CN101384676B - 水性底漆组合物及使用该组合物的塑料成型品的涂装方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供水性底漆组合物，该水性底漆组合物含有将熔点为50～120℃且重均分子量为30000～200000的不饱和羧酸-或酸酐-改性聚烯烃(a)和熔点为30～100℃且重均分子量为30000～200000的不饱和羧酸-或酸酐-改性聚烯烃(b)分散到水性介质中形成的水性分散体，其中，该改性聚烯烃(a)的熔点比改性聚烯烃(b)的熔点至少高10℃。

Description

水性底漆组合物及使用该组合物的塑料成型品的涂装方法
技术领域
本发明涉及即使在90℃以下的低温下烘烤(烧付)时，也可以形成耐湿性、耐乙醇汽油性(耐ガソホ一ル性)等优异的涂膜的水性底漆组合物以及使用该组合物的塑料成型品的涂装方法。 
背景技术
作为车辆外面板部、家电制品等的部件，多使用以乙烯、丙烯等烯烃为构成单元的聚烯烃的成型品来替代金属。而且，在这些成型品上经常涂装含有多异氰酸酯化合物的2液型表面涂层涂料(上塗リ塗料)，进行该涂装时，为了提高表面涂膜与成型品的附着性，通常预先涂装含有氯化聚烯烃的底漆(プライマ一)。 
但是，在聚烯烃成型品中以往为了提高附着性或耐冲击性等而添加橡胶成分(例如，苯乙烯丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶等)，近年由于它们的添加量减少或完全不添加，上述底漆产生与成型品的附着性降低的问题。 
为了解决该问题，本申请人以往提出将特定的氯化聚烯烃和封端多异氰酸酯与多元醇树脂并用而形成的底漆(参照日本特开2002-121462号公报)。该底漆中，从该氯化聚烯烃的溶解性方面考虑，使用甲苯或二甲苯等芳族类有机溶剂，但是从安全卫生或环境保护等方面考虑，对于底漆也要求水性化。 
为了满足该要求，对制造氯化聚烯烃的水性分散液进行了各种尝试(例如，参照日本特开2003-327761号公报、日本特开2004-91559号公报)。 
此外，近年由于聚烯烃成型品的高刚性化得到发展，特别是在80～90℃左右的低温烘烤条件下，利用以往底漆中使用的氯化聚烯烃的水性分散液形成涂膜的附着性不充分，难以满足要求。进一步地，在车辆部件用途中，要求兼具耐乙醇汽油性等，更加难以满足要求。 
发明内容
本发明的主要目的在于，提供即使在90℃以下的低温下进行烘烤时，也可以形成附着性、耐湿性、耐乙醇汽油性等优异的涂膜的水性底漆组合物以及使用该组合物的塑料成型品的涂装方法。 
本发明人进行了深入研究的结果发现，此次通过并用熔点不同的多种特定的改性聚烯烃可以达成上述目的，从而完成本发明。 
如此本发明提供水性底漆组合物，该水性底漆组合物含有将 
(a)熔点为50～120℃且重均分子量为30000～200000的不饱和羧酸-或酸酐-改性聚烯烃、和 
(b)熔点为30～100℃且重均分子量为30000～200000的不饱和羧酸-或酸酐-改性聚烯烃 
分散到水性介质中形成的水性分散体(A)，其特征在于， 
改性聚烯烃(a)的熔点比改性聚烯烃(b)的熔点至少高10℃。 
此外，本发明提供塑料成型品的涂装方法，该方法的特征在于，在塑料成型品上涂装上述水性底漆组合物，接着在该涂布面上涂装表面涂层涂料。 
根据本发明的水性底漆组合物，通过并用熔点不同的多种特定的改性聚烯烃，即使在90℃以下的低温下进行烘烤，也可以形成与成型品的附着性优异且耐湿性、耐乙醇汽油性优异的底漆涂膜。因此，本发明的水性底漆组合物可以有利地用于近年的高刚性化的聚烯烃成型品或要求耐乙醇汽油性的车辆部件等的底漆涂装中。 
具体实施方式
以下对本发明的水性底漆组合物及其涂装方法进行具体的说明。 
改性聚烯烃的水分散体(A)： 
本发明中使用的改性聚烯烃的水分散体(A)是将用不饱和羧酸或酸酐改性的聚烯烃(a)和(b)分散到水性介质中而形成的。 
