CN101395538A - 电子照相感光体及其生产方法、采用感光体的成像方法和成像装置、以及处理盒 - Google Patents
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Abstract
提供一种电子照相感光体,其包含支持体和在该支持体上形成的交联层,其中交联层至少包含能光固化的能自由基聚合的化合物,当在场静态功率为0.53mW、曝光能为4.0erg/cm2条件下进行写入时,电子照相感光体的曝光后电位的最大值与曝光后电位的最小值之差在30V以内。
Description
技术领域
本发明涉及可长期提供高品质成像的长寿命、高端电子照相感光体(以下可称作“感光体”、“静电潜像承载部件”或“图像承载部件”),生产该电子照相感光体的方法,成像方法,成像装置,和处理盒。
背景技术
近来,由于其性能优异和多种优点,有机感光体(OPC)已取代无机感光体,并通常用于复印机、传真机、激光打印机及其一体机中。其原因的例子包括(1)光学性质如宽的光吸收波长范围和大量光吸收,(2)高灵敏且稳定的带电性的电性质,(3)宽的材料选择范围,(4)易于生产,(5)低成本,和(6)无毒。
由于近来通过小型化成像装置实现了感光体直径下降,以及由其导致的装置的高速运动和免维护,从而期望高度耐久的感光体。基于该观点,由于有机感光体表面层主要包含低分子的电荷传输材料和不活泼聚合物,因此有机感光体通常是柔软的。由于该化学性质,当在电子照相工艺中重复使用有机感光体时,有机感光体具有由显影系统或清洁系统的机械过载导致的频繁磨损的缺点。此外,由于对高图像品质日益增长的需求,为了在降低调色剂颗粒直径的趋势下改进清洁性,提高了清洁刮刀的橡胶硬度和接触压力,而该需求是加速感光体磨损的原因。从而,感光体的磨损损害了灵敏度和电性质如带电性下降,并导致了图像密度下降和背景污染的异常图像。因局部磨损引起的擦伤导致了因清洁不良引起的条纹状污染的图像。在目前条件下,感光体寿命的耗尽由磨损和擦伤成比例地决定,从而导致更换感光体。
从而,为增强有机感光体(OPC)的耐久性,必须降低磨损度,并需要有机感光体不但具有清洁性优异和转印性增加的精细表面,而且具有对场所无长期依赖性的电子照相性质,并保持稳定的高性能。基于该原因,这是现有技术中最亟待解决的问题。
用于改进光敏层的耐磨性的技术的例子包括(1)在表面层中使用可固化粘合剂的方法(见专利文献1),(2)在表面层中采用高分子量电荷传输材料的方法(见专利文献2),和(3)采用在表面层中分散的无机填料的方法(见专利文献3)。这些方法中,在方法(1)中记载的表面层由于所述可固化粘合剂与电荷传输材料间较差的相容性提高了残余电势,以及杂质如聚合引发剂和未反应残留物的存在,具有降低图像密度的趋势。尽管方法(2)中描述的、包含电荷传输聚合物材料的表面层和方法(3)中描述的包含分散无机填料的表面层均可在一定程度上改进耐磨性,但目前的情况是尚未获得有机感光体所要求的完全令人满意的耐久性。另外,方法(3)中描述的表面层由于无机填料表面上存在的电荷阱提高了残余电势,从而具有降低图像密度的趋势。基于该原因,任何这些方法(1)、(2)和(3)在充分获得有机感光体所要求的全面耐久性,包括电耐久性和机械耐久性方面均不成功。
为改进方法(1)中描述的表面层的耐磨性和耐擦伤性,提出了包含多官能可固化丙烯酸酯单体的感光体(见专利文献4)。尽管该专利文献公开了布置在光敏层上的保护层(或表面层)包含多官能可固化丙烯酸酯单体的感光体,但其仅描述了保护层可包含电荷传输材料的事实,而没有提供具体说明。另外,当低分子量电荷传输材料仅包含在所述保护层中时,其与前述单体的固化材料的相容性存在问题。从而,这可能导致低分子量电荷传输材料沉积和表面层开裂,最终降低其机械强度。该专利文献还公开了将聚碳酸酯树脂包含在表面层中以增加相容性;然而,这导致了可固化丙烯酸类单体含量下降,从而采用该方法尚未获得足够的耐磨性。对于在表面层中不含电荷传输材料的感光体,该专利文献公开了将表面层制薄以降低曝光区域电位,然而该感光体因薄的表面层而具有短的寿命。此外,充电电位和曝光区域电位的环境稳定性差,充电电位和曝光区域电位的值显著地根据环境温度和湿度剧烈波动,从而不能保持足够的值。
作为用于光敏层的替代耐磨技术,提出了采用包含具有碳-碳双键的单体、具有碳-碳双键的电荷传输材料和粘合剂树脂的涂层溶液,形成电荷传输层的方法(见专利文献5)。所提出的粘合剂树脂分为两类:与具有碳-碳双键的电荷传输材料反应的,和不与不具有碳-碳双键的电荷传输材料反应的。由于同时获得了耐磨性和优异的电性质,该感光体引起了关注;然而,当使用非反应性粘合剂树脂时,该粘合剂树脂与通过使所述单体与电荷传输材料反应生产的固化材料间的相容性变差,在交联时由于层分离出现表面不均匀,从而引起了清洁不良的趋势。在此情况中,具体记载的不仅防止粘合剂树脂发生单体固化,而且用于生产感光体的为双官能单体;然而,该双官能单体具有少量的官能团,由此导致不能获得足够的交联密度,从而耐磨性不令人满意。另外,即使在使用反应性粘合剂的情况下,由于少量官能团包含在单体和粘合剂树脂中,同时获得电荷传输材料的键接量和交联密度变得困难,从而感光体的电性质和耐磨性不令人满意。
此外,提出了包含在同一分子中具有两个或多个能链聚合的官能团的固化空穴传输化合物的化合物的光敏层(见专利文献6)。然而,由于大量空穴传输化合物均有两个或多个能链聚合的官能团,因此该提议中的光敏层在固化中产生应变,增加了内应力,趋于发生表面层粗糙,并且经过一段时间后产生裂纹,从而不能获得足够的耐久性。
另外,提出了含有具有三个或更多官能度的不具有电荷传输结构的能自由基聚合的化合物,与具有单官能度并具有电荷传输结构的能自由基聚合的化合物的固化交联层的电子照相感光体(例如见专利文献7-20)。在这些提议中,采用单官能的具有电荷传输结构的能自由基聚合的化合物控制机械和电耐久性以及光敏层中裂纹的产生。然而,在形成所述交联层的情形中,将具有多个丙烯酸官能团的丙烯酸类单体固化以获得高耐磨性。在此情况下,丙烯酸类固化材料体积收缩明显;从而与光敏层,即下层的粘着性可能变得不足。另外,当采用对电子照相感光体构成高机械危害的成像装置时,存在交联层发生剥离和电子照相感光体不能长期保持足够的耐磨性的问题。其中对形成交联层的固化期间的感光体温度没有充分记载,而仅公开了控制曝光时感光体温度不超过50℃的信息;然而,不能期望在约50℃的感光体温度下充分固化,并且其中对控制感光体温度的控制方法没有描述,从而其中对于防止感光体温度超过50℃,除了缩短曝光外没有其它方法。然而,如果缩短曝光时间,不能期望促进充分的聚合反应,从而不能长期保持高耐磨性。而且,在充分聚合反应的情形中,没有讨论感光体温度的均匀性。通过抑制曝光后电位最大值与最小值间的差异,不能实现交联层的均匀聚合,从而不能获得长期稳定的感光体性质。
另外,提出了通过固化能光聚合的单体形成交联表面层来设定曝光时规定的感光体温度(见专利文献21和22)。这些提议没有详细解释控制温度的方法,仅有在实施例中通过空气冷却控制温度的描述;然而,如果采用空气作为冷却介质,由于其低导热性,使得冷却效率变得极低,不能减少通过强烈的辐射光固化产生的热量,不可能长时间曝光,从而不能完成充分的聚合反应。此外,在用于控制温度的方法的情形中,采用该方法的流速和冷却效率波动变得较大,从而交联表面层的固化水平波动。即,耐磨性和电性质的场所依赖性大,对于电性质,不能阻止曝光后电位的最大值与最小值的差异,从而不能长期保持稳定的性质。
因此,在这些常规技术中,任何具有与电荷传输结构化学键接的交联层的电子照相感光体在目前的状态下均尚未提供足够的总体性质。
[专利文献1]日本专利申请特开(JP-A)56-48637
[专利文献2]JP-A64-1728
[专利文献3]JP-A04-281461
[专利文献4]日本专利(JP-B)3262488
[专利文献5]JP-B3194392
[专利文献6]JP-A2000-66425
[专利文献7]JP-A2004-302450
[专利文献8]JP-A2004-302451
[专利文献9]JP-A2004-302452
[专利文献10]JP-A2005-099688
[专利文献11]JP-A2005-107401
[专利文献12]JP-A2005-107490
[专利文献13]JP-A2005-115322
[专利文献14]JP-A2005-140825
[专利文献15]JP-A2005-156784
[专利文献16]JP-A2005-157026
[专利文献17]JP-A2005-157297
[专利文献18]JP-A2005-189821
[专利文献19]JP-A2005-189828
[专利文献20]JP-A2005-189835
[专利文献21]JP-A2001-125297
[专利文献22]JP-A2004-240305
发明内容
本发明的目的在于提供长寿命的高端电子照相感光体,其长期保持高耐磨性,几乎不存在电性质波动,仅具有较小的耐磨性和电性质的场所依赖性,具有优异的耐久性和稳定的电性质,可长期提供高品质图像;还提供生产电子照相感光体的方法、成像方法、成像装置和处理盒。
为解决上述问题,本发明人进行了细致研究并获得了如下结论,对于包含至少具有通过光辐照能自由基聚合的化合物得到的固化材料的交联层的电子照相感光体,当在图像静态功率为0.53mW,和曝光能为4.0erg/cm2,以及曝光后电位的最大值与曝光后电位的最小值之差为30V以内的条件下实施写入时,可解决所述问题。
本发明基于本发明人的知识,解决问题的方式如下。
<1>一种电子照相感光体,包括:支持体;和在支持体上形成的交联层,其中交联层包括至少含有能自由基聚合的化合物的交联层组合物的固化材料,并且其中当感光体在0.53mw的场静态功率和4.0erg/cm2的曝光能下曝光时,曝光后电位的最大值与最小值之差在30V以内。
<2>根据<1>的电子照相感光体,其中曝光后电位的最大值(Vmax)为-60V或更小。
<3>根据<1>和<2>之一的电子照相感光体,其中能自由基聚合的化合物包括具有电荷传输结构的能自由基聚合的化合物,和所述不具有电荷传输结构的能自由基聚合的化合物。
<4>根据<3>的电子照相感光体,其中在具有电荷传输结构的能自由基聚合的化合物中,能自由基聚合的官能团的数量为1。
<5>根据<3>和<4>之一的电子照相感光体,其中在不具有电荷传输结构的能自由基聚合的化合物中,能自由基聚合的官能团的数量为3或更多。
<6>根据<1>-<5>任一项的电子照相感光体,其中能自由基聚合的化合物中的能自由基聚合的官能团为丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基中的任一种。
<7>根据<1>-<6>任一项的电子照相感光体,其中所述交联层是交联表面层、交联光敏层和交联电荷传输层中的任一种。
<8>根据<7>的电子照相感光体,其中电荷产生层、电荷传输层和交联表面层顺序布置在支持体上。
<9>一种生产电子照相感光体的方法,包括:通过光辐照至少固化能自由基聚合的化合物形成交联层,其中在形成交联层的固化即将完成前测量的电子照相感光体的整个表面的表面温度的最大值与最小值之差在30℃以内,并且其中所述电子照相感光体为根据<1>-<8>任一项的电子照相感光体。
<10>根据<9>的生产电子照相感光体的方法,其中形成交联层的固化期间,电子照相感光体的表面温度为20℃-170℃。
<11>根据<9>和<10>任一项的生产电子照相感光体的方法,其中电子照相感光体为中空电子照相感光体,并且在形成交联层的固化期间,在电子照相感光体的中空空间中存在加热介质。
<12>根据<11>的生产电子照相感光体的方法,其中加热介质为水。
<13>根据<11>和<12>之一的生产电子照相感光体的方法,其中在形成交联层的固化期间,弹性部件紧密附着在中空电子照相感光体内,并且加热介质存在于该弹性部件内。
<14>根据<13>的生产电子照相感光体的方法,其中弹性部件的拉伸强度为10kg/cm2-400kg/cm2。
<15>根据<13>和<14>之一的生产电子照相感光体的方法,其中弹性部件的JIS-A硬度为10-100。
<16>根据<13>-<15>任一项的生产电子照相感光体的方法,其中弹性部件的导热率为0.1W/m·K-10W/m·K。
<17>根据<11>-<16>任一项的生产电子照相感光体的方法,其中在形成交联层的固化期间,将中空电子照相感光体放置成使得电子照相感光体的长度基本上垂直。
<18>根据<11>-<17>任一项的生产电子照相感光体的方法,其中在形成交联表面层的固化期间,加热介质在从中空电子照相感光体的顶部向底部的方向上循环。
<19>根据<10>-<18>任一项的生产电子照相感光体的方法,其中光固化的曝光强度为1000mW/cm2或更高。
<20>一种成像装置,包括:根据<1>-<8>任一项的电子照相感光体;在电子照相感光体表面上形成静电潜像的静电潜像形成单元;配置为采用调色剂显影静电潜像以形成可见图像的显影单元;配置为将可见图像转印至记录介质上的转印单元;和配置为将转印图像定影在记录介质上的定影单元。
<21>一种成像方法,包括:在根据<1>-<8>任一项的电子照相感光体表面上形成静电潜像;通过使用调色剂显影静电潜像形成可见图像;将可见图像转印至记录介质上;和将可见图像定影在记录介质上。
<22>一种处理盒,包括:根据<1>-<8>任一项的电子照相感光体,以及配置为给电子照相感光体表面充电的充电单元、配置为使所述暴露的感光体表面曝光以在其上形成静电潜像的曝光单元、配置为使用调色剂使电子照相感光体上的静电潜像显影以形成可见图像的显影单元、转印单元、清洁单元和除电单元中的至少一个。
附图说明
图1为曝光后电位性质评估设备的简图。
图2A为本发明单层电子照相感光体的示例性截面示意图。
图2B为本发明单层电子照相感光体的另一个示例性截面示意图。
图3A为本发明层合电子照相感光体的示例性截面示意图。
图3B为本发明层合电子照相感光体的另一个示例性截面示意图。
图4为本发明成像装置的示例性示意图。
图5为本发明处理盒的示例性示意图。
图6A为实施例中使用的垂直曝光UV灯系统的简图。
图6B为实施例中使用的水平曝光UV灯系统的简图。
具体实施方式
(电子照相感光体)
本发明的电子照相感光体包括支持体、至少布置在支持体上的交联表面层,和根据需要的其它层。
对交联层没有特别限制,可根据应用适宜地选择。然而,层合感光体可包括交联电荷传输层、交联表面层等。单层感光体可配合交联光敏层、交联表面层等。其中,相对于其它层,交联表面层是特别优选的。
对于电子照相感光体,当在图像静态功率为0.53mW且曝光能为4.0erg/cm2条件下实施写入时,曝光后电位的最大值与曝光后电位的最小值之差在30V以内,优选在20V以内,更优选在10V以内。这使得获得了具有交联层的电子照相感光体,该感光体具有均匀的性质并具有耐磨性与长期稳定的静电性间的相容性。
如果最大值与最小值之差大于30V,则由于曝光区域电位不均匀,在图像输出时可出现不均匀的密度,其易于观察,如半色调。基于耐磨性观点,聚合反应水平从曝光后电位高的部分到曝光后电位低的部分变得不同,更具体地说,在曝光区域电位高的部分通过促进聚合反应,交联表面层具有高硬度性质,而在曝光区域电位低的部分,硬度变低。因此,在实际使用环境下不能获得稳定的耐磨性,低硬度部分(曝光区域电位低的部分)的磨损量变大,在初始状态下不显著的不均匀密度经过一段时间后变得明显。
这里,图像静态功率表示仅在主扫描(仅多角镜旋转)方向扫描,不在垂直扫描(感光体不在圆周方向旋转)方向扫描的曝光。
对于电子照相感光体,当在图像静态功率为0.53mW且曝光能为4.0erg/cm2的条件下实施写入时,曝光后电位的最大值(Vmax)优选在-60V以内,更优选在-80V以内。如果Vmax超过-60V,则交联层内的聚合反应可能不充分地进行,且可能无法获得耐磨性的明显改进。在交联层厚度收缩增加的情况下,可能难于获得半色调密度。
