CN101331167A - 包含特殊精制的低聚环氧树脂的聚碳酸酯的制备和用途 - Google Patents
包含特殊精制的低聚环氧树脂的聚碳酸酯的制备和用途 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101331167A CN101331167A CNA2006800468104A CN200680046810A CN101331167A CN 101331167 A CN101331167 A CN 101331167A CN A2006800468104 A CNA2006800468104 A CN A2006800468104A CN 200680046810 A CN200680046810 A CN 200680046810A CN 101331167 A CN101331167 A CN 101331167A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polycarbonate
- epoxy resins
- resins
- epoxy
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B63/00—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
本发明涉及一种用于精制环氧树脂的方法、一种包含精制的环氧树脂的组合物、一种制备该组合物的方法、该组合物用于生产挤出物和成型体的用途,以及包含该组合物的挤出物和成型体。
Description
聚碳酸酯的加工需要它们具有特别好的流动特性。聚碳酸酯的流动可以通过多种方式改进。最简单的方式是降低分子量-尽管这伴随着机械性能例如冲击韧性并且特别是缺口冲击韧性的退化。
还可以使用低分子量添加剂提高聚碳酸酯的流动性。在JP2001226576中将具有低分子量的聚碳酸酯加入具有较高分子量的聚碳酸酯中。然而,一般来说这些低分子量添加剂可能导致光学品质例如透射率或黄度指数(YI)降低。此外,低分子量添加剂通常造成在注塑部件上的沉积(析出(Plate out)),由此降低注塑品的质量。这些添加剂还可能导致聚碳酸酯的机械性能急剧退化,其结果是对于聚碳酸酯的应用而言丧失了重要的材料优点。
使用特殊的共聚单体,所得的共聚碳酸酯的流动性与传统双酚A(BPA)聚碳酸酯相比同样可以提高。然而这通常伴随着在性能范围内的变化。例如,玻璃化转变温度可能显著降低。正如J.Schmidhauser和P.D.Sybert在J.Macromol.Sci.-Pol.Rev.2001,C41,325-367中所述,双(4-羟基苯基)十二烷的使用导致在所得聚碳酸酯中53℃的极低玻璃化转变温度。如例如US5321114中描述那样,BPA与各种脂族二羧酸的共聚同样导致玻璃化转变温度降低。
尽管通过根据本发明的方法精制的环氧树脂被用作聚碳酸酯中的流动助剂(Flieβhilfsmittel),但其对玻璃化转变温度仅有可忽略的影响。
提高流动性的另一可能在现有技术中通过引入特殊的链终止剂而实现。例如,长链烷基酚的使用描述于WO2002/038647中。
一般而言,这些改性的聚碳酸酯的制备非常复杂并且因此伴随着高的投资成本。该特殊的共聚单体和/或分子量调节剂通常不能自由地获得并且必须通过复杂的方式合成。
提高聚碳酸酯的流变性能的另一种可能是使用聚碳酸酯共混物,即将聚碳酸酯与其他聚合物例如聚酯共混。这类共混物例如描述于JP2002012748中。
然而这些共混物的聚合物性能在某些情形中与标准的双酚A聚碳酸酯十分不同,并且因此它们不能无条件地用于相同的应用领域。例如,在一些情形中热稳定性、光学性能、耐热性(玻璃化转变温度的降低)和机械性能明显不同于标准聚碳酸酯的那些。
环氧树脂与工业热塑性物质例如聚(甲基丙烯酸甲酯)和/或聚碳酸酯的混合物已经被E.M.Woo、M.N.Wu在Polymer 1996,37,2485-2492中描述。然而,这些环氧树脂不像根据本发明的组合物那样进行特殊的精制。E.M.Woo和M.N.Wu报导了特别是含羟基的环氧树脂对聚碳酸酯的损害性影响。共混物上的热负荷导致分子量降低。通过在用于聚碳酸酯中之前环氧树脂进行的根据本发明的精制方法,该损害性影响没有被观察到或者显著降低。
在US3978020中将特定的环氧化合物与磷化合物组合使用。这些环氧化合物不与本发明的具有通式(I)的环氧树脂相对应。
