JP2013041241A - 電子写真感光体とその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】導電性支持体上に、少なくとも感光層と表面層とを有する電子写真感光体であって、該表面層は、電荷輸送性構造を有しないラジカル重合性モノマー(イ)と、電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物(ロ)とを、光重合開始剤を用い、光エネルギー照射で硬化した架橋層であり、前記表面層中に含有される電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物(ロ)の吸収ピーク波長λにおける光エネルギー照射前の吸光度Asと光エネルギー照射後の波長λでの吸光度AeのAe/As比が0.7以上であることを特徴とする電子写真感光体。
【選択図】図1
Description
また摩耗が局所的に発生した傷は、クリーニング不良によるスジ状汚れ画像をもたらす。現状では感光体の寿命はこの摩耗や傷が律速となり、交換に至っている。
これらの技術のうち、(1)の硬化性バインダーを用いたものは、電荷輸送物質との相溶性が悪いためや重合開始剤、未反応残基などの不純物により残留電位が上昇し画像濃度低下が発生し易い傾向がある。
また、(2)の高分子型電荷輸送物質を用いたもの、及び(3)の無機フィラーを分散させたものは、ある程度の耐摩耗性向上が可能であるものの、有機感光体に求められている耐久性を十二分に満足させるまでには至っていない。
さらに(3)の無機フィラーを分散させたものは、無機フィラー表面に存在するトラップにより残留電位が上昇し、画像濃度低下が発生し易い傾向にある。これら(1)、(2)、(3)の技術では、有機感光体に求められる電気的な耐久性、機械的な耐久性をも含めた総合的な耐久性を十二分に満足するには至っていない。
さらに、この感光体は、具体的には高分子バインダーを含有した状態でモノマーを反応させるため、硬化が充分に進行しないことや、硬化物とバインダー樹脂との相溶性の問題があり、硬化時に相分離による表面凹凸が生じクリーニング不良を引き起こす傾向が見られた。
この感光体は耐摩耗性と良好な電気的特性を両立しており注目されるが、バインダー樹脂として反応性を有しないものを使用した場合においては、バインダー樹脂と、上記モノマーと電荷輸送物質との反応により生成した硬化物との相溶性が悪く、層分離から架橋時に表面凹凸が生じ、クリーニング不良を引き起こす傾向が見られた。
また、上記のように、この場合バインダー樹脂がモノマーの硬化を妨げるほか、この感光体において使用される上記モノマーとして具体的に記載されているものは2官能性のものであり、この2官能性モノマーでは官能基数が少なく充分な架橋密度が得られず、これらの点で耐摩耗性の点では未だ満足するには至らなかった。
また、反応性を有するバインダーを使用した場合においても、上記モノマーおよび上記バインダー樹脂に含有される官能基数の低さから、上記電荷輸送物質の結合量と架橋密度との両立は難しく、電気特性及び耐摩耗性も充分とは言えないものであった。
しかし、この感光層は嵩高い電荷輸送物質が二つ以上の連鎖重合性官能基を有するため硬化物中に歪みが発生し内部応力が高くなり、表面層の荒れや経時におけるクラックが発生しやすい場合があり、十分な耐久性を有していない。
その結果、クリーニング不良が発生しやすく、長期的に使用した場合、クリーニングブレードが局所的に欠け、クリーニング不良が発生し、スジ状の異常画像が発生する。
しかし、高圧水銀灯やメタルハライドランプなどの発光波長域の広いUV照射光源を用いるものであるため、電荷輸送構造を有するラジカル重合性化合物の分解防止が充分でなく、電荷輸送構造を有するラジカル重合性化合物の分解防止のためには、光重合開始剤の含有量を減らすことができず、架橋表面層のラジカル重合性モノマー及び電荷輸送性化合物の含有量が実質的に減少し、光重合開始剤が残留して架橋表面層内部が不均一化することがあり、耐摩耗性や残留電位の上昇防止が充分でない。
しかしながら、発光領域の広い従来の紫外線ランプに比べて総合的な光エネルギーは非常に小さいため、電荷輸送物質の吸収波長領域の光では、荷輸送物質を含む表面層内部まで均一かつ十分に硬化させることは困難である。
また、特許文献14の特開2012−002997号公報、特許文献15の特開2012−037749号公報には光源にLEDを用い、さらに酸素阻害による硬化不良を防止することが記載されているが、酸素阻害は架橋表面層の表面に発生する不具合であり、内部の硬化均一性には影響を及ぼさない。
(1)「導電性支持体上に、少なくとも感光層と表面層とを有する電子写真感光体であって、該表面層は、電荷輸送性構造を有しないラジカル重合性モノマー(イ)と、電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物(ロ)とを、光重合開始剤を用い、光エネルギー照射で硬化した架橋層であり、前記表面層中に含有される電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物(ロ)の吸収ピーク波長λにおける光エネルギー照射前の吸光度Asと光エネルギー照射後の波長λでの吸光度AeのAe/As比が0.7以上であることを特徴とする電子写真感光体」、
(2)「前記表面層中に含有される電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物(ロ)の光エネルギー照射前の吸収ピーク波長λにおける光エネルギー照射前の吸光度Asと光エネルギー照射後の吸光度AeのAe/As比が0.9以上であることを特徴とする前記(1)項に記載の電子写真感光体」、
(3)「前記電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物(ロ)の長波長側の吸収端波長が400nm以下であり、且つ、前記光重合開始剤は400nm以上にも吸収端波長域があることを特徴とする前記(1)項または(2)項に記載の電子写真感光体」、
(4)「前記光重合開始剤は、アシルホスフィンオキサイド化合物であることを特徴とする前記(1)項乃至(3)項のいずれかに記載の電子写真感光体」、
(5)「前記電荷輸送性構造を有しないラジカル重合性モノマー(イ)が3官能以上であり、前記電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物(ロ)が1官能であることを特徴とする前記(1)項乃至(4)項のいずれかに記載の電子写真感光体」、