这里,曝光后电位可采用例如JP-A2000-275872中公开的性质评估装置测量,其能够评估电子照相感光体的灵敏度性质;然而,评估装置并不限于此,并且可使用任意能够测量曝光后电位的评估装置。
图1显示了所述性质评估装置的结构例子。在图1中该电子照相感光体的性质评估装置在感光体201周围装配有充电单元202、曝光单元203和中和单元204,在充电单元202和曝光单元203之间装配有表面电位计210,在曝光单元203和中和单元204之间装配有表面电位计211。
鼓形感光体201安装在驱动机构单元上以能够旋转。该充电单元202、中和单元204、表面电位计210和表面电位计211安装在公共架台上,以使得其可以在感光体201的圆周方向、径向和纵向上移动。
曝光单元203包括激光写入装置,其可在鼓形感光体201的径向和纵向上移动(当旋转感光体时,仅沿圆周方向移动),其中感光体201的径向设计为具有感光体表面的距离与激光写入fθ透镜焦距而定的间隔。
对于具有图1所示结构的性质评估装置,当测量感光体201的灵敏度时,将感光体201的表面采用中和单元204通过使曝光单元203的多角镜与感光体201以恒定的转速旋转来中和,将感光体201的表面充电,直至通过充电单元202达到预定的表面电位,并将曝光单元203的激光束施加在带电的感光体201上。通过采用表面电位计210测量带电感光体201的表面电位,采用表面电位计211测量曝光感光体的表面电位,并且通过由感光体的外径、感光体的线速度、垂直扫描方向的激光扫描分辨率、充电时间、曝光时间与圆周方向上充电单元的配置位置、以及感光体的表面电位计算电位衰减需要的曝光量(达到能量),将计算的曝光量与测量的曝光电位或曝光前后电变化量间的关系定义为感光体的灵敏度。
<交联层>
所述交联层至少包括能自由基聚合的化合物,并且在需要时包括含有其它组分的交联层组合物的固化材料。
-能自由基聚合的化合物-
能自由基聚合的化合物优选包含不具有电荷传输结构的能自由基聚合的化合物和具有电荷传输结构的能自由基聚合的化合物。
不具有电荷传输结构的能自由基聚合的化合物是指不包含空穴传输结构(如三烯丙胺、腙、吡唑啉、咔唑)和电子传输结构(如稠合多环醌、二苯醌和具有氰基或硝基等的吸电子芳环)但包含能自由基聚合的官能团的化合物。该能自由基聚合的官能团可以是任意的,只要该基团能自由基聚合,即具有碳-碳双键。
能自由基聚合的官能团的例子包括由下式(a)表示的1-取代乙烯基官能团和1,1-取代乙烯基官能团。
(1)1-取代乙烯基官能团的例子为下式(a)表示的官能团。(如果所述官能团不具有芳基部分或亚芳基部分,则将该官能团连接至芳基部分或亚芳基部分上)。
CH2=CH—X1—(a)
其中X1表示可取代的亚芳基如亚苯基、亚萘基,可取代的亚炔基,-CO-基,-COO-基,-CON(R10)-基(其中R10表示氢原子,烷基如甲基和乙基,芳烷基如苄基、萘甲基和苯乙基,或芳基如苯基和萘基),或-S-基。
这些取代基的具体例子包括乙烯基、苯乙烯基、2-甲基-1,3-丁二烯基、乙烯基羰基、丙烯酰氧基、丙烯酰胺基、乙烯基硫醚基。
(2)1,1-取代乙烯基官能团的例子包括下式(b)表示的那些
CH2=C(Y)—X2—(b)
其中Y表示可取代的烷基、可取代的芳烷基、可取代的芳基如苯基和萘基、卤素原子、氰基、硝基、烷氧基如甲氧基和乙氧基、-COOR11基(其中R11表示氢原子,可取代的烷基如甲基和乙基,可取代的芳烷基如苄基、萘甲基和苯乙基,可取代的芳基如苯基和萘基),或-CONR12R13(其中R12和R13表示氢原子,可取代的烷基如甲基和乙基,可取代的芳烷基如苄基、萘甲基和苯乙基,可取代的芳基如苯基和萘基,并且它们可为相同或不同的),X2表示与式(a)中X1相同的取代基、单键或亚烷基,前提是Y和X2中至少之一为氧杂羰基、氰基、烯基或芳环。
这些取代基的具体例子包括α-氯丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、α-氰基乙烯基、α-氰基丙烯酰氧基、α-氰基亚苯基、甲基丙烯酰胺基。
进一步取代取代基X1、X2和Y的取代基的例子包括卤素原子,硝基,氰基,烷基如甲基、乙基,烷氧基如甲氧基、乙氧基,芳氧基如苯氧基,芳基如苯基、萘基,和芳烷基如苄基和苯乙基。
这些能自由基聚合的官能团中,特别有益的为丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基。具有一个或多个丙烯酰氧基的化合物可通过,例如,采用在分子中具有一个或多个羟基的化合物、丙烯酸或其盐、丙烯酸卤化物和丙烯酸酯的酯化反应或酯交换反应得到。此外,可类似地获得具有一个或多个甲基丙烯酰氧基的化合物。具有两个或多个官能度的单体中的能自由基聚合的官能团可以相同或不同。这些能自由基聚合的官能团中,特别有益的为丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基。在单个分子中的能自由基聚合的官能团数可以是一个或更多,但能自由基聚合的官能团数通常优选为一个,以控制交联表面层的内应力,从而易于得到平滑表面特性,并保持良好的电性质。通过使用具有这些能自由基聚合的官能团的电荷传输化合物,得到耐久性改进和长期稳定的电性质。作为具有能自由基聚合的官能团的电荷传输化合物的电荷传输结构,基于高迁移率观点,三烯丙胺结构是适宜的,并且在三烯丙胺结构中,以下通式(2)或(3)结构所示的化合物可将电性质如灵敏度和残余电势保持在良好状态下。
在结构式(2)和(3)中,R1表示氢原子、卤原子、氰基、硝基、可取代的烷基、可取代的芳烷基、可取代的芳基、烷氧基、-COOR7(其中R7表示氢原子、可取代的烷基、可取代的芳烷基或可取代的芳基)、卤化羰基或CONR8R9(其中R8和R9各自表示氢原子、卤原子、可取代的烷基、可取代的芳烷基或可取代的芳基,且R8与R9可相同或不同)。
Ar1和Ar2各自表示取代或未取代的亚芳基,它们可相同或不同。
Ar3和Ar4各自表示取代或未取代的芳基,它们可相同或不同。
X表示单键、取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的环亚烷基、取代或未取代的亚烷基醚二价基团、氧原子、硫原子或亚乙烯基;Z表示取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚烷基醚二价基团、或亚烷氧基羰基二价基团;“m”和“n”各自表示0-3的整数。
以下为上述式(2)和(3)表示的化合物的具体例子。
在通式(2)和(3)中的R1取代基中,烷基的例子包括甲基、乙基、丙基、丁基,芳基的例子包括苯基、萘基,芳烷基的例子包括苄基、苯乙基、萘甲基,烷氧基的例子包括甲氧基、乙氧基和丙氧基。这些基团可进一步使用卤原子,硝基,氰基,烷基如甲基、乙基等,烷氧基如甲氧基、乙氧基,芳氧基如苯氧基,芳基如苯基、萘基,芳烷基如苄基,苯乙基取代。
在R1的取代基中,氢原子和甲基是特别优选的。
Ar3和Ar4为取代或未取代的芳基,芳基的例子包括稠合多环烃基、非稠合的环烃基和杂环基。
稠合多环烃基优选具有18个或更少成环碳原子的基团,其例子包括芬太尼基、茚基、萘基、甘菊环基、庚搭烯基、联苯烯基、as-吲丹烯基(indacenyl)、s-吲丹烯基、芴基、苊烯基、七曜烯基(pleiadenyl)、苊基、非那烯基(phenalenyl)、菲基、蒽基、荧蒽基、乙亚菲基(acephenanthrylenyl)、苯并苊基(aceanthrylenyl)、三亚苯基、芘基、基(chrysenyl)和萘并萘基。
非稠环烃基的例子包括单环烃化合物如苯、联苯醚、聚乙烯二苯醚、二苯基硫醚和二苯砜的一价基团,非稠合多环烃化合物如联苯、聚苯、二苯基烷烃、二苯基烯烃、二苯基炔烃、三苯基甲烷、二苯乙烯基苯、1,1-二苯基环烷烃、聚苯基烷烃和聚苯基烯烃的一价基团,或环烃化合物如9,9-二苯基芴的一价基团。
杂环基团的例子包括一价基团如咔唑、二苯并呋喃、二苯并噻吩、噁二唑和噻重氮。
由Ar3和Ar4表示的芳基可使用以下(1)-(8)中描述的任何取代基取代。
(1)卤原子、氰基、硝基。
(2)烷基,优选1-12个碳原子、更优选1-8个碳原子和最优选1-4个碳原子的直链或支链烷基,其中烷基可由氟原子、羟基、氰基、具有1-4个碳原子的烷氧基、苯基或卤原子取代的苯基、1-4个碳原子的烷基或1-4个碳原子的烷氧基取代。其具体例子包括甲基、乙基、正丁基、异丙基、叔丁基、仲丁基、正丙基、三氟甲基、2-羟基乙基、2-乙氧基乙基、2-氰基乙基、2-甲氧基乙基、苄基、4-氯苄基、4-甲基苄基、4-苯基苄基。
(3)烷氧基(-OR2),其中R2表示(2)中所述的烷基。其具体例子包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、2-羟基乙氧基、苄氧基、三氟甲氧基。
(4)芳氧基
芳基可以是苯基和萘基,其可用1-4个碳原子的烷氧基、1-4个碳原子的烷基或卤素原子取代。其具体例子包括苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基、4-甲氧基苯氧基、4-甲基苯氧基。
(5)烷基巯基或芳基巯基
其具体例子包括甲硫基、乙硫基、苯硫基、对甲基苯硫基。
(6)以下结构式表示的基团。
其中,R3和R4各自独立地表示氢原子、(2)中所述的烷基或芳基。芳基的例子包括苯基、联苯基和萘基,它们可用1-4个碳原子的烷氧基、1-4个碳原子的烷基或卤原子取代。R3和R4可一起形成环。
其具体例子包括氨基、二乙氨基、N-甲基-N-苯基氨基、N,N-二苯基氨基、N,N-二(tryl)氨基、二苯甲基氨基、哌啶基、吗啉基、吡咯烷基。
(7)亚烷基二氧基或亚烷基二硫基,如亚甲基二氧基或亚甲基二硫基。
(8)取代或未取代的苯乙烯基,取代或未取代的β-苯基苯乙烯基,二苯基氨基苯基,二甲苯基氨基苯基。
由Ar1和Ar2表示的亚芳基包括衍生自Ar3和Ar4表示的芳基的二价基团。
X表示单键、取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚环烷基、取代或未取代的亚烷基醚基、氧原子、硫原子或亚乙烯基。
取代或未取代的亚烷基的例子优选为1-12个碳原子,优选1-8个碳原子和更优选1-4个碳原子的直链或支链亚烷基。亚烷基可进一步用氟原子、羟基、氰基和1-4个碳原子的烷氧基、苯基或用卤原子、1-4个碳原子的烷基或1-4个碳原子的烷氧基取代的苯基取代。其具体例子包括亚甲基、亚乙基、亚正丁基、亚异丙基、亚叔丁基、亚仲丁基、亚正丙基、三氟亚甲基、2-羟基亚乙基、2-乙氧基亚乙基、2-氰基亚乙基、2-甲氧基亚乙基、亚苄基、苯基亚乙基、4-氯苯基亚乙基、4-甲基苯基亚乙基、4-联苯基亚乙基。
取代或未取代的亚环烷基的例子包括5-7个碳原子的环状亚烷基,其中环状亚烷基可用氟原子、羟基、1-4个碳原子的烷基或1-4个碳原子的烷氧基取代。其具体例子包括亚环己基、环己撑、3,3-二甲基亚环己基。
取代或未取代的亚烷基醚二价基团的例子包括亚烷氧基二价基团,如亚乙氧基、亚丙氧基、衍生自例如二甘醇、四甘醇、二缩三丙二醇的二或多(氧基亚烷基)氧基二价基团,其中亚烷基醚二价基团和亚烷基可使用羟基、甲基、乙基取代。
所述亚乙烯基可由下式表示。
在该结构式中,R5表示氢原子、与(2)中所述的相同的烷基、或由Ar3和Ar4表示的相同的芳基;“a”表示1或2的整数,且“b”表示1-3的整数。
Z表示取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚烷基醚二价基团或亚烷氧基羰基二价基团。取代或未取代的亚烷基包括定义为X的亚烷基。取代或未取代的亚烷基醚二价基团包括定义为X的亚烷基醚二价基团。亚烷氧基羰基二价基团包括己内酯改性的二价基团。
优选的具有电荷传输结构的能自由基聚合的化合物例子包括具有以下结构式(4)的结构的化合物。
在结构式(4)中,“o”、“p”和“q”各自表示0或1的整数,Ra表示氢原子或甲基,Rb和Rc可相同或不同且表示1-6个碳原子的烷基。“s”和“t”各自表示0-3的整数,且Za表示单键、亚甲基、亚乙基或下式表示的基团:
或
在结构式(4)表示的化合物中,Rb和Rc取代基均优选甲基或乙基。
由于聚合通过在两侧打开碳-碳双键完成,因此结构式(1)、(2)和(3)表示的具有电荷传输结构的能自由基聚合的化合物,特别是结构式(4)表示的那些结合入连续的聚合物链中而不是变成终端结构。能自由基聚合的化合物存在于由具有三个或更多官能度的能自由基聚合的单体形成的交联聚合物中以及主链之间的交联链中。所述交联链包含聚合物与其它聚合物间的分子间交联链,以及以下部分之间的分子间交联链:使聚合物中的主链折叠的部分和源自在与主链部分中的部分距离远的位置处聚合的单体的其它部分。无论具有单官能度的能自由基聚合的化合物存在于主链还是交联链中,附着在链上的三芳胺结构具有至少三个从氮原子呈放射状方向放置的芳基,体积较大;然而,三个芳基没有直接附着在链上;相反,它们通过羰基等间接附着在所述链上,从而三芳胺结构以三维排列灵活地固定。由于所述三芳胺结构在分子中具有适宜的结构,从而推测分子内结构的应变较小,且分子内结构可相对避免感光体交联表面层中的电荷传输路径断开。
另外,在本发明中,以下通式(5)表示的特定丙烯酸酯化合物可适于用作具有电荷传输结构的能自由基聚合的化合物。
B1—Ar5—CH=CH—Ar6—B2(5)
在通式(5)中,Ar5表示具有取代或未取代的芳香烃骨架的一价或二价基团。芳香烃的例子包括苯、萘、菲、联苯、1,2,3,4-四氢化萘。
取代基的例子包括1-12个碳原子的烷基、1-12个碳原子的烷氧基、苄基和卤原子。所述烷基、烷氧基可进一步具有卤原子和/或苯基作为取代基。
Ar6表示含有具有至少一个叔氨基的芳香烃骨架的一价或二价基团,或含有具有至少一个叔氨基的杂环化合物骨架的一价或二价基团。以下通式(A)表示具有叔氨基的芳香烃骨架。
在通式(A)中,R13和R14表示酰基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基。Ar7表示芳基,且“w”表示1-3的整数。
R13和R14的酰基的例子包括乙酰基、丙酰基和苯甲酰基。
R13、R14的取代或未取代烷基与Ar5的那些相似。
在通式(B)中,B表示-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-CO-或下式表示的二价基团。
在该式中,R21表示氢原子、在Ar5中定义的取代或未取代的烷基、烷氧基、卤原子、在R13中定义的取代或未取代的芳基、氨基、硝基和氰基。R22表示氢原子、在Ar5中定义的取代或未取代的烷基和在R13中定义的取代或未取代的芳基,“i”表示1-12的整数,且“j”表示1-3的整数。
R21的烷氧基的例子包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、2-羟基乙氧基、2-氰基乙氧基、苄氧基、4-甲基苄氧基、三氟甲氧基。
R21的卤原子的例子包括氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
R21的氨基的例子包括二苯基氨基、二甲苯基氨基(ditorylamino)、二苯甲基氨基、4-甲基苄基。
Ar7、R13和R14可用Ar5中定义的烷基、烷氧基、卤原子取代。
具有叔氨基的杂环化合物骨架的例子包括具有胺结构的杂环化合物,如吡咯、吡唑、咪唑、三唑、二氧唑(dioxyazole)、吲哚、异吲哚、苯并咪唑、苯并三唑、苯并异噁嗪、咔唑、吩噁嗪。这些可具有Ar5中定义的烷基、烷氧基和卤原子作为取代基。