同样落入在本发明的通式(I)中的环氧树脂与芳族聚碳酸酯的混合物从EP-A 718367中获知。这些的特征在于高的耐腐蚀性。在EP-A718367中在聚碳酸酯中使用的环氧树脂的比例为≤0.5重量%。没有描述流动性的改进。
为了获得新近发现的根据本发明的具有通式(I)的环氧树脂的影响,需要≥0.7重量%的最小数量,然而如果根据本发明将环氧树脂精制的话,则其只能在不损害聚碳酸酯的情况下被引入组合物中。
在DE-A 2400045中使用具有下式(II)的芳族或脂族环氧化合物:
其中R1和R2是脂族或芳族基团。相应的混合物是水解稳定的。DE-A2400045中描述的环氧树脂在结构上不同于根据本发明的环氧树脂。没有描述将DE-A 2400045中描述的环氧树脂用于聚碳酸酯中的流动改进。
DE-A 2019325描述了由聚碳酸酯和含环氧基的颜料组成的聚碳酸酯混合物。基于颜料含量,环氧化合物以5-100重量%的量使用。这里使用的环氧树脂以比在根据本发明的组合物中使用的数量更大的量包含在内,并且没有进行预先的精制过程。结果,在DE-A 201935中没有描述聚碳酸酯混合物中提高的流动特性。
填充有TiO2并且包含含环氧基的乙烯基聚合物的聚碳酸酯从DE-A2327014中获知。其中使用的环氧树脂不与这里描述的根据式I的那些对应。没有描述流动特性的改进。
在现有技术中描述的组合物中,尽管各种聚碳酸酯的流动特性在某些情形下得到改进,但同时光学性能例如透明度、透射率和黄度指数(YI)以及其他性能例如析出行为退化。聚碳酸酯中的这些添加剂因此不适合于生产大面积的透明注塑制品例如窗用玻璃(Verscheibung)。提高聚碳酸酯组合物的流动特性并且同时不损害聚碳酸酯的光学性能的添加剂因此迄今为止在现有技术中是未知的。
因此本发明的目的是提供一种与标准双酚A聚碳酸酯相比表现出改进的流动特性同时保持光学性能并且分子量没有降低的聚碳酸酯组合物。
令人惊奇地发现可以通过包含具有式(I)的环氧树脂的聚碳酸酯组合物实现该目的-该环氧树脂通过特殊的精制方法精制并且因此具有小于0.1重量%的水含量。
因此,本发明的主题在于一种用于精制具有通式(I)的低聚环氧树脂的方法,
其中
R1、R2相互独立地代表H、C1-C12烷基、环状C5-C12烷基、苯基或苄基,和
n为0-20的自然数,
特征在于将该具有式(I)的低聚环氧树脂干燥直到水含量小于0.1重量%,干燥优选在80-150℃的温度和在0.01-1巴的压力进行。
用于精制具有通式(I)的低聚环氧树脂的方法优选包括以下步骤:
(a)将该具有式(I)的化合物溶于有机溶剂中,
(b)随后加入吸附剂
(c)将溶解的具有式(I)的化合物与吸附剂搅拌0.2-24小时,
(d)通过孔尺寸(直径)为0.1-30μm的颗粒过滤器过滤具有吸附剂的溶液,
(e)从在步骤(d)中得到的滤液中除去溶剂,随后
(f)将由步骤(e)得到的残余物干燥直到水含量小于0.1重量%。
在根据本发明的精制方法中,步骤(f)有利地在80-150℃的温度和在0.01-1巴的压力进行。
本发明的主题还在于根据本发明精制的低聚环氧树脂用作聚碳酸酯用的添加剂的用途。
根据本发明精制的低聚环氧树脂用作聚碳酸酯中的流动助剂是有利的。
具有通式(I)的环氧树脂
是这样的化合物:其中R1、R2相互独立地代表H、C1-C12烷基、环状C5-C12烷基、苯基和/或苄基。R1和R2优选相互独立地选自H、CH3-和环己基。指数n为自然数,其这样选择:使得获得700-10,000,优选700-4000的平均分子量。因此指数n为0-20,优选1-9,特别优选1-4。
可商购获得的具有通式(I)的环氧树脂例如得自Hanf+Nelles GmbHCo KG的1001(环氧含量2000-2220mmol/kg;在25℃下的粘度5.3-6.8mPas)通常含有杂质。杂质被理解为>0.1重量%的水含量和由环氧树脂制备方法产生的残余物例如微量的HCl。在引入环氧树脂-特别是以环氧树脂重量计几个ppm的数量之后-这些杂质可能损害聚碳酸酯。
