CN101253244A - 具有改进的流变性能的聚碳酸酯模塑物料 - Google Patents

具有改进的流变性能的聚碳酸酯模塑物料 Download PDF

Info

Publication number
CN101253244A
CN101253244A CNA2006800312628A CN200680031262A CN101253244A CN 101253244 A CN101253244 A CN 101253244A CN A2006800312628 A CNA2006800312628 A CN A2006800312628A CN 200680031262 A CN200680031262 A CN 200680031262A CN 101253244 A CN101253244 A CN 101253244A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polycarbonate
epoxy
resins
weight
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA2006800312628A
Other languages
English (en)
Inventor
A·迈耶
F·巴克尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Covestro Deutschland AG
Original Assignee
Bayer MaterialScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer MaterialScience AG filed Critical Bayer MaterialScience AG
Publication of CN101253244A publication Critical patent/CN101253244A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/14—Polycondensates modified by chemical after-treatment
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/14—Polycondensates modified by chemical after-treatment
    • C08G59/1433—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds
    • C08G59/1438—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
    • C08G59/22—Di-epoxy compounds
    • C08G59/24—Di-epoxy compounds carbocyclic
    • C08G59/245—Di-epoxy compounds carbocyclic aromatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2369/00—Characterised by the use of polycarbonates; Derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2469/00—Characterised by the use of polycarbonates; Derivatives of polycarbonates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Abstract

