要该取代基没有显著干扰组合物的制造或使用即可。杂原子也可作为基团的基本结构组分，例如以酯或醚键形式存在，只要该取代基没有显著干扰组合物的制造或使用即可。烃基可以是直链、支链或环状，其中包括多环，或含一个或更多个这些的组合。类似地，本申请所使用的术语“亚烃基”是指二价烃基。除了所规定的价态和含这些基团的原子的规定数量暗含的任何限制以外，没有暗含其他特定的结构。除非另有说明，本申请所使用的ASTM标准的版本是通过ASTMInternational定义的现行标准。

尽管参考优选的实施方案描述了本发明，但本领域的技术人员要理解，可在没有脱离本发明范围的情况下可作出各种变化并用等价物取代其元素。另外，可在没有脱离本发明的基本范围的情况下，作出许多改性，以适合于本发明教导的特定的情况或材料。因此，不打算限制本发明到以进行本发明加以考虑的最佳模式形式公开的特定实施方案上，相反本发明包括落在所附权利要求范围内的所有实施方案。

Claims (29)

1.一种以下组合的反应产物，所述组合包括：

含式(1)的芳族酯单元和式(2)的碳酸酯单元的第一共聚物：

其中T是衍生于二羧酸的二价芳族基团，和D¹是衍生于二羟基化合物的二价有机基团，其中每一D¹独立地为C_6-20芳族基团，

其中D²衍生于通式(6)的双酚化合物，和/或式(8)的二羟基化合物：

其中R^a和R^b各自独立地为卤素原子，且可以相同或不同；p和q各自独立地为整数0-4；和X^a是式(7)的基团之一：

其中R^c和R^d各自独立地为氢原子或单价直链烃基；

其中每一R²独立地为卤素原子、C_1-12烷基或C_1-10卤素取代的烷基，和t为0-4；

含式(2)的碳酸酯单元和式(11)的重复硅氧烷单元的第二共聚物：

其中每一R³独立地为C₁-C₁₂烃基，D的平均值为1-1000，和R⁴各自独立地为二价C₁-C₃₀亚烃基，和第二共聚物的雾度小于或等于30％，这根据ASTM D1003-00的标准在3.2mm的厚度测量；和

酯交换催化剂，其中该反应产物的雾度小于或等于30％，这根据ASTMD1003-00的标准在3.2mm的厚度测量。

2.权利要求1的反应产物，其中第一共聚物和第二共聚物中的每一种的雾度小于或等于30％，这根据ASTM D1003-00的标准在3.2mm的厚度测量。

3.权利要求2的反应产物，其中第二共聚物是基本上无规的共聚物。

4.权利要求1的反应产物，其中T是间苯二甲酸和对苯二甲酸的混合物的残基，其中对苯二甲酸与间苯二甲酸的重量比为10∶1到0.2∶9.8。

5.权利要求1的反应产物，其中R³各自是甲基。

6.权利要求1的反应产物，其中R⁴各自独立地具有化学式(12)：

其中R⁶各自独立地为H或C₁-C₁₂烃基；每一R⁵独立地为卤素、氰基、硝基、C₁-C₈烷硫基、C₁-C₈烷基、C₁-C₈烷氧基、C₂-C₈链烯基、C₂-C₈链烯基氧基、C₃-C₈环烷基、C₃-C₈环烷氧基、C₆-C₁₀芳基、C₆-C₁₀芳氧基、C₇-C₁₂芳烷基、C₇-C₁₂芳烷氧基、C₇-C₁₂烷芳基或C₇-C₁₂烷芳氧基；b是2-8，或1-8，其中b当是1-8时至少一个R⁶不是氢；和每一a独立地为0、1、2、3或4，和当a小于4时，芳环上的a个氢被取代，以便在芳环上氢的总数为4-a。

7.权利要求1的反应产物，其中酯交换催化剂是四烷基鏻氢氧化物、四烷基鏻碳酸盐、四烷基氢氧化铵、四烷基碳酸铵、四烷基亚磷酸铵、四烷基乙酸铵或含至少一种前述催化剂的组合，其中每一烷基独立地含有1-6个碳原子。

8.权利要求7的反应产物，其中酯交换催化剂是四C₁-C₆烷基鏻氢氧化物。

9.权利要求1的反应产物，进一步包括选自抗冲改性剂、填料、增强剂、热稳定剂、抗氧化剂、光稳定剂、γ-辐射稳定剂、增塑剂、着色剂、增量剂、抗静电剂、润滑剂、脱模剂、阻燃剂、抗滴流剂，和含至少一种前述添加剂的组合中的添加剂。

