CN108368297B - 含多缩水甘油醚的聚碳酸酯组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及具有高流动能力和良好热性能的组合物，其包含特定缩水甘油醚化合物和通常至少一种选自热稳定剂、UV稳定剂和/或脱模剂的添加剂，并涉及由这种组合物制成的模制件。该聚碳酸酯组合物具有高流动能力和良好热性能。本发明还涉及聚碳酸酯熔体的流动能力的改进。

Description

含多缩水甘油醚的聚碳酸酯组合物
本发明涉及包含特定缩水甘油醚化合物和通常至少一种选自热稳定剂、UV稳定剂和/或脱模剂的添加剂的聚碳酸酯组合物，并涉及由这种组合物制成的模制件。该聚碳酸酯组合物具有高流动能力和良好热性能。本发明还涉及聚碳酸酯熔体的流动能力的改进。
(共)聚碳酸酯组合物或(共)聚碳酸酯共混物的流动能力可以通过添加低分子量化合物来增加。但是因为这一种类的物质同时充当增塑剂（塑化剂），其降低聚合物基质的抗热变形性和玻璃化转变温度。这又是不希望的，因为这降低该材料的温度使用范围。
DE 102004020673 A1描述了具有改进的流动能力且基于具有醚或硫醚连接件的双酚的共聚碳酸酯。
DE 3918406 A1公开了用于光学数据存储器的基于特定聚碳酸酯与弹性体或其它热塑性塑料的共混物及其在光学应用，尤其光学数据存储器例如光盘中的用途。
EP 0 953 605 A2描述了具有改进的流动性能的线性聚碳酸酯组合物，其特征在于添加大量的，例如0.5%至4%的环状低聚碳酸酯，并在285℃下借助双螺杆挤出机在线性BPA聚碳酸酯的基质中均化。在这一过程中，随着环状低聚碳酸酯量的增大，流动能力提高。但是同时，玻璃化转变温度和因此抗热变形性明显降低。在具有较高抗热变形性的(共)聚碳酸酯组合物的工业应用中，这是不希望的。此时，必须通过使用更大量的昂贵的共双酚（Co-Bisphenol）来补偿这一缺点。
因此，本发明的目的是提供具有高流动能力和尽可能不变的热和机械性能（例如玻璃化转变温度），而不具有现有技术已知组合物的缺点，例如在加工时不足的流动性能的聚碳酸酯组合物。同时，根据本发明的聚碳酸酯组合物应具有良好的熔体稳定性，其对于在生产工艺中挤出或注塑部件的制造而言是重要的。
令人惊讶地，现在发现该目的通过组合物实现，其包含
A)64.0重量%至99.94重量%的芳族聚碳酸酯，和
B)0.05至3.0重量%的至少一种式(1)的多缩水甘油醚化合物
Figure 100002_DEST_PATH_IMAGE001
其中R4是C1-至C8-烷基或芳基，其中所述烷基是支化或非支化的，并且
R11至R13是相同或不同的，并且是H、C1-至C8-烷基或芳基，其中所述烷基是支化或非支化的。
所述目的此外通过由此类组合物制成的模制件实现。
根据本发明的组合物的特征在于良好的机械性能，特别是良好的抗冲击韧性（其根据ISO 180/1C:2000-12测定）和非常好的流变性能，例如高流动能力（其通过熔体体积流动速率 MVR表达，根据ISO 1133-1:2011-12测定）。同时，熔体稳定性是高的。
优选地，根据本发明的组合物进一步包含0.001重量%至3重量%的至少一种选自热稳定剂、UV稳定剂和/或脱模剂的添加剂（组分C）。
根据本发明的组合物还可包含最多30.0重量%，优选0.10至25重量%，更优选0.2至20重量%的其它常见添加剂（“其它添加剂”，组分D）。这些其它添加剂不属于热稳定剂、UV稳定剂和脱模剂类的组类。组分D的实例是阻燃剂、IR吸收剂、抗静电剂和无机填料，例如玻璃纤维、碳纤维、二氧化钛、硅酸盐、硫酸钡和滑石。
非常特别优选的组合物除了组分A)至D)外不含有其它组分。
根据本发明的组合物的各成分更详细地如下阐明：
定义
支化或非支化的C1-至C8-烷基在本发明上下文中被理解为是指具有1至8碳原子的烷基。C1-至C4-烷基例如是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基，此外C1-至C6-烷基例如是正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、新戊基、1-乙基丙基、正己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1,3-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基 或1-乙基-3-甲基丙基，此外C1-至C8-烷基例如是正庚基或正辛基。这同样适合于芳烷基中的相应烷基。