本发明涉及一种特点在于改进的流变性能和同时具有其它方面可比较的光学性能的式(1)的含聚碳酸酯的环氧树脂。

Description

具有改进的流变性能的聚碳酸酯模塑物料
本发明涉及包含聚碳酸酯和特定环氧树脂的组合物，该组合物的特点在于改进的流变性能和同时在其它方面相同的光学性能。
为了加工聚碳酸酯或聚酯碳酸酯，这些物质应该具有特别好的流动性能。可以通过各种措施实现聚碳酸酯或聚酯碳酸酯的流动性能的提高。最简单的是减小分子量，然而这伴随着的是机械性能例如冲击强度，特别是缺口冲击强度退化。
此外可以通过低分子量添加剂提高聚碳酸酯的流动性。在JP-A2001226576中，将具有低分子量的聚碳酸酯加入较高分子量的聚碳酸酯中。然而，一般而言这些低分子量添加剂可能导致光学品质例如透过率或黄度指数(YI)降低。此外，低分子量添加剂通常造成在注塑部件上沉积(析出(Plate out))并且以这样的方式降低了注塑制品的品质。此外，聚碳酸酯的机械性能可能被这些添加剂极大地降低，由此损失了对于使用聚碳酸酯而言的重要材料优点。
与常规的双酚A(BPA)聚碳酸酯相比，通过特定的共聚单体同样可以提高所得共聚碳酸酯的流动性。然而，这通常伴随着性能的变化。因此，玻璃化转变温度可显著降低。如J.Schmidhauser和P.D.Sybert在J.Macromol.Sci.-Pol.Rev.2001，C41，352-367中的描述，在所得的聚碳酸酯中使用双(4-羟基苯基)十二烷导致53℃的极低玻璃化转变温度。例如在US 5321114中描述的，BPA与各种脂族二羧酸的共聚同样导致玻璃化转变温度降低。
WO2002/038647披露了使用长链烷基酚作为链终止剂以提高流动性。
一般而言，这些改性的聚碳酸酯在制备时非常昂贵并且因此伴随着高成本。特定的共聚单体和/或分子量调节剂通常不能商购获得并且必须通过昂贵的方式合成。
提高聚碳酸酯的流变性能的另一种可能是使用聚碳酸酯共混物，即将聚碳酸酯与其他聚合物例如聚酯混合。这类混合物描述于例如JP-A2002012748中。
然而，这些聚碳酸酯共混物的聚合物有时性能显著不同于标准的双酚A聚碳酸酯并且因此不限于相同的应用领域。因此，热稳定性、光学性能、热变形稳定性(玻璃化转变温度的降低)和机械性能有时显著不同于标准聚碳酸酯的那些。
环氧树脂与工业热塑性物质例如聚(甲基丙烯酸甲酯)和/或聚碳酸酯的混合物已经被E.M.Woo，M.N.Wu在Polymer 1996，37，2485-2492中描述。这些环氧树脂显著不同于根据本发明的组合物。E.M.Woo等人描述了特别是含有羟基的环氧树脂对聚碳酸酯的有害影响。当将共混物暴露于热下时，出现分子量下降。用这里描述的共混物观察不到该有害影响。
在US3978020中，将某些环氧化合物与磷化合物组合使用用于聚碳酸酯的改性。这些环氧化合物在结构上不同于根据本发明的本发明通式(I)的环氧树脂。
然而，EP-A 718367披露了在结构上不同于根据本发明的环氧树脂的环氧树脂与芳族聚碳酸酯的混合物。这些组合物的特点在于高的耐腐蚀性。
在DE-A 2400045中，在聚碳酸酯组合物中使用特定的芳族或脂族环氧化合物以提高在升高的温度下水解的稳定性。
DE-A 2019325披露了由聚碳酸酯和含有环氧化物基团的颜料组成的聚碳酸酯混合物。基于颜料含量，环氧化合物以5-100重量％的量使用，因此对由于潮解而言基本稳定。
DE-A 2327014披露了用石英矿物和/或TiO2填充并且包含有含环氧化物基团的乙烯基聚合物的聚碳酸酯，结果是在基本未改变机械性能的情况下防止了分子量降低。
JP-A 63117030披露了用次膦酸衍生物改性的环氧树脂。然而，这些环氧树脂明显不同于这里描述的环氧树脂。此外，JP-A 63117030中描述的物质没有用于聚碳酸酯。
JP-A 63271357披露了被羟烷基改性的环氧树脂。然而，这些环氧树脂在结构上不同于这里描述的环氧树脂。此外，JP-A 63271357中描述的物质没有用于聚碳酸酯。
现有技术中描述的组合物尽管在某些情形下提高了各聚碳酸酯的流动性能，但同时光学性能例如透明度、透射率和黄度指数(YI)以及其他性能例如“析出”性能退化。因此，在聚碳酸酯中使用这些添加剂并不适合于生产大面积的透明注塑制品例如散射屏。
因此，本发明的目的是提供一种具有提高的流动性能然而同时保持光学性能和良好加工性的聚碳酸酯组合物。令人惊奇地发现，聚碳酸酯和特定低聚环氧树脂的组合物具有优良的流动性能以及同时良好的光学性能。此外，可以引入根据本发明的环氧树脂。
因此，本发明的主题是提供式(I)的低聚环氧树脂
Figure S2006800312628D00031
R1、R2彼此独立地表示H、C1-C12烷基、苯基或苄基，或者一起表示环状C5-C12烷基，优选表示H或甲基、或者一起优选表示环己基，
