CN101418113A - 液晶聚酯组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了液晶聚酯组合物,其包含三联苯和液晶聚酯,其中三联苯基本上由对三联苯组成,基于100重量份的液晶聚酯,对三联苯在组合物中含有的量为0.3~15重量份。该液晶聚酯组合物具有高流动性和低各向异性,其也可以抑制模塑时气体的产生。
Description
技术领域
本发明涉及液晶聚酯组合物。更进一步,本发明涉及使用该液晶聚酯组合物的模塑制品。
背景技术
由于液晶聚合物在可塑性、机械性能、耐热性等方面是优异的,在注塑模塑应用中存在不断扩大的需求,这些应用主要包括在电器和电子元件上的应用。
已知一种含有填料例如玻璃纤维的液晶聚酯组合物,用于生产电器和电子元件。然而不理想的是,该元件倾向于具有各向异性。尽管当液晶聚酯组合物含有大量玻璃纤维时,可以降低各向异性,但组合物的流动性却趋向于恶化。此外,已知一种使用三联苯衍生物的方法,例如公开在公开号为No.2003-277632的日本未审专利中,旨在提高含有填料的热塑树脂组合物的流动性。
发明内容
然而,当公开号为No.2003-277632的日本未审专利中公开的树脂组合物熔融模塑时,从熔化的树脂组合物中产生气体,导致在模塑制品中出现孔隙。而且,当得到的模塑制品通过例如回流焊接工艺进行焊接时,在模塑制品的表面可能会出现凸起(起泡缺陷)。
在这种情况下,为得到一种液晶聚酯组合物,所述组合物能够生产用于电器和电子元件等的模塑制品,本发明的发明人进行了研究。本发明的一个目的是提供液晶聚酯组合物,其具有高耐热性,能够抑止起泡缺陷等问题,并同时具有高流动性和降低的各向异性,即使是当液晶聚酯组合物制备成具有复杂形状的模塑制品(如电器和电子元件)时。
为了实现上述目的和其它目的,本发明人对一种液晶聚酯组合物进行了研究。结果,本发明人已经发现具有高流动性和低各向异性的液晶聚酯组合物,所述组合物也能够抑制在模塑时气体的产生,并已经完成了本发明。
本发明提供一种液晶聚酯组合物,所述组合物包含基本上由对三联苯组成的三联苯和液晶聚酯,基于100重量份的液晶聚酯,对三联苯以0.3~15重量份的量包含在组合物中。此外,本发明提供由该液晶聚酯组合物得到的模塑制品。
本发明的液晶聚酯组合物能够提供一种具有高耐热性的模塑制品,其能够抑制起泡缺陷等问题,并同时保持其中液晶聚酯的高流动性,降低聚酯的各向异性。这种模塑制品能够优选用于具有复杂形状的电器和电子元件,特别是表面贴装元件,因此在工业上是非常有用的。
附图说明
图1是一幅示意图,显示了用于测量薄壁流动长度的模型形状,在实施例中用于评价薄壁的流动性。
具体实施方式
本发明的液晶聚酯组合物包含三联苯和液晶聚酯。所述组合物中的三联苯基本上由对三联苯组成。基于100重量份的液晶聚酯,对三联苯以0.3~15重量份的量包含在组合物中。
液晶聚酯是热致液晶聚合物的一种,在450℃或更低的温度下能够处于具有光学各向异性的熔融相。
液晶聚酯的例子包括:
(1)具有源于芳族羟基羧酸的结构单元、源于芳族二羧酸的结构单元和源于芳族二醇的结构单元的聚合物;
(2)具有源于不同种类的芳族羟基羧酸的结构单元的聚合物;
(3)具有源于芳族二羧酸的结构单元和源于芳族二醇的结构单元的聚合物;和
(4)由结晶聚酯例如聚对苯二甲酸乙二醇酯与一种芳族羟基羧酸反应得到的聚合物。
芳族羟基羧酸、芳族二羧酸和芳族二醇,其可以用作得出上述结构单元的原料,可以被其相应的成酯衍生物的衍生物交换。
具有羧基的化合物的成酯衍生物的例子包括具有一个羧基的化合物,该羧基可以促进聚酯的产生(例如氯化物或酐);以及羧酸与乙醇或乙二醇的酯,其可以通过酯交换反应形成聚酯。