根据优选的方法,为了除去杂质,将具有式(I)的环氧树脂溶于有机溶剂中。有机溶剂选自丙酮、二氯甲烷、氯仿、乙酸乙酯和二乙醚。丙酮被用作优选的有机溶剂(方法步骤(a))。然后将溶于有机溶剂中的低聚环氧树脂与吸附剂反应。吸附剂选自沸石、硅胶和氧化铝。吸附剂优选选自中性、酸性和/或碱性氧化铝,优选选自活性级别为1-2的中性或碱性氧化铝。优选的吸附剂是活性级别为1-2的中性或碱性氧化铝(方法步骤(b))。在加入吸附剂之后,将溶解的环氧树脂和吸附剂的混合物搅拌几小时。搅拌优选进行0.5-2小时(方法步骤(c))。在进一步的方法步骤(方法步骤(d))中,然后将吸附剂从溶液中滤出并且收集滤液。使用颗粒过滤器用于过滤。颗粒过滤器的孔尺寸由使用的吸附剂的颗粒尺寸确定。为了确保没有吸附剂颗粒留在滤液中,将颗粒过滤器的孔尺寸选择为小于吸附剂颗粒尺寸。优选0.1-10μm的孔尺寸以及20-200μm的吸附剂颗粒尺寸。然后从以该方式分离的滤液中除去溶剂(方法步骤(e))。溶剂的除去通过本领域技术人员已知的传统方法例如蒸发,优选在施加真空条件下进行。然后将在方法步骤(e)留下的残余物干燥(方法步骤(f))。残余物优选在80-150℃的温度和在0.01-1巴的压力干燥。特别优选100-140℃的温度和0.01-0.5巴的压力。继续干燥直到水含量<0.1%,水含量测量用HG 53卤素水分分析仪进行。
通过根据本发明的方法精制或干燥的环氧树脂可被用作聚碳酸酯中的添加剂。特别优选将环氧树脂用作聚碳酸酯中的流动助剂。
根据本发明的组合物包含95.0-99.3重量%的芳族聚碳酸酯,和0.7-5.0重量%的通过根据本发明的精制方法处理的低聚环氧树脂或者干燥的具有式(I)的环氧树脂。优选99.0-97.0重量%的芳族聚碳酸酯和1.0-3.0重量%的通过根据本发明的方法精制的低聚环氧树脂或者干燥的具有式(I)的水含量小于0.1重量%的环氧树脂。该干燥或精制的具有式(I)的低聚环氧树脂优选具有700-10,000,特别优选700-4,000的平均分子量Mn(数均)(在室温下借助于使用聚苯乙烯标准和THF作为溶剂的凝胶渗透色谱测量)。具有式(I)的环氧树脂是已知的并且可如下面所描述的由双酚A和表氯醇制得,Kirk Othmer“Encyclopedia ofChemical Technology”第4版,9卷,第731页起。
在根据本发明的聚碳酸酯混合物中使用的芳族聚碳酸酯可以是均聚碳酸酯和共聚碳酸酯;在这里,聚碳酸酯可以是以移植方式线型的或者支化的。
正如也已经描述于DE-A 2119799中那样,使用酚类端基通过相界面方法或者通过均相中的方法进行聚碳酸酯的制备。通过两种方法制备的芳族聚碳酸酯可用于根据本发明的组合物中。
通过相界面方法制备聚碳酸酯描述于现有技术中,例如描述于H.Schnell,Chemistry and Physics of Polycarbonates,Polymer Reviews,9卷,Interscience Publishers,New York 1964,第33页起和PolymerReviews,10卷,“Condensation Polymers by Interfacial and SolutionMethods”以及Paul W.Morgan,Interscience Publishers,New York 1965,VIII章,325页中。
然而,如描述于例如WO-A 01/05866和WO-A 01/05867中那样,用于根据本发明的组合物的芳族聚碳酸酯也可以由碳酸二芳酯和二酚通过已知的熔体中的聚碳酸酯方法-已知为熔体酯交换方法而制备。然而,同时也可以使用如描述于例如以下专利中的得自酯交换方法(乙酸酯方法和苯酯方法)的芳族聚碳酸酯:US-A 3494885、US-A 4386186、US-A 4661580、US-A 4680371和US-A 4680372,EP-A 26120、EP-A26121、EP-A 26684、EP-A 28030、EP-A 39845、EP-A 91602、EP-A 97970、EP-A 79075、EP-A 146887、EP-A 156103、EP-A 234913和EP-A 240301,以及DE-A 1495626和DE-A 2232977。
根据本发明的用于制备组合物的方法通过将环氧树脂加入聚碳酸酯中而进行。环氧树脂可以在聚合物合成之后在后处理阶段期间或者随后例如通过随后混入混配挤出机中而计量加入。
如果选择混配,则可以将环氧树脂或其混合物以本体(in Substanz)或者作为于聚碳酸酯中0.5-20重量%,优选1-5重量%的环氧树脂的母料加入到混配挤出机中。可以任选地在同一加工步骤中加入与环氧树脂或其母料混合的其它添加剂。
如果选择用于加入环氧树脂的后处理步骤,则可以将树脂任选与其他添加剂混合到将被浓缩的聚碳酸酯溶液中。
如果得自聚碳酸酯制备方法的聚碳酸酯溶液的浓缩使用蒸发挤出机进行,则可以使用与混配相同的方法,或者可以借助于母料穿过辅助挤出机(Seitenextuder)并且以此方式进入蒸发挤出机而进行其中已加入其他添加剂的树脂的加入。