芳基是具有6至34个骨架碳原子的碳环芳族基团。C6-至C34-芳基的优选实例是苯基、邻-、对-、间-甲苯基、萘基、菲基、蒽基或芴基。亚芳基是具有两个键的如上定义的芳基。这同样适用于芳基烷基（也称为芳烷基）的芳族部分。
上述列表是实例性的，并不应视为限制。
在本发明的上下文中，ppb和ppm理解为是指重量份，除非另外说明。
在本发明的上下文中，组分A和B和任选存在的组分C和D 的所示的重量%–除非明确另外说明–分别基于所述组合物的总重量计。该组合物除了组分A和B和任选存在的组分C和D外可以含有其它组分。在一个优选实施方案中，该组合物由组分A、B、C和D构成；换句话说，组分A、B、C和D总和为100重量%。
组分A
在本发明的上下文中的聚碳酸酯是聚碳酸酯和共聚碳酸酯两者。该聚碳酸酯可以是以已知方式线性或支化的。根据本发明，还可以使用聚碳酸酯的混合物。
所述聚碳酸酯的平均分子量Mw（其通过在25℃下在CH2Cl2中且每100 ml CH2Cl2中0.5 g浓度下测量相对粘度来测定）优选为15000 g/mol至36000 g/mol，更优选16000 g/mol至35000 g/mol，特别是17000 g/mol至34000 g/mol，其通过双酚A聚碳酸酯校准来测定。
由二羟基芳基化合物、碳酸衍生物和任选的链终止剂和支化剂以已知方式制备所述聚碳酸酯。
在大约最近40年间，在许多专利文件中公开了制备聚碳酸酯的细节。在此可参阅Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, 第9卷,Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964，D. Freitag, U. Grigo,P.R. Müller, H. Nouvertné, BAYER AG, "Polycarbonates", Encyclopedia ofPolymer Science and Engineering, 第11卷, 第二版, 1988, 第648-718页以及最后参阅U. Grigo, K. Kirchner和P.R. Müller "Polycarbonate", Becker/Braun,Kunststoff-Handbuch, 第3/1卷, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester,Celluloseester, Carl Hanser Verlag München, Wien 1992, 第117-299页。
例如通过二羟基芳基化合物与羰酰卤，优选光气和/或与芳族二羰酰二卤，优选苯二羰酰二卤通过相界面法并任选通过使用链终止剂和任选使用三官能或多于三官能的支化剂的反应，制备芳族聚碳酸酯。通过二羟基芳基化合物与例如碳酸二苯酯的反应经由熔体聚合法的制备同样可行。
适合于制备聚碳酸酯的二羟基芳基化合物例如是对苯二酚、间苯二酚、二羟基联苯、双(羟基苯基)烷烃、双(羟基苯基)环烷烃、双(羟基苯基)硫醚、双(羟基苯基)醚、双(羟基苯基)酮、双(羟基苯基)砜、双(羟基苯基)亚砜、α,α'-双(羟基苯基)二异丙基苯、衍生自靛红-或酚酞衍生物的苯并吡咯酮（Phthalimidine），及其在环上烷基化、在环上芳基化和在环上卤代的化合物。
优选的二羟基芳基化合物是4,4'-二羟基联苯、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷 (双酚A)、2,4-双(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双(4-羟基苯基)-对-二异丙基苯、2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)甲烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)砜、2,4-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-对-二异丙基苯和1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷，和双酚(I)至(III)
Figure 2316DEST_PATH_IMAGE002
其中R'在每种情况中是C1-至C4-烷基、芳烷基或芳基，优选甲基或苯基，最优选甲基。
