CN101094894B - 含有聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物的透明聚合物组合物、由其制备的制品及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种组合物，由透明的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)以及任选的聚碳酸酯制成，其中该组合物为透明的。可由所述组合物制得薄壁制品。通过透明的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物与苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)以及任选的聚碳酸酯组合制得透明的组合物。通过将含有透明的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物与苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)以及任选的聚碳酸酯的透明的组合物成型为制品来制备制品。

Description

含有聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物的透明聚合物组合物、由其制备的制品及其制备方法
发明背景
聚碳酸酯的透明性使其在多种产品上有用。但是，聚碳酸酯的加工特性和它们赋予最终产品的物理性能使得需要将聚碳酸酯与其他聚合物材料共混，例如为了改善流动性和可加工性，与苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)共混，和/或与丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(ABS)共混来改善流动性和低温抗冲击性。但是，即便SAN的含量相当低，聚碳酸酯/SAN共混物也可能模糊或不透明。聚碳酸酯/ABS共混物也经常会模糊或不透明。
本领域需要透明的含有SAN的聚合物组合物。
发明概要
含有透明的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物和苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)和任选的聚碳酸酯的组合物，该组合物是透明的。
含有上述组合物的薄壁制品。
制备组合物的方法，基本上由将透明的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物与苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)和任选的聚碳酸酯结合来制备透明的组合物组成。
制备制品的方法，包括：通过将透明的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)以及任选的聚碳酸酯结合形成组合物，以及将该组合物成型为制品。
本申请描述的组合物含有聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物和SAN的共混物，并且是透明的。这些组合物可以加工成(即可以共混、挤出和/或模塑等)有用的制品，其表现出希望的物理性能，如拉伸强度和抗冲击性等，本申请可以通过数据证明。任选地，所述的透明组合物还可以含有聚碳酸酯。透光率％为至少55％且雾度(haze)不大于45％的组合物可以认为是透明的，其中透光率％指的是根据方法E 308(ASTM D1003-61)确定的、透射光与直接照射在含有组合物的样品上的入射光的比率，所述样品成型为3.18mm(0.125英寸)厚的薄片，而“雾度” 指的是根据ASTMD 1003-61的标准确定的、在穿过样品中通过正向散射偏离入射光束的透射光的百分比。
在所述的组合物中，聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物为透明的，这意味着它的透光率大于或等于55％。该聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可以具有大于或等于60％的透光率，或者更特别地大于或等于70％。该聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物也可以具有小于或等于45％的雾度，优选小于或等于25％，且更优选小于或等于10％。在一种实施方案中，透明的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物含有少于共聚物的20wt％的硅氧烷、任选地2wt％至10wt％，或者在某些实施方案中，含有4wt％至8wt％的硅氧烷。在一种实施方案中，透明的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物含有占共聚物6wt％的硅氧烷。不受限于理论，可以相信聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物的透明度与贯穿在该共聚物中的聚硅氧烷单元各自的尺寸、分布或者二者的组合有关。所述的聚硅氧烷单元和聚碳酸酯单元可以沿着聚合物链或主链无规分布、非无规分布或者无规和非无规结合的分布。在一种特别的实施方案中，聚硅氧烷单元和聚碳酸酯单元以无规和非无规分布单元结合的形式分散在聚合物链中。
本申请描述的组合物含有聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物和占聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物和SAN的总重量的0.1wt％至50wt％的SAN，任选地大于0.5wt％的SAN或者，在某些实施方案中，至少1wt％的SAN。例如，本申请所述的透明组合物可以含有1wt％至20wt％的SAN或者5wt％至15wt％的SAN。在说明性的实施方案中，组合物可以含有10wt％至15wt％的SAN。
任选地，所述的组合物可以含有聚碳酸酯。在此，单独的术语“聚碳酸酯”不包括聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物。
某些组合物可以含有至少50wt％的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物，例如占聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物加上SAN和聚碳酸酯(如果有)的总重量的至少50％的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物。任选地，该组合物可以含有至少0.1wt％的聚碳酸酯，例如0.1wt％至49.9wt％的聚碳酸酯，或者在某些实施方案中，少于45wt％，例如5wt％至20wt％的聚碳酸酯。在此，组合物中聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物、SAN或聚碳酸酯的重量百分比基于聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物、SAN和如果有的聚碳酸酯的总重量，不包括其它添加剂或填料。
聚碳酸酯和聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物含有聚碳酸酯单元，其包括式(1)表 示的重复结构单元：
Figure G05845656420070704D000031
其中，占D基团总量的至少60％为芳族有机基，余下的为脂肪烃基、脂环烃基或芳基，且w为至少1。在一种实施方案中，每个D均为芳族有机基，例如式(2)的基团：
-A1-Y1-A2-            (2)
其中A1和A2各自为单环二价芳烃基且Y1为具有一个或两个将A1与A2分开的原子的桥基。在一种实施方案中，一个原子将A1与A2分开。这种类型的基团非限定性的实例包括-O-、-S-、-S(O)-、-S(O2)-、-C(O)-和C1-18的亚烷基，包括亚甲基、环己基亚甲基、2-[2.2.1]-双环庚叉、乙叉、异丙叉、新戊叉、环己叉、环十五烷叉、环十二烷叉和金刚烷叉。桥基Y1可以为烃基或饱和烃基如亚甲基、环己叉或异丙叉。
所述的聚碳酸酯单元可以由碳酸酯前体与具有式HO-D-OH的二羟基化合物的界面反应得来，所述的二羟基化合物包括式(3)表示的二羟基化合物：
HO-A1-Y1-A2-OH           (3)
其中Y1、A1和A2的定义如上。也包括式(4)表示的双酚化合物：
Figure G05845656420070704D000032
其中Ra和Rb各自表示卤原子、含有杂原子的单价烃基或者单价烃基，它们可以相同或不同；p和q分别为0-4的整数；且Xa表示式(5)的一个基团；
Figure G05845656420070704D000033
其中Rc和Rd分别独立表示氢原子或单价线形或环状烃基且Re为二价烃基。D也可以为由式(6)的二羟基化合物得来的二价C6-20的芳族基团基：
Figure G05845656420070704D000034
其中每个R2分别为卤原子、C1-12的烷基或C1-10的卤取代烷基，且t为0-4。所述的卤素可以为氟、氯或溴。如果存在烷基，则在各种实施方式中，烷基 可以为直链、支链或环状烷基，且大多数位于两个氧原子的邻位，虽然也可以在环上的其它位置。适宜的C1-12的烷基包括但是不限定于：甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、壬基、癸基、月桂基和芳基取代烷基，包括苯甲基。在一个特别实施方案中，适宜的烷基为甲基。
