CN113166493A - 含有热塑性塑料和来自加聚或缩聚的交联反应产物的聚合物共混物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及至少一种热塑性组分和其它交联聚合物组分的聚合物共混物，其中在挤出机或捏合机中在所述（一种或多种）热塑性组分的熔体配混过程中通过含官能团的起始组分的加聚或缩聚反应原位形成这种其它组分。本发明还涉及生产所述聚合物共混物的方法、所述聚合物共混物用于生产成型体的用途和成型体本身。

Description

含有热塑性塑料和来自加聚或缩聚的交联反应产物的聚合物 共混物
本发明涉及聚合物共混物、所述聚合物共混物用于生产成型体的用途和成型体本身。本发明还涉及生产聚合物共混物的方法。
聚合物早已为人所知，并用于大量的应用。但是，新型聚合物的开发通常费力、昂贵和耗时，并且规模扩大到大规模生产通常需要高投资。
只要技术上可能，因此优选通过聚合物混合物的生产和相应制剂的配制使聚合物塑料的性质状况适应于新的市场要求。在此在合适的装置，如捏合机和挤出机中在熔体中混合各种热塑性塑料和任选其它添加剂。这种方法步骤也称为配混。所得混合物被称为聚合物共混物。与开发新聚合物相比，这种程序具有研发时间较短和投资强度较低的优点，因为常规混合装置原则上通常适用于生产非常不同的聚合物混合物，因此通常只需例如对计量系统、混合元件或螺杆配置作出轻微修改（如果有的话）就能够实现新产品并成功投入市场。
在大多数情况下，在聚合物共混物的工业规模生产中，在熔体中将聚合物类互相混合。尽管在这种情况下聚合物有可能在此经由官能团互相反应，但实际的链增长反应在通过配混生产聚合物共混物之前已至少基本完成。
通过聚合物共混物的组成成分的选择和用量比，可在宽范围内改变由其通过配混制成的模塑料和由这样的组合物或模塑料制成的成型体的应用技术性质，如机械性质、流变性质和耐热性。
但是，在大多数情况下，共混搭档的一定混溶性或至少部分相容性对实现有利的性质状况是必要的，因为否则发生不想要的相分离和相分层。此外，在大多数情况下，要混合的聚合物必须可以在配混的热条件下在合理可实现的机械能的作用下熔融，其中在此没有热分解，并且在这样的条件下必须可以均匀和优选精细地互相分散以能够实现所需性质优点。因此，聚合物共混物的生产在大多数情况下受限于热塑性聚合物的共混。
甚至在共混搭档的相容性良好的情况下，通常也没有在分子层面的充分混合。相反，各个共混搭档在大多数情况下形成多相形态，其具有或多或少细分散的在空间上被界面分开的结构域。因此，甚至在两种透明聚合物的混合物的情况下，也通常产生不透明共混物，因为光在这样的多相聚合物共混物的相界面处向各个方向散射。因此通过常规配混方法通常只能非常有限地实现具有与用于制造它们的纯聚合物相比改进的机械和/或光学性质或其它性质优点的透明聚合物共混物。
多相聚合物共混物中的相界面还会变成机械荷载时的弱点。材料失效，特别是在侵蚀介质的影响下，因此更常沿这些界面发生。
在较高温度下分解的热固性或弹性体聚合物，即高度交联的聚合物在它们变成热塑性之前迄今仅在特殊情况下适用于生产聚合物共混物。在这些情况下，必须在这些聚合物的生产过程中或至少在通过配混生产聚合物共混物之前就已赋予热固性材料或弹性体所需微粒结构。这可例如通过研磨或乳化或悬浮聚合进行。此外，当生产含有这样的热固性材料或弹性体的聚合物共混物时，通常必须或至少有利的是，借助适当的颗粒壳确保与基质聚合物的相容性，所述颗粒壳应该优选化学结合（接枝）到热固性材料或弹性体上。此类具有核壳结构的热固性材料或弹性体可例如通过乳液或悬浮聚合获得，并例如用作抗冲改性剂。其中热固性材料或弹性体构成基质相的聚合物共混物原则上不能以这种方式获得，由此严重限制了可实现的性质状况的范围。在现有技术中同样已经描述了在反应性挤出法中生产聚合物和聚合物共混物，其中聚合物或聚合配混搭档的单体成分或低聚前体在挤出机中，通常在催化剂存在下，并且在聚合物共混物的情况下在先前聚合的其它共混搭档存在下聚合。
例如，WO 200837772公开了一种制备聚交酯-氨基甲酸酯共聚物的方法，其中通过使至少一种交酯单体与二醇或二胺在催化剂存在下接触和使由此制成的末端羟基官能化的聚交酯与二异氰酸酯化合物同样在催化剂存在下聚合来制备具有端羟基的聚交酯，其特征在于聚交酯和聚交酯-氨基甲酸酯共聚物都借助反应性挤出来制备。
在JP 6034202 B2和K. Matsumoto等人, J. Appl. Polym. Sci. (2013) 443-448中也描述了在反应性挤出法的情形内在已预先以常规方式形成的聚合物的配混过程中的链增长反应的方法。在此，在配混装置中将含有聚碳酸酯和聚烯烃的树脂组合物与多重烯丙基官能化单体和作为自由基链聚合引发剂的过氧化物混合。在这种情况下，多重烯丙基官能化单体在第一步骤中吸收到聚碳酸酯粉末中，然后在第二方法步骤中在由此制成的聚碳酸酯单体混合物的配混过程中与聚碳酸酯熔体中的聚丙烯完全聚合，以提供交联聚合物。由此获得的聚合物共混物的特征在于细分散和加工稳定的相形态。
在DE 10 2010 052 973 A1中公开了在反应性挤出法中生产含有热塑性聚合物和交联弹性体的聚合物共混物的一个实例。在此，通过在第一方法步骤中在挤出机或密炼机中加热并因此熔融对苯二甲酸亚环丁酯（CBT）并将已完全硫化的粉末状弹性体混入CBT中和在第二方法步骤中在加入催化剂下使由此获得的混合物原位聚合以提供聚对苯二甲酸丁二醇酯来制备具有提高的耐热性的热塑性弹性体。
EP 0334186 A2公开了改进的热塑性聚合物混合物，其含有A) 70-95重量份的可通过a) 二异氰酸酯、b) 短链扩链剂和c) 含羟基的更高分子量化合物的反应获得的热塑性聚氨酯，和B) 30至5重量份的热塑性聚酯。公开了也可在双螺杆捏合机中的聚氨酯形成过程中计量加入热塑性聚酯。关于这种生产方法，也参考DE 2302564。EP 0334186 A2的热塑性聚合物混合物的特征在于改进的抗撕裂扩展性和提高的硬度，并且可容易加工。
DE 4217509 A1公开了用于纤维复合材料的环氧树脂混合物，其含有多官能环氧化合物、固化剂、可溶性热塑性塑料或橡胶和细分散二氧化硅。该环氧树脂混合物的特征在于非常适用于纤维浸渍的粘度。
从DE 199 01 419 A1中获知由热塑性聚合物和热固性聚合物通过在配混方法中将热塑性组分与未固化的热固性组分混合来生产可热塑性加工的共混物，其特征在于在聚合物共混物的生产过程中通过加入交联剂来使热固性组分固化。
但是，使用现有技术中描述的方法通常不可能生产具有高比例热固性聚合物的可热塑性加工的聚合物共混物。特别地，在这样的方法中不可能生产具有含高度支化聚合物作为共混搭档的共连续相结构的可热塑性加工的聚合物共混物。同样地，在这样的方法中也不可能生产具有热固性聚合物作为基质组分的可热塑性加工的聚合物共混物。
因此通常不可能或在期望的程度上不可能以有利的或甚至协同的方式组合热塑性塑料的正面性质（例如良好的可加工性和可再生性）和热固性材料或弹性体的正面性质（例如耐化学品性、机械性质和表面硬度）。
此外 - 即使使用所述反应性挤出法 - 通常不可能或在期望的程度上不可能借助配混实现多种聚合物在彼此之间的最佳分布，特别是没有干扰性相界面的多种聚合物的均匀分布，即高透明度。
因此希望提供没有或在较低程度上具有至少一种本文提到的缺点并可在使用常规配混装置的任选多级配混法中生产的聚合物共混物。
特别希望提供具有改进的机械性质的可热塑性加工的聚合物共混物。在此，特别是改进的韧度（优选甚至在低温下）、改进的材料负荷性（例如屈服应力）和/或改进的表面硬度（耐划伤性）是理想的。
