JP6768805B2

JP6768805B2 - ポリグリシジルエーテル含有ポリカーボネート組成物

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Publication number: JP6768805B2
Application number: JP2018530037A
Authority: JP
Inventors: ロルフ、ベーアマン; ヘルムート、ベルナー、ホイアー; アンケ、ボウマンス
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Current assignee: Covestro Deutschland AG
Priority date: 2015-12-11
Filing date: 2016-12-08
Publication date: 2020-10-14
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Description

本発明は、特定のグリシジルエーテル化合物ならびに典型的には、熱安定剤、紫外線安定剤および／または離型剤の群からの少なくとも１種の添加剤を含んでなるポリカーボネート組成物、ならびにこれら組成物から製造された成形品に関する。ポリカーボネート組成物は、高い流動性および良好な熱特性を有する。また、本発明は、ポリカーボネート溶融物の流動性の改善に関する。

（コ）ポリカーボネート組成物または（コ）ポリカーボネートブレンド物の流動性は、低分子量化合物の添加によって増加させることができる。しかしながら、この種の物質は、同時に可塑剤としても機能するために、ポリマーマトリクスの熱変形耐性およびガラス転移温度を低下させる。これは材料の温度使用範囲を縮小するために望ましくない。

ＤＥ１０２００４０２０６７３Ａ１では、エーテルまたはチオエーテルの結合を有するビスフェノールに基づく、流動性が改善されたコポリカーボネートが記載されている。

ＤＥ３９１８４０６Ａ１では、エラストマーまたは他の熱可塑性物質での特定のポリカーボネートに基づく、光データ保存用のブレンド物、および光学的用途でのそれらの使用が開示されていて、詳細には、この光データ保存は、コンパクトディスクなどである。

ＥＰ０９５３６０５Ａ２では、ＢＰＡポリカーボネートのマトリックス中に環式オリゴカーボネートが大量（例えば、０．５％〜４％）に添加され、双軸押出機を用いて２８５℃にて均一化されていることを特徴とする、改善した流動特性を有する直鎖状ポリカーボネート組成物が記載されている。この過程で、環式オリゴカーボネートの量が上昇するにつれ流動性が増加する。しかしながら、同時に、ガラス転移温度が明確に低下するために、熱変形耐性が低下する。これは、比較的高い熱変形耐性を有する（コ）ポリカーボネート組成物の産業的用途では望ましくない。ひいては、この不利な点を、高価なコ−ビスフェノールをより多くの量で使用することを通じて補わなければならない。

従って、本発明は、組成物の先行技術から知られている不利な点（例えば、加工での不十分な流動特性）を有することがない、高い流動性および非常に本質的に不変な熱特性および機械特性（例えば、ガラス転移温度）を有しているポリカーボネート組成物を提供することが目的であった。同時に、本発明によるポリカーボネート組成物は、良好な溶融安定性を有しているはずであり、これは製造プロセスでの、押出しまたは射出成型部品の製造では重要なことである。

この度、驚くべきことに、この目的は、以下を含んでなる組成物によって達成されることが見出された。
Ａ）６４．０〜９９．９４重量％の芳香族ポリカーボネートおよび
Ｂ）０．０５〜３．０重量％の、少なくとも１種の式（１）のポリグリシジルエーテル化合物：

［式中、
Ｒ_４は、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基またはアリール基であり、該アルキル基は分岐状または非分岐状であり、かつ
Ｒ_１１〜Ｒ_１３は、同一または異なっており、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基またはアリール基であり、該アルキル基は分岐状または非分岐状である。］。

本目的は、そのような組成物から製造された成形品によってさらに達成される。

発明の具体的説明

本発明特徴による組成物は、ＩＳＯ１８０／１Ｃ：２０００−１２に従い決定された、良好な機械特性（特に良好な衝撃耐性）、およびＩＳＯ１１３３−１：２０１１−１２に従い決定された、メルトボリュームフローレートＭＶＲによって表される、非常に良好なレオロジー特性（即ち、高い流動性）を特色とする。同時に、溶融安定性は高い。

好ましくは、本発明による組成物には、熱安定剤、紫外線安定剤および／または離型剤（成分Ｃ）の群からの少なくとも１種の添加剤が０．００１重量％〜３重量％さらに含まれる。