适宜的二羟基化合物的非限定性实例包括：间苯二酚、4-溴间苯二酚、对苯二酚、4，4’-二羟基联苯、1，6-二羟基萘、2，6-二羟基萘、双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、双(4-羟基苯基)-1-萘甲烷、1，2-双(4-羟基苯基)乙烷、1，1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、2-(4-羟基苯基)-2-(3-羟基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、2，2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、1，1-双(羟基苯基)环戊烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、1，1-双(4-羟基苯基)异丁烯、1，1-双(4-羟基苯基)环十二烷、反-2，3-双(4-羟基苯基)-2-丁烯、2，2-双(4-羟基苯基)金刚硼(adamantine)、(α，α’-双(4-羟基苯基)甲苯、双(4-羟基苯基)乙腈、2，2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-乙基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-正丙基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-异丙基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-仲丁基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-烯丙基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-甲氧基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷、1，1-二氯-2，2-双(4-羟基苯基)乙烯、1，1-二溴-2，2-双(4-羟基苯基)乙烯、1，1-二氯-2，2-双(5-苯氧基-4-羟基苯基)乙烯、4，4’-二羟基二苯甲酮、3，3-双(4-羟基苯基)-2-丁酮、1，6-双(4-羟基苯基)-1，6-己二酮、乙二醇双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)硫化物、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)砜、9，9-双(4-羟基苯基)氟、2，7-二羟基芘、6，6’-二羟基-3，3，3’，3’-四甲基螺(双)茚满(“螺二茚满双酚”)、3，3-双(4-羟基苯基)苯酞、2，6-二羟基二苯并对二噁英(dioxin)、2，6-二羟基噻蒽、2，7-二羟基酚黄素、2，7-二羟基-9，10-二甲基吩嗪、3，6-二羟基二苯并呋喃、3，6-二羟基二苯并噻吩和2，7-二羟基咔唑等，也可以是含有前述二羟基化合物中至少一种的组合。
式(3)表示的双酚化合物的特别的实例包括：1，1-双(4-羟基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(下文“双酚A”或“BPA”)、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)辛烷、1，1-双(4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基苯基)正丁烷、2，2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷和1，1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷。也可以使用含有前述二羟基化合物中至少一种的组合。
适宜的碳酸酯前体包括，例如：羰基卤化物如碳酰溴或光气，或者卤代甲酸酯，如二羟酚的双卤代甲酸酯(如双酚A和对苯二酚等的双氯甲酸酯)或二醇的双卤代甲酸酯(如乙二醇、新戊二醇或聚乙二醇等的双卤代甲酸酯)。也可以使用含有前述碳酸酯前驱物中至少一种的组合。基于光气混合物中二羟基物质的重量，诸如四正丁基氯化铵的相转移催化剂的有效量可以为0.1-10wt％、特别是0.5-2wt％。
也可以形成支链型的聚碳酸酯单元，以及线形聚碳酸酯单元和支链型聚碳酸酯单元的组合。通过在形成聚碳酸酯单元的聚合过程中加入支化剂(branchingagents)，可以制得所述的支链型聚碳酸酯。所述的支化剂包括含有至少三个选自羟基、羧基、羧酸酐、卤代甲酰基以及它们的混合物的官能团的多官能有机化合物。特别的实例包括：1，2，4-苯三酸、1，2，4-苯三酸酐、三氯苯三酸、三-对羟基苯基乙烷、靛红双酚、三酚TC(1，3，5-三((对羟基苯基)异丙基)苯)、三苯酚PA(4(4(1，1-双(对羟基苯基)乙基)α，α-二甲基苄基)苯酚)、4-氯甲酰基邻苯二甲酸酐、1，3，5-苯三酸和二苯甲酮四羧酸。支化剂的加入量可以为0.05wt％至2.0wt％。
除了碳酸酯重复结构单元(1)，所述的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物还包含含有式(7)的重复结构单元的聚二有机硅氧烷单元(本申请有时称为“硅氧烷”)：
Figure G05845656420070704D000051
其中每个R3可以相同或不同，并选自C1-13的单价有机基团。所述的二有机硅氧烷单元通常以含有1-1000个单元、特别是10-100个、更特别是25-75且最特别是40-60个单元的嵌段的形式存在。如本领域普通技术人员易于理解的那样，m表示平均值。在一个可选实施方案中，共聚物的硅氧烷部分包含聚二甲基硅氧烷(PDMS)。
适宜的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物(也称为聚(硅氧烷-碳酸酯)或聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物)的特定类型为含有式(8)的重复结构单元的聚二有机硅氧烷单元：
Figure G05845656420070704D000052
其中R3和m的定义如上，R4各自独立为C1-C30的亚烃基，且n至少为1。
在一种实施方案中，每个R4分别具有结构(9)：
Figure G05845656420070704D000061
其中R6各自独立为H或C1-C12的烃基；R5各自独立为卤素、C1-C8的烃基或C1-C8的烃氧基；a为0-4；b为1-12，且b为0或更大。氢原子可以出现在亚苯环上未被R5取代的任何位置。在一种实施方案中，芳基端连接氧原子，烷基端连接硅原子。在另一种实施方案中，R4各自独立为作为双酚残基的C6-C30的亚芳基。在另一种实施方案中，氧取代基可以排列在C(R6)2基团的邻、间或对位。本领域技术人员可以看出：以羟烷基或羟芳基端基终止的聚硅氧烷单元含有高分子量或低分子量的低聚二醇，在如上所述的与用于二醇或二羟基化合物相同的常规条件下，其可以与羰基源反应形成聚碳酸酯。
适宜的聚硅氧烷聚碳酸酯共聚物(也称为聚(硅氧烷-碳酸酯)或聚(碳酸酯-硅氧烷)共聚物)包含式(10)的单元：
Figure G05845656420070704D000062
其中R3如上所述，D为1-1000，R4各自独立为二价的C1-C30烃基，且聚合单元为其对应的二醇的反应残基。在一种实施方案中，R4各自独立具有结构(11)：
Figure G05845656420070704D000063
其中R6各自独立为H或C1-C12的烃基。式(11)中的每个R5可以相同或不同，可以为卤素、氰基、硝基、C1-C8的烷基硫基、C1-C8的烷基、C1-C8的烷氧基、C2-C8的烯基、C2-C8的烯氧基、C3-C8的环烷基、C3-C8的环烷氧基、C6-C10的芳基、C6-C10的芳氧基、C7-C12的芳烷基、C7-C12的芳烷氧基、C7-C12的烷芳基或C7-C12的烷芳氧基，且b为1-8。每个a分别为0，1，2，3或4，当a小于4时，芳环上的氢被取代，由此使得芳环上的氢的总数量为4-a。在一种实施方案中，芳基端连接氧原子，烷基端连接硅原子。在另一种实施方案中，氧取代基可以排列在C(R6)2基团的邻、间或对位。
在一个特别的实施方案中，聚硅氧烷单元含有式(12)的重复结构单元：
Figure G05845656420070704D000071
其中R3、D和R5如上所述，R7是二价有机基团，优选相对于主链氧，位于邻或对位上，和其中聚合单元是其相应的二醇的反应残基。例如，R7可以是C1-C13亚烷基、C1-C13亚烷基氧基、C2-C13链烯基、C2-C13链烯基氧基、C3-C6环亚烷基、C3-C6环亚烷基氧基、C6-C10亚芳基、C6-C10亚芳基氧基、C7-C13芳基亚烷基、C7-C13芳基亚烷基氧基、C7-C13烷基亚芳基或C7-C13烷基亚芳基氧基。b为1-8。可在相同的共聚物内使用前述R7基的组合。在一种实施方案中，式(12)内的每一R3可以相同或不同，且选自C1-8烷基，和C6-13芳基；a为1；每一R5是C1-3烷氧基；b为1；和每一R7是C1-C13亚烷基。在另一具体的实施方案中，每一R3是C1-3烷基；每一R5是C1-3烷氧基或C1-3烷基；a为1；b为1；和每一R7是二亚甲基、三亚甲基或四亚甲基。在另一实施方案中，每一R3是甲基，每一R5是甲氧基；a为1；b为1；和每一R7是二价C1-3脂族基团。
其它适宜的聚硅氧烷单元的实例包括Kress等人的美国专利4746701中公开的那些，在此该专利引入作为参考。特别地，所述的聚硅氧烷嵌段可以衍生自具有下述结构所示的聚二有机硅氧烷。
Figure G05845656420070704D000072
其中基团Ar可以为与双酚相同或不同的、优选具有6-30个碳原子的亚芳基；R和R1为相同或不同，且表示线形烷基、支链型烷基、卤代线形烷基、卤代支链型烷基、芳基或卤代芳基，但是优选甲基，并且二有机硅氧基单元的数目(o+p+q的和)为约5-约120。
所述的聚硅氧烷聚碳酸酯共聚物可以通过相应的二羟基聚硅氧烷与碳酸酯源和式(4)或(6)的二羟基芳族化合物反应制得，任选地在如上所述的相转移催化剂存在下进行。在特别的相转移催化剂中，可以使用的是式(R)4Q+X表示的催化剂，其中在此情况下每个R相同或不同，且为C1-10的烷基；Q为氮原子或磷原子；X为卤原子或C1-8的烷氧基或C6-188的烷氧基。适宜的相转移催化剂包括， 例如，[CH3(CH2)3]4NX、[CH3(CH2)3]4PX、[CH3(CH2)5]4NX、[CH3(CH2)6]4NX、[CH3(CH2)4]4NX、CH3[CH3(CH2)3]3NX、CH3[CH3(CH2)2]3NX，其中在此情况下X为Cl-、Br-或C1-8的烷氧基或C6-8的芳氧基。基于光气化混合物中二羟基反应物的重量，相转移催化剂的有效量为0.1wt％至10wt％。在另一种实施方案中，基于光气化混合物中双酚的重量，相转移催化剂的有效量为0.5wt％至2wt％。公开于US2004/0039145A1中的管式反应器法(tube reactor processes)或公开于US6723864中的方法中的一种或这两种可以用于合成所述的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物。
可以选择地，所述的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可以通过在熔融态下、在如上所述的酯交换催化剂的存在下，由二羟基封端的聚硅氧烷、二羟基化合物(5)和诸如二苯基碳酸酯的二芳基碳酸酯共反应来制备。
羟基芳基封端的聚硅氧烷可以通过脂族不饱和一元酚与式(13)表示的硅氧烷之间的铂催化加成反应来制备：
其中R3和D的定义如上，且Z为H。可以用于制备羟基芳基封端的聚(二有机硅氧烷)的脂族不饱和一元酚中的一些实例包括例如：4-烯丙基-2-甲氧基苯酚(丁子香酚)、2-烷基苯酚、4-烯丙基-2-甲基苯酚、4-烯丙基-2-苯基苯酚、4-烯丙基-2-溴代苯酚、4-烯丙基-2-叔丁氧基苯酚、4-苯基-2-苯基苯酚、2-甲基-4-丙基苯酚、2-烯丙基-4，6-二甲基苯酚、2-烯丙基-4-溴-6-甲基苯酚、2-烯丙基-6-甲氧基-4-甲基苯酚和2-烯丙基-4，6-二甲基苯酚等。
通过氢化物封端的聚硅氧烷(13)(其中R3、D和Z的定义如上)与卤代甲基或磺化亚甲基取代的芳基在碱或铜催化剂存在下缩合反应，随后除去诸如醋酸酯或三甲基甲硅烷基的任何羟基保护基，也可以制备羟基芳基封端的聚硅氧烷。这类适宜的卤代甲基或磺化亚甲基取代的芳基包括4-乙酰氧基苯甲基氯、4-三甲基甲硅烷基苯甲基氯、4-甲氧基甲氧基苯甲基氯、4-乙酰氧基苯甲基甲苯磺酸酯、4-三甲基甲硅烷基苯甲基甲苯磺酸酯等等。