作为母料的加入优选作为于热塑性聚碳酸酯中0.5-20重量%,优选1-5重量%的干燥或精制的低聚环氧树脂的母料而进行,其中该热塑性聚碳酸酯为其的熔体或溶液的形式。母料的数量和母料的浓度优选被选择为使得在所得聚碳酸酯组合物中具有式(I)的环氧树脂的含量为0.7-5.0重量%。
用作母料的热塑性聚碳酸酯优选对应于用于根据本发明的组合物所用的聚碳酸酯,但也可以与其不同。可用作母料的其他热塑性聚碳酸酯是改性的聚碳酸酯,例如共聚碳酸酯。优选在母料中使用双酚A聚碳酸酯。如果低聚环氧树脂将被引入聚碳酸酯溶液中,则将有机溶剂例如二氯甲烷或者二氯甲烷和氯苯的混合物用于芳族聚碳酸酯。二氯甲烷被优选作为溶剂。
根据本发明的组合物还可以包含另外的添加剂。这些添加剂是例如以常规用于聚碳酸酯的数量的已知用于芳族聚碳酸酯的阻燃剂、脱模剂、抗静电剂、UV稳定剂、热稳定剂。优选基于使用的聚碳酸酯为0.1-1.5重量%。这些添加剂的例子是基于硬脂酸和/或硬脂醇的脱模剂,特别优选硬脂酸季戊四醇酯、三羟甲基丙烷三硬脂酸酯、二硬脂酸季戊四醇酯、硬脂酸硬脂酰酯和单硬脂酸甘油酯,以及基于磷烷和亚磷酸酯的热稳定剂。
因此,本发明的主题还在于包含芳族聚碳酸酯、精制的低聚环氧树脂和至少一种另外的选自脱模剂、阻燃剂、抗静电剂、UV稳定剂、热稳定剂的添加剂。
根据本发明的组合物可以在常规条件下在常规机器上被加工成任何类型的成型体例如片材、薄膜、纱线、透镜、圆盘、设备外壳。根据本发明的聚碳酸酯可以在适用于热塑性模塑物料的所有设备上加工。必须如同传统用于聚碳酸酯那样将根据本发明的聚碳酸酯预先干燥。可以在宽的贮存期(Verarbeitungsspielraum)内中通过任何常规方法例如注塑和挤出以及注射吹塑将根据本发明的聚碳酸酯成型。这些方法的综述例如提供在Kunststoffhandbuch 1992,Polycarbonate,Polyacetale,Polyester,Celluloseester,W.Becher编辑,第211页起。本申请的主题还在于通过根据本发明的方法得到的聚碳酸酯和它们用于生产挤出物和成型体,特别是用于透明领域,最特别地是光学应用领域中的那些,例如片材、多壁片材、窗用玻璃(Verglasung)、扩散板、灯外罩或者光学数据储存介质例如音频-CD、CD-R(W)、DVD、DVD-R(W)、它们的各种只读或者可写入一次或任选可重写形式中的小型盘。
本申请的主题还在于由根据本发明的聚合物得到的挤出物和成型体。
其他应用,然而不限制本发明的主题,例如为:
1.安全玻璃,其被已知为在建筑、车辆和飞机的许多领域中需要,和作为防护帽的挡板。
2.薄膜。
3.吹塑品(还参见US-A 2964794),例如1-5加仑水瓶。
5.光学数据储存介质,例如音频CD、CD-R(W)、DCD、DVD-R(W)、小型盘及其后期发展。
6.交通灯外壳或交通标识。
7.具有敞开或封闭的和任选可印刷表面的泡沫材料。
8.丝和线(还参见DE-A 1137167)。
9.任选使用玻璃纤维的用于半透明部分的应用的照明应用。
10.用于生产光透射和光散射成型件的包含硫酸钡和或二氧化钛和或氧化锆或者有机聚合丙烯酸酯橡胶的半透明制品(EP-A 0634445、EP-A 0269324)。
11.精确注塑品,例如夹具如眼镜架;在这里任选使用具有一定含量的玻璃纤维并且任选另外包含1-10重量%的二硫化钼(基于整个模塑组合物)的聚碳酸酯。
12.光学器件组件,特别是用于摄影和胶片摄像机的透镜(DE-A2701173)。
13.光传输载体,特别是光缆(EP-A 0089801)和光导体。
14.用于电导体和用于插座外壳和插座连接器,以及用于电容器的电绝缘材料。
15.移动电话外壳。
16.网络接口设备。
17.用于有机光电导体的载体材料。
18.灯、头灯、散光板或内部透镜。
19.医疗应用例如充氧器、渗析器。
20.食品应用,例如瓶子、餐具和巧克力模具。
21.汽车领域中的应用,例如窗用玻璃或者以与ABS的共混物形式作为减震器。
22.运动制品例如障碍滑雪杆、滑雪靴夹子。
23.家用物品例如厨房水池、脸盆、信箱。
24.外壳,例如电配线箱。
25.用于电子器具例如牙刷、吹风机、咖啡机、工具机器例如钻子、研磨机、刨床和锯子的外壳。
26.洗衣机舷窗。
27.护目镜、太阳镜、光学矫正眼镜及其透镜。
28.灯外壳。
29.包装薄膜。
30.芯片盒、芯片载体、用于Si晶片的盒。
31.其他应用例如带小门的门或动物笼。
实施例
实施例1