(6)「導電性支持体上に、少なくとも感光層と表面層とを有する電子写真感光体の製造方法にであって、該表面層は、電荷輸送性構造を有しないラジカル重合性モノマー(イ)と、電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物(ロ)と、光重合開始剤と含む表面層塗膜に、LEDを光源とする光エネルギーを照射し、硬化させて架橋層を形成するものであり、
前記LEDを光源とする光のピーク波長は、前記電荷輸送構造を有するラジカル重合性化合物(ロ)の吸収ピーク波長よりも長波長側にあり、かつ、前記光重合開始剤の吸収端波長域にあることを特徴とする電子写真感光体の製造方法」、
(7)「前記LEDを光源とする光のピーク波長は、前記電荷輸送構造を有するラジカル重合性化合物(ロ)の長波長側の吸収波長端よりも長波長側にあることを特徴とする前記(6)記載の電子写真感光体の製造方法」、
(8)「前記LEDから発せられる光のピーク波長が400nm以上であり、前記電荷輸送構造を有するラジカル重合性化合物(ロ)の長波長側の吸収波長端が400nm以下であり、且つ、前記光重合開始剤は400nm以上にも吸収端波長域があることを特徴とする前記(6)または(7)記載の電子写真感光体の製造方法」、
(9)「前記光重合開始剤は、アシルホスフィンオキサイド化合物であることを特徴とする前記(6)乃至(8)のいずれかに記載の電子写真感光体の製造方法」、
(10)「前記電荷輸送性構造を有しないラジカル重合性モノマー(イ)が3官能以上であり、前記電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物(ロ)が1官能であることを特徴とする前記(6)乃至(9)のいずれかに記載の電子写真感光体の製造方法」。
本発明は、導電性支持体上に、少なくとも感光層と表面層とを有する電子写真感光体であって、該表面層は、電荷輸送性構造を有しないラジカル重合性モノマー(イ)と電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物(ロ)とを光重合開始剤を用い、光エネルギー照射で硬化した架橋層であり、前記表面層中に含有される電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物(ロ)の光エネルギー照射前の吸収ピーク波長λにおける吸光度Asと光エネルギー照射後の波長λでの吸光度AeのAe/As比が0.7以上である電子写真感光体である。
つまり、照射する光エネルギーの発光ピーク波長は、前記電荷輸送構造を有するラジカル重合性化合物(ロ)の吸収ピーク波長より長く、前記光重合開始剤の吸収波長域にあることが好ましい。さらに前記電荷輸送構造を有するラジカル重合性化合物(ロ)の長波長側の吸収波長端より長くすることがより好ましい。
光エネルギーのピーク波長が、電荷輸送構造を有するラジカル重合性化合物(ロ)の長波長側の吸収波長端より短いと、光エネルギーが電荷輸送構造を有するラジカル重合性化合物に吸収され、表面層内部の光重合開始剤まで光エネルギーが充分到達し難く、照射時間を長くしたり、照射する光の強度を高くしたりする必要が生じ、電荷輸送物質の劣化が生じる。
また、光エネルギーのピーク波長が、光重合開始剤の吸収波長域内にないと、光重合開始剤のラジカル発生効率が低下する。
架橋表面層はラジカル重合性化合物を含有する塗工液を感光層上に塗工後、紫外線等の光エネルギーを照射することで形成される。
一般に紫外線ランプが発する光には、光重合開始剤がラジカルを発生する波長光だけでなく、熱の発生源となる赤外光なども含まれ、赤外領域の光エネルギーにより、表面層塗膜の温度上昇を招き、塗膜表面が収縮して表面凹凸が生じたり、急激な架橋反応により表面層の内部応力が大きくなったりすることで表面層の膜剥がれが発生し易くなる。
また、紫外線ランプから照射される光の波長領域が広いため、電荷輸送構造を有するラジカル重合性化合物は光エネルギーを吸収して分解し電気特性が劣化すると共に、該分解生成物は架橋構造中に取り込まれず、表面層が不均一化して耐摩耗性・耐傷性が低下する。
また、紫外線ランプは発光領域が広いため、電荷輸送構造を有するラジカル重合性化合物の長波長側の吸収波長端よりも長波長側にも吸収波長域がある光重合開始剤を用い、且つ、電荷輸送構造を有するラジカル重合性化合物の長波長側の吸収波長端よりも長波長領域に発光ピークを有するものを用いても電荷輸送構造を有するラジカル重合性化合物の劣化を完全に防止することは困難である。
また、赤外線カットフィルターなど長波長光を吸収するフィルターの場合、赤外線によりフィルター自体が高温になるため、フィルターの耐久性が充分でなく実用に耐えるものではない。
また、一般の紫外線ランプは交流電源で駆動されるため、発光が周期的になり、架橋反応にムラが生じ易く、紫外線ランプを発光させるためには、膨大な電気エネルギーが必要であるのに加えて、紫外線ランプ等の冷却のため、ブロアー等の冷却装置が必要であることから、電気エネルギーの莫大な消費とともに装置の大型化によって設置場所が限定される。
光重合開始剤がラジカルを発生するのに必要な波長領域の光のみを発光させることが可能であることから、熱的な影響を及ぼす赤外線や、電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物(ロ)を劣化させる紫外線を含まない光源とすることができ、また、発光領域の広い従来の紫外線ランプに比べて総合的な光エネルギーが小さく、ゆっくり硬化することで内部応力が生じることなく、電荷輸送物質を含む表面層内部まで均一かつ十分に硬化させることができる。
さらに、直流電源で駆動されるため、連続して発光し、表面層全体で架橋反応が均一に起こり、内部応力や表面凹凸の発生がない。さらにLED光源は、非常に小さく設置場所の制約が小さいため好ましく使用できる。
LED素子の材料としてはインジウム窒化ガリウム、窒化ガリウム、アルミニウム窒化ガリウムなどがある。LED素子の形状としてはランプ状になったものの他に、基体内にチップとして埋め込まれたものがあり、いずれも使用できる。
図1に示す、LED光源から感光体に直接光エネルギーを照射させる方法や、図2に示す、LED光源からの光を、一度反射板に反射させて照射する方法などが用いられる。
また、LED光源による光エネルギー照射では熱の発生原因となる赤外線が発生しないため、光エネルギー照射時に感光体ドラムの冷却が不要になる。
