CN101356235B - 聚碳酸酯组合物以及由其制成的具有无光表面和高透光率的制品 - Google Patents

聚碳酸酯组合物以及由其制成的具有无光表面和高透光率的制品 Download PDF

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Abstract

公开了一种具有无光表面和高透光率特征的组合物。该组合物包括聚碳酸酯和折射率相容的聚合物粒子如交联聚苯乙烯。该聚碳酸酯组合物可用于制造防闪光透镜、自动柜员机屏、装饰制品和电子设备如计算机的外壳。

Description

聚碳酸酯组合物以及由其制成的具有无光表面和高透光率的制品
背景技术
本公开内容涉及聚碳酸酯组合物、由该组合物制成的制品及其用途,该制品表现出无光的、或者无光泽或无光亮的表面外观以及高的透光率。
聚碳酸酯(PC)具有优良的机械性能,其中包括耐冲击性、热稳定性如耐热性和光学性能如透光性等等。这些材料因此被广泛地用于各种不同的用途,例如用于机械或结构部件和汽车零件,以及光学应用,例如透镜、光存储盘和光纤等。
但是,由聚碳酸酯制成的制品通常表现出高的光泽或光亮,这对于诸如防闪光透镜(anti-glare lenses)、自动柜员机屏、装饰制品和电子设备如计算机的外壳的应用来说是不理想的。因此,需要能够易于形成无光泽的、低光泽和/或低光亮的表面外观的透明聚碳酸酯。
因为诸如无机填料和橡胶的消光剂使聚碳酸酯变得不透光,所以生产无光表面的最广泛使用的技术包括网纹模塑(textured mold)和消光涂料。但是,网纹模塑法需要特别的模具修改,并且在将制品从该模具中释放出来之后,相对热的表面趋于松弛并且降低所得到的制品的粗糙度,从而提高其光泽。此外,消光涂料不仅成本效率差,而且对于环境保护的目的来说是不合乎要求的。
EP0730624公开了一种低光泽的透明PC。在该文献中,将高分子量支化PC(Mw大于99,100)与线型PC混合。该共混物表现出物理性能、热稳定性、颜色、熔体强度、透明性和无光表面的良好组合。但是,支化PC的高粘度引起了模塑操作的困难。
在EP054497中,将带有反应性端基封闭剂的聚碳酸酯与自由基引发剂和普通线型PC共混。通过该反应性挤出方法获得了较低的光泽和较高的透光率(在84%左右)。但是,反应性挤出方法通常导致一致性差和生产产量降低。此外,产品的透光率通常不是非常令人满意的。
因此,在本领域仍然存在有对于这样的聚碳酸酯组合物的需求,即该聚碳酸酯组合物能够易于生产具有无光表面和高透光率的制品,其还是热稳定和成本效率的,并且具有良好的加工性能,等等。
概述
本公开内容的一个方面提供了一种组合物(例如热塑性组合物),该组合物表现出无光或无光亮(non-shiny)的表面和高的透光率,其包括:(i)具有折射率α的聚碳酸酯;和(ii)具有折射率β的聚合物粒子;其中β在约0.98α~约1.02α的范围内。例如,该聚合物粒子可以是交联聚苯乙烯。
在另一方面,本公开内容提供了由所述的热塑性组合物制成的制品,例如防闪光透镜、自动柜员机屏、装饰制品和电子设备的外壳。
通过以下详细说明来示例说明上述和其他特征。
详细说明
本文所公开的是聚碳酸酯组合物,其包括具有相容折射率的聚合物粒子,例如交联聚苯乙烯粒子。该聚碳酸酯组合物表现出特别理想的性能,例如无光表面、高的透光率特征、热稳定性、成本效率、提高的硬度和良好的加工性,等等。
当将其形成为制品时,本文所描述的组合物表现出独特的无光光洁度。无光光洁度在外表上通常是无光亮或低光泽的表面。一般地,本文使用的术语“无光表面或光洁度”是指无光亮的、平的、低光泽、除去光泽的或低光泽的表面。本公开内容的组合物令人意外地表现出这一无光表面特征,同时还表现出相当高的透光或光传输特征。
如本文使用的,术语“聚碳酸酯”是指含有相同或不同的碳酸酯单元的聚合物,或者含有相同或不同的碳酸酯单元以及一种或多种除了碳酸酯之外的单元的共聚物(即,共聚碳酸酯);术语“脂族基团”是指这样的烃基,即其化合价至少为一,且含有线性或支化而非环状的碳原子排列;“芳族基团”是指含有至少一个芳基的、化合价至少为一的基团;“脂环族基团”是指这样的基团,即其化合价至少为一,且含有环状的但不是芳族的碳原子排列;“烷基”是指直链或支链的一价烃基;“烷撑(alkylene)”是指直链或支链的二价烃基;“烷叉(alkylidene)”是指直链或支链的二价烃基,且两个化合价在一个共同碳原子上;“链烯基”是指具有至少两个碳原子被碳-碳双键连接的、直链或支链的一价烃基;“环烷基”是指具有至少三个碳原子的非芳族的一价脂环烃基,其具有至少一个不饱和度;“环亚烷基”是指具有至少三个碳原子的非芳族的二价脂环烃基,其具有至少一个不饱和度;“芳基”是指一价芳族苯环基,或者是指稠合有至少一个任选取代苯环的任选取代的苯环系基团体系;“芳族基”是指含有至少一个芳基的、化合价至少为一的基团;芳族基的实例包括:苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、萘基等;“亚芳基”是指苯环双基或者是指稠合有至少一个任选取代苯环的苯环系双基;“酰基”是指与羰基碳原子连接的一价烃基,其中该羰基碳原子还与邻接基团相连接;“烷基芳基”是指将如上所定义的烷基取代到如上所定义的芳基上;“芳基烷基”是指将如上所定义的芳基取代到如上所定义的烷基上;“烷氧基”是指如上所定义的烷基通过氧基与邻接基团相连接;“芳氧基”是指如上所定义的芳基通过氧基与邻接基团相连接;所用的与量有关的修饰语“大约”包括设定值,具有本文所规定的含义(例如,包括与具体量的测量有关的误差度);“任选的”或“任选地”是指其后所描述的事件或情况可能发生或者可能不发生,该描述包括事件发生的情况以及事件不发生的情况;“直接键(directbond)”(其中一部分结构变量说明),是指将在被称为“直接键”的变量之前以及之后的取代基直接连接。
在本文中使用标准命名法来描述化合物。不在两个字母或符号之间的破折号(“-”)被用来表示取代基的结合点。例如,-CHO是通过羰基(C=O)的碳原子进行结合。如果上下文没有清楚地相反规定,单数形式“一个”、“一种”和“该”包括复数对象。表示相同特征或组成的所有范围的端点都独立地结合或包括该端点。所有的引用文献都在此引入作为参考。本文中术语“第一”、“第二”等不表示任何顺序、数量或重要性,而是被用来将一个元素与另一个元素区别开。
在一种实施方案中,本公开内容提供了一种组合物,例如热塑性组合物,其包括:
(i)具有折射率α的聚碳酸酯;和
(ii)具有折射率β的聚合物粒子;
其中β在约0.98α~约1.02α的范围内。特别地,β可以在约0.99α~约1.01α的范围内;更特别地,β可以在约0.995α~约1.005α的范围内。
在另一实施方案中,具有折射率β的聚合物粒子起消光剂的作用,包括单乙烯基芳族单体和多乙烯基芳族单体的共聚物。在具体的实施方案中,该聚合物粒子包括单乙烯基芳族单体的聚合物,其与多乙烯基芳族单体交联。
包括芳族基和一个乙烯基的任何化合物都可以用作单乙烯基芳族单体。适用的单乙烯基芳族单体包括,但不限于:苯乙烯、乙基乙烯基苯、α-甲基苯乙烯、1-乙烯基萘、2-乙烯基萘、乙烯基甲苯、甲氧基苯乙烯、叔丁氧基苯乙烯等;以及它们的烷基、环烷基、芳基、烷基芳基和芳基烷基衍生物,其中单体的碳原子总数不超过约18;和它们的混合物。在示例实施方案中,单乙烯基芳族单体包括苯乙烯或乙基乙烯基苯或它们的混合物。
包括芳族基和两个或更多个乙烯基的任何化合物都可以用作多乙烯基芳族单体。适用的多乙烯基芳族单体包括,但不限于具有如下所示通式的化合物:
Figure S2006800505565D00041
其中p是整数,并且2≤p≤6,特别地,p为2或3,更特别地为2,即二乙烯基苯(DVB)。
在一种实施方案中,DVB可以选自以下异构体或者它们的任意组合的任何一种:
Figure S2006800505565D00043
在另外的实施方案中,根据下式来定义多乙烯基芳族单体如DVB的含量比(loading ratio):
其中x为粒子中多乙烯基芳族单体的总重,y为粒子中单乙烯基芳族单体的总重。
在一种实施方案中,含量比可以在约1%~约50%的范围内广泛地变化,特别地约2%~约20%,更特别地约2.5%~约10%。
在另一实施方案中,交联聚苯乙烯(X-PS)被用于与聚碳酸酯共混。X-PS可以从各种商业来源获得,或者也可以由本领域技术人员例如通过悬浮聚合法以聚乙烯醇作为分离试剂来制备。可以加入二乙烯基苯(DVB)作为交联剂,其含量比可以为2.5%~50%。
在另外的实施方案中,可以将聚合物粒子例如X-PS分散于基质中。该粒子的平均直径(average mean diameter)可以在约2微米~约1000微米的一般范围内调整,特别地约4微米~约700微米,更特别地约6微米~约300微米。
基于组合物中聚碳酸酯的重量,聚合物粒子例如X-PS可以以约0.5重量%~约50重量%的量使用,特别地约1.5重量%~约40重量%,更特别地约2.5重量%~约20重量%。
本公开内容的聚碳酸酯可以包括化学式(1)的碳酸酯重复结构单元:
其中R1基团可选自任何芳族基团、脂环族基团和脂族基团。在实施方案中,至少60%的R1基团是芳族有机基团。
在另外的实施方案中,R1是芳族有机基团,例如化学式(2)的基团:
——A1—Y1—A2—(2)
其中A1和A2各自是单环二价芳基,Y1是具有一个或两个原子将A1和A2分隔的桥接基团。在示例性的实施方案中,一个原子分隔A1和A2。该类型基团的说明性和非限制性实例是-O-,-S-,-S(O)-,-S(O)2-,-C(O)-,亚甲基,环己基亚甲基,2-[2.2.1]-二环庚叉,乙叉,异丙叉,新戊叉基,环己叉基,环十五烷叉基,环十二烷叉基,及金刚烷叉基。桥接基团Y1可以为烃基或饱和烃基如亚甲基,环己叉基,或异丙叉基。
在另一实施方案中,聚碳酸酯可以包括化学式(A-1)的碳酸酯重复结构单元:
Figure S2006800505565D00061
其中Y1、A1和A2如上所述。
在又一实施方案中,聚碳酸酯可通过具有化学式HO-R1-OH的二羟基化合物的界面反应来制备,其包括式(3)的二羟基化合物:
HO—A1—Y1—A2—OH    (3)
其中Y1、A1和A2如上所述。
在又一实施方案中,聚碳酸酯可以通过通式(4)的双酚化合物的界面反应来制备:
Figure S2006800505565D00062
其中Ra和Rb各自代表卤原子或一价烃基,并且可以相同或相异;p和q各自独立地为0~4的整数;及Xa代表化学式(5)的基团之一:
Figure S2006800505565D00063
Figure S2006800505565D00064
其中Rc和Rd各自独立地代表氢原子或一价直链或环状的烃基,及Re为二价烃基。
在又一实施方案中,聚碳酸酯可以通过一种或多种通式(B-1)的双酚化合物的界面反应来制备:
Figure S2006800505565D00065
其中每个G1在每次出现时独立地为C6-C20芳族基团;E在每次出现时独立地是键、C3-C20脂环基团、C3-C20芳族基团、C1-C20脂族基团、含硫的连接基(linkage)、含硒的连接基、含磷的连接基或氧原子;“t”是大于等于1的数;“s”为0或1;及“u”是包括0的整数。
