CN101522757B - 聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物，制备方法，和由其制备的制品 - Google Patents

聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物，制备方法，和由其制备的制品 Download PDF

Info

Publication number
CN101522757B
CN101522757B CN2007800363427A CN200780036342A CN101522757B CN 101522757 B CN101522757 B CN 101522757B CN 2007800363427 A CN2007800363427 A CN 2007800363427A CN 200780036342 A CN200780036342 A CN 200780036342A CN 101522757 B CN101522757 B CN 101522757B
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkyl
copolycarbonate
group
independently
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN2007800363427A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101522757A (zh
Inventor
詹姆斯·F·胡佛
简-普卢恩·伦斯
布赖恩·马伦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SABIC Global Technologies BV
Original Assignee
SABIC Innovative Plastics IP BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SABIC Innovative Plastics IP BV filed Critical SABIC Innovative Plastics IP BV
Publication of CN101522757A publication Critical patent/CN101522757A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101522757B publication Critical patent/CN101522757B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/18—Block or graft polymers
    • C08G64/186—Block or graft polymers containing polysiloxane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/445—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences
    • C08G77/448—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences containing polycarbonate sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31507—Of polycarbonate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Abstract

一种聚碳酸酯共聚物，其包括：90至100mol％的源自式(I)的环己叉双酚的单元，其中Ra’和Rb’各自独立地为C1-12烷基，T是C5-16环烷撑，C5-16环烷叉，C1-5烷撑，C1-5烷叉，C6-13亚芳基，C7-12芳基烷撑，C7-12芳基烷叉，C7-12烷基亚芳基，或C7-12亚芳基烷基，并且r和s各自独立地为1至4；2至35wt％的源自式(II和III)，或其组合的聚硅氧烷二醇的单元，其中Ar是取代的或未取代的C6-36亚芳基，R各自为相同或不同的C1-13一价有机基团，R6各自为相同或不同的二价C1-C30有机基团，E为2至100的整数；和0至10mol％的源自式(IV)的二羟基芳族化合物的单元，其中Ra和Rb各自独立地为卤素，p和q各自独立地为0至4的整数，并且式(3)的二羟基芳族化合物与所述的环己叉双酚或所述聚硅氧烷二醇不同。

