CN115584114B - 一种聚碳酸酯合金组合物及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种聚碳酸酯合金组合物及其制备方法和应用。该聚碳酸酯合金组合物,包括如下重量份数的组分:聚碳酸酯100份,苯乙烯‑丙烯腈共聚物10~45份,增韧剂1~30份,稳定剂0.06~1.2份,缓燃助剂0.05~2份,其他助剂0~1份;所述增韧剂为核壳结构增韧剂;所述苯乙烯‑丙烯腈共聚物中丙烯腈的含量为25~35wt%。本发明的聚碳酸酯合金组合物具有低燃烧速率和高韧性(高的冲击强度和高的低温冲击强度),且适用于新料聚碳酸酯体系和回收聚碳酸酯体系,可广泛应用于电子电气、交通运输、家电和航空等领域。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域,更具体地,涉及一种聚碳酸酯合金组合物及其制备方法和应用。
背景技术
聚碳酸酯合金是一款经典的合金材料,非常通用而具有广泛应用,为了满足这种合金材料在应用中的技术更新变化需求,尤其在针对不同应用环境下是否具备足够的安全性,目前得到了越来越多的重视。目前阻燃体系的聚碳酸酯合金以获得较多的研究,比如专利CN114031915A提供了一种阻燃性能较好的聚碳酸酯合金组合物。但是在实际应用中,非阻燃体系的聚碳酸酯合金占比仍较高,此类材合金材料在应对火焰接触的情况,其燃烧速度的快慢对安全隐患尤为重要,尤其是薄壁应用领域中,需要减缓非阻燃体系的聚碳酸酯合金材料的燃烧速率。
国家提出力争2030年实现碳达峰、2060年实现碳中和战略发展目标,为中国经济全面向低碳转型定调,“双碳”目标一出,各方均力争在减碳方面有所建树。回收聚碳酸酯(PCR)的利用可减少二氧化碳的排放和能源的消耗,从而帮助加工商、品牌商和零售商实现其可持续发展目标,并且为原本会成为废物的塑料提供了新的使用寿命。
目前非阻燃体系的回收聚碳酸酯合金的研究仍然较少,因此,需研究一种适用于回收聚碳酸酯的非阻燃体系的聚碳酸酯合金技术。
发明内容
本发明的首要目的是克服上述现有技术中非阻燃体系的聚碳酸酯合金材料的燃烧速率较快的问题,提供一种聚碳酸酯合金组合物。本发明的聚碳酸酯合金组合物具有低燃烧速率和高韧性(高的冲击强度和高的低温冲击强度),且适用于新料聚碳酸酯体系和回收聚碳酸酯体系,可广泛应用于电子电气、交通运输、家电和航天等领域。
本发明的进一步目的是提供上述聚碳酸酯合金组合物的制备方法。
本发明的进一步目的是提供上述聚碳酸酯合金组合物在制备制备电子电气产品、交通运输、家电产品和航天产品中的应用。
本发明的上述目的通过以下技术方案实现:
一种聚碳酸酯合金组合物,包括如下重量份数的组分:
所述增韧剂为核壳结构增韧剂;
所述苯乙烯-丙烯腈共聚物中丙烯腈的含量为25~35wt%。
本发明的发明人通过多次研究发现,通过特定丙烯腈含量的苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚碳酸酯和核壳结构增韧剂的配合,可以提高合金组分的界面结合力,同时提供更好的熔融稳定性,这不仅使得聚碳酸酯合金组合物具有更高的韧性,还有利于聚碳酸酯合金组合物在燃烧时形成完整的骨架,降低火焰的蔓延速度,达到减缓非阻燃体系的聚碳酸酯合金组合物的燃烧速率的目的。一般来说,回收聚碳酸酯的对聚碳酸酯合金组合物的稳定性影响较大,而本发明同样能提高含有回收聚碳酸酯的合金组分的界面结合力以及提供更好的熔融稳定性,因此,无论选用新料聚碳酸酯还是回收聚碳酸酯,该聚碳酸酯合金组合物在燃烧时都具有较低的燃烧速率。稳定剂的加入能进一步提升聚碳酸酯合金组合物的稳定性,缓燃助剂的加入更有利于在燃烧时形成完整的骨架,两者的加入能进一步降低燃烧速率。此外,稳定剂的加入还有利于聚碳酸酯合金组合物保持较高的韧性。
即本发明的聚碳酸酯合金组合物具有低燃烧速率和高韧性(高的冲击强度和高的低温冲击强度),且适用于新料聚碳酸酯体系和回收聚碳酸酯体系,可广泛应用于电子电气、交通运输、家电和航空等领域。
优选地,所述聚碳酸酯合金组合物,包括如下重量份数的组分:
本领域常用的新料聚碳酸酯都可用于本发明。
优选地,所述聚碳酸酯为新料聚碳酸酯和/或回收聚碳酸酯。
更为优选地,所述聚碳酸酯中回收聚碳酸酯的含量为30~100wt%。
应当说明的是,回收聚碳酸酯是指按照本领域常规的物理回收处理方式对废弃的聚碳酸酯进行分类收集得到的回收料。
新料聚碳酸酯是指经过聚合后直接使用未经注塑或者使用的聚碳酸酯树脂。
更为优选地,所述回收聚碳酸酯的按照GB/T 3682-2018标准,在300℃/1.2kg条件下的熔融指数为5~20g/10min,按照HG/T 2709-1995标准测得端羟基含量为300~1100PPM,按照GB/T 32889-2016标准测得的BPA含量按照为45~100PPM。
优选地,所述苯乙烯-丙烯腈共聚物为回收苯乙烯-丙烯腈共聚物,所述回收苯乙烯-丙烯腈共聚物的透光率为80~90%。
回收苯乙烯-丙烯腈共聚物的透光率的按照GB/T 2410-2008标准测定。
优选地,所述核壳结构增韧剂的核为硅橡胶、丙烯酸酯橡胶或丁二烯-苯乙烯橡胶中的至少一种;所述核壳结构增韧剂的壳为苯乙烯-丙烯腈共聚物或丙烯酸类共聚物。
具体地,当所述核壳结构增韧剂的核为硅橡胶,壳为苯乙烯-丙烯腈共聚物时,可选用山东东海Q-500或山东东海Q-800中的至少一种。
具体地,当所述核壳结构增韧剂的核为硅橡胶,壳为丙烯酸类共聚物时,可选用三菱丽阳S-2501、三菱丽阳S-2001、三菱丽阳S-2030、三菱丽阳S-2100、三菱丽阳SX-005,珠海平一LP2082或珠海平一LP2088中的至少一种。
具体地,当所述核壳结构增韧剂的核为丙烯酸酯橡胶,壳为苯乙烯-丙烯腈共聚物时,可选用巴斯夫ASA 797S或沙比克CR3020中的至少一种。
具体地,当所述核壳结构增韧剂的核为丙烯酸酯橡胶,壳为丙烯酸类共聚物时,可选用中渊M-577、中渊FM-40或阿科玛D320中的至少一种。
具体地,当所述核壳结构增韧剂的核为丁二烯-苯乙烯橡胶,壳为苯乙烯-丙烯腈共聚物时,可选用高桥石化ABS 275、高桥石化ABS 8434或高桥石化ABS8391中的至少一种。
具体地,当所述核壳结构增韧剂的核为丁二烯-苯乙烯橡胶,壳为丙烯酸类共聚物时,可选用中渊M-521、中渊M-724、韩国锦湖EM500或美国DOW的EXL-2620中的至少一种。
更为优选地,所述核壳结构增韧剂的核为硅橡胶,壳为丙烯酸类,硅橡胶含量为8~30wt%。
核壳结构增韧剂的硅橡胶含量可采用现有常规的方法进行测定,比如,ICP-MS法。
优选地,所述稳定剂由环氧共聚型稳定剂和环氧接枝型稳定剂组成,环氧共聚型稳定剂和环氧接枝型稳定剂的重量比为1:(3~7)。
本领域中常见的环氧共聚型稳定剂均可用于实现本发明,比如包括但不限于P1901、A560或A594等。
本领域中常见的环氧接枝型稳定剂均可用于实现本发明,比如包括但不限于SAG001、SAG002或SAG003等。
优选地,所述缓燃助剂为炭黑、硅灰石、滑石粉或金属氧化物中的至少一种。
优选地,所述其他助剂为抗氧剂。
更为优选地,所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂或亚磷酸酯类抗氧剂中的至少一种。
上述聚碳酸酯合金组合物的制备方法,包括如下步骤:将各组分混合,熔融挤出,造粒,即得所述聚碳酸酯合金组合物。
优选地,所述制备方法包括如下步骤:将各组分在高混机中搅拌混合,然后在双螺杆挤出机中熔融挤出,造粒,即得聚碳酸酯合金组合物。
更为优选地,所述搅拌混合的转速为100~200转/min;所述双螺杆挤出机的长径比为36~48:1,螺筒温度为210~270℃,螺杆转速为300~800转/mim。
上述聚碳酸酯合金组合物在制备电子电气产品、交通运输产品、家电产品和航空产品中的应用。
优选地,所述电子电气产品为路由器、音响、手机护盖或键盘。
优选地,所述交通运输产品为轿车立柱外饰、汽车杯架、仪表盘或电动自行车配件。
优选地,所述家电产品为电视机、行李箱、空调或洗衣机。
