CN102304278A - 低光泽的热塑性组合物，其制备方法和由其形成的制品 - Google Patents

Abstract

热塑性组合物包括聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物，和低光泽添加剂，其中根据ASTM D2457标准测量的60°光泽小于或等于90GU。该热塑性组合物具有优异的低光泽性能和机械性能。还公开了制备该热塑性组合物的方法和含该热塑性组合物的制品。

Description

低光泽的热塑性组合物,其制备方法和由其形成的制品

本申请是申请日为2006年6月28日、申请号为200680024047.5(PCT/US2006/025527)、题目为“低光泽的热塑性组合物，其制备方法和由其形成的制品”的发明专利申请的分案申请。

发明背景

本发明涉及聚碳酸酯组合物，和具体地涉及低光泽的聚碳酸酯组合物，其制备方法和由其形成的制品。

具有低光泽饰面(finish)的热塑性材料可用于制造宽泛范围应用的制品和组件，从机动车组件到装饰制品，电子器具，例如计算机的外壳。可使用不同方法来获得塑料制品的低光泽饰面。长期以来使用机械纹理(texturing)塑料表面的方法，但这一类型的表面饰面易于磨耗，且在使用的情况下，最终会增加光泽。此外，机械纹理增加加工步骤并增加制造成本。因此对可模塑的热塑性组合物本身进行改性是理想的，由此就在诸如模塑、流延、挤塑或辊压合适的低光泽组合物之类的工艺之后，制品立即可具有低光泽的表面。在这些应用中使用的低光泽热塑性组合物中也希望优良的机械性能。

可在如上所述的应用中使用具有优良机械性能的聚碳酸酯。可通过添加降低光泽的填料和诸如粒状二氧化硅之类的添加剂，或者具有光泽降低功能的树脂来实现聚碳酸酯的低光泽饰面；然而，由于机械性能，例如抗冲强度和延性保留率的减少或损失，可降低这种共混物的有效性。

因此本领域仍需要含聚碳酸酯的低光泽的热塑性组合物。

这种材料的理想特征包括优良的机械性能和容易制造两个方面。低光泽的热塑性组合物的机械性能理想地与高光泽的聚碳酸酯相当。

发明内容

通过一种热塑性组合物来满足上述需要，所述热塑性组合物包括含聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物，和低光泽添加剂的树脂组合物，所述低光泽添加剂包括聚环氧化物和含烯键式不饱和腈的共聚物的反应产物，其中热塑性组合物的60°光泽小于或等于90GU，根据ASTM D2457的标准，在3mm的色片上测量。

在一种实施方案中，制备热塑性组合物的方法包括熔融结合聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物，和低光泽添加剂，所述低光泽添加剂包括聚环氧化物和含烯键式不饱和腈的共聚物的反应产物，其中熔融结合在220-300℃的温度进行。

在另一实施方案中，制品包括以上所述的热塑性组合物。

本发明包括以下内容：

实施方式1.一种热塑性组合物，其包括树脂组合物，所述树脂组合物包括：

聚碳酸酯，

丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物，和

低光泽添加剂，所述低光泽添加剂包括聚环氧化物和含烯键式不饱和腈的共聚物的反应产物，

其中热塑性组合物的60°光泽小于或等于90GU，根据ASTM D2457的标准，在3mm的色片上测量。

实施方式2.实施方式1的热塑性组合物，其中聚碳酸酯以聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物和低光泽添加剂的总重量的50-98wt％的量存在于树脂组合物内。

实施方式3.实施方式2的热塑性组合物，其中聚碳酸酯包括重均分子量为10000-50000的双酚A聚碳酸酯，这通过凝胶渗透色谱法来测量。

实施方式4.实施方式1的热塑性组合物，其中丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物以聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物和低光泽添加剂的总重量的1-30wt％的量存在于树脂组合物内。

实施方式5.实施方式4的热塑性组合物，其中丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物是芯壳抗冲改性剂。

实施方式6.实施方式5的热塑性组合物，其中壳是苯乙烯-丙烯腈共聚物，并且芯是交联的丙烯酸酯橡胶。

实施方式7.实施方式6的热塑性组合物，其中芯是交联的丙烯酸丁酯橡胶。

实施方式8.实施方式1的热塑性组合物，其中低光泽添加剂以聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物和低光泽添加剂的总重量的1-20wt％的量存在于树脂组合物内。

实施方式9.实施方式1的热塑性组合物，其中聚环氧化物是脂环族聚环氧化物。

实施方式10.实施方式9的热塑性组合物，其中脂环族聚环氧化物是3，4-环氧环己基3，4-环氧环己基羧酸酯。

实施方式11.实施方式9的热塑性组合物，其中含烯键式不饱和腈的共聚物包括苯乙烯和丙烯腈。

实施方式12.实施方式9的热塑性组合物，其中低光泽添加剂还包括聚碳酸酯。

实施方式13.实施方式1的热塑性组合物，其另外包括抗冲改性剂、填料、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外光吸收剂、增塑剂、脱模剂、润滑剂、抗静电剂、着色剂、阻燃剂、抗滴剂或含这些中的一种或多种的组合。

实施方式14.实施方式13的热塑性组合物，其中着色剂以聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物和低光泽添加剂的总重量的0.01-10wt％的量存在。

实施方式15.制备热塑性组合物的方法，该方法包括熔融结合：

聚碳酸酯，

丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物，和

低光泽添加剂，所述低光泽添加剂包括聚环氧化物和含烯键式不饱和腈的共聚物的反应产物，

其中熔融结合在220-300℃的温度进行。

实施方式16.实施方式15的方法，其中通过在220-300℃的温度熔融结合：

聚环氧化物，

含烯键式不饱和腈的共聚物，和

环氧化物开环催化剂，形成反应产物，和在至多350℃的温度熔融结合该反应产物与聚碳酸酯，从而制备低光泽添加剂，其中通过挤出进行熔融结合。

实施方式17.实施方式15的方法，其中热塑性组合物包括50-98wt％的聚碳酸酯，1-30wt％的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物，和1-20wt％的低光泽添加剂，和其中聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物和低光泽添加剂的重量百分数之和为100wt％。

实施方式18.通过实施方式15的方法制备的热塑性组合物。

实施方式19.实施方式18的热塑性组合物，其中该热塑性组合物的60°光泽小于或等于90GU，根据ASTM D2457的标准，在3mm的色片上测量。

实施方式20.含实施方式1的热塑性组合物的制品。

实施方式21.一种树脂组合物，它包括：

聚碳酸酯，

丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物，和

低光泽添加剂，所述低光泽添加剂包括聚环氧化物和含烯键式不饱和腈的共聚物的反应产物，

其中该热塑性组合物的60°光泽小于或等于90GU，根据ASTM D2457的标准，在3mm的色片上测量。

实施方式22.制备热塑性组合物的方法，该方法包括

熔融结合聚环氧化物和含烯键式不饱和腈的共聚物与环氧化物开环催化剂以形成反应产物，

熔融结合该反应产物与第一聚碳酸酯，形成低光泽添加剂；和

熔融结合第二聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物，和低光泽添加剂，其中通过挤出进行熔融结合，和其中该热塑性组合物的60°光泽小于或等于90GU，根据ASTM D2457的标准，在3mm的色片上测量。

通过下述详细说明例举以上所述和其他特征。

具体实施方式

令人惊奇的是，已发现下述热塑性组合物除了具有优良的机械性能以外，还具有合适的低光泽性能，所述热塑性组合物包括含聚碳酸酯、1-30wt％丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物，和低光泽添加剂的树脂组合物。同样令人惊奇的是，与相当含量的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)抗冲改性剂中观察到的相比，丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物在所测量的光泽方面显示增加较少和较好的机械性能。

该树脂组合物包括聚碳酸酯。此处所使用的术语“聚碳酸酯”和“聚碳酸酯树脂”是指具有式(1)的碳酸酯重复结构单元的组分：

其中，R¹基团总数的至少60％为芳族有机基团，且其余部分为脂族、脂环族或芳族基团。一种实施方式中，每个R¹为芳族有机基团，例如式(2)的基团：

-A¹-Y¹-A²-           (2)

其中，A¹和A²各自为单环的二价芳族基团，且Y¹为具有一个或两个将A¹与A²分开的原子的桥基。示例性实施方式中，一个原子将A¹与A²分开。这种类型基团的示意性、非限定性实例为-O-、-S-、-S(O)-、-S(O₂)-、-C(O)-、亚甲基、环己基亚甲基、2-[2.2.1]-二环庚叉、乙叉、异丙叉、新戊叉、环己叉、环十五烷叉、环十二烷叉和金刚烷叉。桥基Y¹可以是烃基或者饱和烃基如亚甲基、环己叉或异丙叉。

可通过式HO-R¹-OH的二羟基化合物的界面反应生产聚碳酸酯，所述二羟基化合物包括式(3)的二羟基化合物：

HO-A¹-Y¹--OH         (3)

其中Y¹、A¹和A²如上所述。还包括通式(4)的双酚化合物：

其中R^a和R^b各自代表卤素原子或单价烃基，且可以相同或不同；p和q各自独立地为整数0-4；和X^a代表式(5)的基团之一：

其中R^c和R^d各自独立地代表氢原子或单价直链或环状烃基，和R^e是二价烃基。

合适的二羟基化合物的一些说明性而非限制性实例包括下述：间苯二酚、4-溴间苯二酚、氢醌、4，4’-二羟基联苯、1，6-二羟基萘、2，6-二羟基萘、双(4-羟苯基)甲烷、双(4-羟苯基)二苯甲烷、双(4-羟苯基)-1-萘基甲烷、1，2-双(4-羟苯基)乙烷、1，1-双(4-羟苯基)-1-苯基乙烷、2-(4-羟苯基)-2-(3-羟苯基)丙烷、双(4-羟苯基)苯基甲烷、2，2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、1，1-双(羟苯基)环戊烷、1，1-双(4-羟苯基)环己烷、1，1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷、1，1-双(4-羟苯基)异丁烯、1，1-双(4-羟苯基)环十二烷、反式-2，3-双(4-羟苯基)-2-丁烯、2，2-双(4-羟苯基)金刚硼、(α，α’-双(4-羟苯基)甲苯)、双(4-羟苯基)乙腈、2，2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(3-乙基-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(3-正丙基-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(3-异丙基-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(3-仲丁基-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(3-叔丁基-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(3-环己基-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(3-烯丙基-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(3-甲氧基-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(4-羟苯基)六氟丙烷、1，1-二氯-2，2-双(4-羟苯基)乙烯、1，1-二溴-2，2-双(4-羟苯基)乙烯、1，1-二氯-2，2-双(5-苯氧基-4-羟苯基)乙烯、4，4’-二羟基二苯甲酮、3，3-双(4-羟苯基)-2-丁酮、1，6-双(4-羟苯基)-1，6-己二酮、乙二醇双(4-羟苯基)醚、双(4-羟苯基)醚、双(4-羟苯基)硫醚、双(4-羟苯基)亚砜、双(4-羟苯基)砜、9，9-双(4-羟苯基)氟、2，7-二羟基芘、6，6’-二羟基-3，3，3’，3’-四甲基螺(双)茚满(″螺二茚满双酚″)、3，3-双(4-羟基苯基)苯酞、2，6-二羟基二苯并-对-二英、2，6-二羟基噻蒽、2，7-二羟基酚黄素、2，7-二羟基-9，10-二甲基吩嗪、3，6-二羟基氧芴、3，6-二羟基硫芴和2，7-二羟基咔唑等等，以及包含至少一种前述二羟基化合物的组合。