还希望提供具有耐化学品影响性和熔体可流动性（在注射成型法中的可热塑性加工性）之间的改进的平衡的聚合物共混物。
还希望提供具有提高的透明度的聚合物共混物，优选具有上述性质优点的透明聚合物共混物。
特别地，希望提供以改进的机械性质和/或改进的在耐化学品影响性和熔体可流动性之间的平衡为特征并可在升高的温度下热塑性加工以提供成型体而没有在显著程度上（即以在各自研发目标的背景下不可接受的程度影响共混物的所需性质的方式和方法）发生一种或多种共混组分的分解的聚合物共混物。
另一目的是提供聚合物共混物及其生产方法，其中该聚合物共混物含有两种热塑性不混溶聚合物并仍具有细分散和加工稳定的相形态。
令人惊讶地已经发现，如下聚合物共混物具有所需性质状况，其含有
A) 选自聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、聚酯和聚酰胺的热塑性聚合物、或选自聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、聚酯和聚酰胺的多种热塑性聚合物的单相混合物，
B) 任选至少一种不同于组分A并且不完全与组分A混溶的其它热塑性聚合物，
C) 基于100重量份的组分A计，1至200重量份的交联或支化聚合物，
其特征在于
在挤出机或捏合机中在组分A和任选其它组分在组分C.1和C.2存在下的熔体配混过程中通过在组分C.1的官能团C.1.1与组分C.2的官能团C.2.1的反应中的加聚或缩聚原位形成组分C
C.1 含有官能团C.1.1的第一单体或低聚组分和
C.2 含有不同于C.1.1的官能团C.2.1的第二单体或低聚组分，
其中组分C.1和C.2是
双官能或更高官能化合物或是一种或多种双官能化合物和/或一种或多种更高官能化合物的混合物，
并且其中组分C.1和C.2的至少一种含有更高官能化合物。
该聚合物共混物还可含有未反应的残留量的组分C.1和/或C.2。
该聚合物共混物还可含有基于总共100重量份的组分A、B和C计最多50重量份的聚合物添加剂和/或加工助剂作为组分D。
在一个优选实施方案中，基于100重量份的组分A计，组分C的比例为5至100重量份，特别优选10至50重量份。
在一个优选实施方案中，基于总共100重量份的组分A、B和C计，组分D的比例为0.001至20重量份，更优选0.01至10重量份，特别优选0.1至7重量份。
在一个具体实施方案中，该聚合物共混物还含有与组分A不完全混溶的第二热塑性聚合物或多种热塑性聚合物的单相混合物作为组分B。在优选聚合物共混物中，组分A和B形成分开的相。
在此，组分A的比例为基于总共100重量份的组分A和B计1至99重量份，组分B的比例为基于总共100重量份的组分A和B计99至1重量份，且组分C的比例为基于100重量份的组分A计1至200重量份。组分D的比例为基于总共100重量份的组分A、B和C计最多50重量份。
在这一具体实施方案中，组分A的比例为基于总共100重量份的组分A和B计优选60至97重量份，更优选70至95重量份，特别优选75至90重量份。
替代性地，在这一具体实施方案中，组分A的比例为基于总共100重量份的组分A和B计优选3至40重量份，更优选5至30重量份，特别优选10至25重量份。
也在这一具体实施方案中，组分C的比例为基于100重量份的组分A计优选5至100重量份，特别优选10至50重量份。
也在这一具体实施方案中，组分D的比例为基于总共100重量份的组分A、B和C计优选0.001至20重量份，更优选0.01至10重量份，特别优选0.1至7重量份。
上文关于组分A、C和D的重量比例提到的优选范围在这此可在所有实施方案中任意互相组合，其中组分B的重量比例在该具体实施方案中通过借助下列方程由组分A的重量比例归一化计算得到
B的重量比例 = 100重量份-A的重量比例。
该聚合物共混物优选在90重量%的程度上，更优选在95重量%的程度上，特别优选在100重量%的程度上由组分A、B、C和D和未反应的残留量的组分C.1和/或C.2组成。
本发明的另一个实施方案是生产该聚合物共混物的方法。
在这种方法中，将组分A、C.1和C.2和任选B和D混合并在优选选自密炼机、挤出机和双螺杆挤出机的混合和配混装置中熔体配混和熔体挤出。温度条件取决于所选组分A和如果存在的话也取决于组分B。必须选择温度以使组分A和B熔融并且不发生分解。
在本申请内，这种方法一般被称为熔体配混或简称为配混。
熔体配混优选在150℃至350℃，更优选180℃至320℃，非常特别优选220℃至300℃的温度下进行。
如果组分C.1和C.2的反应是缩聚反应，则在熔体配混过程中通过向混合和配混装置施加优选最多100毫巴绝对值，更优选最多10毫巴绝对值，特别优选最多1毫巴绝对值的负压而从配混装置中连续排出在组分C.1与C.2聚合以提供组分C的聚合物的过程中形成的挥发性反应产物以使聚合平衡移动。
聚合物共混物的各个成分可以已知方式，既可相继、也可同时地混合，并且既可在大约20℃（室温）下、也可在更高温度下混合。这意味着例如可以经挤出机的主入口计量加入一些成分并稍后可经侧挤出机在配混方法中供入剩余成分。
在一个特定实施方案中，在第一方法步骤(i)中，首先物理预混组分A和C.1和/或A和C.2，然后在第二方法步骤(ii)中加入剩余组分并熔体配混该混合物。
在另一特定实施方案中，在第一方法步骤(i)中，首先将组分C.1和C.2单独地或分开地与组分A（即可以制造C.1与A的混合物和C.2与A的另一混合物，或C.1和C.2与A的混合物，优选制造C.1与A的混合物和C.2与A的另一混合物）和任选其它组分物理预混，然后在熔体配混的第二方法步骤(ii)中，加入含有用于C.1与C.2的反应的催化剂的剩余组分。在根据这一实施方案的方法中，在方法步骤(ii)中，通过缩聚或加聚形成组分C的热塑性聚合物并形成最终共混物形态。
第一方法步骤优选通过熔体配混实现。在组分C.1和/或C.2无法在没有分解的情况下熔融或升华，或熔融温度高于组分A或B的热负荷性的特殊情况下，可能适宜或必要的是在方法步骤(i)中使用替代性的物理混合方法。例如，在这样的情况下可考虑将C.1和/或C.2和A溶解在共同溶剂中，随后除去溶剂（例如通过喷雾干燥）和/或使用互补溶剂沉淀。
组分A
所用组分A是选自聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、聚酯和聚酰胺的至少一种聚合物、或选自聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、聚酯和聚酰胺的多种热塑性聚合物的单相混合物。
优选使用选自聚碳酸酯、聚酯碳酸酯和聚酯的聚合物，特别优选使用选自芳族聚碳酸酯和芳族聚酯碳酸酯的至少一种聚合物，非常特别优选使用一种或多种芳族聚碳酸酯。
组分A的聚合物优选是线性的。
根据本发明合适的组分A的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯是文献中已知的或可通过文献中已知的方法制备（关于芳族聚碳酸酯的制备，参见例如Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964，以及DE-AS 1 495 626、DE-A 2 232 877、DE-A 2 703 376、DE-A 2 714 544、DE-A 3 000 610、DE-A 3 832 396；关于芳族聚酯碳酸酯的制备，例如DE-A 3 077 934）。
芳族聚碳酸酯例如通过二酚与碳酰卤，优选光气，和/或与芳族二羰基二卤，优选苯二羰基二卤通过相界面法反应来制备，其中任选使用链终止剂，例如单酚，并任选使用三官能或大于三官能支化剂，例如三酚或四酚。同样可以通过熔体聚合法通过二酚与例如碳酸二苯酯的反应来制备。