本発明による組成物は、他の通常の添加剤（「さらなる添加剤」、成分Ｄ）が最大３０．０重量％、好ましくは０．１０〜２５重量％、より好ましくは０．２〜２０重量％含有していてもよい。これらのさらなる添加剤は、熱安定剤、紫外線安定剤および離型剤の群の一部を形成しない。成分Ｄの例は、難燃剤、ＩＲ吸収剤、静電気防止剤、ならびにガラス繊維、炭素繊維、二酸化チタン、シリケート、硫酸バリウムおよび滑石などの無機充填剤である。

非常に特に好ましい組成物には成分Ａ）〜Ｄ）以外のさらなる成分が一切含有されていない。

本発明による組成物の個々の成分は、以下でより詳細に説明されている。

定義
本発明の文脈では、分岐状または非分岐状のＣ_１〜Ｃ_８アルキルは、炭素原子を１〜８個有するアルキル基を意味すると理解すべきである。Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルは、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルであり、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキルはさらに、例えば、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、ネオペンチル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、１，３−ジメチルプロピル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピル、１−エチル−２−メチルプロピルまたは１−エチル−３−メチルプロピルであり、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキルはさらに、例えば、ｎ−ヘプチルまたはｎ−オクチルである。アラルキル基中の対応するアルキル基にも同様が当てはまる。

アリールは、骨格炭素原子を６〜３４個有する炭素環式芳香族基である。Ｃ_６〜Ｃ_３４アリールの好ましい例としては、フェニル、ｏ、ｐ−、ｍ−トリル、ナフチル、フェナントレニル、アントラセニルおよびフルオレニルが挙げられる。アリーレンは２つの結合を有する上に定義されたとおりにアリールである。アラルキル基とも呼ばれる、アリールアルキル基の芳香族部分にも同様が当てはまる。

上記のリストは一例であり、限定的と見なすべきではない。

本発明の文脈では、ｐｐｂおよびｐｐｍは、反対の記載がない限り、重量部を意味すると理解すべきである。

本発明の文脈では、記載された成分ＡおよびＢ、ならびに場合により存在する成分ＣおよびＤのパーセンテージは、明確な反対の記載がない限り、各々組成物の総重量に対するものである。組成物は成分ＡおよびＢならびに場合により存在する成分ＣおよびＤと同様にさらなる成分を含有していてもよい。好ましい実施態様では、組成物は成分Ａ、Ｂ、ＣおよびＤからなり；換言すると、成分Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは合計すると１００重量％となる。

成分Ａ
本発明の文脈でのポリカーボネートは、ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートの両方である。ポリカーボネートは既知の様式で直鎖状でも分岐状でもよい。本発明によれば、ポリカーボネートの混合物を使用することも可能である。

ポリカーボネートの平均分子量Ｍ_ｗ（ＣＨ_２Ｃｌ_２１００ｍｌ当たり０．５ｇの濃度で、ＣＨ_２Ｃｌ_２中で、２５℃での相対粘度を測定することにより決定）は、ビスフェノールＡポリカーボネートキャリブレーションによって決定して、１５０００ｇ／ｍｏｌ〜３６０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１６０００ｇ／ｍｏｌ〜３５０００ｇ／ｍｏｌ、特に１７０００ｇ／ｍｏｌ〜３４０００ｇ／ｍｏｌである。

ポリカーボネートは、既知の方法にてジヒドロキシアリール化合物、炭酸誘導体、場合により鎖停止剤および分岐形成剤から調製される。

ポリカーボネートの調製に関する詳細は、約４０年間、数多くの特許文献に書き留められてきた。ここでは、例えば、Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, 第9巻, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964、D. Freitag, U. Grigo, P.R. Mueller, H. Nouvertne, BAYER AG, "Polycarbonates" in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 第11巻, 第二版, 1988, 648〜718ページ、ならびに最後に、 U. Grigo, K. Kirchner およびP.R. Mueller "Polycarbonate" [Polycarbonates] in Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch [Plastics Handbook], 第3/1巻, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester [Polycarbonates, Polyacetals, Polyesters, Cellulose Esters], Carl Hanser Verlag Munich, Vienna 1992, 117〜299ページを参照してもよい。