芳族羟基羧酸、芳族二羧酸和芳族二醇可以具有作为取代基的卤原子例如氯原子和氟原子、烷基例如甲基和乙基、以及芳基例如苯基,只要取代基的量是在不使成酯性能变差的范围内。
液晶聚酯结构单元的例子如下文所示。
源于芳族羟基羧酸的结构单元的例子如下所示:
在上面所示的结构单元中,连接于芳族环的氢原子的部分或全部可以被卤原子、烷基或芳基取代。
源于芳族二羧酸的结构单元的例子如下所示:
在上面所示的结构单元中,连接于芳族环的氢原子的部分或全部可以被卤原子、烷基或芳基取代。
源于芳族二醇的结构单元的例子如下所示:
在上面所示的结构单元中,连接于芳族环的氢原子的部分或全部可以被卤原子、烷基或芳基取代。
烷基优选具有1~10个碳原子,更优选甲基、乙基或丁基。芳基优选具有6~20个碳原子,更优选苯基。
上面所示的结构单元的优选组合的例子包括如下的组合(a)~(f)。
(a):结构单元(A1)、(B2)和(C3)的组合;结构单元(A2)、(B2)和(C3)的组合;结构单元(A1)、(B1)、(B2)和(C3)的组合;结构单元(A2)、(B1)、(B2)和(C3)的组合;以及结构单元(A2)、(B3)和(C3)的组合,
(b):组合(a)中结构单元(C3)部分或全部用结构单元(C1)代替,
(c):组合(a)中结构单元(C3)部分或全部用结构单元(C2)代替,
(d):组合(a)中结构单元(C3)部分或全部用结构单元(C4)代替,
(e):组合(a)中结构单元(C3)部分或全部用结构单元(C4)和(C5)代替,以及
(f):组合(a)中结构单元(A1)的一部分用结构单元(A2)代替。
考虑到耐热性,优选使用的液晶聚酯具有:
30~80摩尔%的结构单元源于至少一种芳族羟基羧酸,该芳族羟基羧酸选自对羟基苯甲酸和2-羟基-6-萘甲酸;
10~35摩尔%的结构单元源于至少一种芳族二醇,该芳族二醇选自氢醌和4,4’-二羟基联苯;以及
10~35摩尔%的结构单元源于至少一种芳族二羧酸,该芳族二羧酸选自对苯二甲酸、间苯二甲酸和2,6-萘二甲酸;
基于100摩尔%液晶聚酯的所有结构单元计。
考虑到耐热性和机械性能之间的平衡,液晶聚酯优选含有30摩尔%或更多的由单元(A1)表达的结构单元(源于对羟基苯甲酸的结构单元)。
本发明使用的液晶聚酯的重均分子量不被限定,并可以在10,000~100,000的范围内。
本发明使用的液晶聚酯能够例如以下列方式生产,例如通过熔体聚合,其中芳族羟基羧酸和芳族二醇用过量的脂族酸酐来酰化得到酰化物,接着进行缩聚,其中得到的酰化物(即酰化的芳族羟基羧酸和酰化的芳族二醇)的酰基以及芳族羟基羧酸与芳族二羧酸的羧基经受酯交换。值得注意的是芳族二羧酸可以在酰化步骤中相伴使用。由于芳族二羧酸不受脂族酸酐的影响,可以在酰化步骤中组合使用芳族羟基羧酸、芳族二醇和芳族二羧酸。做为选择,本发明使用的液晶聚酯可以通过另一种熔体聚合来生产,其中酰化的芳族羟基羧酸和酰化的芳族二醇预先制备,接着进行缩聚,其中这些酰化物和芳族二羧酸经受酯交换。
在酰化反应中,脂族酸酐所使用的量优选是相对于在芳族羟基羧酸和芳族二醇中的酚式羟基的总量的1~1.2倍,更优选1.05~1.1倍。当使用的脂族酸酐的量太少时,酰化物、芳族羟基羧酸、芳族二羧酸等在酯交换(缩聚)中趋向于升华,这会导致反应体系出现阻塞的情况。当使用的脂族酸酐的量过多时,可能会出现生成的液晶聚酯着色。
酰化反应优选在130~180℃的温度下进行5分钟到10小时,更优选在140~160℃的温度下进行10分钟到3小时。