可用式(3)表示的双酚化合物类型的具体实例包括1，1-双(4-羟苯基)甲烷、1，1-双(4-羟苯基)乙烷、2，2-双(4-羟苯基)丙烷(下文“双酚A”或“BPA”)、2，2-双(4-羟苯基)丙烷、2，2-双(4-羟苯基)丁烷、2，2-双(4-羟苯基)辛烷、1，1-双(4-羟苯基)丙烷、1，1-双(4-羟苯基)正丁烷、2，2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基叔丁基苯基)丙烷、3，3-双(4-羟苯基)苯并[c]吡咯酮、2-苯基-3，3-双(4-羟苯基)苯并[c]吡咯酮(PPPBP)和1，1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷(DMBPC)。也可使用含至少一种前述二羟基化合物的组合。

支链聚碳酸酯以及直链聚碳酸酯和支链聚碳酸酯的共混物也是有用的。可通过在聚合过程中添加支化剂来制备支链聚碳酸酯。这些支化剂包括含有至少三个官能团的多官能有机化合物，所述官能团选自羟基、羧基、羧酸酐、卤代甲酰基和前述官能团的混合物。具体实例包括偏苯三酸、偏苯三酸酐、偏苯三酰氯(trimellitic trichloride)、三对羟基苯基乙烷、靛红双酚、三酚TC(1，3，5-三((对羟苯基)异丙基)苯)、三酚PA(4(4(1，1-双(对羟苯基)乙基)α，α-二甲基苄基)苯酚)、4-氯甲酰基邻苯二甲酸酐、1，3，5-苯三酸和二苯甲酮四羧酸。可添加含量为0.05-2.0wt％的支化剂。所有类型的聚碳酸酯端基被视为可用于聚碳酸酯组合物中，条件是这种端基对所需热塑性组合物的物理性能没有显著影响。

一种具体实施方式中，聚碳酸酯为由双酚A获得的线型均聚物，其中A¹和A²为对-亚苯基且Y¹为异丙叉。在25℃氯仿内测定的聚碳酸酯的特性粘度为0.3-1.5dl/g，具体地0.45-1.0dl/g。聚碳酸酯的重均分子量可以是10000-100000，具体地15000-50000，这通过凝胶渗透色谱法，使用交联的苯乙烯-二乙烯基苯柱，在1mg/ml的样品浓度下来测量并采用聚苯乙烯标样校正。

在一种实施方案中，聚碳酸酯具有适合于制造薄制品的流动性能。熔体体积流速(常常简写为MVR)测量在预定的温度和含量下，热塑性材料通过孔口(orifice)挤出的速度。适合于形成薄制品的聚碳酸酯的MVR(这在300℃/1.2kg下测量)可以是1-35立方厘米/10分钟(cc/10min)，具体地2-30cc/10min。可使用不同流动性能的聚碳酸酯的混合物，以实现整体上期望的流动性能。聚碳酸酯的透光率可以大于或等于55％，具体地大于或等于60％，和更具体地大于或等于70％，这根据ASTM D1003-00标准来测量。聚碳酸酯的雾度可以是小于或等于50％，具体地小于或等于40％，和最具体地小于或等于30％，这根据ASTM D1003-00标准来测量。

此处所使用的“聚碳酸酯”和“聚碳酸酯树脂”可进一步包括聚碳酸酯与含碳酸酯链单元的其它共聚物的共混物。具体合适的共聚物是聚酯碳酸酯(也称为共聚酯-聚碳酸酯)。这种共聚物除了含有式(1)的重复碳酸酯链单元以外，还含有式(6)的重复单元：

其中D是由二羟基化合物衍生的二价基团，且可以是例如C_2-10亚烷基、C_6-20脂环族基团、C_6-20芳族基团或聚氧亚烷基，其中亚烷基含有2-6个碳原子，具体地2、3或4个碳原子；和由二羧酸衍生的T二价基团，且可为例如C_2-10亚烷基、C_6-20脂环族基团、C_6-20烷基芳族基团或C_6-20芳族基团。

在一种实施方案中，D是C_2-6亚烷基。在另一实施方案中，D衍生自式(7)的芳族二羟基化合物：

其中每一R^f独立地为卤素原子、C_1-10烃基或C_1-10卤素取代的烃基，和n为0-4。卤素通常为溴。可用式(7)表示的化合物的实例包括间苯二酚、取代的间苯二酚化合物，例如5-甲基间苯二酚、5-乙基间苯二酚、5-丙基间苯二酚、5-丁基间苯二酚、5-叔丁基间苯二酚、5-苯基间苯二酚、5-枯基间苯二酚、2，4，5，6-四氟间苯二酚、2，4，5，6-四溴间苯二酚或类似物；儿茶酚；氢醌；取代氢醌，例如2-甲基氢醌、2-乙基氢醌、2-丙基氢醌、2-丁基氢醌、2-叔丁基氢醌、2-苯基氢醌、2-枯基氢醌、2，3，5，6-四甲基氢醌、2，3，5，6-四叔丁基氢醌、2，3，5，6-四氟氢醌、2，3，5，6-四溴氢醌或类似物；或含至少一种前述化合物的组合。

制备聚酯可使用的芳族二羧酸化合物的实例包括间苯二甲酸或对苯二甲酸、1，2-二(对羧基苯基)乙烷、4，4’-二羧基二苯醚、4，4’-联苯甲酸，和含至少一种前述酸的混合物。也可存在含稠环的酸，例如1，4-、1，5-或2，6-萘二羧酸。具体的二羧酸是对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二羧酸、环己烷二羧酸或其混合物。具体的二羧酸包括间苯二甲酸和对苯二甲酸的混合物，其中对苯二甲酸与间苯二甲酸的重量比为91∶1到2∶98。在另一具体的实施方案中，D是C_2-6亚烷基，和T是对亚苯基、间亚苯基、亚萘基、二价脂环族基团或其混合物。这一类聚酯包括聚(对苯二甲酸亚烷酯)。

除了酯单元以外，聚酯聚碳酸酯还可包括以上所述的碳酸酯单元。式(1)的碳酸酯单元也可衍生自式(7)的芳族二羟基化合物，其中具体的碳酸酯单元是间苯二酚碳酸酯单元。

具体地，聚酯-聚碳酸酯中的聚酯单元可衍生自间苯二酸和对苯二酸(或其衍生物)的组合与间苯二酚、双酚A或含这些中的一种或多种的组合的反应，其中间苯二甲酸酯单元与对苯二甲酸酯单元的摩尔比是91∶9到2∶98，具体地85∶15到3∶97，更具体地80∶20到5∶95，和仍更具体地70∶30到10∶90。聚碳酸酯单元可衍生自间苯二酚和/或双酚A，其中间苯二酚碳酸酯单元与双酚A碳酸酯单元的摩尔比为0∶100到99∶1，和在聚酯-聚碳酸酯内，混合的间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯单元与聚碳酸酯单元的摩尔比可以是1∶99到99∶1，具体地5∶95到90∶10，更具体地10∶90到80∶20。在使用聚酯-聚碳酸酯与聚碳酸酯共混物的情况下，在共混物内聚碳酸酯与聚酯-聚碳酸酯之比分别可以是1∶99到99∶1，具体地10∶90到90∶10。

聚酯-聚碳酸酯的重均分子量(Mw)可以是1500-30000，具体地1700-20000，和更具体地2000-10000。使用凝胶渗透色谱法(GPC)，使用交联苯乙烯-二乙烯基苯柱进行分子量测定，并相对于聚苯乙烯参照物校正。在约1mg/ml的浓度下制备样品，并以约1.0ml/min的流速洗脱。

可通过诸如界面聚合和熔融聚合之类的工艺制造合适的聚碳酸酯。尽管界面聚合的反应条件可以变化，但例举的工艺通常牵涉在含水苛性钠或苛性钾内溶解或分散二元酚反应物，将所得混合物加到合适的与水互不混溶的溶剂介质内，和在合适的催化剂，例如三乙胺或相转移催化剂存在下，在控制的pH条件下，例如8-10下，使该反应物与碳酸酯前体接触。最常用的与水互不混溶的溶剂包括二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯苯、甲苯和类似物。合适的碳酸酯前体包括例如碳酰卤，例如碳酰溴或碳酰氯，或卤代甲酸酯，例如二元酚的双卤代甲酸酯(例如，双酚A、氢醌或类似物的双氯甲酸酯)或二元醇的双卤代甲酸酯(例如，乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇或类似物的双卤代甲酸酯)。也可使用含至少一种前述类型的碳酸酯前体的组合。

可在聚合过程中包括链终止剂(也称为封端剂)。链终止剂限制分子量的生长速度，因此控制聚碳酸酯的分子量。链终止剂可以是至少一种单酚化合物、单酰氯和/或单氯代甲酸酯。

例如，适合作为链终止剂的单酚化合物包括单环酚，例如苯酚、C_1-22烷基取代的酚类、对枯基苯酚、对叔丁基苯酚、羟基联苯；二酚类的单醚，例如对甲氧基苯酚。烷基取代的酚类包括具有8-9个碳原子的支链烷基取代基的那些。单酚UV吸收剂可用作封端剂。这种化合物包括4-取代-2-羟基二苯甲酮及其衍生物，水杨酸芳酯、二酚类的单酯，例如间苯二酚单苯甲酸酯、2-(2-羟基芳基)苯并三唑及其衍生物，2-(2-羟基芳基)-1，3，5-三嗪及其衍生物和类似物。具体地，单酚链终止剂包括苯酚、对枯基苯酚和/或间苯二酚单苯甲酸酯。

单酰氯也可合适地作为链终止剂。这些包括单环单酰氯，例如苯甲酰氯、C_1-22烷基取代的苯甲酰氯、甲苯酰氯、卤素取代的苯甲酰氯、溴代苯甲酰氯、肉桂酰氯、4-桥亚甲基四氢邻苯二甲酰亚胺基苯甲酰氯(4-nadimidobenzoyl chloride)及其混合物；多环单羧酸氯化物，例如偏苯三酸酐氯化物和萘甲酰氯，和单环与多环单酰氯的混合物。具有至多22个碳原子的脂族单羧酸的氯化物是合适的。脂族单羧酸的官能化氯化物，例如丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯也是合适的。同样合适的是单氯代甲酸酯，其中包括单环单氯代甲酸酯，例如氯代甲酸苯酯、氯代甲酸的烷基取代的苯酯、对枯基苯基氯代甲酸酯、甲苯氯代甲酸酯及其混合物。

可通过界面聚合来制备聚酯-聚碳酸酯树脂。不是利用二羧酸本身，而是可能，有时甚至是优选使用酸的反应性衍生物，例如相应的酰卤，尤其是二酰氯和二酰溴。因此，可以使用间苯二甲酰氯、对苯二甲酰氯及其混合物，而不是使用间苯二甲酸、对苯二甲酸或其混合物。

在界面聚合中可使用的相转移催化剂是式(R³)₄Q⁺X的催化剂，其中每一R³相同或不同，且是C_1-10烷基；Q是氮或磷原子；和X是卤素原子或C_1-8烷氧基或C_6-18芳氧基。合适的相转移催化剂包括例如，[CH₃(CH₂)₃]₄NX、[CH₃(CH₂)₃]₄PX、[CH₃(CH₂)₅]₄NX、[CH₃(CH₂)₆]₄NX、[CH₃(CH₂)₄]₄NX、CH₃[CH₃(CH₂)₃]₃NX和CH₃[CH₃(CH₂)₂]₃NX，其中X是Cl^-、Br^-、C_1-8烷氧基或C_6-18芳氧基。有效量的相转移催化剂可以为0.1-10wt％，基于在光气化混合物内双酚的重量。在另一实施方案中，相转移催化剂的有效量可以为0.5-2wt％，基于在光气化混合物内双酚的重量。

或者，可使用熔融工艺制造聚碳酸酯。一般地，在熔融聚合工艺中，可通过在

混合机、双螺杆挤出机或类似装置内，在酯交换催化剂存在下，在熔融状态下共反应二羟基反应物和二芳基碳酸酯，例如碳酸二苯酯，形成均匀的分散液，从而制备聚碳酸酯。通过蒸馏，从熔融反应物中除去挥发性一元酚，并以熔融残余物形式分离聚合物。