用于制备芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的二酚优选是式(I)的那些
Figure DEST_PATH_IMAGE001
其中
A是单键、C1至C5-亚烷基、C2至C5-烷叉基、C5至C6-环烷叉基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2-、其上可稠合任选含有杂原子的其它芳环的C6至C12-亚芳基，
或式(II)或(III)的基团
Figure 575283DEST_PATH_IMAGE002
Figure DEST_PATH_IMAGE003
B在每种情况下是C1至C12-烷基，优选甲基，卤素，优选氯和/或溴，
x在每次出现时彼此独立地为0、1或2，
p是1或0，且
R5和R6可针对各X1独立地选择，并彼此独立地为氢或C1至C6-烷基，优选氢、甲基或乙基，
X1是碳且
m是4至7，优选4或5的整数，条件是在至少一个X1原子上的R5和R6同时是烷基。
优选的二酚是氢醌、间苯二酚、二羟基联苯酚、双(羟苯基)-C1-C5-烷、双(羟苯基)-C5-C6-环烷、双(羟苯基)醚、双(羟苯基)亚砜、双(羟苯基)酮、双(羟苯基)砜和α,α-双(羟苯基)二异丙基苯以及它们的在环上溴化和/或在环上氯化的衍生物。
特别优选的二酚是4,4'-二羟基联苯、双酚A、2,4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷、1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、4,4'-二羟基二苯硫醚、4,4'-二羟基二苯砜以及它们的二-和四溴化或氯化的衍生物，例如2,2-双(3-氯-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟苯基)丙烷或2,2-双(3,5-二溴-4-羟苯基)丙烷。2,2-双(4-羟苯基)丙烷（双酚A）尤其优选。
二酚可单独或以任意混合物的形式使用。二酚是文献中已知的或可通过文献中已知的方法获得。
适用于制备热塑性芳族聚碳酸酯的链终止剂的实例包括苯酚、对氯苯酚、对叔丁基苯酚或2,4,6-三溴苯酚，以及长链烷基酚，如4-[2-(2,4,4-三甲基戊基)]苯酚、根据DE-A2 842 005的4-(1,3-四甲基丁基)苯酚或在烷基取代基中具有总共8至20个碳原子的单烷基酚或二烷基酚，如3,5-二叔丁基苯酚、对异辛基苯酚、对叔辛基苯酚、对十二烷基苯酚和2-(3,5-二甲基庚基)苯酚和4-(3,5-二甲基庚基)苯酚。所用链终止剂的量通常为基于每种情况中使用的二酚的摩尔总量计的0.5摩尔%至10摩尔%。
该热塑性芳族聚碳酸酯优选具有10000至50000 g/mol，优选15000至40000 g/mol，特别优选20000至35000 g/mol的平均重均分子量（Mw，通过在二氯甲烷中在25℃下以基于双酚A的聚碳酸酯作为标样的凝胶渗透色谱法测得）。
均聚碳酸酯和共聚碳酸酯都合适。对于本发明的组分A的共聚碳酸酯的制备，也可以使用基于所用二酚的总量计1重量%至25重量%，优选2.5重量%至25重量%的具有羟基芳氧基端基的聚二有机基硅氧烷。这些是已知的（US 3 419 634）并可通过文献中已知的方法制备。在DE-A 3 334 782中描述了含聚二有机基硅氧烷的共聚碳酸酯的制备。
优选的聚碳酸酯不仅是双酚A均聚碳酸酯，还是双酚A与基于双酚的摩尔总和计最多15摩尔%的作为优选或特别优选提到的其它双酚，特别是2,2-双(3,5-二溴-4-羟苯基)丙烷的共聚碳酸酯。
在一个优选实施方案中，可考虑的聚酯是芳族的，更优选是聚对苯二甲酸烷撑二醇酯。
在一个特别优选的实施方案中，它们是芳族二羧酸或其反应性衍生物，如二甲酯或酐与脂族、脂环族或芳脂族二醇的反应产物，以及这些反应产物的混合物。
特别优选的芳族聚对苯二甲酸烷撑二醇酯含有基于二羧酸组分计至少80重量%，优选至少90重量%的对苯二甲酸基团和基于二醇组分计至少80重量%，优选至少90重量%的乙二醇基团和/或丁-1,4-二醇基团。
除对苯二甲酸基团外，优选的芳族聚对苯二甲酸烷撑二醇酯还可含有最多20摩尔%，优选最多10摩尔%的其它具有8至14个碳原子的芳族或脂环族二羧酸或具有4至12个碳原子的脂族二羧酸的基团，例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘-2,6-二甲酸、4,4'-联苯二甲酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、环己烷二乙酸的基团。
优选的芳族聚对苯二甲酸烷撑二醇酯不仅可含有乙二醇基团和/或丁-1,4-二醇基团，还可含有最多20摩尔%，优选最多10摩尔%的其它具有3至12个碳原子的脂族二醇或具有6至21个碳原子的脂环族二醇，例如丙-1,3-二醇、2-乙基丙-1,3-二醇、新戊二醇、戊-1,5-二醇、己-1,6-二醇、环己烷-1,4-二甲醇、3-乙基戊-2,4-二醇、2-甲基戊-2,4-二醇、2,2,4-三甲基戊-1,3-二醇、2-乙基己-1,3-二醇、2,2-二乙基丙-1,3-二醇、己-2,5-二醇、1,4-二(β-羟基乙氧基)苯、2,2-双(4-羟基环己基)丙烷、2,4-二羟基-1,1,3,3-四甲基环丁烷、2,2-双(4-β-羟基乙氧基苯基)丙烷和2,2-双(4-羟基丙氧基苯基)丙烷的基团（DE-A 2 407674、2 407 776、2 715 932）。
特别优选的是仅由对苯二甲酸及其反应性衍生物（例如其二烷基酯）和乙二醇和/或丁-1,4-二醇制成的芳族聚对苯二甲酸烷撑二醇酯，和这些聚对苯二甲酸烷撑二醇酯的混合物。
芳族聚对苯二甲酸烷撑二醇酯的优选混合物含有1重量%至50重量%，优选1重量%至30重量%的聚对苯二甲酸乙二醇酯和50重量%至99重量%，优选70重量%至99重量%的聚对苯二甲酸丁二醇酯。
优选使用的芳族聚对苯二甲酸烷撑二醇酯具有在乌氏粘度计中根据ISO 307在25℃下以0.05 g/ml的浓度在苯酚/邻二氯苯（1:1重量份）中测得的0.4至1.5 dl/g，优选0.5至1.2 dl/g的粘度值。
芳族聚对苯二甲酸烷撑二醇酯可通过已知方法制备（参见例如Kunststoff-Handbuch, 第VIII卷, 第695页及其后, Carl-Hanser-Verlag, München1973）。
用于制备芳族聚酯碳酸酯的芳族二羰基二卤优选是间苯二甲酸、对苯二甲酸、二苯基醚4,4'-二甲酸和萘-2,6-二甲酸的二酰二氯。
特别优选的是比率为1:20至20:1的间苯二甲酸的二酰二氯和对苯二甲酸的二酰二氯的混合物。
在聚酯碳酸酯的制备中，另外一起使用碳酰卤，优选光气作为双官能酸衍生物。
可用于制备芳族聚酯碳酸酯的链终止剂除已提到的单酚外还包括它们的氯碳酸酯和可任选被C1至C22烷基或被卤素原子取代的芳族单羧酸的酰基氯，和脂族C2至C22单羰基氯。
链终止剂的量在每种情况下为0.1至10摩尔%，在酚类链终止剂的情况下基于二酚的摩尔数计，并且在单羰基氯链终止剂的情况下基于二羰基二氯的摩尔数计。
该芳族聚酯碳酸酯还可包含并入的芳族羟基羧酸。
热塑性芳族聚酯碳酸酯中的碳酸酯结构单元的比例可任意改变。碳酸酯基团的比例优选为基于酯基团和碳酸酯基团的总和计的最多100摩尔%，特别是最多80摩尔%，特别优选最多50摩尔%。芳族聚酯碳酸酯的酯成分和碳酸酯成分都可以嵌段形式或以无规分布的形式存在于缩聚物中。