将BPA环氧树脂1001(Hanf+Nelles GmbH Co.KG,德国;环氧含量2000-2220mmol/kg;在25℃下粘度5.3-6.8mPas)在100℃的温度下和在0.5毫巴的压力下干燥7小时。在加热到180℃条件下,使用HG 53卤素水分分析仪借助于重量损失数量进行残余水分的测量,并且得到0.09重量%的结果。在圆筒环混合机()中将40g以该方式预处理的环氧树脂粉碎并且与3960g聚碳酸酯粉末2808,Bayer MaterialScience AG)混合(对应于1重量%环氧树脂)。将该混合物引入混配挤出机(ZSK 32/3;螺杆外直径为32mm的螺杆捏合机)并且粒化。在用于2808的常规条件(熔融温度295℃;挤出机转速97min-1)下将颗粒注塑以形成光学品质的片材(150×100×3.2mm)。这些片材的透射率为88.2%,与不含另外的添加剂的纯2808相比的YI差值(黄度指数)和雾度值差值分别为2和0.9%。
这些片材的熔融粘度通过使用锥板粘度计测量零剪切速率粘度而测定,并且在270℃下为1070Pa·s和在300℃下为425Pa·s(熔融粘度使用Physica UDS 200旋转-振动流变仪测量。使用锥板几何形状。锥角度为2°并且锥直径为25mm(MK 216)。在热压机中在230℃下将样品压制以形成薄膜。在指定温度下记录等温频率光谱)。
这些片材的平均分子量通过在BPA-PC上校正的GPC在室温下测量,并且得到Mw=27.6kg/mol的结果。
根据DSC,同样测量这些片材的玻璃化转变温度为146℃。(玻璃化转变温度在热流差示量热仪(Mettler)中在20K/min下在标准铝坩锅中在第一加热阶段经历0℃-250℃的温度范围并且在第二加热阶段中经历0℃-300℃温度范围而测量。指定在第二加热阶段中测量的值)。
实施例2
该混合物的玻璃化转变温度为143℃。零剪切速率粘度在270℃下为815Pa·s(在300℃下为287Pa·s)并且因此显著低于传统2808(参见表1)。
实施例3(比较例)
实施例4(比较例)
相应组合物的分子量分布表明聚碳酸酯的分子量明显降低(Mw=26,700g/mol)。
这证明当引入较大数量,换句话说根据本发明的数量时,必须进行合适的环氧树脂预处理,因为否则出现不可接受的分子量降低。
除了MVR测量(在300℃下并且采用1.2kg的重量测量熔融体积速率)之外,完全如同实施例1中那样在光学品质的片材(150×100×3.2mm)上进行表1中所示的测量结果。
表1:光学和流变性能
实施例号 | 环氧树脂的重量% | 零剪切速率粘度[Pa·s] | MVR[cm3/10min] | 透射率[%] | 雾度[%] | YI | DSCTg[℃] | 分子量(Mw)[g/mol] |
1 | 1 | 1070 | 11.0 | 88.2 | 1.1 | 3.9 | 146 | 27,600 |
2 | 2 | 815 | 13.1 | - | - | - | 143 | 28,100 |
3 | 0 | 1480 | 8.9 | 89.7 | 0.2 | 1.9 | 148 | 28,200 |
实施例5
与来自实施例1的批料不同,来自与实施例1中不同的批料的BPA环氧树脂1001(Hanf+Nelles GmbH Co KG,德国;环氧含量2000-2220mmol/kg;在25℃下粘度5.3-6.8mPas)在预先试验中(将于2808中的1重量%加热至300℃并且保持在300℃下10分钟)即使在干燥之后也表现出褐色变色。将该另外的批料以如下方式精制:
将70g该BPA环氧树脂1001溶于150ml丙酮中并且加入14g氧化铝(得自Camag,瑞士的氧化铝507-C-I中性),在室温下将混合物搅拌6小时,在压力下通过聚酰胺过滤器(Sartolon聚酰胺,孔尺寸0.45μm,得自Sartorius AG,德国)过滤、浓缩并且在80℃下干燥。在引入聚碳酸酯中之前直接如实施例1中所述那样将精制的1001干燥。该预先试验的结果现在是肯定的(没有褐色变色)。
实施例6(比较例)
在该比较例中,在没有预处理的情况下将BPA环氧树脂1001(Hanf+Nelles GmbH Co KG,德国;环氧含量2000-2220mmol/kg)以0.4重量%的量引入聚碳酸酯(2808)中。
相应组合物的分子量分布表明聚碳酸酯的分子量明显降低(Mw=26,800g/mol)。
这证明如果在没有预处理的情况下将BPA环氧树脂用于聚碳酸酯中,则即使较小的数量-即相对于根据本发明的数量而言,也导致不可接受的分子量降低。
实施例7(比较例)
在该比较例中,使用不落入式(I)的结构并且因此不是本发明主题的环氧树脂。