在通式(5)中,B1和B2各自表示丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙烯基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、具有乙烯基的烷基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基和具有乙烯基的烷氧基。烷基和烷氧基同样适用上述Ar5。需要指出的是,在该通式中出现B1或B2,但它们不同时出现。
在通式(5)所示的丙烯酸酯化合物中,优选以下通式(6)表示的化合物。
在通式(6)中,R8和R9各自表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基和卤原子。Ar7和Ar8各自表示取代或未取代的芳基、亚芳基、取代或未取代的苄基。烷基、烷氧基和卤原子同样适用上述Ar5。
所述芳基与R13、R14中定义的芳基相同。亚芳基为衍生自芳基的二价基团。
B1至B4与通式(5)中的B1、B2相同。B1至B4中,仅存在四个中的一个,且排除存在两个或多个的情况。“u”表示0-5的整数,“v”表示0-4的整数。
具体的丙烯酸酯化合物具有以下特征。其为具有茋型共轭结构的叔胺化合物,并具有展开的共轭体系。采用该共轭体系的展开电荷传输化合物,交联层界面处的电荷注入性质明显改进,且在交联键被固定的情况下,几乎不会妨碍分子间相互作用,其电荷迁移性同样处于良好的情况下。其在分子中还具有能高度自由基聚合的丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基,在自由基聚合时迅速促进了胶凝,没有产生过度的交联应变。分子中茋部分的双键部分地参与聚合。另外,由于聚合性质低于丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基,其通过交联反应的时间不同防止了发生最大应变。而且,由于通过采用分子内的双键可提高单位分子量的交联反应数,因此可增加交联密度,并进一步获得耐磨性的改进。所述双键可根据交联条件调节聚合度,从而其可容易地生产最佳交联层。自由基聚合中的交联参与是丙烯酸酯化合物的特殊性质,并且未在所述的α-苯基茋型结构中发生。
如上所述,采用通式(5)、特别是通式(6)所示的具有电荷传输结构的能自由基聚合的化合物,保持了优异的电性质,可形成具有极高交联密度而没有裂纹的膜,从而其可满足感光体的性质,防止二氧化硅微粒粘着在感光体上,减少成像不良如白点的出现。
以下为本发明中使用的具有电荷传输结构的能自由基聚合的化合物的非限制性例子。
表1-1
表1-2
表1-3
表1-4
表1-5
表1-6
表1-7
表1-8
表1-9
表1-10
表1-11
表1-12
<具有电荷传输结构的单官能的能自由基聚合的化合物1的合成方法的例子>
根据本发明的具有电荷传输结构的化合物的合成方法的例子包括JP-B3164426中公开的方法。其例子如下所示。实例方法包括以下步骤(1)和(2)。
(1)羟基取代的三芳胺化合物(下式(B’)表示)的合成
向240ml环丁砜中添加113.85g甲氧基取代的三芳胺(下式(A’)表示)和138g(0.92mol)碘化钠,并将得到的混合物在60℃氮气流中加热。向该混合物中,经1小时滴加99g(0.91mol)三甲基氯代硅烷,并在约60℃下搅拌该混合物4.5小时,从而完成反应。将该反应混合物与约1.5L甲苯混合,并将得到的溶液冷却至室温,然后用水和碳酸钠水溶液反复洗涤该溶液。此后,从该甲苯溶液中,蒸馏除去溶剂,并用柱色谱(吸附介质:硅胶,展开溶剂:甲苯与乙酸乙酯的混合比(甲苯:乙酸乙酯)为20∶1的混合物)纯化得到的残留物,从而得到油状物质。将得到的浅黄色油状物质与环己烷混合,并沉淀晶体,从而得到88.1g(产率=80.4%)下式(B’)表示的白色晶体化合物。该化合物的熔点为64.0℃至66.0℃。
表2
C | H | N | |
观测值 | 85.06% | 6.41% | 3.73% |
计算值 | 85.44% | 6.34% | 3.83% |
表2的各值表示以百分率计的元素分析值。
(2)三芳胺基团取代的丙烯酸酯化合物(表1-1中的实例化合物No.1)
在400ml四氢呋喃中溶解82.9g(0.227mol)(1)中得到的羟基取代的三芳胺化合物(式(B’)表示),向该得到的溶液中,于氮气流中滴加氢氧化钠水溶液(在100ml水中溶解12.4g氢氧化钠制备)。将该得到的溶液冷却至5℃,并向该溶液中,经40min滴加25.2g(0.272mol)丙烯酰氯,然后在5℃下搅拌3小时,从而完成反应。将反应产物溶液与水混合,并用甲苯萃取得到的混合物。将所述萃取物用碳酸氢钠水溶液和水反复洗涤。此后,从该甲苯溶液中,蒸馏除去溶剂,并通过柱色谱(吸附介质:硅胶,展开溶剂:甲苯)纯化得到的残留物,从而得到油状物质。将得到的无色油状物质与正己烷混合,并沉淀晶体,从而得到80.73g(产率=84.8%)表1-1中化合物No.1的白色晶体。该化合物具有117.5℃至119.0℃的熔点。
表3
C | H | N | |
观测值 | 85.06% | 6.41% | 3.73% |
计算值 | 85.44% | 6.34% | 3.83% |
表3中的各值表示以百分率计的元素分析值。
(3)丙烯酸酯化合物的合成例(2-羟基苄基膦酸二乙酯的制备)
向装配有搅拌装置、温度计和滴液漏斗的反应容器中,添加38.4g2-羟基苯甲醇(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.)和80ml邻二甲苯,并将62.8g磷酸三乙酯(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.)在80℃于氮气流中缓慢滴加,以在相同温度下实施1小时反应。此后,将产生的乙醇、邻二甲苯溶剂和未反应的磷酸三乙酯通过减压蒸馏除去,从而得到66g2-羟基苄基膦酸二乙酯(沸点=120.0℃/1.5mmHg)(产率=90%)。
(2-羟基-4’-(N,N-双(4-甲基苯基)氨基)茋的制备)
向装配有搅拌装置、温度计和滴液漏斗的反应容器中,添加14.8g叔丁醇钾和50ml四氢呋喃,并将其中溶解了9.90g2-羟基苄基膦酸二乙酯和5.44g4-(N,N-双(4-甲基苯基)氨基)苯甲醛的四氢呋喃溶液的水溶液在室温下于氮气流中缓慢滴加至反应容器中,然后在相同温度下实施2小时反应。冷却得到的溶液,并添加水,且添加2N盐酸溶液进行酸化。此后,通过蒸发器除去四氢呋喃,并用甲苯萃取粗产物。将甲苯相顺序用水、碳酸氢钠溶液和饱和盐水洗涤,并通过添加硫酸镁脱水。过滤后,除去甲苯以获得油状粗产物。然后通过柱色谱在硅胶上纯化该油状粗产品,在己烷中结晶,从而得到5.09g2-羟基-4’-(N,N-双(4-甲基苯基)氨基)茋(产率=72%,熔点=136.0℃至138.0℃)。
(4’-(N,N-双(4-甲基苯基)氨基)茋-2-基丙烯酸酯的制备)
向装配有搅拌装置、温度计和滴液漏斗的反应容器中,加入14.9g2-羟基-4’-(N,N-双(4-甲基苯基)氨基)茋、100ml四氢呋喃和21.5g12%氢氧化钠溶液,并向得到的溶液中,在5℃下经30min于氮气流中滴加5.17g丙烯酰氯,然后在相同温度下反应3小时。将反应溶液浸入水中,并实施甲苯萃取,然后用柱色谱在硅胶上纯化。将得到的粗产品用乙醇重结晶,从而得到13.5g黄色针状晶体4’-(N,N-双(4-甲基苯基)氨基)茋-2-基丙烯酸酯(实例化合物No.34)(产率=79.8%,熔点=104.1℃至105.2℃)。
元素分析结果如下:
表4
C | H | N | |
观测值 | 83.46% | 6.06% | 3.18% |
计算值 | 83.57% | 6.11% | 3.14% |
表4的各值表示以百分率计的元素分析值。
根据上述,通过使2-羟基苄基膦酸酯衍生物和多种氨基取代的苯甲醛衍生物反应,可合成许多2-羟基茋衍生物,并通过使其丙烯酸化或甲基丙烯酸化,可合成多种丙烯酸酯化合物。
在本发明的电子照相感光体中,优选采用具有电荷传输结构的能自由基聚合的化合物和不具有电荷传输结构的能自由基聚合的化合物。在本发明中采用的具有电荷传输结构的能自由基聚合的化合物对于提供具有电荷传输能力的交联表面层是必需的。能自由基聚合的化合物的含量优选为20质量%-80质量%,更优选30质量%-70质量%,基于交联表面层的总质量。当所述含量低于20质量%时,交联表面层的电荷传输性可能无法充分保持,并导致电性质劣化如重复使用时灵敏度下降和残余电势增加。当具有单官能度的能自由基聚合的化合物的含量大于80质量%时,具有三个或更高官能度的能自由基聚合的单体的含量必然变得不足,降低了交联密度,导致耐磨性不足。尽管要求的电性质和耐磨性视过程而不同,没有特定的质量百分数,但当考虑两种性质的平衡时,能自由基聚合的化合物的含量特别优选30质量%-70质量%。
不具有电荷传输结构的能自由基聚合的化合物的例子包括含有具有能自由基聚合的官能团的电荷传输结构的能自由基聚合的化合物。作为能自由基聚合的官能团,优选丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基。基于改进耐磨性的观点,适宜使用具有三个或更多能自由基聚合的官能团丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基的能自由基聚合的单体。
具有三个或更多丙烯酰氧基的化合物可采用在分子中具有三个或更多羟基的化合物如丙烯酸、丙烯酰卤和丙烯酸酯通过酯反应或酯交换反应得到。具有三个或更多甲基丙烯酰氧基的化合物可同样地获得。在具有三个或更多能自由基聚合的官能团的单体中的能自由基聚合的官能团可以相同或不同。
对不具有电荷传输结构的具有三个或更多官能度的能自由基聚合的单体的具体例子没有限制,可根据应用适宜地选择,但包括三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、HPA改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、EO改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、PO改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、己内酯改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、HPA改性三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯(PETTA)、甘油三丙烯酸酯、ECH改性甘油三丙烯酸酯、EO改性甘油三丙烯酸酯、PO改性甘油三丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、己内酯改性二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇羟基五丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇五丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇四丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇三丙烯酸酯、二羟甲基丙烷四丙烯酸酯(DTMPTA)、季戊四醇乙氧基四丙烯酸酯、EO改性磷酸三丙烯酸酯、2,2,5,5-四羟甲基环戊酮四丙烯酸酯。这些能自由基聚合的单体可单独或组合使用。
作为不具有电荷传输结构的具有三个或更高官能度的能自由基聚合的单体,为在交联层中形成致密间隔的交联键,单体中分子量与官能团数之比(分子量/官能团数)优选为250或更小。如果该比例超过250,则交联表面层变软且耐磨性在一定程度上下降。从而,在作为示例性单体的具有改性基团如HPA、EO和PO的单体中,单独采用极长基团是不优选的。
用于交联层的不具有电荷传输结构的具有三个或更多官能团的能自由基聚合的单体含量,相对于交联层的总量而言,20质量%-80质量%是优选的,更优选30质量%-70质量%。如果单体含量低于20质量%,则交联层的三维交联键密度变小,且与采用传统热塑性粘合剂树脂的情形相比,未获得耐磨性的明显改进。如果单体含量高于80质量%,则降低了电荷传输化合物的含量,并可能出现电性质劣化。由于所使用的过程需要的耐磨性和电性质不同,因此没有特定的答案,但考虑到两种性质的平衡,30质量%-70质量%的范围是特别优选的。
交联层通过至少光固化能自由基聚合的化合物形成。而且,为了进行涂覆期间的粘度控制、交联表面层的应力释放、表面能的降低和摩擦系数下降,可同时使用能自由基聚合的单体、官能单体和具有一个或两个官能度的能自由基聚合的低聚物。可使用已知的单体和低聚物。
具有单官能度的自由基单体的例子包括丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸2-乙基己基卡必醇酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯、丙烯酸苯甲酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸甲氧基三甘醇酯、丙烯酸苯氧基四甘醇酯、丙烯酸十六烷基酯、丙烯酸异硬脂酯、丙烯酸硬脂酯、苯乙烯单体。
具有两个官能度的能链聚合的单体的例子包括1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、EO改性双酚B二丙烯酸酯、EO改性双酚F二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯。
官能单体的例子包括氟化单体,如丙烯酸八氟戊酯、丙烯酸2-全氟辛基乙酯、甲基丙烯酸2-全氟辛基乙酯、丙烯酸2-全氟异壬基乙酯;乙烯基单体,具有聚硅氧烷基团的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,如丙烯酰基聚二甲基硅氧烷乙酯、甲基丙烯酰基聚二甲基硅氧烷乙酯、丙烯酰基聚二甲基硅氧烷丙酯、丙烯酰基聚二甲基硅氧烷丁酯、二丙烯酰基聚二甲基硅氧烷二乙酯,它们具有20-70个硅氧烷重复单元,如日本专利申请公告(JP-B)05-60503和06-45770所述。
能链聚合的低聚物的例子包括环氧丙烯酸酯、尿烷丙烯酸酯和聚酯丙烯酸酯低聚物。然而,如果包含大量单官能和双官能的能自由基聚合的单体和能自由基聚合的低聚物,则交联表面层的三维交联键密度显著下降,导致耐磨性变差。基于此原因,这些单体或低聚物的含量相对于100质量份具有三个或更多官能度的能自由基聚合的单体,优选为50质量份或更低,更优选30质量份或更低。
所述交联层采用至少光固化能自由基聚合的化合物形成;然而,如果需要,可采用聚合引发剂有效实施该交联反应。聚合引发剂可以是任何热聚合引发剂和光聚合引发剂。
热聚合引发剂的例子包括过氧化物如2,5-二甲基己烷-2,5-二氢过氧化物、二枯基(qumyl)过氧化物、过氧化苯甲酰、过氧化叔丁基枯基、2,5-二甲基-2,5-二(过氧化苯甲酰基)己烷-3、过氧化二叔丁基、叔丁基氢过氧化物、枯烯氢过氧化物、过氧化月桂酰等,和偶氮化合物如偶氮二异丁腈、偶氮双环己烷腈、偶氮二异丁酸甲酯、偶氮二异丁基脒盐酸盐、4,4-偶氮二-4-氰基戊酸。
对光聚合引发剂的例子没有限制,可根据应用适宜地选择,但包括苯乙酮光聚合引发剂、缩酮光聚合引发剂、苯偶姻醚光聚合引发剂、苯甲酮光聚合引发剂、噻吨酮光聚合引发剂和其它光聚合引发剂。这些可单独或组合使用。