芳香族ポリカーボネートは、例えば、相界面法により、場合により鎖停止剤の使用により、かつ場合により三官能性または三官能性以上の分岐形成剤の使用により、ジヒドロキシアリール化合物を、ハロゲン化カルボニル、好ましくはホスゲンおよび／または芳香族ジハロゲン化ジカルボニル、好ましくはベンゼンジハロゲン化ジカルボニルと反応させるによって調製される。ジヒドロキシアリール化合物の、例えば、炭酸ジフェニルとの反応による溶融重合法を介した製造も同様に可能である。

ポリカーボネートを製造するのに好適なジヒドロキシアリール化合物は、例えば、ハイドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニル、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）硫化物、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、α，α’−ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、イサチンまたはフェノールフタレイン誘導体に由来するフタルイミジン類およびそれらの環アルキル化化合物、環アリール化化合物または環ハロゲン化化合物である。

好ましいジヒドロキシアリール化合物は、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼンおよび１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ならびにビスフェノール（Ｉ）〜（ＩＩＩ）である。

［式中、各場合のＲ’は、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、アラルキルまたはアリール、好ましくはメチルまたはフェニル、最も好ましくはメチルである。］

特に好ましいジヒドロキシアリール化合物は、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンおよび２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ならびに式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）のジヒドロキシアリール化合物である。

これらおよび他の好適なジヒドロキシアリール化合物は、例えば、US-A 3 028 635, US-A 2 999 825, US-A 3 148 172, US-A 2 991 273, US-A 3 271 367, US-A 4 982 014およびUS-A 2 999 846、DE-A 1 570 703, DE-A 2 063 050, DE-A 2 036 052, DE-A 2 211 956およびDE-A 3 832 396、FR-A 1 561 518、H. Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, New York 1964の論文に記載されている。

ホモポリカーボネートの場合では、ジヒドロキシアリール化合物を１種のみ使用する一方で、コポリカーボネートの場合では２種以上のジヒドロキシアリール化合物を使用する。

好適な炭酸誘導体の例には、ホスゲンまたは炭酸ジフェニルが含まれる。

ポリカーボネートの製造で使用してもよい好適な鎖停止剤は、モノフェノール類である。好適なモノフェノールは、例えば、フェノール自体、クレゾール類等のアルキルフェノール類、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、クミルフェノールおよびそれらの混合物である。

好ましい鎖停止剤は、直鎖状または分岐鎖状Ｃ_１〜Ｃ_３０アルキル基によって一置換または多置換された、好ましくは置換されていないかｔｅｒｔ−ブチルによって置換された、フェノール類である。特に好ましい鎖停止剤は、フェノール、クミルフェノールおよび／またはｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールである。

使用する鎖停止剤の含量は、各場合で使用したジヒドロキシアリール化合物のモル数に対して、好ましくは０．１〜５モル％である。鎖停止剤は、炭酸誘導体との反応の前、間または後に混合してもよい。

好適な分岐形成剤は、ポリカーボネート化学において通常の三官能性または三官能性以上の化合物、特には、３価または３価以上のフェノール系ＯＨ基を有するものである。

好適な分岐形成剤の例としては、１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、トリ（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノール、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン、テトラ（４−ヒドロキシフェニル）メタン、テトラ（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノキシ）メタンおよび１，４−ビス（（４’，４”−ジヒドロキシトリフェニル）メチル）ベンゼンおよび３，３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールが挙げられる。

場合により使用してもよい分岐形成剤の含量は、各場合で使用したジヒドロキシアリール化合物のモル数に対して、好ましくは０．０５モル％〜２．００モル％である。

分岐形成剤は、ジヒドロキシアリール化合物および鎖停止剤と一緒に最初に充填した水性アルカリ性相に充填しても、またはホスゲン化の前に有機溶媒中に混合、溶解させてもどちらでもよい。エステル交換反応法の場合、分岐形成剤はジヒドロキシアリール化合物と一緒に使用する。

特に好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡに基づくホモポリカーボネート、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンに基づくホモポリカーボネートおよび２つのモノマー、ビスフェノールＡおよび１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンに基づくコポリカーボネート、ならびに好ましくはコモノマーとしてのビスフェノールＡとの、式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）のジヒドロキシアリール化合物に由来するホモポリカーボネートまたはコポリカーボネートである。

