CN101759984B - 一种低光泽、抗紫外pc/asa组合物 - Google Patents

一种低光泽、抗紫外pc/asa组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种低光泽、抗紫外PC/ASA组合物，由聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、凝胶化苯乙烯-丙烯腈共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物弹性体、光稳定剂和抗氧剂组成。所述的聚碳酸酯为30～90重量份，丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯接枝共聚物为5～30重量份，丙烯腈-苯乙烯共聚物为0-30重量份，凝胶化苯乙烯-丙烯腈共聚物为1～5重量份，乙烯-丙烯酸酯共聚物弹性体为2～1 0重量份，光稳定剂为0.2～2重量份，抗氧剂为0.2～1重量份。本发明的PC/ASA塑料合金具有低光泽、抗紫外，同时流动性佳，易于充填成形大尺寸模具，可用于各种汽车内饰件等。

Description

一种低光泽、抗紫外PC/ASA组合物
技术领域
本发明涉及一种聚碳酸酯/丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯组合物，具体为一种低光泽、抗紫外线的PC/ASA组合物，属于高分子复合材料领域。
背景技术
聚碳酸酯(PC)塑料具有耐热性高，透明度好，光泽高，韧性好等优点，但是它流动性差，成型困难；制品对缺口敏感，容易产生应力开裂；不耐溶剂，而且价格昂贵。
有许多已知的通过制备PC塑料合金的方法来改善这些缺点，其中PC/ABS塑料合金是最常见的方法，PC/ABS合金具有熔体粘度低，加工性能好，冲击强度高等良好的综合性能。
丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA)是一种物理机械性能与ABS相类似的工程塑料。ASA塑料具有良好的尺寸稳定性能，缺口冲击性能高的特点。同时，与ABS相比，ASA在材料的耐候性、耐紫外光性等方面有很大的提高(约提高10倍)，因此ASA工程塑料在汽车、通信、电子等行业有很大的市场应用空间，可用于制作高性能的汽车外饰件、家电室外部件、通信产品，如汽车后视镜、空调室外机、室外卫星天线线路壳体等。
因此，如果将PC和ASA树脂制成共混材料，则可能获得这样一种具有优异的耐侯抗紫外性能，良好的抗冲击性能，同时兼具耐热温度高和加工性能优良的材料。
目前，在各种塑料制品的应用场合，经常要求塑料制品的外观具有低的光泽以获得所期望的外观美学效果。例如汽车塑料内饰部件的外观光泽对汽车内饰件的性能和感觉影响很大，一般来说，汽车原始设备制造商(OEM)愿意设置60度的光泽度目标。
降低热塑性聚合物材料光泽的方法之一是控制材料组合物中树脂橡胶颗粒的大小，例如美国专利US 4677162和US 4526926通过使用本体聚合的，含有较大橡胶颗粒的ABS树脂来达到降低PC/ABS组合物光泽的目的。采用这种方法对于光泽的降低效果有限。
此外，CN1890322公开了一种同时使用含有大橡胶颗粒的树脂和凝胶化苯乙烯-丙烯腈共聚物的方法来降低热塑性聚合物材料的光泽，但是采用这些方法的缺点是增加了组合物的熔融粘度，对材料的成型加工非常不利。
发明内容
本发明目的是提供一种低光泽、抗紫外PC/ASA组合物。本发明的PC/ASA塑料合金具有低光泽、抗紫外、以及良好的耐热性；同时，流动性佳，易于充填成形大尺寸模具。本发明的一种低光泽、抗紫外PC/ASA组合物材料可用于各种汽车内饰件等。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种低光泽、抗紫外PC/ASA组合物，由聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、凝胶化苯乙烯-丙烯腈共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物弹性体、光稳定剂和抗氧剂组成。所述的聚碳酸酯为30～90重量份，丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯接枝共聚物为5～30重量份，丙烯腈-苯乙烯共聚物为0～30重量份，凝胶化苯乙烯-丙烯腈共聚物为1～5重量份，乙烯-丙烯酸酯共聚物弹性体为2～10重量份，光稳定剂为0.2～2重量份，抗氧剂为0.2～1重量份。
所述的聚碳酸酯为双酚A型芳香族聚碳酸酯。
在优选的实施方案中，本发明的聚碳酸酯树脂的重均分子量为20000-40000g/mol，本发明的聚碳酸酯树脂是已知的并且可以通过多个商业来源获得。
所述丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯接枝共聚物以重量百分比计丙烯酸酯橡胶含量为40-80％。
所述的乙烯-丙烯酸酯共聚物弹性体选自乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物EMA，乙烯-丙烯酸丁酯共聚物EBA，乙烯-丙烯酸酯-丙烯酸缩水甘油酯共聚物EMA-GMA，以及它们的混和物。
所述的乙烯-丙烯酸酯共聚物弹性体选自丙烯酸酯含量为16～30％乙烯-丙烯酸酯共聚物中的一种或几种。
所述的光稳定剂为苯并三唑类光吸收剂。
所述的抗氧稳定剂为受阻酚类抗氧剂与亚磷酸酯类抗氧剂的混合物。
所述的组合物还可包括其它着色剂，填料，热稳定剂，润滑剂等。
具体实施方式
下面将结合具体实施例，对本发明做进一步说明，但所述实施例仅用于说明本发明而不是限制本发明。
本发明的实施例采用下列物料：
聚碳酸酯PC-1，美国Dow化学公司，重均分子量约为32,000，牌号Calibre 301-5；
聚碳酸酯PC-2，美国Dow化学公司，重均分子量约为27,000，牌号Calibre 201-10
ASA-1：丙烯酸酯橡胶百分含量约45％，日本三菱丽阳公司生产，W-450A；
ASA-2：丙烯酸酯橡胶百分含量约60％，美国GE公司生产，960A；
ASA-3：丙烯酸酯橡胶百分含量约80％，日本UMG公司生产，MUX-80；
SAN：丙烯腈-苯乙烯共聚物  台湾其美公司生产，PN-127H；
乙烯-丙烯酸酯丁酯共聚物EBA，ARKAMA公司，牌号17BA04，丙烯酸酯含量为16％；