Description

聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物,制备方法,和由其制备的制品
背景
本公开涉及聚碳酸酯，尤其是涉及聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物，制备方法，及其用途。
聚碳酸酯适用于制备用于宽范围应用的制品和组件，从汽车部件到医疗器件。与其它聚碳酸酯相比，具有高百分率的源自1，1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷(DMBPC)的单元的聚碳酸酯尤其是具有优良的性质，例如耐氨水性(ammonia resistance)、耐刮擦性，和对水蒸汽和氧的不可渗透性。至少部分因为这些良好的阻渗(barrier)性质的原因，这些聚碳酸酯可用于医疗包装应用。但是，与含有大量源自双酚如双酚A的单元的聚碳酸酯相比，这些聚碳酸酯也是脆性的(具有低延性)。
因此，在本领域中，仍然需要具有改善延性的聚碳酸酯。还需要的是所述聚碳酸酯保持其它有利的性质，例如氧不可渗透性、水蒸汽不可渗透性、耐刮擦性和/或透明度。
发明内容
通过这样的聚碳酸酯共聚物弥补了现有技术的上述和其它不足，所述聚碳酸酯共聚物包括：
90至100mol％的源自式(1)的双酚的单元
Figure G2007800363427D00011
其中Ra’和Rb’各自独立地为C1-12烷基，T为C5-16环烷撑，C5-16环烷叉，C1-5烷撑，C1-5烷叉，C6-13亚芳基，C7-12芳基烷撑，C7-12芳基烷叉，C7-12烷基亚芳基，或C7-12亚芳基烷基，和r和s各自独立地为1至4；
2至35wt％的源自式(2a)或(2b)，或(2a)和(2b)的组合的单元的二醇，
Figure G2007800363427D00021
，其中Ar为取代的或未取代的C6-36亚芳基，R各自为相同或不同的C1-13一价有机基团，R6各自为相同或不同的二价C1-C30有机基团，并且E为2至100的整数；和
0至10mol％的源自式(3)的二羟基芳族化合物的单元，
Figure G2007800363427D00022
其中Ra和Rb各自独立地为卤素，Xa为C1-18有机基团，p和q各自独立地为0至4的整数；其中所述式(3)的二羟基芳族化合物与式(1)的双酚不同；其中前述摩尔百分比都基于用于制造所述聚碳酸酯共聚物的式(1)的双酚和式(3)的二羟基芳族化合物的总摩尔数，并且所述重量百分比基于用于制造所述共聚碳酸酯的式(1)的双酚，式(2a)和/或(2b)的聚硅氧烷二醇，和式(3)的二羟基芳族化合物的总重量。
在另一实施方式中，制造上述聚碳酸酯共聚物的方法，包括：在双相溶剂中，合并式(1)的双酚，式(2a)和/或(2b)的二醇，和任选的式(3)的二羟基芳族化合物，和封端剂总量的0至50％，从而提供第一反应混合物；添加足够的苛性碱(caustic)到该第一反应混合物中，从而获得8.0至9.0的pH；在足够保持pH为6.0至9.0的苛性碱存在下，在不存在任何叔胺或相转移催化剂的情况下，使所述调节了pH的第一反应混合物与羰基前体反应，直到添加了与所有的羟基反应所需羰基前体的理论量的70至90％，从而提供第二反应混合物；将封端剂总量的50至100％添加到第二反应混合物中，从而提供第三反应混合物；在足够保持pH为6.0至9.0的苛性碱存在下，使所述第三反应混合物与羰基前体反应，直到已经递送了与所有的酚基团反应所需羰基前体的理论量的80至99％，从而提供第四反应混合物；添加叔胺催化剂到第四反应混合物；和在足够保持pH为10至11的苛性碱存在下继续反应。
在另一实施方式中，制造热塑性组合物的方法包括将括添加剂和上述的聚碳酸酯共聚物共混，形成热塑性组合物。
在又一实施方式中，一种制品包括上述的聚碳酸酯共聚物。
在还一实施方式中，制造制品的方法包括将上述聚碳酸酯共聚物模塑、挤出或成形为制品。
上述和其它特征通过以下具体实施方式示例性地说明。
具体实施方式
本申请描述了聚碳酸酯共聚物(在本申请中也称为“共聚碳酸酯”)，其源自至少90mol％的环己叉-桥接的、烷基-取代的双酚，和少于10mol％的另一双酚-或间苯二酚-类型的单体。该共聚物还包括较高重量百分比的源自含有聚硅氧烷的二醇的单元。这些共聚物具有改善的延性，以及其它有利的性质如透明度。该共聚碳酸酯在医疗应用中特别有用。已经发现这些聚合物的制造需要使用不存在相转移盐(phase transfer salt)的工艺来获得高分子量和低多分散性。
尤其是，该共聚碳酸酯具有式(4)的碳酸酯重复结构单元：
Figure G2007800363427D00031
其中R1基团源自至少90mol％的环己叉-桥接的、烷基-取代的双酚，和含有聚硅氧烷的单体。因此，至少90mol％的式(4)的R1基团源自式(1)的烷基-取代的双酚：
Figure G2007800363427D00032
其中Ra’和Rb’各自独立地为C1-12烷基，T为C5-16环烷撑，C5-16环烷叉，C1-5烷撑，C1-5烷叉，C6-13亚芳基，C7-12芳基烷撑，C7-12芳基烷叉，C7-12烷基亚芳基，或C7-12亚芳基烷基，r和s各自独立地为1至4。在一种实施方式中，其中T为C6环烷叉，R1基团是式(1a)的环烷叉-桥接的、烷基-取代的双酚：
Figure G2007800363427D00033
其中Ra’和Rb’各自独立地为C1-12烷基，Rg为C1-12烷基或卤素，r和s各自独立地为1至4，t为0至10。应该理解，当r为0，s为0，且t为0时，氢填充每个化合价。在具体的实施方式中，Ra’和Rb’各自的至少一个位于环己叉桥接基团的间位。取代基Ra’、Rb’和Rg，当包括合适数目的碳原子时，可为直链的、环状、双环、支化的、饱和的或不饱和的。在具体的实施方式中，Ra’、Rb’和Rg各自为C1-4烷基，具体地为甲基。在又一实施方式中，Ra’、Rb’和Rg是C1-3烷基，具体地为甲基，r和s为1或2，t为0至5，具体地为0至3。具体地，Ra’和/或Rb’的至少一个为甲基，并且位于桥接基团的间位。在另一实施方式中，所述环己叉-桥接的、烷基-取代的双酚为1，1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷(“DMBPC”)。在另一实施方式中，环烷叉-桥接的、烷基-取代的双酚是2mol甲酚与1mol氢化异佛尔酮(1，1，3-三甲基-3-环己烷-5-酮)的反应产物。
共聚碳酸酯还包括聚碳酸酯单元，其源自含有式(5)的二有机硅氧烷(在本申请中也称为“聚硅氧烷”)嵌段的二醇：
其中R每次出现时是相同的或不同的，且为C1-13单价有机基团。例如，R可为C1-C13烷基、C1-C13烷氧基、C2-C13烯基、C2-C13烯基氧基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷氧基、C6-C14芳基、C6-C10芳氧基、C7-C13芳烷基、C7-C13芳烷氧基、C7-C13烷芳基或C7-C13烷芳氧基。前述基团可被氟、氯、溴、碘或其组合完全或部分卤化。在一种实施方式中，当需要透明的共聚碳酸酯时，R不被卤素取代。前述R基团的组合可用于相同的共聚碳酸酯中。
式(5)中E的值可宽泛地变化，这取决于共聚碳酸酯中各组分的类型和相对量，所需要的共聚碳酸酯的性质，及其它需要考虑的事项。一般情况下，E的平均值可为2至1,000，具体地2至500。在一种实施方式中，E的平均值为2至100，尤其是10至75。在另一实施方式中，对于透明组合物，E的平均值通常为4至60，具体地20至60，更具体地40至60。当E为较低的值例如小于约40时，可能需要使用较大量的含聚硅氧烷的单元。相反，当E的值较高例如大于约40时，可能需要使用较小量的含聚硅氧烷的单元。
在一种实施方式中，聚硅氧烷嵌段由式(6)的重复结构单元提供：
Figure G2007800363427D00051
其中E如上所定义；R各自是相同的或不同的，并且如上所定义；并且Ar各自是相同的或不同的，且为取代的或未取代的C6-C30亚芳基，其中所述化学键直接连接至芳族部分。式(6)中的Ar基团可源自C6-C30二羟基亚芳基化合物，例如在下文中详细描述的式(3)或(12)的二羟基亚芳基化合物。也可以使用包含至少一种前述二羟基亚芳基化合物的组合。示例性的二羟基亚芳基化合物是1，1-二(4-羟基苯基)甲烷，1，1-二(4-羟基苯基)乙烷，2，2-二(4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基苯基)丁烷，2，2-二(4-羟基苯基)辛烷，1，1-二(4-羟基苯基)丙烷，1，1-二(4-羟基苯基)正丁烷，2，2-二(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷，1，1-二(4-羟基苯基)环己烷，二(4-羟基苯基)硫醚，1，1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷，及1，1-二(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷，或包含至少一种前述二羟基化合物的组合。
包括这些单元的聚碳酸酯可源自相应的式(2a)的二羟基化合物：
Figure G2007800363427D00052
其中Ar和E如上所述。式(2a)的化合物可通过二羟基亚芳基化合物与例如α，ω-二-乙酰氧基-聚二有机基硅氧烷低聚物在相转移条件下的反应获得。式(2a)的化合物也可得自二羟基亚芳基化合物与例如α，ω-二-氯-聚二甲基硅氧烷低聚物在除酸剂的存在下的缩合产物。
在另一实施方式中，聚二有机基硅氧烷嵌段包括式(7)的单元：
Figure G2007800363427D00053
其中R和E如上所述，每个R6独立地为二价C1-C30有机基团，并且其中所述低聚的聚硅氧烷单元是它的相应的二羟基化合物的反应残基。对应于式(7)的聚硅氧烷嵌段源自相应的二羟基化合物(2b)：
Figure G2007800363427D00061
其中R和E以及R6如上对式(7)所定义。在具体的实施方式中，所述聚二有机基硅氧烷嵌段由式(8)的重复结构单元提供：
其中R和E如上所定义。式(8)中的R7是二价C2-C8脂肪族基团。式(8)中的M各自可为相同或不同，且为卤素，氰基，硝基，C1-C8烷基硫基，C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，C2-C8烯基，C2-C8烯基氧基基团，C3-C8环烷基，C3-C8环烷氧基，C6-C10芳基，C6-C10芳氧基，C7-C12芳烷基，C7-C12芳烷氧基，C7-C12烷芳基，或C7-C12烷芳氧基，其中n各自独立地为0，1，2，3或4。
在一种实施方式中，M为溴或氯，烷基基团如甲基，乙基，或丙基，烷氧基如甲氧基，乙氧基，或丙氧基，或芳基如苯基，氯苯基，或甲苯基；R7是二亚甲基，三亚甲基或四亚甲基；R为C1-8烷基，卤代烷基如三氟丙基，氰基烷基，或芳基如苯基，氯苯基或甲苯基。在另一实施方式中，R为甲基，或甲基和三氟丙基的组合，或甲基和苯基的组合。在还一实施方式中，M是甲氧基，n为1，R7为二价C1-C3脂肪族基团，和R为甲基。
包括式(8)的单元的共聚碳酸酯可源自相应的二羟基聚二有机基硅氧烷(8a)：
Figure G2007800363427D00063
其中R，E，M，R7和n各自如上所述。这些二羟基聚硅氧烷可通过在式(9)的硅氧烷氢化物(siloxane hydride)和脂肪族不饱和一元酚之间进行铂催化的加成反应而制备，
Figure G2007800363427D00071
其中其中R和E如上所定义。示例性的脂肪族不饱和一元酚包括例如丁子香酚，2-烯丙基苯酚，4-烯丙基-2-甲基苯酚，4-烯丙基-2-苯基苯酚，4-烯丙基-2-溴苯酚，4-烯丙基-2-叔丁氧基苯酚，4-苯基-2-苯基苯酚，2-甲基-4-丙基苯酚，2-烯丙基-4，6-二甲基苯酚，2-烯丙基-4-溴-6-甲基苯酚，2-烯丙基-6-甲氧基-4-甲基苯酚，4-烯丙基苯酚，及2-烯丙基-4，6-二甲基苯酚。也可以使用包含至少一种前述物质的组合。
共聚碳酸酯可还任选地包括少量的源自双酚的单元，所述双酚不同于式(1)的双酚，当然也不同于所述的含有聚硅氧烷的二醇。所述双酚具有式(3)：
Figure G2007800363427D00072
其中Ra和Rb各自表示卤素，并且可为相同的或不同的；p和q各自独立地为0至4的整数。应该理解，当p和/或q为0时，化合价将被氢原子填充。也在式(3)中，Xa表示连接所述的两个羟基-取代的芳基(即，羟基-取代的C6亚芳基如苯酚或邻甲酚)的桥接基团，其中C6亚芳基的桥接基团和羟基取代基在C6亚芳基上彼此处于对位。在一种实施方式中，桥接基团Xa是C1-18有机基团。所述C1-18有机桥接基团可为环状的或非环的、芳族的或非芳族的，且还可包括杂原子如卤素、氧、氮、硫、硅或磷。所述C1-18有机基团的位置可使得连接到的C6亚芳基基团各自连接到C1-18有机桥接基团的同一个烷叉碳或不同的碳。
在一种实施方式中，Xa是式(10)的基团之一：
Figure G2007800363427D00073
其中Rc和Rd各自独立地为氢，C1-12烷基，环状C1-12烷基，C7-12芳烷基，C1-12杂烷基，或环状C7-12杂芳烷基，Re为二价C1-12烃基。
在另一实施方式中，Xa为C1-18烷撑基团，C3-18环烷撑基团，稠合的C6-18环烷撑基团，或式-B1-W-B2-的基团，其中B1和B2是相同或不同的C1-6烷撑基团，W为C3-12环烷撑基团或C6-16亚芳基。