适宜的二羟基化合物的某些说明性和非限制性实例包括:间苯二酚;C1-3烷基取代的间苯二酚;4-溴间苯二酚、氢醌、4,4′-二羟基联苯、1,6-二羟基萘、2,6-二羟基萘、1,1-双(4-羟基苯基)环戊烷;2,2-双(3-烯丙基-4-羟基苯基)丙烷;2,2-双(2-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙烷;2,2-双(3-叔丁基-4-羟基-6-甲基苯基)丙烷;2,2-双(3-叔丁基-4-羟基-6-甲基苯基)丁烷;1,3-双[4-羟基苯基-1-(1-甲基亚乙基)]苯;1,4-双[4-羟基苯基-1-(1-甲基亚乙基)]苯;1,3-双[3-叔丁基-4-羟基苯基-6-甲基苯基-1-(1-甲基亚乙基)]苯;1,4-双[3-叔丁基-4-羟基苯基-6-甲基苯基-1-(1-甲基亚乙基)]苯;4,4′-联苯酚;2,2′,6,8-四甲基-3,3′,5,5′-四溴-4,4′-联苯酚;2,2′,6,6′-四甲基-3,3′,5-三溴-4,4′-联苯酚;1,1-双(4-羟基苯基)-2,2,2-三氯乙烷;1,1-双(4-羟基苯基)-1-氰基乙烷;1,1-双(4-羟基苯基)二氰基甲烷;1,1-双(4-羟基苯基)-1-氰基-1-苯基甲烷;2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷;1,1-双(4-羟基苯基)降冰片烷;3,3-双(4-羟基苯基)-2-苯并[c]呋喃酮;1,2-双(4-羟基苯基)乙烷;1,3-双(4-羟基苯基)丙烯酮(propenone);双(4-羟基苯基)硫醚;4,4′-二羟基二苯醚(4,4′-oxydiphenol);4,4-双(4-羟基苯基)戊酸;4,4-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)戊酸;2,2-双(4-羟基苯基)乙酸;2,4′-二羟基二苯基甲烷;2-双(2-羟基苯基)甲烷;双(4-羟基苯基)甲烷;双(4-羟基-5-硝基苯基)甲烷;双(4-羟基-2,6-二甲基-3-甲氧基苯基)甲烷;1,1-双(4-羟基苯基)乙烷;1,1-双(4-羟基-2-氯苯基)乙烷;2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A);1,1-双(4-羟基苯基)丙烷;2,2-双(3-氯-4-羟基苯基)丙烷;2,2-双(3-溴-4-羟基苯基)丙烷;2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷;2,2-双(4-羟基-3-异丙基苯基)丙烷;2,2-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷;2,2-双(3-苯基-4-羟基苯基)丙烷;2,2-双(3,5-二氯-4-羟基苯基)丙烷;2,2-双(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷;2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷;2,2-双(3-氯-4-羟基-5-甲基苯基)丙烷;2,2-双(3-溴-4-羟基-5-甲基苯基)丙烷;2,2-双(3-氯-4-羟基-5-异丙基苯基)丙烷;2,2-双(3-溴-4-羟基-5-异丙基苯基)丙烷;2,2-双(3-叔丁基-5-氯-4-羟基苯基)丙烷;2,2-双(3-溴-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷;;2,2-双(3-氯-5-苯基-4-羟基苯基)丙烷;2,2-双(3-溴-5-苯基-4-羟基苯基)丙烷;2,2-双(3,5-二异丙基-4-羟基苯基)丙烷;2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷;2,2-双(3,5-二苯基-4-羟基苯基)丙烷;2,2-双(4-羟基-2,3,5,6-四氯苯基)丙烷;2,2-双(4-羟基-2,3,5,6-四溴苯基)丙烷;2,2-双(4-羟基-2,3,5,6-四甲基苯基)丙烷;2,2-双(2,6-二氯-3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷;2,2-双(2,6-二溴-3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷;2,2-双(4-羟基-3-乙基苯基)丙烷;2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷;2,2-双(3,5,3’,5’-四氯-4,4’-二羟基苯基)丙烷;1,1-双(4-羟基苯基)环己基甲烷;2,2-双(4-羟基苯基)-1-苯基丙烷;1,1-双(4-羟基苯基)环己烷;1,1-双(3-氯-4-羟基苯基)环己烷;1,1-双(3-溴-4-羟基苯基)环己烷;1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷;1,1-双(4-羟基-3-异丙基苯基)环己烷;1,1-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)环己烷;1,1-双(3-苯基-4-羟基苯基)环己烷;1,1-双(3,5-二氯-4-羟基苯基)环己烷;1,1-双(3,5-二溴-4-羟基苯基)环己烷;1,1-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)环己烷;4,4′-[1-甲基-4-(1-甲基-乙基)-1,3-环己二基]双酚(1,3BHPM);4-[1-[3-(4-羟基苯基)-4-甲基环己基]-1-甲基-乙基]-苯酚(2,8BHPM);3,8-二羟基-5a,10b-二苯基香豆冉基-2’,3’,2,3-香豆冉(3,8-dihydroxy-5a,10b-diphenylcoumarano-2’,3’,2,3-coumarane,DCBP);2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并吡咯酮;1,1-双(3-氯-4-羟基-5-甲基苯基)环己烷;1,1-双(3-溴-4-羟基-5-甲基苯基)环己烷;1,1-双(3-氯-4-羟基-5-异丙基苯基)环己烷;1,1-双(3-溴-4-羟基-5-异丙基苯基)环己烷;1,1-双(3-叔丁基-5-氯-4-羟基苯基)环己烷;1,1-双(3-溴-5-叔丁基-4-羟基苯基)环己烷;1,1-双(3-氯-5-苯基-4-羟基苯基)环己烷;1,1-双(3-溴-5-苯基-4-羟基苯基)环己烷;1,1-双(3,5-二异丙基-4-羟基苯基)环己烷;1,1-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)环己烷;1,1-双(3,5-二苯基-4-羟基苯基)环己烷;1,1-双(4-羟基-2,3,5,6-四氯苯基)环己烷;1,1-双(4-羟基-2,3,5,6-四溴苯基)环己烷;1,1-双(4-羟基-2,3,5,6-四甲基苯基)环己烷;1,1-双(2,6-二氯-3,5-二甲基-4-羟基苯基)环己烷;1,1-双(2,6-二溴-3,5-二甲基-4-羟基苯基)环己烷;1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷;1,1-双(3-氯-4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷;1,1-双(3-溴-4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷;1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷;1,1-双(4-羟基-3-异丙基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷;1,1-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷;1,1-双(3-苯基-4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷;1,1-双(3,5-二氯-4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷;1,1-双(3,5-二溴-4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷;1,1-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷;1,1-双(3-氯-4-羟基-5-甲基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷;1,1-双(3-溴-4-羟基-5-甲基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷;1,1-双(3-氯-4-羟基-5-异丙基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷;1,1-双(3-溴-4-羟基-5-异丙基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷;1,1-双(3-叔丁基-5-氯-4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷;1,1-双(3-溴-5-叔丁基-4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷;双(3-氯-5-苯基-4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷;1,1-双(3-溴-5-苯基-4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷;1,1-双(3,5-二异丙基-4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷;1,1-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷;1,1-双(3,5-二苯基-4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷;1,1-双(4-羟基-2,3,5,6-四氯苯基)-3,3,5-三甲基环己烷;1,1-双(4-羟基-2,3,5,6-四溴苯基)-3,3,5-三甲基环己烷;1,1-双(4-羟基-2,3,5,6-四甲基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷;1,1-双(2,6-二氯-3,5-二甲基-4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷;1,1-双(2,6-二溴-3,5-二甲基-4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷;4,4-双(4-羟基苯基)庚烷;1,1-双(4-羟基苯基)癸烷;1,1-双(4-羟基苯基)环十二烷;1,1-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)环十二烷;4,4’二羟基-1,1-联苯;4,4’-二羟基-3,3’-二甲基-1,1-联苯;4,4’-二羟基-3,3’-二辛基-1,1-联苯;4,4′-(3,3,5-三甲基亚环己基)二酚;4,4′-双(3,5-二甲基)二酚;4,4’-二羟基二苯基醚;4,4’-二羟基二苯基硫醚;1,3-双(2-(4-羟基苯基)-2-丙基)苯;1,3-双(2-(4-羟基-3-甲基苯基)-2-丙基)苯;1,4-双(2-(4-羟基苯基)-2-丙基)苯;1,4-双(2-(4-羟基-3-甲基苯基)-2-丙基)苯;2,4′-二羟基苯基砜;4,4’-二羟基二苯基砜(BPS);双(4-羟基苯基)甲烷;2,6-二羟基萘;氢醌;3-(4-羟基苯基)-1,1,3-三甲基茚满基-5-醇;1-(4-羟基苯基)-1,3,3-三甲基茚满-5-醇;4,4-二羟基二苯基醚;4,4-二羟基-3,3-二氯二苯基醚;4,4-二羟基-2,5-二羟基二苯基醚;4,4-硫醇二酚;2,2,2′,2′-四氢-3,3,3′,3′-四甲基-1,1′-螺环双[1H-茚]-6,6′-二醇;双(4-羟基苯基)乙腈;双(4-羟基苯基)亚砜;双(4-羟基苯基)砜;9,9-双(4-羟基苯基)氟;2,7-二羟基芘;6,6′-二羟基-3,3,3′,3′-四甲基螺环(双)茚满(″螺双茚满双酚″);3,3-双(4-羟基苯基)-2-苯并[c]呋喃酮;2,6-二羟基二苯并-p-二氧芑;2,6-二羟基噻蒽;2,7-二羟基;2,7-二羟基-9,10-二甲基吩嗪;3,6-二羟基二苯并呋喃;3,6-二羟基二苯并噻吩;2,7-二羟基卡唑等,以及含有至少一种前述二羟基化合物的组合。