聚碳酸酯也可包括聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物。共聚物的聚二有机基硅氧烷嵌段包括式(8)的聚二有机基硅氧烷重复单元：

其中，R各自独立地是相同的或不同的，且为C_1-13单价有机基团。例如，R可以为C₁-C₁₃烷基、C₁-C₁₃烷氧基、C₂-C₁₃链烯基、C₂-C₁₃链烯氧基、C₃-C₆环烷基、C₃-C₆环烷氧基、C₆-C₁₄芳基，C₆-C₁₀芳氧基、C₇-C₁₃芳烷基、C₇-C₁₃芳烷氧基、C₇-C₁₃烷芳基或C₇-C₁₃烷芳氧基。前述基团可以全部或者部分由氟、氯、溴或碘或者其组合卤化。在同一共聚物中可以使用前述R基团的组合。

在式(8)内的D值可以宽泛地变化，这取决于在热塑性组合物内每一组分的类型和相对量、组合物的所需性能和类似的考虑因素。一般地，D的平均值可以是2-1000，具体地2-500，和更具体地5-100。在一种实施方案中，D的平均值为10-75，和在另一实施方案中，D的平均值为40-60。在D为较低数值，如小于40的情况下，理想的是可使用相对较大量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。相反，在D是较高数值，例如大于40的情况下，必需使用相对较低量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。

可使用第一和第二(或更多)聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的组合，其中第一共聚物中D的平均值小于第二共聚物中D的平均值。

在一种实施方案中，由式(9)的重复结构单元提供聚二有机基硅氧烷嵌段：

其中，D如上所定义；每个R可以相同或不同，且如上所定义；且每个Ar可以相同或不同，且为取代的或未取代的C₆-C₃₀亚芳基，其中键直接连接于芳族部分。式(9)中适宜的Ar基团可以衍生自C₆-C₃₀二羟基亚芳基化合物，例如，上面式(3)、(4)或(7)的二羟基亚芳基化合物。也可以使用包含至少一种前述二羟基亚芳基化合物的组合。适宜二羟基亚芳基化合物的具体实例为1，1-双(4-羟基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)辛烷、1，1-双(4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基苯基)正丁烷、2，2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、双(4-羟基苯基硫化物)和1，1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷。也可以使用包含至少一种前述二羟基化合物的组合。

这种单元可衍生自式(10)的相应二羟基化合物：

其中R、Ar和D如上所述。可通过在相转移条件下，使二羟基亚芳基化合物与例如α，ω-双乙酰氧基聚二有机基硅氧烷反应，从而获得式(10)的化合物。

在另一实施方案中，聚二有机基硅氧烷嵌段包括式(11)的单元：

其中R和D如上所述，和每一情况下，R¹独立地为二价C₁-C₃₀亚烃基，和其中聚合的聚硅氧烷单元是其相应的二羟基化合物的反应残余物。在具体的实施方案中，通过式(12)的重复结构单元提供聚二有机基硅氧烷嵌段：

其中R和D如上所定义。在式(12)中，每个R²为二价C₂-C₈脂族基团。式(12)中的每个M可以相同或不同，且可以为卤素、氰基、硝基、C₁-C₈烷基硫代、C₁-C₈烷基、C₁-C₈烷氧基、C₂-C₈链烯基、C₂-C₈链烯氧基、C₃-C₈环烷基、C₃-C₈环烷氧基、C₆-C₁₀芳基、C₆-C₁₀芳氧基、C₇-C₁₂芳烷基、C₇-C₁₂芳烷氧基、C₇-C₁₂烷芳基或C₇-C₁₂烷芳氧基，其中每个n独立地为0、1、2、3或4。

在一种实施方案中，M是溴或氯，烷基，例如甲基、乙基或丙基，烷氧基，例如甲氧基、乙氧基或丙氧基，或芳基，例如苯基、氯苯基或甲苯基；R²是二亚甲基、三亚甲基或四亚甲基；和R是C₁-C₈烷基，卤代烷基，例如三氟丙基、氰烷基或芳基，例如苯基、氯苯基或甲苯基。在另一实施方案中，R是甲基，或甲基和三氟丙基的混合物，或甲基和苯基的混合物。在再一实施方案中，M是甲氧基，n为1，R²是二价C₁-C₃脂族基团，和R是甲基。

式(12)的单元可衍生自相应的二羟基聚二有机基硅氧烷(13)：

其中R、D、M、R²和n如上所述。可通过进行式(14)的硅氧烷氢化物和脂族不饱和一元酚之间的铂催化加成，从而制造这种二羟基聚硅氧烷：

其中R和D如前所定义。合适的脂族不饱和一元酚包括例如丁子香酚、2-烯丙基苯酚、4-烯丙基-2-甲基苯酚、4-烯丙基-2-苯基苯酚、4-烯丙基-2-溴苯酚、4-烯丙基-2-叔丁氧基苯酚、4-苯基-2-苯基苯酚、2-甲基-4-丙基苯酚、2-烯丙基-4，6-二甲基苯酚、2-烯丙基-4-溴-6-甲基苯酚、2-烯丙基-6-甲氧基-4-甲基苯酚和2-烯丙基-4，6-二甲基苯酚。也可使用含至少一种前述的混合物。

聚硅氧烷-聚碳酸酯可包括50-99wt％的碳酸酯单元和1-50wt％的二甲基硅氧烷单元，或者等摩尔量的其它二有机基硅氧烷单元。在这一范围内，聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可包括70-98wt％，具体地75-97wt％的碳酸酯单元和2-30wt％，具体地3-25wt％的二甲基硅氧烷单元，或等摩尔量的其它二有机基硅氧烷单元。

在具体的实施方案中，在一个实例中，聚硅氧烷-聚碳酸酯可包括聚硅氧烷单元，和由双酚A衍生的碳酸酯单元，即式(3)的二羟基化合物衍生的碳酸酯单元，式(3)中A¹和A²中的每一个是对-亚苯基，和Y¹是异丙叉。聚硅氧烷-聚碳酸酯的重均分子量可以是2000-100000，具体地5000-50000，这通过凝胶渗透色谱法，使用交联的苯乙烯-二乙烯基苯柱，在1mg/ml的样品浓度下测量，并采用聚苯乙烯标样来校正。

除了以上所述的聚碳酸酯以外，还可使用聚碳酸酯与其它热塑性聚合物的组合，例如聚碳酸酯和/或聚碳酸酯共聚物与聚酯的组合。此处所使用的“组合”包括所有的混合物、共混物、合金、反应产物和类似物。合适的聚酯包括式(6)的重复单元，且可以是例如聚(亚烷基二羧酸酯)、液晶聚酯和聚酯共聚物。还可使用其中掺入了支化剂，例如具有大于或等于3个羟基的二醇或三官能团或多官能羧酸的支链聚酯。此外，有时希望具有在聚酯上的各种浓度的酸和羟基端基，这取决于组合物的最终用途。

可使用的聚酯的实例包括聚(对苯二甲酸亚烷酯)。聚(对苯二甲酸亚烷酯)的具体实例包括，但不限于，聚(对苯二甲酸乙二酯)(PET)、聚(对苯二甲酸1，4-丁二酯)(PBT)、聚(萘二甲酸乙二酯)(PEN)、聚(萘二甲酸丁二酯)(PBN)、聚(对苯二甲酸丙二酯)(PPT)、聚环己烷二甲醇对苯二甲酸酯(PCT)，和含至少一种前述聚酯的组合。同样可以考虑具有微量，例如0.5-10wt％衍生自脂族二酸和/或脂族多元醇的单元的上述聚酯，以制造共聚酯。

因此，聚碳酸酯以聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙酸酯三元共聚物，以及低光泽添加剂的总重量的50-98wt％，具体地65-96wt％，更具体地73-94wt％，和仍更具体地78-93wt％的量存在于树脂组合物内。

该树脂组合物还包括丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物(ASA)，所述共聚物包括丙烯酸酯弹性体相分散在SAN内的苯乙烯-丙烯腈(SAN)基体。ASA三元共聚物可以是聚合物和/或共聚物的均一共混物，即具有多个相的聚合物组合物，其中聚合物相具有接枝键和/或将第一相的聚合物链互穿到第二相内。互穿链原则上可以在它们穿透的相中形成网络。丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物也理想地具有丙烯腈-苯乙烯共聚物的外连续相，所述连续相适合于与聚碳酸酯良好的共混性能。

丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物可包括含交联丙烯酸酯弹性体的相，含交联苯乙烯-丙烯腈共聚物的相，和含直链苯乙烯丙烯腈共聚物的相。正如此处所公开的，“苯乙烯”可包括苯乙烯以及甲基取代的苯乙烯类，其中包括例如α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯，含这些中的一种或多种的组合，和类似物。具体的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物包括在苯乙烯-丙烯腈(SAN)基体内的芯壳类抗冲改性剂。这些树脂中的丙烯酸酯弹性体的芯部分可由丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基、芳基或芳基-烷基(也称为芳烷基)的酯组成。具体地，丙烯酸酯包括C_1-30取代的烷基、C_3-30取代的环烷基、C_{6 -30}取代的芳基和C_7-30取代的芳烷基醇的酯化产物。在这些聚合物中使用的具体丙烯酸酯单体包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸1-丙酯、丙烯酸2-丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-丁酯、丙烯酸2-甲基丙酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸2-戊酯、丙烯酸3-戊酯、丙烯酸2，2-二甲基丙酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸甲基环己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯，含这些中的一种或多种的组合，和类似物。也可使用甲基丙烯酸酯单体，其中包括例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸1-丙酯、甲基丙烯酸2-丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸2-丁酯、甲基丙烯酸2-甲基丙酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸2-戊酯、甲基丙烯酸3-戊酯、甲基丙烯酸2，2-二甲基丙酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸甲基环己酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯。具体的腈单体包括丙烯腈、甲基丙烯腈、富马腈，含这些中的一种或多种的组合，和类似物。合适的乙烯基芳族单体包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、氯代甲基苯乙烯、氯代苯乙烯、溴代苯乙烯、乙酰氧基苯乙烯、甲氧基苯乙烯，含这些中的一种或多种的组合，和类似物。

可通过溶液相聚合、乳液聚合、悬浮聚合，含这些方法中的至少一种的结合，和类似方法制备丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物。可通过其中聚合丙烯酸酯弹性体芯并将热塑性壳接枝到芯上的方法，从而制备树脂中的芯壳部分。热塑性壳的具体实例包括聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物和其它类似的乙烯基聚合物或共聚物。丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯弹性体芯可与多官能乙烯基化合物交联，所述乙烯基化合物包括，但不限于二乙烯基苯、1，5-己二烯、1，7-辛二烯、二甘醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯。合适的多官能乙烯基化合物可具有式(15)的结构：

其中每一R³独立地为氢、C₁-C₁₂烷基、C₂-C₁₂链烯基、C₂-C₁₂炔基、C₆-C₁₈芳基或类似基团；每一R⁴独立地为氢、C₁-C₁₂烷基、C₁-C₁₂烷氧基、C₆-C₁₈芳基或类似基团；p为2-4；和q为0-4。具体的合适的多官能链烯基芳族化合物可包括1，2-二乙烯基苯、1，3-二乙烯基苯、1，4-二乙烯基苯、三乙烯基苯、1，3-二异丙烯基苯、1，4-二异丙烯基苯和类似物；和含至少一种前述化合物的混合物。在没有规定取代基位置的前述化合物中，取代基可占据在芳环上的任何空余位置。