在还一实施方式中，Xa是非环状C1-18烷叉基团，C3-18环烷叉基团(环己叉除外)，或C2-18杂环烷叉基团，即，在环中具有至多三个杂原子的环烷叉基团，其中所述杂原子包括-O-、-S-或-N(Z)-，其中Z为氢、卤素、羟基、C1-12烷基、C1-12烷氧基或C1-12酰基。
Xa可为式(11)的取代的C3-18环烷叉：
其中Rr、Rp、Rq和Rt各自独立地为氢、卤素、氧或C1-12有机基团；I是直接键，碳，或二价氧、硫或-N(Z)-，其中Z为氢、卤素、羟基、C1-12烷基、C1-12烷氧基或C1-12酰基；h为0至2，j为1或2，i为0或1的整数，和k为0至3的整数，条件是Rr、Rp、Rq和Rt中的至少两个组合一起是稠合的脂环族环、芳族环、或杂芳族环。应该理解，当所述稠合的环是芳族的时，如式(11)中所示的环将在环稠合的地方具有不饱和的碳碳连接。当k为1和i为0时，如式(11)中所示的环含有4个碳原子，当k为2时，所示的环含有5个碳原子，并且当k为3时，该环含有6个碳原子。在一种实施方式中，两个相邻的基团(例如，Rq和Rt一起)形成芳族基团，和在另一实施方式中，Rq和Rt一起形成一个芳族基团，Rr和Rp一起形成第二芳族基团。
适宜的双酚化合物的一些说明性的非限制性的实例包括以下：4，4′-二羟基联苯、1，6-二羟基萘、2，6-二羟基萘、双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、双(4-羟基苯基)-1-萘基甲烷、1，2-双(4-羟基苯基)乙烷、1，1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、2-(4-羟基苯基)-2-(3-羟基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、2，2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、1，1-二(羟基苯基)环戊烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、1，1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷、1，1-双(4-羟基苯基)异丁烯、1，1-双(4-羟基苯基)环十二烷、反式-2，3-双(4-羟基苯基)-2-丁烯、2，2-双(4-羟基苯基)金刚烷、(α，α′-双(4-羟基苯基)甲苯、双(4-羟基苯基)乙腈、2，2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-乙基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-正丙基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-异丙基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-仲丁基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-烯丙基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-甲氧基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷、1，1-二氯-2，2-双(4-羟基苯基)乙烯、1，1-二溴-2，2-双(4-羟基苯基)乙烯、1，1-二氯-2，2-双(5-苯氧基-4-羟基苯基)乙烯、4，4′-二羟基二苯甲酮、3，3-双(4-羟基苯基)-2-丁酮、1，6-双(4-羟基苯基)-1，6-己二酮、乙二醇二(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)砜、9，9-双(4-羟基苯基)芴、2，7-二羟基芘、6，6′-二羟基-3，3，3′，3′-四甲基螺(双)茚满(″螺双茚满双酚″)、3，3-双(4-羟基苯基)苯酞、2，6-二羟基二苯并-对-二噁英、2，6-二羟基噻蒽、2，7-二羟基酚黄素、2，7-二羟基-9，10-二甲基吩嗪、3，6-二羟基苯并呋喃、3，6-二羟基苯并噻吩和2，7-二羟基咔唑等等，以及包含至少一种前述二羟基芳族化合物的组合。
由式(2)表示的这些类型的双酚化合物的具体实例包括1，1-双(4-羟苯基)甲烷、1，1-双(4-羟苯基)乙烷、2，2-双(4-羟苯基)丙烷(下文“双酚A”或“BPA”)、2，2-双(4-羟苯基)丁烷、2，2-双(4-羟苯基)辛烷、1，1-双(4-羟苯基)丙烷、1，1-双(4-羟苯基)正丁烷、2，2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基叔丁基苯基)丙烷、3，3-双(4-羟苯基)苯并[c]吡咯酮、2-苯基-3，3-双(4-羟苯基)苯并[c]吡咯酮(PPPBP)和9，9-双(4-羟基苯基)芴。也可使用含至少一种前述二羟基芳族化合物的组合。
少量的其它类型的二醇可存在于所述共聚碳酸酯中。例如，少部分R1可源自式(12)的二羟基芳族化合物：
Figure G2007800363427D00091
其中每个Rf独立地为C1-12烷基，或卤素，u为0至4。应该理解，当u为0时Rf为氢。通常，卤素可为氯或溴。在一种实施方式中，式(12)的化合物(其中-OH基团彼此间位地取代，并且其中Rf和u如上所述)在本申请中也通常称为间苯二酚类。可由式(12)表示的化合物的实例包括间苯二酚(其中u为0)，取代的间苯二酚化合物如5-甲基间苯二酚、5-乙基间苯二酚、5-丙基间苯二酚、5-丁基间苯二酚、5-叔丁基间苯二酚、5-苯基间苯二酚、5-枯基间苯二酚、2，4，5，6-四氟间苯二酚、2，4，5，6-四溴间苯二酚，等；儿茶酚；氢醌；取代氢醌，例如2-甲基氢醌、2-乙基氢醌、2-丙基氢醌、2-丁基氢醌、2-叔丁基氢醌、2-苯基氢醌、2-枯基氢醌、2，3，5，6-四甲基氢醌、2，3，5，6-四叔丁基氢醌、2，3，5，6-四氟氢醌、2，3，5，6-四溴氢醌或类似物；或含至少一种前述化合物的组合。
每种类型的单元在共聚碳酸酯中的相对量将取决于共聚物的期望性质，并且不需要过多的实验就可使用本申请提供的指导容易地被本领域普通技术人员确定。通常，聚碳酸酯共聚物将包括90至100mol％，具体地95至100mol％，甚至更具体地99至100mol％的源自式(1)的环己叉双酚的单元。所述聚碳酸酯共聚物将还包括2至35wt.％，具体地3至34wt％，甚至更具体地5至32wt％的源自式(2a)和/或(2b)的二醇的单元。聚碳酸酯将还包括0至10mol％，具体地0至5mol％，甚至更具体地0至1mol％的源自式(3)的二羟基芳族化合物的单元。每个前述摩尔百分比基于用于制备共聚碳酸酯的式(1)的环己叉双酚和式(3)的二羟基芳族化合物的总摩尔数，重量百分比基于用于制备共聚碳酸酯的式(1)的环己叉双酚，式(2a)和/或(2b)的聚硅氧烷二醇，和式(3)的二羟基芳族化合物的总重量。
其它类型的二羟基单体，例如式(12)的那些，可以以至多10mol％，具体地至多7mol％，并且甚至更具体地至多5mol％的少量使用。在一种实施方式中，所述共聚碳酸酯基本上由源自所述环己叉双酚和所述聚硅氧烷二醇的单元组成，也即，没有使用显著有害地影响共聚碳酸酯的期望性质的其它单体。在另一实施方式中，仅使用落入式(1)和(2a)和/或(2b)的范围内的单体，也即，所述共聚碳酸酯由源自所述环己叉双酚和聚硅氧烷二醇的单元组成。
已经发现，当使用以下物质获得聚碳酸酯共聚物时，获得特别有利的结果：90至100mol％，具体地95至100mol％的式(1)的单体，其中Ra’和Rb’各自独立地为C1-3烷基，具体地甲基，Rg为C1-3烷基，具体地甲基，r和s各自独立地为1至2，具体地1，t为0至5，具体地0或3；2至35wt％，具体地5至32wt％的式(2b)的单体，在式(2b)中R各自为甲基，E为10至75，n各自为0，R7各自为C2-8烷撑，具体地C3-7烷撑；和0至10mol％，具体地0至5mol％的式(3)的单体，其中Ra和Rb各自独立地为C1-3烷基基团，具体地甲基，p和q各自独立地为0至1的整数，具体地0，和Xa为C1-5烷叉，具体地异丙叉。
聚碳酸酯通常使用界面相转移方法(interfacial phase transfer process)或熔融聚合制备。虽然界面聚合反应的反应条件可变化，但是示例性的方法通常包括：将二元酚反应物溶解或分散到苛性钠或苛性钾的水溶液中，将得到的混合物添加到不与水混溶的溶剂介质中，和在受控的pH条件下(例如，约pH8至约pH10)在催化剂例如三乙胺或相转移催化剂盐存在下使反应物与碳酸酯前体接触。
本发明的发明人已经发现，具有改善的性质尤其是延性的共聚碳酸酯在完全不存在相转移催化剂盐下情况下使用改进的界面方法制备，并且其中催化剂如胺仅在反应方法的后期加入。
因此，在本发明的方法中，在双相溶液中用足够的苛性碱处理上述含羟基的单体和少量的封端剂(例如，一元酚)，从而获得8.0至9.0的pH，然后在足够保持pH为6.0至9.0，具体地8.0至9.0的苛性碱存在下，在不存在任何叔胺或相转移催化剂的情况下，与羰基前体(例如，光气)反应。本申请所用的“在不存在...的情况下”是指存在少于25ppm，具体地少于10ppm，和更具体地少于5ppm的叔胺或相转移催化剂。反应继续直到添加了与所有的羟基反应所需羰基前体的理论量的70至90％，具体地75至85％。
然后添加剩余量的封端剂，反应在pH8.0至9.0继续进行，直到已经递送了与所有的酚基团反应所需羰基前体的理论量的80至99％，具体地85至95％。然后添加叔胺催化剂(例如，三乙胺)，反应在pH10至11继续进行，直到例如通过用光气试纸检测观察到不存在卤代甲酸酯为止。完成该反应常常需要比与所有的酚基团反应所需光气的理论量相比，大量的过量的光气(＞35％过量)。
已经发现在该工艺中不使用相转移催化剂盐(包括可能存在于反应组分或反应器中的污染物)对于获得足够的分子量是重要的。这些“相转移催化剂盐”包括式(R3)4Q+X的化合物，其中R3各自为相同或不同，并且为C1-10烷基基团；Q为氮或磷原子；和X为卤素原子或C1-8烷氧基或C6-18芳氧基。示例性的相转移催化剂盐包括例如[CH3(CH2)3]4NX，[CH3(CH2)3]4PX，[CH3(CH2)5]4NX，[CH3(CH2)6]4NX，[CH3(CH2)4]4NX，CH3[CH3(CH2)3]3NX，和CH3[CH3(CH2)2]3NX，其中X为Cl-，Br-，C1-8烷氧基或C6-18芳氧基。
与该方法的其它背离导致具有不足以用于蒸气沉积分离(steamprecipitation isolation)或熔体加工的分子量特性的聚合物和/或具有宽的多分散性的聚合物。例如，在添加最终量的羰基前体之前存在叔胺将会导致低分子量和/或高多分散性。
示例性的碳酸酯前体包括例如碳酰卤(carbonyl halide)如碳酰溴(carbonyl bromide)或碳酰氯(carbonyl chloride)，或卤代甲酸酯如二元酚的二卤代甲酸酯(例如，双酚A的二氯甲酸酯，氢醌的二氯甲酸酯，等)或二醇的二卤代甲酸酯(例如，乙二醇的二卤代甲酸酯，新戊二醇的二卤代甲酸酯，聚乙二醇的二卤代甲酸酯，等)。也可使用包括至少一种前述类型的碳酸酯前体的组合。优选地，该方法使用光气作为碳酸酯前体。
用来提供双相溶液的与水不混溶的溶剂包括例如二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯苯、甲苯等。
封端剂(也称为链终止剂)限制分子量的生长速度，并且因此控制聚碳酸酯的分子量。示例性的链终止剂包括某些一元酚化合物(即，具有单个游离的羟基的苯基化合物)，单羧酸氯化物，和/或单氯甲酸酯。酚类链终止剂的实例是苯酚和C1-C22烷基-取代的苯酚例如对-枯基-苯酚，单苯甲酸间苯二酚酯，和对-叔丁基苯酚，甲酚，和二元酚的单醚，如对-甲氧基苯酚。尤其是可提及具有支链烷基取代基(其具有8至9个碳原子)的烷基-取代的酚类。某些一元酚UV吸收剂也可用作封端剂，例如4-取代的-2-羟基二苯甲酮和它们的衍生物，水杨酸芳基酯，二元酚的单酯如单苯甲酸间苯二酚酯，2-(2-羟基芳基)-苯并三唑和它们的衍生物，2-(2-羟基芳基)-1，3，5-三嗪和它们的衍生物，等。
合适的单羧酸氯化物包括单环单羧酸氯化物如苯甲酰氯、C1-C22烷基-取代的苯甲酰氯、甲苯酰氯、卤素-取代的苯甲酰氯、溴苯甲酰氯、肉桂酰氯、4-桥亚甲基四氢化邻苯二甲酰胺苯甲酰氯(4-nadimidobenzoyl chloride)，及其组合；多环单羧酸氯化物如偏苯三酸酐酰氯和萘甲酰氯；以及单环和多环单羧酸氯化物的组合。可使用具有少于或等于约22个碳原子的脂肪族单羧酸的氯化物(Chlorides of aliphatic monocarboxylic acid)。也可使用脂肪族单羧酸的官能化的酰氯如丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯。也可使用的是单氯甲酸酯，包括单环氯甲酸酯如苯基氯甲酸酯、C1-C22烷基-取代的苯基氯甲酸酯、对-枯基苯基氯甲酸酯、甲苯氯甲酸酯及其组合。
可预期各种类型的具有支化基团的聚碳酸酯都是有用的，条件是这种支化不显著有害地影响组合物的期望性质。支化的聚碳酸酯嵌段可通过在聚合过程中添加支化剂来制备。这些支化剂包括含有至少三个官能团的多官能有机化合物，所述官能团选自羟基、羧基、酸酐、卤甲酰基(haloformyl)以及前述官能团的混合物。具体的实例包括偏苯三甲酸、偏苯三酸酐、偏苯三酰氯、三-对-羟基苯基乙烷、靛红双酚(isatin-bis-phenol)、三苯酚TC(1，3，5-三((对-羟基苯基)异丙基)苯)，三苯酚PA(4(4(1，1-双(对-羟基苯基)-乙基)α，α-二甲基苄基)苯酚)，4-氯甲酰基邻苯二甲酸酐，均苯三酸，和二苯甲酮四羧酸。支化剂的加入量可为约0.05至约2.0wt.％。可使用包括直链聚碳酸酯和支化的聚碳酸酯的混合物。