式(4)所示的双酚化合物类型的具体实例包括1,1-二(4-羟基苯基)甲烷,1,1-二(4-羟基苯基)乙烷,2,2-二(4-羟基苯基)丙烷(下文称为“双酚A”或“BPA”),2,2-二(4-羟基苯基)丁烷,2,2-二(4-羟基苯基)辛烷,1,1-二(4-羟基苯基)丙烷,1,1-二(4-羟基苯基)正丁烷,2,2-二(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷,1,1-二(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷,3,3-二(4-羟基苯基)苯并吡咯酮,2-苯基-3,3-二(4-羟基苯基)苯并吡咯酮(PPPBP),1,1-二(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷(BPI)及1,1-二(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷(DMBPC)。也可以使用包含至少一种前述二羟基化合物的组合。
在一种实施方案中,聚碳酸酯可以包括化学式(A-2)的碳酸酯重复结构单元:
Figure S2006800505565D00101
其中p、q、Ra、Rb和Xa如上所述。
在另一实施方案中,聚碳酸酯可以包括化学式(A-3)的碳酸酯重复结构单元,即BPA单元:
Figure S2006800505565D00102
也可以使用支化聚碳酸酯,以及线型聚碳酸酯和支化聚碳酸酯的共混物。支化聚碳酸酯可通过在聚合期间加入支化剂来制备。这些支化剂包括多官能的有机化合物,其包含至少三个选自下列的官能团:羟基,羧基,羧酸酐,卤代甲酰基,及前述官能团的组合。具体实例包括偏苯三酸,偏苯三酸酐,偏苯三酰氯,三对羟基苯基乙烷,靛红-二酚,三酚TC(1,3,5-三((对-羟基苯基)异丙基)苯),三酚PA(4(4(1,1-二(对-羟基苯基)-乙基)α,α-二甲基苄基)苯酚),4-氯甲酰基邻苯二酸酐,均苯三酸,及二苯甲酮四羧酸。支化剂可以聚碳酸酯的约0.05~2.0wt%的量添加。所有类型的聚碳酸酯端基均可用于聚碳酸酯,只要这种端基不显著地影响所需要的聚碳酸酯产品的性质。
聚碳酸酯可具有约1500~约100,000,包括约5000~约50,000,最特别是约10,000~约30,000的重均分子量(Mw),如通过凝胶渗透色谱(GPC)所测定的:采用交联的苯乙烯-二乙烯基苯色谱柱,样品浓度为1mg/ml,并以聚碳酸酯标准物校准。
聚碳酸酯易于形成表现出光泽光亮度(luster finish)的表面。光泽光亮度可以根据光泽测定法来定量测定,其通常具有100-180,包括120-170的值,最特别地具有140-165的值。
根据ASTM D1003-00在3.18毫米厚度测量时,聚碳酸酯可具有大于或等于65%,特别是大于或等于75%,更特别是大于或等于85%的透光率。根据ASTM D1003-00在3.18毫米厚度测量时,聚碳酸酯也可以具有小于或等于50%,特别是小于或等于40%,最特别是小于或等于30%的雾度。
在实施方案中,聚碳酸酯具有适于制造薄制品的流动性。熔体体积流速(常简写为MVR)量度热塑性材料在规定的温度和载荷下经过喷口的挤出速度。根据ASTM D1238-04在300℃/1.2kg下测量,适于形成薄制品的聚碳酸酯可具有约0.5~80立方厘米/10分钟(cc/10分钟)的MVR。在具体实施方案中,合适的聚碳酸酯组合物根据ASTM D1238-04在300℃/1.2kg下测量,可具有0.5~50cc/10分钟,特别是0.5~25cc/10分钟,更特别是1~15cc/10分钟的MVR。可以使用不同流动性的聚碳酸酯的混合物,以实现总体上所需要的流动性。
本公开内容的聚碳酸酯可以包括含有碳酸酯链单元和其他单元的共聚物。特别适宜的共聚物是聚酯-聚碳酸酯,也称为共聚酯-聚碳酸酯和聚酯-碳酸酯。也可以使用聚碳酸酯和聚酯-聚碳酸酯的组合。如本文使用的,“组合”包括所有的混合物、共混物、合金、反应产物等。在一种实施方案中,聚酯-聚碳酸酯含有化学式(6)的重复单元:
Figure S2006800505565D00111
其中D为源于二羟基化合物的二价基团,并且可以为例如C2-10亚烷基,C6-20脂环族基团,C6-20芳族基团或者其中亚烷基包含2~6个碳原子,特别是2、3或4个碳原子的聚亚烷基氧化物基团;及T为源于二羧酸的二价基团,并且可以为例如C2-10亚烷基,C6-20脂环族基团,C6-20烷基芳族基团,或者C6-20芳族基团。
在一种实施方案中,D为C2-6亚烷基。在另一实施方案中,D源于化学式(7)的芳族二羟基化合物:
Figure S2006800505565D00112
其中每个Rf独立地为卤原子,C1-10烃基,或者C1-10卤代烃基;及n为0~4。卤素通常为溴。可由式(7)表示的化合物的实例包括间苯二酚,取代的间苯二酚化合物如5-甲基间苯二酚、5-乙基间苯二酚、5-丙基间苯二酚、5-丁基间苯二酚、5-叔丁基间苯二酚、5-苯基间苯二酚、5-枯基间苯二酚、2,4,5,6-四氟间苯二酚、2,4,5,6-四溴间苯二酚等;邻苯二酚;氢醌;取代的氢醌如2-甲基氢醌,2-乙基氢醌,2-丙基氢醌,2-丁基氢醌,2-叔丁基氢醌,2-苯基氢醌,2-枯基氢醌,2,3,5,6-四甲基氢醌,2,3,5,6-四叔丁基氢醌,2,3,5,6-四氟氢醌,2,3,5,6-四溴氢醌等;或者包含至少一种前述化合物的组合。
可用于制备聚酯的芳族二羧酸的实例包括间苯二甲酸或对苯二甲酸,1,2-二(对-羧基苯基)乙烷,4,4′-二羧基二苯基醚,4,4′-联苯甲酸,及包含至少一种前述酸的混合物。也可以存在包含稠环的酸,例如1,4-、1,5-或2,6-萘二羧酸。具体的二羧酸为对苯二甲酸,间苯二甲酸,萘二羧酸,环己烷二羧酸,或其混合物。具体的二羧酸包括间苯二甲酸和对苯二甲酸的组合,其中对苯二甲酸与间苯二甲酸的重量比为约91∶1~2∶98。在另一具体实施方案中,D为C2-6亚烷基,T为对亚苯基、间亚苯基、萘、二价脂环族基团或其混合物。这类聚酯包括聚(对苯二甲酸亚烷基酯)。
在另外的实施方案中,化学式(1)的碳酸酯单元也可以源自化学式(7)的芳族二羟基化合物,其中具体的碳酸酯单元是间苯二酚碳酸酯单元。
特别地,聚酯-聚碳酸酯的聚酯单元可以通过以下方法来制备:使间苯二甲酸和对苯二甲酸(或其衍生物)的组合与间苯二酚、双酚A或含有间苯二酚、双酚A中的一种或多种的组合进行反应,其中间苯二甲酸酯单元与对苯二甲酸酯单元的摩尔比为91∶9~2∶98,特别地为85∶15~3∶97,更特别地为80∶20~5∶95,以及更加特别地为70∶30~10∶90。在聚碳酸酯包括源于间苯二酚和/或双酚A的单元的情况下,间苯二酚碳酸酯单元与双酚A碳酸酯单元的摩尔比为0∶100~99∶1,聚酯-聚碳酸酯中混合的间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯聚酯单元与聚碳酸酯单元的摩尔比可以为1∶99~99∶1,特别地为5∶95~90∶10,更特别地为10∶90~80∶20。当使用聚酯-聚碳酸酯与聚碳酸酯的共混物时,共混物中聚碳酸酯与聚酯-聚碳酸酯的比例分别为1∶99~99∶1,特别地为10∶90~90∶10。
在一种实施方案中,本公开内容的聚碳酸酯可以包括化学式(A-3)的碳酸酯重复结构单元(BPA单元)和化学式(E-1)的酯重复结构单元,其可以是BPA聚碳酸酯和邻笨二甲酸间苯二酚酯(ITR)的任何共聚物。
Figure S2006800505565D00121
例如
Figure S2006800505565D00131
该共聚碳酸酯可以由普通技术人员合成,或者可以商业获得,例如GE高级材料公司(GE Advanced Materials)的LEXANSLX树脂。LEXANSLX树脂是分子量为20,000-30,000、折射率约为1.59-1.603的ITR-聚碳酸酯共聚物。可以在美国专利6,559,270找到这些材料的进一步细节,其公开的内容全部引入本文作为参考。
聚酯-聚碳酸酯可具有1,500~100,000,特别是1,700~50,000,尤其是2,000~40,000的重均分子量(Mw)。分子量测定是利用凝胶渗透色谱(GPC)进行的,采用交联的苯乙烯-二乙烯基苯色谱柱并校准至聚碳酸酯基准。样品以约1mg/ml的浓度制备,并以约1.0ml/分钟的流速洗脱。
适宜的聚碳酸酯可通过诸如界面聚合和熔体聚合等方法制备。尽管界面聚合的反应条件可以变化,但是示例性的方法通常包括:将二元酚反应物溶解或分散于苛性钠或苛性钾水溶液中,将所得混合物加到适宜的与水不混溶的溶剂介质中,及在受控pH(如8~11)条件和适宜催化剂(如三乙胺)或相转移催化剂存在下使该反应物与碳酸酯前体接触。最常用的与水不混溶的溶剂包括二氯甲烷,1,2-二氯乙烷,氯苯,甲苯等。适宜的碳酸酯前体包括例如碳酰卤如碳酰溴或碳酰氯,或者卤代甲酸酯例如二元酚的二卤代甲酸酯(如双酚A、氢醌等的二氯甲酸酯)或者二醇的二卤代甲酸酯(如乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇等的二卤代甲酸酯)。也可以使用包含至少一种前述类型的碳酸酯前体的组合。
聚合期间可以包括链终止剂(也称之为封端剂)。链终止剂限制分子量增长速度,因此控制聚碳酸酯的分子量。链终止剂可以是单酚化合物、单羧酸氯化物和/或单氯甲酸酯中的至少一种。
例如,适宜作为链终止剂的单酚化合物包括单环酚,如苯酚、C1-C22烷基取代的酚、对枯基-苯酚、对叔丁基苯酚、羟基联苯;二酚的单醚,例如对甲氧基苯酚。烷基取代的苯酚包括具有8~9个碳原子的支链烷基取代基的那些酚。单酚UV吸收剂可以用作封端剂。这些化合物包括:4-取代的-2-羟基二苯甲酮和它们的衍生物、水杨酸芳基酯、二酚的单酯(例如间苯二酚单苯甲酸酯)、2-(2-羟基芳基)-苯并三唑和它们的衍生物、2-(2-羟基芳基)-1,3,5-三嗪以及它们的衍生物等。特别地,单酚链终止剂包括苯酚、对枯基-苯酚和/或间苯二酚单苯甲酸酯。
单羧酸氯化物也可用作链终止剂。这包括单环的单羧酸氯化物如苯甲酰氯,C1-C22烷基取代的苯甲酰氯,甲苯甲酰氯,卤素取代的苯甲酰氯,溴苯甲酰氯,肉桂酰氯,4-桥亚甲基四氢化邻苯二甲酰胺苯甲酰氯,及其混合物;多环的单羧酸氯化物如偏苯三酸酐氯化物,及萘甲酰氯;以及单环和多环单羧酸氯化物的混合物。具有最多22个碳原子的脂族单羧酸的氯化物是合适的。官能化的脂族单羧酸氯化物如丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯也是合适的。还合适的有单氯甲酸酯,包括单环的单氯甲酸酯如氯甲酸苯酯,烷基取代的氯甲酸苯酯,氯甲酸对枯基苯酯,甲苯氯甲酸酯,及其混合物。
在一种实施方案中,聚酯-聚碳酸酯可以通过界面聚合制备。不是采用二羧酸,可以使用并且有时甚至优选使用酸的反应性衍生物,如相应的酰卤,特别是酸的二氯化物和酸的二溴化物。这样,例如不是采用间苯二甲酸、对苯二甲酸或其混合物,而是可以采用间苯二酰氯、对苯二酰氯及其混合物。
在可以使用的相转移催化剂中,包括化学式(R3)4Q+X的催化剂,其中每个R3相同或不同,为C1-10烷基;Q是氮原子或磷原子;X为卤原子或C1-8烷氧基或C6-18芳氧基。适宜的相转移催化剂包括:例如,[CH3(CH2)3]4NX、[CH3(CH2)3]4PX、[CH3(CH2)5]4NX、[CH3(CH2)6]4NX、[CH3(CH2)4]4NX、CH3[CH3(CH2)3]3NX和CH3[CH3(CH2)2]3NX,其中X为Cl-、Br-、C1-8烷氧基或C6-18芳氧基。在一种实施方案中,基于光气化混合物中双酚的重量,相转移催化剂的有效量可以为0.1~10wt%。在另一实施方案中,基于光气化混合物中双酚的重量,相转移催化剂的有效量可以为0.5~2wt%。