R3表示视需要取代的芳基、苄基、视需要支化的C1-C18烷基或环状C5-C12烷基，
n表示0.5-20的数均值，优选1-9的数均值，特别优选1-4的数均值，和
q为0或1，优选1。
在聚碳酸酯或聚酯碳酸酯中使用根据式(I)的低聚环氧树脂作为流动剂是有利的。
本发明的主题还在于包含以下物质的组合物：
A)95-99.9重量％，优选97-99重量％的聚碳酸酯，和
B)0.1-5重量％，优选1-3重量％的式(I)的环氧树脂。
本发明的主题还在于通过将数量基于母料重量为5-20重量％的低聚环氧树脂加入聚碳酸酯而制备母料。本发明的主题还在于用于制备根据本发明的组合物的方法，其中将计算数量的母料与以其的熔体或溶液形式存在的聚碳酸酯混合，并且其中计算使用的母料的数量以使得基于总的组合物，低聚环氧树脂以0.1-5重量％，优选1-3重量％的数量存在。
本发明的主题还在于根据本发明的组合物用于生产所有类型的挤出物和模塑体的用途。
根据本发明的组合物有利地用于生产光学数据载体和窗用玻璃(Verscheibung)。
本发明的主题还在于包含根据本发明的组合物的挤出物。
本发明的主题还在于包含根据本发明的组合物的模塑体。
随后示例性解释根据本发明适用于聚碳酸酯组合物的组分。
组分A
在根据本发明的聚碳酸酯混合物中使用的芳族聚碳酸酯既可以是均聚碳酸酯也可以是共聚碳酸酯；其中，以已知的方式，聚碳酸酯可以是线型或支化的。
正如也已经在DE-A 2119799中描述的，通过相界面方法或者还通过均相中的方法伴随着引入酚类端基而进行聚碳酸酯的制备。通过这两种方法制备的芳族聚碳酸酯可用于根据本发明的组合物中。
通过相界面方法制备聚碳酸酯描述于现有技术例如H.Schnell，Chemistry and Physics of Polycarbonates，Polymer Reviews，卷9，Interscience Publishers，New York 1964第33页起和Polymer Reviews，卷10，″Condensation Polymers by Interfacial and Solution Methods″，以及Paul W.Morgan，Interscience Publishers，New York 1965，第VIII章，第325页中。
然而，例如描述于WO-A 01/05866和WO-A 01/05867中那样，也可以通过已知的在熔体中的聚碳酸酯方法，所谓的熔体酯交换方法而由碳酸二芳基酯和二酚制备针对根据本发明的组合物的芳族聚碳酸酯。然而同时，也可以使用例如描述于以下专利的得自酯交换方法(乙酸酯方法和苯酯方法)的芳族聚碳酸酯：US-A 3 494 885、US-A 4 386 186、US-A4 661 580、US-A 4 680 371和US-A 4 680 372、EP-A 26 120、EP-A 26 121、EP-A 26 684、EP-A 28 030、EP-A 39 845、EP-A 39 845、EP-A 91 602、EP-A 97 970、EP-A 79 075、EP-A 146 887、EP-A 156 103、EP-A 234 913和EP-A 240 301以及DE-A 1 495 626和DE-A 2 232 977。
组分B
在式(I)的环氧树脂中，优选这样选择指数n：使得获得340-10,000，优选700-4,000的数均分子量。数均分子量通过使用聚苯乙烯标准的凝胶渗透色谱测量，THF被用作溶剂并且测量在室温下进行。
例如描述于Kirk Othmer“Encyclopedia of Chemical Technology”第4版，9卷，第731页起，用作制备根据本发明的式(I)环氧树脂的起始化合物的环氧树脂是已知的并且可由双酚A和表氯醇制备。可商购获得的环氧树脂例如得自Hanf+Nelles GmbH Co KG的Epikote1001(环氧化物含量2,000-2,220mmol/kg；25℃下的粘度5.3-6.8mPas)也可用作制备根据本发明的添加剂的起始材料。
原则上已知的醚化(在其中q＝0的情形下)或者酯化方法(在其中q＝1的情形下)可用于制备根据本发明的化合物。
根据本发明的环氧树脂的制备可以如下所述那样进行：
a)借助于溶剂
将可商购获得的由双酚A和表氯醇制备并且平均分子量在Mn(数均)＝340到Mn＝10,000之间的环氧树脂溶于有机溶剂例如二乙醚、氯仿或二氯甲烷中。在-5至35℃、优选0至10℃将有机碱例如吡啶或三烷基胺例如三乙胺加入该溶液。此后，在未改变的温度下缓慢加入溶于有机溶剂例如二乙醚、氯仿或二氯甲烷中的芳基或烷基酰氯。将混合物搅拌0.5-24小时，优选1-6小时。此后，例如通过过滤将形成的沉淀除去。为了除去盐，用水清洗有机相并且在合适的水除去之后优选在真空中分离有机相。