10.权利要求1的反应产物，它具有基本上未聚集的聚硅氧烷区域，其中不大于10％的聚硅氧烷区域在任何两个区域之间的距离小于10纳米，这通过使用透射电镜来观察。

11.权利要求1的反应产物，其中该反应产物基本上不含羧酸端基，这通过³¹P NMR来确定。

12.权利要求1的反应产物，其中该组合进一步包括聚碳酸酯聚合物。

13.形成反应产物的方法，该方法包括使含下述的组合反应：

含式(1)的芳族酯单元和式(2)的碳酸酯单元的第一共聚物：

其中T是衍生于二羧酸的二价芳族基团，和D¹是衍生于二羟基化合物的二价有机基团，其中每一D¹独立地为C_6-20芳族基团，

其中D²衍生于通式(6)的双酚化合物，和/或式(8)的二羟基化合物：

其中R^a和R^b各自独立地为卤素原子，且可以相同或不同；p和q各自独立地为整数0-4；和X^a是式(7)的基团之一：

其中R^c和R^d各自独立地为氢原子或单价直链烃基；

其中每一R²独立地为卤素原子、C_1-12烷基或C_1-10卤素取代的烷基，和t为0-4；

含式(2)的碳酸酯单元和式(11)的重复硅氧烷单元的第二共聚物：

其中每一R³独立地为C₁-C₁₂烃基，D的平均值为1-1000，和R⁴各自独立地为二价C₁-C₃₀亚烃基，和第二共聚物的雾度小于或等于30％，这根据ASTM D1003-00的标准在3.2mm的厚度测量；和

酯交换催化剂，

其中选择该组合和反应条件，以便通过该方法形成的反应产物的雾度小于或等于30％，这根据ASTM D1003-00的标准在3.2mm的厚度测量。

14.权利要求13的方法，其中在80-315℃反应。

15.权利要求13的方法，其中在挤出机或者反应器内发生反应。

16.权利要求15的方法，其中挤出机是双螺杆挤出机。

17.一种热塑性组合物，它包括权利要求1的反应产物。

18.一种制品，它包括权利要求17的热塑性组合物。

19.一种热塑性组合物，它包括通过权利要求13的方法制造的反应产物。

20.一种制品，它包括通过权利要求13制造的热塑性组合物。

21.一种混合物的反应产物，所述混合物包括：

聚酯聚碳酸酯共聚物，所述聚酯聚碳酸酯共聚物含下式的酯单元

其中：间苯二甲酸酯单元g与对苯二甲酸酯单元h的摩尔比为99∶1到1∶99，

和下式的碳酸酯单元：

其中酯单元m与碳酸酯单元p的摩尔比为99∶1到1∶99；

聚硅氧烷聚碳酸酯共聚物，所述聚硅氧烷聚碳酸酯共聚物含下式的聚硅氧烷单元：

其中D为5-100，和下式的碳酸酯单元：

其中聚硅氧烷单元x与碳酸酯单元y的重量比为1∶99到30∶70，和聚硅氧烷聚碳酸酯共聚物的雾度小于或等于30％，这根据ASTM D1003-00的标准在3.2mm的厚度测量；和其中聚酯聚碳酸酯与聚硅氧烷聚碳酸酯的重量比为20∶80至90∶10；和

40-220ppm的酯交换催化剂，

其中反应产物的雾度小于或等于30％，这根据ASTM D1003-00的标准在3.2mm的厚度测量。

22.一种混合物的反应产物，所述混合物包括：

聚酯聚碳酸酯共聚物，所述聚硅氧烷聚碳酸酯共聚物含下式的聚酯单元

其中：间苯二甲酸酯单元u与对苯二甲酸酯单元v之比为99∶1到1∶99，和下式的第一与第二碳酸酯单元：

其中聚酯单元的mol％r为10-70％，和第一聚碳酸酯单元的mol％s为10-90％，和第二聚碳酸酯单元的mol％t为40-98％，其中r+s+t＝100％；

聚硅氧烷聚碳酸酯共聚物，所述聚硅氧烷聚碳酸酯共聚物含下式的聚硅氧烷单元：

其中D为5-100，和下式的碳酸酯单元：

其中聚硅氧烷单元x与聚碳酸酯单元y的重量比为1∶99到30∶70，和聚硅氧烷聚碳酸酯共聚物的雾度小于或等于30％，这根据ASTM D1003-00的标准在3.2mm的厚度测量；和其中聚酯聚碳酸酯与聚硅氧烷聚碳酸酯的重量比为1∶99至99∶1；和