优选地,所述航空产品为无人机零部件。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
本发明的聚碳酸酯合金组合物具有低燃烧速率和高韧性(高的冲击强度和高的低温冲击强度),且适用于新料聚碳酸酯体系和回收聚碳酸酯体系,可广泛应用于电子电气、交通运输、家电和航空等领域。
具体实施方式
为了更清楚、完整的描述本发明的技术方案,以下通过具体实施例进一步详细说明本发明,应当理解,此处所描述的具体实施例仅用于解释本发明,并不用于限定本发明,可以在本发明权利限定的范围内进行各种改变。
本发明各实施例及对比例选用的部分试剂说明如下:
聚碳酸酯(新料)1#:PC S-2000F(日本出光),熔指为10g/10min;
聚碳酸酯(新料)2#:PC H-2000F(日本出光),熔指为20g/10min;
聚碳酸酯(回收)1#:PC-TJ17CR01ST(天炬,来源为水桶),物理回收,熔指5g/10min,端羟基含量为300PPM,BPA含量为45PPM;
聚碳酸酯(回收)2#:PC ASL-06(奥赛尔,来源为水桶),物理回收,熔指10g/10min,端羟基含量为650PM,BPA含量为55PPM;
聚碳酸酯(回收)3#:PC 1800(奥赛尔,来源为车灯),物理回收,熔指20g/10min,端羟基含量为1100PPM,BPA含量为100PPM;
聚碳酸酯(回收)4#:PC-TJ17CR01BT(天炬,来源为板材),物理回收,熔指30g/10min,端羟基含量为1200PPM,BPA含量为110PPM;
苯乙烯-丙烯腈共聚物(新料)1#:PN138H,镇江奇美,丙烯腈含量为35%;
苯乙烯-丙烯腈共聚物(新料)2#:PN128,镇江奇美,丙烯腈含量为25%;
苯乙烯-丙烯腈共聚物(新料)3#:PN108,镇江奇美,丙烯腈含量为18%;
苯乙烯-丙烯腈共聚物(回收)1#:JZL-AS WJ-001NC(RC),湖南同力,来源为笔筒,物理回收,丙烯腈含量为35%,透光率为90%;
苯乙烯-丙烯腈共聚物(回收)2#:JZL-AS XJY-3601NC,湖南新基源,来源为笔筒),物理回收,丙烯腈含量为35%,透光率为80%;
苯乙烯-丙烯腈共聚物(回收)3#:JZL-AS KR-3601RE,保定凯瑞,来源为灯罩,物理回收,丙烯腈含量为35%,透光率为75%;
增韧剂1#:S-2001,三菱丽阳,核壳结构增韧剂,核为硅橡胶、壳为丙烯酸共聚物,硅胶含量为8wt%;
增韧剂2#:LP2082,熵能,核壳结构增韧剂,核为硅橡胶、壳为丙烯酸共聚物,硅胶含量为6wt%;
增韧剂3#:S-2501,三菱丽阳,核壳结构增韧剂,核为硅橡胶、壳为丙烯酸共聚物,硅胶含量为10wt%;
增韧剂4#:LP2088,熵能,核壳结构增韧剂,核为硅橡胶、壳为丙烯酸共聚物,硅胶含量为30wt%;
增韧剂5#:M-521,日本中渊,核壳结构增韧剂,核为丁二烯-苯乙烯橡胶、壳为甲基丙烯酸甲酯;
增韧剂6#:EMA 1125AC,美国杜邦,非核壳结构增韧剂;
稳定剂1#:P1901,环氧共聚型,市售,
稳定剂2#:SAG002,环氧接枝型,市售,
缓燃助剂:炭黑,市售;
其他助剂:抗氧剂1076,市售。
如未特别说明,各平行实施例和对比例中选用的各组分(例如缓燃助剂、其他助剂)均为相同的市售产品。
本发明各实施例和对比例提供的聚碳酸酯合金组合物按如下测试方法进行性能测定:
燃烧速率:按照“塑料材料的可燃性测试,UL94-2018”的规程进行可燃性测试。基于燃烧速率、熄灭时间、抵抗低落的能力、以及低落是否正燃烧,来得出阻燃等级。用于测试的样品:125mm长度13mm宽度,本发明在进行测试时厚度选为0.8mm,根据UL94规程,可以将材料阻燃等级分类为(UL94-HB):通过计算可以得到该厚度下的燃烧速率(mm/min),其中燃烧速率数值越大,燃烧传播速度越快,反之,燃烧传播速度越慢。
冲击强度:根据ASTM D256-2010标准下测试3.0mm IZOD冲击强度,放在室温为25℃湿度为50%的环境下进行调节48h以上,然后进行测试并记录结果,记录为常温冲击强度。