聚碳酸酯的重均分子量可为约10,000至约200,000，具体地约15,000至约100,000，通过凝胶渗透色谱(GPC)，使用交联的苯乙烯-二乙烯基苯柱测定，并用聚碳酸酯标样校准。GPC样品在溶剂例如二氯甲烷或氯仿中以约1mg/ml的浓度制备，并以约1.5ml/min的流速洗脱。
共聚碳酸酯还可具有约1至约80，更具体地约2至约40cm3/10分钟的熔体体积速率(MVR)，在300℃在1.2kg的载荷下根据ASTM D1238-04标准测得。
共聚碳酸酯还可具有约0.09至约2英尺-磅每英寸(ft-lb)/英寸(即，约5至100焦耳每米，J/m)的缺口伊佐德冲击(NII)强度，在23℃使用3.2mm厚的试条根据ASTM D256-04标准测得。
共聚碳酸酯还可具有约4至约40焦耳(J)的Dynatup总能量，在23℃使用3.2mm厚的圆形10cm圆盘，根据ASTM D3763-02标准测得。
共聚碳酸酯还可具有0至100％的平均Dynatup延性，使用厚度为3.2mm的统计显著数目(statistically significant number)的基本上由所述共聚碳酸酯组成的样品测定，在23℃根据ASTM D3763-02标准测得。
还可将共聚碳酸酯制备成为是基本上透明的。在这种情况下，聚碳酸酯组合物的透明度可为0.5至10％，使用3.2mm厚的试验样片根据ASTM-D1003-00标准测得。可供选择地，或者此外，共聚碳酸酯的雾度可为0.5至5％，使用3.2mm厚的试验样片根据ASTM-D1003-00标准测得。
除了上述共聚碳酸酯之外，还有聚碳酸酯与其它热塑性聚合物的组合，所述的其它热塑性聚合物例如均聚碳酸酯，在碳酸酯单元中包括不同的R1基团的其它聚碳酸酯共聚物，聚酯碳酸酯(也称为聚酯-聚碳酸酯)，和聚酯。这些组合可包括1至99wt％，具体地10至90wt％，更具体地20至80wt.％的共聚碳酸酯三元共聚物，组合物剩余的组分是如下所述的其它聚合物和/或添加剂。
例如，热塑性组合物还可包括抗冲改性剂。合适的抗冲改性剂通常是高分子量弹性材料，其源自烯烃、单乙烯基芳族单体、丙烯酸类和甲基丙烯酸类，以及它们的酯衍生物，以及共轭二烯。由共轭二烯形成的聚合物可被完全或部分氢化。所述弹性材料可以是均聚物或共聚物，包括无规、嵌段、星形嵌段、接枝和核壳共聚物。可使用抗冲改性剂的组合。
具体类型的抗冲改性剂是弹性体改性的接枝共聚物，其包括(i)Tg小于10℃，更具体地小于-10℃，或更具体地-40℃到-80℃的弹性(即橡胶状)聚合物基质，和(ii)接枝到该弹性聚合物基质上的硬质聚合物上层(superstrate)。适合用作弹性体相的材料包括例如共轭二烯橡胶如聚丁二烯和聚异戊二烯；共轭二烯与小于约50wt.％的可共聚单体例如单乙烯基化合物如苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸正丁酯或丙烯酸乙酯的共聚物；烯烃橡胶如二元乙丙橡胶(EPR)或三元乙丙橡胶(EPDM)；乙烯-醋酸乙烯酯橡胶；硅橡胶；弹性(甲基)丙烯酸C1-8烷基酯；(甲基)丙烯酸C1-8烷基酯与丁二烯和/或苯乙烯的弹性共聚物；或者包括至少一种前述弹性体的组合。适合用作刚性相的物质包括例如单乙烯基芳族单体如苯乙烯和α-甲基苯乙烯，和单乙烯基单体如丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸，和丙烯酸和甲基丙烯酸的C1-C6酯，具体地甲基丙烯酸甲酯。
具体的示例性的弹性体改性的接枝共聚物包括由以下物质形成的那些：苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯(AES)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)，和苯乙烯-丙烯腈(SAN)。
抗冲改性剂通常存在的量为1至30wt.％，基于组合物中聚合物的总重量。
除了共碳酸酯之外，热塑性组合物还可包括通常添加到这类树脂组合物中的各种添加剂，条件是选择该添加剂从而使得不显著有害地影响热塑性组合物的期望性质。可使用添加剂的组合。可在混合用于形成组合物的组分的过程中在合适的时间混合这些添加剂。
可能的填料或增强剂包括例如，例如，硅酸盐和硅石粉末如硅酸铝(莫来石)，合成的硅酸钙，硅酸锆，熔凝硅石，结晶硅石，石墨，天然硅砂等；硼粉如硼-氮化物粉末，硼-硅酸盐粉末等；氧化物如TiO2，氧化铝，氧化镁等；硫酸钙(作为其无水物，二水合物或三水合物)；碳酸钙如白垩，石灰石，大理石，合成沉淀的碳酸钙等；滑石，包括纤维状的，模块的(modular)，针形，层状滑石等；硅灰石；表面处理的硅灰石；玻璃球如中空和实心玻璃球，硅酸盐球，空心煤胞，铝硅酸盐(armospheres)等；高岭土，包括硬高岭土，软高岭土，煅烧高岭土，包含本领域已知的用于促进与聚合物基质树脂的相容性的各种涂层的高岭土等；单晶纤维或″晶须″如碳化硅，氧化铝，碳化硼，铁，镍，铜等；纤维(包括连续的和切短的纤维)如石棉，碳纤维，玻璃纤维，如E，A，C，ECR，R，S，D，或NE玻璃等；硫化物如硫化钼，硫化锌等；钡化合物如钛酸钡，铁酸钡，硫酸钡，重晶石等；金属和金属氧化物如粒状或纤维状铝，青铜，锌，铜和镍等；薄片的填料如玻璃片，薄片碳化硅，二硼化铝，铝薄片，钢薄片等；纤维填料，例如，短的无机纤维如由包含硅酸铝、氧化铝、氧化镁和硫酸钙半水合物等中的至少一种的共混物获得的那些；天然填料和增强材料，如通过粉碎木材获得的木屑，纤维状产品如纤维素，棉花，剑麻，黄麻，淀粉，软木粉，木质素，花生壳，玉米，稻谷外壳等；有机填料如聚四氟乙烯；增强的有机纤维状填料，由能够形成纤维的有机聚合物形成，所述有机聚合物如聚(醚酮)，聚酰亚胺，聚苯并噁唑，聚(亚苯基硫化物)，聚酯，聚乙烯，芳族聚酰胺，芳族聚酰亚胺，聚醚酰亚胺，聚四氟乙烯，丙烯酸类树脂，聚(乙烯醇)等；以及其它填料和增强剂如云母，粘土，长石，烟灰，惰性硅酸盐微球，石英，石英岩，珍珠岩，硅藻石，硅藻土，碳黑等，或者包含至少一种前述填料或增强剂的组合。
可用金属材料层涂布填料和增强剂，以促进导电，或者用硅烷表面处理，以改进与聚合物基体树脂的粘合性和分散。另外，该增强填料可以以单丝或复丝纤维形式来提供，且可以单独地或者与其它类型纤维通过以下例举的方法组合地使用：共编织或芯/皮、并列(side-by-side)、橙型或矩阵和原纤维结构，或纤维制造技术领域的技术人员已知的其他方法。示例性的共编织结构包括例如玻璃纤维-碳纤维、碳纤维-芳族聚酰亚胺(芳族聚酰胺)纤维和芳族聚酰亚胺玻璃纤维或类似物。纤维状填料可以以下列形式来提供，例如，粗纱(rovings)、纺织的纤维状增强物，如0-90度织物等；无纺纤维增强材料，例如连续原丝片(continuous strand mat)、短切原丝片(chopped strand mat)、绢纱(tissue)、纸和毛毯等；或者三维增强材料如编带(braids)。填料通常的用量为约1至约20重量份，基于100重量份的共聚碳酸酯树脂和抗冲改性剂。
示例性的抗氧化剂添加剂包括例如有机基亚磷酸酯，例如三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯或类似物；烷化单酚或多酚；多酚与二烯烃的烷化产物，例如四[亚甲基(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷的烷化反应产物或类似物；对甲酚或二环戊二烯的丁化反应产物；烷化氢醌；羟化硫代二苯醚；亚烷基双酚类；苄基化合物；β-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸与一元或多元醇的酯；β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯；硫代烷基或硫代芳基化合物的酯，例如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、双十三烷基硫代二丙酸酯、十八烷基-3(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯或类似物；β-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸的酰胺或类似物；或者含至少一种前述抗氧化剂的组合。抗氧化剂通常的用量为约0.01至约0.1重量份，基于100重量份的共聚碳酸酯树脂和抗冲改性剂。
示例性的热稳定剂添加剂包括例如有机基亚磷酸酯，例如亚磷酸三苯酯、三(2，6-二甲基苯基)亚磷酸酯、三(混合单-和二-壬基苯基)亚磷酸酯或类似物；膦酸酯，例如二甲基苯膦酸酯或类似物，磷酸酯，例如磷酸三甲酯或类似物，或含至少一种前述热稳定剂的组合。热稳定剂通常的用量为约0.01至约0.1重量份，基于100重量份的共聚碳酸酯树脂和抗冲改性剂。
也可使用光稳定剂和/或紫外光(UV)吸收添加剂。示例性的光稳定剂添加剂包括例如苯并三唑类，例如2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮或类似物，或含至少一种前述光稳定剂的组合。光稳定剂通常的用量为约0.01至约5重量份，基于100重量份的共聚碳酸酯树脂和抗冲改性剂。
示例性的UV吸收添加剂包括例如羟基二苯甲酮类；羟基苯并三唑类；羟基苯并三嗪类；氰基丙烯酸酯类；草酰二苯类；苯并噁嗪酮类；2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚(
Figure G2007800363427D00161
5411)；2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(
Figure G2007800363427D00162
531)；2-[4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚(
Figure G2007800363427D00163
1164)；2，2’-(1，4-亚苯基)双(4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮)(UV-3638)；1，3-双[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2，2-双[[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷(
Figure G2007800363427D00171
3030)；2，2’-(1，4-亚苯基)双(4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮)；1，3-双[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2，2-双[[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷；纳米尺寸的无机材料，例如氧化钛、氧化铈和氧化锌，所有这些的粒度小于100nm；或类似物；或含至少一种前述UV吸收剂的组合。UV吸收剂通常的用量为约0.01至约5重量份，基于100重量份的共聚碳酸酯和抗冲改性剂。
也可使用增塑剂、润滑剂和/或脱模剂添加剂。这些类型的材料存在显著的重叠，其中包括例如邻苯二甲酸酯，例如二辛基-4，5-环氧六氢邻苯二甲酸酯；三(辛氧基羰基乙基)异氰脲酸酯；三硬脂精；二-或多官能芳族磷酸酯，例如间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、氢醌的双(二苯基)磷酸酯和双酚A的双(二苯基)磷酸酯；聚-α-烯烃；环氧化大豆油；硅氧烷类，其中包括硅油；酯，例如脂肪酸酯，例如烷基硬脂酯，例如硬脂酸甲酯；硬脂酸硬脂酯、四硬脂酸季戊四醇酯和类似物；硬脂酸甲酯和含聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物及其共聚物的亲水和疏水非离子表面活性剂的混合物，例如在合适溶剂中的硬脂酸甲酯和聚乙二醇-共聚-丙二醇共聚物，或包括至少一种前述二醇聚合物的组合，例如在合适的溶剂中的硬脂酸甲酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物；蜡，例如蜂蜡、褐煤蜡、石蜡或类似物。这些物质通常的用量为约0.1至约1重量份，基于100重量份的共聚碳酸酯树脂和抗冲改性剂。
术语“防静电剂”是指可加工入聚合物树脂和/或喷洒在材料或制品上以改进导电性能和总的物理性能的单体、低聚物或聚合物材料。单体防静电剂的实例包括甘油单硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、乙氧化胺，伯、仲和叔胺，乙氧化醇、烷基硫酸酯、烷芳基硫酸酯、烷基磷酸酯、烷胺硫酸酯、烷基磺酸盐，例如硬脂基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠或类似物，季铵盐、季铵树脂、咪唑啉衍生物、脱水山梨醇酯、乙醇酰胺、甜菜碱或类似物，或含至少一种前述单体防静电剂的组合。