作为不饱和羧酸-或酸酐-改性聚烯烃(a)和(b)，可以举出例如，使通过将选自乙烯、丙烯、丁烯、己烯等碳原子数为2～10的烯烃类中的至少1种烯烃(共)聚合得到的聚烯烃进一步与例如(甲基)丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸等1分子中含有至少1个、优选仅1个聚合性双键且碳原子数为3～10的脂肪族不饱和羧酸或它们的酸酐根据本身 已知的方法进行接枝共聚，由此得到的的改性聚烯烃，特别优选为通过马来酸或其酸酐(马来酸酐)进行改性得到的改性聚烯烃。对通过该不饱和羧酸或其酸酐进行的接枝共聚量不严格限定，可以根据形成涂膜所需的物性等适当改变，但是基于聚烯烃的固体成分重量，通常为1～20重量％、优选为1.5～15重量％、进一步优选为2～10重量％。此外，作为上述聚烯烃，其中优选为含有丙烯作为重复单元的聚烯烃，改性聚烯烃中的丙烯单元的重量分数从与其它成分的相容性或形成涂膜的附着性等方面考虑，通常优选为0.5～1、特别优选为0.7～0.99、进一步特别优选为0.8～0.99。 
作为上述不饱和羧酸-或酸酐-改性聚烯烃(a)和(b)中使用的聚烯烃，可以任意使用本身已知的聚烯烃，但是特别是从得到的聚烯烃的分子量分布窄、无规共聚性等优异等方面考虑，优选为使用单活性中心催化剂作为聚合催化剂制备的聚烯烃。单活性中心催化剂为活性点同种(单活性中心)的催化剂，该单活性中心催化剂中特别优选为茂金属类催化剂，该茂金属类催化剂通常是将至少具有1个共轭五元环配体且含有周期表的4～6族或8族过渡金属化合物、3族稀土类过渡金属的化合物的茂金属(双(环戊二烯基)金属络合物及其衍生物)与可以使其活化的铝氧烷等助催化剂、进而三甲基铝等有机铝化合物组合得到的。 
该聚烯烃可以用本身已知的方法制备，例如，可以通过向反应容器中供给丙烯或乙烯等烯烃和氢的同时连续地添加烷基铝和茂金属类催化剂来制备。 
此外，上述不饱和羧酸-或酸酐-改性聚烯烃(a)和/或(b)根据需要可以进一步被丙烯酸改性。作为该丙烯酸改性中使用的聚合性不饱和单体，可以举出例如，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等(甲基)丙烯酸的C1～C20烷基酯，(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈等其它的丙烯酸类单体，进而苯乙烯等，它们可以分别单独使用，或将2种以上组合使用。 
而且，本说明书中，“(甲基)丙烯酸”指的是“丙烯酸或甲基丙烯酸”，而且“(甲基)丙烯酸酯”指的是“丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯”。 
上述改性聚烯烃的丙烯酸改性例如可以通过首先使对于不饱和羧酸-或酸酐-改性聚烯烃中的羧基具有反应性的例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等反应，导入聚合性不饱和基团，接着使至少1种其它的单体与导入有聚合性不饱和基团的不饱和羧酸-或酸酐-改性聚烯烃(共)聚合等方法来进行。丙烯酸改性时的上述聚合性不饱和单体的用量从与其它成分的相容性或形成涂膜的附着性等方面考虑，基于得到的改性聚烯烃(a)或(b)的固体成分重量，优选为30重量％以下、特别优选为0.1～20重量％、进一步特别优选为0.15～15重量％。 
此外，上述不饱和羧酸-或酸酐-改性聚烯烃(a)和/或(b)从通过90℃以下的低温烘烤形成厚膜时的耐水性、耐湿性、耐乙醇汽油性等方面考虑，根据需要也可以被具有聚氧化烯链的化合物改性。作为具有聚氧化烯链的化合物中的聚氧化烯链，可以举出例如，聚氧乙烯链、聚氧丙烯链、聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段链等。 
具有聚氧化烯链的化合物通常具有400～3000、优选具有500～2000的数均分子量是合适的。若该数均分子量小于400则不能充分发挥作为亲水基团的效果，此外，有可能对涂膜性能(特别是耐水性)有不良影响，另一方面，若大于3000则在室温下固体化，溶解性变差，难以进行操作。 
通过具有上述聚氧化烯链的化合物进行的改性，例如可以通过使不饱和羧酸-或酸酐-改性聚烯烃与1个末端具有羟基且具有聚氧化烯链的化合物(i)反应，或不饱和羧酸-或酸酐-改性聚烯烃如上所述为丙烯酸改性聚烯烃时，与1个末端具有聚合性不饱和基团且具有聚氧化烯链的化合物(ii)反应来进行。 