低温冲击强度:根据ASTM D256-2010标准下测试3.0mm IZOD冲击强度,放在预设温度为-30℃的环境调节箱中调节8h以上,然后进行测试并记录结果,记录为低温冲击强度;测试结果数值越高,韧性越好。
本发明的各实施例及对比例的聚碳酸酯合金组合物的制备工艺如下:按照配比称取各组分后,加入高混机中搅拌共混,得到预混料,然后在双螺杆挤出机中进行挤出,熔融造粒工序后即得聚碳酸酯组合物。其中,搅拌的转速为150转/min,双螺杆挤出机的长径比为40:1,螺筒温度为250℃,螺杆转速为转600/min。
实施例1~24
实施例1~24提供一系列聚碳酸酯组合物,其配方如表1、表2和表3所示。
表1实施例1~5的配方(重量份)
表2实施例6~15的配方(重量份)
表3实施例16~24的配方(重量份)
对比例1
本对比例提供一种聚碳酸酯合金组合物,其配方与实施例1的不同之处在于,将苯乙烯-丙烯腈共聚物(新料)1#替换为苯乙烯-丙烯腈共聚物(新料)3#。
对比例2
本对比例提供一种聚碳酸酯合金组合物,其配方与实施例1的不同之处在于,将增韧剂1#替换为增韧剂6#。
对比例3
本对比例提供一种聚碳酸酯合金组合物,其配方与实施例1的不同之处在于,不加入增韧剂1#。
按上述提及的测试方法对各实施例和对比例的聚碳酸酯合金组合物的性能进行测定,测试结果如表4。
表4各实施例和对比例的聚碳酸酯合金组合物的性能测试结果
从表4可知,实施例1~24的聚碳酸酯合金组合物具有低燃烧速率和高韧性(高的冲击强度和高的低温冲击强度)。对比例1加入的苯乙烯-丙烯腈共聚物的丙烯腈含量太低,得到聚碳酸酯合金组合物燃烧速率较高;对比例2加入的增韧剂为非核壳增韧剂,得到聚碳酸酯合金组合物燃烧时不利于完整的骨架的形成,燃烧速率也较高;对比例3的不加入核壳增韧剂,得到聚碳酸酯合金组合物燃烧时难以形成完整的骨架,燃烧速率较高。
显然,本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例,而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种聚碳酸酯合金组合物,其特征在于,包括如下重量份数的组分:
所述增韧剂为核壳结构增韧剂;
所述苯乙烯-丙烯腈共聚物中丙烯腈的含量为25~35wt%;
所述核壳结构增韧剂的核为硅橡胶、丙烯酸酯橡胶或丁二烯-苯乙烯橡胶中的至少一种;所述核壳结构增韧剂的壳为苯乙烯-丙烯腈共聚物或丙烯酸类共聚物;
所述缓燃助剂为炭黑、硅灰石、滑石粉或金属氧化物中的至少一种。
2.根据权利要求1所述聚碳酸酯合金组合物,其特征在于,所述聚碳酸酯为新料聚碳酸酯和/或回收聚碳酸酯。
3.根据权利要求2所述聚碳酸酯合金组合物,其特征在于,所述回收聚碳酸酯的按照GB/T 3682-2018标准,在300℃/1.2kg条件下的熔融指数为5~20g/10min,按照HG/T 2709-1995标准测得端羟基含量为300~1100PPM,按照GB/T 32889-2016标准测得的BPA含量按照为45~100PPM。
4.据权利要求1所述聚碳酸酯合金组合物,其特征在于,所述苯乙烯-丙烯腈共聚物为回收苯乙烯-丙烯腈共聚物,所述回收苯乙烯-丙烯腈共聚物的透光率为80~90%。
5.根据权利要求1所述聚碳酸酯合金组合物,其特征在于,所述核壳结构增韧剂的核为硅橡胶,壳为丙烯酸类,所述核壳结构增韧剂硅橡胶含量为8~30wt%。
6.根据权利要求1所述聚碳酸酯合金组合物,其特征在于,所述稳定剂由环氧共聚型稳定剂和环氧接枝型稳定剂组成,环氧共聚型稳定剂和环氧接枝型稳定剂的重量比为1:(3~7)。
7.权利要求1~6任一所述聚碳酸酯合金组合物的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:将各组分混合,熔融挤出,造粒,即得所述聚碳酸酯合金组合物。
8.权利要求1~6任一所述聚碳酸酯合金组合物在制备电子电气产品、交通运输产品、家电产品和航空产品中的应用。
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