苯乙酮、缩酮光聚合引发剂的例子包括二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮、1-羟基环己基-苯酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉苯基)丁酮-1、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、2-甲基-2-吗啉基(4-甲基硫代苯基)丙-1-酮和1-苯基-1,2-丙二酮-2-(邻乙氧基羰基)肟。
苯偶姻醚光聚合引发剂的离子包括苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丁基醚、和苯偶姻异丙基醚。
苯甲酮光聚合引发剂的例子包括苯甲酮、4-羟基苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、2-苯甲酰萘、4-苯甲酰联苯、4-苯甲酰苯醚、丙烯酸酯化的苯甲酮和1,4-苯甲酰苯。
噻吨酮光聚合引发剂的例子包括如2-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮和2,4-二氯噻吨酮。
其它光聚合引发剂的例子包括乙基蒽醌、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基膦氧化物、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基乙氧基膦氧化物、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基膦氧化物、双(2,4-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基膦氧化物、甲基苯基乙醛酸酯、9,10-菲化合物、吖啶化合物、三嗪化合物、咪唑化合物。
此外,可单独使用具有光聚合促进作用的化合物,或与上述光聚合引发剂一起使用;光聚合促进剂的例子包括三乙醇胺、甲基二乙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、(2-二甲基氨基)乙基苯甲酸酯、4,4’-二甲基氨基苯甲酮。
基于每100质量份全部能自由基聚合的化合物的总量,聚合引发剂的含量优选0.5质量份-40质量份;更优选1质量份-20质量份。
根据需要,本发明的交联表面层的涂层溶液可包含多种添加剂,如基于缓解应力和改进粘附目的的增塑剂、流平剂、非反应性低分子量电荷传输材料。可使用已知的涂层溶液。可用于本发明的增塑剂包括通常用于常规树脂的那些如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯。添加量优选为20质量%或更低,更优选10质量%或更低,基于涂层溶液的总固含量。
流平剂的例子包括硅油如二甲基硅油、甲基苯基硅油和在侧链中具有全氟烷基的聚合物或低聚物。流平剂的添加量优选为3质量%或更低。
(生产电子照相感光体的方法)
生产本发明的电子照相感光体的方法为本发明的生产电子照相感光体的方法,并且至少包含交联层形成步骤,并根据需要进一步包含其它步骤,在所述交联层形成步骤中,通过光辐照至少固化能自由基聚合的化合物。
<交联层形成步骤>
交联层形成步骤为通过光辐照固化能自由基聚合的化合物形成交联层。
在交联层形成步骤中,交联层通过以下方法形成:制备至少包含能自由基聚合的化合物的涂层溶液,将该涂层溶液涂覆在感光体表面上,并用光辐照该涂层溶液以进行聚合。
若需要,所述涂层溶液可在涂覆前用溶剂稀释。对于所述溶剂,基于改进交联层粘附性的观点,优选饱和蒸气压为100mmHg/25℃或更低的那些。通过采用该溶剂,例如在形成交联表面层的涂膜时可降低脱溶剂量,从而下层即光敏层表面可发生溶胀或一定程度的溶解,推测在交联表面层与光敏层的界面附近形成具有连续性的区域。通过形成这些层,在交联表面层与光敏层之间涉及快速性质变化的区域消失,更加令人满意的保持了粘附性,且在交联表面层的整个区域上保持高的耐久性成为可能。
在本发明中,由于形成涂膜时涂膜中存在少量溶剂,交联层中的自由基反应被该溶剂所促进。从而,获得可改进整个交联层均匀固化的电子照相感光体。通过使用饱和蒸气压为100mmHg/25℃或更低的溶剂稀释涂层溶液,成功地获得了具有长期稳定的电性质的电子照相感光体,其中交联层内部的内应力没有在局部累积,甚至形成了没有应变的交联层,并且通过确保超出满意程度的粘附性,电子照相感光体在交联层的整个区域上保持高的耐久性且没有裂纹产生。
基于形成涂膜时涂膜中残余溶剂量的观点,溶剂的饱和蒸气压优选50mmHg/25℃或更低,更优选20mmHg/25℃或更低。其被认为具有类似的饱和蒸气压作用,但在溶剂的沸点为60℃-150℃的情况下,可良好形成交联表面层与下层,即光敏层的连续区域,并且可有效地确保粘附性。考虑到脱溶剂步骤如通过加热进行干燥,溶剂的沸点更优选为100℃-130℃。所述溶剂中,溶解性参数优选8.5-11.0,更优选9.0-9.7。从而,作为下层即光敏层的主要组成材料的聚碳酸酯与交联表面层的涂层溶液的亲合性变高,改进了交联表面层与光敏层的界面处各组成材料与其它材料的相容性,并且使形成可保持足够粘附性的交联表面层成为可能。
溶剂的例子包括烃溶剂如庚烷、辛烷、三甲基戊烷、异辛烷、壬烷、2,2,5-三甲基己烷、癸烷、苯、甲苯、二甲苯、乙苯、异丙苯、苯乙烯、环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、环己烯,醇溶剂如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、异丁醇、叔丁醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、叔戊醇、3-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、3-甲基-2-丁醇、新戊醇、1-己醇、2-甲基-1-戊醇、4-甲基-2-戊醇、2-乙基-1-丁醇、3-庚醇、烯丙醇、炔丙醇、苯甲醇、环己醇、1,2-乙二醇、1,2-丙二醇,酚溶剂如苯酚、甲酚,酯溶剂如二丙醚、二异丙醚、二丁醚、丁基乙烯基醚、苯甲基乙基醚、二噁烷、苯甲醚、苯乙醚、1,2-环氧丁烷,缩醛溶剂如乙缩醛、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷,酮溶剂如甲乙酮、2-戊酮、2-己酮、2-庚酮、二异丁酮、甲醚(methyloxide)、环己酮、甲基环己酮、乙基环己酮、4-甲基-2-戊酮、乙酰丙酮、乙酰甲基丙酮,酯溶剂如乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、碳酸二乙酯、2-甲氧基乙基乙酸酯,含卤溶剂如氯苯,含硫化合物溶剂如四氢噻吩,具有多个官能团的溶剂如2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、糠醇、四氢化糠醇、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、二丙酮醇、糠醛、乙酸2-甲氧基乙酯、乙酸2-乙氧基乙酯、丙二醇丙醚、丙二醇-1-单甲醚-2-乙酸酯。这些溶剂可单独或组合使用。这些溶剂中,基于粘附性的观点,特别优选乙酸丁酯、氯苯、乙酰丙酮、二甲苯、乙酸2-甲氧基乙酯、丙二醇-1-单甲醚2-乙酸酯、环己酮。
涂层溶液的稀释比取决于交联层的溶解性、涂覆方法、期望的膜厚,并可根据应用适宜地选择,但基于向交联层提供足够粘附性,同时保持涂膜形成时涂膜上残余溶剂体积的观点,涂层溶液的固体浓度优选25质量%或更少,更优选3质量%-15质量%。
对涂覆溶液的涂覆方法没有限制,可根据应用适宜地选择。涂覆方法的例子包括浸渍、喷涂、涂边、环涂(ring coating)。其中特别优选可在涂覆中调节涂膜中残余溶剂为适宜量的喷涂。
涂覆用于交联表面层的涂层溶液后,通过曝光至外部能量进行固化以形成交联表面层。为获得当在图像静态功率为0.53mW和曝光能为4.0erg/cm2条件下实施写入时,曝光后电位的最大值与最小值之差在30V以内的均匀交联层,曝光下感光体的最大和最小表面温度之差应在30℃以内,优选在20℃以内,更优选在10℃以内。
另外,为迅速促进聚合反应,曝光时感光体的表面温度优选为20℃-170℃,更优选为30℃-130℃。此外,为更加有效地促进聚合反应,曝光开始后30秒内感光体的表面温度增加10℃以上是重要的。只要将感光体的表面温度保持在该范围内,就可使用任何方法,但采用加热介质控制温度的方法是优选的。即,在感光体具有鼓形的中空支持体时,存在将加热介质封闭在鼓形中空支持体内并循环该加热介质的方法。除了鼓形,还可使用环形带型中空支持体。在此情况下,为控制感光体的表面温度,控制加热介质的温度是优选的。尽管可使用任何方法以实现期望的温度,就易于使用而言,控制中空外部温度的方法相对于控制中空内部温度的方法是优选的。可采用多种使加热介质在中空内部扩散的方法,但可有效采用的是:提供多个使加热介质进入中空内部的入口的方法,和具有搅拌中空内部加热介质的机构或部件的方法。可采用已知的循环加热介质的机构,但为了易于使用,可使用现有的泵以易于使用。现有的泵的具体例子包括非容积式离心泵、旋桨泵、粘度泵,容积式往复泵、旋转泵,以及其它的喷射泵、气泡泵、水锤泵、潜水泵、立式泵。为循环恒定量的加热介质,可有效使用恒定输送的非容积式泵。
如果流速过小,可导致沿电子照相感光体长度的温度变化。相反,如果流速过大,由于感光体表面温度增量变小,固化可能变得不足,但基于支持体中空间的体积,优选选择0.1L/min-200L/min的范围。作为加热介质的循环方向,当考虑加热介质的对流流速时,优选逆流对流。
具体地说,当基于光敏层形成和感光体传送方便的观点而将中空感光体垂直放置以使得其长度平行于重力加速度(垂直放置)进行曝光时,基于对流的观点,有效的是使加热介质以从感光体的顶部向底部的方向循环,因为可使得沿感光体长度的温度变化最小。无论垂直布置或水平布置,长的曝光灯总是与感光体平行。
作为加热介质,优选使用热稳定的、具有大的单位体积热容量,并具有高导热率的介质,其中不腐蚀装置、不具有刺激性质的介质是优选的。作为加热介质使用的介质的例子包括气态加热介质如空气和氮气,有机加热介质如联苯醚、tarphenyl和聚烷基二醇介质,液态加热介质如水。基于易于控制导热率和温度考虑,优选作为液态加热介质的有机加热介质和水,基于易于使用的观点,特别优选水。
而且,为实现感光体表面温度的均匀性并同时在曝光开始时保持升温幅度,有效的是:直接使加热介质在支持体内流动的方法,以及在支持体内提供弹性部件并在弹性部件内循环加热介质的方法。通过使用弹性部件,可充分保持与支持体的粘附性,可达到感光体表面温度的均匀性,并可通过选择弹性部件的导热率,控制感光体表面的升温幅度。
基于弹性部件的弹性和耐久性考虑,弹性部件的拉伸强度优选为10kg/cm2-400kg/cm2,更优选30kg/cm2-300kg/cm2。弹性部件的JIS-A硬度优选为10-100,更优选15-70。另外,基于温度上升率的观点,弹性部件的导热率优选为0.1W/m·K-10W/m·K,更优选0.2W/m·K-5W/m·K。
弹性部件的拉伸强度和JIS-A硬度可根据JIS K6301“硫化橡胶物理测试法(vulcanized rubber physical testing method)”、JIS K6252“如何测量硫化橡胶和热塑性橡胶的拉伸强度(how to measure the tensile strength ofvulcanized rubber and thermoplastic rubber)”、JIS K6253“如何测量硫化橡胶和热塑性橡胶的硬度(how to measure hardness of vulcanized rubber andthermoplastic rubber)”测量,其中测量在温度为20℃且相对湿度为55%的环境下实施。拉伸强度可通过以下方法获得:生产哑铃形试样4,并在200mm/min拉伸速率下采用TESTER SANGYO Co.,Ltd.的TE-301Shopper型拉伸试验装置型号III测量试样,并将试样断裂时的值即最大负荷值除以试样的横截面积。
JIA-A硬度通过生产12mm或更大厚度的样品(将厚度为12mm或更小的样品层合至12mm或更大的厚度),并采用KOUBUNSHI KEIKI Co.,Ltd.的Digital Rubber Hardness Meter Type DD2-JA测量。对于导热率的测量,可使用多种测量方法,但例子包括激光发热法(laser flush method)、稳态热流法、平板热流计法、热波法。这里,生产具有100mm×50mm×30mm尺寸的样品,并可采用KYOTO ELECTRONICS MANUFACTURING CO.,LTD.的快速导热率计QTM-500测量该样品。
用于弹性部件的材料的例子包括通常使用的橡胶材料如天然橡胶、硅橡胶、氟硅橡胶、乙丙橡胶、氯丁橡胶、丁腈橡胶、氢化丁腈橡胶、丁基橡胶、海帕伦、丙烯酰基橡胶、聚氨酯橡胶、氟橡胶、具有高导热率的导热片、和导热膜。除弹性部件外,可有效使用可调节支持体内部支持体附近加热介质量的过滤材料。具体地说,可有效使用公知的过滤片或海绵材料。
涂覆涂层溶液后,通过向其施加外部光能并固化形成交联层。可使用发射波长主要在UV辐射区的高压汞灯、UV光源如金属卤化物灯作为光能。根据能自由基聚合的组分的类型和/或光聚合引发剂的吸收波长还可选择可见光源。曝光剂量优选为50mW/cm2或更高,更优选500mW/cm2或更高,最优选1,000mW/cm2或更高。通过采用辐照光量为1,000mW/cm2或更高的曝光,聚合反应的进行率显著提高;从而形成更均匀的交联表面层成为可能。为实现均匀的聚合反应并形成均匀的交联表面层,假定被辐照体上的辐照度为100%,则辐照度范围为至少70%或更高,优选80%或更高,更优选90%或更高。这样,可获得辐照度不均匀性小的具有均匀性质的交联层。
还可有效使用其它外部能量如光、热和辐射线。用于施加热能的方法为采用气体如空气和氮气、蒸汽、各型加热介质、红外辐射和电磁波从涂层表面侧或支持体侧加热。加热温度优选100℃或更高,更优选170℃或更低。如果加热温度低于100℃,则反应速率缓慢;从而反应可能不能完成。另一方面,如果加热温度高于170℃,则反应可能不均匀地进行,并且可能在交联层中出现大的应变。对于均匀固化反应,在低于100℃的相对低温下加热并在高于100℃下进一步加热以完成反应的方法同样是有效的。辐照能的例子包括采用电子束。这些能量中,基于易于控制反应速率和易于使用装置的观点,采用热和光能是有效的,而基于易于处理和所得到的交联表面层的性质的观点,光能是有效的。
由于交联层的厚度可根据采用该交联层的感光体的层结构而不同,因此其根据以下层结构的解释来描述。
<电子照相感光体的层结构>
用于本发明的电子照相感光体将参考附图描述。
图2A和图2B为本发明电子照相感光体的截面图,其显示了在支持体31上形成同时具有电荷产生功能和电荷传输功能的光敏层33的单层感光体。图2A表示交联层(交联光敏层32)为全部光敏层的例子。图2B表示了交联层为光敏层33的表面部分(交联表面层32)的例子。
图3A和图3B为层合结构的感光体,其由具有电荷产生功能的电荷产生层35和具有电荷传输功能的电荷传输层37在支持体31上层合。图3A显示了交联层(交联电荷传输层32)为整个电荷传输层的例子,图3B显示了交联层(交联表面层32)为电荷传输层37的表面部分的例子。
-支持体-
