CN104004334A - 高面冲击的聚碳酸酯组合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高面冲击的聚碳酸酯组合物及其制备方法,包括以下重量份的组分:聚碳酸酯70~80份、丙烯腈-苯乙烯共聚物10~20份、相容剂1~5份、增韧剂5~10份、抗氧剂0.1~1份、润滑剂0.1~1份。本发明的聚碳酸酯组合物选用酯交换PC,比光气法PC含有更多含量的羟基官能团,为了使相容剂和酯交换PC更好的反应,使用大的长径比的挤出机,通过强剪切的螺杆组合设计,提高材料的剪切和高剪切速率的时间,剪切诱导PC/SAN相容,使PC/SAN获得双连续相,提高基底相的刚性和韧性,通过合适的增韧剂,诱导剪切带产生,使基底和分散相共同吸收能量,提高了韧性。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料领域,尤其是涉及一种高面冲击的聚碳酸酯组合物及其制备方法。
背景技术
聚碳酸酯树脂由于其优异的冲击性能、耐热性能性能,广泛的应用于汽车领域。但聚碳酸酯存在熔体粘度大,加工流动性低,对缺口敏感等缺点。将聚丁二烯-丙烯腈一苯乙烯共聚树脂的复合物和聚碳酸酯共混,可以获得高的流动性,高韧性的优点,广泛用于汽车仪表盘,车灯等多个部位。随着汽车高强度和轻量化的发展,对于塑料的韧性提高了要求。
落球冲击和多轴冲击等面冲击实验由于很好的模拟材料在实际使用时冲击的表现,比摆锤实验更能真实的反应材料在高速时的韧性,越来越多的汽车厂已将面冲击作为评价材料韧性的方法。
海岛结构的聚合物合金应用很广泛,现有技术大多是PC作为连续相,呈现海的结构,ABS和增韧剂作为分散相,呈现岛的结构。增韧PC/ABS都是通过增韧剂的选择,通过选择合适粒径的增韧剂,通过小粒径橡胶引发剪切带,大粒径橡胶引发银纹提高对冲击能量的吸收,以此提高PC/ABS的韧性。双连续相结构的合金由于在断裂时能够提供较大的变形,包括了各组分的优点,获得优异的韧性。但通常PC/ABS形成双连续相是在PC含量50-55%时,给双连续结构的PC/ABS的应用带来了局限。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种高面冲击的聚碳酸酯组合物。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现:一种高面冲击的聚碳酸酯组合物,包括以下重量份的组分:
所述的聚碳酸酯为酯交换法芳香族聚碳酸酯。
所述的聚碳酸酯的重均分子量为25000-40000。
所述的丙烯腈-苯乙烯共聚物的分子量为130000~150000,包括质量百分比含量为22~28%的丙烯腈,70~78%的苯乙烯。
所述的相容剂润包括苯乙烯(ST)-马来酸酐二元共聚物与反应挤出的ABS-g-GMA的复配物,含甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和马来酸酐(MAH)双功能单体的苯乙烯(ST)三元聚合物的一种或几种。
所述的增韧剂包括甲基丙烯酸甲酯/丁二烯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸类聚合物、丙烯酸类增韧剂、丙烯酸-硅橡胶类增韧剂、乙烯-丙烯酸甲酯、乙烯-丙烯酸丁酯、乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物和乙烯-醋酸乙烯共聚物-功能化马来酸酐中的一种。
所述的抗氧剂包括市售抗氧剂245、抗氧剂1076、抗氧剂168中的一种或几种。
所述的润滑剂包括硅酮粉、季戊四醇酯、乙撑双硬酯酰胺中的一种或几种。
上述的高面冲击的聚碳酸酯组合物通过如下步骤制备:
S1、按照前述的高面冲击的聚碳酸酯组合物配方分别称取各组分;
S2、将S1步骤中称取的PC树脂、SAN树脂、相容剂、增韧剂、抗氧剂和润滑剂加入混合搅拌机中进行混合;
S3、将S2步骤中所得混合物通过双螺杆挤出机共混造粒,螺杆挤出机转速为600~900rpm,压力为2~3MPa,经过熔融挤出,造粒即得到产品制得高面冲击的PC/ABS合金材料。
所用的挤出机螺杆直径为58mm,长径比为60。