通过聚硅氧烷(13)(其中R3和D如上定义，Z为乙酰氧基或卤素)与如上所述的二羟基化合物在碱存在下缩合反应，也可以制备羟基芳基封端的聚硅氧烷。
通常，选择反应性聚硅氧烷的量使得制得的共聚物中式(13)的聚硅氧烷单 元与碳酸酯单元的摩尔比为1∶99-60∶40，更特别地为2∶98-50∶50。选择D的值和式(10)的聚硅氧烷单元与碳酸酯单元的相对摩尔比，使得热塑性组合物具备有效水平的透明度、熔体粘度和其它希望的性能。D的值和聚硅氧烷∶碳酸酯单元的摩尔比将取决于热塑性组合物中每个组分的类型和相对用量，包括聚碳酸酯、SAN和其它添加剂的类型和用量而变化。当D的值较低，如低于40时，需要使用相对更大量的聚硅氧烷单元。相反，如果D的值较高，如高于40，则需要使用相对少量的聚硅氧烷单元。
通常，所述的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可以含有70wt％至99wt％的碳酸酯单元和1wt％至30wt％二甲基硅氧烷单元或者摩尔当量的其它二有机硅氧烷单元。在此范围内，所述的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可以含有75wt％至98wt％、特别地85wt％至95wt％的碳酸酯单元和2wt％至25wt％、特别地5wt％至15wt％的二甲基硅氧烷单元或者摩尔当量的其它二有机硅氧烷单元。在特别的实施方案中，可以选择二羟基聚二有机硅氧烷的量，使得共聚物中相对于聚碳酸酯嵌段的摩尔量，含有约1mol％至约60mol％的聚二甲基硅氧烷嵌段，更通常地，相对于聚碳酸酯嵌段的摩尔量，含有约3mol％至约50mol％的聚二甲基硅氧烷嵌段。
所述的聚硅氧烷聚碳酸酯共聚物具有大于或等于55％的透光率，特别是大于或等于60％，且更特别的是大于或等于70％。共聚物同时也具有小于或等于45％的雾度、优选小于或等于25％、且最优选小于或等于10％。尽管不受限于理论，但认为在分子规模上，聚硅氧烷聚碳酸酯共聚物的透明度和雾度二者均涉及在聚合物链内聚硅氧烷单元的量、聚硅氧烷单元的平均尺寸(这通过重复的二有机硅氧烷子单元(7)来定义)、在聚合物链内聚硅氧烷单元的无规或者非无规的分布，或者一个或更多个这些因素的结合。认为在共聚物内聚硅氧烷单元更加无规的分布同时提供较大的透明度和较小的雾度。因此可选择反应条件、起始材料的相对量和/或起始材料的类型，以便调节聚硅氧烷单元的分布，并进而调节组合物的透明度和雾度。例如，US6833422中公开了一种制备透明的聚硅氧烷聚碳酸酯共聚物的方法，通过聚碳酸酯低聚物与硅氧烷双氯甲酸酯的第一反应来制备中间体，随后中间体与双酚、光气和封端剂反应来制备。该方法制备的产品比光气、双酚和硅氧烷同时存在(即其中硅氧烷没有被“预光气化”来形成双氯甲酸酯)制得的产品具有更好的透明度。认为在加入光气之前制备双氯甲 酸酯有助于制得更无规分布的共聚物，这是因为硅氧烷和双酚对光气的反应性不同。如前所述，在该方法中，硅氧烷双酚的双氯甲酸酯可以在US6723864中公开的管式反应器中制备。特别地，双氯甲酸酯可以通过将至少一种硅氧烷双酚、至少一种碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物和光气引入流动反应器(flowreactor)中来形成，其中光气以使得光气与硅氧烷双酚的OH基的比率为约2.5至约6mol光气/mol硅氧烷双酚的OH基的速率引入，所述的碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物作为水溶液引入，该水溶液具有至少约5wt％金属氧化物的浓度，所述的金属氢氧化物以使得金属氢氧化物与光气的摩尔比为约3.5至约6的速率引入。所谓的“相转移催化剂”方法也可以用于生产透明的聚硅氧烷聚碳酸酯共聚物。例如，US5530083公开了多步法，其中通过在相转移催化剂存在下光气化双酚得到氯甲酸酯封端的低聚物来制备低聚的聚碳酸酯，然后在没有光气存在下缩合双(羟基芳基)聚有机硅氧烷与所述的氯甲酸酯，最后除去过量的氯甲酸酯，通常加入胺作为催化剂。
另一种制备共聚有机硅氧烷碳酸酯的相转移法包括：在pH为约9-12的混有碱金属的含水有机液体中，在至少一种三烷基胺作为唯一催化剂存在下，以及任选地至少一种单羟基芳族化合物或其氯甲酸酯作为链终止剂下，将至少一种二羟基芳族化合物与光气接触，光气与二羟基芳族化合物的摩尔比为约0.1-0.9∶1，由此制得低聚的芳族聚碳酸酯混合物；将所述的混合物与基本上由至少一种聚有机硅氧烷双(芳基)氯甲酸酯组成的、pH值为约10.5-13.5的试剂混合，任选地还可以引入(1)光气和(2)至少一种单羟基芳族化合物或其氯甲酸酯的至少一种作为链终止剂，由此形成共聚有机硅氧烷碳酸酯低聚物混合物；在该含有共聚有机硅氧烷碳酸酯的混合物中加入光气和任选的链终止剂来制备所需分子量的共聚有机硅氧烷碳酸酯。
其它的相转移催化剂法包括下述步骤：
(A)在界面反应条件下，保持pH为约3-约8，通过将第一部分的一种或多种芳族二羟基化合物与光气、相转移催化剂、含水溶剂和有机溶剂混合，制备双氯甲酸酯反应混合物；
(B)加入一部分或全部的羟基芳基封端的聚二有机硅氧烷至(A)所得的混合物中，其中羟基芳基封端的聚二有机硅氧烷的总量足以满足在最终得到的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物中所需的聚二有机硅氧烷的重量百分比。
(C)在步骤(B)之前、之中或之后，调节步骤(B)中的混合物的pH值为约10-约14；
(D)接着加入一种或多种芳族二羟基化合物、含水溶剂和有机溶剂总量的剩余部分；
(E)任选地重复加入羟基芳基封端的聚二有机硅氧烷和/或芳族二羟基化合物，直到一种或多种芳族二羟基化合物的总量已经加入且所有的羟基芳族封端的聚二有机硅氧烷已经加入；
(F)使反应至保留50ppm或更少的氯甲酸酯残余物；
(G)随后在所得的混合物(F)中加入选自链终止剂、共光气化催化剂或它们的组合的试剂；以及
(H)在所得混合物(G)中加入足够量的光气，保持pH值为约9-约12，从而完成反应来形成聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。
所述的组合物包括苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)，如本领域熟知的由本体聚合法制得的SAN。本体聚合的SAN是优选的，这是因为没有或仅有微量诸如悬浮剂、表面活性剂等对透明度产生不良影响的添加剂存在。
任选地，所述的SAN可以含有基于SAN的重量，5wt％至30wt％的丙烯腈，例如10wt％至25wt％的丙烯腈，任选地16wt％至28wt％的丙烯腈。在一个特别的实施方案中，基于SAN共聚物的总重量，苯乙烯-丙烯腈共聚物可以含有75wt％的苯乙烯和25wt％的丙烯腈。任选地，所述的SAN可以含有不大于28wt％的丙烯腈，任选地不大于25wt％的丙烯腈。
SAN的折光率(RI)随着共聚物中苯乙烯/丙烯腈的重量比率而变化，如表1所示。
表1
Figure G05845656420070704D000111
  35   65   1.5655
现有技术中已知通过使用RI接近聚碳酸酯的SAN，如RI为1.58，可以得到聚碳酸酯和少量SAN的透明共混物。在某些实施方案中，本申请所述的组合物可以包括能与聚碳酸酯形成透明共混物的SAN。但是，即使SAN不能与聚碳酸酯形成透明的共混物，本申请所述的组合物也是透明的。例如，聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物和SAN的共混物可以含有RI为1.57或更低的SAN，虽然这样的SAN不能与聚碳酸酯形成透明的共混物。令人惊奇的是聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物和SAN可以形成透明的共混物，因为聚二甲基硅氧烷(PDMS)的RI为约1.4，如表2所示，这与SAN和聚碳酸酯非常不同，这暗示着含有聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物和SAN的共混物的组合物将会是不透明的，即使是和能与聚碳酸酯形成透明的共混物SAN混合。还令人惊奇的是PDMS可以和不能与聚碳酸酯形成透明共混物的SAN形成透明的共混物。
表2
  树脂   RI
  聚碳酸酯   1.58
  聚苯乙烯   1.59
  聚丙烯腈   1.52
  聚甲基丙烯酸甲酯   1.49
  聚二甲基硅氧烷   1.40
所述的热塑性组合物可以任选地含有抗冲改性剂组合物，其含有一种或多种抗冲改性剂来增加自身的耐冲击性。所述的抗冲改性剂包括弹性体改性的接枝共聚物，其含有(i)Tg低于10℃、更优选低于-10℃、任选地为-40℃--80℃的弹性(即橡胶状)聚合物基底和(ii)接枝到该弹性聚合物基底的刚性聚合物上层(superstrate)。如已知的，通过先提供弹性体聚合物，然后在该弹性体存在下聚合刚性相的组成单体得到接枝共聚物，可以制备弹性体改性的接枝共聚物。所述的接枝可以作为接枝支链连接或者作为弹性体核的壳。所述的壳可以仅是物理地包覆所述的核，或者可以部分或基本上全部地与所述的核接枝。
用于弹性体相的适宜的材料包括，例如，共轭二烯橡胶；共轭二烯与少于50wt％的可共聚单体的共聚物；烯烃橡胶，如乙丙共聚物(EPR)或三元乙丙橡胶(EPDM)；乙烯-醋酸乙烯橡胶；硅橡胶；弹性(甲基)丙烯酸C1-8的烷基酯；(甲 基)丙烯酸C1-8的烷基酯与丁二烯和/或苯乙烯的弹性共聚物；或者含有至少一种上述弹性体的组合。
用于制备弹性体相的适宜的共轭二烯单体为式(14)：
Figure G05845656420070704D000131
其中每个Xb分别为氢、C1-C5的烷基等。可以使用的共轭二烯单体的实例为丁二烯、异戊二烯、1，3-庚二烯、甲基-1，3-戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、2-乙基-1，3-戊二烯；1，3-和2，4-己二烯等，也可以是含有至少一种上述共轭二烯单体的混合物。特别的共轭二烯均聚物包括聚丁二烯和聚异戊二烯。
也可以使用共轭二烯橡胶的共聚物，例如，通过共轭二烯和一种或多种可与其共聚的单体的含水自由基乳液聚合得到的共聚物。适用于与共轭二烯共聚的单体包括含有稠合芳环结构的单乙烯基芳族单体，如乙烯基萘、乙烯基蒽等或者式(15)的单体：
Figure G05845656420070704D000132
其中每个Xc分别为氢、C1-C12的烷基、C3-C12的环烷基、C6-C12的芳基、C7-C12的芳烷基、C7-C12的烷芳基、C1-C12的烷氧基、C3-C12的环烷氧基、C6-C12的芳氧基、氯、溴或羟基，且R为H、C1-C5的烷基、溴或氯。可以使用的适宜的单乙烯基芳族单体包括苯乙烯、3-甲基苯乙烯、3，5-二乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-甲基乙烯基甲苯、α-氯苯乙烯、α-溴苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、四氯苯乙烯等，以及含有上述化合物中至少一种的组合。苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯可以用作与共轭二烯单体共聚的单体。