b)不借助于溶剂
制备根据本发明的环氧树脂的另一种可能是不借助于溶剂的合成。该方法的优点在于不复杂的后处理和产品分离。为此，将芳基或烷基酸酐和可商购获得的得自双酚A和表氯醇的环氧树脂加热至80-200℃，优选加热至酸酐的沸点温度与相应的酸的沸点温度之间的温度，该酸在反应期间被蒸馏出。可以通过蒸馏出的酸的数量来监控反应。在冷却后，得到不需要进一步即能使用的产品。
通过将环氧树脂加入聚碳酸酯来进行根据本发明的制备组合物的方法。可以在聚合物合成之后在后处理阶段期间计量加入环氧树脂，或者还随后例如通过随后混合在混配挤出机中而计量加入环氧树脂。
如果选择混配，可以将环氧树脂或其混合物作为实体(Substanz)或者作为5-20重量％环氧树脂于聚碳酸酯中的母料送入混配挤出机。可以在相同加工步骤中视需要将另外的添加剂以与环氧树脂或其母料的混合物加入。
如果选择在聚碳酸酯合成之后在后处理阶段期间计量加入环氧树脂，则步骤如下所述。
可以借助于热、真空或加热的夹带气体将溶剂蒸发而从溶液中分离聚碳酸酯。其他分离方法是结晶和沉淀。如果借助于视需要通过过热和降压(Entspannung)将溶剂蒸出而进行聚合物溶液的浓缩和还可能的聚合物的分离，则被称为“闪蒸工艺”(还参见“Thermische Trennverfahren”，VCH Verlagsanstalt 1988，114页)；如果与此不同，将加热的载气与待蒸发的溶液一起喷射，则被称为“喷雾蒸发/喷雾干燥”(例如描述于Vauck，“Grundoperationen chemischer Verfahrenstechnik”，DeutscherVerlag für Grundstoffindustrie 2000，第11版，690页中)。所有这些方法描述于专利文献和教科书中并且被本领域技术人员所熟知。
在通过热除去溶剂(蒸出)或者在工业上更有效的闪蒸工艺的情形中，获得了高度浓缩的聚合物熔体。在已知的闪蒸工艺中，在稍微增加的压力下将聚合物溶液重复加热至高于常压下的沸点的温度，并且然后将相对于常压过热的这些溶液在具有较低压力例如常压的容器中降压。在本上下文中，可以有利的是不使得浓缩阶段，或者换句话说为过热的加热阶段变得过大，而是选择2到4个阶段的工艺。
可以用脱挥发挤出机(BE-A 866991、EP-A 0411510、US-A 4980105、DE-A 3332065)、薄膜蒸发器(EP-A 0267025)、降膜蒸发器或挤出蒸发器或者通过摩擦压实(EP-A 0460450)-视需要还伴随着加入夹带剂例如氮气或二氧化碳，或使用真空(EP-A 003996、EP-A 0256003、US-A4423207)，或者作为选择还通过随后结晶(DE-A 3429960)和在固相中将溶剂残余物加热(US-A 3986269、DE-A 2053876)直接从熔体中将溶剂残余物从以该方式获得的高度浓缩的聚合物熔体中除去。
通过直接将熔体纺丝并且随后粒化，或者通过使用熔体挤出机-由其在空气中或者在液体优选水下进行纺丝而获得颗粒。如果使用挤出机，则可以视需要使用静态混合机或者通过挤出机中的侧挤出机将添加剂加入该挤出机的熔体上游。
在该后处理过程中，可以将视需要带有另外的添加剂的环氧树脂混合到待浓缩的聚碳酸酯溶液中。
如果使用脱挥发挤出机进行来自聚碳酸酯制备方法的聚碳酸酯溶液的浓缩，则步骤可以如同用于混配情况的那样，或者借助于母料将带有另外的添加剂的树脂通过侧挤出机加入并且以该方式送入脱挥发挤出机。
基于母料的总重量，使用的母料优选包含热塑性聚碳酸酯和数量为5-20重量％的低聚环氧树脂，该母料的热塑性聚碳酸酯优选对应于来自根据本发明的组合物的芳族聚碳酸酯。母料以所计算的数量使用，以使得包含母料和以其的熔体形式或作为溶液的聚碳酸酯的总组合物包含基于总组合物为0.1-5重量％，优选1-3重量％的低聚环氧树脂。
因此，本发明的主题还在于这样的方法，其中
在第一步骤中制备包含80-95重量％聚碳酸酯A和5-20重量％式(I)的环氧树脂的母料，和
在第二步骤中将2-20重量％的得自第一步骤的母料与80-98重量％的聚碳酸酯A1混合，
聚碳酸酯A可与聚碳酸酯A1相同或不同。
本发明的主题还在于这样的方法，其特征在于在聚碳酸酯合成之后的后处理阶段期间将式(I)的环氧树脂加入到待浓缩的聚碳酸酯溶液中，聚碳酸酯与环氧树脂的重量比为99.9∶0.1-95∶5，优选99∶1-97∶3。
可用作母料的其他热塑性聚碳酸酯是改性的聚碳酸酯，例如共聚碳酸酯。优选在母料中使用双酚A聚碳酸酯。
如果将要使低聚环氧树脂引入聚碳酸酯溶液，则将有机溶剂例如二氯甲烷或者二氯甲烷和氯苯的混合物用于芳族聚碳酸酯。二氯甲烷优选作为溶剂。