热塑性芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯可单独或以任意混合物的形式使用。
在本发明的一个实施方案中，所用组分A的热塑性聚合物是非晶和/或半结晶聚酰胺。合适的聚酰胺是脂族聚酰胺，例如PA-6、PA-11、PA-12、PA-4,6、PA-4,8、PA-4,10、PA-4,12、PA-6,6、PA-6,9、PA-6,10、PA-6,12、PA-10,10、PA-12,12、PA-6/6,6共聚酰胺、PA-6/12共聚酰胺、PA-6/11共聚酰胺、PA-6,6/11共聚酰胺、PA-6,6/12共聚酰胺、PA-6/6,10共聚酰胺、PA-6,6/6,10共聚酰胺、PA-4,6/6共聚酰胺、PA-6/6,6/6,10三聚酰胺，和由环己烷-1,4-二甲酸和2,2,4-和2,4,4-三甲基六亚甲基二胺形成的共聚酰胺，芳族聚酰胺，例如PA-6,1、PA-6,1/6,6共聚酰胺、PA-6,T、PA-6,T/6共聚酰胺、PA-6,T/6,6共聚酰胺、PA-6,1/6,T共聚酰胺、PA-6,6/6,T/6,1共聚酰胺、PA-6,T/2-MPMDT共聚酰胺（2-MPMDT = 2-甲基五亚甲基二胺）、PA-9,T、由对苯二甲酸、2,2,4-和2,4,4-三甲基六亚甲基二胺形成的共聚酰胺、由间苯二甲酸、十二内酰胺和3,5-二甲基-4,4-二氨基二环己基甲烷形成的共聚酰胺、由间苯二甲酸、壬二酸和/或癸二酸和4,4-二氨基二环己基甲烷形成的共聚酰胺、由己内酰胺、间苯二甲酸和/或对苯二甲酸和4,4-二氨基二环己基甲烷形成的共聚酰胺、由己内酰胺、间苯二甲酸和/或对苯二甲酸和异佛尔酮二胺形成的共聚酰胺、由间苯二甲酸和/或对苯二甲酸和/或另外的芳族或脂族二羧酸、任选烷基取代的六亚甲基二胺和烷基取代的4,4-二氨基二环己基胺或其共聚酰胺形成的共聚酰胺，和上述聚酰胺的混合物。
在本发明的另一个实施方案中，所用组分A是具有有利的热性质的半结晶聚酰胺。在本文中，使用具有至少200℃，优选至少220℃，更优选至少240℃，再更优选至少260℃的熔点的半结晶聚酰胺。半结晶聚酰胺的熔点越高，本发明组合物的热行为越有利。通过DSC测定熔点。
优选的半结晶聚酰胺选自PA-6、PA-6,6、PA-6,10、PA-4,6、PA-11、PA-12、PA-12,12、PA-6,1、PA-6,T、PA-6,T/6,6共聚酰胺、PA-6,T/6共聚酰胺、PA-6/6,6共聚酰胺、PA-6,6/6,T/6,1共聚酰胺、PA-6,T/2-MPMDT共聚酰胺、PA-9,T、PA-4,6/6共聚酰胺和它们的混合物或共聚酰胺。
另外优选的半结晶聚酰胺是PA-6,1、PA-6,T、PA-6,6、PA-6,6/6T、PA-6,6/6,T/6,1共聚酰胺、PA-6,T/2-MPMDT共聚酰胺、PA-9,T、PA-4,6和它们的混合物或共聚酰胺。
组分B
作为组分B，原则上所有类型的热塑性聚合物或两种或多于两种这样的热塑性聚合物的单相混合物都可考虑，条件是组分A和组分B在聚合物共混物中不完全混溶。这意味着本发明的聚合物共混物中的组分A和B优选形成分开的相。
组分B优选不含根据C.1.1或C.2.1的官能团。
在一个优选实施方案中，在通过熔体配混生产聚合物共混物中的压力、温度和剪切速率条件下，组分B具有比组分A低的熔体粘度。
组分B优选是聚烯烃、乙烯基(共)聚合物、各种聚烯烃或乙烯基(共)聚合物的混合物或是一种或多种聚烯烃与一种或多种乙烯基(共)聚合物的混合物。
更优选地，组分B是聚烯烃、多种聚烯烃的单相混合物或含有至少一种聚烯烃的多种聚合物的混合物。
聚烯烃通过链聚合，优选通过自由基聚合制备。所用单体是烯。烯的另一名称是烯烃。单体可单独地聚合或作为各种单体的混合物聚合。
优选的单体是乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯和4-甲基-1-戊烯。
聚烯烃可含有最多50重量%，更优选最多30重量%的乙烯基共聚单体，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯。
聚烯烃通常是半结晶的并可以是直链或支化的。聚烯烃的制备早已为本领域技术人员所知。
可以例如在1至3000巴的压力和20℃至300℃的温度下聚合，其中任选使用催化剂体系。合适的催化剂的实例包括钛化合物和铝化合物的混合物，和茂金属。
通过改变聚合条件和催化剂体系，可在宽范围内改变聚烯烃的支链数、结晶度和密度。这些措施也是本领域技术人员熟悉的。
乙烯基(共)聚合物是选自乙烯基芳烃、乙烯基氰（不饱和腈）和(甲基)丙烯酸(C1至C8)-烷基酯的至少一种单体的(共)聚合物。
尤其合适的乙烯基(共)聚合物是以下组分的(共)聚合物
B.1 基于(共)聚合物B计50重量%至99重量%，优选65重量%至85重量%，特别优选70重量%至80重量%的选自乙烯基芳烃（例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯）、在环上取代的乙烯基芳烃（例如对甲基苯乙烯、对氯苯乙烯）和(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯（例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯）的至少一种单体和
B.2 基于(共)聚合物B计1重量%至50重量%，优选15重量%至35重量%，特别优选20重量%至30重量%的选自乙烯基氰（例如不饱和腈，如丙烯腈和甲基丙烯腈）、(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯（例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯）的至少一种单体。
这些(共)聚合物B是树脂质、热塑性和无橡胶的。
这样的乙烯基(共)聚合物B是已知的并可通过自由基聚合，特别是通过乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合或本体聚合制备。(共)聚合物B具有优选50000至200000 g/mol，特别优选70000至150000 g/mol，特别优选80000至130000 g/mol的通过在四氢呋喃中以聚苯乙烯作为标样的凝胶渗透色谱法（GPC）测定的重均分子量（Mw）。
组分C
组分C是含有衍生自下列组分的结构单元的支化或交联聚合物
C.1 含有官能团C.1.1的第一单体或低聚组分和
C.2 含有不同于C.1.1的官能团C.2.1的第二单体或低聚组分。
在本专利申请内，官能团是显著决定带有它们的组分的反应行为的含杂原子的原子团。
含有官能团的组分C.1或C.2的实例是环氧化物、胺、醇、硫醇、酐、异氰酸酯、腈、羧酸、磺酸、醛、酮和醚。
作为组分C.1，也可使用物质的混合物，其中这些物质可能在分子量和/或它们的化学结构方面不同。这些差异此时例如涉及不同长度的烷基链、烷基链中的支链或脂族或芳族碳骨架。但是，在这些混合物中，成分在每种情况下仍具有相同的官能团。
同样地，组分C.2也可由尽管具有相同官能团但它们的分子量和/或它们的化学结构不同的物质的混合物组成。
选择官能团以可发生基团C.1.1与基团C.1.2的反应。
优选地，官能团C.1.1和C.2.1选自由环氧基和羧基、环氧基和羟基、羟基和羧基、异氰酸酯基团和羟基、氨基和羧基、氨基和环氧基、氨基和异氰酸酯基团，以及酐基团和氨基组成的反应对。
可通过热活化或通过加入催化剂加速该反应。