特别优选的二羟基芳基化合物是2,2-双(4-羟基苯基)丙烷 (双酚A)、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷和2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷和式(I)、(II)和(III)的二羟基芳基化合物。
这些和其它合适的二羟基芳基化合物例如描述在US-A 3 028 635、US-A 2 999825、US-A 3 148 172、US-A 2 991 273、US-A 3 271 367、US-A 4 982 014和US-A 2 999846、在DE-A 1 570 703、DE-A 2 063 050、DE-A 2 036 052、DE-A 2 211 956和DE-A 3 832396、在FR-A 1 561 518、在H. Schnell的专题著作"Chemistry and Physics ofPolycarbonates", Interscience Publishers, New York 1964中。
在均聚碳酸酯的情况下，仅使用一种二羟基芳基化合物；在共聚碳酸酯的情况下，使用多种二羟基芳基化合物。
合适的碳酸衍生物的实例是光气或碳酸二苯酯。
可用于制造聚碳酸酯的合适的链终止剂是单酚。合适的单酚例如是苯酚本身、烷基酚例如甲酚、对-叔丁基苯酚、枯基苯酚及其混合物。
合适的链终止剂是被线性或支化的C1-至C30-烷基（其优选未取代）或被叔丁基取代单或多重取代的酚。特别优选的链终止剂是苯酚、枯基苯酚和/或对-叔丁基苯酚。
所用的链终止剂的量优选为0.1至5摩尔%，基于在每种情况下使用的二羟基芳基化合物的摩尔量计。所述链终止剂可在与碳酸衍生物的反应之前、过程中或之后添加。
合适的支化剂是在聚碳酸酯化合物中已知的三官能或多于三官能的化合物，特别是具有三个或多于三个酚类OH基团的那些。
合适支化剂的实例是1,3,5-三(4-羟基苯基)苯、1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷、三(4-羟基苯基)苯基甲烷、2,4-双(4-羟基苯基异丙基)苯酚、2,6-双(2-羟基-5'-甲基苄基)-4-甲基苯酚、2-(4-羟基苯基)-2-(2,4-二羟基苯基)丙烷、四(4-羟基苯基)甲烷、四(4-(4-羟基苯基异丙基)苯氧基)甲烷和1,4-双((4',4"-二羟基三苯基)甲基)苯和3,3-双(3-甲基-4-羟基苯基)-2-氧代-2,3-二氢吲哚。
任选使用的支化剂的量优选为0.05摩尔%至2.00摩尔%，基于在每种情况中所用的二羟基芳基化合物的摩尔量计。
所述支化剂可以与二羟基芳基化合物和链终止剂一起最初装载在碱性水相中，或以溶于有机溶剂中的形式在光气化前添加。在酯交换法中，与二羟基芳基化合物一起使用所述支化剂。
特别优选的聚碳酸酯是基于双酚A的均聚碳酸酯、基于1,3-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的均聚碳酸酯和基于两种单体双酚A和1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的共聚碳酸酯以及衍生自式(I)至(III)的二羟基芳基化合物的均或共聚碳酸酯，其优选使用双酚A作为共聚单体，
Figure 100002_DEST_PATH_IMAGE003
其中R'在每种情况中是C1-至C4-烷基、芳烷基或芳基，优选甲基或苯基，最优选甲基。
为了引入添加剂，组分A优选以粉末、粒料或粉末和粒料的混合物的形式使用。
根据本发明的组合物含有64.0至99.94重量%，优选70.0至99.94重量%，更优选80.0至99.90重量%，最优选至79.949重量%的至少一种芳族聚碳酸酯。
组分B
组分B的多缩水甘油醚化合物是通式(1)的那些
Figure 981773DEST_PATH_IMAGE004
其中R4是C1-至C8-烷基或芳基，其中所述烷基是支化或非支化的，并且
R11至R13是相同或不同的，并且是H、C1-至C8-烷基或芳基，其中烷基是支化或非支化的。
在根据本发明的组合物中最优选含有式(2)的多缩水甘油醚（THPE三缩水甘油醚，1,1,1-三(对羟基苯基)乙烷的三缩水甘油醚）作为多缩水甘油醚，其是单独或以与其它式(1)的多缩水甘油醚的混合物形式的：
Figure DEST_PATH_IMAGE005
。
根据本发明的组合物含有0.05至3.0重量%，优选0.1至2.0重量%，更优选0.2至1.5重量%，最优选0.3至0.8重量%的至少一种式(1)的多缩水甘油醚化合物。