添加剤のとり込みを容易にするために、成分Ａは粉末状、ペレット状または粉末とペレットの混合物で使用することが好ましい。

本発明による組成は、６４．０〜９９．９４重量％の、好ましくは７０．０〜９９．９４重量％の、より好ましくは８０．０〜９９．９０重量％の、最も好ましくは７９．９４９重量％の、少なくとも１種の芳香族ポリカーボネートを含有する。

成分Ｂ
成分Ｂのポリグリシジルエーテル化合物は一般式（１）のものである。

［式中、
Ｒ_４は、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基またはアリール基であり、該アルキル基は分岐状または非分岐状であり、かつ
Ｒ_１１〜Ｒ_１３は、同一または異なっており、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基またはアリール基であり、該アルキル基は分岐状または非分岐状である。］

本発明による組成物中に、単独で存在しているか、または式（１）の他のポリグリシジルエーテルと混合して存在している最も好ましいポリグリシジルエーテルは、式（２）のポリグリシジルエーテルである（ＴＨＰＥトリスグリシジルエーテル、１，１，１−トリス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン）のトリスグリシジルエーテル）。

本発明による組成物は式（１）の少なくとも１種のポリグリシジルエーテル化合物を０．０５〜３．０重量％、好ましくは０．１〜２．０重量％、より好ましくは０．２〜１．５重量％、および最も好ましくは０．３〜０．８重量％含有している。

成分Ｃ
好ましくは、本発明による組成物は、さらに熱安定剤、紫外線安定剤および／または離型剤の少なくとも１種の添加剤を合計で０．００１重量％〜３重量％含んでなる。

好ましくは、好適な熱安定剤は、トリフェニルホスフィン、亜リン酸トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（Irgafos（商標）168）、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジイルビスホスホナイト、プロピオン酸オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）（Irgafos（商標）1076）、ジホスホン酸ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリトリトール（Doverphos（商標）S-9228）、ジホスホン酸ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトール（ADK STAB PEP-36)である。それらまたは他の熱安定剤は単独または混合して使用する（例えば、Irganox（商標）B900(１：３の比でのIrgafos（商標）168とIrganox（商標）1076の混合物)またはIrganox（商標）B900またはIrganox（商標）1076とのDoverphos（商標）S-9228）。熱安定剤は、好ましくは０．００３〜０．２重量％の量で単独または組み合わせて使用する。

使用する紫外線安定剤は、４００ｎｍ未満の最小の透過率および４００ｎｍを超える最大の透過率を有する化合物である。本発明の組成物に使用する特に好適な紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール、トリアジン、ベンゾフェノンおよび／またはアリール化シアノアクリレートである。

特に好適な紫外線吸収剤は、２−（３’，５’−ビス（１，１−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール（Tinuvin（商標）234、ルートウィヒスハーフェン、ＢＡＳＦ)、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（ｔｅｒｔ−オクチル）フェニル）ベンゾトリアゾール（Tinuvin（商標）329、ルートウィヒスハーフェン、ＢＡＳＦ)、ビス（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾールイル）−２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチル）メタン（Tinuvin（商標）360、ルートウィヒスハーフェン、ＢＡＳＦ）、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシルオキシ）フェノール（Tinuvin（商標）1577、ルートウィヒスハーフェン、ＢＡＳＦ)などのヒドロキシベンゾトリアゾール類、同様に２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン（Chimasorb（商標）22、ルートウィヒスハーフェン、ＢＡＳＦ）および２−ヒドロキシ−４−（オクチルオキシ）ベンゾフェノン（Chimassorb（商標）81、ルートウィヒスハーフェン、ＢＡＳＦ）などのベンゾフェノン類、２，２−ビス［［（２−シアノ−１−オキソ−３，３−ジフェニル−２−プロペニル）オキシ］メチル］−１，３−プロパンジイルエステル（９ＣＩ）（Uvinul（商標）3030、BASF AG ルートウィヒスハーフェン）、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−エチルヘキシル）オキシ］フェニル−４，６−ジ（４−フェニル）フェニル−１，３，５−トリアジン（Tinuvin（商標）1600、ルートウィヒスハーフェン、ＢＡＳＦ)、２，２’−（１，４−フェニレンジメチリデン）ビスマロン酸テトラエチル(Hostavin（商標）B-Cap、Clariant AG）またはＮ−（２−エトキシフェニル）−Ｎ’−（２−エチルフェニル）エタンジアミド（Tinuvin（商標）312、ルートウィヒスハーフェン、ＢＡＳＦ）である。