对所述支持体没有特别限制,可根据应用适宜地选择,并可以是具有1010Ω·cm或更低体积电阻的导电率的任何支持体。支持体的例子包括采用金属如铝、镍、铬、镍铬合金、铜、金、银或铂或金属氧化物如氧化锡或氧化铟,通过气相沉积或溅射覆盖的膜形、圆柱形的塑料或纸。或所述支持体可以为铝、铝合金、镍或不锈钢板,或通过挤出或拉伸形成为管并通过切割、研磨和抛光等表面处理的板。还可采用环形镍带和环形不锈钢带如在JP-A52-36016中公开的那些作为支持体。
除上述支持体外,可使用通过在适宜的粘合剂树脂中分散导电粉末,并在支持体上涂覆该粘合剂树脂得到的那些作为本发明的支持体。
导电微粒的例子包括金属粉末如炭黑、乙炔黑、铝、镍、铁、镍铬合金、铜、锌和银,以及金属氧化物微粒如导电氧化锡和ITO。同时采用的粘合剂树脂的例子包括热塑性树脂,热固性树脂,或光凝结树脂如聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚酯、聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚醋酸乙烯酯、聚偏二氯乙烯、聚丙烯酸酯树脂、苯氧基树脂、聚碳酸酯、醋酸纤维素树脂、乙基-纤维素树脂、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯基甲苯、聚-N-乙烯基咔唑、丙烯酸酯树脂、有机硅树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂、醇酸树脂等。
导电层可通过将这些导电微粒和粘合剂树脂分散入适宜的溶剂中,并涂覆该涂层溶液制备,所述溶剂例如为四氢呋喃、二氯甲烷、甲乙酮、甲苯等。
此外,还可使用在具有由适宜材料制成的热收缩性内管的适宜圆柱形基体上形成导电层制备的支持体作为本发明的导电支持体,所述适宜材料例如含有导电微粒的聚氯乙烯、聚丙烯、聚酯、聚苯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯、氯化橡胶、TeflonTM等。
<光敏层>
光敏层可以是层合结构或单层结构。在层合结构的情况下,光敏层包含电荷产生层和具有电荷传输功能的电荷传输层。在单层情况下,光敏层为同时具有电荷产生功能和电荷传输功能的层。
以下为对于层合结构光敏层和单层光敏层的描述。
<层合结构中的光敏层>
层合光敏层由电荷产生层和电荷传输层组成。
-电荷产生层-
电荷产生层为主要包含具有电荷产生功能的电荷产生物质并且根据需要还可包含粘合剂树脂或其它成分的层。电荷产生物质可分为无机材料和有机材料,且其两种均适于使用。
无机材料的例子包括晶体硒、无定形硒、硒-碲、硒-碲-卤素、硒-砷化合物和无定形硅。无定形硅可具有氢原子或卤原子封端的悬空键,或可用硼或磷掺杂。
有机材料可选自常规材料,其例子包括酞菁颜料如金属酞菁、非金属酞菁、薁鎓(azulenium)盐颜料、方形酸次甲基颜料、具有咔唑骨架的偶氮颜料、具有三苯胺骨架的偶氮颜料、具有二苯胺骨架的偶氮颜料、具有二苯并噻吩骨架的偶氮颜料、具有芴酮骨架的偶氮颜料、具有噁二唑骨架的偶氮颜料、具有双茋骨架的偶氮颜料、具有二苯乙烯基噁二唑骨架的偶氮颜料、具有二苯乙烯基咔唑骨架的偶氮颜料、二萘嵌苯颜料、蒽醌或多环醌颜料、醌亚胺颜料、二苯甲烷或三苯甲烷颜料、苯醌或萘醌(haphtoquinone)颜料、花青或甲亚胺颜料、靛类颜料、二苯并咪唑颜料。这些电荷产生物质可单独或组合使用。
根据需要可在电荷产生层中使用的粘合剂树脂的例子包括聚酰胺、聚氨酯、环氧树脂、聚酮、聚碳酸酯、有机硅树脂、丙烯酸类树脂、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯酮、聚苯乙烯、聚-N-乙烯基咔唑和聚丙烯酰胺。这些粘合剂树脂可单独或组合使用。
作为用于电荷产生层的粘合剂树脂,除上述粘合剂树脂外,还可使用具有电荷传输功能的聚合物电荷传输材料,例如具有烯丙胺骨架、benzydine骨架、腙骨架、咔唑骨架、茋骨架、吡唑啉骨架的聚碳酸酯,高聚物材料如聚酯、聚氨酯、聚醚、聚硅氧烷、丙烯酸类树脂、具有聚硅烷骨架的高聚物材料。
电荷传输高聚物材料的具体例子公开在JP-A01-001728、01-009964、01-013061、01-019049、01-241559、04-011627、04-175337、04-183719、04-225014、04-230767、04-320420、05-232727、05-310904、06-234836、06-234837、06-234838、06-234839、06-234840、06-234841、06-239049、06-236050、06-236051、06-295077、07-056374、08-176293、08-208820、08-211640、08-253568、08-269183、09-062019、09-043883、09-71642、09-87376、09-10746、09-110974、09-110976、09-157378、09-221544、09-227669、09-235367、09-241369、09-268226、09-272735、09-203084、09-302085、09-328539等中。
含聚硅烷骨架的高分子量材料的具体例子为在JP-A63-285552、05-19497、05-70595和10-73944等中公开的聚亚甲硅烷(polysilylene)聚合物。
而且,可将低分子量电荷传输材料结合入电荷产生层中。电荷传输材料可分为空穴传输物质和电子传输物质。
电子传输材料的例子包括电子接受物质如氯苯胺、溴苯胺、四氰基乙烯、四氰基喹啉并二甲烷、2,4,7-三硝基-9-芴酮、2,4,5,7-四硝基-9-芴酮、2,4,5,7-四硝基噻吨酮、2,4,8-三硝基噻吨酮、2,6,8-三硝基-4H-茚并[1,2-b]噻吩-4酮、1,3,7-三硝基-二苯并噻吩-5,5-二氧化物和二苯酚合苯醌衍生物。这些电子传输物质可单独使用或组合使用。
空穴传输物质的例子包括噁唑衍生物、噁二唑衍生物、咪唑衍生物、单芳胺、二芳胺、三芳胺、茋衍生物、α-苯基茋衍生物、联苯胺衍生物、二芳基甲烷衍生物、三芳基甲烷衍生物、9-苯乙烯基蒽衍生物、吡唑啉衍生物、二乙烯基苯衍生物、腙衍生物、茚衍生物、丁二烯衍生物、芘衍生物、双茋衍生物、烯胺衍生物。这些空穴传输物质可单独或组合使用。
形成电荷产生层的方法可粗略地分为以下两种方法:真空薄膜沉积和采用溶液分散的流延法。
真空薄膜沉积包括真空蒸发、辉光放电电解、离子电镀、溅射、反应性溅射和CVD法,其可令人满意地形成无机材料或有机材料。
为通过流延法形成电荷产生层,电荷产生层可如下形成:将无机或有机电荷产生物质与根据需要的粘合剂树脂一起采用球磨机、ATTRITOR、砂磨机或珠磨机分散在溶剂中,所述溶剂例如为四氢呋喃、二噁烷、二氧戊环、甲苯、二氯甲烷、单氯苯、二氯乙烷、环己酮、环戊酮、苯甲醚、二甲苯、甲乙酮、丙酮、乙酸乙酯或乙酸丁酯。然后将得到的分散液适宜地稀释并通过涂覆施用。根据需要,可向该分散液中加入流平剂如二甲基硅油、甲基苯基硅油等。该分散液可通过浸涂、喷涂、涂边、环涂的方式涂覆。
电荷产生层的厚度优选为0.01μm-5μm,更优选0.05μm-2μm。-电荷传输层-
电荷传输层为具有电荷传输功能的层,且本发明中的交联层可有效地用作电荷传输层。如果交联层为整个电荷传输层,则如在交联层生产法中记载的,在电荷产生层上涂覆含有本发明的能自由基聚合的组合物(具有无电荷传输结构但有能自由基聚合的官能团的能自由基聚合的化合物的电荷传输化合物;下同)的涂层溶液,在根据需要干燥后,通过外部能量引发固化反应,从而形成交联的电荷传输层。该交联电荷传输层的厚度优选为10μm-30μm,更优选10μm-25μm。如果厚度低于10μm,则不能保持足够的电位。如果厚度超过30μm,则由于固化时体积收缩而可能易于出现与下层剥离。
如果交联层为在电荷传输层上形成的交联表面层,则电荷传输层通过在适宜溶剂中溶解或分散具有电荷传输功能的电荷传输材料和粘着树脂,涂覆在电荷产生层上,然后干燥形成。该交联表面层通过在电荷传输层上涂覆含有本发明的能自由基聚合的组合物的涂层溶液,并通过外部能量交联固化形成。
关于电荷传输材料,可采用上述电子传输物质、空穴传输物质和电荷传输聚合物。特别地,由于在涂覆交联表面层时可抑制底涂层的溶解,因此优选电荷传输聚合物。
粘合剂树脂的例子包括聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚酯、聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚醋酸乙烯酯、聚偏二氯乙烯、聚丙烯酸酯树脂、苯氧基树脂、聚碳酸酯、醋酸纤维素树脂、乙基纤维素树脂、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯基甲苯、聚-N-乙烯基咔唑、丙烯酸酯树脂、有机硅树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂、醇酸树脂。这些可单独或组合使用。
基于100质量份粘合剂树脂,电荷传输材料的量优选为20质量份-300质量份,更优选为40质量份-150质量份。当电荷传输材料为聚合物时,可在不使用粘合剂树脂的情况下使用电荷传输材料。
在电荷传输层的涂层溶液中使用的溶剂可与上述电荷产生层中使用的那些相同。优选地,所述溶剂可良好地溶解电荷传输材料和粘合剂树脂。所述溶剂可单独或组合使用。可将与用于电荷产生层相同的方法用于电荷传输层的形成中。
根据要求可添加增塑剂和流平剂。伴随电荷传输层使用的增塑剂的具体例子包括用于增塑树脂的已知物质,如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯。增塑剂的添加量为每100质量份粘合剂树脂0质量份-30质量份。
伴随电荷传输层使用的流平剂的具体例子包括硅油如二甲基硅油和甲基苯基硅油;以及在其侧链上具有全氟烷基的聚合物或低聚物。流平剂的添加量优选为每100质量份的粘合剂树脂0质量份至1质量份。
电荷传输层的厚度优选为5μm-40μm,更优选10μm-30μm。
如在表面层生产法中所述的,交联表面层可通过在电荷传输层上涂覆含有本发明的能自由基聚合的组合物的涂层溶液,根据需要进行干燥,然后通过热或光外部能量引发固化反应形成。
交联表面层的厚度优选为1μm-20μm,更优选2μm-10μm。如果厚度低于1μm,则由于厚度不均,耐久性可能变化,当厚度超过20μm时,电荷传输层变厚,导致由于电荷扩散引起的图像再现性下降。
<单层光敏层>
单层结构的交联光敏层为同时具有电荷产生功能和电荷传输功能的层。通过包含具有电荷产生功能的电荷产生物质,本发明的具有电荷传输结构的交联光敏层可有效用作单层的交联光敏层。如在用于电荷产生层的流延成型法中描述的,交联光敏层通过采用含有能自由基聚合的组合物的涂层溶液分散电荷产生物质,根据需要进行干燥,随后用外部能量引发固化反应而形成。可将电荷产生物质或溶剂分散的含有电荷产生物质的分散液加入用于交联光敏层的涂层溶液中。
交联光敏层的厚度优选为10μm-30μm,更优选10μm-25μm。如果厚度低于10μm,则不能保持足够的电位。如果厚度超过30μm,则由于固化时的体积收缩使得可能易于发生与导电支持体底涂层分离。
当在单层光敏层表面上形成交联表面层时,光敏层通过在适宜溶剂中溶解或分散电荷产生物质、电荷传输材料和粘合剂树脂,并涂覆得到的涂层溶液,然后干燥形成。根据需要,还可添加增塑剂、流平剂等。用于电荷产生物质、电荷传输材料、增塑剂和流平剂的分散方法可与用于电荷产生层和电荷传输层的那些相同。对于粘合剂树脂,除电荷传输层中所述的粘合剂树脂外,还可组合采用电荷产生层中描述的粘合剂树脂。另外,可使用电荷传输聚合物,其适于减少下层的光敏组合物进入交联表面层中。
光敏层的厚度优选为5μm-30μm,更优选10μm-25μm。
交联表面层形成在单层光敏层的表面上,将含有能自由基聚合的组合物和电荷产生物质的涂层溶液涂覆在光敏层的上层上,然后根据需要进行干燥,并采用外部能量:热或光能进行固化。
优选地,交联表面层具有1μm-20μm厚度,更优选2μm-10μm。如果厚度低于1μm,则由于厚度不均可能使得耐久性波动。
包含在单层光敏层中的电荷产生物质优选为1质量%-30质量%。基于光敏层的总量,包含在该光敏层中的粘合剂树脂优选20质量%-80质量%。包含在光敏层中的电荷传输材料优选10质量%-70质量%。
对于本发明的电子照相感光体,在光敏层上形成交联表面层的情况下,提供中间层可防止下层组分与交联表面层混合或改进与下层的粘附性。该中间层通过在含有能自由基聚合的组合物的交联表面层中混合下部分光敏层组合物而生产,其避免了固化反应的抑制和交联表面层的不均匀。还可改进光敏层下层与表面交联层间的粘附性。
所述中间层通常使用粘合剂树脂作为主要组分。这些树脂的例子包括聚酰胺、醇溶性尼龙、水溶性聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩丁醛和聚乙烯醇。作为形成中间层的方法,采用如上所述的通常使用的涂覆法。中间层的厚度优选为0.05μm-2μm。
在本发明的感光体中,底涂层可在支持体与光敏层之间形成。
所述底涂层典型地由树脂形成。由于光敏层通常采用有机溶剂涂覆在底涂层上,因此该树脂优选对常规有机溶剂具有高度的耐受性。树脂的例子包括水溶性树脂如聚乙烯醇、酪蛋白和聚丙烯酸钠,醇溶性树脂如共聚尼龙和甲氧基甲基化尼龙,以及形成三维网络的固化树脂如聚氨酯、三聚氰胺树脂、酚醛树脂、醇酸-三聚氰胺树脂和环氧树脂。可将金属氧化物微粉颜料如氧化钛、二氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化锡或氧化铟加入底涂层中,以防止波纹图案并降低残余电势。
这些底涂层可采用如光敏层中的适宜溶剂和涂覆法形成。可使用硅烷偶联剂、钛偶联剂或铬偶联剂等作为本发明的底涂层。还可将通过阳极氧化制备的Al2O3、有机材料如聚对亚二甲苯基(聚对二甲苯)和采用真空薄膜形成步骤制备的无机材料如SiO2、SnO2、TiO2、ITO、CeO2用于底涂层。
底涂层的厚度优选为0μm-5μm。
对于本发明的感光体,为改进环境耐受性,特别是防止灵敏度下降和残余电势增加,可将抗氧化剂加入各交联表面层、光敏层、保护层、电荷传输层、电荷产生层、底涂层和中间层等中。
抗氧化剂的例子包括酚类化合物、对苯二胺化合物、氢醌化合物、有机硫化合物、有机磷化合物。这些抗氧化剂可单独或组合使用。
酚类化合物的例子包括2,6-二叔丁基对甲酚、丁基化羟基苯甲醚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、硬脂基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)苯、四[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、双[3,3’-双(4’-羟基-3’-叔丁基苯基)丁酸]二醇酯和生育酚。
对苯二胺化合物的例子包括N-苯基-N’-异丙基对苯二胺、N,N’-二仲丁基对苯二胺、N-苯基-N-仲丁基对苯二胺、N,N’-二异丙基对苯二胺,和N,N’-二甲基-N,N’-二叔丁基对苯二胺。
氢醌化合物的例子包括2,5-二叔辛基氢醌、2,6-双十二烷基氢醌、2-十二烷基氢醌、2-十二烷基-5-氯氢醌、2-叔辛基-5-甲基氢醌和2-(2-十八烯基)-5-甲基氢醌。
有机硫化合物的例子包括二月桂基-3,3’-硫代二丙酸酯、二硬脂基-3,3’-硫代二丙酸酯和双十四烷基-3,3’-硫代二丙酸酯。
有机磷化合物的例子包括三苯基膦、三(壬基苯基)膦、三(二壬基苯基)膦、三甲苯基膦和三(2,4-二丁基苯氧基)膦。