组分C
优选地，根据本发明的组合物进一步包含至少一种选自热稳定剂、UV稳定剂和/或脱模剂的添加剂，其总量为0.001重量%至3重量%。
特别合适的热稳定剂优选是三苯基膦、亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯（Irgafos® 168）、四(2,4-二-叔丁基苯基)-[1,1-联苯]-4,4'-二基双亚膦酸酯、3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基) 丙酸十八烷基酯（Irganox® 1076）、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯（Doverphos® S-9228）、双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯（ADK STAB PEP-36）。这些和其它热稳定剂单独或以混合物的形式（例如Irganox® B900（Irgafos® 168和Irganox® 1076以1:3的混合物）或Doverphos® S-92228与Irganox®B900 或Irganox® 1076）使用。所述热稳定剂单独或以混合物的形式，优选以0.003至0.2重量%的量使用。
所用的UV吸收剂是低于400 nm具有尽可能小的透射率且高于400 nm具有尽可能大的透射率的那些化合物。特别适合用于根据本发明的组合物的紫外吸收剂是苯并三唑、三嗪、二苯甲酮和/或芳基化的氰基丙烯酸酯。
特别合适的紫外吸收剂是羟基苯并三唑，例如2-(3',5'-双(1,1-二甲基苄基)-2'-羟基苯基)苯并三唑 (Tinuvin® 234, BASF, Ludwigshafen)、2-(2'-羟基-5'-(叔辛基)苯基)苯并三唑 (Tinuvin® 329, BASF, Ludwigshafen)、双(3-(2H-苯并三唑基)-2-羟基-5-叔辛基)甲烷 (Tinuvin® 360, BASF, Ludwigshafen)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己氧基)苯酚 (Tinuvin® 1577, BASF, Ludwigshafen)，以及二苯甲酮，例如2,4-二羟基二苯甲酮 (Chimassorb® 22, BASF, Ludwigshafen) 和2-羟基-4-(辛氧基)二苯甲酮 (Chimassorb® 81, BASF, Ludwigshafen)、2,2-双[[(2-氰基-1-氧代-3,3-二苯基-2-丙烯基)氧基]甲基]-1,3-丙二基酯 (9CI) (Uvinul® 3030, BASF AG Ludwigshafen)、2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪 (Tinuvin®1600, BASF, Ludwigshafen)、2,2'-(1,4-亚苯基二亚甲基)双丙二酸四乙基酯 (Hostavin® B-Cap, Clariant AG) 或N-(2-乙氧基苯基)-N'-(2-乙基苯基)乙烷二酰胺 (Tinuvin® 312, BASF, Ludwigshafen)。
特别优选的UV稳定剂是双(3-(2H-苯并三唑基)-2-羟基-5-叔辛基)甲烷(Tinuvin® 360)、2-(2'-羟基-5'-(叔辛基)苯基)苯并三唑 (Tinuvin® 329) 和N-(2-乙氧基苯基)-N'-(2-乙基苯基)乙烷二酰胺 (Tinuvin® 312)，非常特别优选是双(3-(2H-苯并三唑基)-2-羟基-5-叔辛基)甲烷 (Tinuvin® 360)、2-(2'-羟基-5'-(叔辛基)苯基)苯并三唑 (Tinuvin® 329)。
还可以使用这些紫外吸收剂的混合物。
如果根据本发明的组合物含有UV吸收剂，UV吸收剂的量优选为最多0.8重量%，更优选0.05重量%至0.5重量%，最优选0.1重量%至0.4重量%，基于整个组合物计。
任选添加到根据本发明的组合物中的脱模剂优选地选自季戊四醇四硬脂酸酯、丙三醇单硬脂酸酯和长链脂肪酸酯，例如硬脂酸硬脂醇酯和丙二醇硬脂酸酯，和它们的混合物。所述脱模剂优选以0.05重量%至2.00重量%的量，优选以0.1重量%至1.0重量%的量，更优选以0.15重量%至0.60重量%的量，最优选以0.20重量%至0.50重量%的量使用，基于整个组合物计。
更优选地，含有至少一种热稳定剂和任选的脱模剂作为组分。