合适的含丙烯酰基的化合物可以是含具有式(16)结构的至少两个丙烯酰基部分的多官能丙烯酰基化合物：

其中R⁵和R⁶各自独立地为氢、C₁-C₁₂烷基或类似基团；和其中R⁵和R⁶在碳碳双键周围可以或者顺式或者反式布置。优选地，R⁵和R⁶可各自独立地为氢或甲基。具体地，多官能丙烯酰基化合物可包括具有式(17)结构的至少两个丙烯酰基部分：

其中R⁷-R⁹各自独立地为氢、C₁-C₁₂烷基、C₂-C₁₂链烯基、C₆-C₁₈芳基、C₇-C₁₈烷基取代的芳基、C₇-C₁₈芳基取代的烷基、C₂-C₁₂烷氧基羰基、C₇-C₁₈芳氧基羰基、C₈-C₁₈烷基取代的芳氧基羰基、C₈-C₁₈芳基取代的烷氧基羰基、腈、甲酰基、羧酸酯基、亚氨酸酯、硫代羧酸酯或类似基团。优选地，R⁷-R⁹可以各自独立地是氢或甲基。

合适的多官能丙烯酰基化合物还可包括例如通过缩合丙烯酸或甲基丙烯酸与二环氧化物，例如双酚A二缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚或新戊二醇二甲基丙烯酸酯而生产的化合物。具体实例包括1，4-丁二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚二甲基丙烯酸酯和新戊二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯和类似物。多官能丙烯酰基单体还包括反应性丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯化合物与醇或胺的缩合，以产生所得多官能丙烯酸酯或多官能丙烯酰胺。实例包括N，N-双(2-羟乙基)(甲基)丙烯酰胺、亚甲基双((甲基)丙烯酰胺)、1，6-六亚甲基双((甲基)丙烯酰胺)、二亚乙基三胺三((甲基)丙烯酰胺)、双(γ-((甲基)丙烯酰胺)丙氧基)乙烷、β-((甲基)丙烯酰胺)乙基丙烯酸酯、乙二醇二((甲基)丙烯酸酯)、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、1，3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、一缩二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯(dipropyleneglycoldi(meth)acrylate)、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，2，4-丁三醇三(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-环己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-苯二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、1，5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，8-辛二醇二丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，11-十一烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯(dipentaerythritolpenta(meth)acrylate)、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、1，3，5-三丙烯酰基六氢-1，3，5-三嗪、2，2-双(4-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基)丙烷、2，2-双(4-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)-3，5-二溴苯基)丙烷、2，2-双((4-(甲基)丙烯酰氧基)苯基)丙烷、2，2-双((4-(甲基)丙烯酰氧基)-3，5-二溴苯基)丙烷，含至少一种前述多官能丙烯酰基单体的组合，和类似物。要理解前缀(甲基)丙烯酰基是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基。

具体的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物包括15-90wt％，具体地20-80wt％，和更具体地25-75wt％丙烯腈-苯乙烯聚合物的未交联的聚合物基体。丙烯腈-苯乙烯聚合物接枝在芯壳抗冲改性剂上，所述芯壳抗冲改性剂典型地包括约5-50wt％，具体地7-45wt％，更具体地10-40wt％的交联(甲基)丙烯酸酯弹性体芯，所述芯具有15-35wt％交联苯乙烯丙烯腈壳。所有百分数相对于丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物的总量，以重量计。交联单体可以典型地为二醇的二丙烯酸酯。

在一种实施方案中，丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物包括丙烯腈、苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯，和丙烯酸酯。在具体的实施方案中，丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物是苯乙烯-丙烯腈基体和芯壳抗冲改性剂。在更具体的实施方案中，壳是苯乙烯-丙烯腈共聚物，和芯是交联的丙烯酸丁酯橡胶。

在具体的实施方案中，合适的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物具有该三元共聚物总重量的12-26wt％，具体地15-23wt％，和更具体地17-21wt％的丙烯腈含量。在另一具体的实施方案中，合适的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物具有该三元共聚物总重量的20-70wt％，具体地30-60wt％，和更具体地42-47wt％的丙烯酸丁酯橡胶含量。

因此树脂组合物包括丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物，其量有效地维持在其它的组分存在下由其制备的热塑性组合物的至少一种机械性能。丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物于是以聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物和低光泽添加剂的总重量的1-30wt％，具体地2-25wt％，更具体地3-20wt％，和仍更具体地4-15wt％的量存在于树脂组合物内。

在热塑性组合物内使用的树脂组合物还包括低光泽添加剂。低光泽添加剂包括聚环氧化物和含烯键式不饱和腈的聚合物的反应产物，且可进一步包括聚碳酸酯。在升高的温度反应性结合各组分，形成低光泽添加剂。在Bradtke的美国专利No.5530062中公开了合适的低光泽添加剂及其制备方法，在此通过参考将其引入。

适合于在制备低光泽添加剂中使用的聚环氧化物包括简单的脂族二环氧化物，例如十二碳三烯二氧化物(dodecatriene dioxide)、二戊烯二氧化物和1，2，7，8-二环氧辛烷、双缩水甘油基醚/酯，例如双酚A的双缩水甘油基醚及其缩合产物；脂环族二环氧化物，例如3，4-环氧环己基3，4-环氧环己烷羧酸酯和双(3，4-环氧环己基甲基)己二酸酯；混合脂族/脂环族二环氧化物，例如乙烯基环丁烯二氧化物、乙烯基环戊二烯二氧化物和丁烯基环戊烯二氧化物；酚醛清漆树脂的缩水甘油基醚；环氧化杂环，例如三缩水甘油基异氰脲酸酯；和环氧化油，例如环氧化妥尔油、亚麻子油和大豆油；含一种或多种前述物质的组合；和类似物。具体地，合适的聚环氧化物是脂环族聚环氧化物，例如以商品名ERL-4221获自Union Carbide的3，4-环氧环己基3，4-环氧环己基羧酸酯。

还使用含有衍生自至少一种烯键式不饱和腈，例如丙烯腈、甲基丙烯腈或富马腈的结构单元的至少一种加聚物。丙烯腈是特别有用的，其中至少一些其它单元衍生自乙烯基芳族化合物的共聚物也是特别有用的。这类合适的共聚物包括苯乙烯-丙烯腈共聚物、α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸酯三元共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂、丙烯腈-丙烯酸乙酯-苯乙烯共聚物和橡胶改性的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸丁酯聚合物。

苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物特别有用。合适的SAN共聚物包括至少5wt％，具体地15-35wt％的烯键式不饱和腈单元。更具体地，SAN共聚物包括约75wt％的苯乙烯和约25wt％的丙烯腈单元，而与在共聚混合物内单体的比例无关，因此这些是最常用的比例。加聚物的重均分子量(这通过凝胶渗透色谱法，相对于聚苯乙烯标样来测定)典型地为约30000-约150000。

可将以上所述的聚碳酸酯加入到低光泽添加剂中。具体地，合适的聚碳酸酯衍生自2，2-双(4-羟苯基)丙烷，例如双酚A。通过凝胶渗透色谱法，相对于聚苯乙烯标样测定的合适聚碳酸酯的重均分子量通常为10000-100000。熔融混合聚环氧化物和含烯键式不饱和腈的共聚物，使它们以间歇或连续模式反应。典型地，挤出聚合物，形成低光泽添加剂。将环氧化物开环催化剂，典型地磺酸，例如十二烷基苯磺酸，与聚环氧化物和含烯键式不饱和腈的聚合物同时加入到挤出机的进料喉内。相对于含烯键式不饱和腈的共聚物的量，聚环氧化物以1.5-6.0wt％的量存在，和催化剂以约800-1800ppm的量存在。也可相对于含烯键式不饱和腈的共聚物，引入0.05-1.0wt％量的水。典型地，使用在220-300℃温度操作的双螺杆挤出机，进行聚合物的挤出，并以凝胶形式获得所得组合物。

在制备低光泽添加剂的过程中，在至多350℃的温度熔融混合低光泽添加剂凝胶与聚碳酸酯，以便以最小的能量输入生产可成为线材的产品。当与聚碳酸酯混合形成低光泽添加剂时，低光泽添加剂凝胶的光泽降低效率也得到改进，因此需要较少的低光泽添加剂凝胶组合物，产生相当的光泽下降。低光泽添加剂包括25-75wt％的聚碳酸酯和75-25wt％含共反应的聚环氧化物和含烯键式不饱和腈的共聚物的低光泽添加剂凝胶。在具体的实施方案中，将聚环氧化物和含烯键式不饱和腈的共聚物与形成低光泽添加剂所使用的起始部分的聚碳酸酯结合，并将其进料到挤出机的进料喉内，并使用挤出机的下游进料口添加形成低光泽添加剂所使用的剩余部分的聚碳酸酯。在具体的实施方案中，将形成低光泽添加剂所使用的第一部分20-60wt％的聚碳酸酯与聚环氧化物和含烯键式不饱和腈的聚合物一起加入到挤出机的进料喉内，并将形成低光泽添加剂所使用的含80-20wt％聚碳酸酯的第二部分(即形成低光泽添加剂所使用的余量聚碳酸酯)加入到挤出机的进料口内。

热塑性组合物因此包括含低光泽添加剂、聚碳酸酯，和丙烯腈-丙烯酸-丙烯酸酯三元共聚物的树脂组合物。低光泽添加剂以聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物和低光泽添加剂的总重量的1-20wt％，具体地2-10wt％，和更具体地3-7wt％的量存在于树脂组合物内。

观察到聚碳酸酯和以上所述的低光泽添加剂的组合可提供低光泽性能，其中低光泽添加剂以小于20wt％的量存在，但也可降低这一组合的所得机械性能。不受理论束缚，认为聚碳酸酯和低光泽添加剂是互不混溶的聚合物，结果低光泽添加剂的凝胶不与聚碳酸酯显著相互作用，即聚碳酸酯对它自己的相互作用的强度大于低光泽添加剂凝胶和聚碳酸酯之间的相互作用的强度。认为低光泽添加剂凝胶可在聚碳酸酯内形成孤立的区域，所述孤立的区域没有起到增强聚碳酸酯机械性能的作用，且可进一步起到削弱它们的作用。

令人惊奇的是，已发现，添加丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物到聚碳酸酯和低光泽添加剂的组合内将提供一种树脂组合物，所述树脂组合物当在热塑性组合物内使用时，在热塑性组合物内提供低表面光泽，同时维持或改进不具有低光泽添加剂的聚碳酸酯的一种或多种机械性能。

在3mm的色片上，在60度(°)的角度处测量的热塑性组合物的表面光泽小于或等于90光泽单位(GU)，具体地小于或等于80GU，仍更具体地小于或等于70GU，仍更具体地小于或等于60GU，和仍更具体地小于或等于50GU。

可使用抗冲强度测量热塑性组合物的机械性能。热塑性组合物的缺口伊佐德抗冲强度为650-1000焦耳/米(J/m)，具体地为750-975J/m，更具体地为800-950J/m，这在23℃下在3.12mm的模塑试条上，使用ASTM D1238-04的方法来测量。对热塑性组合物来说所测量的延性百分数大于或等于80％，具体地大于或等于85％，和更具体地大于或等于90％，这在23℃下，在3.12mm的模塑试条上，使用ASTM D1238-04的方法来测量。

也已观察到在含聚碳酸酯和低光泽添加剂的组合物内使用抗冲改性剂，例如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)可增加所测量的组合物的光泽。观察到60°光泽随着抗冲改性剂的含量增加而线性增加，且当含量增加到三元共聚物、聚碳酸酯和低光泽添加剂的总重量的30wt％含量时，可导致光泽增加大于40GU。在提供所需机械性能(例如，抗冲强度)的抗冲改性剂含量下，这可导致过高的光泽值。