相应组合物的分子量(Mw=28,200g/mol)和熔融粘度(通过使用锥板粘度计测量零剪切速率粘度而确定(参见实施例1);270℃下1426Pa·s和300℃下580Pa·s)表明相对于其中没有加入添加剂的聚碳酸酯(参见比较例3)而言没有显著变化。
这证明具有与式(I)偏离的结构的环氧树脂不会导致流变性能的改进。
Claims (16)
2.根据权利要求1的方法,特征在于干燥在80-150℃的温度和在0.01-1巴的压力进行。
4.根据权利要求3的方法,其中步骤(f)在80-150℃的温度和在0.1-1巴的压力进行。
5.根据权利要求3或4的方法,其中使用活性级别为1-2的酸性、碱性和/或中性氧化铝粉末作为吸附剂。
6.根据权利要求1-5其中一项精制的低聚环氧树脂用作聚碳酸酯用的添加剂的用途。
7.根据权利要求6的用途,其中所述精制的低聚环氧树脂被用作聚碳酸酯中的流动助剂。
8.组合物,其包含:
α)95.0-99.3重量%的芳族聚碳酸酯,和
β)5.0-0.7重量%的可根据权利要求1-5其中一项获得的精制的具有通式(I)的低聚环氧树脂,其中水含量小于0.1重量%。
9.根据权利要求8的组合物,其中还另外包括选自阻燃剂、脱模剂、抗静电剂、UV稳定剂和热稳定剂的添加剂。
10.根据权利要求8或9的组合物,其中在所述干燥或精制的具有通式(I)的低聚环氧树脂中的基团R1和R2表示CH3基团并且n是1-9的数。
11.根据权利要求8-10其中一项的组合物,其中在所述干燥或精制的具有通式(I)的低聚环氧树脂中的指数n是1-4的数。
12.用于制备根据权利要求8-11其中一项的组合物的方法,其中将精制的具有式(I)的环氧树脂以本体或者作为0.5-20重量%的母料引入熔体或溶液形式的聚碳酸酯中。
13.根据权利要求12的方法,其中所述精制的低聚环氧树脂以1-5重量%的母料形式使用。
14.根据权利要求8-11其中一项的组合物用于生产任何类型的挤出物或成型体的用途。
15.根据权利要求14的用途,其中所述挤出物和成型体是光学数据载体或窗用玻璃。
16.包含根据权利要求8-11其中一项的组合物的挤出物或成型体。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102005048954.0 | 2005-10-13 | ||
DE102005048954A DE102005048954A1 (de) | 2005-10-13 | 2005-10-13 | Herstellung und Verwendung von Polycarbonaten mit speziellen gereinigten, oligomeren Epoxydharzen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101331167A true CN101331167A (zh) | 2008-12-24 |
Family
ID=37497949
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNA2006800468104A Pending CN101331167A (zh) | 2005-10-13 | 2006-10-04 | 包含特殊精制的低聚环氧树脂的聚碳酸酯的制备和用途 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20070088107A1 (zh) |
EP (1) | EP1937744A1 (zh) |
CN (1) | CN101331167A (zh) |
DE (1) | DE102005048954A1 (zh) |
WO (1) | WO2007042183A1 (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109863201A (zh) * | 2016-10-28 | 2019-06-07 | 旭有机材株式会社 | 树脂组合物、成型品及其制造方法 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CL2014001305A1 (es) | 2013-05-17 | 2015-02-27 | Vale Sa | Línea de producción de mineral para una mina de roca dura que comprende una