这些化合物作为橡胶、塑料、油和脂等用的抗氧化剂而被知晓,并易于商购获得。
抗氧化剂的量基于包括该抗氧化剂的层的总质量,优选为0.01质量%-10质量%。
对抗氧化剂的添加量没有限制,可根据应用适宜地选择,优选为加入的层的总量的0.01质量%-10质量%。
(成像方法和成像装置)
本发明的成像装置至少包括静电潜像形成单元、显影单元、转印单元、定影单元,优选包括清洁单元,且进一步包括根据需要适宜选择的其它单元如清洁单元、除电单元、回收单元和控制单元。本发明的成像方法至少包括静电潜像形成单元、显影单元、转印单元、定影单元,且进一步包括根据需要适宜选择的其它单元如清洁单元、除电单元、回收单元和控制单元。
本发明的成像方法可优选采用本发明的成像装置实施,静电潜像的形成可通过静电潜像形成单元实施,显影可通过显影单元实施,转印可通过转印单元实施,定影可通过定影单元实施,其它单元可通过其它单元实施。
根据本发明的成像方法和成像装置为采用具有交联层的电子照相感光体的成像方法和成像装置,其包括给感光体充电的单元、曝光图像的单元、显影单元、将调色剂图像转印至图像支持体(转印纸)上的单元、定影单元和清洁感光体表面的单元。
将静电潜像直接转印至转印介质上的成像方法并不是必需的步骤。
-静电潜像形成单元和静电潜像形成单元-
静电潜像形成单元为在电子照相感光体上形成静电潜像的单元。
对电子照相感光体的材料、形状、结构和尺寸没有限制,可从已知产品中适宜地选择,但鼓形可良好地使用。
对于电子照相感光体,可使用本发明的电子照相感光体。
静电潜像可例如通过使用静电潜像形成单元均匀充电电子照相感光体表面,然后以成像方式曝光其表面形成。所述静电潜像形成单元至少具有例如配置为均匀充电电子照相感光体表面的充电器,和配置为以成像方式曝光电子照相感光体表面的曝光装置。
电子照相感光体的表面可通过采用例如充电器将电压施加于电子照相感光体的表面上充电。
对充电器没有特别限制,可根据预期用途适宜地选择,其例子包括本领域公知的例如装配有导电或半导电辊、刷子、膜、橡胶刮刀等的接触充电器,和利用电晕放电的非接触充电器如电晕管和scorotron。
电子照相感光体的表面可例如通过采用曝光装置以成像方式曝光电子照相感光体表面曝光。
对曝光装置没有特别限制,只要可以成像方式曝光已经通过充电器充电的电子照相感光体的表面即可,并可根据预期用途适宜地选择,其例子包括各类曝光装置,如再现光学系统、柱透镜阵列系统、激光光学系统和液晶快门光学系统。
在本发明中,可采用其中从电子照相感光体的背面以成像方式实施曝光的背光法。
当使用成像装置作为复印机或打印机时,图像曝光通过将反射光或透射光由文档辐照至感光体上,或通过采用激光束扫描、LED路径驱动(alley drive)或液晶快门路径驱动根据使用传感器读取文档转换的信号将光辐照至感光体上实施。
-显影和显影单元-
显影单元为将静电潜像采用调色剂或显影剂显影形成可见图像的单元。
可见图像可通过使用,例如,调色剂或显影剂经由显影单元显影静电潜像形成。
对显影单元没有特别限制,可由本领域公知的那些中适宜地选择,只要能够使用调色剂或显影剂显影静电潜像即可。其优选例子包括至少具有其中容纳调色剂或显影剂,并能够将调色剂或显影剂以接触形式或非接触形式供给至静电潜像的图像显影装置的显影单元。
图像显影装置通常采用干式显影过程。其可为单色图像显影装置或多色图像显影装置。其优选例子包括具有用于将调色剂或显影剂摩擦搅拌以充电的搅拌器和磁力旋转辊的装置。
在图像显影装置中,例如可将调色剂和载体混合并搅拌,将调色剂通过摩擦力在使调色剂保持竖立在磁力旋转辊表面从而形成磁刷的状态下的同时充电。由于该磁力辊位于电子照相感光体附近,构成在磁力辊表面上形成的磁刷的调色剂的一部分通过电引力移至电子照相感光体表面上。从而,静电潜像采用调色剂显影以在电子照相感光体表面上形成可见调色剂图像。
容纳在图像显影装置中的显影剂为包含调色剂的显影剂,该显影剂可以是单组分显影剂,或可以是双组分显影剂。可将市售产品用于该调色剂。
-转印和转印单元-
在转印单元中,将可见图像转印至记录介质上,优选其中使用中间转印体,将可见图像首先转印至中间转印体上,然后将可见图像二次转印至记录介质上的实施方式。其中使用两种或更多种颜色的调色剂的转印单元的实施方式是更优选的,其中使用全色调色剂的转印实施方式是进一步更优选的,该实施方式包括将可见图像转印至中间转印体上以在其上形成复合转印图像的一次转印,和将该复合转印图像转印至记录介质上的二次转印。
转印可例如通过采用转印充电器充电电子照相感光体表面上形成的可见图像以转印该可见图像来实施,并且其可通过转印单元实现。对于转印单元,优选包括配置为将可见图像转印至中间转印体上形成复合转印图像的一次转印单元,和配置为将复合转印图像转印至记录介质上的二次转印单元的实施方式。
对中间转印体没有特别限制,可根据预期用途从本领域公知的那些中适宜地选择,其优选例子包括转印带。
转印单元(一次转印单元和二次转印单元)优选至少包括配置为剥落并充电在电子照相感光体上形成的可见图像以将可见图像转印至记录介质上的图像转印装置。对于转印单元,可存在一个转印单元或两个或多个转印单元。
图像转印装置的例子包括采用电晕放电的电晕图像转印装置、转印带、转印辊、压力转印辊和粘附图像转印单元。
记录介质典型地为标准纸。只要其能在显影后转印未定影的图像,则对其没有限制,并根据应用适宜地选择,还可使用OHP用PET基体。
-定影和定影单元-
定影单元为采用定影装置定影已经转印至记录介质上的可见图像的单元,并且图像定影可在每次将各色调色剂转印至记录介质上时实施,或在使各单独颜色的调色剂同时叠加时实施。
对定影单元没有特别限制,可根据预期用途适宜地选择,且优选使用本领域已知的热压单元。热压单元的例子包括热辊和施压辊的组合,以及热辊、施压辊和环形带的组合。
热压单元中加热温度优选为80℃-200℃。
在本发明中,例如,可将本领域公知的光学定影装置用于定影和定影单元中,或代替定影单元。
-清洁和清洁单元-
清洁步骤为采用清洁单元清洁电子照相感光体的步骤。
清洁单元的例子包括清洁刮刀、磁刷清洁器、静电刷清洁器、磁辊清洁器、刮刀清洁器、刷式清洁器、网状清洁器等。
除电步骤为通过向电子照相感光体施加除电偏压消除电荷的步骤,其可采用除电单元适宜地实施。
对除电单元没有特别限制,只要可将除电偏压施加于电子照相感光体上即可,并可从本领域公知的除电单元中适宜地选择。例如优选使用除电灯等。
回收单元为将已经在清洁中除去的电子照相调色剂回收到显影中的单元,且回收可通过回收单元适宜地实施。
对回收单元没有特别限制,其例子包括本领域已知的传送单元。
控制单元为控制各步骤的单元,并且每个这些步骤可优选采用控制单元控制。
对控制单元没有特别限制,可根据预期用途适宜地选择,只要可控制各单元的运转即可,其例子包括如序列发生器和计算机的装置。
接着,将参考附图详细地描述本发明的成像方法和成像装置。
图4为显示成像装置例子的示意图。作为用于均匀充电感光体的充电单元,使用充电性充电器3。充电单元的例子包括常规单元如电晕装置、scorotron装置、固体放电元件、针状电极装置、辊充电装置和导电刷装置。
如果使用感光体组合物通过由充电单元如接触充电系统或非接触邻近配置充电系统邻近放电分解的充电单元,则本发明的结构是特别有效的。术语“接触充电系统”表示其中带电辊、带电刷、带电刮刀直接接触感光体的充电系统。另一方面,邻近放电系统为例如带电辊以感光体表面与充电单元之间具有200μm或更低空隙的非接触态邻近放置的系统。如果空隙过大,则充电趋于不稳定,而如果空隙过小,则在残余调色剂存在于感光体上的情况下,可能污染充电部件表面。因此,空隙优选为10μm-200μm,更优选10μm-100μm。
接着,为在均匀充电的感光体1上形成静电潜像,使用图像曝光单元5。图像曝光单元5的光源的例子包括常规发光体,如荧光、钨丝灯、卤化物灯、汞蒸气灯、钠灯、发光二极管(LED)、激光二极管(LD)和电致发光器(EL)。为使用仅具有期望波长的光曝光,可使用各种滤波器如锐截止滤波器、带通滤波器、近红外截止滤波器、二向色滤波器、相干滤波器和色转换滤波器。
接着,为可视化在感光体1上形成的静电潜像,使用显影单元6。显影方法的例子包括采用干调色剂的单组分显影和双组分显影,以及采用湿调色剂的湿显影。通过正(负)充电感光体1,以及通过曝光感光体1上的图像,在感光体1的表面上形成正(负)静电潜像。进一步地,通过使用负(正)调色剂(检电微粒)显影形成的潜像,可得到正像,而通过使用正(负)调色剂显影形成的潜像,可得到负像。
接着,为将所述感光体1上的可视调色剂图像转印至转印介质9上,使用转印充电器10。为更有利地转印调色剂图像,还可使用转印预充电器7。转印方法的例子包括采用转印充电器和偏压辊的静电转印法;机械转印法如粘附转印法和施压转印法;以及磁力转印法。静电转印法可使用充电单元。
接着,作为用于从感光体1上剥离转印介质9的单元,可使用剥离充电器11和剥离钳12。其它剥离单元的例子包括静电吸附诱导剥离单元、侧带剥离单元、顶部夹取传送单元和弯曲剥离单元。作为剥离充电器11,可使用所述充电单元。
接着,为在转印后清洁感光体1上的残余调色剂,可使用毛刷14和清洁刮刀15。为更有效地清洁残余调色剂,还可使用清洁预充电器13。其它清洁单元的例子包括网状清洁单元和磁刷清洁单元。这些清洁单元可单独或组合使用。
下面,任选地为除去在感光体1上形成的潜像,使用中和单元。中和单元的例子包括中和灯2与中和充电器。作为中和灯2与中和充电器,可分别使用曝光光源和充电单元。
作为其它单元,可使用远离感光体1布置的文档读取单元、供纸单元、定影单元和排纸单元等常规单元。
本发明为采用本发明的电子照相用感光体作为成像单元的成像方法和成像装置。
所述成像单元可固定并装入复印机、传真机或打印机中;或作为如下所述的处理盒可拆卸地安装。
(处理盒)
本发明的处理盒包含本发明的电子照相感光体和以下中的至少任一种:
配置为充电电子照相感光体表面的充电单元,配置为曝光所述暴露的感光体表面以形成静电图像的曝光单元,配置为采用调色剂显影在电子照相感光体上形成的静电潜像以形成可视图像的显影单元,转印单元,清洁单元和除电单元。
处理盒的例子示于图5中。处理盒包括感光体101,以及充电单元102、显影单元104、转印单元106、清洁单元107与中和单元(图5中未显示)中的至少一种,并且处理盒可拆卸地附着在成像装置的主体上。
采用图5所示的处理盒的成像步骤包括以箭头所示方向旋转感光体101;采用充电单元102充电感光体101;采用曝光单元103曝光感光体101;从而形成对应于感光体101表面中曝光图像的静电潜像;采用显影单元104用调色剂显影静电潜像;采用转印单元106将显影的调色剂图像转印至转印介质105上,从而印出图像;图像转印后采用清洁单元107清洁感光体101的表面;并采用中和单元(图5中未显示)中和感光体101,其中在该过程期间,旋转感光体101。重复该过程。
从上述解释中清楚的是,根据本发明的电子照相用感光体不但可广泛应用于电子照相用复印装置中,而且可广泛用于电子照相应用领域如激光束打印机、CRT打印机、LED打印机、液晶打印机和激光制版。
实施例
以下,将参考实施例和对比例,详细地解释本发明,以下实施例和对比例不应解释作限制本发明的范围。除非另外说明,所有份数均表示质量份。
(实施例1)
在直径30mm的铝筒上顺序涂覆以下用于底涂层的涂层溶液、涂覆以下用于电荷产生层的涂层溶液、涂覆以下用于电荷传输层的涂层溶液并随后干燥,形成厚3.5μm的底涂层、厚0.2μm的电荷产生层和厚23μm的电荷传输层。
然后,通过在电荷传输层上喷涂以下用于交联表面层的涂层溶液,在150秒曝光时间的条件下通过使用图6A所示的Fusion的UV灯系统和图6B所示的USHIO的UV灯系统曝光,并随后在130℃下干燥20分钟,提供厚7
μm的表面交联层。以上,生产了实施例1的电子照相感光体。
这里,图6A显示了Fusion的(垂直辐照)UV灯系统,图6A中的51表示垂直放置的感光体,52为灯,图中的箭头表示辐照光。图6B显示了USHIO生产的(水平辐照)UV灯系统,图6A中的51表示水平放置的感光体,52为灯,图中的箭头表示辐照光。
[用于底涂层的涂层溶液的组成]
·醇酸树脂......6份
(Dainippon Ink and Chemicals,Inc.的Beckosol 1307-60-EL)
·三聚氰胺树脂......4份
(Dainippon Ink and Chemicals,Inc.的Super Beckamine G-821-60)
·氧化钛......40份
·甲乙酮......50份
[用于电荷产生层的涂层溶液的组成]
·酞菁氧钛......2.5份
·聚乙烯醇缩丁醛(UCC Inc.的XYHL)......0.5份
·环己酮......200份
·甲乙酮......80份
[用于电荷传输层的涂层溶液的组成]
·双酚z型聚碳酸酯......10份
(TEIJIN CHEMICALS LTD.的Panlight TS-2050)
·以下结构式(II)表示的低分子量电荷传输材料......7份
结构式(II)
·四氢呋喃......100份
·1质量%硅油的四氢呋喃溶液......0.2份
(Shinetsu Chemical Co.,Ltd.的KF50-100CS)
[用于交联表面层的涂层溶液的组成]
·具有电荷传输结构的能自由基聚合的化合物......10份
实例化合物No.54(分子量:419,官能团数:1)
·不具有电荷传输结构的能自由基聚合的单体......10份
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(Nippon Kayaku Co.,Ltd.的KAYARADTMPTA,分子量:296,官能团数:3)
·光聚合引发剂......1份
IRGACURABLE184(Nippon Kayaku Co.,Ltd.,分子量:204)
·溶剂
四氢呋喃......90份
(沸点:66℃,饱和蒸气压:176mmHg/25℃)
乙酸丁酯(沸点:126℃,饱和蒸气压:13mmHg/25℃)......30份
[曝光条件和控制温度的方法]
·Fusion(垂直辐射)UV灯系统
(光强度:3300W/cm2)
·辐照室气氛:空气
·加热介质:水(流速:3.5L/min,循环方向:从感光体的顶部向底部)
·弹性部件:NA
(实施例2)
实施例2的电子照相感光体采用与实施例1类似的方法生产,除了将实施例1中的组成变为以下用于交联表面层的涂层溶液、并改变实施例1中的曝光条件和控制温度的方法。
[用于交联表面层的涂层溶液]
·具有电荷传输结构的能自由基聚合的化合物......10份
实例化合物No.180(分子量:591,官能团数:2)
·不具有电荷传输结构的能自由基聚合的单体......10份
二季戊四醇六丙烯酸酯(Nippon Kayaku Co.,Ltd.的KAYARAD DPHA,分子量:536,官能团数:5.5)
·光聚合引发剂......1份
IRGACURABLE2959(Nippon Kayaku Co.,Ltd.,分子量:224)
·溶剂
四氢呋喃......60份
(沸点:66℃,饱和蒸气压:176mmHg/25℃)
环己酮......60份
(沸点:156℃,饱和蒸气压:3.95mmHg/25℃)
[曝光条件和控制温度的方法]
·Fusion的UV灯系统(光强度:2700W/cm2)
·辐照室气氛:空气
·加热介质:水(流速:3.5L/min,循环方向:从感光体的顶部向底部)
·弹性部件:3mm厚的天然橡胶片
(拉伸强度:300kg/cm2,JIS-A硬度:50,导热率:0.13W/m·K)
[实施例3]