酰化反应中使用的脂族酸酐不被限定。脂族酸酐的例子包括乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐、异丁酸酐、戊酸酐、特戊酸酐、2-乙基己酸酐、一氯乙酸酐、二氯乙酸酐、三氯乙酸酐、一溴乙酸酐、二溴乙酸酐、三溴乙酸酐、一氟乙酸酐、二氟乙酸酐、三氟乙酸酐、戊二酐、马来酐、琥珀酸酐、β-溴丙酸酐等。脂族酸酐可以使用其中两种或多种的混合物。考虑到成本和处理易度,优选使用乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐和异丁酸酐,更优选使用乙酸酐。
在酯交换中,酰化物和芳族二羧酸的量优选取值范围使得在酰化的芳族羟基羧酸和酰化的芳族二醇中酰基的总量可以是在芳族二羧酸中羧基当量的0.8~1.2倍。
酯交换反应优选在130~400℃的温度下进行,以0.1~50℃/分钟的速率升温,更优选在150~350℃的温度下进行,以0.3~5℃/分钟的速率升温。
在酯交换中,为了平衡移动,优选将作为副产品产生的脂族酸和未反应的酯族酸酐通过蒸发等方法蒸馏出反应体系。
酰化反应和酯交换可以在催化剂存在下进行。催化剂可以是通常已知的用于聚酯聚合的催化剂。催化剂的例子包括金属盐催化剂例如乙酸镁、乙酸亚锡、钛酸四丁酯、乙酸铅、乙酸钠、乙酸钾、三氧化二锑,以及有机化合物催化剂例如N,N-二甲基氨基吡啶和N-甲基咪唑。催化剂可以与进料单体相伴加入到反应混合物中。酰化后,催化剂不一定移出反应混合物,其后可以是酯交换。当由本发明的液晶聚酯组合物生产电器和电子元件时,催化剂优选有机化合物催化剂,因为优选在组分中没有金属成分。
当通过酯交换的聚合是通过熔体聚合来进行时,熔体聚合和固相聚合都可以实现。例如,固相聚合可以以这样的方式进行:将由熔体聚合反应器得到的产物(聚合物)拉出熔体聚合反应器,碾碎成粉末形式或小薄片形式,接着进行固相聚合。当在20~350℃的温度下,在惰性气氛如氮气下,以固相状态进行1~30小时的热处理时,可以实现固相聚合。固相聚合可以在搅拌下进行或在无搅拌的停滞静止状态下进行。通过装备合适的搅拌机械,熔体聚合和固相聚合可以在相同的反应容器中进行。在固相聚合后,得到的液晶聚酯可以垫以托板(pallentized),用已知的方法被模塑。
液晶聚酯可以使用间歇设备或连续设备来生产。
在本发明中,液晶聚酯组合物包括三联苯和液晶聚酯,该三联苯基本上由对三联苯组成。三联苯可以是基本上只有对三联苯,这意味着在本发明中可以使用高纯度、商购的对三联苯作为三联苯,不需要从高纯度对三联苯中除去非故意的杂质。例如,在本发明中可以使用商购自Kanto Chemical Co.,Inc.的最高质量对三联苯试剂。
优选在本发明的液晶聚酯组合物中,含有的非极性有机化合物基本上只有对苯。这里的非极性有机化合物是指在其分子式中具有碳原子和氢原子,没有杂原子例如氧原子、氮原子和硫原子的烃化合物。
本发明人详细研究了由具有三联苯的树脂组合物获得的模塑制品。结果发现当在组合物中的三联苯含有间三联苯或邻三联苯时,在模塑中产生气体,这导致模塑制品的起泡缺陷。因此,在本发明中,在液晶聚酯中基本上只使用对三联苯作为非极性有机化合物,以获得高流动性和降低液晶聚酯的各向异性。在本发明中,即使当只使用少量对三联苯时,也能得到如此优异的效果。本发明人已经发现当通过熔融捏合(在下文描述)来制备液晶聚酯组合物时,降低液晶聚酯组合物各向异性的效果可以更加特别明显。这种效果的表现是基于本发明的独特发现。本发明的效果是出人预料的,因为对三联苯是刚性分子,因此通常认为会使液晶聚酯组合物的各向异性变差(参见公开号为2005-248052的日本未审专利,段落[0006])。
在本发明的液晶聚酯组合物中,基于100重量份的液晶聚酯,含有0.3~15重量份的对三联苯。基于100重量份的液晶聚酯,优选含有对三联苯的量在0.5~12重量份的范围内,更优选1~10重量份。
当对三联苯的量在上述范围内时,液晶聚酯的高流动性和降低各向异性得到更好的表现,并在模塑的模型几乎没有污点,而这是优选的。