maquina cargadora, un equipo de transporte, un equipo medidor de mineral, un tampón de almacenamiento y una maquina rail-veyor; plano de acceso para minería; método de instalación de soporte de suelo para una operación minera. |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL160310C (nl) * | 1970-04-22 | 1979-10-15 | Bayer Ag | Werkwijze ter bereiding van gepigmenteerde thermoplastische aromatische polycarbonaatharsen. |
US3978020A (en) * | 1973-01-02 | 1976-08-31 | General Electric Company | Thermally stable polycarbonate |
US3839247A (en) * | 1973-01-05 | 1974-10-01 | Gen Electric | Water-clear hydrolytically stable polycarbonate composition containing an aromatic or aliphatic epoxy stabilizer |
DE2416227C3 (de) * | 1974-04-03 | 1980-04-30 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Verfahren zur Entfernung von Katalysatoren aus flüssigen Reaktionsgemischen |
NL8302686A (nl) * | 1983-07-28 | 1983-11-01 | Gen Electric | Informatiedrager voor optisch uitleesbare informatie. |
JPS60199019A (ja) * | 1984-03-22 | 1985-10-08 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | エポキシ化合物の精製方法 |
US4581382A (en) * | 1985-01-02 | 1986-04-08 | General Electric Company | Polycarbonate resin foam |
JPH01150253A (ja) * | 1987-12-07 | 1989-06-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | 情報記録媒体 |
BR9007196A (pt) * | 1989-12-22 | 1991-12-10 | Gen Electric | Composicao |
DE4445544A1 (de) * | 1994-12-20 | 1996-06-27 | Bayer Ag | Stabilisierte Polycarbonate |
DE102005040464A1 (de) * | 2005-08-26 | 2007-03-01 | Bayer Materialscience Ag | Polycarbonat-Formmassen mit verbesserten rheologischen Eigenschaften |
-
2005
- 2005-10-13 DE DE102005048954A patent/DE102005048954A1/de not_active Withdrawn
-
2006
- 2006-10-04 EP EP06792358A patent/EP1937744A1/de not_active Withdrawn
- 2006-10-04 CN CNA2006800468104A patent/CN101331167A/zh active Pending
- 2006-10-04 WO PCT/EP2006/009588 patent/WO2007042183A1/de active Application Filing