已发现，在有效含量增加到至多30wt％情况下，与相同含量的抗冲改性剂，如ABS相比，丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物显示出少的光泽增加。因此，在1-30wt％的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物的有效含量存在于树脂组合物内的情况下，对于使用该树脂组合物制备的热塑性组合物来说，60°光泽的测量值增加小于或等于40GU，具体地小于或等于35GU，和更具体地小于或等于33GU。光泽是根据ASTM D2457标准测定的60°光泽。

除了树脂组合物以外，该热塑性组合物还可包括通常与这类树脂组合物一起掺入的各种添加剂，条件是选择该添加剂，以便不负面影响热塑性组合物的所需性能。可使用添加剂的混合物。可在混合各组分形成热塑性组合物的过程中的合适时间混合这些添加剂。

热塑性组合物可包括着色剂，例如颜料和/或染料添加剂。适宜颜料包括，例如，无机颜料如金属氧化物和混合的金属氧化物如氧化锌、二氧化钛、氧化铁等；硫化物如硫化锌等；铝酸盐；磺基-硅酸钠、硫酸钠、铬酸钠等；碳黑；铁酸锌；群青；颜料棕24；颜料红101；颜料黄119；有机颜料如偶氮，重氮，喹吖啶酮，苝，萘四甲酸，黄烷士酮，异二氢吲哚酮，四氯异二氢吲哚酮，蒽醌，蒽嵌蒽二酮，二

嗪，酞菁，和偶氮色淀；颜料蓝60，颜料红122，颜料红149，颜料红177，颜料红179，颜料红202，颜料紫29，颜料蓝15，颜料绿7，颜料黄147和颜料黄150，或者包含至少一种前述颜料的组合。可基于100wt％树脂组合物(不包括任何其它添加剂和/或填料)，使用0.01-10wt％量的颜料。

合适的染料可以是有机材料，包括例如香豆素染料如香豆素460(蓝)、香豆素6(绿)，尼罗红等；镧系复合物；烃和取代的烃染料；多环芳烃染料；闪烁染料，如

唑或二唑染料；芳基或杂芳基取代的聚(C_2-8)烯烃染料；羰花青染料；阴丹士酮染料；酞菁染料；

嗪染料；喹诺酮(carbostyryl)染料；萘四羧酸染料；卟啉染料；二(苯乙烯基)联苯染料；吖啶染料；蒽醌染料；花青染料；次甲基染料；芳基甲烷染料；偶氮染料；靛类染料、硫代靛类染料、重氮染料；硝基染料；醌亚胺染料；氨基酮染料；四唑

染料；噻唑染料；苝染料、苝酮(perinone)染料；二-苯并唑基噻吩(BBOT)；三芳基甲烷染料；呫吨染料；噻吨染料；萘二甲酰亚胺染料；内酯染料；荧光团，如抗斯托克司频移染料，其吸收近红外波长并发射可见波长，等；荧光染料如7-氨基-4-甲基香豆素；3-(2′-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素；2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-

二唑；2，5-双-(4-联苯基)-

唑；2，2′-二甲基-对-四联苯；2，2-二甲基-对-三联苯；3，5，3″″，5″″-四-叔丁基-对-五联苯；2，5-二苯基呋喃；2，5-二苯基

唑；4，4′-二苯基芪；4-二氰基亚甲基-2-甲基-6-(对-二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃；1，1′-二乙基-2，2′-羰花青碘化物；3，3′-二乙基-4，4′，5，5′-二苯并硫三羰花青碘化物；7-二甲基氨基-1-甲基-4-甲氧基-8-氮杂喹诺酮-2；7-二甲基氨基-4-甲基喹诺酮-2；2-(4-(4-二甲基氨基苯基)-1，3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑高氯酸盐；3-二乙基氨基-7-二乙基亚胺基酚

嗪酮高氯酸盐(3-diethylamino-7-diethyliminophenoxazonium phenoxazoniumperchlorate)；2-(1-萘基)-5-苯基

唑；2，2′-对-亚苯基-双(5-苯基

唑)；若丹明700；若丹明800；芘；1，2-苯并菲(chrysene)；红荧烯；六苯并苯等，或者包含至少一种前述染料的组合。可基于100wt％的树脂组合物(不包括任何其它添加剂和/或填料)，使用0.01-10wt％量的染料。

热塑性组合物除了包括ASA三元共聚物以外，还可包括抗冲改性剂以增加其抗冲性，其中抗冲改性剂以不负面影响热塑性组合物的所需性能的量存在。这些抗冲改性剂包括弹性体改性的接枝共聚物，所述弹性体改性的接枝共聚物包括(i)Tg小于10℃，更具体地小于-10℃，或更具体地-40℃到-80℃的弹性(即橡胶状)聚合物基质，和(ii)接枝到该弹性聚合物基质上的硬质聚合物上层(superstrate)。正如已知的，可通过首先提供弹性体聚合物，然后在弹性体存在下，聚合硬质相的成分单体，获得接枝共聚物，从而制备弹性体改性的接枝共聚物。接枝物可作为接枝支链或者作为壳形式连接到弹性体芯。壳可仅仅物理地包封芯，或者壳可部分地或基本上完全接枝到芯上。

用作弹性体相的合适材料包括例如共轭二烯烃橡胶；共轭二烯烃与小于50wt％可共聚单体的共聚物；烯属橡胶，例如乙烯丙烯共聚物(EPR)或三元乙丙橡胶(EPDM)；乙烯-乙酸乙烯酯橡胶；硅橡胶；弹性(甲基)丙烯酸C_{1- 8}烷酯；(甲基)丙烯酸C_1-8烷酯与丁二烯和/或苯乙烯的弹性共聚物；或含至少一种前述弹性体的组合。

制备弹性体相的合适共轭二烯烃单体具有式(18)：

其中每一X^b独立地为氢、C₁-C₅烷基或类似基团。可使用的共轭二烯烃单体的实例是丁二烯、异戊二烯、1，3-庚二烯、甲基-1，3-戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、2-乙基-1，3-戊二烯；1，3-和2，4-己二烯和类似物，以及含至少一种前述共轭二烯烃单体的混合物。具体的共轭二烯烃均聚物包括聚丁二烯和聚异戊二烯。

也可使用共轭二烯烃橡胶的共聚物，例如通过共轭二烯烃和可与之共聚的一种或多种单体的含水自由基乳液聚合生产的那些。适合于与共轭二烯烃共聚的单体包括含有缩合芳环结构的单乙烯基芳族单体，例如乙烯基萘、乙烯基蒽和类似物，或者式(19)的单体：

其中每一X^c独立地为氢、C₁-C₁₂烷基、C₃-C₁₂环烷基、C₆-C₁₂芳基、C₇-C₁₂芳烷基、C₇-C₁₂烷芳基、C₁-C₁₂烷氧基、C₃-C₁₂环烷氧基、C₆-C₁₂芳氧基、氯、溴或羟基，和R是氢、C₁-C₅烷基、溴或氯。可使用的合适的单乙烯基芳族单体的实例包括苯乙烯、3-甲基苯乙烯、3，5-二乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-甲基乙烯基甲苯、α-氯代苯乙烯、α-溴代苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、四氯苯乙烯和类似物，和含至少一种前述化合物的组合。苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯可用作可与共轭二烯烃单体共聚的单体。

可与共轭二烯烃共聚的其它单体是单乙烯基单体，例如衣康酸、丙烯酰胺、N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，马来酸酐、马来酰亚胺、N-烷基-、芳基-或卤代芳基-取代的马来酰亚胺，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯，和通式(20)的单体：

其中R是氢、C₁-C₅烷基、溴或氯，和X^c是C₁-C₁₂烷氧基羰基、C₁-C₁₂芳氧基羰基、羟基羰基或类似基团。式(20)的单体的实例包括丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和类似物，和含至少一种前述单体的组合。诸如丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯之类的单体通常用作可与共轭二烯烃单体共聚的单体。也可使用前述单乙烯基单体和单乙烯基芳族单体的混合物。

适合于用作弹性体相的合适的(甲基)丙酸酯单体可以是(甲基)丙烯酸C_1-8烷酯，尤其是丙烯酸C_4-6烷酯，例如丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸2-乙基己酯等，和含至少一种前述单体的组合的交联的粒状乳液均聚物或共聚物。(甲基)丙烯酸C_1-8烷酯单体可任选地与至多15wt％式(18)、(19)或(20)的共聚单体混合聚合。例举的共聚单体包括，但不限于，丁二烯、异戊二烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯乙酯(penethylmethacrylate)、N-环己基丙烯酰胺、乙烯基甲醚，和含至少一种前述共聚单体的混合物。任选地，可存在至多5wt％的多官能交联共聚单体，例如二乙烯基苯、亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯，例如二醇二丙烯酸酯、亚烷基三醇三(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、双丙烯酰胺、三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、烯丙基(甲基)丙烯酸酯、二烯丙基马来酸酯、二烯丙基富马酸酯、二烯丙基己二酸酯、柠檬酸的三烯丙酯、磷酸的三烯丙酯，和类似物，以及含至少一种前述交联剂的组合。

可通过本体、乳液、悬浮、溶液或结合的工艺，例如本体-悬浮、乳液-本体、本体-溶液或其它技术，使用连续、半间歇或间歇工艺聚合弹性体相。弹性体基质的粒度不是关键的。例如，对于乳液基聚合橡胶胶乳(rubberlattices)来说，可使用0.001-25微米，具体地0.01-15微米，或者甚至更具体地0.1-8微米的平均粒度。对于本体聚合的橡胶基质来说，可使用0.5-10微米，具体地0.6-1.5微米的粒度。可通过简单的光透射方法，或者毛细流体色谱法(CHDF)测量粒度。弹性体相可以是粒状的、适度交联的共轭丁二烯或丙烯酸C_4-6烷酯橡胶，和优选凝胶含量大于70wt％。同样合适的是丁二烯与苯乙烯和/或丙烯酸C_4-6烷酯橡胶的混合物。

弹性体相可提供全部接枝共聚物的5-95wt％，更具体地20-90wt％，和甚至更具体地40-85wt％的弹性体改性的接枝共聚物，且余量为硬质接枝相。

可通过在一种或多种弹性体聚合物基质存在下，接枝聚合含单乙烯基芳族单体和任选的一种或多种共聚单体的混合物，从而形成弹性体改性的接枝共聚物的硬质相。可在硬质接枝相中使用以上所述的式(19)的单乙烯基芳族单体，其中包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、卤代苯乙烯，例如二溴苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯、丁基苯乙烯、对羟基苯乙烯、甲氧基苯乙烯或类似物，或含至少一种前述单乙烯基芳族单体的组合。合适的共聚单体包括例如以上所述的单乙烯基单体和/或通式(20)的单体。在一种实施方案中，R是氢或C₁-C₂烷基，和X^c是氰基或C₁-C₁₂烷氧基羰基。在硬质相中使用的合适的共聚单体的具体实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯和类似物，和含至少一种前述共聚单体的组合。

在硬质接枝相内单乙烯基芳族单体和共聚单体的相对比值可以根据弹性体基质、单乙烯基芳族单体的类型、共聚单体的类型和抗冲改性剂的所需性能宽泛地变化。硬质相通常可包括至多100wt％的单乙烯基芳族单体，具体地30-100wt％，更具体地50-90wt％的单乙烯基芳族单体，且余量是共聚单体。

取决于所存在的弹性体改性的聚合物的量，可在获得弹性体改性的接枝共聚物的同时，获得未接枝的硬质聚合物或共聚物的单独的基体或连续相。典型地，基于抗冲改性剂的总重量，这种抗冲改性剂包括40-95wt％的弹性体改性的接枝共聚物和5-65wt％的接枝(共)聚合物。在另一实施方案中，基于抗冲改性剂的总重量，这种抗冲改性剂包括50-85wt％，更具体地75-85wt％的橡胶改性的接枝共聚物和15-50wt％，更具体地15-25wt％的接枝(共)聚合物。