作为上述1个末端具有羟基且具有聚氧化烯链的化合物(i)，可以举出例如，聚氧乙烯硬脂基醚等聚氧化烯烷基醚，聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯十二烷基苯基醚等聚氧化烯烷基苯基醚，聚氧乙烯脂肪酸酯等聚氧烷撑二醇脂肪酸酯，聚氧乙烯烷基胺、烷基烷醇胺的环氧乙烷环氧丙烷聚合物加成物等聚氧化烯烷基胺等，它们可以分别单独使用或将2种以上组合使用。 
不饱和羧酸-或酸酐-改性聚烯烃与1个末端具有羟基且具有聚氧化烯链的化合物(i)的反应例如可以通过将不饱和羧酸-或酸酐-改性聚烯烃在80～200℃的温度下加热熔融，向其中添加化合物(i)，根据需要添加碱性物质等并进行加热来进行。此时的化合物(i)的使用比率相对于不饱和羧酸-或酸酐-改性聚烯烃的固体成分100重量份，通常优选为0.5～50重量份、特别优选为0.5～25重量份。 
作为上述1个末端具有聚合性不饱和基团且具有聚氧化烯链的化合物(ii)，可以举出例如，聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯(ポリエチレングリコ一ル(メタ)アクリレ一ト)、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚氧乙烯甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧丙烯甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧乙烯月桂基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧乙烯壬基苯基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧乙烯月桂基醚马来酸酯、含烯丙基的聚氧乙烯壬基苯基醚等，它们可以分别单独使用，或将2种以上组合使用。 
不饱和羧酸-或酸酐-改性聚烯烃与1个末端具有聚合性不饱和基团且具有聚氧化烯链的化合物(ii)的反应例如可以通过将不饱和羧酸-或酸酐-改性聚烯烃在80～200℃的温度下加热熔融，与对于上述丙烯酸改性中记载同样地，添加对于不饱和羧酸-或酸酐-改性聚烯烃中的羧基具有反应性的例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯等且根据需要添加聚合抑制剂或碱性物质等并进行加热，首先向改性聚烯烃中导入聚合性不饱和基团，接着向其中添加化合物(ii)，根据需要添加聚合引发剂等并进行加热来进行。化合物(ii)的使用比率相对于不饱和羧酸-或酸酐-改性聚烯烃的固体成分100重量份，通常优选为0.5～50重量份、特别优选为0.5～25重量份。 
此外，上述不饱和羧酸-或酸酐-改性聚烯烃(a)和/或(b)根据需要可以进一步被氯化。聚烯烃的氯化例如可以通过向聚烯烃或其改性物的有机溶液或分散液中吹入氯气来进行，反应温度可以为50～120℃。聚烯烃的氯化物(固体成分)中的氯含量可以根据聚烯烃的氯化物所需的物性等适当改变，但是从形成涂膜的附着性等方面考虑，基于聚烯烃的氯化物的重量，通常优选为35重量％以下、特别优选为10～30重量％、进一步特别优选为12～25重量％。 
如上得到的不饱和羧酸-或酸酐-改性聚烯烃(a)从与其它成分的相容性、形成涂膜与塑料成型物的附着性或与表面涂膜层的层间附着性等方面考虑，优选具有50～120℃、特别优选60～110℃、进一步特别优选为70～100℃的熔点以及优选具有30000～200000、特别优选50000～200000、此外，不饱和羧酸-或酸酐-改性聚烯烃(b)从与其它成分的相容性、形成涂膜与塑料成型物的附着性或与表面涂膜层的层间附着性等方面考虑，优选具有30～100℃、特别优选40～90℃、进一步特别优选50～80℃的熔点以及优选具有30000～200000、特别优选30000～160000、进一步特别优选30000～120000的重均分子量(Mw)。而且，本发明中，作为改性聚烯烃(a)，使用具有比改性聚烯烃(b)至少高10℃、优选至少高15℃、进一步优选至少高20℃的熔点的改性聚烯烃是重要的，由此，可以特别提高使用本发明的水性底漆组合物形成的涂膜的耐水性、耐乙醇汽油性等。 