组分C.1和C.2是双官能或更高官能化合物，或是一种或多种结构上不同的双官能化合物和/或一种或多种结构上不同的更高官能化合物的混合物，其中组分C.1和C.2的至少一种含有更高官能化合物。更高官能化合物是具有每分子多于两个官能团的那些化合物。更高官能化合物优选含有每分子3或4个官能团。
组分C.1和/或组分C.2优选含有至少5摩尔%的更高官能化合物，优选10至40摩尔%，在每种情况下基于组分C.1和/或C.2计。
组分C.1的更高官能化合物是例如三官能环氧化物，且组分C.2的更高官能化合物是例如三官能羧酸。
通过在组分C.1的官能团C.1.1与组分C.2的官能团C.2.1的反应中的加聚或缩聚形成组分C。
优选的组分C.1是环氧化物或异氰酸酯。
优选的组分C.2是醇、羧酸或胺及其混合物。
C.1和C.2之间，也就是官能团C.1.1和C.2.1之间的反应，在挤出机或捏合机中在组分A存在下，任选在组分B和D存在下的熔体配混过程中原位发生。在此，关于在挤出机或捏合机中的温度、压力和停留时间，遵循常规用于组分A的熔体配混的条件。
优选地，所用组分C.1和C.2的总共至少40重量%，更优选至少50重量%，特别优选至少80重量%，最优选至少90重量%在熔体配混过程中转化以提供组分C的聚合物。
组分C.1和组分C.2优选在组分A和任选其它组分的熔体配混条件下在所用的用量比下与组分A的熔体均匀混溶。
由于上文提到的组分C.1和/或C.2的至少部分多官能性，形成的组分C具有支化或交联结构。
组分C优选选自交联环氧树脂、交联聚氨酯、交联聚脲、交联聚酯和交联聚酰胺。组分C更优选选自交联环氧树脂、交联聚氨酯和交联聚脲。组分C特别优选是交联环氧树脂。
对于作为组分C的环氧树脂的制备，在一个优选实施方案中，所用组分C.1是优选选自芳族二-或多-缩水甘油醚的代表或多种代表的混合物。优选的是二酚的二缩水甘油醚。用于制备这样的二缩水甘油醚的合适和优选合适的二酚的实例包括也用于或优选用于制备组分A的聚碳酸酯的相同的式(I)的二酚。特别优选使用双酚A。这些二酚可单独地或作为任意混合物用于制备低聚或预聚二缩水甘油醚。
作为组分C.1，具有三个、四个或多于四个含环氧基的结构单元的那些更高官能度的、任选低聚或预聚的缩水甘油醚是可考虑的，所述结构单元衍生自具有三个或四个酚类OH基团的酚类化合物。它们由具有三个或四个酚类OH基团的酚类化合物制备。在更高官能度的低聚或预聚缩水甘油醚的制备中，这些具有三个或四个酚类OH基团的酚类化合物也可以与二酚的任意混合物的形式用于制备组分C.1。但是，优选地，在这样的更高官能度的低聚或预聚缩水甘油醚的制备中，基于所有酚类结构单元的总和计，二酚的含量为至少50摩尔%，更优选至少80摩尔%，特别优选至少90摩尔%。最优选地，在组分C.1的制备中使用100摩尔%的二酚，即没有具有三个和四个酚类基团的酚类化合物。
通过二酚或二酚混合物与表氯醇在氢氧化钠存在下的反应来制备二酚二缩水甘油醚。在两段反应中，在此首先将表氯醇加成到二酚上，随后由其借助化学计算量的氢氧化钠溶液形成双环氧化物，其随后可以 - 在使用摩尔过量的二酚的情况下 - 与另外的二酚分子反应以形成低聚物或预聚物。根据所用二酚和表氯醇的比率，以这种方式形成具有两个末端缩水甘油醚基团的低聚物或预聚物，其中由此获得的低聚物或预聚物的分子量取决于所用二酚和表氯醇的比率。也以类似的方式和方法制备含有衍生自具有三个或四个酚类OH基团的酚类化合物的结构单元的更高官能度的缩水甘油醚，和含有衍生自二酚的结构单元和衍生自具有三个和/或四个酚类OH基团的酚类化合物的结构单元的低聚或预聚的更高官能度的缩水甘油醚。作为组分C.1，单体、低聚和聚合的缩水甘油醚及其混合物都合适。
作为组分C.1，优选地和例如，双酚A二缩水甘油醚（通常也被称为BADGE）或来自Hexion Inc.（Columbus, USA）的低聚产品EponTM 2002-2005是合适的。
作为组分C.1或作为组分C.1的成分，三(4-羟苯基)甲烷三缩水甘油醚、1,1',2,2'-四(对羟苯基)乙烷的二-、三-和/或四缩水甘油醚、聚-或低聚[(邻甲苯基缩水甘油醚)-共-甲醛]、异氰脲酸三(2,3-环氧丙基)酯、甘油三缩水甘油醚和对苯二甲酸二缩水甘油酯也是合适的。
在另一优选实施方案中，所用组分C.1是多重甲基丙烯酸缩水甘油酯改性的优选含有芳族结构单元的聚合物或低聚物，特别优选乙烯基共聚物或乙烯基低聚物。
对于作为组分C的环氧树脂的制备，在一个优选实施方案中，所用组分C.2是选自具有两个、三个、四个和多于四个酚类OH基团和/或（优选或）羧基的化合物的代表或多种代表的混合物，特别优选是选自具有两个、三个、四个和多于四个酚类OH基团的酚类化合物和具有两个、三个、四个和多于四个COOH基团的芳族羧酸的代表或多种代表的混合物。此外，所用组分C.2可以是二羧酸酐。
更优选地，作为组分C.2，使用具有两个、三个、四个或多于四个酚类OH基团的化合物或多种这样的酚类化合物的混合物。合适或优选合适的此类多官能酚的实例包括也用于或优选用于制备组分A的聚碳酸酯的式(I)的二酚。特别优选合适的此类多官能酚是具有三个、四个或多于四个酚类基团的化合物。在另一个优选的实施方案中，组分C.2含有基于组分C.2计至少5摩尔%，更优选至少10摩尔%，特别优选至少25摩尔%，非常特别优选至少50摩尔%的浓度的此类具有三个、四个或多于四个酚类OH基团的多官能酚。
特别优选合适的具有三个或四个酚类基团的多官能酚的实例包括间苯三酚、1,3,5-三(4-羟苯基)苯、1,1,1-三(4-羟苯基)乙烷、1,1',2,2'-四(对羟苯基)乙烷和2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮，特别优选1,1,1-三(4-羟苯基)乙烷。
作为具有多于四个酚类基团的化合物，合适的组分C.2的实例优选包括酚醛清漆、聚乙烯基酚和含有一种或多种结构上不同的乙烯基官能化酚（例如选自对-或邻-乙烯基苯酚、对-或邻-烯丙基苯酚和2-甲氧基-4-乙烯基苯酚）的乙烯基共聚物。
适合作为组分C.2的具有两个、三个或四个羧基的芳族羧酸的优选实例是邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、1,3,5-苯三甲酸、1,2,4-苯三甲酸、1,3,5-三(4-羧基苯基)苯、1,2,4,5-四(4-羧基苯基)苯和多种这些多重羧基官能化化合物的混合物。优选也可使用包含具有两个、三个、四个和/或多于四个酚类OH基团的多官能酚的混合物作为组分C.2。在另一个优选的实施方案中，组分C.2含有基于组分C.2计至少5摩尔%，更优选至少10摩尔%，特别优选至少25摩尔%，非常特别优选为组分C.2的所有成分的至少50摩尔%的浓度的具有三个和/或四个羧基的芳族羧酸和具有三个、四个和/或多于四个酚类基团的酚类化合物。
在一个特定实施方案中，组分C形成聚合网络，其在低于组分A和C以及任选组分B的分解温度的温度范围内以动态方式分子内和/或分子间交换共价键。因此，该聚合物共混物甚至在高交联度和/或在组分C的高含量下也变得可热塑成型。可通过合适的催化剂加速共价键交换。
组分D
该组合物可任选进一步含有聚合物添加剂和/或加工助剂作为组分D。