另一特定类型的弹性体改性的抗冲改性剂包括由至少一种硅橡胶单体，式H₂C＝C(R^d)C(O)OCH₂CH₂R^e(其中R^d是氢或C₁-C₈直链或支链烃基，和R^e是支链C₃-C₁₆烃基)的支化丙烯酸酯橡胶单体衍生的结构单元；第一接枝连接单体；含可聚合的链烯基的有机材料；和第二接枝连接单体。硅橡胶单体可单独或以结合的方式包括例如环状硅氧烷、四烷氧基硅烷、三烷氧基硅烷、(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷、(巯烷基)烷氧基硅烷、乙烯基烷氧基硅烷或烯丙基烷氧基硅烷，例如十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、三甲基三苯基环三硅氧烷、四甲基四苯基环四硅氧烷、四甲基四乙烯基环四硅氧烷、八苯基环四硅氧烷、八甲基环四硅氧烷和/或四乙氧基硅烷。

示例性的支链丙烯酸酯橡胶单体单独或以结合的方式包括丙烯酸异辛酯、丙烯酸6-甲基辛酯、丙烯酸7-甲基辛酯、丙烯酸6-甲基庚酯和类似物。含可聚合的链烯基的有机材料可单独或以结合的方式为例如式(19)或(20)的单体，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯或未支化的(甲基)丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯或类似物。

至少一种第一连接单体可单独或以结合的方式为(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷、(巯烷基)烷氧基硅烷、乙烯基烷氧基硅烷或烯丙基烷氧基硅烷，例如(γ-甲基丙烯酰氧基丙基)(二甲氧基)甲基硅烷和/或(3-巯丙基)三甲氧基硅烷。至少一种第二接枝连接单体单独或以结合的方式为具有至少一个烯丙基的多烯键式不饱和化合物，例如甲基丙烯酸烯丙酯、三烯丙基氰脲酸酯或三烯丙基异氰脲酸酯。

可通过乳液聚合制备硅氧烷-丙烯酸酯抗冲改性剂组合物，其中例如在表面活性剂，如十二烷基苯磺酸存在下，使至少一种硅橡胶单体与至少一种第一接枝连接单体在30℃-110℃的温度反应，形成硅橡胶胶乳。或者，环状硅氧烷，例如环八甲基四硅氧烷和四乙氧基原硅酸酯可与第一接枝连接单体，例如(γ-甲基丙烯酰氧基丙基)甲基二甲氧基硅烷反应，得到平均粒度为100纳米-2微米的硅橡胶。然后任选地在交联单体，例如烯丙基甲基丙烯酸酯存在下，在自由基生成聚合催化剂，例如过氧化苯甲酰存在下，使至少一种支链丙烯酸酯橡胶单体与硅橡胶颗粒聚合。然后使该胶乳与含可聚合的链烯基的有机材料和第二接枝连接单体反应。接枝硅氧烷-丙烯酸酯橡胶混杂物的胶乳颗粒可通过凝结(通过用凝结剂处理)从水相中分离，并干燥成微粉，产生硅氧烷-丙烯酸酯橡胶抗冲改性剂组合物。这一方法通常可用于生产粒度为100纳米-2微米的硅氧烷-丙烯酸酯抗冲改性剂。

已知用于形成前述弹性体-改性的接枝共聚物的方法包括本体、乳液、悬浮和溶液方法，或者组合的方法如本体-悬浮、乳液-本体、本体-乳液或其它技术，采用连续的、半间歇或间歇工艺。

可通过乳液聚合工艺制备前述类型的抗冲改性剂，所述乳液聚合工艺不含碱性材料，例如C_6-30脂肪酸的碱金属盐，例如硬脂酸钠、硬脂酸锂、油酸钠、油酸钾和类似物、碱金属碳酸盐、胺，例如十二烷基二甲胺、十二烷胺和类似物，和胺的铵盐。这些材料在乳液聚合中通常用作表面活性剂，且可催化聚碳酸酯的酯交换和/或降解。相反，离子硫酸盐、磺酸盐或磷酸盐表面活性剂可用于制备抗冲改性剂，尤其抗冲改性剂的弹性体基质部分。合适的表面活性剂包括例如C_1-22烷基或C_7-25烷芳基磺酸盐、C_1-22烷基或C_{7 -25}烷芳基硫酸盐、C_1-22烷基或C_7-25烷芳基磷酸盐，取代的硅酸盐，及其混合物。具体的表面活性剂是C_6-16，具体地C_8-12烷基磺酸盐。在实践中，可使用任何以上所述的抗冲改性剂，条件是它不含脂肪酸的碱金属盐、碱金属碳酸盐和其它碱性材料。

这类具体的抗冲改性剂是MBS抗冲改性剂，其中使用以上所述的磺酸盐、硫酸盐或磷酸盐作为表面活性剂来制备丁二烯基质。还优选抗冲改性剂的pH为3-8，具体地4-7。当存在时，抗冲改性剂可基于100wt％的树脂组合物(不包括任何其它添加剂和/或填料)，以0.1-30wt％的量存在。

热塑性组合物可包括填料或增强剂。当使用时，适宜的填料或增强剂包括，例如，硅酸盐和硅石粉末如硅酸铝(莫来石)，合成的硅酸钙，硅酸锆，熔凝硅石，结晶硅石，石墨，天然硅砂等；硼粉如硼-氮化物粉末，硼-硅酸盐粉末等；氧化物如TiO₂，氧化铝，氧化镁等；硫酸钙(作为其无水物，二水合物或三水合物)；碳酸钙如白垩，石灰石，大理石，合成沉淀的碳酸钙等；滑石，包括纤维状的，模块的(modular)，针形，层状滑石等；硅灰石；表面处理的硅灰石；玻璃球如中空和实心玻璃球，硅酸盐球，空心煤胞，铝硅酸盐(armospheres)等；高岭土，包括硬高岭土，软高岭土，煅烧高岭土，包含本领域已知的用于促进与聚合物基质树脂的相容性的各种涂层的高岭土等；单晶纤维或″晶须″如碳化硅，氧化铝，碳化硼，铁，镍，铜等；纤维(包括连续的和切断的纤维)如石棉，碳纤维，玻璃纤维，如E，A，C，ECR，R，S，D，或NE玻璃等；硫化物如硫化钼，硫化锌等；钡化合物如钛酸钡，铁酸钡，硫酸钡，重晶石等；金属和金属氧化物如粒状或纤维状铝，青铜，锌，铜和镍等；薄片的填料如玻璃片，薄片碳化硅，二硼化铝，铝薄片，钢薄片等；纤维填料，例如，短的无机纤维如由包含硅酸铝、氧化铝、氧化镁和硫酸钙半水合物等中的至少一种的共混物获得的那些；天然填料和增强材料，如通过粉碎木材获得的木屑，纤维状产品如纤维素，棉花，剑麻，黄麻，淀粉，软木粉，木质素，磨碎的稻谷壳，玉米，稻谷外壳等；有机填料如聚四氟乙烯；增强的有机纤维状填料，由能够形成纤维的有机聚合物形成，所述有机聚合物如聚(醚酮)，聚酰亚胺，聚苯并

唑，聚(亚苯基硫化物)，聚酯，聚乙烯，芳族聚酰胺，芳族聚酰亚胺，聚醚酰亚胺，聚四氟乙烯，丙烯酸类树脂，聚(乙烯醇)等；以及其它填料和增强剂如云母，粘土，长石，烟灰，惰性硅酸盐微球，石英，石英岩，珍珠岩，硅藻石，硅藻土，碳黑等，或者包含至少一种前述填料或增强剂的组合。

可用金属材料层涂布填料和增强剂，以促进导电，或者用硅烷表面处理，以改进粘合性和与聚合物基体树脂的分散。另外，该增强填料可以以单丝或复丝纤维形式来提供，且可以单独地或者与其它类型纤维通过以下例举的方法组合地使用：共编织或芯/皮、并列(side-by-side)、橙型或矩阵和原纤维结构，或纤维制造技术领域的技术人员已知的其他方法。合适的共编织结构包括例如玻璃纤维-碳纤维、碳纤维-芳族聚酰亚胺(芳族聚酰胺)纤维和芳族聚酰亚胺玻璃纤维或类似物。纤维状填料可以以下列形式来提供，例如，粗纱(rovings)、纺织的纤维状增强物，如0-90度织物等；无纺纤维增强材料，例如连续原丝片(continuous strand mat)、短切原丝片(chopped strand mat)、绢纱(tissue)、纸和毛毯等；或者三维增强材料如编带(braids)。可基于100wt％树脂组合物(不包括任何其它添加剂和/或填料)，使用0-90wt％量的填料。

合适的抗氧化剂添加剂包括例如有机基亚磷酸酯，例如三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯或类似物；烷化单酚或多酚；多酚与二烯烃的烷化产物，例如四[亚甲基(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷的烷化反应产物或类似物；对甲酚或二环戊二烯的丁化反应产物；烷化氢醌；羟化硫代二苯醚；亚烷基双酚类；苄基化合物；β-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸与一元或多元醇的酯；β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯；硫代烷基或硫代芳基化合物的酯，例如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、双十三烷基硫代二丙酸酯、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯或类似物；β-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸的酰胺或类似物；或者含至少一种前述抗氧化剂的组合。可基于100wt％树脂组合物(不包括任何其它添加剂和/或填料)，使用0.0001-1wt％量的抗氧化剂。

合适的热稳定剂添加剂包括例如有机基亚磷酸酯，例如亚磷酸三苯酯、三(2，6-二甲基苯基)亚磷酸酯、三(混合单-和二-壬基苯基)亚磷酸酯或类似物；膦酸酯，例如二甲基苯膦酸酯或类似物，磷酸酯，例如磷酸三甲酯或类似物，或含至少一种前述热稳定剂的组合。可基于100wt％树脂组合物(不包括任何其它添加剂和/或填料)，使用0.0001-1wt％量的热稳定剂。

也可使用光稳定剂和/或紫外光(UV)吸收添加剂。合适的光稳定剂添加剂包括例如苯并三唑类，例如2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮或类似物，或含至少一种前述光稳定剂的组合。可基于100wt％树脂组合物(不包括任何其它添加剂和/或填料)，使用0.0001-1wt％量的光稳定剂。

合适的UV吸收添加剂包括例如羟基二苯甲酮类；羟基苯并三唑类；羟基苯并三嗪类；氰基丙烯酸酯类；草酰二苯胺类；苯并

嗪酮类；2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚(CYASORB^TM 5411)；2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(CYASORB^TM 531)；2-[4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚(CYASORB^TM 1164)；2，2’-(1，4-亚苯基)双(4H-3，1-苯并嗪-4-酮)(CYASORB^TM UV-3638)；1，3-双[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2，2-双[[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷(UVINUL^TM 3030)；2，2’-(1，4-亚苯基)双(4H-3，1-苯并嗪-4-酮)；1，3-双[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2，2-双[[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷；纳米尺寸的无机材料，例如氧化钛、氧化铈和氧化锌，所有这些的粒度小于100nm；或类似物；或含至少一种前述UV吸收剂的组合。可基于100wt％树脂组合物(不包括任何其它添加剂和/或填料)，使用0.0001-1wt％量的UV吸收剂。

也可使用增塑剂、润滑剂和/或脱模剂添加剂。这些类型的材料存在显著的重叠，其中包括例如邻苯二甲酸酯，例如二辛基-4，5-环氧六氢邻苯二甲酸酯；三(辛氧基羰基乙基)异氰脲酸酯；三硬脂精；二-或多官能芳族磷酸酯，例如间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、氢醌的双(二苯基)磷酸酯和双酚A的双(二苯基)磷酸酯；聚-α-烯烃；环氧化大豆油；硅氧烷类，其中包括硅油；酯，例如脂肪酸酯，例如烷基硬脂酯，例如硬脂酸甲酯；硬脂酸硬脂酯、四硬脂酸季戊四醇酯和类似物；硬脂酸甲酯和含聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物及其共聚物的亲水和疏水非离子表面活性剂的混合物，例如在合适溶剂内的硬脂酸甲酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物；蜡，例如蜂蜡、褐煤蜡、石蜡或类似物。可基于100wt％树脂组合物(不包括任何其它添加剂和/或填料)，使用0.0001-1wt％量的这种材料。