进一步地，改性聚烯烃(a)和(b)从形成涂膜与塑料成型物的附着性或与表面涂膜层的层间附着性等方面考虑，通常优选具有1～50mJ/mg、特别优选具有2～50mJ/mg的熔解热量。 
其中，熔点和熔融热量为通过使用差示扫描量热测定装置“DSC-5200”(セイコ一电子工业社制、商品名)，将改性聚烯烃20mg以升温速度10℃/分钟从-100℃加热至150℃，测定其热量得到的。而且，难以求得熔解热量时，可以将测定样品加热至120℃后，以10℃/分钟冷却后静置2天以上，用上述方法测定热量。 
改性聚烯烃(a)和(b)的熔点的调整可以通过改变聚烯烃的结晶性、分子量、单体组成、特别是α-烯烃单体量来进行。 
此外，上述改性聚烯烃(a)和(b)的重均分子量(Mw)为将通过凝胶渗透色谱测定的重均分子量以聚苯乙烯的重均分子量为基准换算得到的值，为通过“HLC/GPC150C”(Water公司制、商品名、60cm×1)，在色谱柱温度135℃、使用邻二氯苯作为溶剂、流量1.0ml/min的条件下测定得到的。注入样品在140℃下溶解1～3小时制备成相对于邻二氯苯3.4ml聚烯烃为5mg的溶液浓度。而且，作为凝胶渗透色谱中使用的色谱柱，可以举出“GMHHR-H(S)HT”(东ソ一(株)社制、商品名)。 
进一步地，上述不饱和羧酸-或酸酐-改性聚烯烃(a)和(b)从与其它成分的相容性或形成涂膜的附着性方面考虑，重均分子量与数均分子量的比(Mw/Mn)优选为1.5～4.0、特别优选为1.6～3.0、进一步特别优选为1.8～2.8。 
本发明中，作为改性聚烯烃，虽然并用上述改性聚烯烃(a)和改性聚烯烃(b)，但是为了得到形成涂膜的附着性、耐水性、耐乙醇汽油性 等的平衡，根据需要可以进一步并用改性聚烯烃(a)和(b)以外的熔点与它们不同的不饱和羧酸-或酸酐-改性聚烯烃(c)的至少1种。 
本发明的水性底漆组合物中的改性聚烯烃(a)与改性聚烯烃(b)的配合比率从形成涂膜的附着性、耐水性、耐乙醇汽油性等的平衡方面考虑，以改性聚烯烃(a)/改性聚烯烃(b)的固体成分重量比计，通常为90/10～10/90、优选为80/20～20/80、进一步优选为70/30～30/70。进一步地，并用改性聚烯烃(a)和(b)以外的熔点与它们不同的不饱和羧酸-或酸酐-改性聚烯烃(c)时，改性聚烯烃(c)优选以使使用的全部改性聚烯烃中的改性聚烯烃(a)和(b)的总量以全部改性聚烯烃的固体成分重量为基准至少为70重量％、特别是至少为80重量％的比率来使用。 
本发明中，水分散体(A)可以通过将上述改性聚烯烃(a)和(b)以及根据需要进一步的改性聚烯烃(c)分散到水性介质中来得到，此时根据需要，可以将改性聚烯烃(a)、(b)和/或(c)中的羧基的一部分或全部用胺化合物中和和/或使用乳化剂进行水分散。从提高水分散性方面考虑，优选并用中和与乳化剂。上述改性聚烯烃具有聚氧化烯链时，不使用该胺化合物、乳化剂或仅少量使用它们就可以将改性聚烯烃分散到水性介质中。 
作为上述胺化合物，可以举出例如，三乙基胺、三丁基胺、二甲基乙醇胺、三乙醇胺等叔胺，二乙基胺、二丁基胺、二乙醇胺、吗啉等仲胺，丙基胺、乙醇胺等伯胺等。 
使用上述胺化合物时其用量相对于上述改性聚烯烃中的羧基，通常优选为0.1～1摩尔当量。 
作为上述乳化剂，可以举出例如，聚氧乙烯单油基醚、聚氧乙烯单硬脂基醚、聚氧乙烯单月桂基醚、聚氧乙烯十三烷基醚、聚氧乙烯苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯单月桂酸酯、聚氧乙烯单硬脂酸酯、聚氧乙烯单油酸酯、脱水山梨醇单月桂酸酯、脱水山梨醇单硬脂酸酯、脱水山梨醇三油酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇单月桂酸酯等非离子类乳化剂，烷基磺酸、烷基苯磺酸、烷基磷酸等的钠盐或铵盐等阴离子类乳化剂等，进一步可以使用1分子中具有阴离子性基团和聚氧乙烯基或聚氧丙烯基等聚氧化烯基的含聚氧化烯基的阴离子性乳化剂、1分子中具有该阴离子性基团和聚合性不饱和基团的反应性阴离子性乳化剂等。它们可以分别单独使用，或将2 种以上组合使用。 