可与共轭二烯共聚的其它单体为单乙烯基类单体，如衣康酸、丙烯酰胺、N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺、马来酸酐、马来酰亚胺，N-烷基、芳基或卤芳基取代的马来酰亚胺，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯，以及通式(16)表示的单体：
其中R为氢、C1-C5的烷基、溴或氯，且Xc为氰基、C1-C12的烷氧基羰 基、C1-C12的芳氧基羰基、羟基羰基等。式(16)表示单体的实例包括丙烯腈、乙基丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、β-氯丙烯腈、α-溴丙烯腈、丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯等，以及含有前述单体中至少一种的组合。诸如丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯和2-乙基己基丙烯酸酯的单体通常用作与共轭二烯单体共聚的单体。也可以使用前述单乙烯基单体和单乙烯基类芳族单体的混合物。
适用于弹性体相的适合(甲基)丙烯酸酯单体可以为(甲基)丙烯酸C1-8烷基酯、特别是丙烯酸C4-6烷基酯的交联的、颗粒乳液均聚物或共聚物，所述的(甲基)丙烯酸C1-8烷基酯例如丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、2-乙基己基丙烯酸酯等，以及含有前述单体中至少一种的组合。所述的(甲基)丙烯酸C1-8的烷基酯单体可以任选地与至多15wt％的式(14)、(15)或(16)的共聚单体混合聚合。共聚单体的实例包括但是不限定于丁二烯、异戊二烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸苯乙(penethyl)酯、N-环己基丙烯酰胺、乙烯基甲基醚或丙烯腈，以及含有上述共聚单体中至少一种的混合物。任选地，可以存在至多5wt％的多官能交联共聚单体，例如，二乙烯基苯、亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯，如乙二醇双丙烯酸酯，亚烷基三醇三(甲基)丙烯酸酯，聚酯二(甲基)丙烯酸酯，双丙烯酰胺，氰尿酸三烯丙基酯。异氰尿酸三烯丙基酯，(甲基)丙烯酸烯丙基酯，马来酸二烯丙基酯，富马酸二烯丙基酯，二烯丙基己二酸酯，柠檬酸的三烯丙基酯，磷酸的三烯丙基酯等，以及含有前述交联剂的至少一种的组合。
所述的弹性体相可以通过本体、乳液、悬浮、溶液或诸如本体-悬浮、乳液-本体、本体-溶液的组合方法或其它方法，使用连续、半连续或分批法聚合。弹性体基底的粒度并不关键。例如，0.001微米(μm)-25μm、特别地0.01μm-15μm、更特别地0.1μm-8μm的平均粒度可以用于乳液聚合的橡胶格子(lattices)。0.5μm-10μm、特别地0.6μm-1.5μm的粒度可以用于本体聚合的橡胶基底。粒度可以通过简单的光透射法或毛细流体动力色谱法(CHDF)测得。所述的弹性体相可以为颗粒状的、中度交联的共轭丁二烯或丙烯酸C4-6的烷基酯橡胶，优选具有大于70％的凝胶含量。丁二烯与苯乙烯和/或丙烯酸C4-6的烷基酯橡胶的混合物也适用。
所述的弹性相可以提供弹性体改性接枝共聚物的5wt％至95wt％的总的接枝共聚物，更优选20wt％至90wt％，更优选40wt％至85wt％，剩余的为刚性接枝相。
弹性体改性接枝共聚物的刚性相可以通过含有单乙烯基芳族单体和任选的一种或多种共聚单体的混合物在一种或多种弹性聚合物基底存在下接枝聚合来形成。上述式(ii)的单乙烯基芳族单体可以用于刚性接枝相，其包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、诸如二溴苯乙烯的卤代苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯、丁基苯乙烯、对羟基苯乙烯、甲氧基苯乙烯等，或者是含有前述单乙烯基芳族单体中至少一种的组合。适宜的共聚单体包括，例如，前述单乙烯基类单体和/或通式(16)的单体。在一种实施方案中，R为H或C1-C2的烷基，且Xc为氰基或C1-C12的烷氧基羰基。用于刚性相的适宜的共聚单体的特别实例包括丙烯腈、乙基丙烯腈、甲基丙烯腈、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯等，以及含有前述共聚单体中至少一种的组合。
取决于弹性体基底的类型、单乙烯基芳族单体的类型、共聚单体的类型以及抗冲改性剂的希望的性能，刚性接枝相中的单乙烯基芳族单体和共聚单体的相对比率可以在较大范围内变化。所述的刚性相通常含有至多100wt％的单乙烯基芳族单体，例如30wt％至100wt％、任选地50wt％至90wt％的单乙烯基芳族单体，余下的为共聚单体。
取决于弹性体改性聚合物存在的量，未接枝的刚性聚合物或共聚物的分离基体或连续相可以随着弹性体改性的接枝共聚物同时得到。通常，基于抗冲改性剂的总重量，所述的抗冲改性剂含有40wt％至95wt％的弹性体改性的接枝共聚物和5wt％至65wt％的接枝(共)聚物。在另一种实施方案中，基于抗冲改性剂的总重量，所述的抗冲改性剂含有50wt％至85wt％、更特别75wt％至85wt％的橡胶改性的接枝共聚物，以及15wt％至50wt％、更特别15wt％至25wt％的接枝(共)聚物。
弹性体改性的抗冲改性剂的另一个特别的类型包括衍生自至少一种硅橡胶单体、通式H2C＝C(Rd)C(O)OCH2CH2Re(其中Rd为氢或C1-C8的线形或支链型烃基且Re为支链型C3-C16的烃基)表示的支链型丙烯酸酯橡胶单体；第一接枝连接单体；可聚合的含烯基有机材料以及第二接枝连接单体的结构单元。所述 的硅橡胶单体可以包括，例如，环硅氧烷、四烷氧基硅烷、三烷氧基硅烷、(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷、(巯基烷基)烷氧基硅烷、乙烯基烷氧基硅烷或烯丙基烷氧基硅烷，单独使用或组合使用，例如，十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、三甲基三苯基环三硅氧烷、四甲基四苯基环四硅氧烷、四甲基四乙烯基环四硅氧烷、八苯基环四硅氧烷、八甲基环四硅氧烷和/或四乙氧基硅烷。
支链型丙烯酸酯橡胶单体的实例包括丙烯酸异辛酯、丙烯酸6-甲基辛基酯、丙烯酸7-甲基辛基酯、丙烯酸6-甲基庚基酯等，单独使用或组合使用。所述的可聚合的含烯基有机材料可以为，例如，式(ii)或(iii)的单体，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈或非支链化的(甲基)丙烯酸酯，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯等，单独或组合使用。
所述的至少一种第一接枝连接单体可以为(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷、(巯基烷基)烷氧基硅烷、乙烯基烷氧基硅烷或烯丙基烷氧基硅烷，单独使用或组合使用，如(γ-甲基丙烯酰氧基丙基)(二甲氧基)甲基硅烷和/或(3-巯基丙基)三甲氧基硅烷。所述的至少一种第二接枝连接单体为含有至少一个烯丙基的多烯属不饱和化合物，如甲基丙烯酸烯丙基酯、氰尿酸三烯丙基酯或异氰尿酸三烯丙基酯，单独或组合使用。
所述的硅烷-丙烯酸酯抗冲改性剂组合物可以通过乳液聚合制备，其中例如在诸如十二烷基苯磺酸的表面活性剂存在下，至少一种硅橡胶单体与至少一种第一接枝连接单体在30℃-110℃下反应形成硅橡胶胶乳。可选择地，诸如环八甲基四硅氧烷和四乙氧基原硅酸酯的环硅氧烷可以与诸如(γ-甲基丙烯酰氧基丙基)甲基二甲氧基硅烷的第一接枝连接单体反应，从而形成平均粒度为100nm-2μm的硅橡胶。任选地在诸如甲基丙烯酸烯丙基酯的交联单体存在下，在诸如过氧化苯甲酰的产生自由基的聚合催化剂存在下，至少一种支链型的丙烯酸酯橡胶单体随后与该硅橡胶颗粒聚合。所述的胶乳随后与可聚合的含烯基的有机材料和第二接枝连接单体聚合。所述的接枝硅氧烷-丙烯酸酯橡胶混合物(hybrid)的胶乳颗粒可以通过凝结法(用凝结剂处理)从水相中分离，并干燥为细的粉末，从而制得硅氧烷-丙烯酸酯橡胶抗冲改性剂组合物。该方法通常可用于制备具有100nm-2μm的粒度的硅氧烷-丙烯酸酯抗冲改性剂。
形成上述弹性体改性的接枝共聚物的已知方法包括本体、乳液、悬浮、溶 液聚合法或诸如本体-悬浮、乳液-本体、本体-溶液的组合方法或其它方法，使用连续、半连续或分批法聚合。
在一种实施方案中，前述类型的抗冲改性剂通过乳液聚合法制备，该方法不含有碱性物质，如C6-30的脂肪酸的碱金属盐，如硬脂酸钠、硬脂酸锂、油酸钠、油酸钾等，碱金属的碳酸盐，胺类如十二烷基二甲基胺、十二烷基胺等以及胺类的铵盐。这些材料通常用于乳液聚合的表面活性剂，且可以催化聚碳酸酯的酯交换和/或降解。作为替代，离子型硫酸盐(酯)、磺酸盐(酯)或磷酸盐(酯)表面活性剂可以用于制备抗冲改性剂，特别是抗冲改性剂的弹性基底部分。适宜的表面活性剂包括，例如，C1-22的烷基或C7-25的烷基芳基磺酸盐(酯)、C1-22的烷基或C7-25的烷基芳基硫酸盐(酯)、C1-22的烷基或C7-25的烷基芳基磷酸盐(酯)，取代的硅酸盐(酯)以及它们的混合物。特别的表面活性剂为C6-16、优选C8-12的烷基磺酸盐(酯)。该乳液聚合法公开并描述于诸如US6545089的不同专利中。实际上，可以使用任何上述的抗冲改性剂，只要不含有脂肪酸的碱金属盐、碱金属碳酸盐和其它碱性物质。
特别的抗冲改性剂为MBS抗冲改性剂，其中丁二烯基底通过上述磺酸盐(酯)、硫酸盐(酯)或磷酸盐(酯)作为表面活性剂来制备。也优选pH值为3-8、特别是4-7的抗冲改性剂。
任选地，本申请描述的组合物基本上不含有在非复合(uncompounded)状态下即未与其它可聚合树脂共混下为不透明的可聚合树脂。所述的组合物也基本上不含有不能与聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物和SAN形成透明共混物的聚合树脂。例如，所述的组合物基本上不含有ABS。不打算受限于理论，可以相信ABS的橡胶域(domain)具有通过透射式电子显微镜或激光衍射粒度分析器测得的250纳米(nm)-500nm或更大的平均尺寸，这样的尺寸会折射光，从而赋予所述的组合物相对于透明度而言，过多的雾度。因此，所述的组合物可任选地不含有在该组合物中具有折射域(refractive domains)的聚合材料，例如尺寸为250nm或更大的域。任选地，所述的组合物可不含有使得该组合物不透明或导致雾度大于45％或透光率低于55％的添加剂。
所述的热塑性组合物也可以含有多种通常用于这类树脂组合物的添加剂，前提是优选选择这些添加剂，使得对于该热塑性组合物所需的性能没有明显的不利影响。可以使用添加剂的混合物。所述的添加剂可以在各组分混合形成所 述组合物时的适宜时间混合。