术语“抗静电剂”是指可加工入聚合物树脂和/或喷洒在材料或制品上以改进导电性能和总的物理性能的单体、低聚物或聚合物材料。单体抗静电剂的实例包括甘油单硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、乙氧化胺，伯、仲和叔胺，乙氧化醇、烷基硫酸酯、烷芳基硫酸酯、烷基磷酸酯、烷胺硫酸酯、烷基磺酸盐，例如硬脂基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠或类似物，季铵盐、季铵树脂、咪唑啉衍生物、脱水山梨醇酯、乙醇酰胺、甜菜碱或类似物，或含至少一种前述单体抗静电剂的组合。

例举的聚合物抗静电剂包括一些聚酯酰胺聚醚聚酰胺(聚醚酰胺)嵌段共聚物、聚醚酯酰胺嵌段共聚物、聚醚酯或聚氨酯，其中各自含有聚亚烷基二醇部分、聚环氧烷单元，例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇等。这种聚合物抗静电剂是可商购的，例如Pelestat^TM 6321(Sanyo)或Pebax^TMMH1657(Atofina)、Irgastat^TM P18和P22(Ciba-Geigy)。可用作抗静电剂的其它聚合物材料是固有地导电的聚合物，例如聚苯胺(以

EB商购于Panipol)、聚吡咯和聚噻吩(商购自Bayer)，它们在升高的温度熔融加工之后保留一些它们固有的导电率。在一种实施方案中，可在含化学抗静电剂的聚合物树脂内使用碳纤维、碳纳米纤维、碳纳米管、碳黑或前述的任何组合，以赋予组合物静电耗散性。可基于100wt％树脂组合物(不包括任何其它添加剂和/或填料)，使用0.0001-5wt％量的抗静电剂。

可添加的合适的阻燃剂可以是含磷、溴和/或氯的有机化合物。由于法规原因，在一些应用中优选非溴化和非氯化的含磷阻燃剂，例如有机磷酸酯和含磷-氮键的有机化合物。

一类示例性的有机磷酸酯是式(GO)₃P＝O的芳族磷酸酯，其中每个G独立地为烷基、环烷基、芳基、烷芳基或芳烷基，条件是至少一个G是芳族基团。两个G基可连接在一起提供环状基团，例如二苯基季戊四醇二磷酸酯。其它合适的芳族磷酸酯可以是例如苯基双(十二烷基)磷酸酯、苯基双(新戊基)磷酸酯、苯基双(3，5，5’-三甲基己基)磷酸酯、乙基二苯基磷酸酯、2-乙基己基二(对甲苯基)磷酸酯、双(2-乙基己基)对甲苯基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、双(2-乙基己基)苯基磷酸酯、三(壬基苯基)磷酸酯、双(十二烷基)对甲苯基磷酸酯、二丁基苯基磷酸酯、2-氯代乙基二苯基磷酸酯、对甲苯基双(2，5，5’-三甲基己基)磷酸酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯或类似物。具体芳族磷酸酯是其中每个G是芳族基团的磷酸酯，例如是磷酸三苯酯、磷酸三甲酚酯、异丙基化三苯基磷酸酯和类似物。

双或多官能的芳族含磷化合物也是有用的，例如下式的化合物：

其中，每个G¹独立地为具有1～30个碳原子的烃基；每个G²独立地为具有1～30个碳原子的烃或烃氧基；每个X^a独立地为具有1～30个碳原子的烃；每个X独立地为溴或氯；m为0～4，且n为1～30。适宜的二-或多官能芳族含磷化合物的实例包括间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)，氢醌的双(联苯基)磷酸酯和双酚-A的双(联苯基)磷酸酯，它们各自的低聚物和聚合物对应物，等等。

示例性合适的含磷-氮键的阻燃剂化合物包括氯化磷腈、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺、三(吖啶基)氧化膦。当存在时，基于100wt％树脂组合物(不包括任何其它添加剂和/或填料)，可使用0.1-10wt％量的含磷阻燃剂。

卤化材料也可用作阻燃剂，例如式(21)的卤代化合物和树脂：

其中，R为烷撑、烷叉或环脂族连接基，例如亚甲基、乙撑、丙撑、异丙撑、异丙叉、丁撑、异丁撑、戊撑、环己撑、环戊叉等；或者氧醚，羰基，胺，或含硫连接基，例如硫化物，亚砜，砜等。R也可以由通过诸如芳基、氨基、醚、羰基、硫化物、亚砜、砜等的基团连接的两个或多个烷撑或烷叉连接基组成。

式(21)中Ar和Ar’各自独立地为单或多碳环芳族基团，例如亚苯基、亚联苯基、亚三联苯基、亚萘基或类似基团。

Y是有机、无机或有机金属基团，例如卤素，例如氯、溴、碘、氟；通式OE的醚基，其中E是类似于X的单价烃基；用R表示的类型的单价烃基；或其它取代基，例如硝基、氰基和类似基团，所述取代基是基本上惰性的，条件是每个芳核存在至少一个和优选两个卤素原子。

当存在时，则每个X独立地为单价烃基，例如烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、癸基或类似基团；芳基，例如苯基、萘基、联苯基、二甲苯基、甲苯基或类似基团；和芳烷基，例如苄基、乙基苯基或类似基团；脂环族基团，例如环戊基、环己基或类似基团。单价烃基本身可含有惰性取代基。

每个d独立地为1到与在芳环Ar或Ar’上取代的可取代氢数量相等的最大值。每个e独立地为0到与在R上的可取代氢数量相等的最大值。每个a、b和c独立地为整数，其中包括0。若b不为0，则a和c都不能为0。在其它情况下，或者a或者c(但不同时)可以为0。若b为0，则芳族基团通过直接的碳碳键连接。

在芳族基团Ar和Ar’上的羟基和Y取代基可在芳环上的邻、间或对位上变化，且这些基团可以彼此处于任何可能的几何关系上。

包括在上式范围内的是下述代表性的双酚：2，2-双(3，5-二氯苯基)丙烷；双(2-氯苯基)甲烷；双(2，6-二溴苯基)甲烷；1，1-双(4-碘苯基)乙烷；1，2-双(2，6-二氯苯基)乙烷；1，1-双(2-氯-4-碘苯基)乙烷；1，1-双(2-氯-4-甲基苯基)乙烷；1，1-双(3，5-二氯苯基)乙烷；2，2-双(3-苯基-4-溴苯基)乙烷；2，6-双(4，6-二氯萘基)丙烷；2，2-双(2，6-二氯苯基)戊烷；2，2-双(3，5-二溴苯基)己烷；双(4-氯苯基)苯基甲烷；双(3，5-二氯苯基)环己基甲烷；双(3-硝基-4-溴苯基)甲烷；双(4-羟基-2，6-二氯-3-甲氧基苯基)甲烷；2，2-双(3，5-二氯-4-羟苯基)丙烷；2，2-双(3-溴-4-羟苯基)丙烷。同样包括在上述结构式内的是1，3-二氯苯、1，4-二溴苯、1，3-二氯-4-羟苯和联苯类，例如2，2’-二氯联苯、多溴化1，4-二苯氧基苯、2，4’-二溴联苯和2，4’-二氯联苯以及十溴二苯醚和类似物。

同样有用的是低聚和聚合的卤代芳族化合物，例如双酚A和四溴双酚A和碳酸酯前体，例如光气的共聚碳酸酯。金属增效剂，例如氧化锑也可与阻燃剂一起使用。当存在时，含卤素的阻燃剂可基于100wt％树脂组合物(不包括任何其它添加剂和/或填料)，以0.1-10wt％的量存在。

也可使用无机阻燃剂，例如C_2-16烷基磺酸盐的盐，例如全氟丁磺酸钾(Rimar盐)、全氟辛磺酸钾、全氟己磺酸四乙基铵，和二苯基砜磺酸钾和类似物，通过使例如碱金属或碱土金属(例如，锂、钠、钾、镁、钙和钡盐)与无机酸络盐，例如氧阴离子反应形成的盐，例如碳酸的碱金属和碱土金属盐，例如Na₂CO₃、K₂CO₃、MgCO₃、CaCO₃和BaCO₃或氟阴离子络合物，例如Li₃AlF₆、BaSiF₆、KBF₄、KAlF₄、K₂SiF₆和/或Na₃AlF₆或类似物。当存在时，无机阻燃剂盐可基于100wt％树脂组合物(不包括任何其它添加剂和/或填料)，以0.1-5wt％的量存在。

也可使用抗滴剂，例如形成原纤或不形成原纤的氟聚合物，例如聚四氟乙烯(PTFE)。可通过以上所述的硬质共聚物，例如苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)包封抗滴剂。包封在SAN内的PTFE被称为TSAN。可通过在氟聚合物，例如含水分散液存在下，聚合包封聚合物，从而制造包封的氟聚合物。与PTFE相比，TSAN可提供显著的优势，其在于TSAN可更加容易地分散在组合物内。基于包封的氟聚合物的总重量，合适的TSAN可包括例如50wt％PTFE和50wt％SAN。基于共聚物的总重量，SAN可包括例如75wt％苯乙烯和25wt％丙烯腈。或者，可按照某一方式预混氟聚合物与第二聚合物，例如芳族聚碳酸酯树脂或SAN，形成用作抗滴剂的附聚材料。可使用这两种中的任何一种方法生产包封的氟聚合物。可基于100wt％树脂组合物(不包括任何其它添加剂和/或填料)，使用0.1-5wt％量的抗滴剂。

也可存在辐射稳定剂，具体地γ-辐射稳定剂。合适的γ-辐射稳定剂包括二醇，例如乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，4-丁二醇、内消旋-2，3-丁二醇、1，2-戊二醇、2，3-戊二醇、1，4-戊二醇、1，4-己二醇和类似物；脂环族醇，例如1，2-环戊二醇、1，2-环己二醇和类似物；支链无环二醇，例如2，3-二甲基-2，3-丁二醇(频哪醇)和类似物；和多元醇，以及烷氧基取代的环状或无环烷烃。具有不饱和位点的链烯醇也是有用的一类醇，其实例包括4-甲基-4-戊烯-2-醇、3-甲基戊烯-3-醇、2-甲基-4-戊烯-2-醇、2，4-二甲基-4-戊烯-2-醇和9-癸烯-1-醇。另一类合适的醇是叔醇，它具有至少一个羟基取代的叔碳。这些的实例包括2-甲基-2，4-戊二醇(己二醇)、2-苯基-2-丁醇、3-羟基-3-甲基-2-丁酮、2-苯基-2-丁醇和类似物，和脂环族叔碳，例如1-羟基-1-甲基环己烷。另一类合适的醇是羟甲基芳烃，它在与芳环内的不饱和碳上相连的饱和碳上具有羟基取代基。羟基取代的饱和碳可以是羟甲基(-CH₂OH)，或者它可以是更复杂的烃基成员，例如与(-CR⁴HOH)或(-CR⁴ ₂ ⁴OH)中的情况一样，其中R⁴是复杂或简单的烃。具体的羟基甲基芳烃可以是二苯基甲醇、1，3-苯二甲醇、苄醇、4-苄氧基苄醇和苄基苄醇。具体的醇是2-甲基-2，4-戊二醇(也称为己二醇)、聚乙二醇和聚丙二醇。基于树脂组合物(不包括任何其它添加剂和/或填料)，典型地使用0.001-1wt％，更具体地0.01-0.5wt％量的γ-辐射稳定化合物。