优选的组合物除了组分A至C外不含有其它组分。
组分D
替代地，任选地含有最多30.0重量%，优选0.10至25重量%，更优选0.2至20重量%的其它常见添加剂（“其它添加剂”，组分D）。这些其它添加剂不属于热稳定剂、UV稳定剂和脱模剂类的组类。在这一实施方案中，根据本发明的组合物优选由组分A、B、C和D构成。组分D的实例是阻燃剂、IR吸收剂、抗静电剂、酯交换稳定剂，例如磷酸三异辛基酯，和无机填料，例如玻璃纤维、碳纤维、二氧化钛、硅酸盐、硫酸钡和滑石。
如通常添加到聚碳酸酯中的此类添加剂特别是常规用于聚碳酸酯的量的抗氧化剂、IR吸收剂、抗静电剂、阻燃剂、抗滴落剂、光学增亮剂、光散射剂、着色剂例如颜料以及无机颜料、炭黑和/或染料，和无机填料，例如二氧化钛或硫酸钡，其描述在EP-A 0 839 623、WO-A 96/15102、EP-A 0 500 496 或"Plastics Additives Handbook", Hans Zweifel,第5版, 2000, Hanser Verlag, München中。这些添加可以单独或作为混合物添加。
包含组分A至C和任选D的根据本发明的聚合物组合物通过常见引入法经由各成分的合并、混合和均化来制造，特别是其中优选在熔体中在剪切力作用下进行均化。所述合并和混合任选地在熔体均化之前使用粉末预混料进行。
还可以使用粒料或粒料和粉末的预混料，其具有组分B至C和任选的D。
还可以使用已由混合物组分在合适溶剂中的溶液制造的预混料，在这种情况下均化任选在溶液中进行并然后除去该溶剂。
特别地，根据本发明的组合物的组分B至C和任选的D可在此通过已知方法或以母料形式引入聚碳酸酯中。
优选地使用母料以引入单独或作为混合物的组分B至C和任选的D。
就此而言，根据本发明的组合物可以在常见装置，例如螺杆挤出机（例如ZSK双螺杆挤出机）、捏合机、Brabender 或Banbury（本伯里）密炼机中合并、混合、均化并随后挤出。在挤出后，可以将挤出物冷却并粉碎。还可以预混各组分并然后单独和/或同样以混合物的形式添加剩下的原材料。
还可以将预混物在熔体中在注塑机的塑化单元中合并和混合。在这一情况下，熔体在随后步骤中直接转变成成型体。
所述塑料模制件优选通过注塑制造。
根据本发明的组合物适合于制造多层体系。在此将根据本明的聚碳酸酯组合物以一个或多个层的形式施加到由塑料制成的成型物体上。可以在将成型体成型的相同时间或直接在其之后进行施加，例如通过薄膜后注塑（Hinterspritzen）、共挤出或多组分注塑。然而，还可以施加到完成成型的主体上，例如通过与薄膜层压、现有成型体的注塑包覆或通过由溶液涂敷。
根据本发明的组合物适合于制造EE（电气/电子）和IT领域中的框架部件，特别是用于高度需求阻燃性的应用。此类应用例如是例如用于超级笔记本的屏幕或外壳或用于LED显示技术，例如OLED显示器或LCD显示器或电子墨装置的框架。其它应用领域是移动通信终端，例如智能手机、平板电脑、超级笔记本、笔记本电脑或手提电脑，以及导航装置、智能手表或心率仪的外壳部件，以及用于薄壁设计的电气应用，例如家用和工业联网系统和智能电表外壳部件。
根据本发明的组合物特别地适合于制造厚度为0.1至3 mm，优选0.1至2 mm，更优选0.1至1.0 mm的薄壁模制件，其用于电气/电子领域或IT领域，其以壁厚1.5 mm具有UL-94V-0阻燃级别。在这种情况下的厚度数据不意味着所述模制件在每一位置处具有所述范围内的这种厚度。相反，所述厚度是指该模制件具有最小壁厚的位置。
本发明进一步提供式(1)的至少一种多缩水甘油醚化合物（组分B），优选式(2)用于提高包含组分A、任选组分C和任选组分D的聚碳酸酯组合物的熔体体积流动速率（其根据ISO 1133-1:2011-12在300℃下以1.2 kg负重测定）的用途，
Figure 354986DEST_PATH_IMAGE006
其中R4是C1-至C8-烷基或芳基，其中所述烷基是支化或非支化的，且
R11至R13是相同或不同的，并且是H、C1-至C8-烷基或芳基，其中所述烷基是支化或非支化的，
Figure DEST_PATH_IMAGE007
。
关于根据本发明的聚碳酸酯组合物提及的对于组分A至C和任选存在的组分D的优选范围同样适用于根据本发明的用途。
实施例
下面描述的聚碳酸酯组合物通过在Berstorff公司的ZE 25挤出机中以5 kg/小时的通过量和50/min的螺杆旋转频率配混来制造。在Arburg Allrounder 370 C型注塑机中在280℃下制造成型体。