40-220ppm的酯交换催化剂，

其中反应产物的雾度小于或等于30％，这根据ASTM D1003-00的标准在3.2mm的厚度测量。

23.权利要求21的反应产物，其中该混合物进一步包括聚碳酸酯聚合物。

24.权利要求22的反应产物，其中该混合物进一步包括聚碳酸酯聚合物。

25.通过下述方法形成的反应产物，该方法包括使以下组合反应，该组合包括：

含式(1)的芳族酯单元和式(2)的碳酸酯单元的第一共聚物：

其中T是衍生于二羧酸的二价芳族基团，和D¹是衍生于二羟基化合物的二价有机基团，其中每一D¹独立地为C_6-20芳族基团，

其中D²衍生于通式(6)的双酚化合物，和/或式(8)的二羟基化合物：

其中R^a和R^b各自独立地为卤素原子，且可以相同或不同；p和q各自独立地为整数0-4；和X^a是式(7)的基团之一：

其中R^c和R^d各自独立地为氢原子或单价直链烃基；

其中每一R²独立地为卤素原子、C_1-12烷基或C_1-10卤素取代的烷基，和t为0-4；

含式(2)的碳酸酯单元和式(11)的重复硅氧烷单元的第二共聚物：

其中每一R³独立地为C₁-C₁₂烃基，D的平均值为1-1000，和R⁴各自独立地为二价C₁-C₃₀亚烃基，和第二共聚物的雾度小于或等于30％，这根据ASTM D1003-00的标准在3.2mm的厚度测量；和

酯交换催化剂，

其中选择该组合和反应条件，以便通过该方法形成的反应产物的雾度小于或等于30％，这根据ASTM D1003-00的标准在3.2mm的厚度测量。

26.通过下述方法形成的反应产物，该方法包括使以下组合反应，该组合基本上由下述组成：

含式(1)的芳族酯单元和式(2)的碳酸酯单元的第一共聚物：

其中T是衍生于二羧酸的二价芳族基团，和D¹是衍生于二羟基化合物的二价有机基团，其中每一D¹独立地为C_6-20芳族基团，

其中D²衍生于通式(6)的双酚化合物，和/或式(8)的二羟基化合物：

其中R^a和R^b各自独立地为卤素原子，且可以相同或不同；p和q各自独立地为整数0-4；和X^a是式(7)的基团之一：

其中R^c和R^d各自独立地为氢原子或单价直链烃基；

其中每一R²独立地为卤素原子、C_1-12烷基或C_1-10卤素取代的烷基，和t为0-4；

含式(2)的碳酸酯单元和式(11)的重复硅氧烷单元的第二共聚物：

其中每一R³独立地为C₁-C₁₂烃基，D的平均值为1-1000，和R⁴各自独立地为二价C₁-C₃₀亚烃基，和第二共聚物的雾度小于或等于30％，这根据ASTM D1003-00的标准在3.2mm的厚度测量；和

酯交换催化剂，

其中选择第一共聚物、第二共聚物、酯交换催化剂的用量和类型以及反应条件，以便通过该方法形成的反应产物的雾度小于或等于30％，这根据ASTM D1003-00的标准在3.2mm的厚度测量。

27.通过下述方法形成的反应产物，该方法包括使以下组合反应，该组合由下述组成：

含式(1)的芳族酯单元和式(2)的碳酸酯单元的第一共聚物：

其中T是衍生于二羧酸的二价芳族基团，和D¹是衍生于二羟基化合物的二价有机基团，其中每一D¹独立地为C_6-20芳族基团，

其中D²衍生于通式(6)的双酚化合物，和/或式(8)的二羟基化合物：

其中R^a和R^b各自独立地为卤素原子，且可以相同或不同；p和q各自独立地为整数0-4；和X^a是式(7)的基团之一：

其中R^c和R^d各自独立地为氢原子或单价直链烃基；

其中每一R²独立地为卤素原子、C_1-12烷基或C_1-10卤素取代的烷基，和t为0-4；

含式(2)的碳酸酯单元和式(11)的重复硅氧烷单元的第二共聚物：

其中每一R³独立地为C₁-C₁₂烃基，D的平均值为1-1000，和R⁴各自独立地为二价C₁-C₃₀亚烃基，和第二共聚物的雾度小于或等于30％，这根据ASTM D1003-00的标准在3.2mm的厚度测量；和

酯交换催化剂，

其中选择第一共聚物、第二共聚物、酯交换催化剂的用量和类型以及反应条件，以便通过该方法形成的反应产物的雾度小于或等于30％，这根据ASTM D1003-00的标准在3.2mm的厚度测量。

28.权利要求27的反应产物，其中第一共聚物由式(1)的芳族酯单元和式(2)的碳酸酯单元组成，其中T是二价芳族基团，和D¹是二价有机基团，其中D²基总数的至少60％是二价芳族有机基团，和余量是二价脂族、脂环族或芳族基团。

29.权利要求27的反应产物，其中第二共聚物由式(2)的碳酸酯单元和式(3)的重复硅氧烷单元组成，其中R³各自独立地为C₁-C₁₂烃基，和其中第二共聚物的雾度小于或等于30％，这根据ASTM D1003-00的标准在3.2mm的厚度测量。

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