作为选择,可以使用熔融法来制备聚碳酸酯。一般地,在熔融聚合法中,聚碳酸酯可以通过以下过程来制备:在熔融状态和酯交换催化剂存在下,在Banbury
Figure S2006800505565D00141
混合器、双螺杆挤出机等中使二羟基反应物和碳酸二芳基酯(如碳酸二苯酯)共反应,以形成均匀的分散体。通过蒸馏将挥发性一元酚从熔融反应物中除去,并以熔融的剩余物的形式分离聚合物。
除了如上所述的聚碳酸酯、聚酯-聚碳酸酯以及它们的组合之外,也可以使用聚碳酸酯和聚酯-聚碳酸酯与其他热塑性聚合物的组合,例如聚碳酸酯和/或聚碳酸酯共聚物与聚酯的组合。
适宜的聚酯包括化学式(6)的重复单元,可以是例如聚(亚烷基二碳酸酯)、液晶聚酯和聚酯共聚物。也可以使用其中混有支化剂(例如具有三个或多个羟基的二醇或者三官能或多官能的羧酸)的支化聚酯。此外,根据组合物的最终用途,有时也期望聚酯上具有各种不同浓度的酸和羟基端基。
有用类别的聚酯的实例是聚(亚烷基对苯二甲酸酯)。聚(亚烷基对苯二甲酸酯)的具体实例包括,但不限于:聚(对苯二甲酸乙二酯)(PET)、聚(对苯二甲酸1,4-丁二醇酯)(PBT)、聚(萘二酸乙二酯)(poly(ethylenenaphthanoate,PEN)、聚(萘二酸丁二酯)(PBN)、聚(对苯二甲酸丙二酯)(PPT)、聚(对苯二甲酸环己二甲醇酯)(PCT)以及含有至少一种前述聚酯的组合。聚(对苯二甲酸环己二甲醇酯)-共-聚(对苯二甲酸乙二酯)也是有用的:其中包括大于或等于50摩尔%的聚(对苯二甲酸乙二酯)的聚合物简称为PETG;其中包括大于或等于50摩尔%的聚(对苯二甲酸环己二甲醇酯)的聚合物简称为PCTG。以上聚酯可以包括类似的脂族聚酯例如聚(亚烷基环己二羧酸酯),其实例为聚(1,4-亚环己基二羧酸-1,4-环己烷二亚甲基酯)(PCCD)。还打算的有,上述聚酯与少量如约0.5~10%重量源于脂族二酸和/或脂族多元醇的单元制成的共聚酯。
共聚碳酸酯也可以包括聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物,也称之为聚硅氧烷-聚碳酸酯。该共聚物的聚硅氧烷(本文也称之为“聚二有机基硅氧烷”)嵌段包括化学式(8)的硅氧烷重复单元(本文也称之为“二有机基硅氧烷单元”):
Figure S2006800505565D00151
其中每次出现的R相同或相异,为C1-13一价有机基团。例如,R可以独立地为C1-C13烷基,C1-C13烷氧基,C2-C13链烯基,C2-C13链烯氧基,C3-C6环烷基,C3-C6环烷氧基,C6-C14芳基,C6-C10芳氧基,C7-C13芳烷基,C7-C13芳烷氧基,C7-C13烷芳基,或者C7-C13烷芳氧基。前述基团可以全部或部分被氟、氯、溴、碘或其组合卤化。在同一共聚物中,可以使用前述R基团的组合。
式(8)中D的值可以广泛地变化,这取决于热塑性组合物中各组分的类型和相对量、所需要的组合物性质以及其它需要考虑的事项。一般地,D可具有2~1000,特别是2~500,尤其是5~100的平均值。在一种实施方案中,D具有10~75的平均值,在又一实施方案中,D具有40~60的平均值。当D的值较低例如小于约40时,可能需要使用相对较大量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。相反,如果D的值较高例如大于约40,可能需要使用相对较小量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。
可以使用第一和第二(或更多)聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的组合,其中第一共聚物的D的平均值小于第二共聚物的D的平均值。
在一种实施方案中,聚二有机基硅氧烷嵌段由化学式(9)的重复结构单元提供:
Figure S2006800505565D00161
其中D定义如上;每个R可以独立地相同或不同,且定义如上;每个Ar可以独立地相同或不同,为取代或未取代的C6-C30亚芳基,其中价键直接地与芳族部分相连接。化学式(9)中适宜的Ar基团可以来源于C6-C30二羟基亚芳基化合物,例如上面的化学式(3)、(4)或(7)的二羟基亚芳基化合物。也可以使用含有至少一种前述二羟基亚芳基化合物的组合。适宜的二羟基亚芳基化合物的具体实例为:1,1-双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、1,1-双(4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)正丁烷、2,2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、双(4-羟基苯基)硫醚和1,1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷。也可以使用含有至少一种前述二羟基化合物的组合。
化学式(9)的单元可以来源于化学式(10)的相应二羟基化合物:
Figure S2006800505565D00162
其中R、Ar和D如上所述。化学式(10)的化合物可以通过以下方法来得到:在相转移条件下,使二羟基亚芳基化合物与例如α,ω-二乙酰氧基聚二有机基硅氧烷进行反应。
在另一实施方案中,聚二有机基硅氧烷嵌段包括化学式(11)的单元:
其中R和D如上所述,每次出现的R1独立地为二价的C1-C30亚烷基,并且其中聚合后的聚硅氧烷单元是其相应的二羟基化合物的反应残基。在具体的实施方案中,聚二有机基硅氧烷嵌段由化学式(12)的重复结构单元提供:
Figure S2006800505565D00172
其中R和D定义如上。化学式(12)中每个R2独立地为二价C2-C8脂族基团。化学式(12)中每个M可以相同或不同,可以为:卤素、氰基、硝基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C2-C8链烯基、C2-C8链烯氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C6-C10芳基、C6-C10芳氧基、C7-C12芳烷基、C7-C12芳烷氧基、C7-C12烷芳基或者C7-C12烷芳氧基,其中每个n独立地为0、1、2、3或4。
在一种实施方案中,M为:溴或氯,烷基例如甲基、乙基或丙基,烷氧基例如甲氧基、乙氧基或丙氧基,或芳基例如苯基、氯苯基或甲苯基;R2为:二亚甲基、三亚甲基或四亚甲基;R为:C1-8烷基,卤代烷基例如三氟丙基,氰基烷基或者芳基例如苯基、氯苯基或甲苯基。在另一实施方案中,R是甲基,或者甲基与三氟丙基的混合物,或者甲基与苯基的混合物。在又一实施方案中,M为甲氧基,n为1,R2为二价C1-C3脂族基团,R为甲基。
化学式(12)的单元可以来源于相应的二羟基聚二有机基硅氧烷(13):
Figure S2006800505565D00173
其中R、D、M、R2和n如上所述。该二羟基聚硅氧烷可以通过在化学式(14)的硅烷和脂族不饱和一元酚之间实施铂催化的加成反应来制备:
Figure S2006800505565D00181
其中R和D定义如前。适宜的脂族不饱和一元酚包括:例如,丁子香酚、2-烯丙基苯酚、4-烯丙基-2-甲基苯酚、4-烯丙基-2-苯基苯酚、4-烯丙基-2-溴苯酚、4-烯丙基-2-叔丁氧基苯酚、4-苯基-2-苯基苯酚、2-甲基-4-丙基苯酚、2-烯丙基-4,6-二甲基苯酚、2-烯丙基-4-溴-6-甲基苯酚、2-烯丙基-6-甲氧基-4-甲基苯酚和2-烯丙基-4,6-二甲基苯酚。也可以使用含有至少一种前述化合物的组合。
在另一实施方案中,聚硅氧烷-聚碳酸酯可以包括50~99wt%的碳酸酯单元和1~50wt%的硅氧烷单元。在该范围内,聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可以包括70~98wt%、特别是75-97wt%的碳酸酯单元和2-30wt%、特别是3-25wt%的硅氧烷单元。
在一种实施方案中,聚硅氧烷-聚碳酸酯可以具有2,000~100,000,特别是5,000~50,000的重均分子量,如通过凝胶渗透色谱测定的:使用交联的苯乙烯-二乙烯基苯色谱柱,样品浓度为1mg/ml,并以聚碳酸酯标准物来校准。
如上所述,由聚碳酸酯制成的制品通常表现出高的光泽,这对于诸如防闪光透镜、自动柜员机屏和某些装饰制品的应用来说是不合乎要求的。尽管通过使用诸如无机填料和橡胶的消光剂可以制备能够形成无光表面的聚碳酸酯树脂,但是该树脂变得不透光。网纹模塑法需要特别的模具修改,并且在将制品从该模具中取出之后,制品相对热的表面趋于松弛,降低了粗糙度。消光涂料不仅成本效率差,而且对于环境保护的目的来说是不合乎要求的。本公开内容出乎意料地提供了一种表现为无光表面可是却透光率高的聚碳酸酯组合物。
尽管不希望被任何特定理论所束缚,可以认为,以下获得了这样的独特性能,即表现出无光光洁度,同时还表现出相对高的透光率。如已经提到的,在某些实施方案中,本改进组合物包括:(i)具有第一折射率的聚碳酸酯,和(ii)具有第二折射率的聚合物粒子如聚苯乙烯。例如,因为聚苯乙烯具有几乎与聚碳酸酯相同的折射率(1.59对1.586),聚苯乙烯在聚碳酸酯基质中的界面将不会散射光线,这允许模塑制品展示出相对高的透光率。同时,因为粒子是交联的,粒子的形状在模塑之后保持不变,这从而提供了无光表面。一种可能的机理是DVB含量越高,该粒子变得越刚性,从而提高了聚苯乙烯在加工组合物的过程中对拉伸或其他形变的耐受性。这保留了或者略微促进了表面粗糙度。因此,产生了无光表面。在一种实施方案中,还出乎意料地发现,X-PS促进提高PC与ITR(邻苯二甲酸间苯二酚酯)的共聚物的抗刮痕特性。可能的是,DVB含量越高,导致粒子越刚性以及抗刮痕性能越好。
在一种实施方案中,本公开内容的组合物包括:(i)具有折射率α的聚碳酸酯;(ii)具有折射率β的聚合物粒子;和(iii)一种或多种选自以下的任选添加剂:水解稳定剂、抗冲改性剂、填料/增强剂、视觉效应增强剂(visual effectenhancer)、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、增塑剂、脱模剂、润滑剂、抗静电剂、颜料、染料、阻燃剂、加工助剂、辐射稳定剂、防滴剂及其组合。折射率α和β如前所述。
在各个实施方案中,对组合物所通常含有的添加剂进行选择,以使其不会对所需要的组合物性能产生有害影响。可以使用添加剂的混合物。可以在混合形成组合物的组分的过程中在合适时间将这些添加剂混入。
本公开内容的组合物可以含有一种或多种水解稳定剂用于降低酯基和/或碳酸酯基的水解。典型的水解稳定剂可以包括基于碳二亚胺的添加剂,例如在位置2和2′取代的芳族和/或脂环族单碳二亚胺,例如2,2′,6,6′-四异丙基二苯基碳二亚胺。分子量超过500克/摩尔的聚碳二亚胺也是适合的。用作水解稳定剂的其他化合物包括环氧基改性的丙烯酸类低聚物或聚合物,以及基于脂环族环氧化物的低聚物。合适的环氧基功能化稳定剂的具体实例包括:由Union Carbide Corporation(Danbury,CT,Dow Chemical的子公司)生产的脂环族环氧树脂ERL-4221;以及购自Johnson Polymer Inc,Sturtevant,WI的JONCRYL
Figure S2006800505565D00191
ADR-4300和JONCRYL
Figure S2006800505565D00192
ADR-4368。当存在时,基于热塑性组合物中所使用的聚碳酸酯的重量,可以以0.05~1重量%,特别是0.1~0.5重量%,更特别是0.12~0.3重量%的用量来使用水解稳定剂。