组分A-1: 热稳定的线性聚碳酸酯，其基于双酚A、具有12.5 cm3/10 min的熔体体积流动速率 MVR（根据ISO 1133-1:2011-12，在300℃的测试温度和1.2 kg的负重下）。组分A-1含有 0.025重量%的三苯基膦（组分C）作为热稳定剂。
组分A-2: 粉末形式的线性聚碳酸酯，其具有双酚A、具有6 cm3/10 min的熔体体积流动速率 MVR（根据ISO 1133-1:2011-12，在300℃的测试温度和1.2 kg的负重下）。
组分B: 1,1,1-三(对羟基苯基)乙烷的三缩水甘油醚，Excel Industries Ltd.公司, 印度。
抗冲击韧性在室温下根据ISO 180/1C:2000-12在尺寸为80 mm x 10 mm x 4 mm的试样上测量。
玻璃化转变温度借助DSC测定（第二次加热）。
熔体体积流动速率（MVR）根据ISO 1133-1:2011-12（在300℃的测试温度、1.2 kg质量下）使用来自Zwick Roell公司的Zwick 4106仪器测定。
熔体粘度根据ISO 11443:2014-04测定（锥板布置）。
2. 组合物
表1a: 包含多缩水甘油醚的本发明组合物4-6、和对比例1V-3V
1V是所用的热稳定的聚碳酸酯原材料。
2V是重挤出的1V；这模拟用于本发明实施例4-6的配混步骤。
表1a: 包含多缩水甘油醚的本发明的组合物4-6、和对比例1V-3V
配方 1V粒料 2V重挤出 3V 4 5 6
组分A-1<sup>1)</sup> 重量% 100 100 93 93 93 93
组分A-2 重量% 7 6.9 6.7 6.4
组分B 重量% 0.1 0.3 0.6
1): 含有三苯基膦作为组分C；
表1b: 含多缩水甘油醚的本发明组合物4-6和对比例1V-3V的玻璃化转变温度、流变性能和抗冲击韧性
结果 1V粒料 2V重挤出 3V 4 5 6
T<sub>G</sub> ℃ 148.1 145.1 147.8 147.8 147.1 145.0
MVR 300℃/1.2 kg cm³/10min 12.1 12.1 11.6 13.6 16.0 16.6
IMVR20´300℃/1.2 kg cm³/10min 12.1 12.4 12.0 14.3 16.0 17.2
ΔMVR/IMVR20´ 0.0 -0.3 -0.4 -0.7 0.0 -0.6
在280℃下的熔体粘度
η50 Pa·s 688 651 735 488 468
η100 Pa·s 668 633 672 461 457 456
η200 Pa·s 619 596 630 446 438 441
η500 Pa·s 515 499 521 374 383 384
η1000 Pa·s 397 391 403 317 312 314
η1500 Pa·s 325 321 330 267 264 265
η5000 Pa·s 152 151 155 132 131 131
在300℃下的熔体粘度
η50 Pa·s 373 375 404 279 238
η100 Pa·s 370 368 389 277 237
η200 Pa·s 356 353 369 274 236 244
η500 Pa·s 314 312 322 246 217 226
η1000 Pa·s 263 261 268 217 191 198
η1500 Pa·s 226 225 235 192 171 176
η5000 Pa·s 119 119 120 108 98 100
在320℃下的熔体粘度
η100 Pa·s 203 198 202 141
η200 Pa·s 202 195 199 154 139 138
η500 Pa·s 190 184 185 149 137 133
η1000 Pa·s 170 164 167 138 127 123
η1500 Pa·s 154 149 152 127 118 114
η5000 Pa·s 93 90 92 81 77 75
在340℃下的熔体粘度
η200 Pa·s 123 103 108 89 83 76
η500 Pa·s 119 101 106 87 82 75
η1000 Pa·s 111 95 99 84 79 72
η1500 Pa·s 104 88 92 80 75 69
η5000 Pa·s 70 62 64 59 60 52
抗冲击韧性ISO 180/1C kJ/m² 7 xn.g.3x243s n.g. n.g. n.g. n.g. n.g.