合适的填料或者增强剂包括例如，硅酸盐和二氧化硅粉末，例如硅酸铝(富铝红柱石)、合成硅酸钙、硅酸锆、热解法二氧化硅、结晶二氧化硅、石墨、天然硅砂或类似物；硼粉，例如氮化硼粉末、硅酸硼粉末或类似物；氧化物，例如TiO2、氧化铝、氧化镁或类似物；硫酸钙(其无水化物、二水合物或三水合物形式)；碳酸钙，例如白垩、石灰石、大理石、合成沉淀碳酸钙或类似物；滑石，其中包括纤维、模块(modular)、针形、层状滑石或类似物；硅灰石；表面处理的硅灰石；玻璃球，例如中空和实心的玻璃球、硅酸盐球、空心煤胞、铝硅酸盐(armosphere)或类似物；高岭土，其中包括硬质高岭土、软质高岭土、焙烧高岭土、含本领域已知的各种涂层以促进与聚合物基质树脂相容的高岭土或类似物；单晶纤维或“晶须”，例如碳化硅、氧化铝、碳化硼、铁、镍、铜或类似物；纤维(其中包括连续和短切纤维)，例如石棉、碳纤维、玻璃纤维，例如E、A、C、ECR、R、S、D或NE玻璃，或类似物；硫化物，例如硫化钼、硫化锌或类似物；钡化合物，例如钛酸钡、铁酸钡、硫酸钡、重晶石或类似物；金属和金属氧化物，例如粒状或纤维状铝、青铜、锌、铜和镍或类似物；薄片填料，例如玻璃薄片、薄片碳化硅、二硼化铝、铝薄片、钢薄片或类似物；纤维填料，例如短的无机纤维，例如由含硅酸铝、氧化铝、氧化镁和半水合硫酸钙的至少一种的组合得到的那些或类似物；天然填料和增强剂，例如通过粉碎木材获得的木粉、纤维产品，例如纤维素、棉花、剑麻、黄麻、淀粉、软木粉、木质素、粉碎的坚果壳、玉米、大米谷壳或类似物；有机填料，例如聚四氟乙烯；由能形成纤维的有机聚合物，例如聚(醚酮)、聚酰亚胺、聚苯并噁唑、聚(苯硫醚)、聚酯、聚乙烯、芳族聚酰胺、芳族聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚四氟乙烯、丙烯酸类树脂、聚(乙烯醇)或类似物形成的增强有机纤维填料；以及额外的填料和增强剂，例如云母、粘土、长石、烟灰、惰性硅酸盐微球(fillite)、石英、石英岩、珍珠岩、硅藻石、硅藻土、碳黑或类似物，或含至少一种前述填料或增强剂的组合。
可用金属材料层涂布填料和增强剂，以促进传导，或者用硅烷表面处理，以改进粘合性和与聚合物基质树脂的分散。另外，可提供单丝或者复丝纤维形式的增强填料，且可通过例如共编织或皮/芯、并列、橙型或者矩阵(matrix)和原纤维结构，或者通过纤维制造领域的技术人员已知的其它方法，或者单独或 者结合其它类型的填料使用。合适的共编织结构包括例如玻璃纤维-碳纤维、碳纤维-芳族聚酰亚胺(芳族聚酰胺)纤维，和芳族聚酰亚胺纤维玻璃纤维或类似物。可以以例如粗纱(rovings)、纺织的纤维状增强物例如0-90度织物等、无纺纤维状增强物例如连续原丝片(continuous strand mat)、短切原丝片(choppedstrand mat)、绢纱(tissue)、纸和毛毯等，或三维增强物、例如编带(braids)形式供应纤维填料。基于100重量份的组合物中总的聚合物量(聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物、SAN、聚碳酸酯(如果有)以及任意的抗冲改性剂或其他聚合物组分)，填料通常用量为0-90重量份。
合适的抗氧化剂添加剂包括例如，有机基亚磷酸酯，例如亚磷酸三(壬基苯酯)、亚磷酸三(2，4-双叔丁基苯酯)、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯或类似物；烷化单酚或多酚；多酚与二烯烃的烷化反应产物，例如四[亚甲基(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷或类似物；对甲酚或二环戊二烯的丁基化反应产物；烷化氢醌；羟化硫代二苯基醚；烷叉-双酚；苄基化合物；β-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯；β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯；硫代烷基或硫代芳基化合物的酯，例如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、双十三烷基硫代二丙酸酯、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、季戊四醇基-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]或类似物；β-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸的酰胺或类似物，或者含至少一种前述抗氧化剂的组合。基于100重量份的组合物中聚合物的总重量，抗氧剂的用量通常为0.0001-1重量份。
合适的UV吸收添加剂包括例如羟基二苯甲酮；羟基苯并三唑；羟基苯并三嗪；氰基丙烯酸酯；N，N`-草酰二苯胺；苯并噁嗪酮；2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚(CYASORB 5411)；2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(CYASORB 531)；2-[4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚(CYASORB 1164)；2，2`-(1，4-亚苯基)双(4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮)(CYASORBUV-3638)；1，3-双[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2，2-双[[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷(UVINUL 3030)；2，2`-(1，4-亚苯基)双(4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮)；1，3-双[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2，2-双[[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷；纳米尺寸的无机材料，例如氧化钛、氧化铈和氧化锌，所有这些的粒度小于100纳米；或类似物，或含有至少一种前述UV吸收剂的 组合。基于100重量份的组合物中聚合物的总量，UV吸收剂通常的用量为0.0001-1重量份。
也可使用增塑剂、润滑剂和/或脱模剂添加剂。在这些类型的材料当中存在显著的重叠，其中包括例如苯二甲酸酯，例如二辛基-4，5-环氧六氢苯二甲酸酯；三(辛氧基羰基乙基)异氰脲酸酯；三硬脂精；二-或多官能芳族磷酸酯，例如间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、氢醌的双(二苯基)磷酸酯，和双酚A的双(二苯基)磷酸酯；聚α-烯烃；环氧化大豆油；硅氧烷，其中包括硅油；酯，例如脂肪酸酯，例如烷基硬脂酯，例如硬脂酸甲酯；硬脂酸硬脂酯、季戊四醇四硬脂酸酯和类似物；硬脂酸甲酯和含聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物及其共聚物的亲水与疏水非离子表面活性剂的混合物，例如在合适溶剂内的硬脂酸甲酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物；蜡，例如蜂蜡、褐煤蜡、石蜡或类似物。基于100重量份的组合物中聚合物的总量，上述材料的通常用量为0.0001-1重量份。
术语“抗静电剂”是指可加工成为聚合物树脂和/或喷洒在材料或制品上以改进导电性能和总体物理性能的单体、低聚物或聚合物材料。单体抗静电剂的实例包括甘油单硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、乙氧化胺、伯胺、仲胺和叔胺、乙氧化醇、烷基硫酸酯、烷基芳基硫酸酯、烷基磷酸酯、烷基胺硫酸酯、烷基磺酸盐，例如硬脂基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠或类似物，季铵盐、季铵树脂、咪唑啉衍生物、脱水山梨醇酯、乙醇酰胺、甜菜碱、全氟化磺酸盐，例如四正丁基鏻全氟丁基磺酸盐或类似物，或含至少一种前述单体抗静电剂的组合。
例举的聚合物抗静电剂包括聚酯酰胺聚醚聚酰胺(聚醚酰胺)嵌段共聚物、聚醚酯酰胺嵌段共聚物、聚醚酯或聚氨酯，其中各自含有聚亚烷基二醇单元聚亚烷基氧单元，例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇和类似物。这种聚合物抗静电剂可商购于例如Pelestat 6321(Sanyo)或Pebax MH 1657(Atofina)、Irgastat P18和P22(Ciba-Geigy)。可用作抗静电剂的其他聚合物材料是固有地导电的聚合物，例如聚苯胺(以PANIPOL
Figure G05845656420070704D000201
EB形式商购于Panipol)、聚吡咯和聚噻吩(商购于Bayer)，它们在升高的温度下熔融加工之后保留一些它们固有的导电率。在一种实施方案中，可在含化学抗静电剂的聚合物树脂内使用碳纤维、碳纳米纤维、碳纳米管、炭黑或前述的任何组合，使得组合物的静电消散。基于100重量份的组合物中聚合物的总量，抗静电剂的通常用量为0.0001-5重 量份。
也可存在着色剂，例如颜料和/或染料添加剂。合适的颜料包括例如无机颜料，例如金属氧化物和混合金属氧化物，例如氧化锌、二氧化钛、氧化铁或类似物；硫化物，例如硫化锌，或类似物；铝酸盐；硅磺酸硫酸钠(sodiuimsulfo-silicate sulfates)、铬酸盐或类似物；炭黑；铁酸锌；群青；颜料棕24；颜料红101；颜料黄119；有机颜料，例如偶氮类、重氮类、喹吖啶酮、二萘嵌苯、萘四羧酸、黄烷士林、异二氢吲哚酮、四氯异二氢吲哚酮、蒽醌、三蒽嵌蒽、二噁嗪、酞菁和偶氮色淀；颜料蓝60、颜料红122、颜料红149、颜料红177、颜料红179、颜料红202、颜料紫29、颜料蓝15、颜料绿7、颜料黄147和颜料黄150，或含至少一种前述颜料的组合。基于100重量份的组合物中聚合物的总量，颜料的通常用量为0.01-10重量份。