组合物可以包括着色剂例如颜料和/或染料添加剂。合适的颜料包括:例如,无机颜料如金属氧化物和混合的金属氧化物诸如氧化锌、二氧化钛、氧化铁等;硫化物诸如硫化锌等;铝酸盐;硫代硅酸钠、硫酸盐、铬酸盐等;炭黑;铁酸锌;群青;颜料棕24;颜料红101;颜料黄119;有机颜料例如偶氮类、重氮类、喹吖啶酮类、苝、萘四羧酸、黄烷士酮、异吲哚啉酮、四氯异吲哚啉酮、蒽醌、二苯并芘二酮、二噁嗪、酞青和偶氮色淀;颜料蓝60、颜料红122、颜料红149、颜料红177、颜料红179、颜料红202、颜料紫29、颜料蓝15、颜料绿7、颜料黄147和颜料黄150,或者含有至少一种前述颜料的组合。当存在时,基于热塑性组合物中使用的聚碳酸酯的重量,可以以0.01~10重量%的用量来使用颜料。
适宜的染料可以是有机材料,包括:例如香豆素染料例如香豆素460(蓝色)、香豆素6(绿色)、尼罗红等;镧系络合物;烃染料和取代的烃染料;多环芳烃染料;闪烁染料(scintillation dye)例如噁唑染料或噁二唑染料;芳基或杂芳基取代的聚(C2-8烯烃)染料;羰花青染料;阴丹酮染料;酞花青染料;噁嗪染料;喹诺酮染料(carbostyryl dye);萘四羧酸染料;卟啉染料;双(苯乙烯基)联苯染料;吖啶染料;蒽醌染料;花青染料;次甲染料;芳基甲烷染料;偶氮染料;靛类染料;硫靛染料;重氮鎓染料;硝基染料;醌亚胺染料;氨基酮类染料;四唑鎓染料;噻唑染料;苝染料;紫环酮染料(perinone dye);二苯并噁唑基噻吩(BBOT);三芳基甲烷染料;呫吨染料;噻吨染料;萘二甲酰亚胺染料(naphthalimide dye);内酯染料;荧光团例如在近红外波长吸收并且在可见光波长发射的抗斯托克斯漂移染料(anti-stokes shift dye)等;荧光染料,例如7-氨基-4-甲基香豆素、3-(2′-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素、2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑、2,5-双(4-联苯基)-噁唑、2,2′-二甲基-对四联苯、2,2-二甲基-对三联笨、3,5,3″″,5″″-四叔丁基-对五联苯、2,5-二苯基呋喃、2,5-二苯基噁唑、4,4′-二苯基茋、4-二氰基亚甲基-2-甲基-6-(对-二甲氨基苯乙烯基)-4H-吡喃、1,1′-二乙基-2,2′-羰花青碘化物、3,3′-二乙基-4,4′,5,5′-二苯并硫杂三羰花青碘化物(dibenzothiatricarbocyanine)、7-二甲氨基-1-甲基-4-甲氧基-8-氮杂喹诺酮-2、7-二甲氨基-4-甲基喹诺酮-2、2-(4-(4-二甲氨基苯基)-1,3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑鎓高氯酸盐、3-二乙氨基-7-二乙基亚氨基吩噁嗪鎓高氯酸盐、2-(1-萘基)-5-苯基噁唑、2,2′-对亚苯基-双(5-苯基噁唑)、若丹明700、若丹明800、芘、
Figure S2006800505565D00201
(chrysene)、红荧烯、晕苯(coronene)等,或者含有至少一种前述染料的组合。当存在时,基于热塑性组合物中使用的聚碳酸酯的总重量,可以以0.01~10重量%的用量来使用染料。
组合物可以任选地包括抗冲改性剂以提高其耐冲击性,其中抗冲改性剂以不损害所需要的组合物性能的量存在。这些抗冲改性剂包括弹性体改性接枝共聚物,该弹性体改性接枝共聚物含有:(i)弹性(即橡胶状)聚合物基体,其Tg低于10℃,更特别地低于-10℃,更加特别地为-40℃~-80℃;和(ii)接枝到弹性聚合物基体的刚性聚合物接枝体(superstrate)。如已知的,弹性体改性接枝共聚物可以由以下方法来制备:首先,提供弹性聚合物;然后在弹性体存在下使刚性相的组成单体聚合以获得接枝共聚物。接枝物可以作为接枝支链或者作为弹性体核的壳而被连接。该壳可以仅仅物理地包裹核,或者该壳可以部分地或者基本上完全地与核接枝。
用作弹性体相的适宜材料包括:例如,共轭二烯橡胶;共轭二烯与不到50wt%的可共聚单体的共聚物;烯烃橡胶例如乙烯-丙烯共聚物(EPR)或乙烯-丙烯-二烯单体橡胶(EPDM);乙烯-乙酸乙烯酯橡胶;硅橡胶;弹性的C1-8烷基(甲基)丙烯酸酯;C1-8烷基(甲基)丙烯酸酯与丁二烯和/或苯乙烯的弹性共聚物;或者含有至少一种前述弹性体的组合。
制备弹性体相的适宜共轭二烯单体为化学式(15):
Figure S2006800505565D00211
其中每个Xb独立地为氢、C1-C5烷基等。可以使用的共轭二烯单体的实例为:丁二烯、异戊二烯、1,3-庚二烯、甲基-1,3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-戊二烯、1,3-和2,4-己二烯等,以及含有至少一种前述共轭二烯单体的混合物。特别的共轭二烯均聚物包括聚丁二烯和聚异戊二烯。
也可以使用共轭二烯橡胶的共聚物,例如由共轭二烯和一种或多种可与其共聚合的单体的含水自由基乳液聚合而制备的那些共聚物。乙烯基芳族化合物可以与烯键式不饱和腈类单体共聚合而形成共聚物,其中乙烯基芳族化合物可以包括化学式(16)的单体:
Figure S2006800505565D00212
其中每个Xc独立地为氢、C1-C12烷基、C3-C12环烷基、C6-C12芳基、C7-C12芳基烷基、C7-C12烷基芳基、C1-C12烷氧基、C3-C12环烷氧基、C6-C12芳氧基、氯、溴或羟基;R为氢、C1-C5烷基、溴或氯。可以使用的合适单乙烯基芳族单体的实例包括:苯乙烯、3-甲基苯乙烯、3,5-二乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-甲基乙烯基甲苯、α-氯苯乙烯、α-溴苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、四氯苯乙烯等,以及含有至少一种前述化合物的组合。苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯可以用作与共轭二烯单体共聚合的单体。
可以与共轭二烯共聚合的其他单体是单乙烯基单体,例如衣康酸,丙烯酰胺,N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺,马来酸酐,马来酰亚胺,N-烷基、芳基-或卤代芳基取代的马来酰亚胺,(甲基)丙烯酸缩水甘油酯以及通式(17)的单体:
Figure S2006800505565D00221
其中R是氢、C1-C5烷基、溴或氯;Xc是C1-C12烷氧基羰基、C1-C12芳氧基羰基、羟基羰基等。化学式(17)的单体的实例包括:丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯等,以及含有至少一种前述单体的组合。通常使用诸如丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸-2-乙基己酯的单体作为可与共轭二烯单体共聚合的单体。也可以使用前述单乙烯基单体和单乙烯基芳族单体的混合物。
适宜作为弹性体相的合适(甲基)丙烯酸酯类单体可以是C1-8烷基(甲基)丙烯酸酯、尤其是C4-6烷基(甲基)丙烯酸酯的交联的、颗粒状乳液均聚物或共聚物,例如:丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸-2-乙基己酯等以及含有至少一种前述单体的组合。C1-8烷基(甲基)丙烯酸酯单体可以任选地在具有最多15wt%的化学式(15)、(16)或(17)的共聚单体的混合物中进行聚合。示例共聚单体包括但不限于:丁二烯、异戊二烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯乙酯(penethylmethacrylate)、N-环己基丙烯酰胺、乙烯基·甲基醚以及含有至少一种前述共聚单体的混合物。任选地,可以存在最多5wt%的多官能交联共聚单体,例如二乙烯基苯,亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯如乙二醇双丙烯酸酯,亚烷基三醇三(甲基)丙烯酸酯,聚酯二(甲基)丙烯酸酯、双丙烯酰胺、氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯、富马酸二烯丙基酯、己二酸二烯丙酯、柠檬酸的三烯丙酯、磷酸的三烯丙酯等,以及含有至少一种前述交联剂的组合。
弹性体相可以通过以下方法来聚合:本体、乳液、悬浮、溶液或者组合方法如本体-悬浮、乳液-本体、本体-溶液或其他技术,使用连续法、半分批法或分批法。弹性体基体的粒度不是关键性的。例如,可以使用平均粒度为0.001~25微米、特别是0.01~15微米或更特别是0.1~8微米的粒子作为基于乳液的聚合橡胶网格(emulsion based polymerized rubber lattice)。可以使用粒度为0.5~10微米、特别是0.6~1.5微米的粒子作为本体聚合的橡胶基体。可以通过简单的透光率法或毛细管体动力色谱法(capillaryhydrodynamic chromatography,CHDF)来测量粒度。弹性体相可以是颗粒状的、适度交联的共轭丁二烯或C4-6烷基-丙烯酸酯橡胶,并且优选具有高于70wt%的凝胶含量。丁二烯与苯乙烯和/或C4-6烷基-丙烯酸酯橡胶的混合物也是适宜的。
弹性体相可以提供全部接枝共聚物的5~95wt%,更特别是弹性体改性接枝共聚物的20~90wt%,更加特别是40~85wt%,余量为刚性接枝相。
弹性体改性接枝共聚物的刚性相可以通过以下方法来制备:在一种或多种弹性聚合物基体存在下,使含有单乙烯基芳族单体和任选地一种或多种共聚单体的混合物进行接枝共聚。上述的化学式(16)的单乙烯基芳族单体可以用于刚性接枝相,包括:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、卤代苯乙烯如二溴苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯、丁基苯乙烯、对羟基苯乙烯、甲氧基苯乙烯等,或者含有至少一种前述单乙烯基芳族单体的组合。适宜的共聚单体包括:例如,上述的单乙烯基芳族单体和/或通式(17)的单体。在一种实施方案中,R是氢或C1-C2烷基,Xc是氰基或C1-C12烷氧基羰基。用于刚性相的适宜共聚单体的具体实例包括:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯等,以及含有至少一种前述共聚单体的组合。
根据弹性体基体的类型、单乙烯基芳族单体的类型、共聚单体的类型以及所需要的抗冲改性剂性能,刚性接枝相中单乙烯基芳族单体与共聚单体的相对比例可以广泛地变化。刚性相可通常包括最多100wt%的单乙烯基芳族单体,特别是30~100wt%、更特别是50~90wt%的单乙烯基芳族单体,余量为共聚单体。
根据所存在的弹性体改性聚合物的量,未接枝的刚性聚合物或共聚物的分离基质或连续相可以与弹性体改性聚合物一起同时获得。通常,基于抗冲改性剂的总重量,该抗冲改性剂包括40~95wt%弹性体改性接枝共聚物和5~65wt%接枝(共)聚合物。在另一实施方案中,基于抗冲改性剂的总重量,该抗冲改性剂包括50~85wt%、更特别是75~85wt%橡胶改性接枝共聚物和15~50wt%、更特别是15~25wt%接枝(共)聚合物。