本発明の表面層塗布液は、ラジカル重合性化合物と光重合開始剤及び有機溶媒からなる。
本発明で使用されるラジカル重合性化合物は、1.電荷輸送性構造を有しないラジカル重合性モノマー(イ)と2.電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物(ロ)の2つに分類される。
本発明に用いられる電荷輸送性構造を有しないラジカル重合性モノマー(イ)としては、例えばトリアリールアミン、ヒドラゾン、ピラゾリン、カルバゾールなどの正孔輸送性構造や、例えば縮合多環キノン、ジフェノキノン、シアノ基やニトロ基を有する電子吸引性芳香族環などの電子輸送構造を有さないモノマーであり、炭素−炭素2重結合等を有し、ラジカル重合可能な基を有するものであれば何れでもよい。
前記ラジカル重合性官能基としては、例えば、下記に示す1−置換エチレン官能基、1,1−置換エチレン官能基等が挙げられる。
これらの置換基の具体例を示すと、ビニル基、スチリル基、2−メチル−1,3−ブタジエニル基、ビニルカルボニル基、アクリロイルオキシ基、アクリロイルアミド基、ビニルチオエーテル基等が挙げられる。
すなわち、本発明において使用する上記ラジカル重合性モノマー(イ)としては、例えば、ステアリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ラウリルアクリレート、2−フェノキシアクリレート、トリデシルアクリレート、カプロラクトンアクリレート、EO変性ノニルフェニルアクリレート、イソボニルアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、2−フェノキシエチルメタクリレート、イソボニルメタクリレート、PO変性アリルメタクリレート、EO変性ヒドロキシエチルメタクリレート、1,3−ブチレングリコールジアクリレート、1,4−ブタンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、1,6ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、EO変性ビスフェノールAジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、PO変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、EO変性ビスフェノールAジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、1,4ブタンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、1,3−ブチレングリコールジメタクリレート、シクロヘキサンジメタノールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA)、トリメチロールプロパントリメタクリレート、HPA変性トリメチロールプロパントリアクリレート、EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート、PO変性トリメチロールプロパントリアクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、HPA変性トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート(PETTA)、グリセロールトリアクリレート、ECH変性グリセロールトリアクリレート、EO変性グリセロールトリアクリレート、PO変性グリセロールトリアクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジメチロールプロパンテトラアクリレート(DTMPTA)、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、EO変性リン酸トリアクリレート、2,2,5,5−テトラヒドロキシメチルシクロペンタノンテトラアクリレートなどが挙げられ、これらは、単独又は2種類以上を併用しても差し支えない。
本発明に用いられる電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物(ロ)としては、例えばトリアリールアミン、ヒドラゾン、ピラゾリン、カルバゾールなどの正孔輸送性構造や、例えば縮合多環キノン、ジフェノキノン、シアノ基やニトロ基を有する電子吸引性芳香族環などの電子輸送構造を有しており、且つラジカル重合性官能基を有する化合物を指す。このラジカル重合性官能基としては、先のラジカル重合性モノマー(イ)について説明した基が挙げられ、特にアクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基が有用である。
2官能以上の電荷輸送性化合物であると、電荷輸送性構造が非常に嵩高いため複数の結合で架橋構造中に固定されると硬化樹脂中に歪みが発生し、表面層の内部応力が高くなり、キャリア付着等でクラックや傷の発生を引き起こしやすくなるためである。
特に表面層の膜厚が5μmを越える膜を形成した場合、前記表面層の内部応力が非常に高くなり、架橋直後にクラックが発生しやすくなる。
このようなことから、電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物(ロ)は、架橋結合間にペンダント状に固定化される1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物であると、クラックや傷の発生防止、及び静電的特性が安定化され好ましい。
前記一般式(1)、(2)において、R1の置換基中、アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等、アリール基としては、フェニル基、ナフチル基等が、アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基等が、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等がそれぞれ挙げられ、これらは、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基(メチル基、エチル基等)、アルコキシ基(メトキシ基、エトキシ基等)、フェノキシ基等のアリールオキシ基、アリール基(フェニル基、ナフチル基等)、アラルキル基(ベンジル基、フェネチル基等)等により置換されていてもよい。R1の置換基のうち、特に好ましいものは水素原子またはメチル基である。