可考虑的组分D包括例如阻燃剂（例如磷或卤素化合物）、阻燃增效剂（例如纳米级金属氧化物）、抑烟添加剂（例如硼酸或硼酸盐）、防滴落剂（例如来自氟化聚烯烃、硅酮和芳族聚酰胺纤维的物质类别的化合物）、内部和外部润滑剂和脱模剂（例如季戊四醇四硬脂酸酯、褐煤蜡或聚乙烯蜡）、流动助剂（例如低分子量乙烯基(共)聚合物）、抗静电剂（例如环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物、其它聚醚或聚羟基醚、聚醚酰胺、聚酯酰胺或磺酸盐）、导电添加剂（例如导电炭黑或碳纳米管）、稳定剂（例如UV/光稳定剂、热稳定剂、抗氧化剂、酯交换抑制剂、水解稳定剂）、起抗细菌作用的添加剂（例如银或银盐）、改进耐划伤性的添加剂（例如硅酮油或硬填料，如陶瓷（中空）珠或石英粉）、IR吸收剂、荧光增白剂、荧光添加剂、填料和增强剂（例如滑石、研磨玻璃纤维或碳纤维、玻璃或陶瓷（中空）珠、云母、高岭土、CaCO3和玻璃鳞片）、酸、催化剂（例如选自锡化合物、锌化合物、锆化合物、钐化合物、鏻盐和铵盐）和染料和颜料（例如炭黑、二氧化钛或氧化铁），或多种提到的添加剂的混合物。
在一个优选实施方案中，作为组分D的组分或成分，使用用于组分C.1和C.2的缩聚或加聚反应以形成组分C的催化剂。在另一个优选的实施方案中，该催化剂选自锡化合物、锌化合物、锆化合物、钐化合物、鏻盐和铵盐。所用的此类催化剂特别优选是选自锡化合物、锌化合物、锆化合物和鏻盐的代表。
在一个优选实施方案中，作为组分D或组分D的成分，还使用用于加速聚合物C的分子内和/或分子间动态键交换的催化剂。在一个优选实施方案中，适合此用途的催化剂同样选自锡化合物、锌化合物、锆化合物、钐化合物、鏻盐和铵盐。所用的此类催化剂特别优选同样是选自锡化合物、锌化合物、锆化合物和鏻盐的代表。
在一个具体实施方案中，用于组分C.1和C.2的缩聚或加聚反应以形成组分C的催化剂和用于加速聚合物C的分子内和/或分子间动态键交换的催化剂可以相同。
在一个优选实施方案中，本发明的组合物各自包含选自脱模剂和稳定剂的至少一种组分作为组分D。
在一个特别优选的实施方案中，所用脱模剂是季戊四醇四硬脂酸酯。
在一个特别优选的实施方案中，所用稳定剂是选自位阻酚、有机亚磷酸酯、基于硫的助稳定剂和布朗斯台德酸性化合物的至少一种化合物。
在一个特别优选的实施方案中，该组合物包含选自3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸十八烷基酯和亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯的至少一种代表作为稳定剂。
作为组分D，本发明的组合物在一个优选实施方案中还可含有阻燃剂，例如卤化有机化合物或含磷阻燃剂。优选使用后者。
成型体的生产
本发明的聚合物共混物可用于生产各种种类的成型体。这些可以例如通过注射成型、挤出、热压和吹塑法生产。另一形式的加工是由预制板或膜通过拉深来生产成型体。
可由本发明的聚合物共混物生产的此类成型体的实例是薄膜、型材、各种种类的外壳部件，例如用于家用电器如榨汁机、咖啡机、混合机；用于办公设备，如监视器、平板显示器、笔记本电脑、打印机、复印机；板、管、电气安装导管、窗、门和用于建筑行业（室内装修和室外用途）的其它型材，以及电气和电子部件，如开关、插头和插座，和用于商业车辆，特别是用于汽车行业的部件。本发明的聚合物共混物也适用于生产下列成型体或成型件：轨道车辆、船、飞机、公共汽车和其它机动车的内部装饰部件、机动车的车身部件、含有小型变压器的电气设备的外壳、信息处理和传输设备的外壳、医疗器材的外壳和内衬、按摩器材及其外壳、儿童玩具车、平面墙壁元件、安全设备的外壳、隔热运输容器、用于卫生和浴室设备的成型件、通风口的防护格栅和园艺设备的外壳。
下面给出本发明的实施方案1至56：
1. 聚合物共混物，其含有
A) 选自聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、聚酯和聚酰胺的热塑性聚合物、或选自聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、聚酯和聚酰胺的多种热塑性聚合物的单相混合物，
B) 任选至少一种不同于组分A并且不完全与组分A混溶的其它热塑性聚合物，
C) 基于100重量份的组分A计，1至200重量份的交联或支化聚合物，
其特征在于
在挤出机或捏合机中在组分A和任选其它组分在组分C.1和C.2存在下的熔体配混过程中通过在组分C.1的官能团C.1.1与组分C.2的官能团C.2.1的反应中的加聚或缩聚原位形成组分C
C.1 含有官能团C.1.1的第一单体或低聚组分和
C.2 含有不同于C.1.1的官能团C.2.1的第二单体或低聚组分，
其中组分C.1和C.2是
双官能或更高官能化合物或是一种或多种双官能化合物和/或一种或多种更高官能化合物的混合物，
并且其中组分C.1和C.2的至少一种含有更高官能化合物。
2. 根据实施方案1的聚合物共混物，其特征在于所述官能团C.1.1和C.2.1选自由环氧基和羧基、环氧基和羟基、羟基和羧基、异氰酸酯基团和羟基、氨基和羧基、氨基和环氧基、氨基和异氰酸酯基团，以及酐基团和氨基组成的反应对。
3. 根据实施方案1或2的聚合物共混物，其中组分C.1和组分C.2在组分A和任选其它组分的熔体配混条件下在所用的用量比下与组分A的熔体均匀混溶。
4. 根据前述实施方案任一项的聚合物共混物，其含有未反应的残留量的组分C.1和/或C.2。
5. 根据前述实施方案任一项的聚合物共混物，其含有
基于总共100重量份的组分A和B计，1至99重量份的组分A，
基于总共100重量份的组分A和B计，99至1重量份的组分B，
基于100重量份的组分A计，1至200重量份的组分C的聚合物，
其中组分A和组分B在所述聚合物共混物中形成分开的相。
6. 根据前述实施方案任一项的聚合物共混物，其特征在于组分C形成聚合网络，其在低于组分A和C以及任选组分B的分解温度的温度范围内以动态方式分子内和/或分子间交换共价键。
7. 根据前述实施方案任一项的聚合物共混物，其含有基于总共100重量份的组分A和B计60至97重量份的组分A。
8. 根据前述实施方案任一项的聚合物共混物，其含有基于总共100重量份的组分A和B计70至95重量份的组分A。
9. 根据前述实施方案任一项的聚合物共混物，其含有基于总共100重量份的组分A和B计75至90重量份的组分A。
10. 根据前述实施方案1至6任一项的聚合物共混物，其含有基于总共100重量份的组分A和B计3至40重量份的组分A。
11. 根据前述实施方案1至6任一项的聚合物共混物，其含有基于总共100重量份的组分A和B计5至30重量份的组分A。
12. 根据前述实施方案1至6任一项的聚合物共混物，其含有基于总共100重量份的组分A和B计10至25重量份的组分A。
13. 根据前述实施方案任一项的聚合物共混物，其含有基于100重量份的组分A计5至100重量份的组分C。
14. 根据前述实施方案任一项的聚合物共混物，其含有基于100重量份的组分A计10至50重量份的组分C。
15. 根据前述实施方案任一项的聚合物共混物，其特征在于所用组分C.1是选自二缩水甘油醚、具有两个、三个、四个或多于四个环氧基的低聚缩水甘油醚和预聚缩水甘油醚的代表或多种代表的混合物。
16. 根据实施方案15的聚合物共混物，其中所述缩水甘油醚衍生自二酚和/或具有三个和/或四个酚类OH基团的酚类化合物。
17. 根据实施方案16的聚合物共混物，其中所述缩水甘油醚在至少80摩尔%的程度上衍生自二酚。
18. 根据实施方案17的聚合物共混物，其中所述缩水甘油醚衍生自双酚A。
19. 根据实施方案15的聚合物共混物，其中作为组分C.1或作为组分C.1的成分，使用选自三(4-羟苯基)甲烷三缩水甘油醚、1,1,2,2-四(对羟苯基)乙烷的二-、三-和/或四缩水甘油醚、聚-或低聚[(邻甲苯基缩水甘油醚)-共-甲醛]、异氰脲酸三(2,3-环氧丙基)酯、甘油三缩水甘油醚和对苯二甲酸二缩水甘油酯的至少一种代表。