根据本发明的组合物还可以包含另一些附加添加剂(组分C)。这些添加剂是例如已知的以用于聚碳酸酯的常规数量用于芳族聚碳酸酯的阻燃剂、脱模剂、抗静电剂、UV稳定剂和热稳定剂。基于使用的聚碳酸酯，优选为0.1-1.5重量％。这类添加剂的例子是基于硬脂酸和/或硬脂醇，特别优选硬脂酸季戊四醇酯、三羟甲基丙烷三硬脂酸酯、二硬脂酸季戊四醇酯、硬脂酸硬脂酰酯和单硬脂酸甘油酯的脱模剂，以及基于磷烷和亚磷酸酯的热稳定剂。
可以在常规条件下在常规机器上将根据本发明的组合物加工以得到任何所希望的模塑体，例如片材、薄膜、丝线、透镜、窗玻璃和装置外壳。根据本发明的聚碳酸酯可以在适合于热塑性模塑组合物的所有设备上加工。正如聚碳酸酯常规的那样，必须将根据本发明的聚碳酸酯预先干燥。可以通过所有的常规工艺例如注塑和挤出以及注射吹塑将根据本发明的聚碳酸酯在宽的加工范围内成型。这些工艺的综述例如概述于Kunststoffhandbuch 1992，Polycarbonate，Polyacetate，Polyester，Celluloseester，W.Becker编辑，211页起。
本申请的主题还在于例如通过根据本发明的方法获得的聚碳酸酯和其用于生产挤出物和模塑体，特别是用于透明领域中的，十分特别的是光学应用领域中的那些例如片材、多壁片材、窗玻璃、散射屏、灯罩或者在它们的各种只读或一次写入还有视需要重新写入的实施方案中的光学数据储存介质(例如音频-CD、CD-R(W)、DVD、DVD-R(W)、小型磁盘)的用途。
本申请的主题还在于得自根据本发明的聚合物的挤出物和模塑体。
另一些应用例如为，但并不限制本发明的主题：
1.已知在建筑、车辆和飞机的许多领域中需要的安全板和作为头盔面罩。
2.薄膜。
3.吹塑制品(还参见US-A 2964794)，例如1-5加仑的水瓶。
4.透光片材例如实心片材，或者特别是例如用于覆盖建筑例如火车站、温室和照明装置的空腔片材。
5.光学数据储存介质例如音频CD、CD-R(W)、DVD、DVD-R(W)、小型磁盘和将来的发展。
6.交通灯外壳或交通指示牌。
7.具有开口或封闭的、视需要可印刷的表面的泡沫材料。
8.丝线和电线(还参见DE-A 1137167)。
9.照明应用，视需要使用玻璃纤维用于半透明领域。
10.用于生产透光和光散射模塑件的具有一定含量的硫酸钡和或二氧化钛和或氧化锆或者有机聚合物丙烯酸酯橡胶的半透明制剂(EP-A0634445、EP-A 0269324)。
11.精密注塑部件，例如支持物，如透镜架；在这里视需要将聚碳酸酯与玻璃纤维和视需要另外含量的1-10重量％二硫化钼(基于总模塑物料)一起使用。
12.光学设备部件，特别是用于摄影和胶片照相机的透镜(DE-A2701173)。
13.透光载体，特别是光缆(EP-A 0089801)和照明带(Beleuchtungsleisten)。
14.用于电导体以及用于插头外壳和插头插座以及电容器的电绝缘材料。
15.移动电话外壳。
16.网络接口设备。
17.用于有机光导体的载体材料。
18.照明设备、大灯、散射屏或内部透镜。
19.医疗应用，例如充氧器和透析器。
20.食品应用，例如瓶子、器皿和巧克力模盘。
21.在汽车领域中的应用例如窗玻璃，或者以与ABS的共混物的形式作为保险杠。
22.运动制品，例如滑雪杆和滑雪靴带扣。
23.家用制品，例如水槽、脸盆和信箱。
24.外壳，例如配电箱。
25.用于电气设备例如牙刷、吹风机、咖啡机和机械工具例如钻、磨具、刨床和锯子的外壳。
26.洗衣机观察孔。
27.护目镜、太阳镜、矫正眼镜和它们的镜片。
28.灯罩。
29.包装薄膜。
30.芯片盒、芯片载体和用于Si晶片的盒子。
31.其他应用，例如畜禽舍门或动物笼子。
实施例
组分A
Makrolon2808(Bayer MaterialScience AG，Leverkusen，德国)，在25℃和0.5g(100ml)的浓度下在作为溶剂的CH2Cl2中测量的相对溶液粘度为1.29的基于双酚A的线型聚碳酸酯。
组分B1
叔丁基苯甲酰基改性的环氧树脂的制备
将192g BPA环氧树脂Epikote1001(Hanf+Nelles GmbH Co KG(德国)；环氧化物含量2,000-2,220mmol/kg；在25℃下粘度5.3-6.8mPas)溶于250ml二氯甲烷中并且将溶液冷却至0-5℃。加入55.7g三乙胺(0.55mol)。然后在0-5℃下滴加108.2g(0.55mol)叔丁基苯甲酰氯。将混合物加热至室温并且然后在回流下加热2小时。使其冷却并且将不溶材料滤去。将有机相用NaCl溶液(半饱和)洗涤一次，用稀HCl溶液(2摩尔)洗涤一次，并且最后用水洗涤直到滤液表现出中性pH。将有机相在硫酸镁上干燥并且在真空中浓缩。将残余物在70℃下在高真空(毫巴)下干燥。得到222.0g黄色玻璃状固体，根据1H-NMR数据的评价，该固体对应于式(I)，其中：