在本发明的液晶聚酯组合物中,也可以使用填料来提供其它特性,例如机械强度。填料可以是纤维状填料或片、粉末、颗粒等形式的非纤维填料。填料的例子包括玻璃纤维,PAN类型或沥青类型的碳纤维,金属纤维例如不锈钢纤维、铝纤维和黄铜纤维,有机纤维例如芳族聚酰胺纤维,石膏纤维,陶瓷纤维,氧化锆纤维,氧化铝纤维,二氧化硅纤维,二氧化钛纤维,碳化硅纤维,石棉,钛酸钾晶须,钛酸钡晶须,硼酸铝晶须和氮化硅须晶;以及粉状、颗粒或片状填料,包括云母、滑石、高岭土、二氧化硅、碳酸钙、玻璃小珠、玻璃薄片、空心玻璃微球、粘土、二硫化钼、硅灰石、二氧化钛、氧化锌、多磷酸钙和石墨。优选由碳材料和无机材料制成的填料,更优选由无机材料制成的填料(无机填料)。在无机填料中,优选使用玻璃纤维和滑石,更优选玻璃纤维。玻璃纤维不被限定,可以是通常使用的已知作为增强树脂填料的玻璃纤维。玻璃纤维可以是长丝类型的切短纤维或切段纤维类型,或可以是研磨纤维。
上述的填料可以是其中两种或多种组合使用。填料表面可以用众所周知的偶联剂(例如基于硅烷的偶联剂、基于钛酸盐的偶联剂等)或其它表面处理剂来预先处理。
当填料添加到液晶聚酯中时,基于100重量份液晶聚酯,填料的量可以在0.1~400重量份的范围内,优选在10~200重量份的范围内,更优选在20~100重量份的范围内,最优选在20~80重量份的范围内。
填料的量优选适当的量,以使得到的液晶聚酯组合物的流动性不会明显变差。
液晶聚酯组合物可以进一步包括添加剂,例如抗氧化剂和热稳定剂(例如受阻酚、氢醌、亚磷酸盐和它们的替代产品等)、紫外线吸收剂(例如间苯二酚、水杨酸盐等)、色保护剂例如亚磷酸盐和次磷酸盐、润滑剂和脱模剂(褐煤酸及其金属盐、及其酯、及其半酯、硬脂醇、硬脂酰胺、聚乙烯蜡等)、着色剂包括染料和颜料、作为导电剂或着色剂的碳黑、成核剂、阻燃剂(基于溴的阻燃剂、基于磷的阻燃剂、红磷、基于硅酮的阻燃剂等)、增塑剂、阻燃助剂和抗静电剂。由于具有包含杂原子的基团,例如极性官能团,这些添加剂明显地区别于上述的非极性有机化合物。优选添加剂的量是适当的量,以使得到的模塑制品的耐热性(与起泡缺陷相关)不会变差。
本发明的液晶聚酯组合物可以进一步包括一种不同于液晶聚酯的热塑树脂。当使用不同于液晶聚酯的热塑树脂时,适当选择热塑树脂的种类和量,以使液晶聚酯的机械性能、耐热性等不会降低。
如上所述,本发明的液晶聚酯组合物可以在组合中含有其它热塑树脂和添加剂。优选实施方式可以是一种组合物含有液晶聚酯和对三联苯,以及一种组合物含有液晶聚酯、对三联苯和至少一种填料,所述填料选自无机材料填料和碳材料填料。
优选的本发明的液晶聚酯组合物可以通过如下的方法制备:
对三联苯,或对三联苯和填料在液晶聚酯中通过熔融捏合的方式进行混合。可以应用已知的方法进行熔融捏合。例如,通过在180~420℃的温度下熔融捏合(使用Banbury混合器、胶辊机、捏合机、单轴或双轴挤出机)上述成分来生产液晶聚酯组合物,优选在250~380℃的温度下,更优选在280~360℃的温度下。当进行熔融捏合时,可以使用下面的任一方法:1)液晶聚酯、对三联苯和任选填料的块捏合;2)母粒法(master pellet method),其中对三联苯以高浓度加入到液晶聚酯中来制备液晶聚酯组合物(母粒),液晶聚酯和任选填料与其混合并捏合。
添加剂可以加入到液晶聚酯组合物中,无需与之进行熔融捏合。例如,添加剂可以以粉末的形式与液晶聚酯组合物的颗粒通过Henshel混合器等进行混合,可以直接用于注塑模塑。
如此获得的液晶聚酯组合物在熔融过程中表现出优异的流动性,各向异性显著降低,即使当组合物的模塑使用的模型具有不同横截面的流通路径和不同厚度的部分时。即使这样,在厚壁部分也难以发生过度填充,可以实现稳定模塑。