20. 根据前述实施方案任一项的聚合物共混物，其特征在于组分C.2是选自具有两个、三个、四个和多于四个酚类OH基团或羧基的化合物的代表或多种代表的混合物。
21. 根据实施方案20的聚合物共混物，其特征在于组分C.2含有至少10摩尔%的具有三个、四个或多于四个酚类OH基团的酚类化合物。
22. 根据实施方案20的聚合物共混物，其特征在于组分C.2含有至少25摩尔%的具有三个、四个或多于四个酚类OH基团的酚类化合物。
23. 根据实施方案20至22任一项的聚合物共混物，其特征在于组分C.2含有衍生自间苯三酚、1,3,5-三(4-羟苯基)苯、1,1,1-三(4-羟苯基)乙烷、1,1',2,2'-四(对羟苯基)乙烷和2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮中的至少一种代表，特别优选1,1,1-三(4-羟苯基)乙烷的结构单元。
24. 根据实施方案1至20任一项的聚合物共混物，其特征在于组分C.2含有选自邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、1,3,5-苯三甲酸、1,2,4-苯三甲酸、1,3,5-三(4-羧基苯基)苯、1,2,4,5-四(4-羧基苯基)苯的至少一种代表。
25. 根据前述实施方案任一项的聚合物共混物，其特征在于将所用组分C.1和C.2的总共至少40重量%转化以提供组分C的聚合物。
26. 根据前述实施方案任一项的聚合物共混物，其特征在于将所用组分C.1和C.2的总共至少50重量%转化以提供组分C的聚合物。
27. 根据前述实施方案任一项的聚合物共混物，其特征在于将所用组分C.1和C.2的总共至少80重量%转化以提供组分C的聚合物。
28. 根据前述实施方案任一项的聚合物共混物，其还含有基于总共100重量份的组分A、B和C计最多50重量份的一种或多种聚合物添加剂和/或加工助剂作为组分D。
29. 根据实施方案28的聚合物共混物，其含有基于总共100重量份的组分A、B和C计0.001至20重量份的组分D。
30. 根据实施方案28的聚合物共混物，其含有基于总共100重量份的组分A、B和C计0.01至10重量份的组分D。
31. 根据实施方案28的聚合物共混物，其含有基于总共100重量份的组分A、B和C计0.1至7重量份的组分D。
32. 根据实施方案28至31任一项的聚合物共混物，其特征在于组分D含有至少一种用于导致形成组分C的缩聚或加聚反应的催化剂。
33. 根据实施方案32的聚合物共混物，其特征在于所用催化剂是选自锡化合物、锌化合物、锆化合物、钐化合物、鏻盐和铵盐的至少一种代表。
34. 根据实施方案28至33任一项的聚合物共混物，其特征在于组分D还含有用于加速根据实施方案6的聚合物C的分子内和/或分子间动态键交换的催化剂。
35. 根据实施方案34的聚合物共混物，其中所述催化剂选自锡化合物、锌化合物、锆化合物、钐化合物、鏻盐和铵盐。
36. 根据前述实施方案任一项的聚合物共混物，其特征在于组分B是聚烯烃、乙烯基(共)聚合物、各种聚烯烃或乙烯基(共)聚合物的混合物或是一种或多种聚烯烃与一种或多种乙烯基(共)聚合物的混合物。
37. 根据前述实施方案任一项的聚合物共混物，其特征在于组分B不含根据C.1.1或C.2.1的官能团。
38. 根据前述实施方案任一项的聚合物共混物，其特征在于组分C是热固性聚合物。
39. 根据前述实施方案任一项的聚合物共混物，其特征在于组分C选自交联环氧树脂、交联聚酯、交联聚酰胺、交联聚氨酯和交联聚脲。
40. 根据实施方案39的聚合物共混物，其特征在于组分C是交联环氧树脂、交联聚氨酯或交联聚脲。
41. 根据实施方案40的聚合物共混物，其特征在于组分C是交联环氧树脂。
42. 根据前述实施方案任一项的聚合物共混物，其在90重量%的程度上由组分A、B、C和D和未反应的残留量的组分C.1和/或C.2组成。
43. 根据前述实施方案任一项的聚合物共混物，其在95重量%的程度上由组分A、B、C和D和未反应的残留量的组分C.1和/或C.2组成。
44. 根据前述实施方案任一项的聚合物共混物，其在100重量%的程度上由组分A、B、C和D和未反应的残留量的组分C.1和/或C.2组成。
45. 生产根据实施方案1至44任一项的聚合物共混物的方法，其特征在于将组分A、C.1和C.2和任选B和D混合并在优选选自密炼机、挤出机和双螺杆挤出机的混合和配混装置中熔体配混和熔体挤出。
46. 根据实施方案45的方法，其特征在于
(i) 在第一方法步骤中，首先将组分C.1和C.2的至少一种与组分A物理预混，和
(ii) 在第二方法步骤中，在加入剩余组分的情况下熔体配混在步骤(i)中制成的（一种或多种）预混物并在此通过加聚或缩聚形成组分C的聚合物并形成最终共混物形态。
47. 根据实施方案46的方法，其特征在于
在方法步骤(i)中，首先将组分C.1和C.2和任选其它组分一起或分开地与组分A物理预混，和在方法步骤(ii)中，另外加入用于C.1与C.2的加聚或缩聚反应的催化剂作为组分D。
48. 根据实施方案45至47任一项的方法，其特征在于所述熔体配混在150℃至350℃的温度范围内进行。
49. 根据实施方案45至47任一项的方法，其特征在于所述熔体配混在180℃至320℃的温度范围内进行。
50. 根据实施方案45至47任一项的方法，其特征在于所述熔体配混在220℃至300℃的温度范围内进行。
51. 根据实施方案45至50任一项的方法，其特征在于用于提供组分C的聚合物的C.1和C.2之间的反应是缩聚，并且通过向混合和配混装置施加负压而从配混装置中连续排出在缩聚过程中形成的挥发性反应产物以使聚合平衡移动。
52. 根据实施方案51的方法，其特征在于所述负压为最多100毫巴绝对值。
53. 根据实施方案51的方法，其特征在于所述负压为最多10毫巴绝对值。
54. 通过根据实施方案45至53任一项的方法可获得的聚合物共混物。
55. 根据实施方案1至44和54任一项的聚合物共混物用于生产成型体的用途。
56. 由根据实施方案1至44和54任一项的聚合物共混物制成的成型体。
实施例
组分A
基于双酚A的线性聚碳酸酯，重均分子量Mw为25000 g/mol（通过在室温下在作为溶剂的二氯甲烷中对照BPA-PC标样的GPC测定）。
组分C.1
EponTM 2002 (Hexion Inc., Columbus, Ohio, USA):
下式的环氧树脂
Figure 961265DEST_PATH_IMAGE004
其中n≈4，由双酚A和表氯醇制备。根据DIN 1877（2000版本）测定的组分C.1的环氧含量为5.9重量%。
组分C.2-1
偏苯三酸（98%）（abcr GmbH, Karlsruhe, 德国）
偏苯三酸的熔点为大约230℃。
组分C.2-2
邻苯二甲酸（≥99.5%）（Sigma-Aldrich Chemie GmbH, München, 德国）
邻苯二甲酸的熔点为大约190℃。
母料1
含有80重量%的组分A和20重量%的组分C.1的母料。
使用来自Coperion, Werner & Pfleiderer GmbH公司 (Stuttgart, 德国)的ZSK25双螺杆挤出机在270℃的熔体温度下通过熔体配混生产母料1。在母料1的生产过程中没有施加真空。
根据DIN 1877（2000版本）测定由此制成的母料1的环氧含量为1.1重量%。这一值在测定精确度的范围内对应于0.2 • 5.9重量% = 1.18重量%的计算期望值，即在母料1的生产过程中没有环氧官能的显著转化。制成的母料1的丸粒完全透明和无色。