例举的聚合物防静电剂包括一些聚酯酰胺聚醚聚酰胺(聚醚酰胺)嵌段共聚物、聚醚酯酰胺嵌段共聚物、聚醚酯或聚氨酯，其中各自含有聚亚烷基二醇部分、聚环氧烷单元，例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇等。这种聚合物防静电剂是可商购的，例如
Figure G2007800363427D00172
6321(Sanyo)或
Figure G2007800363427D00173
MH1657(Atofina)、
Figure G2007800363427D00174
P18和P22(Ciba-Geigy)。可用作防静电剂的其它聚合物材料是固有地导电的聚合物，例如聚苯胺(以
Figure G2007800363427D00181
EB商购于Panipol)、聚吡咯和聚噻吩(商购自Bayer)，它们在升高的温度熔融加工之后保留一些它们固有的导电率。在一种实施方案中，可在含化学防静电剂的聚合物树脂内使用碳纤维、碳纳米纤维、碳纳米管、碳黑或包括至少一种前述物质的组合，以赋予组合物静电耗散性。防静电剂通常的用量为约0.05至约0.5重量份，基于100重量份的共聚碳酸酯树脂和抗冲改性剂。
也可存在着色剂，例如颜料和/或染料添加剂。有用的颜料可包括，例如，无机颜料如金属氧化物和混合的金属氧化物如氧化锌、二氧化钛、氧化铁等；硫化物如硫化锌等；铝酸盐；磺基-硅酸钠、硫酸钠、铬酸钠等；碳黑；铁酸锌；群青蓝；有机颜料如偶氮，重氮，喹吖啶酮，苝，萘四甲酸，黄烷士酮，异二氢吲哚酮，四氯异二氢吲哚酮，蒽醌，蒽嵌蒽二酮，二噁嗪，酞菁，和偶氮色淀；颜料红101，颜料红122，颜料红149，颜料红177，颜料红179，颜料红202，颜料紫29，颜料蓝15，颜料蓝60，颜料绿7，颜料黄119，颜料黄147，颜料黄150和颜料棕24，或者包含至少一种前述颜料的组合。颜料通常的用量为约0.001至约3重量份，基于100重量份的共聚碳酸酯树脂和抗冲改性剂。
示例性的染料通常是有机材料，包括例如香豆素染料如香豆素460(蓝)、香豆素6(绿)，尼罗红等；镧系复合物；烃和取代的烃染料；多环芳烃染料；闪烁染料，如噁唑或噁二唑染料；芳基或杂芳基取代的聚(C2-8)烯烃染料；羰花青染料；阴丹士酮染料；酞菁染料；噁嗪染料；喹诺酮(carbostyryl)染料；萘四羧酸染料；卟啉染料；二(苯乙烯基)联苯染料；吖啶染料；蒽醌染料；花青染料；次甲基染料；芳基甲烷染料；偶氮染料；靛类染料、硫代靛类染料、重氮鎓染料；硝基染料；醌亚胺染料；氨基酮染料；四唑鎓染料；噻唑染料；苝染料、苝酮(perinone)染料；二-苯并噁唑基噻吩(BBOT)；三芳基甲烷染料；呫吨染料；噻吨染料；萘二甲酰亚胺染料；内酯染料；荧光团，如抗斯托克司频移染料，其吸收近红外波长并发射可见波长，等；发光染料如7-氨基-4-甲基香豆素；3-(2′-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素；2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-噁二唑；2，5-双-(4-联苯基)-噁唑；2，2′-二甲基-对-四联苯；2，2-二甲基-对-三联苯；3，5，3″″，5″″-四-叔丁基-对-五联苯；2，5-二苯基呋喃；2，5-二苯基噁唑；4，4′-二苯基芪；4-二氰基亚甲基-2-甲基-6-(对-二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃；1，1′-二乙基-2，2′-羰花青碘化物；3，3′-二乙基-4，4′，5，5′-二苯并硫三羰花青碘化物；7-二甲基氨基-1-甲基-4-甲氧基-8-氮杂喹诺酮-2；7-二甲基氨基-4-甲基喹诺酮-2；2-(4-(4-二甲基氨基苯基)-1，3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑鎓高氯酸盐；3-二乙基氨基-7-二乙基亚胺基酚噁嗪酮鎓高氯酸盐(3-diethylamino-7-diethyliminophenoxazoniumphenoxazonium perchlorate)；2-(1-萘基)-5-苯基噁唑；2，2′-对-亚苯基-双(5-苯基噁唑)；若丹明700；若丹明800；芘；1，2-苯并菲(chrysene)；红荧烯；六苯并苯等，或者包含至少一种前述染料的组合。染料通常的用量为约0.0001至约5重量份，基于100重量份的共聚碳酸酯树脂和抗冲改性剂。
当需要泡沫时，有用的发泡剂包括例如低沸点卤代烃和产生二氧化碳的那些；在室温为固体且当加热至高于它们的分解温度时产生气体如氮气、二氧化碳和氨气的发泡剂，如偶氮二酰胺，偶氮二酰胺的金属盐，4，4′-氧联双(苯磺酰肼)，碳酸氢钠，碳酸铵，等，或包括至少一种前述发泡剂的组合。发泡剂通常的用量为约1至约20重量份，基于100重量份的共聚碳酸酯树脂和抗冲改性剂。
有用的阻燃剂包括含有磷、溴和/或氯的有机化合物。因为法规的原因，非溴化的和非氯化的含磷阻燃剂在某些应用中可能是优选的，例如有机磷酸酯和含有磷氮键的有机化合物。
一类示例性的有机磷酸酯是式(GO)3P＝O的芳族磷酸酯，其中每个G独立地为烷基、环烷基、芳基、烷芳基或芳烷基，条件是至少一个G是芳族基团。两个G基可连接在一起提供环状基团，例如二苯基季戊四醇二磷酸酯。示例性的芳族磷酸酯包括苯基双(十二烷基)磷酸酯、苯基双(新戊基)磷酸酯、苯基双(3，5，5’-三甲基己基)磷酸酯、乙基二苯基磷酸酯、2-乙基己基二(对甲苯基)磷酸酯、双(2-乙基己基)对甲苯基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、双(2-乙基己基)苯基磷酸酯、三(壬基苯基)磷酸酯、双(十二烷基)对甲苯基磷酸酯、二丁基苯基磷酸酯、2-氯代乙基二苯基磷酸酯、对甲苯基双(2，5，5’-三甲基己基)磷酸酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯或类似物。具体芳族磷酸酯是其中每个G是芳族基团的磷酸酯，例如是磷酸三苯酯、磷酸三甲酚酯、异丙基化三苯基磷酸酯和类似物。
双或多官能的芳族含磷化合物也是有用的，例如下式的化合物：
Figure G2007800363427D00201
其中，每个G1独立地为具有1～30个碳原子的烃基；每个G2独立地为具有1～30个碳原子的烃或烃氧基；每个X独立地为溴或氯；m为0～4，且n为1～约30。示例性的二-或多官能芳族含磷化合物的实例包括间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)，氢醌的双(联苯基)磷酸酯和双酚-A的双(联苯基)磷酸酯，它们各自的低聚物和聚合物对应物，等等。
示例性的含磷-氮键的阻燃剂化合物包括氯化磷腈、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺、三(吖啶基)氧化膦。当存在时，含磷阻燃剂通常存在的量为约0.1至约30重量份，更具体地约1至约20重量份，基于100重量份的共聚碳酸酯树脂和抗冲改性剂。
卤化材料也可用作阻燃剂，例如式(13)的卤代化合物和树脂：
Figure G2007800363427D00202
其中，R为烷撑、烷叉或环脂族连接基，例如亚甲基、乙撑、丙撑、异丙撑、异丙叉、丁撑、异丁撑、戊撑、环己撑、环戊叉等；或者氧醚，羰基，胺，或含硫连接基，例如硫化物，亚砜，砜等。R也可以由通过诸如芳基、氨基、醚、羰基、硫化物、亚砜、砜等的基团连接的两个或多个烷撑或烷叉连接基团组成。
式(13)中Ar和Ar’各自独立地为单或多碳环芳族基团，例如亚苯基、亚联苯基、亚三联苯基、亚萘基或类似基团。
Y是有机、无机或有机金属基团，例如(1)卤素，例如氯、溴、碘、氟，或(2)通式OB的醚基，其中B是类似于X的单价烃基；或(3)用R表示的类型的单价烃基；或(4)其它取代基，例如硝基、氰基和类似基团，所述取代基是基本上惰性的，条件是每个芳核存在大于或等于一个，更具体地大于或等于两个卤素原子。
当存在时，则每个X独立地为单价烃基，例如烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、癸基或类似基团；芳基，例如苯基、萘基、联苯基、二甲苯基、甲苯基或类似基团；和芳烷基，例如苄基、乙基苯基或类似基团；脂环族基团，例如环戊基、环己基或类似基团。单价烃基本身可含有惰性取代基。
每个d独立地为1到与在构成Ar或Ar’的芳环上取代的可取代氢数量相等的最大值。每个e独立地为0到与在R上的可取代氢数量相等的最大值。每个a、b和c独立地为包括0的整数。若b不为0，则a和c都不能为0。在其它情况下，或者a或者c(但不同时)可以为0。若b为0，则芳族基团通过直接的碳碳键连接。
在芳族基团Ar和Ar’上的羟基和Y取代基可在芳环上的邻、间或对位上变化，且这些基团可以彼此处于任何可能的几何关系上。
包括在上式范围内的是下述代表性的双酚：2，2-双(3，5-二氯苯基)丙烷；双(2-氯苯基)甲烷；双(2，6-二溴苯基)甲烷；1，1-双(4-碘苯基)乙烷；1，2-双(2，6-二氯苯基)乙烷；1，1-双(2-氯-4-碘苯基)乙烷；1，1-双(2-氯-4-甲基苯基)乙烷；1，1-双(3，5-二氯苯基)乙烷；2，2-双(3-苯基-4-溴苯基)乙烷；2，6-双(4，6-二氯萘基)丙烷；2，2-双(2，6-二氯苯基)戊烷；2，2-双(3，5-二溴苯基)己烷；双(4-氯苯基)苯基甲烷；双(3，5-二氯苯基)环己基甲烷；双(3-硝基-4-溴苯基)甲烷；双(4-羟基-2，6-二氯-3-甲氧基苯基)甲烷；2，2-双(3，5-二氯-4-羟苯基)丙烷；和2，2-双(3-溴-4-羟苯基)丙烷。同样包括在上述结构式内的是1，3-二氯苯、1，4-二溴苯、1，3-二氯-4-羟苯和联苯类，例如2，2’-二氯联苯、多溴化1，4-二苯氧基苯、2，4’-二溴联苯和2，4’-二氯联苯以及十溴二苯醚和类似物。
同样有用的是低聚和聚合的卤代芳族化合物，例如双酚A和四溴双酚A和碳酸酯前体，例如光气的共聚碳酸酯。金属增效剂，例如氧化锑也可与阻燃剂一起使用。当存在时，含卤素的阻燃剂通常存在的量为约1至约25重量份，更具体地约2至约20重量份，基于100重量份的共聚碳酸酯和抗冲改性剂。
或者，热塑性组合物可基本上不含氯和溴。本申请所用的基本上不含氯和溴是指制备的物质没有有意地添加氯或溴或含氯或溴的物质。但是应该理解，在加工多种产物的设备中，会发生一定量的交叉污染，导致溴和/或氯的水平通常为百万分之几的级别(以重量计)。在这种理解下，可容易地理解，基本上不含溴和氯可定义为溴和/或氯的含量为小于或等于约百万分之100(以重量计)(ppm)，小于或等于约75ppm，或者小于或等于约50ppm。当该定义适用于阻燃剂时，它基于阻燃剂的总重量。当该定义适用于热塑性组合物时，它基于组合物的总重量(排除任何填料)。
也可使用无机阻燃剂，例如C1-16烷基磺酸盐如全氟丁烷磺酸钾(Rimar盐)，全氟辛烷磺酸钾，全氟己烷磺酸四乙基铵，和联苯砜磺酸钾，等；通过使例如碱金属或碱土金属(例如钠，钾，镁，钙和钡盐)和无机酸复合物盐反应形成的盐，例如氧代阴离子盐，例如碳酸的碱金属和碱土金属盐，例如Na2CO3，K2CO3，MgCO3，CaCO3，和BaCO3或氟阴离子复合物例如Li3AlF6，BaSiF6，KBF4，K3AlF6，KAlF4，K2SiF6和/或Na3AlF6等。当存在时，无机阻燃剂盐存在的量通常为约0.01至约10重量份，更具体地约0.02至约1重量份，基于100重量份的共聚碳酸酯树脂和抗冲改性剂。
也可在组合物中使用防滴剂，例如形成原纤或不形成原纤的氟聚合物，例如聚四氟乙烯(PTFE)。可通过以上所述的硬质共聚物，例如苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)包封防滴剂。包封在SAN内的PTFE被称为TSAN。可通过在氟聚合物，例如含水分散液存在下，聚合包封聚合物，从而制造包封的氟聚合物。与PTFE相比，TSAN可提供显著的优势，其在于TSAN可更加容易地分散在组合物内。基于包封的氟聚合物的总重量，示例性的TSAN可包括50wt％PTFE和50wt％SAN。基于共聚物的总重量，SAN可包括例如75wt％苯乙烯和25wt％丙烯腈。或者，可按照某一方式预混氟聚合物与第二聚合物，例如芳族聚碳酸酯树脂或SAN，形成用作防滴剂的附聚材料。可使用这两种中的任何一种方法生产包封的氟聚合物。防滴剂通常的用量为0.1至10重量％，基于100重量％的共聚碳酸酯树脂和抗冲改性剂。
也可存在辐射稳定剂，具体地γ-辐射稳定剂。示例性的γ-辐射稳定剂包括亚烷基多元醇，例如乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，4-丁二醇、内消旋-2，3-丁二醇、1，2-戊二醇、2，3-戊二醇、1，4-戊二醇、1，4-己二醇和类似物；脂环族多元醇，例如1，2-环戊二醇、1，2-环己二醇和类似物；支链亚烷基多元醇，例如2，3-二甲基-2，3-丁二醇(频哪醇)和类似物；以及烷氧基取代的环状或无环烷烃。不饱和链烯醇也是有用的一类醇，其实例包括4-甲基-4-戊烯-2-醇、3-甲基戊烯-3-醇、2-甲基-4-戊烯-2-醇、2，4-二甲基-4-戊烯-2-醇和9-癸烯-1-醇，以及叔醇，它具有至少一个羟基取代的叔碳，例如2-甲基-2，4-戊二醇(己二醇)、2-苯基-2-丁醇、3-羟基-3-甲基-2-丁酮、2-苯基-2-丁醇和类似物，和脂环族叔醇，例如1-羟基-1-甲基环己烷。也可使用某些羟甲基芳族化合物，它在与芳环内的不饱和碳上相连的饱和碳上具有羟基取代基。羟基取代的饱和碳可以是羟甲基(-CH2OH)，或者它可以是更复杂的烃基成员，例如(-CR4HOH)或(-CR2 4OH)，其中R4是复杂或简单的烃。具体的羟基甲基芳族化合物包括二苯甲醇、1，3-苯二甲醇、苄醇、4-苄氧基苄醇和苄基苄醇。2-甲基-2，4-戊二醇、聚乙二醇和聚丙二醇常常用于γ-辐射的稳定化。γ-辐射稳定化合物通常的用量为0.05-1重量份，基于100重量份的共聚碳酸酯树脂和抗冲改性剂。