本发明的原理在于:通用的PC/ABS都是海岛结构的合金,通过形成双连续相,使得在高速冲击时由于双连续相的网络结构,比海岛结构吸收更多的能量,获得优异的韧性。选用酯交换PC,比光气法PC含有更多含量的羟基官能团,为了使相容剂和酯交换PC更好的反应,使用大的长径比的挤出机,通过强剪切的螺杆组合设计,提高材料的剪切和高剪切速率的时间,剪切诱导PC/SAN相容,使PC/SAN获得双连续相,提高基底相的刚性和韧性,通过合适的增韧剂,诱导剪切带产生,使基底和分散相共同吸收能量,提高韧性。
与现有技术相比,本发明具有的有益效果为:本发明的聚碳酸酯组合物选用酯交换PC,比光气法PC含有更多含量的羟基官能团,为了使相容剂和酯交换PC更好的反应,使用大的长径比的挤出机,通过强剪切的螺杆组合设计,提高材料的剪切和高剪切速率的时间,剪切诱导PC/SAN相容,使PC/SAN获得双连续相,提高基底相的刚性和韧性,通过合适的增韧剂,诱导剪切带产生,使基底和分散相共同吸收能量,提高韧性。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明,但不以任何形式限制本发明。应当指出的是,对本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
以下实施例和对比例中,所使用的原料如下:
选用分子量为25000~40000的双酚A型聚碳酸酯,具体是用帝人旭化成的L-1250Y,光气法PC,按照ASTM D1234标准,300℃下测试熔融指数为10g/10min;陶氏PC-200-3,酯交换法PC,熔指为3g/10min,湖南石化PC-1220,酯交换法PC,熔指为20g/10min;SAN分子量为130000~150000,其包括质量百分比含量为22~28%的丙烯腈,韩国锦湖的SAN320和SAN326;;增韧剂采用罗门哈斯的EXL-2691A;相容剂采用上海日之升的SAG-008(6MA含量为8%)和SA6002(6MA含量为2%);抗氧剂为CIBA公司生产的抗氧剂1010、抗氧剂168。
对比例1
S01、按照下文表1中对比例1配方称取PC为L1250Y:50,SAN为SAN320:40,增韧剂EXL-2691A:10,抗氧剂10100.1,抗氧剂1680.1,润滑剂PETS0.3;
S02、将S01步骤中称取的基原料在中速混合器中混合,得到混合物料;
S03、将步骤S02得到的混合物从侧喂料口喂入螺杆挤出机,在200~280℃下熔融挤出,螺杆挤出机转速为500rpm,压力为2MPa,经过熔融挤出,造粒即得到产品。
对比例2
S021、按照下文表1中对比例2配方称取PC为L1250Y:80,SAN为SAN320∶10,增韧剂EXL-2691A:10,抗氧剂10100.1,抗氧剂1680.1,润滑剂EBA0.3;
S022、将S021步骤中称取的基原料在中速混合器中混合,得到混合物料;
S023、将步骤S022得到的混合物从侧喂料口喂入螺杆挤出机,在200~280℃下熔融挤出,螺杆挤出机转速为500rpm,压力为2MPa,经过熔融挤出,造粒即得到产品。
其中,对比例中,挤出机螺杆直径为58mm,长径比为40。
实施例1
S11、按照下文表1中实施例1配方称取PC为L1250Y:70,SAN326:20,增韧剂EXL-2691A:8,相容剂SAG008:2,抗氧剂10100.1,抗氧剂1680.1,润滑剂PETS0.2。
S12、将S11步骤中称取的基原料在中速混合器中混合,得到混合物料;
S13、将步骤S12得到的混合物从侧喂料口喂入,在200~280℃下熔融挤出,螺杆挤出机转速为600rpm,压力为2MPa,经过熔融挤出,造粒即得到产品。
实施例2
S21、按照下文表1中实施例2配方称取PC为PC-200-3:70,SAN为SAN320:15,增韧剂EXL-2691A:5,相容剂SAG008:5,抗氧剂10100.1,抗氧剂1680.1,润滑剂PETS0.3;
S22、将S21步骤中称取的基原料在中速混合器中混合,得到混合物料;
S23、将步骤S22得到的混合物从侧喂料口喂入,在200~280℃下熔融挤出,螺杆挤出机转速为600rpm,压力为2MPa,经过熔融挤出,造粒即得到产品。
实施例3
S31、按照下文表1中对实施例3配方称取PC为L1250Y:80,SAN为SAN326:10,增韧剂EXL-2691A:5,相容剂SAG002:5,抗氧剂10100.1,抗氧剂1680.1,润滑剂PETS0.3;
S32、将S31步骤中称取的基原料在中速混合器中混合,得到混合物料;