置換もしくは無置換のAr3、Ar4はアリール基であり、アリール基としては縮合多環式炭化水素基、非縮合環式炭化水素基及び複素環基が挙げられる。
該縮合多環式炭化水素基としては、好ましくは環を形成する炭素数が18個以下のもの、例えば、ペンタニル基、インデニル基、ナフチル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、as−インダセニル基、s−インダセニル基、フルオレニル基、アセナフチレニル基、プレイアデニル基、アセナフテニル基、フェナレニル基、フェナントリル基、アントリル基、フルオランテニル基、アセフェナントリレニル基、アセアントリレニル基、トリフェニレル基、ピレニル基、クリセニル基、及びナフタセニル基等が挙げられる。
また、前記Ar3、Ar4で表わされるアリール基は例えば以下に示すような置換基を有してもよい。
(1)ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基等。
(2)アルキル基。好ましくは、C1〜C12とりわけC1〜C8、さらに好ましくはC1〜C4の直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、これらのアルキル基にはさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、C1〜C4のアルコキシ基、フェニル基又はハロゲン原子、C1〜C4のアルキル基もしくはC1〜C4のアルコキシ基で置換されたフェニル基を有していてもよい。具体例を示すとメチル基、エチル基、n−ブチル基、i−プロピル基、t−ブチル基、s−ブチル基、n−プロピル基、トリフルオロメチル基、2−ヒドロキシエチル基、2−エトキシエチル基、2−シアノエチル基、2−メトキシエチル基、ベンジル基、4−クロロベンジル基、4−メチルベンジル基、4−フェニルベンジル基等が挙げられる。
(3)アルコキシ基(−OR2)。R2は(2)で定義したアルキル基を表わす。その具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポキシ基、t−ブトキシ基、n−ブトキシ基、s−ブトキシ基、i−ブトキシ基、2−ヒドロキシエトキシ基、ベンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられる。
(4)アリールオキシ基。アリール基としてはフェニル基、ナフチル基が挙げられる。これは、C1〜C4のアルコキシ基、C1〜C4のアルキル基またはハロゲン原子を置換基として含有してもよい。具体的には、フェノキシ基、1−ナフチルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、4−メトキシフェノキシ基、4−メチルフェノキシ基等が挙げられる。
(5)アルキルメルカプト基またはアリールメルカプト基。具体例としてはメチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ基、p−メチルフェニルチオ基等が挙げられる。
(6)
具体例としては、アミノ基、ジエチルアミノ基、N−メチル−N−フェニルアミノ基、N,N−ジフェニルアミノ基、N,N−ジ(トリール)アミノ基、ジベンジルアミノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、ピロリジノ基等が挙げられる。
(7)メチレンジオキシ基、又はメチレンジチオ基等のアルキレンジオキシ基又はアルキレンジチオ基等。
(8)置換又は無置換のスチリル基、置換又は無置換のβ−フェニルスチリル基、ジフェニルアミノフェニル基、ジトリルアミノフェニル基等。
前記Xは単結合、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表わす。
置換もしくは無置換のアルキレン基としては、C1〜C12、好ましくはC1〜C8、さらに好ましくはC1〜C4の直鎖または分岐鎖のアルキレン基であり、これらのアルキレン基にはさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、C1〜C4のアルコキシ基、フェニル基又はハロゲン原子、C1〜C4のアルキル基もしくはC1〜C4のアルコキシ基で置換されたフェニル基を有していてもよい。具体的にはメチレン基、エチレン基、n−ブチレン基、i−プロピレン基、t−ブチレン基、s−ブチレン基、n−プロピレン基、トリフルオロメチレン基、2−ヒドロキシエチレン基、2−エトキシエチレン基、2−シアノエチレン基、2−メトキシエチレン基、ベンジリデン基、フェニルエチレン基、4−クロロフェニルエチレン基、4−メチルフェニルエチレン基、4−ビフェニルエチレン基等が挙げられる。
置換もしくは無置換のシクロアルキレン基としては、C5〜C7の環状アルキレン基であり、これらの環状アルキレン基にはフッ素原子、水酸基、C1〜C4のアルキル基、C1〜C4のアルコキシ基を有していても良い。具体的にはシクロヘキシリデン基、シクロへキシレン基、3,3−ジメチルシクロヘキシリデン基等が挙げられる。
置換もしくは無置換のアルキレンエーテル基としては、エチレンオキシ、プロピレンオキシ、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコールを表わし、アルキレンエーテル基、アルキレン基はヒドロキシル基、メチル基、エチル基等の置換基を有してもよい。
前記ビニレン基は、
したがって、光重合開始剤の吸収波長域は、電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物(ロ)の長波長側の吸収波長端よりも長波長側にも存在することが必要である。また、電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物(ロ)の長波長側の吸収波長端が、光源から発せられる光のピーク波長より短波長側にあると、電荷輸送物質の分解による電気特性の劣化が抑制され、さらに電荷輸送物質による光の吸収が非常に少ないため、膜内部から反応が均一に起こり、膜内に内部応力が生じず、架橋密度が均一になり好ましい。