上述乳化剂的用量，相对于各改性聚烯烃的固体成分100重量份，通常优选为30重量份以下、特别优选为1～20重量份。 
水性底漆组合物： 
本发明的水性底漆组合物含有上述具有多种特定的改性聚烯烃的水性分散体(A)作为载体(vehicle)成分，进一步根据需要可以含有本身已知的水溶性或水分散性的树脂作为进一步的载体成分。作为上述水溶性或水分散性的树脂，可以举出例如，聚氨酯树脂、丙烯酸类树脂、聚酯树脂、这些树脂的接枝体、丙烯酸改性或聚酯改性环氧树脂、含封端异氰酸酯基的聚酯树脂等自交联型树脂等，特别优选为选自水性聚氨酯树脂、水性丙烯酸类树脂和水性聚酯树脂中的至少1种树脂(B)。 
水性聚氨酯树脂为分子中具有氨酯键的水溶性或水分散性的树脂，可以举出具有酸值的自乳化型乳液或并用乳化剂的乳液、水溶性树脂等形态的水性聚氨酯树脂，特别优选为分散液形态的水性聚氨酯树脂。聚氨酯分散液通常为可以通过在乳化剂的存在下将预先通过使二元醇和二异氰酸酯进一步根据需要的二羟甲基烷酸等反应得到的聚氨酯预聚物分散到水中的同时进行强制乳化或自乳化而得到的分散液。上述聚氨酯树脂的骨架例如可以含有醚类、碳酸酯类、酯类等树脂，其中，从形成涂膜的耐水性等方面考虑，优选为具有醚类或碳酸酯类的树脂骨架的。此外，上述聚氨酯树脂也可以含有羟基。 
作为上述水性性丙烯酸类树脂，通常可以举出将含有含羧基聚合性不饱和单体等含亲水性基团的聚合性不饱和单体以及其它聚合性不饱和单体的单体混合物共聚得到的重均分子量通常为5000～100000、优选为5000～50000的水溶性丙烯酸类树脂，或重均分子量通常为50000以上、优选为100000以上的丙烯酸类树脂乳液等。它们的重均分子量为将使用四氢呋喃作为溶剂、通过凝胶渗透色谱测定的重均分子量以聚苯乙烯的重均分子量为基准换算时得到的值。作为凝胶渗透色谱装置，可以使用“HLC8120GPC”(东ソ一(株)社制、商品名)，此外，作为凝胶渗透色谱中使用的色谱柱，使用“TSKgel G-4000H×L”、“TSKgel G-3000H×L”、“TSKgel G-2500H×L”、“TSKgel G-2000H×L”(都为东ソ一(株)社制、商品名)的4根。 
作为该含羧基聚合性不饱和单体，可以举出例如，(甲基)丙烯酸、 巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸以及其中的二元羧酸的半单烷基酯化物等，此外，作为这之外的含亲水性基团的聚合性不饱和单体，可以举出例如，聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等含聚亚烷基链的聚合性不饱和单体，2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、2-磺基乙基(甲基)丙烯酸酯等磺基烷基(甲基)丙烯酸酯等含磺酸基的聚合性不饱和单体，N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯等含叔胺基的聚合性不饱和单体，2-(甲基丙烯酰氧基)乙基三甲基氯化铵、2-(甲基丙烯酰氧基)乙基三甲基溴化铵等含季铵盐基的聚合性不饱和单体，含季铵盐化羧基的聚合性不饱和单体等。 
作为其它的聚合性不饱和单体，可以举出例如，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等(甲基)丙烯酸的C1～C24烷基或环烷基酯，(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-或3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸的羟基烷基酯，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯，丙烯腈，丙烯酰胺，苯乙烯，乙烯基甲苯，乙酸乙烯酯，氯乙烯，1，6-己二醇二丙烯酸酯等，它们可以分别单独使用，或将2种以上组合使用。 