实施例3的电子照相感光体采用与实施例1类似的方法生产,除了将组成变为以下用于交联表面层的涂层溶液,并改变曝光条件和控制温度的方法。
[用于交联表面层的涂层溶液]
·具有电荷传输结构的能自由基聚合的化合物......10份
实例化合物No.105(分子量:445,官能团数:1)
·不具有电荷传输结构的能自由基聚合的单体
二季戊四醇六丙烯酸酯(Nippon Kayaku Co.,Ltd.的KAYARAD DPHA,分子量:536,官能团数:5.5)......5份
三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(Kayaku Sartomer,SR-350,平均分子量:338,官能团数:3)......5份
·光聚合引发剂......1份
KAYACURE CTX(Nippon Kayaku Co.,Ltd.,分子量:204)
·溶剂......120份
四氢呋喃(沸点:66℃,饱和蒸气压:176mmHg/25℃)
[曝光条件和控制温度的方法]
·Fusion的UV灯系统(光强度:1300W/cm2)
·辐照室气氛:空气
·加热介质:BARRELSAM200(Matsumura Oil的有机加热介质油)
·流速:3.5L/min,循环方向:从感光体的顶部向底部)
·弹性部件:3mm厚的硅橡胶片
(拉伸强度:45kg/cm2,JIS-A硬度:48,导热率:0.35W/m·K)
(实施例4)
电子照相感光体采用与实施例1类似的方法生产,除了将实施例1中的组成变为以下用于交联表面层的涂层溶液,并改变实施例1中的曝光条件和控制温度的方法。
[用于交联表面层的涂层溶液]
·具有电荷传输结构的能自由基聚合的化合物......10份
实例化合物No.173(分子量:628,官能团数:2)
·不具有电荷传输结构的能自由基聚合的单体
己内酯改性二季戊四醇六丙烯酸酯(Nippon Kayaku Co.,Ltd.的KAYARAD DPCA-120,平均分子量:1948,官能团数:6)......5份
季戊四醇四丙烯酸酯(KAYAKU Sartomer,SR-295,平均分子量:3528,官能团数:4)......5份
·光聚合引发剂......1份
IRGACURE819(Nippon Kayaku Co.,Ltd.,分子量:204)
·溶剂
四氢呋喃(沸点:66℃,饱和蒸气压:176mmHg/25℃)......60份
2-丙醇(沸点:82℃,饱和蒸气压:32.4mmHg/25℃)......60份
[曝光条件和控制温度的方法]
·Fusion的UV灯系统(光强度:1000W/cm2)
·辐照室气氛:空气
·加热介质:BARRELSAM200(Matsumura Oil的有机加热介质油,流速:3.5L/min,循环方向:从感光体的顶部向底部)
·弹性部件:5mm厚聚氨酯海绵
(拉伸强度:0.05kg/cm2,JIS-A硬度:12,导热率:0.043W/m·K)
(实施例5)
电子照相感光体采用与实施例1类似的方法生产,除了将组成变为以下用于交联表面层的涂层溶液,并改变曝光条件和控制温度的方法。
[用于交联表面层的涂层溶液]
·具有电荷传输结构的能自由基聚合的化合物......10份
实例化合物No.135(分子量:581,官能团数:1)
·不具有电荷传输结构的能自由基聚合的单体
己内酯改性二季戊四醇六丙烯酸酯(Nippon Kayaku Co.,Ltd.的KAYARAD DPCA-120,平均分子量:1948,官能团数:6)......5份
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(Nippon Kayaku Co.,Ltd.的KAYARADTMPTA,分子量:296,官能团数:3)......5份
·光聚合引发剂......1份
KAYACURE DETX-S(Nippon Kayaku Co.,Ltd.,分子量:268)
·溶剂......120份
四氢呋喃(沸点:66℃,饱和蒸气压:176mmHg/25℃)
[曝光条件和控制温度的方法]
·Fusion的UV灯系统(光强度:3300W/cm2)
·辐照室气氛:空气
·加热介质:水(流速:3.5L/min,循环方向:从感光体的顶部向底部)
·弹性部件:1mm厚辐射硅橡胶片
(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.,导热率:5.0W/m·K,拉伸强度:20kg/cm2,JIS-A硬度:23)
(实施例6)
实施例6的电子照相感光体采用与实施例1类似的方法生产,除了将组成变为以下用于交联表面层的涂层溶液,并改变曝光条件和控制温度的方法。
[用于交联表面层的涂层溶液]
·具有电荷传输结构的能自由基聚合的化合物......10份
实例化合物No.54(分子量:419,官能团数:1)
·不具有电荷传输结构的能自由基聚合的单体......10份
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(Nippon Kayaku Co.,Ltd.的KAYARADTMPTA,分子量:296,官能团数:3)
·光聚合引发剂......1份
IRGACURE184(Nippon Kayaku Co.,Ltd.,分子量:204)
·溶剂
四氢呋喃(沸点:66℃,饱和蒸气压:176mmHg/25℃)......90份
乙酸丁酯(沸点:126℃,饱和蒸气压:13mmHg/25℃)......30份
[曝光条件和控制温度的方法]
·USHIO(水平辐照)的UV灯系统(光强度:800W/cm2)
·辐照室气氛:空气
·加热介质:水(流速:3.5L/min,循环方向:从感光体的左侧向右侧)
·弹性部件:NA
(实施例7)
实施例7的电子照相感光体采用与实施例1类似的方法生产,除了将组成变为以下用于交联表面层的涂层溶液,并改变曝光条件和控制温度的方法。
[用于交联表面层的涂层溶液]
·具有电荷传输结构的能自由基聚合的化合物......10份
实例化合物No.54(分子量:419,官能团数:1)
·不具有电荷传输结构的能自由基聚合的单体......10份
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯
(Nippon Kayaku Co.,Ltd.的KAYARAD TMPTA,分子量:296,官能团数:3)
·光聚合引发剂......1份
IRGACURE184(Nippon Kayaku Co.,Ltd.,分子量:204)
·溶剂
四氢呋喃(沸点:66℃,饱和蒸气压:176mmHg/25℃)......90份
乙酸丁酯(沸点:126℃,饱和蒸气压:13mmHg/25℃)......30份
[曝光条件和控制温度的方法]
·Fusion的UV灯系统(光强度:3300W/cm2)
·辐照室气氛:氮气置换
(氧浓度:1%或更少)
·加热介质:水(流速:3.5L/min,循环方向:从感光体的顶部向底部)
·弹性部件:NA
(实施例8)
实施例8的电子照相感光体采用与实施例1类似的方法生产,除了变为以下用于交联表面层的涂层溶液的组成、曝光条件和控制温度的方法。
[用于交联表面层的涂层溶液]
·具有电荷传输结构的能自由基聚合的化合物......10份
实例化合物No.54(分子量:419,官能团数:1)
·不具有电荷传输结构的能自由基聚合的单体......10份
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯
(Nippon Kayaku Co.,Ltd.的KAYARAD TMPTA,分子量:296,官能团数:3)
·光聚合引发剂......1份
IRGACURE184(Nippon Kayaku Co.,Ltd.,分子量:204)
·溶剂
四氢呋喃(沸点:66℃,饱和蒸气压:176mmHg/25℃)......90份
乙酸丁酯(沸点:126℃,饱和蒸气压:13mmHg/25℃)......30份
[曝光条件和控制温度的方法]
·Fusion的UV灯系统(光强度:3300W/cm2)
·辐照室气氛:空气
·加热介质:水(流速:3.5L/min,循环方向:从感光体的底部向顶部)
·弹性部件:NA
(实施例9)
实施例9的电子照相感光体采用与实施例1相似的方式生产,除了将不具有电荷传输结构的能自由基聚合的单体变为乙氧基双酚A二丙烯酸酯(SHINNAKAMURA Co.,Ltd.,ABE-300)
(实施例10)
实施例10的电子照相感光体采用与实施例1类似的方式生产,除了交联表面层的曝光时间为100秒,且交联表面层的厚度为5μm。
(实施例11)
实施例11的电子照相感光体采用与实施例1类似的方式生产,除了涂覆、干燥电荷产生层和电荷传输层如下的感光涂层溶液,且光敏层的厚度为23μm。
-光敏层涂层溶液的组成-
·酞菁氧钛......1份
·以下结构式表示的电荷传输材料......30份
·以下结构式表示的电荷传输材料......20份
·双酚Z聚碳酸酯(TEIJIN CHEMICALS Ltd.的Panlight TS-2050)......50份
·四氢呋喃......400份
(对比例1)
采用与实施例1相似的方式生产电子照相感光体,除了不提供交联表面层,且电荷传输层的厚度设为27μm。
(对比例2)
采用与实施例1相似的方式生产电子照相感光体,除了交联表面层按照JP-A2001-125297的实施例1形成。使用空气冷却法作为控制感光体初始表面温度为25℃的方法。
(对比例3)
电子照相感光体采用与实施例1相似的方式生产,除了实施例1的交联表面层按照JP-A2004-302450的实施例2形成。采用空气冷却法作为控制感光体表面温度为50℃或更低的方法。
(对比例4)
电子照相感光体采用与对比例3类似的方法生产,除了将对比例3中的UV曝光时间变为150秒。采用空气冷却法作为控制感光体表面温度的方法;然而,感光体表面温度为50℃或更高。
<表面观察>
采用光学显微镜(CARL ZEISS)在32倍放大率下对各电子照相感光体的表面进行观察。结果示于表5。
<温度测量>
曝光时的感光体表面温度采用热电偶测量。感光体的表面温度在除距感光体两端3cm的区域外的感光体的长度方向上以1cm间隔测量,以防止测量区域被曝光用光直接照射。感光体的表面温度在曝光期间测量。感光体中央部分的初始温度、曝光后30秒时的温度、最大温度、以及即将曝光前在全部测量点中感光体回路的最大温度与最小温度之差示于表6中。
<曝光后电位的测量>
在图1所示的电位性质评估装置中,充电单元202为scorotron系统,其栅极电压可达到±1500V,主高压电源具有±10kV的峰值电压。曝光单元203在以下条件下使用:LD扫描系统为780nm光源波长,fθ透镜焦距为251mm,主扫描束直径为68.5μm,垂直扫描束直径为81.5μm,图像静态功率(强度)为0.833mW-3.3mW(无滤波器),写入宽度为60mm,光照频率仅为连续光照,多角镜平面数为6,多角镜转速为6,000rpm-40,000rpm(可变转速),多角镜旋转稳定时间为5秒。中和单元204在如下条件下使用:光源LED为约660nm波长,最大强度1,060μW/cm2(可变强度),曝光宽度为感光体上2mm宽(距感光体表面2mm)。
在图1所示的电位性质评估装置中,具体测量条件如下:图像静态功率为0.53mW,曝光能为4.0erg/cm2,感光体线速度为251mm/sec,供给尺寸为210mm,循环间隔500ms,充电单元202为0度位置,表面电位计210为70度位置,曝光单元203为90度位置,表面电位计211为120度位置,中和单元204为270度位置,充电栅偏压为-800V。通过表面电位计210测量的感光体201的表面电位为-800V。测量在除距感光体边缘3cm部分外的区域内以纵向上1cm间隔实施。全部测量点的最大值、最小值和最大值与最小值之差示于表7中。
<耐久性试验>
初期暗区电位通过改造的成像装置(Ricoh Company,Ltd.,IMAGIO MF2200改造机)设定为-700V,在该装置中实施例和对比例中所示的各电子照相感光体附着在处理盒上,使用780nm波长的半导体激光作为图像曝光光源,清洁刮刀的接触压变为1.5倍。然后,提供纸张试验,测量厚度,并在开始和每10,000张时评估图像品质,测试了30,000张A4尺寸纸。作为纸张试验结束时的电性质,测量与初始暗区电位测量部分相同位置上的暗区和曝光区域电位。采用涡流型厚度测量装置(Fisher Instrument)测量感光体厚度。结果示于表8中。
<图像品质评估>
图像品质通过在耐久性试验后输出半色调图像并按照四级图像密度均匀性进行评估。结果示于表8中。
[评估标准]
A:图像密度均匀
B:图像密度轻微不均匀
C:图像密度少许不均
E:图像密度不均匀
表5
实施例1 | 表面均匀 |
实施例2 | 表面均匀 |
实施例3 | 表面均匀 |
实施例4 | 表面均匀 |
实施例5 | 表面均匀 |
实施例6 | 表面均匀 |
实施例7 | 表面均匀 |
实施例8 | 表面均匀 |
实施例9 | 表面均匀 |
实施例10 | 表面均匀 |
实施例11 | 表面均匀 |
对比例1 | 表面均匀 |
对比例2 | 局部有轻微的表面不均匀 |
对比例3 | 局部有轻微的表面不均匀 |
对比例4 | 局部表面不均匀 |
由表5中所示的结果,在实施例1-11和对比例1中,可认为表面均匀,表面具有良好的表面平滑度,感光体在光固化时的表面温度被均匀控制,形成了均匀的交联表面层。从上文中,在本发明的实施例中,可认为表面平滑度足以提供用于清洁的充分安全裕度。
相反,在对比例2-4中,可以认为其在某些部分具有局部不均匀,由于未能实现感光体的均匀表面温度,聚合反应不能均匀进行,从而形成了不均匀的交联层。
表6
由表6的结果,在实施例1-11中,初始曝光30秒后感光体表面温度升高10℃或更高,最大与最小温度差为20℃或更低,该值小于对比例2-4中的值。可以认为交联层通过充分且均匀的聚合反应形成。在对比例2-4中,曝光30秒后温度增加较大,最大与最小温度之差超过30℃,从而结果表明未能获得均匀的交联层。
表7
最小值 | 最大值 | 曝光区域电位差 | |
实施例1 | -110V | -100V | 10V |
实施例2 | -115V | -100V | 15V |
实施例3 | -130V | -110V | 20V |
实施例4 | -145V | -120V | 25V |
实施例5 | -115V | -105V | 10V |
实施例6 | -105V | -95V | 10V |
实施例7 | -100V | -90V | 10V |
实施例8 | -125V | -100V | 25V |
实施例9 | -110V | -100V | 10V |
实施例10 | -65V | -55V | 10V |
实施例11 | -110V | -100V | 10V |
对比例1 | -65V | -60V | 5V |
对比例2 | -155V | -90V | 65V |
对比例3 | -145V | -85V | 60V |
对比例4 | -185V | -105V | 80V |
由表7所示的结果,在实施例1-11中,曝光后电位的最大与最小值之差低于30V,发现交联表面层的电性质均匀。另一方面,对比例2-4中,曝光后电位的最大与最小值之差为35V或更高,从而交联表面层不具有均匀的电性质。
表8
由表8所示的结果,在实施例1-11的电子照相感光体中,磨损量小,长期耐久性试验后没有出现图像密度不均匀的图像,得到具有均匀的电子照相性质和高耐磨性的电子照相感光体。另一方面,在不具有保护层的对比例1的感光体中,磨损体积大,由于在对比例2、3和4的感光体中没有提供均匀交联,因此从开始时图像密度的不均匀度就较差,耐久性试验后产生了明显的图像密度不均匀。