重合開始剤としては、ジエトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)ブタノン−1、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、2−メチル−2−モルフォリノ(4−メチルチオフェニル)プロパン−1−オン、1−フェニル−1,2−プロパンジオン−2−(o−エトキシカルボニル)オキシム、などのアセトフェノン系またはケタール系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、などのベンゾインエーテル系光重合開始剤、ベンゾフェノン、4−ヒドロキシベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、2−ベンゾイルナフタレン、4−ベンゾイルビフェニル、4−ベンゾイルフェニールエーテル、アクリル化ベンゾフェノン、1,4−ベンゾイルベンゼン、などのベンゾフェノン系光重合開始剤、2−イソプロピルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントン、などのチオキサントン系光重合開始剤、その他の光重合開始剤としては、エチルアントラキノン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,4−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、等のホスフィンオキサイド化合物、メチルフェニルグリオキシエステル、9,10−フェナントレン、アクリジン系化合物、トリアジン系化合物、イミダゾール系化合物、が挙げられ、アシルホスフィンオキサイド化合物であることが好ましい。
このとき用いられる溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール系、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系、テトラヒドロフラン、ジオキサン、プロピルエーテルなどのエーテル系、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、クロロベンゼンなどのハロゲン系、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、セロソルブアセテートなどのセロソルブ(登録商標)系などが挙げられる。これらの溶媒は単独または2種以上を混合して用いてもよい。溶媒による希釈率は組成物の溶解性、塗工法、目的とする膜厚により変わり、任意である。塗布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート、リングコート法などを用いて行うことができる。
例えば、塗工液として、3つのアクリロイルオキシ基を有するアクリレートモノマーと、1つのアクリロイルオキシ基を有するトリアリールアミン化合物を使用する場合、これらの使用割合は7:3〜3:7であり、また、重合開始剤をこれらアクリレート化合物全量に対し3〜20重量%添加し、さらに溶媒を加えて塗工液を調製する。例えば、表面層の下層となる電荷輸送層において、電荷輸送物質としてトリアリールアミン系ドナー、及びバインダー樹脂として、ポリカーボネートを使用し、表面層をスプレー塗工により形成する場合、上記塗工液の溶媒としては、テトラヒドロフラン、2−ブタノン、酢酸エチル等が好ましく、その使用割合は、アクリレート化合物全量に対し3倍量〜10倍量である。
次いで、例えば、アルミシリンダー等の支持体上に、下引き層、電荷発生層、上記電荷輸送層を順次積層した電子写真感光体上に、上記調製した塗工液をスプレー等により塗布する。その後、比較的低温で短時間乾燥し(20〜80℃、1〜10分間)、光エネルギーを照射して硬化させる。
酸素濃度0.001〜2.0%の低酸素濃度雰囲気を維持し光エネルギーを照射することにより、架橋密度が大きく、表面平滑性の高い膜が形成され、さらに低照射光量でも比較的良好な膜が形成される。
硬化終了後は、残留溶媒、残留開始剤の除去及び表面膜の安定化のため、100〜150℃で10分〜30分加熱して、電子写真感光体を得る。
[電子写真感光体の層構造]
本発明に用いられる電子写真感光体を図面に基づいて説明する。
図3は、本発明の電子写真感光体を表わす断面図であり、導電性支持体(31)上に、電荷発生機能と電荷輸送機能を同時に有する単層構造の感光層(33)が設けられ、さらに感光層上に架橋表面層(39)を形成した電子写真感光体である。
図4は、導電性支持体(31)上に、電荷発生機能を有する電荷発生層(35)と、電荷輸送物機能を有する電荷輸送層(37)とが積層された積層構造の感光層上に架橋表面層(39)を形成した電子写真感光体である。
導電性支持体(31)としては、体積抵抗1010Ω・cm以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を蒸着またはスパッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、あるいはアルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなどの板およびそれらを押し出し、引き抜きなどの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩などの表面処理を施した管などを使用することができる。また、特開昭52−36016号公報に開示されたエンドレスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルトも導電性支持体として用いることができる。
この他、上記支持体上に導電性粉体を適当な結着樹脂に分散して塗工したものについても、本発明の導電性支持体として用いることができる。
さらに、適当な円筒基体上にポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、テフロン(登録商標)などの素材に前記導電性粉体を含有させた熱収縮チューブによって導電性層を設けてなるものも、本発明の導電性支持体として良好に用いることができる。
次に感光層について説明する。感光層は積層構造でも単層構造でもよい。
積層構造の場合には、感光層は電荷発生機能を有する電荷発生層と電荷輸送機能を有する電荷輸送層とから構成される。また、単層構造の場合には、感光層は電荷発生機能と電荷輸送機能を同時に有する層である。
(電荷発生層)