上述单体混合物的共聚可以通过本身已知的方法进行，例如水溶性丙烯酸类树脂可以通过溶液聚合法等进行，此外，丙烯酸类树脂乳液可以通过乳液聚合法等制备。 
上述水性丙烯酸类树脂特别是为通过乳液聚合得到的丙烯酸类树脂乳液时，可以为在水和乳化剂的存在下使用单体混合物进行多阶段乳液聚合得到的多层结构粒子状的乳液。 
来源于上述水性丙烯酸类树脂中的含亲水性基团的聚合性不饱和单体的羧基等酸基，根据需要可以使用碱性物质中和。作为碱性物质，优选为水溶性的，可以举出例如，氨、甲基胺、乙基胺、丙基胺、丁基胺、二甲基胺、三甲基胺、三乙基胺、乙二胺、吗啉、甲基乙醇胺、二甲基乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二异丙醇胺、2-氨基-2-甲基丙醇等，它们可以分别单独使用，或将2种以上组合使用。 
水性聚酯树脂可以通过对通过使用多元醇和多元酸进一步根据需要使用一元酸、油成分(含有其脂肪酸)等进行酯化反应制备的无油或油 改性的聚酯树脂进行中和来得到。该聚酯树脂通常具有约3000～100000、优选4000～65000、进一步优选5000～30000的重均分子量是合适的。上述聚酯树脂的重均分子量可以通过与上述丙烯酸类树脂的重均分子量同样的方法测定。 
作为上述多元醇，可以举出例如，乙二醇、二甘醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、2，2-二甲基丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、双酚化合物的环氧乙烷加成物或环氧丙烷加成物等，它们可以分别单独使用，或将2种以上组合使用。作为上述多元酸，可以举出例如，邻苯二甲酸、间苯二甲酸、四氢化邻苯二甲酸、六氢化邻苯二甲酸、马来酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、偏苯三酸、均苯四酸以及它们的酸酐等，它们可以单独使用，或将2种以上组合使用。此外，作为一元酸，可以举出例如，苯甲酸或叔丁基苯甲酸等，作为油成分，可以举出例如，蓖麻油、脱水蓖麻油、红花油、大豆油、亚麻子油、妥尔油、椰子油以及它们的脂肪酸等，它们可以分别单独使用，或将2种以上组合使用。 
上述聚酯树脂中，羧基的导入例如可以通过并用在1分子中具有3个以上羧基的偏苯三酸或均苯四酸等多元酸，或对二元羧酸进行半酯加成来进行，此外，羟基的导入例如可以通过并用在1分子中具有3个以上羟基的甘油、三羟甲基丙烷等多元醇来容易地进行。 
上述聚酯树脂的羧基根据需要可以使用上述碱性物质中和。 
上述水性丙烯酸类树脂和水性聚酯树脂优选含有羟基，从水分散性或与其它成分的相容性、形成涂膜的固化性等方面考虑，通常可以具有20～200mgKOH/g、优选20～150mgKOH/g的羟值以及通常可以具有1～100mgKOH/g、优选10～70mgKOH/g的酸值。 
将选自上述水性聚氨酯树脂、水性丙烯酸类树脂和水性聚酯树脂中的至少1种树脂(B)与上述水分散体(A)并用时，从提高涂膜物性等方面考虑，优选水分散体(A)/树脂(B)的固体成分重量比通常为20/80～80/20、优选为25/75～70/30、进一步优选为30/70～60/40来并用。 
本发明的水性底漆组合物进一步根据需要可以含有交联剂。作为该交联剂，通常可以使用可以与上述树脂(B)等中含有的羟基反应的氨基树脂和/或可以被封端的多异氰酸酯等。此外，也可以将可以与改性聚烯烃的水分散体(A)中的羧基等反应的环氧化合物用作交联剂。 