乙烯-丙烯酸酯-丙烯酸缩水甘油酯共聚物EMA-GMA，ARKAMA公司，牌号AX8900，丙烯酸酯含量为24％；
乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物EMA，Arkema公司，牌号29MA03，丙烯酸酯含量为30％；
凝胶化苯乙烯-丙烯腈共聚物，GE公司，牌号BMAT
光稳定剂UV-5411：苯并三唑类光吸收剂，美国Cytec公司；
抗氧剂，受阻酚抗氧剂与亚磷酸酯类抗氧剂的混合物，Cytec公司，Cyanox 2777。
着色剂：颜料黄138，BASF公司生产，K0961 HD。
产品性能测试方法：
熔融指数：按ASTM D1238方法，260℃，5千克载荷下测试
弯曲性能：按ASTM D790方法，试验速度2毫米/分钟。
IZOD缺口冲击强度：按ASTM D256方法，3.2毫米厚的试样。
维卡软化温度：按ASTM D1525方法，升温速率50℃/分钟，5千克载荷下测试。
光泽：按ASTM D2457方法，直径为80毫米的圆片。
氙灯加速老化：按SAE J1885方法，辐照能量300kJ/m2，测量色差ΔE值。
实施例1-4和比较例1：
把经过干燥的PC树脂、ASA、SAN共聚物树脂、乙烯-丙烯酸酯共聚物弹性体、着色剂和其它助剂按表1中组成比例混合后加入到双螺杆挤出机(螺杆直径35mm，长径比L/D＝36)主机筒中。主机筒各段控制温度(从加料口至机头出口)分别为210℃、240℃、260℃、260℃、250℃，双螺杆转速为300转/分钟，挤出料条经过水槽冷却后切粒得到产品。将上述产品在鼓风烘箱中于85℃干燥5小时后用塑料注射成型机注塑成标准样条，注塑温度250℃。注塑好的样条在50％相对湿度，23℃放置至少24小时后进行性能测试。实际测试结果见表1。
表1：
  组成   比较例1   实施例1   实施例2   实施例3   实施例4
  PC-1   45   30   45   65   89
  ASA-2   27   30   20   12   5
  SAN   25   29   25   15
  EMA   10   7   2   4
  BMAT   2   2   5   1
  UV-5411   0.6   0.6   0.6   0.6   0.6
  抗氧剂   0.4   0.4   0.4   0.4   0.4
  着色剂   0.05   0.05   0.05   0.05   0.05
  测试结果   比较例1   实施例1   实施例2   实施例3   实施例4
  熔融指数(g/10min)   18.8   29.2   28.5   22.6   20.7
  弯曲强度(MPa)   82.1   76.7   80.3   85.8   90.1
  弯曲模量(MPa)   2310   2170   2280   2320   2340
  缺口冲击强度(J/m)   560   556   567   626   650
  维卡软化温度(℃)   112   103   110   120   138
  光泽   53   48   35   28   51
  氙灯老化性能(ΔE)   1.89   2.11   1.81   1.67   1.90
由表1可见，与采用已经公开的技术，即单独使用凝胶化苯乙烯-丙烯腈共聚物来降低热塑性聚合物材料光泽的方法相比，由本发明制备的低光泽PC/ASA材料能达到更低的光泽，同时熔融指数更大，表明材料的加工流动性能更佳(比较例1与实施例2)；同时，由表可见，在各种不同PC含量时，由本发明制备的PC/ASA合金材料都能达到低的光泽效果，同时具有优异的抗紫外性能和加工性能。
实施例5-8和比较例2：
把经过干燥的PC树脂、ASA、SAN共聚物树脂、乙烯-丙烯酸酯共聚物弹性体、着色剂和其它助剂按表2中组成比例混合后加入到双螺杆挤出机(螺杆直径35mm，长径比L/D＝36)主机筒中。主机筒各段控制温度(从加料口至机头出口)分别为210℃、240℃、260℃、260℃、250℃，双螺杆转速为300转/分钟，挤出料条经过水槽冷却后切粒得到产品。将上述产品在鼓风烘箱中于85℃干燥5小时后用塑料注射成型机注塑成标准样条，注塑温度250℃。注塑好的样条在50％相对湿度，23℃放置至少24小时后进行性能测试。实际测试结果见表2。
表2：
  组成   比较例2   实施例5   实施例6   实施例7   实施例8
  PC-2   50   50   50   50   50
  ASA-1   20   20   20
  ASA-3   15   15
  SAN   20   20   20   25   23.5
  EBA   5
  EMA-GMA   5   5   5
  BMAT   8.8   3.8   3.8   4   4
  UV-5411   0.2   0.2   1   0.6   2
  抗氧剂2777   1   1   0.2   0.4   0.5
  着色剂   0.05   0.05   0.05   0.05   0.05
  测试结果   比较例2   实施例5   实施例6   实施例7   实施例8
  熔融指数(g/10min)   14.1   33.6   26.8   24.3   25.1
  弯曲强度(MPa)   85.7   81.2   84.3   82.7   82.6
  弯曲模量(MPa)   2380   2270   2340   2280   2270
  缺口冲击强度(J/m)   503   524   520   570   585
  维卡软化温度(℃)   115   112   114   113   112
  光泽   22   34   28   22   23
  氙灯老化性能(ΔE)   3.74   2.82   1.68   1.77   1.33
由表2可见，当凝胶化苯乙烯-丙烯腈共聚物BMAT的添加量进一步加大时，虽然能达到更低的光泽效果，但组合物的熔融指数急剧降低，表明材料的加工流动性能恶化；同时抗紫外性能变差，氙灯老化加速老化后ΔE大于3(比较例2)。
本发明的一种低光泽、抗紫外PC/ASA组合物材料具有低光泽、抗紫外、以及良好的耐热性；同时，流动性佳，易于充填成形大尺寸模具，可用于各种汽车内饰件等。