電荷発生層(35)は、電荷発生機能を有する電荷発生化合物を主成分とする層で、必要に応じてバインダー樹脂を併用することもできる。電荷発生化合物としては、無機系材料と有機系材料を用いることができる。
無機系材料には、結晶セレン、アモルファス・セレン、セレン−テルル、セレン−テルル−ハロゲン、セレン−ヒ素化合物や、アモルファス・シリコン等が挙げられる。アモルファス・シリコンにおいては、ダングリングボンドを水素原子、ハロゲン原子でターミネートしたものや、ホウ素原子、リン原子等をドープしたものが良好に用いられる。
これらの電荷発生化合物は、単独または2種以上の混合物として用いることができる。
電荷発生層に併用できる低分子電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とがある。
これらの正孔輸送物質は、単独または2種以上の混合物として用いることができる。
前者の方法には、真空蒸着法、グロー放電分解法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、CVD法等が用いられ、上述した無機系材料、有機系材料が良好に形成できる。
以上のようにして設けられる電荷発生層の膜厚は、0.01〜5μm程度が適当であり、好ましくは0.05〜2μmである。
電荷輸送層(37)は電荷輸送機能を有する層で、本発明では電荷輸送層の上に表面層が形成される。
バインダー樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が挙げられる。
電荷輸送層に併用できる可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等、一般の樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま使用でき、その使用量は、バインダー樹脂100重量部に対して0〜30重量部程度が適当である。
前述の表面層作製方法に記載したように、かかる電荷輸送層上に本発明のラジカル重合性組成物を含有する塗工液を塗布、必要に応じて乾燥後、LED光源による光エネルギーの照射で硬化反応を開始させ、表面層が形成される。このとき、表面層の膜厚は、1〜20μm、好ましくは2〜10μmである。1μmより薄いと膜厚ムラによって耐久性がバラツキ、20μmより厚いと電荷輸送層全体の膜厚が厚くなり電荷の拡散から画像の再現性が低下する。
単層構造の感光層は電荷発生機能と電荷輸送機能を同時に有する層で、本発明では感光層の上に表面層が形成される。
感光層(33)は電荷発生機能を有する電荷発生化合物と電荷輸送機能を有する電荷輸送物質とバインダー樹脂を適当な溶媒に溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥することによって形成できる。また、必要により可塑剤やレベリング剤等を添加することもできる。 電荷発生化合物の分散方法および電荷発生化合物、電荷輸送物質、可塑剤、レベリング剤のそれぞれの説明は前記電荷発生層、電荷輸送層において既に述べたことが、そのまま援用できる。バインダー樹脂としては、先に電荷輸送層の項で挙げたバインダー樹脂のほかに、電荷発生層で挙げたバインダー樹脂を混合して用いてもよい。かかる感光層の膜厚は、5〜30μm程度が適当であり、好ましくは10〜25μm程度が適当である。
本発明の電子写真感光体においては、導電性支持体と感光層との間に下引き層を設けることができる。下引き層は一般には樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を溶剤で塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂であることが望ましい。
このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等が挙げられる。
また、本発明においては、耐環境性の改善のため、とりわけ、感度低下、残留電位の上昇を防止する目的で、表面層、電荷発生層、電荷輸送層、下引き層等の各層に酸化防止剤を添加することができる。
(フェノール系化合物)
2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、ステアリル−β−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,2′−メチレン−ビス−(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2′−メチレン−ビス−(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4′−チオビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4′−ブチリデンビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、1,1,3−トリス−(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス−[メチレン−3−(3′,5′−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、ビス[3,3′−ビス(4′−ヒドロキシ−3′−t−ブチルフェニル)ブチリックアッシド]グリコ−ルエステル、トコフェロール類など。
N−フェニル−N′−イソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N′−ジ−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、N−フェニル−N−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、N,N′−ジ−イソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N′−ジメチル−N,N′−ジ−t−ブチル−p−フェニレンジアミンなど。
2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン、2,6−ジドデシルハイドロキノン、2−ドデシルハイドロキノン、2−ドデシル−5−クロロハイドロキノン、2−t−オクチル−5−メチルハイドロキノン、2−(2−オクタデセニル)−5−メチルハイドロキノンなど。