合适的染料通常是有机材料，且包括例如香豆素染料，例如香豆素460(蓝)、香豆素6(绿)、尼罗红或类似物；镧系络合物；烃和取代烃染料；多环芳烃染料；闪光染料，例如噁唑或噁二唑染料；芳基-或杂芳基-取代的聚(C2-8)烯烃染料；羰花青染料；阴丹酮染料；酞菁染料；噁嗪染料；喹诺酮染料；萘四羧酸染料；卟啉染料；双(苯乙烯基)联苯染料；吖啶染料；蒽醌染料；菁蓝染料；次甲基染料；芳基甲烷染料；偶氮染料；靛系染料；硫代靛蓝染料；重氮鎓染料；硝基染料；醌亚胺染料；氨基酮染料；四唑鎓染料；噻唑染料；二萘嵌苯染料；芘酮(perinone)染料；双-苯并噁唑基噻吩(BBOT)；三芳基甲烷染料；呫吨染料；噻吨染料；萘二甲酰亚胺染料；内酯染料；荧光团，例如在近红外波长内吸收并在可见波长内发射的反斯托克斯(anti-stokes)位移染料，或类似物；发光染料，例如7-氨基-4-甲基香豆素；3-(2`-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素；2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-噁二唑；2，5-双(4-联苯基)-噁唑；2，2`-二甲基-对四联苯；2，2-二甲基-对三联苯；3，5，3````，5````-四叔丁基-对五联苯；2，5-二苯基呋喃；2，5-二苯基噁唑；4，4`-二苯基茋；4-二氰基亚甲基-2-甲基-6-(对二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃；1，1`-二乙基-2，2`-羰花青碘化物；3，3`-二乙基-4，4`，5，5`-二苯并噻三羰花青碘化物(dibenzothiatricarbocyanine iodide)；7-二甲基氨基-1-甲基-4-甲氧基-8-氮杂喹诺酮-2；7-二甲基氨基-4-甲基喹诺酮-2；2-(4-(4-二甲基氨基苯基)-1，3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑鎓高氯酸盐；3-二乙基氨基-7-二乙基亚胺基苯并噁唑鎓高氯酸盐；2-(1-萘基)-5-苯基噁唑；2，2`-对亚苯基-双(5-苯基噁唑)； 若丹明700；若丹明800；芘；1，2-苯并菲(chrysene)；红荧烯；六苯并苯；或类似物；或含至少一种前述染料的组合。基于100重量份的组合物中聚合物的总量，染料的通常用量为0.01-10重量份。
也可存在辐射稳定剂，具体地γ-辐射稳定剂。合适的γ-辐射稳定剂包括二醇，例如乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，4-丁二醇、内消旋-2，3-丁二醇、1，2-戊二醇、2，3-戊二醇、1，4-戊二醇、1，4-己二醇和类似物；脂环族醇，例如1，2-环戊二醇、1，2-环己二醇和类似物；支链无环二醇，例如2，3-二甲基-2，3-丁二醇(频哪醇)和类似物；和多元醇，以及烷氧基取代的环状或无环烷烃。具有不饱和位点的链烯醇也是有用的一组醇类，其实例包括4-甲基-4-戊烯-2-醇、3-甲基-戊烯-3-醇、2-甲基-4-戊烯-2-醇、2，4-二甲基-4-戊烯-2-醇和9-癸烯-1-醇。另一组合适的醇是叔醇，它具有至少一个羟基取代的叔碳。这些的实例包括2-甲基-2，4-戊二醇(己二醇)、2-苯基-2-丁醇、3-羟基-3-甲基-2-丁酮、2-苯基-2-丁醇和类似物，以及脂环族叔碳，例如1-羟基-1-甲基环己烷。另一组合适的醇是羟甲基芳烃，它在与芳环的不饱和碳相连的饱和碳上具有羟基取代基。羟基取代的饱和碳可以是羟甲基(-CH2OH)，或者它可以是更加复杂的烃基成员，例如(-CR4HOH)或(-CR2 4OH)即为此情况，其中R4是复杂或简单的烃。具体的羟甲基芳烃可以是二苯基甲醇、1，3-苯二甲醇、苄醇、4-苄氧基苄醇和苄基苄醇。具体的醇是2-甲基-2，4-戊二醇(也称为己二醇)、聚乙二醇、聚丙二醇。基于组合物中聚合物的总量，γ-辐射稳定剂的通常用量为0.001-1wt％、更特别地为0.01-0.5wt％。
可以加入的合适的阻燃剂为有机化合物，其包括磷、溴和/或氯。由于规定，在某些应用中不含溴和不含氯的含磷阻燃剂是优选的，例如有机磷酸酯和含有磷-氮键的有机化合物。
有机磷酸酯的一类实例为式(GO)3P＝O的芳族磷酸酯，其中G分别为烷基、环烷基、芳基、烷芳基或芳烷基，前提是至少一个G为芳基。G基团中的两个可以连接在一起形成环基，例如，二苯基季戊四醇二磷酸酯，见Axelrod在US4154775中的描述。其他适用的芳族磷酸酯可以为，例如，苯基双(月桂基)磷酸酯、苯基双(新戊基)磷酸酯、苯基双(3，5，5’-三甲基己基)磷酸酯、乙基二苯基磷酸酯、2-乙基己基二(对甲苯基)磷酸酯、双(2-乙基己基)对甲苯基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、双(2-乙基己基)苯基磷酸酯、三(壬基苯基)磷酸酯、双(月桂基) 对甲苯基磷酸酯、二丁基苯基磷酸酯、2-氯乙基二苯基磷酸酯、对甲苯基双(2，5，5’-三甲基己基)磷酸酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯等。特别的芳族磷酸酯为每个G均为芳基的情况，例如，三苯基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、异丙基化三苯基磷酸酯等。
含有二或多官能团的芳族含磷化合物也可以使用，例如，下述通式表示的化合物：
Figure G05845656420070704D000231
其中每个G1分别为具有1-约30个碳原子的烃基，每个G2分别为具有1-约30个碳原子的烃基或烃氧基；每个X分别为溴或氯；m为0-4，且n为1-约30。适宜的二或多官能团的芳族含磷化合物的实例包括间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、氢醌的双(二苯基)磷酸酯和双酚A的双(二苯基)磷酸酯，它们各自的低聚物、聚合物等。
适宜的含有磷-氮键的阻燃化合物的实例包括磷腈氯(phosphonitrillicchloride)、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺、三(氮杂环丙烯基)膦氧化物。如果存在，基于100重量份的组合物中聚合物的总量，含磷阻燃剂的通常用量为0.001-10重量份，或者更进一步为0.01-5重量份。
卤化材料也可以用作阻燃剂，例如式(17)的卤代化合物：
Figure G05845656420070704D000232
其中R是烷撑、烷叉或脂环族键，例如亚甲基、乙撑、丙撑、异丙撑、异丙叉、丁撑、异丁撑、戊撑、环己撑、环戊叉等；或者氧醚；羰基；胺；或含硫键，例如硫化物、亚砜、砜等。R也可由通过诸如芳基、氨基、醚、羰基、 硫化物、亚砜、砜等等之类的基团连接的两个或更多个烷撑或烷叉键组成。
式(17)中的Ar和Ar`各自独立是单-或多碳环芳族基团，例如亚苯基、亚联苯基、亚三苯基、亚萘基等。
Y是有机、无机或有机金属基团，例如(1)卤素，例如氯、溴、碘、氟，或(2)通式OE的醚基，其中E是类似于X的单价烃基，或(3)用R表示的一类单价烃基，或(4)其它取代基，例如硝基、氰基等，所述取代基基本上是惰性的，条件是每一芳核存在至少一个和优选两个卤素原子。
如果存在，每个X分别为单价烃基，例如，烷基如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、癸基等；芳基如苯基、萘基、联苯基、二甲苯基、甲苯基等；芳烷基如苯甲基、乙基苯基等；环脂基如环戊基、环己基等。这些单价烃基可以自身含有惰性取代基。
每个d分别为1至与含有Ar或Ar1的芳环上取代的可取代氢原子的量相同的最大值。每个e分别为0至与R上可取代的氢原子的量相同的最大值。每个a、b和c分别为整数，包括0。当b为0时，a和c均不为0。或者，a或c也可以为0，但是不能同时为0。当b为0时，芳基通过碳碳键直接连接。
芳族基团、Ar和Ar1上的羟基和Y取代基可以在芳环的邻、间或对位上变化，且这些基团互相可以以任何可能的几何关系存在。
包括在上式范围内的是下述代表性双酚：2，2-双(3，5-二氯苯基)丙烷、双(2-氯苯基)甲烷；双(2，6-二溴苯基)甲烷；1，1-双(4-碘苯基)乙烷、1，2-双(2，6-二氯苯基)乙烷；1，1-双(2-氯-4-碘苯基)乙烷；1，1-双(2-氯-4-甲基苯基)乙烷；1，1-双(3，5-二氯苯基)乙烷；2，2-双(3-苯基-4-溴苯基)乙烷；2，6-双(4，6-二氯萘基)丙烷、2，2-双(2，6-二氯苯基)戊烷；2，2-双(3，5-二氯苯基)己烷；双(4-氯苯基)苯基甲烷；双(3，5-二氯苯基)环己基甲烷；双(3-硝基-4-溴苯基)甲烷；双(4-羟基-2，6-二氯-3-甲氧基苯基)甲烷；2，2-双(3，5-二氯-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(3-溴-4-羟苯基)丙烷。也包含在上述结构式的是：1，3-二氯苯，1，4-二溴苯，1，3-二氯-4-羟基苯和联苯，如2，2’-二氯联苯、多溴代1，4-二苯氧基苯，2，4’-二溴联苯和2，4’-二氯联苯，还有十溴二苯醚等。
也可以使用低聚和聚合的卤代芳族化合物，例如双酚A和四溴双酚A以及碳酸酯前体如光气的共聚碳酸酯。金属增效剂如氧化锑也可以与阻燃剂一起使用。如果存在，基于100重量份的组合物中聚合物的总量，含卤阻燃剂的通常 用量为0.001-10重量份，或者为0.01-5重量份。
也可以使用无机阻燃剂，例如，C2-16的烷基磺酸盐，如全氟丁烷磺酸钾(Rimar盐)、全氟辛烷磺酸钾、全氟己烷磺酸四乙基铵和二苯基砜磺酸钾等；碱金属或碱土金属(例如锂、钠、钾、镁、钙和钡盐)与诸如羰基阴离子的无机酸络合盐反应形成的盐，例如碳酸的碱金属和碱土金属盐，如Na2CO3、K2CO3、MgCO3、CaCO3和BaCO3或氟阴离子络合物如Li3AlF6、BaSiF6、KBF4、K3AlF6、KAlF4、K2SiF6和/或Na3AlF6等。如果存在，基于100重量份的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物和SAN的重量，无机阻燃剂盐通常的用量为0.001-10重量份，进一步为0.01-5重量份。任选地，本申请所述的组合物可以基本上不含有导致组合物不透明的添加剂或添加剂用量。
所述的热塑性组合物可以通过本领域已知的方法制备，例如，在一种实施方案中，在一个加工方法中，粉末状的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物、SAN和/或其他任选的组分首先在Henschel高速混合器中混合。包括但是不限定于人工搅拌的其他低剪切方法也可以完成这种共混。然后将共混物通过漏斗喂入双螺杆挤出机的入口或进料口。可选择地，一种或多种组分可以通过侧充填器(sidestuffer)或进料口在入口处和/或下游直接喂入挤出机而与所述组合物混合。所述的添加剂也可以与需要的聚合物树脂复合形成母料并喂入挤出机中。所述的挤出机通常在比该组合物流动所需温度高的温度下操作。挤出物在水浴中立即骤冷并造粒。当切断挤出物造粒时，根据需要制得的颗粒为1/4英寸长或更短。所述的颗粒可用于后续的模塑、造型或成型中。
本申请所述的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物/SAN和任选的聚碳酸酯组合物可以形成光学制品或成型制品，包括薄壁制品，如包含厚度为3.2mm或更小的，任选地为低于1.5mm或如1mm-1.5mm的壁或膜的制品。所述的组合物可以通过多种方式形成为有用的成型制品，如注塑、挤出、旋转模塑、吹塑和热成型来成型为制品，例如电脑和商用机器的外壳，如监视器的外壳，手持的电子设备的外壳，如手机、接线盒、医用设备、薄膜设备的外壳，照明设备的组成、装饰品、家用电器、屋顶、温室、阳光房(sun room)、游泳池围栏(enclosures)等。它们可以用吹塑法如挤出吹塑或注坯拉伸吹塑来制备诸如瓶子的中空制品。它们也可以用挤出法制备型材(profiles)、固体片材、多壁片材、波形片和定向膜。所述的组合物适用于需要良好耐冲击性的商业应用，特别是在较低的温度， 良好的耐候性和耐化学性。含有所述组合物的膜具有良好的透水性和透氧性，可以用于食品的存储包装。