R1＝CH3，
R2＝CH3，
R3＝4-叔丁基-C6H4-和
q＝1。
1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ＝8.0-7.90(m)，7.50-7.40(m)，7.15-7.05(m)，6.85-6.75(m)，5.79-6.60(m)，4.35-4.25(m)，4.20-4.10(m)，4.0-3.90(m)，3.35-3.25(m)，3.90-3.80(m)，3.75-3.65(m)，1.65-1.55(m)，1.40-1.25(m)。
组分B2
作为实体的乙酰基改性的环氧树脂的制备
将49.6g乙酸酐加入200g干燥的BPA环氧树脂Epikote1001(Hanf+Nelles GmbH Co KG(德国)；环氧化物含量2,000-2,220mmol/kg；在25℃下粘度5.3-6.8mPas)中，并且将混合物在125℃下搅拌24小时，同时将形成的乙酸蒸出。在冷却后得到220g黄色固体，根据1H-NMR数据的评价，该固体对应于式(I)，其中：
R1＝Me，
R2＝Me，
R3＝Me和
q＝1。
1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ＝7.15-7.05(m)，6.85-6.75(m)，5.50-5.40(m)，4.25-4.05(m)，4.0-3.90(m)，3.35-3.30(m)，2.90-2.85(m)，2.75-2.70(m)，2.08(s)，1.65-1.5(m)。
实施例1(比较例)
在没有添加物的情况下将Makrolon 2808加工。
使聚碳酸酯通过混配挤出机(ZSK 32/3；螺杆外径为32mm的螺杆捏合机)中并且粒化。在295℃的物料温度和97min-1的挤出机速度下将颗粒注塑以得到尺寸为150×100×3.2mm的光学品质片材。
实施例2
由A和B1制备复合物
将792.0g聚碳酸酯(组分A)溶于5.01二氯甲烷中。将如上所述制备的8g叔丁基苯甲酰基改性的环氧树脂溶于50ml二氯甲烷中并且将该溶液加入聚碳酸酯溶液中。将混合物浓缩并且将残余物在真空干燥箱中在80℃下在15毫巴下干燥24小时。将得到的固体磨碎并且然后使其通过混配挤出机(ZSK 32/3；螺杆外径为32mm的2-螺杆捏合机)并且粒化。
实施例3
将乙酰基改性的环氧树脂B2引入聚碳酸酯A
将40g乙酰基改性的环氧树脂B2粉末化并且在陀螺转子混合机上与3,960g聚碳酸酯混合。
将该混合物通过混配挤出机(ZSK 32/3；螺杆外径为32mm的螺杆捏合机)并且粒化。在295℃的物料温度和97min-1的挤出机速度下将颗粒注塑以得到尺寸为150×100×3.2mm的光学品质片材。
模塑物料的测试
为了测量得到的复合物的熔体粘度，借助于锥板粘度计(PhysicaUDS 200旋转振荡流变仪)测量零粘度。使用锥板几何形状。锥角为2°并且锥直径为25mm(MK216)。在230℃下使用热压机将样品压制成薄膜；在所述温度下记录等温频谱(isotherme Frequenzspekre)。
在室温下通过GPC测量平均分子量，基于BPA-PC校正。
在热流差示量热器(Mettler)中在20K/min下在铝标准坩埚中在第1次加热为从0℃至250℃和在第2次加热为从0至300℃的温度范围内测量玻璃化转变温度。给出在第2次加热操作中测得的值。
根据ISO 1133测量热塑性流动性(MVR)(熔体体积流动速率)。
比色评价根据ASTM E 308进行，黄度指数根据ASTM E 313测量，浊度根据ASTM D 1003测量，并且透过率被规定为光类型D65，10°观察器(标识标准色值Y)。
混合物的性能概述于表1中。
表1：模塑组合物的组成和性能
  组分(重量％)   1   2   3
  AB1B2   100--   991-   99-1
  零粘度270℃[Pa·s]MVR[cm3/10min]透光率[％]浊度[％]YITg(DSC)[℃]Mw[g/mol]   1,4808.989.70.21.914828,200   98012.314627,700   1,01089.00.92.214528,200
与未改性的Makrolon2808(组分A)相比，根据本发明的组合物2和3表现出显著降低的零粘度。此外，组合物2还表现出有利地更高的MVR值。另一方面，光学性能例如片材的透光率、黄度指数(黄色值)和浊度值(雾度)以及模塑物料的玻璃化转变温度和平均分子量处于可与纯的Makrolon2808(组分A)相比的水平。