n.g.: 未开裂（无值，因为无裂缝）。
从表中显而易见，根据对比例的不含多缩水甘油醚的组合物具有明显更差的熔体体积流动速率 MVR。根据本发明的组合物的流动曲线各自显示了在整个剪切范围内在不同测量温度下明显降低的熔体粘度，这意味着改进的流动能力。对于玻璃化转变温度的效果在这种情况下是不显著的。抗冲击韧性不变且是良好的。

Claims (11)

1.组合物，其包含
A) 64.0至99.94重量%的芳族聚碳酸酯和
B) 0.05至3.0重量%的至少一种式(1)的多缩水甘油醚化合物
Figure DEST_PATH_IMAGE001
其中R4是C1-至C8-烷基或芳基，其中所述烷基是支化或非支化的，并且
R11至R13是相同或不同的，并且是H、C1-至C8-烷基或芳基，其中所述烷基是支化或非支化的。
2.根据权利要求1的组合物，其特征在于所述多缩水甘油醚化合物的量为0.1至0.6重量%。
3.根据前述权利要求任一项的组合物，其特征在于含有式(2)的1,1,1-三(对羟基苯基)乙烷的三缩水甘油醚作为式(1)的多缩水甘油醚化合物，其是单独或以与其它式(1)的多缩水甘油醚的混合物的形式的
Figure DEST_PATH_IMAGE002
。
4.根据权利要求1或2的组合物，其进一步包含0.001重量%至3重量%的至少一种选自热稳定剂、UV稳定剂和/或脱模剂的添加剂。
5.根据权利要求1的组合物，其由下列组分构成：
A) 64.0至99.94重量%的芳族聚碳酸酯，
B) 0.05至3.0重量%的式(1)的多缩水甘油醚，
C) 0.001重量%至3重量%的至少一种选自热稳定剂、UV稳定剂和/或脱模剂的添加剂，和
D) 0.0重量%至30.0重量%的一种或多种选自阻燃剂、IR吸收剂、抗静电剂和无机填料的其它添加剂。
6.由根据权利要求1至5任一项的组合物制造的模制件。
7.根据权利要求6的模制件，其特征在于所述模制件的厚度为0.1至3 mm。
8.根据权利要求7的模制件，其特征在于所述模制件的厚度为0.1至2 mm。
9.根据权利要求8的模制件，其特征在于所述模制件的厚度为0.1至1.0 mm。
10.至少一种式(1)的多缩水甘油醚化合物用于提高聚碳酸酯组合物的熔体体积流动速率的用途，
Figure DEST_PATH_IMAGE003
其中R4是C1-至C8-烷基或芳基，其中所述烷基是支化或非支化的，且
R11至R13是相同或不同的，并且是H、C1-至C8-烷基或芳基，其中所述烷基是支化或非支化的，
所述熔体体积流动速率根据ISO 1133-1:2011-12在300℃下以1.2 kg负重测定。
11.根据权利要求10的用途，其中含有式(2)的1,1,1-三(对羟基苯基)乙烷的三缩水甘油醚作为式(1)的多缩水甘油醚化合物，其是单独或以与其它式(1)的多缩水甘油醚的混合物的形式的
Figure DEST_PATH_IMAGE004
。
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