特に好適な紫外線吸収剤は、ビス（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾールイル）−２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチル）メタン（Tinuvin（商標）360）、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（ｔｅｒｔ−オクチル）フェニル）ベンゾトリアゾール（Tinuvin（商標）329)およびＮ−（２−エトキシフェニル）−Ｎ’−（２−エチルフェニル）エタンジアミド（Tinuvin（商標）312）であり、特に好ましいのは、ビス（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾールイル）−２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチル）メタン（Tinuvin（商標）360）、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（ｔｅｒｔ−オクチル）フェニル）ベンゾトリアゾール（Tinuvin（商標）329）である。

これら紫外線吸収剤の混合物も使用可能である。

本発明による組成物が紫外線吸収剤を含有する場合、紫外線吸収剤の量は、組成物全体に対して、好ましくは０．８重量％以下、より好ましくは０．０５重量％〜０．５重量％、最も好ましくは０．１重量％〜０．４重量％である。

本発明による組成物に加えられた任意の離型剤は、テトラステアリン酸ペンタエリトリトール、モノステアリン酸グリセロールおよび長鎖脂肪酸エステル類、例えば、ステアリン酸ステアリルおよびステアリン酸プロパンジオールならびにそれらの混合物からなる群から選択されることが好ましい。離型剤の使用量は、組成物全体に対して、０．０５重量％〜２．００重量％、好ましくは０．１重量％〜１．０重量％、より好ましくは０．１５重量％〜０．６０重量％、最も好ましくは０．２０重量％〜０．５０重量％である。

より好ましくは、少なくとも１種の熱安定剤、および場合により離型剤は、成分Ｃとして存在している。

好ましい組成物は、成分Ａ〜Ｃ以外の成分を一切含有していない。

成分Ｄ
代替物として場合により存在するのは、最大３０．０重量％、好ましくは０．１０〜２５重量％、より好ましくは、０．２〜２０重量％の他の通常の添加剤（「さらなる添加剤」、成分Ｄ）である。これらのさらなる添加剤は、熱安定剤、紫外線安定剤および離型剤の群の一部を形成しない。この実施態様では、本発明による組成物は、好ましくは成分Ａ、Ｂ、ＣおよびＤからなる。成分Ｄの例は、難燃剤、ＩＲ吸収剤、静電気防止剤、リン酸トリスイソオクチルなどのエステル交換反応安定剤、ならびにガラス繊維、炭素繊維、二酸化チタン、シリケート、硫酸バリウムおよび滑石などの無機充填剤である。

ポリカーボネートに通常加えられるそのような添加剤は、特に、EP-A 0 839 623、WO-A 96/15102、EP-A 0 500 496または"Plastics Additives Handbook", Hans Zweifel, 第五版2000, Hanser Verlag, Munichに記載されている、ポリカーボネートにとって通常の量での、酸化防止剤、ＩＲ吸収剤、静電気防止剤、難燃剤、抗滴下剤、蛍光増白剤、光散乱剤、無機顔料を含む顔料などの着色剤、カーボンブラック、および／または染料、ならびに二酸化チタンまたは硫酸バリウムなどの無機充填剤である。これらの添加剤は、単独または混合物として加えてもよい。

成分Ａ〜Ｃおよび場合によりＤを含んでなる本発明によるポリマー組成物は、組合せを介した標準的取り込み、個々の成分の混合および均一化、特にせん断力を働かせた状態でのメルト中で行われる均一化で製造される。組合せおよび混合は、パウダープレミックスを使用して、メルト均一化に先立って任意に達成される。

また、ここでは、組成物の成分Ｂ〜Ｃおよび場合によりＤは、既知の方法によってか、またはマスターバッチの形態でポリカーボネート中に導入してもよい。

成分Ｂ〜Ｃおよび場合によりＤを組み込むためのマスターバッチの使用は、単独であっても混合物としてでも好ましい。

この文脈では、本発明による組成物は、スクリュー押出機（例えば、ＺＳＫ双軸押出機）、混練機あるいはBrabenderまたはBanburyミル等の従来の装置で、組み合わせて、混合して、均一化して、続けて押し出すことができる。押出後、押出物を冷却し粉砕してもよい。また、個々の成分をプレミックスし、次いで残留出発材料を個別におよび／または同様に混合して添加することも可能である。