另一具体类型的弹性体改性抗冲改性剂包括来源于以下的结构单元:至少一种硅橡胶单体,具有化学式H2C=C(Rd)C(O)OCH2CH2Re的支化丙烯酸酯类橡胶单体,其中Rd是氢或C1-C8直链或支链烷基,Re是支链C3-C16烷基;第一接枝连接单体;可聚合的、含链烯基的有机物;第二接枝连接单体。硅橡胶单体可以包括:例如,环状硅氧烷、四烷氧基硅烷、三烷氧基硅烷、(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷、(巯基烷基)烷氧基硅烷、乙烯基烷氧基硅烷或烯丙基烷氧基硅烷(单独地或组合地),例如,十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、三甲基三苯基环三硅氧烷、四甲基四苯基环四硅氧烷、四甲基四乙烯基环四硅氧烷、八苯基环四硅氧烷、八甲基环四硅氧烷和/和四乙氧基硅烷。
示例的支化丙烯酸酯类橡胶单体包括:丙烯酸异辛酯、丙烯酸-6-甲基辛酯、丙烯酸-7-甲基辛酯、丙烯酸-6-甲基庚酯等(单独地或组合地)。可聚合的、含链烯基的有机物可以是:例如,化学式(16)或(17)的单体如苯乙烯、α-甲基苯乙烯,或者未支化的(甲基)丙烯酸酯如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯等(单独地或组合地)。
至少一种第一接枝连接单体可以是:(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷、(巯基烷基)烷氧基硅烷、乙烯基烷氧基硅烷或烯丙基烷氧基硅烷(单独地或组合地),例如,(γ-甲基丙烯酰氧基丙基)(二甲氧基)甲基硅烷和/或(3-巯基丙基)三甲氧基硅烷。至少一种第二接枝连接单体是具有至少一个烯丙基的多烯键式不饱和化合物,例如甲基丙烯酸烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯或异氰脲酸三烯丙酯,单独地或组合地。
硅氧烷-丙烯酸酯类抗冲改性剂组合物可以通过乳液聚合来制备,其中例如在30℃~110℃的温度下,在表面活性剂如十二烷基苯磺酸存在下,使至少一种硅橡胶单体与至少一种第一接枝连接单体进行反应,以形成硅橡胶胶乳。可选择地,可以使环状硅氧烷(例如环八甲基四硅氧烷和正硅酸四乙氧基酯)与第一接枝连接单体(例如(γ-甲基丙烯酰氧基丙基)甲基二甲氧基硅烷)进行反应,以提供平均粒度为100纳米~2微米的硅橡胶。然后,任选地在交联单体如甲基丙烯酸烯丙酯存在下,在产生自由基的聚合催化剂如过氧化苯甲酰存在下,使至少一种支化丙烯酸酯类橡胶单体与该硅橡胶粒子进行聚合。然后,使该胶乳与可聚合的含链烯基有机物和第二接枝连接单体进行反应。通过凝结作用(使用凝结剂处理)将接枝硅氧烷-丙烯酸酯类橡胶混合物的胶乳粒子从水相中分离出来,并干燥为细粉,以生产硅氧烷-丙烯酸酯类抗冲改性剂组合物。一般地,可以使用该方法来生产粒度为100纳米~2微米的硅氧烷-丙烯酸酯类抗冲改性剂组合物。
用于制备前述弹性体改性接枝共聚物的已知方法包括:本体、乳液、悬浮、溶液或者组合方法如本体-悬浮、乳液-本体、本体-溶液或其他技术,使用连续法、半分批法或分批法。
前述类型的抗冲改性剂包括SAN共聚物,可以通过不含有碱性物质的乳液聚合法来制备,碱性物质是:例如,C6-30脂肪酸的碱金属盐,如硬脂酸钠、硬脂酸锂、油酸钠、油酸钾等;碱金属碳酸盐;胺如十二烷基二甲基胺、十二烷基胺等;胺的铵盐。这些物质通常用作乳液聚合的表面活性剂,可以催化聚碳酸酯的酯交换反应和/或降解。替代地,可以将离子型硫酸盐、磺酸盐或磷酸盐表面活性剂用于制备抗冲改性剂,尤其是抗冲改性剂的弹性基体部分。适宜的表面活性剂包括:例如,C1-22烷基或C7-25烷基芳基磺酸盐、C1-22烷基或C7-25烷基芳基硫酸盐、C1-22烷基或C7-25烷基芳基磷酸盐、取代的硅酸盐以及它们的混合物。特别的表面活性剂是C6-16烷基的磺酸盐,特别地为C8-12烷基磺酸盐。实际上,任何上述抗冲改性剂都可以使用,只要它不含有脂肪酸的碱金属盐、碱金属碳酸盐和其他碱性物质。
这一类特别的抗冲改性剂是甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)抗冲改性剂,其中使用上述的磺酸盐、硫酸盐或磷酸盐作为表面活性剂来制备丁二烯基体。除了ABS和MBS之外的弹性体改性接枝共聚物的其他实例包括但不限于:丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸丁酯(ASA)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(MABS)和丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-笨乙烯(AES)。
当存在时,基于组合物中使用的聚碳酸酯的重量,抗冲改性剂可以以0.1~30重量%的量而存在。
组合物可包括填料或增强剂。当使用时,适宜的填料或增强剂包括,例如,硅酸盐和硅石粉末如硅酸铝(莫来石),合成的硅酸钙,硅酸锆,熔凝硅石,结晶硅石,石墨,天然硅砂等;硼粉如硼-氮化物粉末,硼-硅酸盐粉末等;氧化物如TiO2,氧化铝,氧化镁等;硫酸钙(作为其无水物,二水合物或三水合物);碳酸钙如白垩,石灰石,大理石,合成沉淀的碳酸钙等;滑石,包括纤维状的,模块的(modular),针形,层状滑石等;硅灰石;表面处理的硅灰石;玻璃球如中空和实心玻璃球,硅酸盐球,空心煤胞,铝硅酸盐(armospheres)等;高岭土,包括硬高岭土,软高岭土,煅烧高岭土,包含本领域已知的用于促进与聚合物基质树脂的相容性的各种涂层的高岭土等;单晶纤维或″晶须″如碳化硅,氧化铝,碳化硼,铁,镍,铜等;纤维(包括连续的和切断的纤维)如石棉,碳纤维,玻璃纤维,如E,A,C,ECR,R,S,D,或NE玻璃等;硫化物如硫化钼,硫化锌等;钡化合物如钛酸钡,铁酸钡,硫酸钡,重晶石等;金属和金属氧化物如粒状或纤维状铝,青铜,锌,铜和镍等;薄片的填料如玻璃片,薄片碳化硅,二硼化铝,铝薄片,钢薄片等;纤维填料,例如,短的无机纤维如由包含硅酸铝、氧化铝、氧化镁和硫酸钙半水合物等中的至少一种的共混物获得的那些;天然填料和增强材料,如通过粉碎木材获得的木屑,纤维状产品如纤维素,棉花,剑麻,黄麻,淀粉,软木粉,木质素,花生壳,玉米,稻谷外壳等;有机填料如聚四氟乙烯;增强的有机纤维状填料,由能够形成纤维的有机聚合物形成,所述有机聚合物如聚(醚酮),聚酰亚胺,聚苯并噁唑,聚(亚苯基硫化物),聚酯,聚乙烯,芳族聚酰胺,芳族聚酰亚胺,聚醚酰亚胺,聚四氟乙烯,丙烯酸类树脂,聚(乙烯醇)等;以及其它填料和增强剂如云母,粘土,长石,烟灰,惰性硅酸盐微球,石英,石英岩,珍珠岩,硅藻石,硅藻土,碳黑等,或者包含至少一种前述填料或增强剂的组合。
可用金属材料层涂布填料和增强剂,以促进导电,或者用硅烷表面处理,以改进粘合性和与聚合物基体树脂的分散。另外,该增强填料可以以单丝或复丝纤维形式来提供,且可以单独地或者与其它类型纤维通过以下例举的方法组合地使用:共编织或芯/皮、并列(side-by-side)、橙型或矩阵和原纤维结构,或纤维制造技术领域的技术人员已知的其他方法。合适的共编织结构包括例如玻璃纤维-碳纤维、碳纤维-芳族聚酰亚胺(芳族聚酰胺)纤维和芳族聚酰亚胺玻璃纤维或类似物。纤维状填料可以以下列形式来提供,例如,粗纱(rovings)、纺织的纤维状增强物,如0-90度织物等;无纺纤维增强材料,例如连续原丝片(continuous strand mat)、短切原丝片(choppedstrand mat)、绢纱(tissue)、纸和毡等;或者三维增强材料如编带(braids)。当存在时,基于组合物中所用聚碳酸酯的重量,可以以0~90重量%的用量来使用填料。
视觉效应增强剂,有时也称为视觉效应添加剂或颜料,可以以胶囊化形式、非胶囊化形式存在,或者被层压到含有聚合物树脂的粒子。视觉效应添加剂的一些非限制性实例为:铝、金、银、铜、镍、钛、不锈钢、硫化镍、硫化钴、硫化锰、金属氧化物、白云母、黑云母、珍珠云母、合成云母、涂有二氧化钛的云母、涂覆金属的玻璃薄片,和着色剂(包括但不限于苝红)。视觉效应添加剂可以具有高的或低的长径比,可以包括不止1个小平面(facet)。可以使用颜料诸如溶剂蓝(Solvent Blue)35、溶剂蓝36、分散紫26、溶剂绿3、Anaplast Orange LFP、苝红和Morplas Red 36。也可以使用荧光染料,包括但不限于:永久粉红R(Permanent Pink R)(色指数颜料红181,购自Clariant Corporation)、霍斯塔佐红5B(Hostasol Red 5B)(色指数#73300,CAS#522-75-8,购自Clariant Corporation)和Macrolex荧光黄10GN(色指数溶剂黄160∶1,购自Bayer Corporation)。可以使用以下颜料,例如:二氧化钛、硫化锌、炭黑、铬酸钴、钛酸钴、硫化钙、氧化铁、硫代硅酸铝钠、硫代硅酸钠、铬锑钛金红石、镍锑钛金红石和氧化锌。包胶形式的视觉效应添加剂通常包括被聚合物所包裹的视觉效应材料,例如类似于薄铝片的高长径比材料。该包胶视觉效应添加剂具有珠状形状。当存在时,基于组合物中所用聚碳酸酯的重量,可以以0.01~10重量%的用量来使用视觉效应增强剂。
适宜的抗氧化剂添加剂包括:例如,有机亚磷酸酯如三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯等;烷基化一元酚或多元酚;多元酚与二烯的烷基化反应产物,如四[亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸基)]甲烷(tetrakis[methylene(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)]methane)等;对甲酚或二环戊二烯的丁基化反应产物;烷基化氢醌;羟基化硫代联苯醚;次烷基双酚;苄基化合物;β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯;β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯;硫代烷基或硫代芳基化合物的酯诸如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、二(十三烷基)硫代二丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、五(赤藓醇基)-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)]丙酸酯等的酯;β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸等的酰胺,或者含有至少一种前述抗氧化剂的组合。当存在时,基于组合物中所用聚碳酸酯的重量,可以以0.0001~1重量%的用量来使用抗氧化剂。
适宜的热稳定剂添加剂包括:例如,有机亚磷酸酯如亚磷酸三苯酯、三(2,6-二甲基苯基)亚磷酸酯、三(混合的单-和二-壬基苯基)亚磷酸酯等;膦酸酯如二甲基苯膦酸酯等;磷酸酯如磷酸三甲基酯等,或者含有至少一种前述热稳定剂的组合。当存在时,基于组合物中所用聚碳酸酯的重量,可以以0.0001~1重量%的用量来使用热稳定剂。
也可以使用光稳定剂和/或吸收紫外线(UV)的添加剂。适宜的光稳定剂添加剂包括:例如,苯并三唑类如2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮等,或者含有至少一种前述光稳定剂的组合。当存在时,基于组合物中所用聚碳酸酯的重量,可以以0.0001~1重量%的用量来使用光稳定剂。