トリフェニルホスフィン、トリ(ノニルフェニル)ホスフィン、トリ(ジノニルフェニル)ホスフィン、トリクレジルホスフィン、トリ(2,4−ジブチルフェノキシ)ホスフィンなど。
これら化合物は、ゴム、プラスチック、油脂類などの酸化防止剤として知られており、市販品を容易に入手できる。
本発明における酸化防止剤の添加量は、添加する層の総重量に対して0.01〜10重量%である。
LED光源の波長スペクトルは分光放射照度計スペクトロラディオメーターUSR−45V(ウシオ電機株式会社製)を用いて測定した。
電荷輸送性構造を有する化合物をアセトニトリルに溶解し、2.00×10−6モル%溶液を作製する。吸光度の測定は島津製作所製、紫外・可視・近赤外分光光度計UV−3600で行った。セルの材質は溶融石英を用い、セルの光路長は1cmとした。
溶液をセルに入れ、光エネルギーの照射前の吸収ピーク波長λにおける吸光度Asと光エネルギーの照射後の波長λにおける吸光度Aeを測定し、Ae/Asを求めた。
本発明における電荷輸送性構造を有する化合物は、例えば特許第3164426号公報記載の方法にて合成される。
メトキシ基置換トリアリールアミン化合物(下記構造式A)113.85g(0.3mol)と、ヨウ化ナトリウム138g(0.92mol)にスルホラン240mlを加え、窒素気流中で60℃に加温した。この液中にトリメチルクロロシラン99g(0.91mol)を1時間で滴下し、約60℃の温度で4時間半撹拌し反応を終了させた。この反応液にトルエン約1.5Lを加え室温まで冷却し、水と炭酸ナトリウム水溶液で繰り返し洗浄した。その後、このトルエン溶液から溶媒を除去し、カラムクロマト処理(吸着媒体:シリカゲル、展開溶媒:トルエン:酢酸エチル=20:1)にて精製した。得られた淡黄色オイルにシクロヘキサンを加え、結晶を析出させた。この様にして下記構造式Bの白色結晶88.1g(収率=80.4%)を得た。
融点:64.0〜66.0℃
上記ヒドロキシ基置換トリアリールアミン化合物(構造式B)82.9g(0.227mol)をテトラヒドロフラン400mlに溶解し、窒素気流中で水酸化ナトリウム水溶液(NaOH:12.4g,水:100ml)を滴下した。この溶液を5℃に冷却し、アクリル酸クロライド25.2g(0.272mol)を40分かけて滴下した。その後、5℃で3時間撹拌し反応を終了させた。この反応液を水に注ぎ、トルエンにて抽出した。この抽出液を炭酸水素ナトリウム水溶液と水で繰り返し洗浄した。その後、このトルエン溶液から溶媒を除去し、カラムクロマト処理(吸着媒体:シリカゲル、展開溶媒:トルエン)にて精製した。得られた無色のオイルにn−ヘキサンを加え、結晶を析出させた。このようにして構造式Cの化合物の白色結晶80.73g(収率=84.8%)を得た。
融点:117.5〜119.0℃、吸収波長端:400nm、吸収ピーク波長:330nm
Al製支持体(外径100mmφ)に、乾燥後の膜厚が3.5μmになるように浸漬法で塗工し、下引き層を形成した。
<下引き層用塗工液>
アルキッド樹脂 6.5部
(ベッコゾール 1307−60−EL、大日本インキ化学工業製)
メラミン樹脂 3.5部
(スーパーベッカミン G−821−60、大日本インキ化学工業製)
酸化チタン 60部
(CR−EL:石原産業)
メチルエチルケトン 90部
この下引き層上にチタニルフタロシアニン顔料を含む電荷発生層塗工液を、浸漬塗工し、加熱乾燥させ、膜厚0.3μmの電荷発生層を形成した。
<電荷発生層用塗工液>
Y型チタニルフタロシアニン顔料 2.0部
ポリビニルブチラール(BX−1、積水化学社製) 0.5部
メチルエチルケトン 100部
この電荷発生層上に下記構造の電荷輸送層用塗工液を用いて浸積塗工し、加熱乾燥させ、膜厚15μmの電荷輸送層とした。
<電荷輸送層用塗工液>
ビスフェーノルZ型ポリカーボネート 9部
下記構造式1で表される電荷輸送化合物 9部
電荷輸送層上に下記構成の表面層形成用塗工液を用いて、スプレー塗工した。光エネルギー照射槽内に図5に示すような装置に電子写真感光体ドラムを取り付け、恒温槽の温度を40℃に設定した状態で温水を循環させて感光体ドラムの温度をコントロールしながら、感光体ドラムを回転させながら405nmにのみ発光ピークを持つLED光源(アイグラフィックス社製)により光照射を行った。
LEDの出射パワー波長スペクトルを図6に示す。
感光体ドラム面における光照度は300mW/cm2、感光体ドラム面とLED光源との距離を1cmとし、照射時間を5分の条件で感光体ドラムを40rpmで回転させながら光照射を行い、更に130℃で30分乾燥を加え5μmの表面層を設けて本発明の電子写真感光体を得た。
光照射時における感光体ドラムの表面温度を光照射面とは反対面のドラム表面に熱電対を接触させて表面温度を測定した。
トリメチロールプロパントリアクリレート(3官能アクリルモノマー) 5部
(商品名:SR351S、サートマー(株)社製)
下記構造式Cで表される電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物 5部
(吸収スペクトル図7:吸収波長端400nm、吸収ピーク波長330nm)
光重合開始剤a(吸収スペクトル図8:吸収波長端440nm) 0.2部
ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド
(イルガキュア819、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製)
テトラヒドロフラン 70部
<吸光度の測定>
構造式Cで表される電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物をアセトニトリルに溶解し、波長405nm)にのみ発光ピークを持つLED光源により光照射を行った。回転する感光体ドラム表面にセルを取り付け、セル面における光照度は300mW/cm2、セル表面とLED光源の距離を1cmとして、回転させながら5分間光照射した。そして光照射前後の吸光度から吸光度比Ae/Asを求めた。
ピーク波長が395nmのLEDに代えた以外は実施例1と同様に作製した。
LEDの出射パワー波長スペクトルを図9に示す。
ピーク波長が375nmのLEDに代えた以外は実施例1と同様に作製した。
ピーク波長が365nmのLEDに代えた以外は実施例1と同様に作製した。
LEDの出射パワー波長スペクトルを図10に示す。
電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を下記構造の化合物(構造式D、