作为上述氨基树脂，可以举出例如，三聚氰胺树脂、尿素树脂、苯胍胺树脂等，其中优选三聚氰胺树脂。作为三聚氰胺树脂，特别优选为用甲基、乙基、正丁基、异丁基、己基、2-乙基己基等烷基醚化的烷基醚化三聚氰胺树脂，可以为疏水性或亲水性的任意一种类型。这些三聚氰胺树脂可以进一步具有羟甲基、亚氨基等。氨基树脂通常优选具有500～5000、特别优选具有800～3000的数均分子量。上述氨基树脂的数均分子量为将使用四氢呋喃作为溶剂，在流量1.0ml/min下通过凝胶渗透色谱测定的重均分子量以聚苯乙烯的重均分子量为基准换算时得到的值。作为凝胶渗透色谱装置，可以使用“HLC8120GPC”(东ソ一(株)社制、商品名)，作为色谱柱，可以使用“TSKgel G-4000H×L”、“TSKgel G-3000H×L”、“TSKgel G-2500H×L”、“TSKgel G-2000H×L”(都为东ソ一(株)社制、商品名)等。 
上述可以被封端的多异氰酸酯为在1分子中具有2个以上游离的异氰酸酯基的多异氰酸酯化合物或将其异氰酸酯基用适当封端剂(ブロツク剤)封端得到的多异氰酸酯。 
作为上述多异氰酸酯化合物，可以举出例如，六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯等脂肪族多异氰酸酯类，这些脂肪族多异氰酸酯的缩二脲型加成物、异氰脲酸酯环加成物，异佛尔酮二异氰酸酯、4，4′-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、甲基环己烷-2，4-或-2，6-二异氰酸酯、1，3-或1，4-二(异氰酸酯基甲基)环己烷、1，4-环己烷二异氰酸酯、1，3-环戊烷二异氰酸酯、1，2-环己烷二异氰酸酯等脂环族二异氰酸酯类，这些脂环族二异氰酸酯的缩二脲型加成物、异氰脲酸酯环加成物，亚二甲苯基二异氰酸酯、四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、4，4-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、1，5-萘二异氰酸酯、1，4-萘二异氰酸酯、4，4′-甲苯胺二异氰酸酯、4，4′-二苯基醚二异氰酸酯、(间或对)苯二异氰酸酯、4，4′-亚联苯基二异氰酸酯、3，3′-二甲基-4，4′-亚联苯基二异氰酸酯、二(4-异氰酸酯基甲基)砜、异亚丙基二(4-苯基异氰酸酯)等芳族二异氰酸酯化合物，这些芳族二异氰酸酯的缩二脲型加成物、异氰脲酸酯环加成物，氢化MDI以及氢化MDI的衍生物，三苯基甲烷-4，4′，4″-三异氰酸酯、1，3，5-三异氰酸酯基苯、2，4，6-三异氰酸酯基甲苯、4，4′-二甲基二苯基甲烷-2，2′，5，5′-四异氰酸酯等在1分子中具有3个以上异氰酸酯基的多异氰 酸酯类，这些多异氰酸酯的缩二脲型加成物、异氰脲酸酯环加成物，使乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、二羟甲基丙酸、聚烷撑二醇、三羟甲基丙烷、己三醇等多元醇的羟基上以异氰酸酯基过量的比率与多异氰酸酯化合物反应形成的氨酯化加成物，这些氨酯化加成物的缩二脲型加成物、异氰脲酸酯环加成物等。 
封端多异氰酸酯为对上述多异氰酸酯化合物的异氰酸酯基加成封端剂得到的，而且优选通过加成生成的封端多异氰酸酯化合物在常温下稳定，但是加热至涂膜的烘烤温度(通常约100～约200℃)时，封端剂可以解离再生游离的异氰酸酯基。作为满足这种要求的封端剂，可以举出例如，苯酚、甲苯酚、二甲苯酚、硝基苯酚、乙基苯酚、羟基联苯、丁基苯酚、异丙基苯酚、壬基苯酚、辛基苯酚、羟基苯甲酸甲酯等苯酚类，ε-己内酰胺、δ-戊内酰胺、γ-丁内酰胺、β-丙内酰胺等内酰胺类，甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、月桂醇等脂肪醇类，乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、丙二醇单甲基醚、甲氧基甲醇等醚类，苯甲醇，羟基乙酸，羟基乙酸甲酯、羟基乙酸乙酯、羟基乙酸丁酯等羟基乙酸酯类，乳酸，乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯等乳酸酯类，羟甲基脲、羟甲基三聚氰胺、双丙酮醇、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯等醇类，氨基