本发明的液晶聚酯组合物可以用已知的方法生产,已知的方法包括注塑法、挤塑法和压塑法,以提供具有优异表面外观(色调)、机械性能、耐热性和阻燃性的三维模塑制品、片材、容器、管、膜等。首先,由于本发明的液晶聚酯组合物流动性优异以及各向异性充分降低,因此适合于制备表面贴装元件,例如连接物、继电器柜、绕线管和开关。特别是由于本发明的液晶聚酯组合物具有高流动性,对于具有相对复杂形状的表面贴装元件表现出良好的模塑性。
如上所述,本发明的液晶聚酯组合物特别优选用于生产表面贴装元件,也可以用于其它应用。例如,本发明的液晶聚酯组合物可以用在下面的应用中:由各种齿轮、各种箱、传感器、LED灯、电阻器、光学拾波器、振荡器、各种终端、变压器、管塞、印刷电路板、调谐器、扬声器、麦克风、头戴受话器、小型发动机、磁头基体、功率模块、壳、半导体、液晶显示元件、FDD架、FDD底盘、HDD元件、电机电刷夹持器、圆盘式卫星电视天线、电脑相关元件为代表的电器和电子元件;由VTR元件、TV元件、熨斗、吹风机、电饭煲元件、微波元件、语音器件元件例如声波组件、音响、激光盘、压缩光盘、照明元件、冰箱元件、空调元件、打字机元件和文字处理器元件为代表的家用和办公用元件;由办公电脑相关元件、电话相关元件、传真相关元件、复印机相关元件、冲洗工具、各种轴承例如无油轴承、艇尾轴承和水下轴承、发动机元件、点火器和打字机为代表的机械相关元件;由显微镜、双眼望远镜、照相机和手表为代表的光学设备和精密机械相关元件;由交流发电机终端、交流发电机连接器、IC调节器、用于光阑的电位计基体、各种阀例如废气阀、各种燃料体系的管、排气系统和进气系统、进气喷嘴通气管、进气支管、燃料泵、发动机冷却水接头、汽化器主体、汽化器垫片、废气传感器、冷却水传感器、油温传感器、节流阀定位传感器、机轴定位传感器、气流计、制动块磨损传感器、用于空气调节的恒温器基体、用于空气调节的发动机绝缘体、加热暖空气的流量控制阀、用于散热器发动机的刷握、水泵叶轮、涡轮叶片、刮水器电动机相关元件、分配器、起动器开关、起动器继电器、用于传输的束线、缠绕洗涤机喷嘴、空调面板开关板、用于燃料相关电磁阀的线圈、用于保险丝的连接器、电话终端、绝缘板的电子元件、step mog、制动器汽缸活塞、机油滤清器和点火装置箱为代表的发动机和交通工具相关元件。当用作薄膜时,可以例举的有用于磁记录介质的薄膜、用于照片的薄膜、用于冷凝器的薄膜、用于电绝缘的薄膜、包装薄膜、用于图画的薄膜、用于带状物的薄膜;用作片材应用,例如汽车内部顶、门内饰、用于仪表盘的衬垫构件、用于减震器和侧框的垫料,用于汽车发动机罩等的吸音衬垫,用于座位的部件、柱部件、油箱、刹车胶管、用于挡风玻璃洗液的喷嘴、用于空调的冷却管及它们的外围元件。
本发明如此描述,但显然同样可以通过许多方式做出改变。这样的改变被视为在本发明的精神和范围之内的,所有这样的改进对于本领域技术人员来说是显而易见的,在以下权利要求的范围内。
2007年6月27日提交的申请号为No.2007-168688的日本专利申请的全部公开内容,包括说明书、权利要求书、附图和摘要,以引用的方式全文引入。
实施例
本发明用以下实施例更详细的进行描述,这些实施例不应当理解为对于本发明范围的限定。
起始流动温度的测量方法:
使用流动性测定仪(由Shimadzu Corporation生产的“CFT-500 model”),将约2g的试样填充到毛细管型流变仪中,该流变仪装备有内径为1mm、长度为10mm的口模。当液晶组合物在9.8MPa(100Kg/cm2)的负荷下,以4℃/分钟的升温速率从喷嘴中挤出时,熔体粘度为4800Pa·s(48000泊)的温度定义为起始流动温度。
生成气体的测量方法