Claims (12)

1.式(I)的环氧树脂
其
Figure S2006800312628C00011
R1、R2彼此独立地表示H、C1-C12烷基、苯基或苄基，或者一起表示环状C5-C12烷基，优选H或甲基、或者一起表示环己基，
R3表示视需要经取代的芳基、苄基、视需要支化的C1-C18烷基或环状C5-C12烷基，
n表示0.5-20的数均值，和
q为0或1。
2.根据权利要求1的环氧树脂，其中q＝1。
3.组合物，其包含：
A)95-99.9重量％的聚碳酸酯，和
B)0.1-5重量％的根据权利要求1的式(I)的环氧树脂。
4.根据权利要求3的组合物，其包含：
A)97-99重量％的聚碳酸酯，和
B)1-3重量％的式(I)的环氧树脂。
5.根据权利要求3的组合物，其另外包含至少一种选自阻燃剂、脱模剂、抗静电剂、UV稳定剂和热稳定剂的添加剂。
6.用于制备根据权利要求3的组合物的方法，其中在混配挤出机中将组分A和B混合并且挤出。
7.根据权利要求6的方法，其特征在于：
在第一步骤中制备包含80-95重量％聚碳酸酯A和5-20重量％式(I)的环氧树脂的母料，和
在第二步骤中将2-20重量％的得自第一步骤的母料与80-98重量％的聚碳酸酯A1混合，
其中聚碳酸酯A可与聚碳酸酯A1相同或不同。
8.用于制备根据权利要求3的组合物的方法，其特征在于，在在聚碳酸酯合成之后的后处理阶段期间将式(I)的环氧树脂加入到待浓缩的聚碳酸酯溶液中，其中聚碳酸酯与环氧树脂的重量比为99.9∶0.1-95∶5。
9.根据权利要求3-5的其中一项的组合物用于生产挤出物和/或模塑体的用途。
10.根据权利要求3-5的其中一项的组合物用于生产用于光学应用的模塑体的用途。
11.模塑体和挤出物，其包括根据权利要求3-5的其中一项的组合物。
12.片材、光学数据储存介质、透镜、大灯和散射屏，其包括根据权利要求3-5的其中一项的组合物。
CNA2006800312628A 2005-08-26 2006-08-16 具有改进的流变性能的聚碳酸酯模塑物料 Pending CN101253244A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005040464.2 2005-08-26
DE102005040464A DE102005040464A1 (de) 2005-08-26 2005-08-26 Polycarbonat-Formmassen mit verbesserten rheologischen Eigenschaften