射出成型機の可塑化装置内にてメルト中でプレミックスを組み合わせて、混合することも可能である。この場合、メルトは後続の工程での成形品に直接変形される。

プラスチック成形品は、射出成形によって製造することが好ましい。

本発明による組成物は、多層システムの製造において有用である。これには、本発明によるポリカーボネート組成物を１つ以上の層でプラスチック製の成形品に適用することが含まれる。例えば、ホイルインサート成形、共押出または多成分射出成形による適用は、成形品の成形と同時または直後に実施してもよい。しかしながら、成形済みの本体に適用もあり得る（例えば、フィルムでの積層、既存の成形品の被覆的なオーバー成形または溶液での被覆による）。

本発明による組成物は、電気および電子部門およびＩＴ部門でのフレーム部品の製造、特に、厳しい難燃性条件が提示される用途で好適である。当該用途の例としては、スクリーンまたはハウジング、例えば、ウルトラブックまたはＬＥＤディスプレイ技術用フレーム（例えば、ＯＬＥＤディスプレイまたはＬＣＤディスプレイ、その他に電子インク装置用）が挙げられる。さらなる用途は、スマートフォン、タブレット、ウルトラブック、ノートブックまたはノート型パソコンなどの携帯通信端末のハウジング部品だけでなく、衛星ナビゲーション、スマートウォッチまたは心拍計、同様に薄肉設計の電気的用途、例えば家庭用および業務用ネットワークシステムおよびスマートメーターハウジング部品である。

本発明による組成物は、壁厚が１．５ｍｍである可燃性評価ＵＬ−９４Ｖ−０を有する、電気／電子部門およびＩＴ部門のための、厚さが０．１〜３ｍｍ、好ましくは０．１〜２ｍｍ、より好ましくは０．１〜１．０ｍｍの薄肉成形品の製造に特に好適である。この場合の厚さの数字は、成形品が、記載された範囲内でそのような厚さを全ての点で有しているという意味ではない。代わりに、記載された厚さは、成形品の最も低い壁厚の部分に関するものである。

本発明は、成分Ａ、場合により成分Ｃおよび場合により成分Ｄを含んでなるポリカーボネート組成物の、ＩＳＯ１１３３−１：２０１１−１２に従って決定された、負荷１．２ｋｇ、３００℃でのメルトボリュームフローレートを増加するための、少なくとも１種の式（１）のポリグリシジルエーテル化合物（成分Ｂ）の使用：

［式中、
Ｒ_４は、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基またはアリール基であり、このアルキル基は分岐状または非分岐状であり、かつ
Ｒ_１１〜Ｒ_１３は、同一または異なっており、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基またはアリール基であり、該アルキル基は分岐状または非分岐状である。］、好ましくは式（２）のポリグリシジルエーテル化合物（成分Ｂ）の使用：

をさらに提供する。本発明によるポリカーボネート組成物に関して言及された、成分Ａ〜Ｃおよび場合により存在する成分Ｄの好ましい範囲は、同様に本発明による使用にも当てはまる。

以下に記載されたポリカーボネート組成物は、５ｋｇ／ｈのスループットおよび５０／分の軸回転数で、ＢｅｒｓｔｏｒｆｆＺＥ２５押出機中で化合することにより製造した。成形体は、２８０℃にてＡｒｂｕｒｇＡｌｌｒｏｕｎｄｅｒ３７０Ｃ射出成形機中で製造された。

成分Ａ−１：メルトボリュームフローレートＭＶＲを１２．５ｃｍ^３／１０分（負荷１．２ｋｇ、試験温度３００℃でのＩＳＯ１１３３−１：２０１１−１２による）とする、ビスフェノールＡに基づく熱安定化直鎖状ポリカーボネート。成分Ａ−１は、熱安定剤としてトリフェニルホスフィン（成分Ｃ）を０．０２５重量％含有している。
成分Ａ−２：メルトボリュームフローレートＭＶＲを６ｃｍ^３／１０分（負荷１．２ｋｇ、試験温度３００℃でのＩＳＯ１１３３−１：２０１１−１２による）とする、ビスフェノールＡに基づく直鎖状ポリカーボネート粉末。
成分Ｂ：インド、ＥｘｃｅｌＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓＬｔｄ．からの１，１，１−トリス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタンのトリスグリシジルエーテル。
衝撃耐性はＩＳＯ１８０／１Ｃ：２０００−１２に従って、８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの試験体に対して室温で測定した。
ＤＳＣを用いてガラス転移温度（２回目の加熱）を決定した。
メルトボリュームフローレート（ＭＶＲ）は、ＺｗｉｃｋＲｏｅｌｌからのＺｗｉｃｋ４１０６機器を使用して、ＩＳＯ１１３３−１：２０１１−１２（試験温度３００℃、質量１．２ｋｇ）に従い決定した。
溶融粘度はＩＳＯ１１４４３：２０１４−０４（コーン−プレート配置）に従い決定した。