吸収波長端425nm、吸収ピーク波長370nm)に代えた以外は実施例1と同様に作製した。また光照射前後の吸光度から吸光度比Ae/Asを求めた。
ピーク波長が395nmのLEDに代えた以外は実施例5と同様に作製した。
ピーク波長が375nmのLEDに代えた以外は実施例5と同様に作製した。
ピーク波長が365nmのLEDに代えた以外は実施例5と同様に作製した。
表面層形成用塗工液で使用する電荷輸送性を有さないラジカル重合性モノマーを2官能アクリルモノマーであるテトラエチレングリコールジアクリレート(商品名:SR268、サートマー(株)社製)に代えた以外は実施例1と同様に作製した。
表面層形成用塗工液で使用する電荷輸送性を有さないラジカル重合性モノマーを4官能アクリルモノマーであるペンタエリスリトールテトラアクリレート(商品名:SR295、サートマー(株)社製))に代えた以外は実施例1と同様に作製した。
光重合開始剤b(吸収波長端380nm)を1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン(イルガキュア184、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製)に代えた以外は実施例5と同様に作製した。
光重合開始剤bの吸収スペクトルを図12に示す。
ピーク波長が395nmのLEDに代えた以外は実施例10と同様に作製した。
ピーク波長が375nmのLEDに代えた以外は実施例10と同様に作製した。
ピーク波長が365nmのLEDに代えた以外は実施例10と同様に作製した。
評価結果を表3、4に示す。
加速摩耗前の表面層を目視で表面性を評価した。
作製した感光体をRICOH Pro 900に搭載にて暗部電位を−900Vに設定し、画像評価と明部電位測定を行った。その後A4サイズ50万枚通紙、さらに50万枚の通紙を行い、各通紙後に画像評価、明部電位測定を行った。また初期、50万枚及び100万枚通紙後に膜厚測定を行い、通紙による摩耗量を測定した。なお感光体の膜厚は渦電流式膜厚測定装置(フィッシャーインスツルメント製)を用いて測定した。
[画像評価]
◎:地汚れなし
○:わずかに地汚れ
△:一部地汚れ
×:全面地汚れ
1 配線基板
2 LED素子
3 感光体ドラム
4 反射板
(図3,4について)
31 導電性支持体
33 感光層
35 電荷発生層
37 電荷輸送層
39 架橋表面層
(図5について)
2 感光体ドラム
4 熱媒体
5 恒温槽
6 モータ
7 ベルト
8 二重管
Claims (10)
- 導電性支持体上に、少なくとも感光層と表面層とを有する電子写真感光体であって、該表面層は、電荷輸送性構造を有しないラジカル重合性モノマー(イ)と、電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物(ロ)とを、光重合開始剤を用い、光エネルギー照射で硬化した架橋層であり、前記表面層中に含有される電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物(ロ)の吸収ピーク波長λにおける光エネルギー照射前の吸光度Asと光エネルギー照射後の波長λでの吸光度AeのAe/As比が0.7以上であることを特徴とする電子写真感光体。
- 前記表面層中に含有される電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物(ロ)の光エネルギー照射前の吸収ピーク波長λにおける光エネルギー照射前の吸光度Asと光エネルギー照射後の吸光度AeのAe/As比が0.9以上であることを特徴とする請求項1記載の電子写真感光体。
- 前記電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物(ロ)の長波長側の吸収端波長が400nm以下であり、且つ、前記光重合開始剤は400nm以上にも吸収端波長域があることを特徴とする請求項1または2記載の電子写真感光体。
- 前記光重合開始剤は、アシルホスフィンオキサイド化合物であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載の電子写真感光体。
- 前記電荷輸送性構造を有しないラジカル重合性モノマー(イ)が3官能以上であり、前記電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物(ロ)が1官能であることを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載の電子写真感光体。
- 導電性支持体上に、少なくとも感光層と表面層とを有する電子写真感光体の製造方法にであって、該表面層は、電荷輸送性構造を有しないラジカル重合性モノマー(イ)と、電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物(ロ)と、光重合開始剤と含む表面層塗膜に、LEDを光源とする光エネルギーを照射し、硬化させて架橋層を形成するものであり、
前記LEDを光源とする光のピーク波長は、前記電荷輸送構造を有するラジカル重合性化合物(ロ)の吸収ピーク波長よりも長波長側にあり、かつ、前記光重合開始剤の吸収端波長域にあることを特徴とする電子写真感光体の製造方法。 - 前記LEDを光源とする光のピーク波長は、前記電荷輸送構造を有するラジカル重合性化合物(ロ)の長波長側の吸収波長端よりも長波長側にあることを特徴とする請求項6記載の電子写真感光体の製造方法。
- 前記LEDから発せられる光のピーク波長が400nm以上であり、前記電荷輸送構造を有するラジカル重合性化合物(ロ)の長波長側の吸収波長端が400nm以下であり、且つ、前記光重合開始剤は400nm以上にも吸収端波長域があることを特徴とする請求項6または7記載の電子写真感光体の製造方法。
- 前記光重合開始剤は、アシルホスフィンオキサイド化合物であることを特徴とする請求項6乃至8いずれかに記載の電子写真感光体の製造方法。
- 前記電荷輸送性構造を有しないラジカル重合性モノマー(イ)が3官能以上であり、前記電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物(ロ)が1官能であることを特徴とする請求項6乃至9のいずれかに記載の電子写真感光体の製造方法。
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