其他实施方案包括含任何以上所述的组合物的制品。例如，制品可包括薄膜、片材、模塑体、膜或复合材料，其中薄膜、片材、模塑体或复合材料具有含该组合物的至少一层。可使用常见的热塑性工艺，例如薄膜和片材挤出、注塑、气体辅助的注塑、挤塑、压塑、吹塑等，将本发明的组合物转化成制品。薄膜和片材挤出工艺可包括熔体流延、吹膜挤出和压延。共挤出和层压工艺可用于形成复合多层薄膜或片材。单层或多层涂层可进一步施加到单层或多层基底上，以赋予额外的性能，例如抗划性、抗紫外光性、外观吸引力、润滑度和生物相容性。可通过标准的施加技术，例如辊涂、喷涂、浸涂或流涂施加涂层。或者可通过流延在合适的溶剂内的组合物的溶液或悬浮液到基底、带或辊上，接着除去溶剂，从而制备本发明的薄膜和片材。
可使用常规的拉伸技术，通过在热变形温度附近，吹膜挤出或者通过拉伸流延或压延膜，制备取向膜。例如，径向拉伸缩放仪可用于多轴同时拉伸；x-y方向拉伸缩放仪可用于在平面x-y方向内同时或者按序拉伸。也可使用具有按序单轴部件的设备实现单轴和双轴拉伸，例如配有差速辊部件用于纵向拉伸和拉幅机(tenter frame)部件用于横向拉伸的机器。
可进一步借助成形和模塑工艺，其中包括，但不限于热成形、真空成形、压力成形、注塑和压塑，将以上所述的薄膜和片材热塑性加工成成型制品。也可如下所述通过在单层或多层薄膜或片材基底上注塑热塑性树脂，形成多层成型制品：(1)例如使用丝网印刷或转移染料，提供在表面上具有任选地一种或更多种颜色的单层或多层热塑性基底；(2)使基底与模具构造相符，例如通过成形，并修整基底成三维形状和将基底适配到具有与基底的三维形状匹配的表面的模具内；(3)将热塑性树脂注射到在基底后面的模腔内，(i)产生一片永久粘接的三维产品或(ii)将来自印刷基底上的图案或美学效果转移到注射的树脂上和取出印刷的基底，由此赋予模塑树脂美学效果。
本本领域的技术人员会理解，常见的固化和表面改性工艺，其中包括，但不限于热定型、组织化、压花、电晕处理、火焰处理、等离子体处理和真空沉积可进一步应用到上述制品上，以改变表面外观并赋予制品额外的功能。
在一种实施方案中，根据ASTM D1003-61的标准在3.2mm的厚度下，本 发明的组合物(或由其制得的制品)可以表现出至少55％的透光率，任选地至少70％。
根据ASTM D1003-61的标准在3.2mm的厚度下，本申请所述的组合物可以具有低于或等于45％的雾度，任选地低于或等于20％。
根据ASTM D1238-04的标准，在300℃/1.2kg测量时，本申请所述的组合物具有1cm3/10min-30cm3/10min的熔体流动体积速率(MVR)，任选地为2cm3/10min-20cm3/10min。
维卡(Vicar)软化温度测量塑料开始迅速软化的温度，其作为在10N(方法A)或50N(方法B)的载荷下平底针穿过样品1mm深度处的温度来给出。所述的测试样品必须为3mm-6.5mm的厚度且宽度和长度至少为10mm。该温度反应出当材料用于较高温度应用时预期的软化点。将测试样品放置在测试仪器中，使穿透针停留在离边缘至少1mm处的表面上，并且将载荷加载在样品上。将样品在23℃下放在油浴中，以特定的速率升温油浴直到针穿透1mm。在50N的载荷且120℃/小时的升温速率下，下述实施例中的组合物具有120℃-150℃的维卡软化温度，任选的为130℃-145℃。
在某些实施方案中，根据ASTM 256-04的标准，所述的组合物具有80％至120％的拉伸伸长率，任选地为90％至115％。
实施例
由下表3列出的组分制备各种组合物。在表3中，“AN”表示丙烯腈。
表3
  组分   描述   分子量(g/mol)或粘度
  PC-1   聚碳酸酯   30,000
  PC-2   聚碳酸酯   21,800
  EXL-1   透明的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物；6％的PDMS   23,500
  EXL-2   不透明的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物；20％的PDMS   30,000
  H3PO3   亚磷酸，0.15％酸稳定溶液   NA
  PCCD   PCCD，聚(1，4-环亚己基二亚甲基-1，4-环己烷二羧酸酯)   0.97dL/g特性粘度
  SAN-1   苯乙烯-丙烯腈聚合物；25％的AN   65,000
  SAN-2   苯乙烯-丙烯腈聚合物；24％的AN   93,000
  SAN-3   苯乙烯-丙烯腈聚合物；28％的AN   100,000
[0148]
  SAN-4   悬浮苯乙烯-丙烯腈聚合物；35％的AN   3,300泊的熔体粘度
SAN-1、SAN-2和SAN-3用本体聚合法制备。SAN-4用悬浮聚合法制备。
样品组合物使用表3的组分以表4列出的比例来制备。除了样品20使用的是PC-1以外，在这些含有聚碳酸酯的样品中使用的是PC-2。
表4
  样品   PC   透明  EXL   不透明的  EXL   磷酸，0.15wt％水  溶液   PCCD   SAN-1   SAN-2   SAN-3   SAN-4
  1     98         2      
  2     98     0.1     2      
  3     91.5         8.5      
  4     85         15      
  5     85     0.1     15      
  6   20   70         10      
  7   45   45         10      
  8   70   20         10      
  9   72.5     25.5         2    
  10   100                
  11     85           15    
  12     85             15  
  13     85               15
  14     91.5               8.5
  15     85   15   0.188   10        
  16   85                
  17     85              
  18     90         10      
  19     80         20      
  20   80           20      
  21   80           20      
[0153]通过将预定的组分共混并在带有四区的、30mm的双螺杆挤出机挤出，分批制得所述样品组合物，所述挤出机的1-3区的典型区温分别为480℉、520℉和540℉，且口模的温度为550℉。
所有的组合物在30mm的同向旋转双螺杆挤出机中混合。所述的双螺杆挤出机具有足够的分布和分散混合单元以使得聚合物组分之间混合均匀。所述的组合物随后在90吨的Van Dorn注塑机中模塑。样品组合物从四区挤出机中模塑成型为3.2nm(0.125英寸)厚的测试样品。
测试该组合物的加工行为、伊佐德冲击强度、拉伸强度和光学性能。特别地，测试样品的下述性能：根据ASTM D1238-04的标准，在300℃下使用1.2kg的重量，6分钟，测试熔体流动速率(MFR)。在290℃、640s-1下测试高剪切粘度。根据ASTM D256-04的标准，3.12mm厚的测试条并在不同的温度下(参见ASTM D256-04的标准在23℃下对NI的测试)，测试缺口伊佐德冲击强度和％延展性。根据ASTM-1003-61的标准在3.2mm厚的模塑试样样片(样片)上，测试黄度指数。根据ASTM D1003-61的标准，使用Gardner Haze Guard Dual、在3.2mm厚的模塑样片上，测试雾度(％)和透光率(％)。
下表5列出了样品要进行的测试概要。
表5
  测试   标准   条件
  YI   ASTM D1003-61   N/A
  透光率   ASTM D1003-61在125mil(3.2mm)的样片上   N/A
  雾度   ASTM D1003-61在125mil(3.2mm)的样片上   N/A
  MFR   ASTM D1238-04   300℃/1.2kgf
  高剪切粘度     290℃，640s-1
 伊佐德(“NII”)   ASTM D256-04   缺口，RT和-20℃
  拉伸   ASTM D638   N/A
测试结果见表6所示，测试样品的编号根据模塑的组合物的编号。
Figure G05845656420070704D000301
Figure G05845656420070704D000311
从表6的数据可以看出，与聚碳酸酯-SAN共混物相反，透明的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物与SAN的共混物产生透明的材料，即使与不能与聚碳酸酯形成透明的共混物的SAN的共混物也是如此。例如，通过对样品18-21的视觉检查，可以进一步证明光学上的改进，含有EXL-1和SAN的样品18和19是透明的，而样品21和21(均含有PC/SAN)是不透明的。
表6中的数据也表明聚硅氧烷-聚碳酸酯共混物和SAN的透明组合物也可以含有0.1wt％至20wt％的聚碳酸酯，且数据表明透明的组合物至多可以含有50wt％的聚碳酸酯。
通过比较样品1和2与样品4和5的％雾度数据，可以看出亚磷酸对雾度的影响。除了在样品2和5中含有亚磷酸稳定剂以外，样品对(1，2)和(4，5)的配方是相同的(见表4)。尽管含有稳定剂的配方在YI上略有升高，但是在含有稳定剂和不含有稳定剂的配方之间没有明显的雾度差异。
在样品9和15中含有不透明的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物树脂，替代了部分或全部的透明共聚物树脂。
一些聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物/SAN共混物表现出比相应的聚碳酸酯/SAN共混物更高程度的透明度，改进的程度随SAN的规格而变化。在某些实施方案中，使用含有不大于25wt％的丙烯腈的SAN表现出较好的透光率。聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物和腈含量较低的SAN在透明的流动促进产品中的组合也可以表现出改进的配方稳定性，因为聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物/SAN共混物在SAN的用量范围比对应的聚碳酸酯/SAN共混物更大下，依然保持透明度。
本申请描述的组合物含有SAN并表现出改进的物理性能，同时保持了透明度，尽管SAN与聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物具有不同的折射率。聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物和SAN树脂的共混物在保持良好的机械性能下，使SAN组成在较大范围变化成为可能。在某些实施方案中，所述的组合物也可以含有较高比例的聚碳酸酯。
在此，术语“第一”和“第二”等不表示任何顺序或重要性，只是用来区别一个要素与另一个要素，术语“the”、“a”和“an”不表示量的限制，而是表示至少一种参考目标的存在。相同物种或材料的所有的数值范围是包含的并可以结合的(例如，“至多25wt％，5wt％至20wt％”的范围包含端点值以及 “5wt％至25wt％”的所有值，等)。所有引用的专利、专利申请和其他参考文献在此全文引入作为参考。