２．組成物
表１ａ：ポリグリシジルエーテルを含んでなる本発明の組成物４〜６および比較例１Ｃ−３Ｃ
１Ｃは使用した、熱安定化ポリカーボネート原料である。
２Ｃは再押出しを行った１Ｃである；これは、本発明の例４〜６の化合工程を促進させる。

表からは、一切のポリグリシジルエーテルを含羞していない比較例による組成物のメルトボリュームフローレートＭＶＲは遥かに劣っていることが明白である。本発明による組成物の流動曲線は、異なる測定温度でのせん断範囲全体にわたって各々明確に低減された溶融粘度を示し、これは流動性が改善されたことを意味する。ガラス転移温度への影響はこの場合些細である。衝撃耐性は不変で良好である。

Claims

Ａ）６４．０〜９９．９４重量％の芳香族ポリカーボネート、および
Ｂ）０．０５〜３．０重量％の、少なくとも１種の式（１）のポリグリシジルエーテル化合物：

［式中、
Ｒ_４は、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基またはアリール基であり、該アルキル基は分岐状または非分岐状であり、かつ
Ｒ_１１〜Ｒ_１３は、同一または異なっており、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基、またはアリール基であり、該アルキル基は分岐状または非分岐状である。］
を含んでなる、組成物。
前記ポリグリシジルエーテル化合物の量が０．１〜０．６重量％である、請求項１に記載の組成物。
前記式（１）のポリグリシジルエーテル化合物が、単独で存在しているとしても、または他の式（１）のポリグリシジルエーテル化合物と混合されて存在しているとしても、前記式（１）のポリグリシジルエーテル化合物が、式（２）：

の１，１，１−トリス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタンのトリスグリシジルエーテルである、請求項１または２に記載の組成物。
０．００１重量％〜３重量％の、熱安定剤、紫外線安定剤および／または離型剤の群からの少なくとも１種の添加剤（成分Ｃ）をさらに含んでなる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
以下の成分：
Ａ）６４．０〜９９．９４重量％の芳香族ポリカーボネート、
Ｂ）０．０５〜３．０重量％の式（１）のポリグリシジルエーテル、
Ｃ）０．００１重量％〜３重量％の、熱安定剤、紫外線安定剤および離型剤の群から選択される、少なくとも１種の添加剤、および
Ｄ）０．０重量％〜３０．０重量％の、難燃剤、ＩＲ吸収剤、静電気防止剤および無機充填剤の群から選択される、１種以上のさらなる添加剤
からなる、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物から製造した、成形品。
前記成形品の厚さが０．１〜３ｍｍである、請求項６に記載の成形品。
前記成形品の厚さが０．１〜２ｍｍである、請求項７に記載の成形品。
前記成形品の厚さが０．１〜１．０ｍｍである、請求項８に記載の成形品。
ポリカーボネート組成物の、ＩＳＯ１１３３−１：２０１１−１２に従って決定された、負荷１．２ｋｇ、３００℃でのメルトボリュームフローレートを増加するための、少なくとも１種の式（１）のポリグリシジルエーテル化合物の使用：

［式中、
Ｒ_４は、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基またはアリール基であり、該アルキル基は分岐状または非分岐状であり、かつ
Ｒ_１１〜Ｒ_１３は、同一または異なっており、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル基またはアリール基であり、該アルキル基は分岐状または非分岐状である。］。
前記式（１）のポリグリシジルエーテル化合物が、単独で存在しているとしても、または他の式（１）のポリグリシジルエーテル化合物と混合されて存在しているとしても、前記式（１）のポリグリシジルエーテル化合物が、式（２）：

の１，１，１−トリス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタンのトリスグリシジルエーテルである、請求項１０に記載の使用。