根据JIS K71131(1/2)0.8mm厚的哑铃,在玻璃瓶中密封后称量5g,在120℃下热处理20个小时,生成的乙酸气体的总量通过顶空气相色谱仪(由Shimadzu Corporation生产;GC15A/HSS3A)来测量。
薄壁流动性:
使用一种模具测量薄壁流动长度,该模具如图1所示装备有产品部分厚度为0.2mm或0.3mm的4个腔,通过注塑机(由Nissel Plastic Industrial Co.,Ltd.生产,PS10E1ASE型),试样在350℃的测量温度下模塑(注射速度95%,注射压力900Kg/cm2)。测量拿出的模塑制品的4个腔部分的长度,其平均值定义为薄壁流动长度。通过用使用2mm的模时得到的平均值除以用3mm的模时得到的平均值来计算得到流体各向异性。
合成实施例1
配备有搅拌装置、扭矩计、氮气导入管、温度计和回流冷凝器的反应器,装载有911g(6.6mol)的对羟基苯甲酸、409g(2.2mol)的4,4’-二羟基联苯、274g(1.65mol)的对苯二甲酸、91g(0.55mol)的间苯二甲酸和1235g(12.1mol)的乙酸酐。当反应器内部用氮气充分替换之后,混合物的温度在氮气流下用15分钟升高到150℃,维持该温度回流3小时。
其后,混合物的温度用2小时50分钟升高到320℃,将作为副产品的乙酸和未反应的乙酸酐馏出。当观察到扭矩升高时(假定反应完成),将内容物从反应器中取出。将得到的固体成分冷却到室温,用粗压碎机碾碎,之后在氮气气氛下其温度用1小时从室温升高到250℃,用5小时从250℃升高到288℃,在288℃下保持3小时进行固相聚合。得到的液晶聚酯的起始流动温度是325℃,通过偏光显微镜可以确定向列相液晶的纹影图样特征出现在370℃。该液晶聚酯用LCP 1表示。
合成实施例2
使用与合成实施例1中相同的反应器,装载有1034.99g(5.5mol)的2-羟基-6-萘甲酸、272.52g(2.475mol)的氢醌、378.33g(1.75mol)的2,6-萘二甲酸、83.07g(0.5mol)的对苯二甲酸,1226.87g(11.9mol)的乙酸酐和0.17g作为催化剂的1-甲基咪唑,将混合物在室温下搅拌15分钟,之后在搅拌时升温。当内部温度变为145℃时,保持该温度搅拌1小时。
接下来,混合物的温度用3小时30分钟从145℃升高到310℃,将作为副产物的乙酸和未反应的乙酸酐馏出。通过在该温度下保持3个小时,得到液晶聚合物。得到的液晶聚合物在室温下冷却,通过轧碎机碾碎得到粒径约0.1~1mm的液晶聚合物(预聚物)粉末。
使用流动性测定仪,测量预聚物的起始流动温度为267℃。
得到的粉末用1小时将温度从25℃升高到250℃,用10小时从该温度升高到310℃,接着在该温度保持5小时进行固相聚合。此后,固相聚合后的粉末冷却得到粉末形式的液晶聚合物。得到的液晶聚酯的起始流动温度是333℃,通过偏光显微镜可以确定向列相液晶的纹影图样特征出现在370℃。该液晶聚酯用LCP 2表示。
实施例1
在100重量份由合成实施例1得到的LCP1中,混入3重量份的对三联苯(从Kanto Chemical Co.,Ltd.获得的最高质量试剂),之后混入相对于总体40重量%的磨碎玻璃(EFH-7501)并进行混合,该磨碎玻璃由Central Glass Co.,Ltd.生产,之后使用双轴挤出机(由Ikegai Corporation制造;PCM-30)在340℃下形成颗粒。使用注塑机,由Nissel Plastic Industrial Co.,Ltd.生产的PS40E5ASE型,得到的颗粒在350℃的料筒温度和130℃的模塑温度下经受注塑。评价树脂的特性(气体产生的量、薄壁流动性和流体各向异性)。结果如表1所示。
实施例2-8
实行与实施例1中相同的实验,除了在LCP 1中加入的对三联苯的量变为如表1所示的量。结果如表1所示。