适宜的吸收UV的添加剂包括:例如,羟基二苯甲酮类、羟基苯并三唑、羟基苯并三嗪类、氰基丙烯酸酯类、草酰二苯胺类、苯并噁嗪酮类、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(CYASORBTM5411)、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(CYASORBTM 531)、2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)-苯酚(CYASORBTM 1164)、2,2’-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)(CYASORBTM UV-3638)、1,3-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷(UVINULTM3030)、2,2’-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)、1,3-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷;纳米尺寸的无机材料如氧化钛、氧化铈和氧化锌,均具有小于100纳米的粒度;等等;或者含有至少一种前述UV吸收剂的组合。当存在时,基于组合物中所用聚碳酸酯的重量,可以以0.0001~1重量%的用量来使用UV吸收剂。
也可以使用增塑剂、润滑剂和/或脱模剂添加剂。这些类型的材料存在显著的重叠,其中包括例如邻苯二甲酸酯,例如二辛基-4,5-环氧六氢邻苯二甲酸酯;三(辛氧基羰基乙基)异氰脲酸酯;三硬脂精;二-或多官能芳族磷酸酯,例如间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、氢醌的双(二苯基)磷酸酯和双酚A的双(二苯基)磷酸酯;聚-α-烯烃;环氧化豆油;硅氧烷类,其中包括硅油;酯,例如脂肪酸酯,例如烷基硬脂酯,例如硬脂酸甲酯;硬脂酸硬脂酯、四硬脂酸季戊四醇酯等;硬脂酸甲酯与含聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物及其共聚物的亲水和疏水非离子型表面活性剂的混合物,例如在合适溶剂内的硬脂酸甲酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物;蜡,例如蜂蜡、褐煤蜡、石蜡等。当存在时,基于组合物中所用聚碳酸酯的重量,可以以0.001~1重量%、特别是0.01~0.75重量%、更特别是0.1~0.5重量%的用量来使用这些物质。
术语“抗静电剂”是指可加工于聚合物树脂中和/或喷于材料或制品上以提高导电性和整体物理性能的单体、低聚或聚合材料。单体抗静电剂的实例包括单硬脂酸甘油酯,二硬脂酸甘油酯,三硬脂酸甘油酯,乙氧化胺,伯、仲、叔胺,乙氧基化醇,烷基硫酸盐,烷基芳基硫酸盐,烷基磷酸盐,烷基胺硫酸盐,烷基磺酸盐如硬脂基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠等,季铵盐,季铵树脂,咪唑啉衍生物,脱水山梨醇酯,乙醇胺,甜菜碱,等等,或者包含至少一种前述抗静电剂的组合。
示例性的聚合抗静电剂包括某些聚酯酰胺聚醚聚酰胺(聚醚酰胺)嵌段共聚物,聚醚酯酰胺嵌段共聚物,聚醚酯,或者聚氨酯,各自包含聚亚烷基二醇部分聚氧化烯单元如聚乙二醇,聚丙二醇,聚1,4-丁二醇等。这种聚合抗静电剂可从商业上得到,例如Pelestat
Figure S2006800505565D00291
6321(Sanyo)或PebaxMH1657(Atofina),Irgastat
Figure S2006800505565D00293
P18和P22(Ciba-Geigy)。可以用作抗静电剂的其它聚合材料是固有导电的聚合物如聚苯胺(商业上以PAN1POL
Figure S2006800505565D00294
EB得自Panipol),聚吡咯和聚噻吩(商业上得自Bayer),其在高温下熔体加工之后保持其一定的固有导电性。在一种实施方案中,可以在含化学抗静电剂的聚合树脂中使用碳纤维、碳纳米纤维、碳纳米管、炭黑或者前述材料的任意组合,以使组合物静电消散。当存在时,基于组合物中所用聚碳酸酯的重量,可以以0.0001~5重量%的用量来使用抗静电剂。
可以被加入的合适阻燃剂是含磷、溴和/或氯的有机化合物。由于法规上的原因,非溴化和非氯化的含磷阻燃剂在某些应用中是优选的,例如有机磷酸酯和含磷-氮键的有机化合物。
一类示例有机磷酸酯是化学式(GO)3P=O的芳族磷酸酯,其中每个G独立地为烷基、环烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基,条件是至少一个G是芳族基团。两个G基团可以被连接到一起形成环状基团,例如二苯基季戊四醇二磷酸酯。其他适用的芳族磷酸酯可以是:例如,苯基双(十二烷基)磷酸酯、苯基双(新戊基)磷酸酯、苯基双(3,5,5’-三甲基己基)磷酸酯、乙基二苯基磷酸酯、2-乙基己基二(对甲苯基)磷酸酯、双(2-乙基己基)对甲苯基磷酸酯、磷酸三甲苯酯、双(2-乙基己基)苯基磷酸酯、三(壬基苯基)磷酸酯、双(十二烷基)对甲苯基磷酸酯、二丁基苯基磷酸酯、2-氯乙基二苯基磷酸酯、对甲苯基双(2,5,5’-三甲基己基)磷酸酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯等。特别的芳族磷酸酯是每个G均为芳族的磷酸酯,例如磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、异丙基化的磷酸三苯酯等。
双或多官能的芳族含磷化合物也是有用的,例如,以下化学式的化合物:
Figure S2006800505565D00301
其中每个G1独立地为具有1~30个碳原子的烃基;每个G2独立地为具有1~30个碳原子的烃基或烃氧基;每个Xa独立地为具有1~30个碳原子的烃基;每个X独立地为溴或氯;m为0~4,n为1~30。适宜的双或多官能芳族含磷化合物的实例包括:间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、氢醌的二(二苯基)磷酸酯和双酚A的二(二苯基)磷酸酯,它们的低聚和聚合的对应物(counterpart)等。
示例适用的含磷-氮键阻燃剂化合物包括:氯化磷腈、磷酯酰胺(phosphorus ester amides)、磷酰胺、膦酰胺、次膦酰胺、三(氮丙啶基)氧膦。当存在时,基于组合物中所用聚碳酸酯的重量,含磷阻燃剂可以以0.1~10重量%的用量存在。
卤化的材料也可以用作阻燃剂,例如,化学式(18)的卤化化合物和树脂:
其中R为烷撑、烷叉或脂环族的连接基(linkage),例如,亚甲基,乙撑,丙撑,异丙撑,异丙叉,丁撑,异丁撑,戊撑,环己撑,环戊叉等;或者氧醚,羰基,胺,或者含硫的连接基如硫醚、亚砜、砜等。R也可以由两个或多个连接有诸如芳族、氨基、醚、羰基、硫醚、亚砜、砜等基团的烷撑或烷叉连接基构成。
化学式(18)中Ar和Ar’各自独立地为单或多碳环的芳基,例如亚苯基、亚联苯基、亚三联苯基、亚萘基等。
Y是有机基、无机基或有机金属基,例如:卤素,如氯、溴、碘、氟;通式OE表示的醚基,其中E是类似于X的一价烃基;R所示类型的一价烃基;或者,其他取代基,如硝基、氰基等,所述的取代基基本是惰性的,条件是每个芳核上至少有一个,优选两个卤原子。
当存在时,每个X独立地为一价烃基,例如,烷基如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、癸基等;芳基如苯基、萘基、联苯基、二甲苯基、甲苯基等;芳基烷基如苄基、乙基苯基等;脂环基如环戊基、环己基等。该一价烃基本身可以含有惰性取代基。
每个d独立地为1至最大相当于芳环(包括Ar或Ar’)上取代的可取代氢的数目。每个e独立地为0至最大相当于R上可取代氢的数目。a、b和c各自独立地为包括0的整数。当b不为0时,a和c都不为0。或者,a或c可以为0,但两者不同时为0。如果b为0,则芳族基团通过直接的碳-碳键结合。
芳基基团、Ar和Ar’上的羟基和Y取代基可以在芳环的邻位、间位或对位变化,并且这些基团可以相互处于任何可能的几何关系。
在上式范围内所包含的双酚中,下面是代表性的:2,2-二(3,5-二氯苯基)丙烷、二(2-氯苯基)-甲烷、二(2,6-二溴苯基)-甲烷、1,1-二(4-碘苯基)-乙烷、1,2-二(2,6-二氯苯基)-乙烷、1,1-二(2-氯-4-碘苯基)乙烷、1,1-二(2-氯-4-甲基苯基)-乙烷、1,1-二(3,5-二氯苯基)-乙烷、2,2-二(3-苯基-4-溴苯基)-乙烷、2,6-二(4,6-二氯萘基)-丙烷、2,2-二(2,6-二氯苯基)-戊烷、2,2-二(3,5-二溴苯基)-己烷、二(4-氯苯基)-苯基-甲烷、二(3,5-二氯苯基)-环己基甲烷、二(3-硝基-4-溴苯基)-甲烷、二(4-羟基-2,6-二氯-3-甲氧基苯基)-甲烷和2,2-二(3,5-二氯-4-羟基苯基)-丙烷、2,2-二(3-溴-4-羟基苯基)-丙烷。上述结构式还包括:1,3-二氯苯、1,4-二溴苯、1,3-二氯-4-羟基苯和联苯如2,2’-二氯联苯、多溴化1,4-二苯氧基苯、2,4’-二溴联苯和2,4’-二氯联苯,以及十溴二苯醚等。
低聚和聚合的卤代芳族化合物也是有用的,例如双酚A和四溴双酚A与碳酸酯前体如光气的共聚碳酸酯。金属增效剂如氧化锑也可以与阻燃剂一起使用。当存在时,基于组合物中所用聚碳酸酯的重量,含卤素的阻燃剂可以以0.1~10重量%的用量存在。
也可以使用无机阻燃剂,例如C2-16烷基磺酸的盐,如全氟丁烷磺酸钾(Rimar盐)、全氟辛烷磺酸钾、全氟己烷磺酸四乙铵和二苯砜磺酸钾等;通过反应形成的盐,例如碱金属或碱土金属(如锂、钠、钾、镁、钙和钡盐)与无机酸的复盐,例如含氧阴离子,如碳酸的碱金属和碱土金属盐(例如,Na2CO3、K2CO3、MgCO3、CaCO3和BaCO3),以及氟阴离子配合物(例如Li3AlF6、BaSiF6、KBF4、K3AlF6、KAlF4、K2SiF6和/或Na3AlF6等)。当存在时,基于组合物中所用聚碳酸酯的重量,无机阻燃剂可以以0.1~5重量%的用量存在。
也可以存在辐射稳定剂,特别是γ-射线稳定剂。适用的γ-射线稳定剂包括:二醇,如乙二醇、丙二醇,1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、内消旋2,3-丁二醇(meso-2,3-butanediol)、1,2-戊二醇、2,3-戊二醇、1,4-戊二醇、1,4-己二醇等;脂环醇,如1,2-环戊二醇、1,2-环己二醇等;支化无环二醇,如2,3-二甲基-2,3-丁二醇(频哪醇)等;多元醇,以及烷氧基取代的环烷烃或无环烷烃。具有不饱和位点的链烯醇也是有用的醇类,其实例包括:4-甲基-4-戊烯-2-醇,3-甲基-戊烯-3-醇,2-甲基-4-戊烯2-醇,2,4-二甲基-4-戊烯-2-醇(2,4-dimethyl-4-pene-2-ol)和9-癸烯-1-醇。另一类适用的醇是叔醇,其具有至少一个羟基取代的叔碳原子。它们的实例包括:2-甲基-2,4-戊二醇(己二醇)、2-苯基-2-丁醇、3-羟基-3-甲基-2-丁酮、2-苯基-2-丁醇等,脂环族叔碳原子如1-羟基-1-甲基环己烷。另一类适用的醇是羟甲基芳族化合物,其具有在与芳环的不饱和碳原子相连接的饱和碳原子上的羟基取代。该羟基取代的饱和碳原子可以是羟甲基(-CH2OH),或者它可以是更复杂的烃基的一部分,例如可以是(-CR4HOH)或(-CR4 2OH)的情况,其中R4是复杂的或简单的烃基。特别的羟基甲基芳族化合物可以是二苯基甲醇、1,3-苯二甲醇、苯甲醇、4-苄氧基苯甲醇和苄基苯甲醇。特别的醇是2-甲基-2,4-戊二醇(也称为己二醇)、聚乙二醇和聚丙二醇。当存在时,基于组合物中所用聚碳酸酯的重量,辐射稳定剂通常以0.001~1wt%,更特别地0.01~0.5wt%的用量使用。
也可以使用防滴剂,例如形成原纤维或不形成原纤维的含氟聚合物如聚四氟乙烯(PTFE)。该防滴剂可以被如上所述的刚性共聚物(例如苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN))所包胶。被包胶于SAN中的PTFE称为TSAN。包胶的含氟聚合物可以通过以下方法来制备:在含氟聚合物如水分散体存在下,使包胶聚合物进行聚合。TSAN可以提供显著优于PTFE的性能,因为TSAN更易于分散于组合物中。基于包胶的含氟聚合物的总重量,合适的TSAN可以包括例如50wt%PTFE和50wt%SAN。基于共聚物的总重量,SAN可以包括例如75wt%苯乙烯和25wt%丙烯腈。可选择地,可以以某种方式将含氟聚合物与第二聚合物(例如芳族聚碳酸酯树脂或SAN)预混,以形成用作防滴剂的聚集材料(agglomerated material)。任一方法也可以用于生产包胶的含氟聚合物。当存在时,基于组合物中所用聚碳酸酯的重量,防滴剂可以以0.1~5wt%的用量使用。