在一种实施方案中，热塑性组合物包括含50-98wt％聚碳酸酯；1-30wt％丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物；和1-20wt％低光泽添加剂的树脂组合物。在另一实施方案中，热塑性组合物包括含65-96wt％聚碳酸酯；2-25wt％丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物；和2-10wt％低光泽添加剂的树脂组合物。在另一实施方案中，热塑性组合物包括含73-94wt％聚碳酸酯；3-20wt％丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物；和3-7wt％低光泽添加剂的树脂组合物。在另一实施方案中，热塑性组合物包括含78-93wt％聚碳酸酯；4-15wt％丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物；和3-7wt％低光泽添加剂的树脂组合物。每一前述wt％值均基于聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物和低光泽添加剂的总重量，其中聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物和低光泽添加剂的重量百分数之和为100wt％。在具体的实施方案中，热塑性组合物还包括抗冲改性剂、填料、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外光吸收剂、增塑剂、脱模剂、润滑剂、抗静电剂、颜料、染料、阻燃剂、抗滴剂或含这些中的一种或多种的组合。

可通过本领域通常可获得的方法制造热塑性组合物，例如在一种实施方案中，以一种加工方式，在HENSCHEL-

高速混合机内首先混合粉化的聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物、低光泽添加剂和/或其它任选的组分。其它低剪切工艺(其中包括，但不限于手混)也可完成这一共混。然后借助料斗将共混物进料到挤出机的进料喉内。或者，可通过在进料喉处和/或通过下游的侧进料段(sidestuffer)直接进料到挤出机内，将一种或多种组分掺入到组合物中。也可将添加剂混合到具有所需的聚合物树脂的母料内并进料到挤出机内。通常在比引起组合物流动所需的温度高的温度操作挤出机。挤出物立即在水浴内骤冷并造粒。当切割挤出物时，如此制备的粒料可以视需要为小于或等于1/4英寸长。这种粒料随后可用于模塑、成型或成形。

在具体的实施方案中，制备热塑性组合物的方法包括熔融结合聚环氧化物、含烯键式不饱和腈的共聚物，和环氧化物开环催化剂，以形成凝胶类型的低光泽添加剂，作为前述的反应产物。可熔融结合该反应产物与第一聚碳酸酯，形成凝胶类型的低光泽添加剂。熔融结合第二聚碳酸酯、聚硅氧烷-聚碳酸酯和凝胶类型的低光泽添加剂，形成树脂组合物。可通过挤出进行熔融结合。

在具体的实施方案中，采用双螺杆挤出机进行挤出。挤出机典型地在180-385℃的温度，具体地200-330℃下，更具体地220-300℃操作，其中模头温度可以不同。挤出的热塑性组合物在水中骤冷并造粒。

还提供含热塑性组合物的成型、成形或模塑制品。可通过各种方式，例如注塑、挤出、滚塑、吹塑和热成形，将该热塑性组合物模塑成有用的成型制品，以便形成诸如计算机、商业机器外壳，例如监控器的外壳、手持电子器件的外壳，例如移动电话的外壳、电子连接器和照明器具的组件、装饰品、家用器具、屋顶和机动车组件，例如模塑的内部面板、挡板、汽车装饰物(decorative trim)、保险杆之类的制品和类似物。

通过下述非限制性实施例进一步阐述热塑性组合物，并使用表1所示的组分制备。

表1

除了特别指出的以外，在37mm Toshiba同向旋转的双螺杆挤出机(长度/直径(L/D)之比＝40/1，真空端口位于模头面附近)上混合所有组合物。双螺杆挤出机具有充足的分配和分散混合元件，以便在聚合物组合物之间产生良好的混合。随后使用FANUC 2000i-200A注塑机模塑该组合物。在220-330℃的温度混合并模塑组合物，但不限于这些温度。

根据ASTM D3835-02，在1500s^-1下测定熔体粘度(MV)。根据ASTM D256，在23℃、0℃和-20℃的温度，在1/8英寸(3.12mm)的试条上测定缺口伊佐德抗冲强度(NI)和延性百分数，并以J/m为单位报道。根据ASTM D2457的标准，在60°下使用Garden Gloss Meter和3mm的色片测试表面光泽，并以光泽单位(GU)为单位报道，其中标准的黑色玻璃片的光泽度为100GU。根据ASTM D790的标准，测定挠曲强度，并以MPa为单位报道。根据ASTMD785的标准测定硬度，并以MPa为单位报道。

通过挤出上表1所示量的SAN共聚物、聚碳酸酯、聚环氧化物和酸性催化剂，制备低光泽添加剂。将所有组分加入到双螺杆挤出机的进料喉内，例外的是仅仅含20-60wt％聚碳酸酯的起始部分与这些组分一起添加。其余的聚碳酸酯在下游在挤出机的约一半的点处加入到进料口内。在220-300℃的温度挤出低光泽添加剂，骤冷并造粒。

使用下表2中分别给出的各组分比例，通过以上所述的挤出制备实施例1-3和对比例1-9。下表3中给出了根据实施例1-3和对比例1-9制备的热塑性组合物的性质。

根据表3的所述数据看出，在存在丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物但不具有低光泽添加剂(对比例4和5)的情况下，光泽度大于100GU。在5wt％时，不具有ASA三元共聚物的聚碳酸酯-低光泽添加剂组合物的基线光泽为33GU(对比例6)。在存在5-13wt％的ASA三元共聚物的情况下，光泽从38增加到47GU，相差9GU(实施例1-3)。对于相当含量的ABS三元共聚物(对比例7-9)来说，光泽从46增加到63GU，相差17GU，和使用ASA获得约两倍的增加。

在不存在低光泽添加剂的情况下，缺口伊佐德抗冲强度与不具有抗冲改性剂、具有ABS和ASA的聚碳酸酯(对比例1-5)相当。然而，一旦引入低光泽添加剂，则相对于具有ASA和低光泽添加剂的实施例(实施例1-3)，单独的聚碳酸酯(对比例6)和具有ABS的聚碳酸酯(对比例7-9)的NII性能下降。对于实施例1-3来说，尤其在23℃下，其中添加ASA而不是ABS的NII性能急剧改进。此外，在低光泽添加剂存在下使用增加的ASA含量显示出当含量从5增加到13wt％时，在23℃下改进NII的趋势，而对于在不存在低光泽添加剂的情况下，或者ABS或者ASA的含量从5增加到13wt％来说，在添加ASA的情况下，NII下降几乎50％。在低光泽添加剂存在下，ASA实施例的熔体粘度(MV)稍微高于相当含量的ABS。当比较实施例1-3与对比例1-9时，在有或无低光泽添加剂的情况下，其它参数，其中包括挠曲强度、挠曲模量和硬度各自显示出最小的差别。

在相当的含量下，使用ASA而不是ABS抗冲改性剂提供较低的光泽和较好的23℃NII性能。因此，使用增加的ASA，光泽相对低的增加提供调节低光泽组合物机械性能的较宽组成范围，同时最小化光泽增加。

除非上下文另外明确指出，单数形式“一个”、“一种”和“该”(“a”、“an”和“the”)包括复数所指物。引证相同特征或组分的所有范围的端点独立地可结合且包括所引证的端点。所有参考文献在此引入作为参考。此外，应当注意术语“第一”、“第二”和本发明类似的术语不表示任何顺序、特性或重要性，而是用于彼此区分一种元素与另一种。

尽管为了阐述的目的列出了典型的实施方案，但前述说明不应当被认为是限制本发明的范围。因此，可在没有脱离本发明的精神和范围的情况下，本领域的技术人员可作出各种改性、改变和替代。

Claims (22)

1.一种热塑性组合物，其包括树脂组合物，所述树脂组合物包括：

聚碳酸酯，

丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物，和

低光泽添加剂，所述低光泽添加剂包括聚环氧化物和含烯键式不饱和腈的共聚物的反应产物，

其中热塑性组合物的60°光泽小于或等于90GU，根据ASTM D2457的标准，在3mm的色片上测量。

2.权利要求1的热塑性组合物，其中聚碳酸酯以聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物和低光泽添加剂的总重量的50-98wt％的量存在于树脂组合物内。

3.权利要求2的热塑性组合物，其中聚碳酸酯包括重均分子量为10000-50000的双酚A聚碳酸酯，这通过凝胶渗透色谱法来测量。

4.权利要求1的热塑性组合物，其中丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物以聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物和低光泽添加剂的总重量的1-30wt％的量存在于树脂组合物内。

5.权利要求4的热塑性组合物，其中丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物是芯壳抗冲改性剂。

6.权利要求5的热塑性组合物，其中壳是苯乙烯-丙烯腈共聚物，并且芯是交联的丙烯酸酯橡胶。

7.权利要求6的热塑性组合物，其中芯是交联的丙烯酸丁酯橡胶。

8.权利要求1的热塑性组合物，其中低光泽添加剂以聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物和低光泽添加剂的总重量的1-20wt％的量存在于树脂组合物内。

9.权利要求1的热塑性组合物，其中聚环氧化物是脂环族聚环氧化物。

10.权利要求9的热塑性组合物，其中脂环族聚环氧化物是3，4-环氧环己基3，4-环氧环己基羧酸酯。

11.权利要求9的热塑性组合物，其中含烯键式不饱和腈的共聚物包括苯乙烯和丙烯腈。

12.权利要求9的热塑性组合物，其中低光泽添加剂还包括聚碳酸酯。

13.权利要求1的热塑性组合物，其另外包括抗冲改性剂、填料、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外光吸收剂、增塑剂、脱模剂、润滑剂、抗静电剂、着色剂、阻燃剂、抗滴剂或含这些中的一种或多种的组合。

14.权利要求13的热塑性组合物，其中着色剂以聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物和低光泽添加剂的总重量的0.01-10wt％的量存在。

15.制备热塑性组合物的方法，该方法包括熔融结合：

聚碳酸酯，

丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物，和

低光泽添加剂，所述低光泽添加剂包括聚环氧化物和含烯键式不饱和腈的共聚物的反应产物，

其中熔融结合在220-300℃的温度进行。

16.权利要求15的方法，其中通过在220-300℃的温度熔融结合：

聚环氧化物，

含烯键式不饱和腈的共聚物，和

环氧化物开环催化剂，形成反应产物，和在至多350℃的温度熔融结合该反应产物与聚碳酸酯，从而制备低光泽添加剂，其中通过挤出进行熔融结合。

17.权利要求15的方法，其中热塑性组合物包括50-98wt％的聚碳酸酯，1-30wt％的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物，和1-20wt％的低光泽添加剂，和其中聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物和低光泽添加剂的重量百分数之和为100wt％。

18.通过权利要求15的方法制备的热塑性组合物。

19.权利要求18的热塑性组合物，其中该热塑性组合物的60°光泽小于或等于90GU，根据ASTM D2457的标准，在3mm的色片上测量。

20.含权利要求1的热塑性组合物的制品。

21.一种树脂组合物，它包括：

聚碳酸酯，

丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物，和

低光泽添加剂，所述低光泽添加剂包括聚环氧化物和含烯键式不饱和腈的共聚物的反应产物，

其中该热塑性组合物的60°光泽小于或等于90GU，根据ASTM D2457的标准，在3mm的色片上测量。

22.制备热塑性组合物的方法，该方法包括

熔融结合聚环氧化物和含烯键式不饱和腈的共聚物与环氧化物开环催化剂以形成反应产物，

熔融结合该反应产物与第一聚碳酸酯，形成低光泽添加剂；和

熔融结合第二聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物，和低光泽添加剂，其中通过挤出进行熔融结合，和其中该热塑性组合物的60°光泽小于或等于90GU，根据ASTM D2457的标准，在3mm的色片上测量。