- 2006-10-10 US US11/545,394 patent/US20070088107A1/en not_active Abandoned
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109863201A (zh) * | 2016-10-28 | 2019-06-07 | 旭有机材株式会社 | 树脂组合物、成型品及其制造方法 |
CN109863201B (zh) * | 2016-10-28 | 2022-07-12 | 旭有机材株式会社 | 树脂组合物、成型品及其制造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20070088107A1 (en) | 2007-04-19 |
WO2007042183A1 (de) | 2007-04-19 |
DE102005048954A1 (de) | 2007-04-19 |
EP1937744A1 (de) | 2008-07-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7071284B2 (en) | Process for the preparation of polycarbonates | |
CN107429051A (zh) | 聚碳酸酯系树脂组合物及其成型体 | |
US6740714B2 (en) | Polycarbonate blends | |
CN113272376A (zh) | 树脂组合物、成型体、光学透镜和光学透镜单元 | |
US4533702A (en) | Aromatic polyester carbonates having a high notched impact strength and a process for the production thereof | |
CN101331167A (zh) | 包含特殊精制的低聚环氧树脂的聚碳酸酯的制备和用途 | |
JP2009506144A (ja) | 改良されたレオロジー特性を有するポリカーボネート成形組成物 | |
CN107429049A (zh) | 聚碳酸酯系树脂组合物及其成形品 | |
KR101106408B1 (ko) | 감소된 흡수성을 갖는 폴리포르말 및 코폴리포르말, 이들의제조 및 용도 | |
US10221314B2 (en) | Miscible polyphenylene ether sulfone/polyalkylene terephthalate blends | |
US20030191220A1 (en) | Process for the preparation of stabilized polycarbonate | |
JPH02180957A (ja) | 高い分散溶解度を有するポリカーボネート混合物の成型用化合物 | |
US7208564B2 (en) | Branched polyformals and copolyformals their preparation and use | |
KR20040044469A (ko) | 특정 디페놀로부터 제조된 폴리에스테르 폴리카르보네이트 | |
JPH062862B2 (ja) | 芳香族ポリエステル樹脂組成物 | |
CN117279977A (zh) | 聚碳酸酯树脂及其制备方法 | |
JP2006316134A (ja) | 紫外線吸収剤 | |
TW200403278A (en) | Process for the preparation of stabilized polycarbonate |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: DE Ref document number: 1127951 Country of ref document: HK |
|
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Open date: 20081224 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: WD Ref document number: 1127951 Country of ref document: HK |