S33、将步骤S32得到的混合物从侧喂料口喂入,在200~280℃下熔融挤出,螺杆挤出机转速为600rpm,压力为2MPa,经过熔融挤出,造粒即得到产品。
实施例4
S41、按照下文表1中实施例4配方称取PC为PC-1220:77,SAN为SAN326:10,增韧剂EXL-2691A:10,相容剂SAG002:3,抗氧剂10100.1,抗氧剂1680.1,润滑剂PETS0.3。
S42、将S41步骤中称取的基原料在中速混合器中混合,得到混合物料;
S43、将步骤S42得到的混合物从侧喂料口喂入,在200~280℃下熔融挤出,螺杆挤出机转速为600rpm,压力为2MPa,经过熔融挤出,造粒即得到产品。
其中,实施例中挤出机螺杆直径为58mm,长径比为60。
各对比例及实施例的配方以及测试结果如表1所示。缺口冲击强度按照ASTM D256标准进行测试,缺口类型为A类,样条厚度为1/8”;HDT温度按照ASTM D648进行,负荷采用1.82MPa;落球冲击负荷采用2kg,落球高度为1.5m,载头直径为5.6mm,测试温度分别是23℃和-30℃。
由表1可知,使用大的长径比的挤出机,通过强剪切的螺杆组合设计,提高材料的剪切和高剪切速率的时间,剪切诱导PC/SAN相容,使PC/SAN获得双连续相,提高基底相的刚性和韧性,通过合适的增韧剂,诱导剪切带产生,使基底和分散相共同吸收能量,实施例3表现出优异的落球冲击性能,特别是低温落球冲击性能,无断裂。
以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是,本发明并不局限于上述特定实施方式,本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变形或修改,这并不影响本发明的实质内容。
Claims (10)
1.一种高面冲击的聚碳酸酯组合物,其特征在于,包括以下重量份的组分:
2.根据权利要求1所述的高面冲击的聚碳酸酯组合物,其特征在于,所述的聚碳酸酯为酯交换法芳香族聚碳酸酯。
3.根据权利要求1所述的高面冲击的聚碳酸酯组合物,其特征在于,所述的聚碳酸酯的重均分子量为25000-40000。
4.根据权利要求1所述的高面冲击的聚碳酸酯组合物,其特征在于,所述的丙烯腈-苯乙烯共聚物的分子量为130000~150000,包括质量百分比含量为22~28%的丙烯腈,70~78%的苯乙烯。
5.根据权利要求1所述的高面冲击的聚碳酸酯组合物,其特征在于,所述的相容剂润包括苯乙烯-马来酸酐二元共聚物与反应挤出的ABS-g-GMA的复配物,含甲基丙烯酸缩水甘油酯和马来酸酐双功能单体的苯乙烯三元聚合物的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的高面冲击的聚碳酸酯组合物,其特征在于,所述的增韧剂包括甲基丙烯酸甲酯/丁二烯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸类聚合物、丙烯酸类增韧剂、丙烯酸-硅橡胶类增韧剂、乙烯-丙烯酸甲酯、乙烯-丙烯酸丁酯、乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物和乙烯-醋酸乙烯共聚物-功能化马来酸酐中的一种。
7.根据权利要求1所述的高面冲击的聚碳酸酯组合物,其特征在于,所述的抗氧剂包括市售抗氧剂245、抗氧剂1076、抗氧剂168中的一种或几种。
8.根据权利要求1所述的高面冲击的聚碳酸酯组合物,其特征在于,所述的润滑剂包括硅酮粉、季戊四醇酯、乙撑双硬酯酰胺中的一种或几种。
9.一种高面冲击的聚碳酸酯组合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1、按照权利要求1~8所述一种超高光泽阻燃ABS树脂配方分别称取各组分;
S2、将S1步骤中称取的PC树脂、SAN树脂、相容剂、增韧剂、抗氧剂和润滑剂加入混合搅拌机中进行混合;
S3、将S2步骤中所得混合物通过双螺杆挤出机共混造粒,螺杆挤出机转速为600~900rpm,压力为2~3MPa,经过熔融挤出,造粒即得到产品制得高面冲击的PC/ABS合金材料。
10.根据权利要求9所述的高面冲击的聚碳酸酯组合物的制备方法,其特征在于,所用的挤出机螺杆直径为58mm,长径比为60。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20140827 |