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101253244A true CN101253244A (zh) 2008-08-27

Family

ID=37216115

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2006800312628A Pending CN101253244A (zh) 2005-08-26 2006-08-16 具有改进的流变性能的聚碳酸酯模塑物料

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20070049705A1 (zh)
EP (1) EP1922365A1 (zh)
JP (1) JP2009506144A (zh)
KR (1) KR20080038250A (zh)
CN (1) CN101253244A (zh)
DE (1) DE102005040464A1 (zh)
TW (1) TW200728342A (zh)
WO (1) WO2007022902A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113166493A (zh) * 2018-07-25 2021-07-23 科思创知识产权两合公司 含有热塑性塑料和来自加聚或缩聚的交联反应产物的聚合物共混物
CN116874827A (zh) * 2022-12-29 2023-10-13 北京航天凯恩新材料有限公司 一种pc负载的扩链剂母粒的制备方法及pc负载的扩链剂母粒在pc复合材料中的应用

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102005048954A1 (de) * 2005-10-13 2007-04-19 Bayer Materialscience Ag Herstellung und Verwendung von Polycarbonaten mit speziellen gereinigten, oligomeren Epoxydharzen
CN108368297B (zh) * 2015-12-11 2020-10-30 科思创德国股份有限公司 含多缩水甘油醚的聚碳酸酯组合物

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2728781A (en) * 1952-03-29 1955-12-27 Shell Dev Acyloxy substituted-glycidyl polyethers of dihydric phenols
NL160310C (nl) * 1970-04-22 1979-10-15 Bayer Ag Werkwijze ter bereiding van gepigmenteerde thermoplastische aromatische polycarbonaatharsen.
US3978020A (en) * 1973-01-02 1976-08-31 General Electric Company Thermally stable polycarbonate
US3839247A (en) * 1973-01-05 1974-10-01 Gen Electric Water-clear hydrolytically stable polycarbonate composition containing an aromatic or aliphatic epoxy stabilizer
JPS61271318A (ja) * 1985-05-24 1986-12-01 Matsushita Electric Works Ltd エポキシ樹脂組成物
GB8521325D0 (en) * 1985-08-27 1985-10-02 Raychem Ltd Preparation of side-chain polymers
US5182344A (en) * 1989-09-11 1993-01-26 The Dow Chemical Company Curing polyester or polycarbonate and polyepoxide with polyorgano phosphorous catalyst
JP3497560B2 (ja) * 1994-04-27 2004-02-16 ジャパンエポキシレジン株式会社 変性エポキシ樹脂の製造方法と製造された変性エポキシ樹脂及びこのエポキシ樹脂の組成物
DE4445544A1 (de) * 1994-12-20 1996-06-27 Bayer Ag Stabilisierte Polycarbonate

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113166493A (zh) * 2018-07-25 2021-07-23 科思创知识产权两合公司 含有热塑性塑料和来自加聚或缩聚的交联反应产物的聚合物共混物
CN116874827A (zh) * 2022-12-29 2023-10-13 北京航天凯恩新材料有限公司 一种pc负载的扩链剂母粒的制备方法及pc负载的扩链剂母粒在pc复合材料中的应用

Also Published As

Publication number Publication date
EP1922365A1 (de) 2008-05-21
WO2007022902A1 (de) 2007-03-01
TW200728342A (en) 2007-08-01
KR20080038250A (ko) 2008-05-02
DE102005040464A1 (de) 2007-03-01
JP2009506144A (ja) 2009-02-12
US20070049705A1 (en) 2007-03-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102007161B (zh) 具有重排结构、环状和线型低聚物以及改进的流动行为的聚碳酸酯
US7799889B2 (en) Polycarbonates with good wettability
CN102112523B (zh) 具有改进表面性质的改性聚碳酸酯
CN102027040A (zh) 用于调节分子量的烷基酚和具有改进性质的共聚碳酸酯
CN101253244A (zh) 具有改进的流变性能的聚碳酸酯模塑物料
KR100825602B1 (ko) 폴리카르보네이트 블렌드
CN101945920A (zh) 用于调节分子量的烷基酚和具有改进性质的聚碳酸酯组合物
US7199208B2 (en) Polyformals and copolyformals with reduced water absorption, production and use thereof
CN1412219A (zh) 聚酯碳酸酯的生产方法
JP4249440B2 (ja) コポリカーボネートの調製方法、およびこれから得られる透明なコポリカーボネート樹脂
CN101331167A (zh) 包含特殊精制的低聚环氧树脂的聚碳酸酯的制备和用途
US6696543B2 (en) Polyester polycarbonates of particular diphenols
US7208564B2 (en) Branched polyformals and copolyformals their preparation and use
KR20170005227A (ko) 폴리카보네이트 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품
JP2003342360A (ja) エマルションの調製方法およびそれにより得られるエマルションを用いたポリカーボネートの調製方法
US20060089483A1 (en) Cyclic polycarbonates and copolycarbonates,production and use thereof
US20030023030A1 (en) Working up of polymer sysnthesis solutions
JPH0257817B2 (zh)
KR20050018964A (ko) 높은 인성을 갖는 열가소성 폴리카르보네이트 조성물
TW200403278A (en) Process for the preparation of stabilized polycarbonate
CN102971359A (zh) 具有改进的热老化的熔体聚碳酸酯

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Open date: 20080827