包括所述共聚碳酸酯的热塑性组合物可具有期望的性质。在一种实施方式中，厚度为3.2mm的由所述热塑性组合物模制的制品具有20至100焦耳每米(J/m)的NII强度，在23℃根据ASTM D256-04标准测定。在另一实施方式中，厚度为3.2mm的由所述热塑性组合物模制的制品具有少于10％的雾度，根据ASTM D1003-00标准测得。在另一实施方式中，厚度为3.2mm的由所述热塑性组合物模制的制品具有4至40焦耳的Dynatup延性总能量，根据ASTM D3763-02标准测得。
可通过各种方法制备包括共聚碳酸酯的热塑性组合物。例如，首先在
Figure G2007800363427D00231
高速混合机中将粉状的共聚碳酸酯，其它聚合物(如果存在的话)，和/或其它任选的组分任选地与填料共混。其它低剪切工艺(其中包括，但不限于手混)也可完成这一混合。然后借助料斗将共混物进料到双螺杆挤出机的进料喉内。或者，可通过在进料喉处和/或通过下游的侧进料段(sidestuffer)直接进料到挤出机内，将至少一种组分掺入到组合物中。也可将添加剂混合到具有所需的聚合物树脂的母料内并进料到挤出机内。通常在比引起组合物流动所需的温度高的温度操作挤出机。挤出物立即在水浴内骤冷并造粒。当切割挤出物时，如此制备的粒料可以视需要为小于或等于1/4英寸长。这种粒料随后可用于模塑、成型或成形。
还提供含共聚碳酸酯组合物的成型、成形或模塑制品。可通过各种方式，例如注塑、挤出、滚塑、吹塑和热成形，将聚碳酸酯组合物模塑成有用的成型制品，以便形成制品如计算机、商业机器外壳，例如监控器的外壳、手持电子器件的外壳，例如移动电话的外壳、电子连接器和照明器具的组件、装饰品、家用器具、屋顶、温室、日光浴室、游泳池罩等。此外，所述聚碳酸酯组合物也可用于医疗应用如注射器筒、样品容器、药物容器、塑料瓶、血液盒(blood housing)、过滤器外壳、膜外壳(membrane housing)、活塞等。
通过以下非限制性实例进一步说明本发明的共聚碳酸酯。
使用以下方法由式(14)单体和式(15)单体制备聚碳酸酯共聚物：
Figure G2007800363427D00241
实施例1.
将以下物质添加到安装有塔顶冷凝器(overhead condenser)和再循环泵(流速为40L/min)的80-L连续搅拌的釜式反应器中(CSTR)：环己叉双酚(式(14))(4,400g，14.9mol)；二氯甲烷(17L)；去离子水(12L)，对枯基苯酚(PCP，20g，0.09mol)，葡萄糖酸钠(10g)；和250g 50％的氢氧化钠水溶液。向混合物中添加光气(3,150g，200g/min，31.8mol)。在添加光气的过程中，同时将碱(50wt％的NaOH在去离子水中的溶液)添加到反应器中从而将反应的pH保持在8和9之间。在完全添加光气之后，将反应混合物调节至pH10，并将以下的物质添加到反应器中：聚硅氧烷二醇(式(15)，其中E为约44)(670g)和二氯甲烷(2.3L)。将反应混合物在pH11至13搅拌10至15min。接着添加光气(378g，200g/min，3.8mol)，并通过添加50％的氢氧化钠溶液将pH保持在9至10。然后，将以下物质添加到反应器中：PCP(95g，0.45mol)；和二氯甲烷(1L)。向混合物中添加光气(336g，200g/min，3.4mol)。在添加光气的过程中，同时将碱(50wt％NaOH在去离子水中的溶液)添加到反应器中，从而将反应的pH保持在9和10之间。接着向反应器添加三乙胺(30mL)和二氯甲烷(1L)。向混合物中添加光气(336g，200g/min，3.4mol)。在完全添加光气之后，将反应混合物用氮气吹扫，并萃取有机层。有机萃取液用稀盐酸(HCl)洗涤一次，接着用去离子水洗涤三次。使有机层从二氯甲烷中析出到热蒸气中。将聚合物在110℃的炉中干燥然后分析。测得聚碳酸酯的Mw为24,150g/mol(参照聚碳酸酯标样)，多分散性指数为3.2。
实施例2.
将以下物质添加到安装有塔顶冷凝器和再循环泵(流速为40L/min)的80-L CSTR中：环己叉双酚(式(14))(3,500g，11.8mol)；二氯甲烷(17L)；去离子水(12L)，对枯基苯酚(PCP，20g，0.09mol)，葡萄糖酸钠(10g)；和250g 50％的氢氧化钠水溶液。向混合物中添加光气(3150g，200g/min，31.8mol)。在添加光气的过程中，同时将碱(50wt％NaOH在去离子水中的溶液)添加到反应器中，从而将反应的pH保持在8和9之间。在完全添加光气之后，将反应混合物调节至pH10，并将以下物质添加到反应器中：聚硅氧烷二醇(式(15)，其中E为约44)(1,200g)和二氯甲烷(2.3L)。将反应混合物在pH11至13搅拌10至15min。接着添加光气(378g，200g/min，3.8mol)，并通过添加50％的氢氧化钠溶液将pH保持在9至10。然后，将以下物质添加到反应器中：PCP(95g，0.45mol)；二氯甲烷(1L)。向混合物中添加光气(336g，200g/min，3.4mol)。在添加光气的过程中，同时将碱(50wt％NaOH在去离子水中的溶液)添加到反应器中，从而将反应的pH保持在9和10之间。接着向反应器添加三乙胺(30mL)和二氯甲烷(1L)。向混合物中添加光气(336g，200g/min，3.4mol)。在完全添加光气之后，将反应混合物用氮气吹扫，并萃取有机层。有机萃取液用稀盐酸(HCl)洗涤一次，接着用去离子水洗涤三次。使有机层从二氯甲烷中析出到热蒸气中。将聚合物在110℃的炉中干燥然后分析。测得聚碳酸酯的Mw为24,000g/mol(参照聚碳酸酯标样)，多分散性指数为3.2。
实施例3.
将以下物质添加到安装有塔顶冷凝器和再循环泵(流速为40L/min)的80-L CSTR中：环己叉双酚(式(14))(2,800g，9.4mol)；二氯甲烷(17L)；去离子水(12L)，对枯基苯酚(PCP，20g，0.09mol)，葡萄糖酸钠(10g)；和250g的50％氢氧化钠水溶液。向混合物中添加光气(3,150g，200g/min，31.8mol)。在添加光气的过程中，同时将碱(50wt％NaOH在去离子水中的溶液)添加到反应器中，从而将反应的pH保持在8和9之间。在完全添加光气之后，将反应混合物调节至pH10，并将以下物质添加到反应器中：聚硅氧烷二醇(式(15)，其中E为约44)(1,700g)和二氯甲烷(0.5L)。将反应混合物在pH11至13搅拌10至15min。接着添加光气(378g，200g/min，3.8mol)，并通过添加50％的氢氧化钠溶液将pH保持在9至10。然后，将以下物质添加到反应器中：PCP(95g，0.45mol)；二氯甲烷(0.25L)。向混合物中添加光气(336g，200g/min，3.4mol)。在添加光气的过程中，同时将碱(50wt％NaOH在去离子水中的溶液)添加到反应器中，从而将反应的pH保持在9和10之间。接着向反应器添加三乙胺(30mL)和二氯甲烷(0.25L)。向混合物中添加光气(336g，200g/min，3.4mol)。在完全添加光气之后，将反应混合物用氮气吹扫，并萃取有机层。有机萃取液用稀盐酸(HCl)洗涤一次，接着用去离子水洗涤三次。使有机层从二氯甲烷中析出到热蒸气中。将聚合物在110℃的炉中干燥然后分析。测得聚碳酸酯的Mw为22,720g/mol(参照聚碳酸酯标样)，多分散性指数为2.5。
将实施例1至3的共聚碳酸酯样品进行注塑，并根据上述试验方法进行试验。性质示于表1中。
此外在表1中，源自式(14)的单体的单元的相对摩尔百分比(mol％)计算为添加到反应器中的式(14)的单体的摩尔数除以添加到反应器中的式(14)的单体和任何其它非-聚硅氧烷单体的摩尔数之和。源自式(15)的单体的单元的wt％计算为添加到反应器中的式(15)的单体的重量除以添加到反应器中的式(14)的单体、任何其它非-聚硅氧烷单体，式(15)的单体和对枯基苯酚的重量之和。
表1.
  单体(14)(mol％)   单体(15)(wt％)   ％雾度(3.2mm)   NI冲击强度(J/m2)   Tg(℃)  Dynatup总能量   23℃Dynatup延性(％)
  Ex.1   100   12.9   3   23   140  4   0
  Ex.2   100   24.9   3   31   134  35   0
  Ex.3   100   36.8   3   90   104  27   100
表1中的数据表明，可使用以上实施例中所述的方法合成该透明的共聚物。此外，当在组合物中使用大于30wt％的式(15)的聚硅氧烷二醇时，能够制得具有高延性的样品。对于其它双酚，如BPA，在添加约2至3wt％的聚硅氧烷单元时，延性开始提高；对于本申请的共聚碳酸酯，可使用大得多的量的聚硅氧烷来改善延性。
实施例4至10.
包括以上实施例1和2的共聚碳酸酯的热塑性组合物使用以下另外的组分制备。
表2.
  名称   描述   制造商
  PC   双酚A聚碳酸酯，Mw＝30,000g.mol   GE Plastics
  PC-Si   双酚A聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物，Mw＝23,000g/mol(6wt％Si)   GE Plastics
  PETS   四硬脂酸季戊四醇酯(增塑剂/脱模剂)   FACI (Farasco-GenovaItaly)
  I-168   亚磷酸三(2，6-二-叔丁基苯基)酯(抗氧化剂)   Ciba Specialty Chemicals
实施例4至10使用上述树脂，0.3phr PETS，和0.06phr I-168的混合物配制，并在HenschelTM转鼓中混合5至10分钟。然后，将该制剂在Wayne单螺杆挤出机上挤出并造粒。将粒料注塑成3.2mm厚的部件用于分析。表3显示了组合物的配方和它们相应的性质。
表3.
  实施例   树脂(wt％)   树脂(wt％)   总能量   ％延性   ％雾度
  Ex.4   Ex.1(100)   -   4   0   3
  Ex.5   Ex.2(100)   -   35   0   3
  Ex.6   Ex.2(95)   PC-Si(5)   31   40   9.8
  Ex.7   Ex.2(90)   PC-Si(10)   35   60   3.5
  Ex.8   Ex.1(95)   PC-Si(5)   5   0   1.6
  Ex.9   Ex.1(90)   PC-Si(10)   31   0   1.7
  Ex.10   Ex.1(90)   PC(10)   26   0   7.2
表3中的以上数据显示具有少于约30wt％的聚硅氧烷单元的样品的延性可通过将它们与另外的含有双酚A和硅氧烷单元的聚碳酸酯共混而得到改善。但是，有时候增加了这些共混物的雾度，而延性没有达到100％。
除非上下文另外明确指出，单数形式“一个”、“一种”和“该”(“a”、“an”和“the”)包括复数所指物。除非另外定义，否则，本申请所用的技术和科学术语具有与本发明所述领域的技术人员所理解的相同的含义。引证相同特征或组分的所有范围的端点包含在范围内且可独立地结合(例如，范围“少于或等于约25wt％，或者，更具体地，约5wt％至约20wt％，”包括端点以及范围“约5wt％至约25wt％”的所有的中间值等)。本申请所用的后缀“(s)”意图包括它所修饰的术语的单数和复数形式，由此包括至少一个该术语(例如，着色剂(s)包括至少一种着色剂)。“任选的”或“任选地”是指接下来描述的事件或环境可能发生或可能不发生，且该描述包括该事件发生和不发生的情况。所有参考文献在此引入作为参考。
化合物使用标准命名法描述。例如，没有被任何所指出的基团取代的任何位置理解为它的价键被所指出的键或氢原子所填充。不在两个字母或符号之间的短横线(″-″)用于表示取代基的附接点。例如，-CHO通过羰基的碳连接。
本申请所用的术语“烃基(hydrocarbyl)”是宽泛地指代包括碳和氢，任选地具有至少一个杂原子如氧、氮、卤素或硫的取代基。“烷基”是指直链或支化的链一价烃基；“亚烷基”是指直链或支化的链二价烃基；“烷叉”是指直链或支化的链二价烃基，其中两个价键在单个相同的碳原子上；“烯基”是指具有至少两个通过碳碳双键连接的碳的直链或支化的链一价烃基；“环烷基”是指具有至少三个碳原子的非芳族一价单环或多环烃基；“环烯基”是指具有至少三个碳原子、具有至少一个不饱和度的非芳族环状二价烃基；“芳基”是指在芳族环或多个芳族环中仅含有碳的芳族一价基团；“亚芳基”是指在芳族环或多个芳族环中仅含有碳的芳族二价基团；“烷芳基”是指被如上所定义的烷基取代的芳基，4-甲基苯基是示例性的烷芳基；“芳烷基”是指被如上所定义的芳基取代的烷基，苄基是示例性的芳烷基；“酰基”是指通过羰基碳桥(-C(＝O)-)连接的、如上定义的具有指定数目的碳原子的烷基基团；“烷氧基”是指通过氧桥(-O-)连接的具有指定数目的碳原子的如上所定义的烷基；和“芳氧基”是指通过氧桥(-O-)连接的具有指定数目的碳原子的如上所定义的芳基。
尽管为了阐述的目的列出了典型的实施方案，但前述说明不应当被认为是限制本发明的范围。因此，在没有脱离本发明的精神和范围的情况下，本领域的技术人员可作出各种改性、改变和替代。