Claims (6)

1.一种低光泽、抗紫外PC/ASA组合物，其特征在于：由聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、凝胶化苯乙烯-丙烯腈共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物弹性体、光稳定剂和抗氧剂组成；所述的聚碳酸酯为30～90重量份，丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯接枝共聚物为5～30重量份，丙烯腈-苯乙烯共聚物为0～30重量份，凝胶化苯乙烯-丙烯腈共聚物为1～5重量份，乙烯-丙烯酸酯共聚物弹性体为2～10重量份，光稳定剂为0.2～2重量份，抗氧剂为0.2～1重量份；
所述的乙烯-丙烯酸酯共聚物弹性体选自EMA、EBA和EMA-GMA中的一种或几种的混和物；
所述的乙烯-丙烯酸酯共聚物弹性体选自以重量百分比计丙烯酸酯单体含量为16～30％的乙烯-丙烯酸酯共聚物中的一种或几种。
2.根据权利要求1所述的一种低光泽、抗紫外PC/ASA组合物，其特征在于：所述的聚碳酸酯为双酚A型芳香族聚碳酸酯。
3.根据权利要求1所述的一种低光泽、抗紫外PC/ASA组合物，其特征在于：所述的聚碳酸酯树脂的重均分子量为20000-40000g/mol。
4.根据权利要求1所述的一种低光泽、抗紫外PC/ASA组合物，其特征在于：所述丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯接枝共聚物以重量百分比计丙烯酸酯橡胶含量为40-80％。
5.根据权利要求1所述的一种低光泽、抗紫外PC/ASA组合物，其特征在于：所述的光稳定剂为苯并三唑类光吸收剂。
6.根据权利要求1所述的一种低光泽、抗紫外PC/ASA组合物，其特征在于：所述的抗氧稳定剂为受阻酚类抗氧剂与亚磷酸酯类抗氧剂的混合物。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN105885379B (zh) * 2016-06-13 2018-06-22 上海锦湖日丽塑料有限公司 耐刮擦高光免喷涂pc/asa合金材料及其制备方法
CN106004359A (zh) * 2016-07-28 2016-10-12 肇庆高新区凯盈顺汽车设计有限公司 一种汽车遮阳板
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CN114292473A (zh) * 2018-01-24 2022-04-08 莱州结力工贸有限公司 一种高耐候高透明asa材料及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1890322A (zh) * 2003-10-10 2007-01-03 通用电气公司 聚亚芳基醚组合物和模塑方法
US7345112B2 (en) * 2004-10-20 2008-03-18 Lg Chem, Ltd. Thermoplastic resin composition and method for preparing thereof
CN101213254A (zh) * 2005-07-08 2008-07-02 通用电气公司 低光泽的热塑性组合物，其制备方法和由其形成的制品

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1890322A (zh) * 2003-10-10 2007-01-03 通用电气公司 聚亚芳基醚组合物和模塑方法
US7345112B2 (en) * 2004-10-20 2008-03-18 Lg Chem, Ltd. Thermoplastic resin composition and method for preparing thereof
CN101213254A (zh) * 2005-07-08 2008-07-02 通用电气公司 低光泽的热塑性组合物，其制备方法和由其形成的制品

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