工业实用性
采用本发明电子照相感光体的成像方法、成像装置和处理盒可长期保持高耐磨性,具有较小的电性质波动,较小的耐磨性和电性质的场所依赖性,可提供优异的耐久性和稳定的电性质,并可长期保持高品质成像,从而其可广泛应用于采用直接或间接电子照相多色图像显影系统的全色打印机、全色激光打印机和全色标准纸传真机或它们的复合机中。
Claims (22)
1.一种电子照相感光体,包括:
支持体;和
在该支持体上形成的交联层,
其中所述交联层包括交联层组合物的固化材料,该交联层组合物至少含有能自由基聚合的化合物,并且
其中当该感光体在0.53mw的场静态功率和4.0erg/cm2的曝光能下曝光时,曝光后电位的最大值与最小值之差在30V以内。
2.根据权利要求1的电子照相感光体,其中曝光后电位的最大值(Vmax)为-60V或更小。
3.根据权利要求1和2之一的电子照相感光体,其中能自由基聚合的化合物包括具有电荷传输结构的能自由基聚合的化合物和所述不具有电荷传输结构的能自由基聚合的化合物。
4.根据权利要求3的电子照相感光体,其中在具有电荷传输结构的能自由基聚合的化合物中,能自由基聚合的官能团的数量为1。
5.根据权利要求3和4之一的电子照相感光体,其中在不具有电荷传输结构的能自由基聚合的化合物中,能自由基聚合的官能团的数量为3或更多。
6.根据权利要求1-5中任一项的电子照相感光体,其中能自由基聚合的化合物中的能自由基聚合的官能团为丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基中的任一种。
7.根据权利要求1-6中任一项的电子照相感光体,其中所述交联层是交联表面层、交联光敏层、和交联电荷传输层中的任一种。
8.根据权利要求7的电子照相感光体,其中电荷产生层、电荷传输层、和交联表面层顺序布置在支持体上。
9.一种生产电子照相感光体的方法,包括:
通过用光辐照至少固化能自由基聚合的化合物形成交联层,
其中在形成交联层的固化即将完成前测量的电子照相感光体的整个表面上的表面温度的最大值与最小值之差在30℃以内,并且
其中所述电子照相感光体为根据权利要求1-8中任一项的电子照相感光体。
10.根据权利要求9的生产电子照相感光体的方法,其中形成交联层的固化期间,电子照相感光体的表面温度为20℃-170℃。
11.根据权利要求9和10中任一项的生产电子照相感光体的方法,其中电子照相感光体为中空电子照相感光体,并且在形成交联层的固化期间,在该电子照相感光体的中空空间中存在加热介质。
12.根据权利要求11的生产电子照相感光体的方法,其中所述加热介质为水。
13.根据权利要求11和12中任一项的生产电子照相感光体的方法,其中在形成交联层的固化期间,弹性部件紧密附着在中空电子照相感光体内,并且所述加热介质存在于该弹性部件内。
14.根据权利要求13的生产电子照相感光体的方法,其中弹性部件的拉伸强度为10kg/cm2至400kg/cm2。
15.根据权利要求13和14中任一项的生产电子照相感光体的方法,其中弹性部件的JIS-A硬度为10至100。
16.根据权利要求13-15中任一项的生产电子照相感光体的方法,其中弹性部件的导热率为0.1W/m·K至10W/m·K。
17.根据权利要求11-16中任一项的生产电子照相感光体的方法,其中在形成交联层的固化中,将中空电子照相感光体放置成使得电子照相感光体的长度基本上垂直。
18.根据权利要求11-17中任一项的生产电子照相感光体的方法,其中在形成交联表面层的固化期间,使加热介质在从中空电子照相感光体的顶部向底部的方向上循环。
19.根据权利要求10-18中任一项的生产电子照相感光体的方法,其中光固化的曝光强度为1000mW/cm2或更高。
20.一种成像装置,包括:
根据权利要求1-8中任一项的电子照相感光体;
在该电子照相感光体的表面上形成静电潜像的静电潜像形成单元;
配置为采用调色剂显影该静电潜像以形成可见图像的显影单元;
配置为将该可见图像转印至记录介质上的转印单元;和
配置为将转印图像定影在记录介质上的定影单元。
21.一种成像方法,包括:
在根据权利要求1-8中任一项的电子照相感光体的表面上形成静电潜像;
通过使用调色剂显影该静电潜像形成可见图像;
将该可见图像转印至记录介质上;和
将该可见图像定影在记录介质上。
22.一种处理盒,包括:
根据权利要求1-8中任一项的电子照相感光体,以及
配置为给该电子照相感光体的表面充电的充电单元、配置使所述暴露的感光体表面曝光以在其上形成静电潜像的曝光单元、配置为使用调色剂使电子照相感光体上的静电潜像显影以形成可见图像的显影单元、转印单元、清洁单元和除电单元中的至少一个。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111077753A (zh) * | 2019-12-19 | 2020-04-28 | 苏州恒久光电科技股份有限公司 | 一种高润滑性opc鼓的加工方法 |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5386884B2 (ja) * | 2007-09-10 | 2014-01-15 | 株式会社リコー | ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体、及び該ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を用いた電子写真感光体 |
JP4762223B2 (ja) * | 2007-12-06 | 2011-08-31 | 株式会社リコー | 電子写真感光体基体の温度制御装置 |
US7897310B2 (en) * | 2007-12-20 | 2011-03-01 | Xerox Corporation | Phosphine oxide containing photoconductors |
CN102349027B (zh) | 2009-03-12 | 2014-01-01 | 惠普开发有限公司 | 用于电子照相的光电导体 |
JP2011070023A (ja) * | 2009-09-25 | 2011-04-07 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジ、および画像形成装置。 |
JP5641864B2 (ja) * | 2009-11-27 | 2014-12-17 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
US8617778B2 (en) * | 2009-12-28 | 2013-12-31 | Ricoh Company, Ltd. | Image bearing member, image forming apparatus, and process cartridge |
US9116451B2 (en) | 2011-02-24 | 2015-08-25 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Coating for extending lifetime of an organic photoconductor |
JP2013041241A (ja) * | 2011-07-19 | 2013-02-28 | Ricoh Co Ltd | 電子写真感光体とその製造方法 |
JP5546574B2 (ja) * | 2011-11-30 | 2014-07-09 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
US9482970B2 (en) | 2012-03-30 | 2016-11-01 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Organic photoconductors having protective coatings with nanoparticles |
US9017909B2 (en) | 2012-04-30 | 2015-04-28 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Coated photoconductive substrate |
US8841053B2 (en) | 2012-07-19 | 2014-09-23 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Organic photoconductors with latex polymer overcoat layers |
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Family Cites Families (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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JPH03194392A (ja) | 1989-12-21 | 1991-08-26 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 不定形耐火物流し込み型枠施工法 |
JP3286711B2 (ja) | 1991-03-08 | 2002-05-27 | 株式会社リコー | 電子写真用感光体 |
JP3194392B2 (ja) | 1992-01-31 | 2001-07-30 | 株式会社リコー | 電子写真感光体 |
JP3286707B2 (ja) * | 1994-06-30 | 2002-05-27 | 株式会社リコー | 電子写真感光体の製造装置及び方法 |
JP3262488B2 (ja) | 1996-02-19 | 2002-03-04 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、それを用いた電子写真装置および装置ユニット |
JP4011791B2 (ja) | 1998-06-12 | 2007-11-21 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体の製造方法 |
JP4089992B2 (ja) * | 1999-02-22 | 2008-05-28 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 電子写真用像担持体とそれを用いた画像形成装置、画像形成方法及びプロセスカートリッジ |
JP2001125297A (ja) * | 1999-10-29 | 2001-05-11 | Canon Inc | 電子写真感光体、その製造方法、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 |
JP4438031B2 (ja) * | 2000-01-06 | 2010-03-24 | キヤノン株式会社 | 画像形成装置 |
JP3885934B2 (ja) * | 2001-12-04 | 2007-02-28 | シャープ株式会社 | 電子写真用感光体及びその製造方法 |
JP2004240305A (ja) * | 2003-02-07 | 2004-08-26 | Canon Inc | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、電子写真装置及び電子写真感光体の製造方法 |
US7175957B2 (en) * | 2003-03-20 | 2007-02-13 | Ricoh Company, Ltd. | Electrophotographic photoconductor, and image forming process, image forming apparatus and process cartridge for an image forming apparatus using the same |
JP4266859B2 (ja) | 2003-03-20 | 2009-05-20 | 株式会社リコー | 電子写真感光体、それを用いた画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ |
JP4491261B2 (ja) | 2003-03-20 | 2010-06-30 | 株式会社リコー | 電子写真感光体、それを用いた画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ |
JP4145820B2 (ja) * | 2003-03-20 | 2008-09-03 | 株式会社リコー | 電子写真感光体、それを用いた画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ |
JP4281461B2 (ja) | 2003-08-08 | 2009-06-17 | 株式会社吉野工業所 | 二重容器及び二重容器の成形方法 |
JP4194973B2 (ja) | 2003-08-29 | 2008-12-10 | 株式会社リコー | 電子写真感光体、それを用いた画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ |
JP4216228B2 (ja) | 2003-09-09 | 2009-01-28 | 株式会社リコー | 電子写真感光体、それを用いた画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ |
JP4255401B2 (ja) | 2003-09-19 | 2009-04-15 | 株式会社リコー | 電子写真感光体、それを用いた画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ |
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JP4249679B2 (ja) | 2003-10-30 | 2009-04-02 | 株式会社リコー | 電子写真感光体、画像形成装置、画像形成装置用プロセスカートリッジ |
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JP2005141114A (ja) * | 2003-11-10 | 2005-06-02 | Canon Inc | 電子写真感光体および電子写真装置 |
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JP2005157026A (ja) | 2003-11-27 | 2005-06-16 | Ricoh Co Ltd | 画像形成方法、画像形成装置及びプロセスカートリッジ |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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Also Published As
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