Claims (26)

1.一种共聚碳酸酯，其包括：
90至100mol％的源自式(1)的烷基-取代的双酚的单元，
Figure FSB00000662023600011
其中Ra’和Rb’各自独立地为C1-12烷基，T为C5-16环烷撑或者C5-16环烷叉，并且r和s各自独立地为1至4；
2至35wt％的源自式(2a)或(2b)或其组合的聚硅氧烷二醇的单元，
Figure FSB00000662023600012
，其中Ar为取代的或未取代的C6-36亚芳基基团，R各自为相同或不同的C1-13一价有机基团，R6各自为相同或不同的二价C1-C30有机基团，并且E为40至60的整数；和
0至10mol％的源自式(3)的二羟基芳族化合物的单元，
其中Ra和Rb各自独立地为卤素，Xa为C1-18有机基团，p和q各自独立地为0至4的整数，并且所述二羟基芳族化合物与所述的烷基-取代的双酚或所述聚硅氧烷二醇不同；并且
其中前述摩尔百分比都基于用于制造所述共聚碳酸酯的式(1)的双酚和式(3)的二羟基芳族化合物的总摩尔数，并且所述重量百分比基于用于制造所述共聚碳酸酯的式(1)的双酚，式(2a)和/或(2b)的聚硅氧烷二醇，和式(3)的二羟基芳族化合物的总重量。
2.一种共聚碳酸酯，其包括：
95至100mol％的源自下式的环己叉双酚的单元，
Figure FSB00000662023600014
其中Ra’和Rb’各自独立地为C1-3烷基，Rg为C1-3烷基或卤素，r和s各自独立地为1至2，t为0至5；
10至35wt％的源自下式的聚硅氧烷二醇的单元，
Figure FSB00000662023600021
其中R各自为相同或不同的，且为C1-13一价有机基团，R7各自为相同或不同的二价C1-C8脂肪族基团，M是溴，氯，C1-3烷基，C1-3烷氧基，苯基，氯苯基，或甲苯基，E为40至60的整数；和
0至5mol％的源自下式的二羟基芳族化合物的单元，
Figure FSB00000662023600022
其中Ra和Rb各自独立地为卤素，Xa为C1-18烷撑基团，C3-18环烷撑基团，或稠合的C6-18环烷撑基团，p和q各自独立地为0至1的整数，并且所述二羟基芳族化合物与所述的环己叉双酚或所述聚硅氧烷二醇不同。
3.权利要求1的共聚碳酸酯，其中所述烷基-取代的双酚(1)是下式的环己叉双酚：
Figure FSB00000662023600023
其中Ra’和Rb’各自独立地为C1-12烷基，Rg为C1-12烷基或卤素，r和s各自独立地为1至4，t为0至10。
4.权利要求1的共聚碳酸酯，其中所述共聚碳酸酯源自基本上由所述烷基-取代的双酚和至少一种所述聚硅氧烷二醇组成的组合物。
5.权利要求2的共聚碳酸酯，其中所述共聚碳酸酯源自由所述环己叉双酚和至少一种所述聚硅氧烷二醇组成的组合物。
6.权利要求3的共聚碳酸酯，其中Ra’和Rb’各自独立地为C1-4烷基，Rg为C1-4烷基，r和s各自独立地为1至2，t为0至5，并且Ra’和Rb’各自位于环烷叉桥的间位。 
7.权利要求1的共聚碳酸酯，其中Ar是取代的或未取代的C6-12亚芳基基团，R各自为相同的C1-4烷基基团。
8.权利要求1的共聚碳酸酯，其中所述聚硅氧烷二醇具有下式：
Figure FSB00000662023600031
其中E的平均值为40至60，R各自为相同或不同的，且为C1-C13烷基、C1-C13烷氧基、C2-C13烯基、C2-C13烯基氧基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷氧基、C6-C14芳基、C6-C10芳氧基、C7-C13芳烷基、C7-C13芳烷氧基、C7-C13烷芳基或C7-C13烷芳氧基，R7各自独立地为二价C2-8脂肪族基团，M各自为相同或不同的，并且为卤素，氰基，硝基，C1-8烷基硫基，C1-8烷基，C1-8烷氧基，C2-8烯基，C2-8烯基氧基基团，C3-8环烷基，C3-8环烷氧基，C6-10芳基，C6-10芳氧基，C7-12芳烷基，C7-12芳烷氧基，C7-12烷芳基，或C7-12烷芳氧基，并且n各自独立地为0至4。
9.权利要求8的共聚碳酸酯，其中M为溴，氯，甲基，乙基，丙基，甲氧基，乙氧基，丙氧基，苯基，氯苯基，或甲苯基；R7是二亚甲基，三亚甲基或四亚甲基；和R为C1-8烷基，苯基或甲苯基。
10.权利要求8的共聚碳酸酯，其中R是甲基，或甲基和苯基的组合；M是甲氧基，n是1，和R7是二价C1-C3脂肪族基团。
11.权利要求1或2的共聚碳酸酯，其中p是0至1，和Xa是
Figure FSB00000662023600032
其中Rc和Rd各自独立地为氢，C1-12烷基，环状C1-12烷基，C7-12芳烷基，C1-12杂烷基，或环状C7-12杂芳烷基，和Re为二价C1-12烃基。
12.权利要求11的共聚碳酸酯，其中p是0，Rc和Rd各自独立地为C1-3烷基。
13.权利要求2的共聚碳酸酯，其中Aa’和Rb’都为甲基，并且都位于环烷叉桥的间位，r和s各自为1，t为0，R为甲基，甲基和三氟丙基的组合，或甲基和苯基的组合，M为甲氧基，n为1，R7为二价C1-C3脂肪族基团，p和q为0，和Xa为异丙叉。 
14.制造聚碳酸酯共聚物的方法，包括：
在双相溶剂中，将权利要求1或2的组分与封端剂总量的0至50％合并，从而提供第一反应混合物；
添加足够的苛性碱到该第一组合物中，从而获得8.0至9.0的pH；
在足够保持pH为6.0至9.0的苛性碱存在下，在不存在任何叔胺或相转移催化剂的情况下，使所述调节了pH的第一反应混合物与羰基前体反应，直到添加了与所有的羟基反应所需羰基前体的理论量的70至90％，从而提供第二反应混合物；
将封端剂总量的50至100％添加到第二反应混合物中，从而提供第三反应混合物；在足够保持pH为6.0至9.0的苛性碱存在下，使所述第三反应混合物与羰基前体反应，直到已经递送了与所有的酚基团反应所需羰基前体的理论量的80至99％，从而提供第四反应混合物；
添加叔胺催化剂到第四反应混合物；和
在足够保持pH为10至11的苛性碱存在下继续反应。
15.权利要求14的方法，其中在pH 10至11添加额外量的羰基前体，直到该聚合物的Mw不再增加。
16.一种热塑性组合物，其包括添加剂和权利要求1或2的共聚碳酸酯。
17.权利要求16的热塑性组合物，还包括添加剂，其中所述添加剂是抗冲改性剂、填料、致电离辐射稳定剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外光吸收剂、增塑剂、润滑剂、脱模剂、防静电剂、颜料、染料、阻燃剂、防滴剂，或包括至少一种前述添加剂的组合。
18.权利要求16的热塑性组合物，其中厚度为3.2mm的由所述热塑性组合物模制的制品具有20至100焦耳每米(J/m)的NII强度，在23℃根据ASTM D256-04标准测得。
19.权利要求16的热塑性组合物，其中厚度为3.2±0.12mm的由所述热塑性组合物模制的制品具有小于10％的雾度，根据ASTM D1003-00标准测得。
20.权利要求16的热塑性组合物，其中厚度为3.2mm的由所述热塑性组合物模制的制品具有4至40焦耳的Dynatup延性总能量，根据ASTMD3763-02方法测得。 
21.制备热塑性组合物的方法，包括将权利要求1或2的聚碳酸酯共聚物与聚碳酸酯或聚碳酸酯聚硅氧烷共聚物共混，形成热塑性组合物。
22.制备热塑性组合物的方法，包括将权利要求1或2的聚碳酸酯共聚物与添加剂共混，形成热塑性组合物。
23.一种制品，其包括权利要求16的热塑性组合物。
24.权利要求23的制品，其形式为注射器筒、样品容器、塑料瓶、血液盒、过滤器外壳、膜外壳或活塞。
25.权利要求24的制品，其中所述样品容器是药物容器。
26.一种制造制品的方法，包括将权利要求16的热塑性组合物模塑、挤出或成形为制品。 
CN2007800363427A 2006-09-29 2007-08-01 聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物，制备方法，和由其制备的制品 Expired - Fee Related CN101522757B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/537,135 US7524919B2 (en) 2006-09-29 2006-09-29 Polycarbonate-polysiloxane copolymers, method of making, and articles formed therefrom
US11/537,135 2006-09-29
PCT/US2007/074969 WO2008042500A1 (en) 2006-09-29 2007-08-01 Polycarbonate-polysiloxane copolymers, method of making, and articles formed therefrom