可以使用的加工助剂的非限制性实例包括:Doverlube
Figure S2006800505565D00331
FL-599(购自Dover Chemical Corporation)、Polyoxyter
Figure S2006800505565D00332
(购自Polychem Alloy Inc.)、Glycolube P(购自Lonza Chemical Company)、四硬脂酸季戊四醇酯、MetablenA-3000(购自Mitsubishi Rayon)、二苯甲酸新戊二醇酯等。当存在时,基于组合物中所用聚碳酸酯的重量,加工助剂可以以0.001~1wt%的用量使用。
可以通过本领域通用的方法来制备组合物,例如,在一种实施方案中,在一种加工方式下,将粉末状聚碳酸酯和任何任选的添加剂首先共混于HENSCHEL-Mixer
Figure S2006800505565D00333
高速搅拌机。其他低剪切方法(包括但不限于人工搅拌)也可以完成该共混。然后,将该共混物通过加料仓注入到挤出机的进料口中。可选择地,可以通过侧填充机(sidestuffer)在进料口和/或下游端直接注入到挤出机,将一种或多种组分加入到组合物中。也可以将添加剂复合到含有所需聚合物树脂的母料中,然后再送入到挤出机中。通常在比引起聚合物流动所必需的温度更高的温度下操作挤出机。将挤出物在水浴中立即骤冷,然后制成颗粒物。当切割挤出物时根据需要,所制备的颗粒物可以为1/4英寸长或者更小。该颗粒物可以用于后续的模塑、成形或成型。
在具体的实施方案中,制备热塑性制品的方法包括使聚碳酸酯和任何可选的添加剂熔融组合以形成热塑性组合物。该熔融组合可以通过挤出来进行。在实施方案中,选择聚碳酸酯与任何可选的添加剂的比例,以使组合物的光学特性是最好的,而其机械性能处于所需要的水平。
在具体的实施方案中,挤出机是双螺杆挤出机。通常使该挤出机运行在180~385℃的温度下,特别是200~330℃,更特别是220~300℃,其中模头温度可以不同。将挤出的组合物骤冷于水中,然后制成颗粒物。
本发明也提供了含有组合物的成形的、成型的或模塑的制品。可以通过各种方法将该组合物模塑成有用的成形制品,例如注射成型、挤出、旋转模塑、吹塑和热成型。在具体的实施方案中,通过注射成型来进行模塑。期望地,热塑性组合物具有优异的填模能力,可以用于形成机械零件和汽车零件,例如瓶、管、大口杯、离心管、吸移管、葡萄糖计、吸入器、盘、牙科器械等。
在一种实施方案中,本公开内容的组合物被用于制造光学制品,例如防闪光透镜、自动柜员机屏、装饰制品、光盘基底和光纤。与本公开内容有关的光盘基底的实例包括用于CD、CD-ROM、CD-R、光磁盘、相变盘、DVD-ROM、DVD-R、DVD-RAM、DVD-RW等等。
通过以下非限制性实施例来进一步说明本公开内容。
实施例
在以下实施例中,所有的测试都在2mm色片上进行。可以根据ASTMD6166来测量由组合物制成的制品的黄度指数(YI)。根据ASTM D1003来测量透过率或透光率(T%)。根据ASTM D1003来测量雾度。根据ASTMD2457来测量光泽度。根据ASTM D3363来测量铅笔硬度和刮痕硬度(抗刮痕)。
实施例1-8
表1-A和表1-B的数据证实,高透光率连同显著低的光泽度水平的性能可以根据本发明来实现,而不需要任何模具修改或诸如无光涂料的其他方法。
表1-A:以X-PS作为消光剂的、透明低光泽的PC
  实施例#   #1   #2   #3
  1PC%   100   95   90
  2X-PS%   0   5   10
  透光率   90.0   90.0   89.1
  雾度   1.2   16.5   30.9
  光泽度60   159   77   55.4
  YI   2.25   2.93   3.78
1PC为通过界面法制备的Mw为30,000的BPA聚碳酸酯树脂,GE塑料(GE Plastics)。
2X-PS为通过悬浮聚合制备的交联聚苯乙烯,厦门,景县(JingXian),中国。
表1-B:以X-PS作为消光剂的、透明低光泽的PC,
  实施例#   #4   #5   #6   #7   #8
  1PC%   100   97.5   95   90   85
  2X-PS%   0   2.5   5   10   15
 光泽度60度   160.3   114   86.6   57.3   42
  透光率   90.7   89.2   88   86   83.8
  雾度   0.66   5.67   13.25   27.19   41.1
  YI   2.09   3.95   5.54   8.39   11.7
1PC为通过界面法制备的Mw为30,000的BPA聚碳酸酯树脂,GE塑料(GE Plastics)。
2X-PS为通过悬浮聚合制备的交联聚苯乙烯,厦门,景县(JingXian),中国。
实施例9-12
还研究了X-PS的交联度和粒度的影响(表2)。DVB含量越高,导致交联度越高和光泽度越低,而不会损害透光率。由表2很显然的是,含有40μm粒度的X-PS的聚碳酸酯组合物表现出比相应的含有6μm大小的X-PS粒子的组合物略微低一些的光泽度。这可能是由于较大的粒子从表面延伸或突出的可能性,从而提高了粗糙度。
表2:X-PS的交联度和粒度的影响
  实施例#   #9   #10   #11   #12
  1PC   65.00   60.00   60.00   60.00
  2PC   35.00   35.00   35.00   35.00
  X-PS(6μm,10%DVB)   5.00
  X-PS(6μm,2.5%DVB)   5.00
  X-PS(40μm,2.5%DVB)   5.00
  光泽度60   152.84   65.40   78.50   71.84
  透光率   91.4   89.8   88.9   89.3
  YI   1.9   5.4   9.5   6.8
  雾度   1.1   31.3   22.6   25.8
1PC是由界面法制备的Mw为22,000的双酚A聚碳酸酯树脂,GE塑料(GE Plastics)。
2PC是由界面法制备的Mw为30,000的双酚A聚碳酸酯树脂,GE塑料(GE Plastics)。
实施例13-16:
将X-PS加入到名称为Lexan SLX的另一体系中,其包括聚碳酸酯和ITR(邻苯二甲酸间苯二酚酯)的共聚物。由表3可见,对透光率没有负面影响,但是该组合物产生非常高的雾度水平。还显而易见的是,X-PS有助于提高SLX的抗刮痕性能。DVB含量越高,导致粒子刚性越大,从而获得提高的抗刮痕性能。
表3X-PS在SLX体系中
  实施例#   #13(对照)   #14   #15   #16
  1ITR60   100.00   100.00   100.00   100.00
  2X-PS(6μm,10%DVB)   5
  2X-PS(6μm,2.5%DVB)   5
  2X-PS(40μm,2.5%DVB)   5
  透光率%   77.8   80   76.2   80
  雾度%   6   97.4   99.8   95.6
  光泽度60   136   65   86   90
  抗刮痕   HB   H   F   F
1ITR60是通过界面法制备的具有60%ITR和40%聚碳酸酯的PC-ITR共聚物,GE塑料(GE Plastics)。
2X-PS是通过悬浮聚合制备的交联聚苯乙烯,厦门,景县(JingXian),中国。
尽管为了说明的目的已经描述了典型的实施方案,但是前述说明不应该理解为对本文范围的限制。因此,在不脱离本文的精神和范围内,本领域技术人员可以进行各种不同的改进、修改和替换。

Claims (21)

1.一种组合物,其包括:
(i)具有折射率α的聚碳酸酯;和
(ii)具有折射率β的聚合物粒子;
其中β在0.98α~1.02α的范围内,
其中所述具有折射率β的聚合物粒子包括单乙烯基芳族单体和多乙烯基芳族单体的共聚物,
其中所述多乙烯基芳族单体包括具有如下所示通式的化合物:
Figure FSB00000754178800011
其中p为2~6的整数。
2.权利要求1的组合物,其中β在0.99α~1.01α的范围内。
3.权利要求1的组合物,其中β在0.995α~1.005α的范围内。
4.权利要求1的组合物,其中所述单乙烯基芳族单体选自:(i)苯乙烯,(ii)乙基乙烯基苯,(iii)α-甲基苯乙烯,(iv)1-乙烯基萘,(v)2-乙烯基萘,(vi)乙烯基甲苯,(vii)甲氧基苯乙烯,(viii)叔丁氧基苯乙烯;(ix)(i)-(viii)的烷基、环烷基、芳基、烷基芳基和芳基烷基衍生物,其中单体的碳原子总数不超过18,其中所述衍生物不为(i)-(viii);和(x)(i)-(ix)中的两种或更多种的混合物。
5.权利要求1的组合物,其中所述单乙烯基芳族单体包括苯乙烯。
6.权利要求1的组合物,其中所述多乙烯基芳族单体包括以下二乙烯基苯异构体中的一种或多种:
Figure FSB00000754178800012
7.权利要求1的组合物,其中所述多乙烯基芳族单体的含量比为1%~50%。
8.权利要求1的组合物,其中所述聚合物粒子包括二乙烯基苯交联的聚苯乙烯。
9.权利要求8的组合物,其中所述二乙烯基苯交联的聚苯乙烯的平均直径在2微米~1000微米的范围内。
10.权利要求1的组合物,其中,基于所述聚碳酸酯的重量,所述聚合物粒子的量为0.5重量%~50重量%。
11.权利要求1的组合物,其中,基于所述聚碳酸酯的重量,所述聚合物粒子的量为1.5重量%~40重量%。
12.权利要求1的组合物,其中所述聚碳酸酯包括化学式(A-1)的碳酸酯重复结构单元:
其中A1和A2各自是单环的二价芳基,Y1是具有一个或两个原子将A1和A2分隔的桥接基团。
13.权利要求1的组合物,其中所述聚碳酸酯包括化学式(A-2)的碳酸酯重复结构单元:
其中Ra和Rb各自代表卤原子或一价烃基,并且可以相同或相异;p和q各自独立地为0~4的整数;及Xa代表化学式(5)的基团之一:
Figure FSB00000754178800023
其中Rc和Rd各自独立地代表氢原子或一价直链或环状的烃基,及Re为二价烃基。
14.权利要求1的组合物,其中所述聚碳酸酯包括化学式(A-3)的碳酸酯重复结构单元:
15.权利要求1的组合物,其中所述聚碳酸酯包括化学式(A-3)和(E-1)的碳酸酯重复结构单元:
Figure FSB00000754178800031
16.权利要求1的组合物,其中所述聚碳酸酯具有1500~100,000的重均分子量(Mw)。
17.权利要求1的组合物,其中所述组合物还包括一种或多种选自以下的任选添加剂:水解稳定剂、抗冲改性剂、填料或增强剂、视觉效应增强剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、颜料、染料、阻燃剂、加工助剂、辐射稳定剂、防滴剂及其组合。
18.权利要求17的组合物,其中所述加工助剂选自:抗氧化剂、热稳定剂、增塑剂、脱模剂、和润滑剂。
19.权利要求17的组合物,其中所述辐射稳定剂是光稳定剂。
20.一种表现出无光表面和高透光率的制品,其是由权利要求1的组合物制成的。
21.权利要求20的制品,所述制品选自:防闪光透镜、自动柜员机屏、装饰制品和电子设备的外壳。
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