母料2
含有99重量%的组分A、0.2重量%的组分C.2.1和0.8重量%的组分C.2.2的母料。使用来自Coperion, Werner & Pfleiderer GmbH公司 (Stuttgart, 德国)的ZSK25双螺杆挤出机在240℃的熔体温度下通过熔体配混生产母料2。在母料2的生产过程中没有施加真空。制成的母料2的丸粒完全透明和无色。
聚合物共混物的生产
本发明的实施例1
33重量%的母料1和67.7重量%的母料2在Process 11类型的双螺杆实验室挤出机（Thermo Fisher Scientific GmbH, Karlsruhe, 德国）中在260℃的熔体温度下熔体配混。
在这种本发明的聚合物共混物的生产中选择母料1和2之间的比率，以使经由母料1引入的环氧官能的摩尔量在计算上化学计量地对应于经由母料2通过邻苯二甲酸和偏苯三酸总共引入的羧基官能的摩尔量。
根据DIN 1877（2000版本）测定由此制成的化合物的环氧含量为0.16重量%。这一值对应于56%的经由母料1通过组分C.1引入的环氧官能的计算转化率。由实施例1的组合物制成的丸粒完全透明和无色。
对比例2
组分A
聚合物共混物的性质
在Arburg 270 E型注射成型机（ARBURG Holding GmbH + Co. KG, Loßburg, 德国）中在280℃的熔体温度和80℃的模具温度下生产用于测定应用技术性质的成型体。
在尺寸为80 mm x 40 mm x 4 mm的试样上视觉评估透明度。
在120℃下在真空中预干燥16小时的熔融丸粒上，根据ISO 11443（2014版本）在300℃的温度和1000 s-1的剪切速率下测定熔体粘度作为在注射成型法中的熔体可流动性的量度。
在菜籽油中或在Nivea™防晒护理乳LSF 30类型的防晒乳（Beiersdorf AG,Hamburg, 德国）中的抗应力开裂性（环境应力开裂 = ESC）充当耐化学品性的量度。测定尺寸为80 mm x 40 mm x 4 mm的注射成型试样在室温下直至由应力开裂引发的断裂失效所需的时间。在评估对菜籽油的耐受性的情况下，在此借助夹紧模板对试样施以0.8%的外部边缘纤维应变并将其完全浸没在菜籽油中。根据DIN EN ISO 22088（2006版本）进行测量，并且如果在此期间没有造成断裂失效，在3天（72小时）后停止（在这种情况下将测量值显示为>72 h）。在评估对防晒乳的耐受性的情况下，借助夹紧模板对试样施以2.4%的外部边缘纤维应变并用防晒乳覆盖表面。同样根据DIN EN ISO 22088（2006版本）进行测量。
在尺寸为170 mm x 10 mm x 3 mm的试样上根据ISO 527（1996版本）在室温下测定拉伸模量和屈服应力。
表1: 测量性质
Figure DEST_PATH_IMAGE005
表1中的数据表明，实施例1的本发明的聚合物共混物与对比例2的分子量可比拟的纯聚碳酸酯相比，在相同的耐化学品性和光学品质（透明度）下表现出显著改进的熔体可流动性（降低的熔体粘度）和改进的机械性质（提高的作为材料刚性的量度的弹性模量和作为最大材料负荷性的量度的屈服应力）。这样的聚合物共混物因此特别地更加适用于实现薄壁精密部件，该部件在使用纯聚碳酸酯时由于其熔体可流动性和刚性或机械材料负荷性不足而不能或只能困难地实现。此外，这样的聚合物共混物中的熔体可流动性的显著改进使得可以使用较高分子量的聚碳酸酯，因此可实现具有与纯聚碳酸酯相比改进的耐化学品性的材料，其根据聚碳酸酯分子量的选择而具有可比拟或甚至改进的熔体可流动性。

Claims (15)

1.聚合物共混物，其含有
A) 选自聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、聚酯和聚酰胺的热塑性聚合物、或选自聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、聚酯和聚酰胺的多种热塑性聚合物的单相混合物，
B) 任选至少一种不同于组分A并且不完全与组分A混溶的其它热塑性聚合物，
C) 基于100重量份的组分A计，1至200重量份的交联或支化聚合物，
其特征在于
在挤出机或捏合机中在组分A和任选其它组分在组分C.1和C.2存在下的熔体配混过程中通过在组分C.1的官能团C.1.1与组分C.2的官能团C.2.1的反应中的加聚或缩聚原位形成组分C
C.1 含有官能团C.1.1的第一单体或低聚组分和
C.2 含有不同于C.1.1的官能团C.2.1的第二单体或低聚组分，
其中组分C.1和C.2是
双官能或更高官能化合物或是一种或多种双官能化合物和/或一种或多种更高官能化合物的混合物，
并且其中组分C.1和C.2的至少一种含有更高官能化合物。
2.如权利要求1中所述的聚合物共混物，其特征在于所述官能团C.1.1和C.2.1选自由环氧基和羧基、环氧基和羟基、羟基和羧基、异氰酸酯基团和羟基、氨基和羧基、氨基和环氧基、氨基和异氰酸酯基团，以及酐基团和氨基组成的反应对。
3.如权利要求1或2中所述的聚合物共混物，其中组分C.1和组分C.2在组分A和任选其它组分的熔体配混条件下在所用的用量比下与组分A的熔体均匀混溶。
4.如前述权利要求任一项中所述的聚合物共混物，其含有
基于总共100重量份的组分A和B计，1至99重量份的组分A，
基于总共100重量份的组分A和B计，99至1重量份的组分B，
基于100重量份的组分A计，1至200重量份的组分C的聚合物，
其中组分A和组分B在所述聚合物共混物中形成分开的相。
5.如前述权利要求任一项中所述的聚合物共混物，其特征在于组分C形成聚合网络，其在低于组分A和C以及任选组分B的分解温度的温度范围内以动态方式分子内和/或分子间交换共价键。
6.如前述权利要求任一项中所述的聚合物共混物，其含有基于100重量份的组分A计10至50重量份的组分C。
7.如前述权利要求任一项中所述的聚合物共混物，其特征在于将所用组分C.1和C.2的总共至少40重量%转化以提供组分C的聚合物。
8.如前述权利要求任一项中所述的聚合物共混物，其还含有基于总共100重量份的组分A、B和C计0.001至20重量份的一种或多种聚合物添加剂和/或加工助剂作为组分D。
9.如权利要求8中所述的聚合物共混物，其中组分D含有用于导致形成组分C的缩聚或加聚反应的催化剂，所述催化剂选自锡化合物、锌化合物、锆化合物、钐化合物、鏻盐和铵盐中的至少一种代表。
10.如前述权利要求任一项中所述的聚合物共混物，其特征在于组分B是聚烯烃、多种混溶性聚烯烃的单相混合物或含有至少一种聚烯烃的多种聚合物的单相混合物。
11.如前述权利要求任一项中所述的聚合物共混物，其特征在于组分C是交联环氧树脂。
12.生产如前述权利要求任一项中所述的聚合物共混物的方法，其特征在于
(i) 在第一方法步骤中，首先将组分C.1和C.2的至少一种与组分A物理预混，和
(ii) 在第二方法步骤中，在加入剩余组分的情况下熔体配混在步骤(i)中制成的（一种或多种）预混物并在此通过加聚或缩聚形成组分C的聚合物并形成最终共混物形态。
13.如权利要求12中所述的方法，其特征在于
在方法步骤(i)中，首先将组分C.1和C.2和任选其它组分一起或分开地与组分A物理预混，和在方法步骤(ii)中，另外加入用于C.1与C.2的加聚或缩聚反应的催化剂作为组分D。
14.如权利要求1至11任一项中所述的聚合物共混物用于生产成型体的用途。
15.由如权利要求1至11任一项中所述的聚合物共混物制成的成型体。
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