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101522757A CN101522757A (zh) 2009-09-02
CN101522757B true CN101522757B (zh) 2012-05-30

Family

ID=38920674

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2007800363427A Expired - Fee Related CN101522757B (zh) 2006-09-29 2007-08-01 聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物，制备方法，和由其制备的制品

Country Status (6)

Country Link
US (1) US7524919B2 (zh)
EP (1) EP2066727B1 (zh)
CN (1) CN101522757B (zh)
AT (1) ATE491738T1 (zh)
DE (1) DE602007011300D1 (zh)
WO (1) WO2008042500A1 (zh)

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5547953B2 (ja) * 2009-12-10 2014-07-16 出光興産株式会社 ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体、その製造方法及び該共重合体を含むポリカーボネート樹脂
KR101332434B1 (ko) * 2010-08-26 2013-11-22 제일모직주식회사 비스하이드록시아릴실록산 및 그의 제조 방법
US8981015B2 (en) * 2011-03-31 2015-03-17 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant poly(siloxane) copolymer compositions, methods of manufacture, and articles formed therefrom
US8466249B2 (en) * 2011-05-13 2013-06-18 Sabic Innovative Plastics Ip Bv Clear silicone polycarbonate elastomeric copolymers
US9441106B2 (en) 2011-11-11 2016-09-13 Sabic Global Technologies B.V. Composition, multilayer sheets made therefrom, and methods for making and using the same
US9493265B2 (en) 2012-01-20 2016-11-15 Sabic Global Technologies B.V. Articles prepared from thermoplastic compositions, and method of preparing such articles
KR101489957B1 (ko) * 2012-03-13 2015-02-04 제일모직주식회사 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 및 그의 제조 방법
CA2869906A1 (en) 2012-04-10 2013-10-17 Momentive Performance Materials Gmbh Process for producing functional siloxanes of controlled structure
KR101489958B1 (ko) * 2012-04-16 2015-02-04 제일모직주식회사 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 및 그의 제조 방법
KR101480181B1 (ko) * 2012-04-16 2015-01-08 제일모직주식회사 폴리실록산 및 그의 제조 방법
US8674049B1 (en) * 2012-07-12 2014-03-18 Surfatech Corporation Silicone containing aromatic film forming polymers
CN104937009B (zh) 2012-12-20 2017-12-08 沙特基础全球技术有限公司 包含光活性添加剂的共混物
EP2935396A1 (en) 2012-12-20 2015-10-28 SABIC Global Technologies B.V. Cross-linked polycarbonate resin with improved chemical and flame resistance
KR101543318B1 (ko) 2013-01-21 2015-08-10 희성금속 주식회사 카보네이트 공중합체에 사용되는 다관능기 실리콘계 중합체 및 그 제조방법
WO2014152881A1 (en) 2013-03-14 2014-09-25 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Photoactive additive with functionalized benzophenone
WO2014144438A1 (en) 2013-03-15 2014-09-18 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Blends containing photoactive additive
US9303163B2 (en) 2013-03-15 2016-04-05 Sabic Global Technologies B.V. Photoactive additives containing siloxane
US9416229B2 (en) 2014-05-28 2016-08-16 Industrial Technology Research Institute Dianhydride and polyimide
KR101779188B1 (ko) 2014-09-05 2017-09-15 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
KR101685665B1 (ko) 2014-12-04 2016-12-12 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
KR20160067714A (ko) 2014-12-04 2016-06-14 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 물품
EP3247743B1 (de) 2015-01-20 2020-10-07 Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG Flammgeschützte, glasfaser-haltige formmassen enthaltend siloxan-haltiges polycarbonat-blockcokondensat
CN107207863B (zh) * 2015-01-20 2021-02-19 科思创德国股份有限公司 包含含硅氧烷的聚碳酸酯嵌段共缩合物的阻燃模制组合物
JP2018510953A (ja) * 2015-04-07 2018-04-19 コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ ポリシロキサンおよびジヒドロキシジフェニルシクロアルカン（コ）ポリカーボネートのブロック共縮合物
KR102118931B1 (ko) * 2015-12-11 2020-06-05 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 적층 제조용 고충격강도 폴리카보네이트 조성물
WO2018217507A1 (en) * 2017-05-22 2018-11-29 Sabic Global Technologies B.V. Sports equipment comprising silicone polycarbonate elastomer
CN110621741B (zh) 2017-12-29 2022-03-22 高新特殊工程塑料全球技术有限公司 聚碳酸酯组合物、制造方法和使用方法
EP3643748A1 (en) 2018-10-22 2020-04-29 SABIC Global Technologies B.V. High ductility blends of pmma and polycarbonate-siloxane copolymer
EP3864091B1 (en) 2018-10-22 2022-03-30 SHPP Global Technologies B.V. Anti-drip compositions including transparent blends of pmma and pc-siloxane copolymer
EP3643747A1 (en) 2018-10-22 2020-04-29 SABIC Global Technologies B.V. Transparent and flexible blends of pmma and polycarbonate-siloxane copolymer
EP3643765A1 (en) 2018-10-22 2020-04-29 SABIC Global Technologies B.V. Stable quantum dot compositions
CN109796736B (zh) * 2018-12-25 2021-05-18 金发科技股份有限公司 一种聚碳酸酯组合物及其制备方法和应用
EP3689965A1 (en) 2019-02-04 2020-08-05 SABIC Global Technologies B.V. Quantum dot film including polycarbonate-siloxane copolymer blends
EP3730549A1 (en) 2019-04-26 2020-10-28 SABIC Global Technologies B.V. Scratch resistant pmma and polycarbonate-siloxane copolymer compositions
EP3845602B1 (en) 2019-12-31 2022-11-09 SHPP Global Technologies B.V. Electrically conductive polycarbonate-siloxane compositions
CN111378136B (zh) * 2020-05-06 2022-02-08 苏州生益科技有限公司 活性酯树脂及其制备方法、热固性树脂组合物、半固化片、绝缘薄膜、层压板和印刷电路板
EP4089132B1 (en) * 2020-05-13 2024-03-27 SHPP Global Technologies B.V. Polycarbonate copolymer and associated film extrusion composition, extruded film, and capacitor
CN115989277A (zh) 2020-06-30 2023-04-18 高新特殊工程塑料全球技术有限公司 耐刮擦、高抗冲击强度的pmma组合物
US20230323110A1 (en) 2020-06-30 2023-10-12 Shpp Global Technologies B.V. Chemically-resistant flame retardant compositions
EP4188983A1 (en) 2020-07-30 2023-06-07 SHPP Global Technologies B.V. Glass containing flame retardant polycarbonate compositions
EP4011948A1 (en) 2020-12-14 2022-06-15 SHPP Global Technologies B.V. Colorable weatherable electrically conductive polycarbonate blend compositions
EP4023718A1 (en) 2020-12-31 2022-07-06 SHPP Global Technologies B.V. Transparent weatherable electrically conductive polycarbonate blend compositions
EP4209553A1 (en) 2022-01-10 2023-07-12 SHPP Global Technologies B.V. Polycarbonate compositions with flame retardant properties for laser activating plating processes
WO2023222443A1 (de) 2022-05-17 2023-11-23 Covestro Deutschland Ag Polysiloxan-polycarbonat-blockcokondesate aus speziell terminierten siloxanblöcken

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4518747A (en) * 1982-08-31 1985-05-21 Bayer Aktiengesellschaft Polycarbonates having terminal groups which contain conjugated double bonds
US6870013B2 (en) * 2003-08-08 2005-03-22 General Electric Company Method for preparation of copolyorganosiloxanecarbonates of high clarity

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4180651A (en) * 1978-02-28 1979-12-25 General Electric Company Polycarbonate composition having resistance to high heat distortion
DE3808839A1 (de) * 1988-03-17 1989-10-05 Bayer Ag Thermoplastische formmassen enthaltend spezielle copolymere
US4918149A (en) * 1988-11-04 1990-04-17 General Electric Company Polyphthalatecarbonate/polycarbonate resin blends
NL8803113A (nl) * 1988-12-19 1990-07-16 Gen Electric Polymeermengsel met aromatisch polycarbonaat en twee middelen voor het verbeteren van de slagsterkte; daaruit gevormde voorwerpen.
EP0500131B1 (en) 1991-02-22 2001-01-10 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Polycarbonate resin solution for film formation by casting
EP0522751B1 (en) * 1991-07-01 1998-04-01 General Electric Company Polycarbonate-polysiloxane block copolymers
DE69232474T2 (de) 1991-07-01 2002-11-14 Gen Electric Mischungen aus Polycarbonat-Polysiloxan-Blockcopolymeren und Polycarbonaten oder Polyestercarbonatcopolymeren
EP0537577A1 (en) 1991-10-16 1993-04-21 Miles Inc. Transparent copolyester organosiloxane-polycarbonate block copolymer blends
DE69415594T2 (de) * 1993-07-09 1999-08-12 Gen Electric Siloxanpolyestercarbonatblockterpolymerzusammensetzungen und wärmebeständiges Polycarbonat
US5530083A (en) * 1994-07-21 1996-06-25 General Electric Company Silicone-polycarbonate block copolymers and polycarbonate blends having reduced haze, and method for making
ES2214046T3 (es) * 1998-10-29 2004-09-01 General Electric Company Copoliestercarbonatos de bloque resistentes a la intemperie y mezclas que los contienen.
US6861482B2 (en) * 1999-05-18 2005-03-01 General Electric Company Weatherable, thermostable polymers having improved flow composition
US6306507B1 (en) * 1999-05-18 2001-10-23 General Electric Company Thermally stable polymers, method of preparation, and articles made therefrom
US6492481B1 (en) * 2000-07-10 2002-12-10 General Electric Company Substantially single phase silicone copolycarbonates, methods, and optical articles made therefrom
US6538065B1 (en) * 2001-07-26 2003-03-25 General Electric Company Method for preparing copolyestercarbonates and articles therefrom
US7799855B2 (en) * 2001-11-12 2010-09-21 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant thermoplastic polycarbonate compositions, use and method thereof
US6833422B2 (en) * 2002-08-16 2004-12-21 General Electric Company Method of preparing transparent silicone-containing copolycarbonates
EP1611176B1 (en) * 2003-02-21 2015-09-09 SABIC Global Technologies B.V. Process for preparing transparent and high-heat polycarbonate-polysiloxane copolymers
US20050112768A1 (en) 2003-11-26 2005-05-26 Thomas Evans Method of authenticating tagged polymers
US20050137310A1 (en) * 2003-12-19 2005-06-23 Deval Gupta Polymer nanocomposites and methods for their preparation
US7491346B2 (en) 2004-05-20 2009-02-17 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polycarbonate resin and electrophotographic photosensitive member using same
US7638091B2 (en) * 2004-07-02 2009-12-29 Sabic Innovative Plastics Ip B. V. Methods of sterilizing polycarbonate articles and methods of manufacture
US7323536B2 (en) * 2005-05-20 2008-01-29 General Electric Company Transparent compositions, methods for the preparation thereof, and articles derived therefrom

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4518747A (en) * 1982-08-31 1985-05-21 Bayer Aktiengesellschaft Polycarbonates having terminal groups which contain conjugated double bonds
US6870013B2 (en) * 2003-08-08 2005-03-22 General Electric Company Method for preparation of copolyorganosiloxanecarbonates of high clarity

Also Published As

Publication number Publication date
ATE491738T1 (de) 2011-01-15
US20080081893A1 (en) 2008-04-03
DE602007011300D1 (de) 2011-01-27
US7524919B2 (en) 2009-04-28
WO2008042500A1 (en) 2008-04-10
CN101522757A (zh) 2009-09-02
EP2066727B1 (en) 2010-12-15
EP2066727A1 (en) 2009-06-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101522757B (zh) 聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物，制备方法，和由其制备的制品
CN101511912B (zh) 聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物组合物和由其形成的制品
CN101094894B (zh) 含有聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物的透明聚合物组合物、由其制备的制品及其制备方法
CN101528806A (zh) 聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物，制备方法，和由其形成的制品
CN101874073B (zh) 具有改善的抗冲性、阻燃性和表面外观的聚碳酸酯组合物,其制备方法以及由其制成的制品
CN101889040B (zh) 基于脂族二醇的聚碳酸酯,其制备方法以及由其形成的制品
CN101160340B (zh) 透明组合物、其制备方法和由其得到的制品
CN101668804B (zh) 热塑性聚碳酸酯组合物
CN101796098B (zh) 热塑性组合物、制备方法和由其形成的制品
CN102089383B (zh) 聚合物组合物、其制造方法、和由其形成的制品
CN101466788B (zh) 高热聚碳酸酯组合物，其制备方法及其制品
CN101460541B (zh) 热塑性聚碳酸酯组合物
CN101336274B (zh) 具有低光泽的热塑性聚碳酸酯组合物，由该组合物制备的制品以及制备制品的方法
CN101516968B (zh) 热塑性组合物、制备方法和由其形成的制品
CN101351489B (zh) 高玻璃化转变温度的共聚碳酸酯及其制造方法和用途
CN101855292B (zh) 耐刮擦聚碳酸酯组合物
CN101163744B (zh) 低光泽的热塑性组合物，其制备方法和由其形成的制品
CN103314054B (zh) 包含硅氧烷的组合物和制造制品
CN101356235B (zh) 聚碳酸酯组合物以及由其制成的具有无光表面和高透光率的制品
CN101356212B (zh) 共聚碳酸酯-聚酯及其制备方法和用途
CN101213255A (zh) 抗疲劳热塑性组合物及其制备方法和由其得到的制品
CN101331190A (zh) 低光泽的热塑性聚碳酸酯组合物以及由其制成的制品和制备方法
CN104884501A (zh) 具有改善的耐化学性和阻燃性的交联聚碳酸酯树脂
CN102741318A (zh) 共聚碳酸酯-聚酯及其用途
CN101146844A (zh) 透明组合物及其制备方法和由其得到的制品

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C56 Change in the name or address of the patentee
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Bergen Op Zoom Holland

Patentee after: Sabic Innovative Plastics IP

Address before: Bergen Op Zoom Holland

Patentee before: Sabic Innovative Plastics Ip

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20120530

Termination date: 20170801