实施例9
实行与实施例1中相同的实验,除了使用在合成实施例2中得到的LCP 2来代替LCP 1。结果如表1所示。
比较实施例1和3
实行与实施例1中相同的实验,除了不使用对三联苯(比较实施例1)或使用间三联苯,用量如表2所示(比较实施例3)。结果如表2所示。
比较实施例2
实行与实施例1中相同的实验,除了将加入LCP 1的对三联苯的量变为0.25重量份(基于100重量份的LCP 1)。结果如表2所示。
表1
实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | 实施例7 | 实施例8 | 实施例9 | |
液晶聚酯 | LCP1 | LCP1 | LCP1 | LCP1 | LCP1 | LCP1 | LCP1 | LCP1 | LCP2 |
三联苯*1 | PT | PT | PT | PT | PT | PT | PT | PT | PT |
三联苯的量(重量份*2) | 3 | 0.5 | 1 | 2 | 3 | 5 | 7 | 10 | 3 |
0.2mmt薄壁流动长度(mm) | 14 | 10 | 11 | 12 | 14 | 14 | 14 | 12 | 17 |
0.3mmt薄壁流动长度(mm) | 22 | 16 | 17 | 19 | 22 | 23 | 23 | 23 | 19 |
流体各向异性 | 0.64 | 0.67 | 0.64 | 0.63 | 0.64 | 0.61 | 0.61 | 0.52 | 0.89 |
气体生成(ppm) | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 5 | 5 |
*1:PT:对三联苯
*2:基于100重量份的液晶聚酯
表2
比较实施例1 | 比较实施例2 | 比较实施例3 | |
液晶聚酯 | LCP1 | LCP1 | LCP1 |
三联苯*1 | PT | MT | |
三联苯的量(重量份*2) | 0 | 0.25 | 3 |
0.2mmt薄壁流动长度(mm) | 9 | 10 | - |
0.3mmt薄壁流动长度(mm) | 15 | 14 | 16 |
流体各向异性 | 0.60 | 0.71 | - |
气体生成(ppm) | 3 | 4 | 8 |
*1:PT:对三联苯,MT:间三联苯
*2:基于100重量份的液晶聚酯
实施例1-9的结果表明本发明的液晶聚酯组合物在薄壁流动性和流体各向异性表现优异,并且抑制了气体的产生。另一方面,比较实施例1和2的结果(其中分别是没有使用对三联苯,和三联苯的量在本发明的范围之外)清楚的表明相比于本发明的组合物,在本发明范围之外的液晶聚酯组合物具有不足的、较低的薄壁流动性。此外,在比较实施例3(其中使用间三联苯代替对三联苯)中,液晶聚酯组合物生成较大浓度(远大于5ppm)的乙酸气体,这表明具有间三联苯的组合物(比较实施例3)不适用于需要在高温下处理的元件(例如表面贴装元件)。
Claims (5)
1、液晶聚酯组合物,其包括三联苯和液晶聚酯,其中三联苯基本上由对三联苯组成,基于100重量份的液晶聚酯,对三联苯在组合物中含有的量为0.3~15重量份。
2、根据权利要求1的液晶聚酯组合物,其中所述液晶聚酯组合物能够由液晶聚酯和三联苯通过熔融捏合获得。
3、根据权利要求1或2的液晶聚酯组合物,其进一步包括无机填料,基于100重量份的液晶聚酯,所述无机填料的量为0.1~400重量份。
4、由权利要求1的液晶聚酯组合物通过熔融模塑得到的模塑制品。
5、由权利要求1的液晶聚酯组合物通过熔融模塑得到的表面贴装元件。
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