虽然本发明参考优选的实施方案进行了描述，但是本领域技术人员清楚在脱离本发明范围下，可以进行多种变化和等价取代。此外，在不脱离本发明范围的教导下，可以进行许多改变来适应特定的环境或材料。因此，本发明不现定于实施本发明的最好模式的特定实施方案，而是包括所有落入下述权利要求范围的所有实施方案。

Claims (24)

1.一种组合物，含有：
至少50wt％的透明的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物，其含有不大于6wt％的硅氧烷，其中该透明聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物包含式(10)的聚二有机硅氧烷单元：
Figure DEST_PATH_FSB00000704454200011
其中R3相同或不同并选自C1-13的单价有机基团，R4各自独立为二价的C1-C30烃基或者独立地具有结构(11)，
Figure DEST_PATH_FSB00000704454200012
其中R6各自独立为H或C1-C12的烃基，每个R5相同或不同，为卤素、氰基、硝基、C1-C8的烷基硫基、C1-C8的烷基、C1-C8的烷氧基、C2-C8的烯基、C2-C8的烯氧基、C3-C8的环烷基、C3-C8的环烷氧基、C6-C10的芳基、C6-C10的芳氧基、C7-C12的芳烷基、C7-C12的芳烷氧基、C7-C12的烷芳基或C7-C12的烷芳氧基，b为1-8，每个a分别为0，1，2，3或4，当a小于4时，芳环上的氢被取代，由此使得芳环上的氢的总数量为4-a，式(11)的芳基端连接氧原子，式(11)的烷基端连接硅原子，
D为1-1000，且聚合单元为对应的二醇的反应残基；和
0.1wt％至50wt％的苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)；以及
任选的至少0.1wt％的聚碳酸酯；
所述重量百分比基于聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物、SAN和如果有的聚碳酸酯的总重量；
其中该SAN含有不大于25wt％的丙烯腈，并且
该组合物为透明的，根据ASTM-D1003-61的标准，其具有不大于45％的雾度和至少55％的透光率。
2.一种组合物，其含有：
至少50wt％的透明的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物，其含有不大于6wt％的硅氧烷，其中所述硅氧烷包括下式(7)的重复结构单元：
Figure DEST_PATH_FSB00000704454200021
其中每个R3可以相同或不同，并选自C1-13的单价有机基团；
0.1wt％至50wt％的苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)；以及
任选的至少0.1wt％的聚碳酸酯；
所述重量百分比基于聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物、SAN和如果有的聚碳酸酯的总重量；
其中该SAN含有不大于25wt％的丙烯腈，并且该组合物为透明的，根据ASTM-D1003-61的标准，其具有不大于45％的雾度和至少55％的透光率，其中所述组合物的总量为100wt％。
3.权利要求1或2的组合物，含有5wt％至50wt％的SAN。
4.权利要求3的组合物，含有5wt％至20wt％的SAN。
5.权利要求4的组合物，含有5wt％至15wt％的SAN。
6.权利要求5的组合物，含有10wt％至15wt％的SAN。
7.权利要求1或2的组合物，含有0.1wt％至20wt％的聚碳酸酯。
8.权利要求1或2的组合物，其中聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物含有2wt％至6wt％的硅氧烷。
9.权利要求8的组合物，其中聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物含有4wt％至6wt％的硅氧烷。
10.权利要求1的组合物，其中每个R4独立地具有结构(11)：
Figure DEST_PATH_FSB00000704454200022
其中R6各自独立为H或C1-C12的烃基，每个R5相同或不同，为卤素、氰基、硝基、C1-C8的烷基硫基、C1-C8的烷基、C1-C8的烷氧基、C2-C8的烯基、C2-C8的烯氧基、C3-C8的环烷基、C3-C8的环烷氧基、C6-C10的芳基、C6-C10的芳氧基、C7-C12的芳烷基、C7-C12的芳烷氧基、C7-C12的烷芳基或C7-C12的烷芳氧基，b为1-8，每个a分别为0，1，2，3或4，当a小于4时，芳环上的氢被取代，由此使得芳环上的氢的总数量为4-a，式(11)的芳基端连接氧原子，式(11)的烷基端连接硅原子。
11.权利要求1或2的组合物，根据ASTM-D1003-61的标准，其具有 不大于10％的雾度。
12.权利要求1或2的组合物，根据ASTM-D1003-61的标准，其具有至少60％的透光率。
13.-种制备组合物的方法，包括将至少50wt％的透明的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物与0.1wt％至50wt％的苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)以及任选的至少0.1wt％的聚碳酸酯组合来制备透明组合物，所述重量百分比基于聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物、SAN和如果有的聚碳酸酯的总重量；
所述聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物含有不大于6wt％的硅氧烷，其中该透明聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物包含式(10)的聚二有机硅氧烷单元：
其中R3相同或不同并选自C1-13的单价有机基团，R4各自独立为二价的C1-C30烃基或者独立地具有结构(11)，
Figure DEST_PATH_FSB00000704454200032
其中R6各自独立为H或C1-C12的烃基，每个R5相同或不同，为卤素、氰基、硝基、C1-C8的烷基硫基、C1-C8的烷基、C1-C8的烷氧基、C2-C8的烯基、C2-C8的烯氧基、C3-C8的环烷基、C3-C8的环烷氧基、C6-C10的芳基、C6-C10的芳氧基、C7-C12的芳烷基、C7-C12的芳烷氧基、C7-C12的烷芳基或C7-C12的烷芳氧基，b为1-8，每个a分别为0，1，2，3或4，当a小于4时，芳环上的氢被取代，由此使得芳环上的氢的总数量为4-a，式(11)的芳基端连接氧原子，式(11)的烷基端连接硅原子，
D为1-1000，且聚合单元为对应的二醇的反应残基，其中该SAN含有不大于25wt％的丙烯腈，以及根据ASTM-D1003-61的标准，该透明组合物具有不大于45％的雾度和至少55％的透光率。
14.一种制备制品的方法，包括：将至少50wt％的透明的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物与0.1wt％至50wt％的苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)以及任选的至少0.1wt％的聚碳酸酯组合制得组合物，所述重量百分比基于聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物、SAN和如果有的聚碳酸酯的总重量；以及将该组合物成型为制品，
所述聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物含有不大于6wt％的硅氧烷，其中该透明聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物包含式(10)的聚二有机硅氧烷单元：
Figure DEST_PATH_FSB00000704454200041
其中R3相同或不同并选自C1-13的单价有机基团，R4各自独立为二价的C1-C30烃基或者独立地具有结构(11)，
其中R6各自独立为H或C1-C12的烃基，每个R5相同或不同，为卤素、氰基、硝基、C1-C8的烷基硫基、C1-C8的烷基、C1-C8的烷氧基、C2-C8的烯基、C2-C8的烯氧基、C3-C8的环烷基、C3-C8的环烷氧基、C6-C10的芳基、C6-C10的芳氧基、C7-C12的芳烷基、C7-C12的芳烷氧基、C7-C12的烷芳基或C7-C12的烷芳氧基，b为1-8，每个a分别为0，1，2，3或4，当a小于4时，芳环上的氢被取代，由此使得芳环上的氢的总数量为4-a，式(11)的芳基端连接氧原子，式(11)的烷基端连接硅原子，
D为1-1000，且聚合单元为对应的二醇的反应残基，其中该SAN含有不大于25wt％的丙烯腈，以及根据ASTM-D1003-61的标准，该组合物具有不大于45％的雾度和至少55％的透光率。
15.权利要求13或14的方法，含有5wt％至50wt％的SAN。
16.权利要求15的方法，含有5wt％至20wt％的SAN。
17.权利要求16的方法，含有5wt％至15wt％的SAN。
18.权利要求17的方法，含有10wt％至15wt％的SAN。
19.权利要求13或14的方法，含有0.1wt％至20wt％的聚碳酸酯。
20.权利要求13或14的方法，其中聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物含有2wt％至6wt％的硅氧烷。
21.权利要求13或14的方法，其中聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物含有4wt％至6wt％的硅氧烷。
22.权利要求13或14的方法，其中每个R4独立地具有结构(11)：
Figure DEST_PATH_FSB00000704454200051
其中R6各自独立为H或C1-C12的烃基，每个R5相同或不同为卤素、氰基、硝基、C1-C8的烷基硫基、C1-C8的烷基、C1-C8的烷氧基、C2-C8的烯基、C2-C8的烯氧基、C3-C8的环烷基、C3-C8的环烷氧基、C6-C10的芳基、C6-C10的芳氧基、C7-C12的芳烷基、C7-C12的芳烷氧基、C7-C12的烷芳基或C7-C12的烷芳氧基，b为1-8，每个a分别为0，1，2，3或4，当a小于4时，芳环上的氢被取代，由此使得芳环上的氢的总数量为4-a，式(11)的芳基端连接氧原子，式(11)的烷基端连接硅原子。
23.权利要求13或14的方法，根据ASTM-D1003-61的标准，所述组合物具有不大于10％的雾度。
24.权利要求13或14的方法，根据ASTM-D1003-61的标准，所述组合物具有至少60％的透光率。
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