甲肟、氨基乙醛肟、丙酮肟、甲基乙基酮肟、二乙酰基单肟、二苯甲酮肟、环己烷肟等肟类，丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二异丙酯、丙二酸二正丁酯、甲基丙二酸二乙酯、丙二酸苄基甲基酯、丙二酸二苯基酯等丙二酸二烷基酯，乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸异丙酯、乙酰乙酸正丙酯、乙酰乙酸苄基酯、乙酰乙酸苯基酯等乙酰乙酸酯，乙酰基丙酮等活性亚甲基类，丁基硫醇、叔丁基硫醇、己基硫醇、叔十二烷基硫醇、2-巯基苯并噻唑、苯硫酚、甲基苯硫酚、乙基苯硫酚等硫醇类，乙酰苯胺、乙酰替甲氧基苯胺、乙酰甲苯胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酰胺、硬脂酰胺、苯甲酰胺等酰胺类，琥珀酰亚胺、邻苯二甲酰亚胺、马来酰亚胺等酰亚胺类，二苯基胺、苯基萘基胺、二甲苯胺、N-苯基二甲苯胺、咔唑、苯胺、萘胺、丁基胺、二丁基胺、丁基苯基胺等胺类，咪唑、2-乙基咪唑等咪唑类，3，5-二甲基吡唑等吡唑类，脲、硫脲、亚乙基脲、亚乙基硫脲、二苯基脲等脲类，N-苯基氨基甲酸苯基酯等氨基甲酸酯类，吖 丙啶、2-甲基吖丙啶等亚胺类，亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾等亚硫酸盐类等封端剂。从低温固化性或与改性聚烯烃的水分散体(A)和树脂(B)等的相容性等方面考虑，其中特别优选为用活性亚甲基类的封端剂封端得到的多异氰酸酯。 
上述封端多异氰酸酯根据需要可以为赋予了水分散性的封端多异氰酸酯。作为赋予了水分散性的封端多异氰酸酯，例如包括，将多异氰酸酯化合物的异氰酸酯基用含有羟基单羧酸的封端剂封端、中和通过羟基单羧酸导入的羧基、由此赋予了水分散性的封端多异氰酸酯，或通过表面活性剂等的添加或反应水而分散化的赋予了水分散性的多异氰酸酯等。 
作为上述环氧化合物，若为在1分子中具有2个以上环氧基的化合物则不特别限定，可以使用本身已知的化合物，可以举出例如，双酚型环氧树脂、酚醛环氧树脂、聚乙二醇二缩水甘油醚等。该环氧化合物根据需要可以水分散化来使用。 
若是使用上述环氧化合物作为交联剂，则树脂(B)具有叔氨基时，即使在90℃以下的低温下烘烤形成涂膜的耐湿性也优异，所以优选。 
上述交联剂的含量，从与改性聚烯烃的水分散体(A)或树脂(B)等的相容性、形成涂膜的固化性、附着性、耐水性等方面考虑，以组合物中的全部树脂固体成分为基准，通常可以为40重量％以下、特别是为3～30重量％、进一步特别是为5～20重量％。 
本发明的水性底漆组合物，从涂料的相容性方面考虑，根据需要可以含有萜烯树脂。作为该萜烯树脂，可以举出例如，萜烯、萜烯-苯酚、芳族改性萜烯树脂的氢化物等。该萜烯树脂通常优选具有30～120℃的熔点。该萜烯树脂的熔点可以通过与上述聚烯烃(a)的情况同样的方法测定。此外，该萜烯树脂的用量，以组合物中的全部树脂固体成分为基准，通常为30重量％以下、优选为5～20重量％。 
本发明的水性底漆组合物，进一步根据需要可以含有颜料(C)。作为上述颜料(C)，可以举出导电性颜料、着色颜料、体质颜料(体質顏料)等，特别是通过使用导电性颜料，得到形成导电性涂膜的底漆组合物，由此可以静电涂装表面涂层涂料。 
作为上述导电性颜料，若为可以对形成的涂膜赋予导电性的导电性颜料则可以任意使用，可以为粒子状、片状、纤维(含有晶须)状等任 意一种形状的颜料，可以举出例如，导电性炭黑、碳纳米管、碳纳米纤维、碳微线圈(カ一ボンマイクロコイル)等导电性碳，银、镍、铜、石墨、铝等金属粉末。进一步地，可以举出掺杂有锑的氧化锡，掺杂磷的氧化锡，被氧化锡/锑表面被覆的针状氧化钛，氧化锑，锑酸锌，氧化铟锡，在碳或石墨的晶须表面上覆盖氧化锡等得到的颜料，在片状的云母表面上覆盖选自氧化锡、锑掺杂氧化锡、锡掺杂氧化铟(ITO)、氟掺杂氧化锡(FTO)、磷掺杂氧化锡以及氧化镍中的至少1种导电性金属氧化物得到的颜料，在二氧化钛粒子表面上具有含有氧化锡和磷的导电性的颜料等，它们可以分别单独使用，或将2种以上组合使用。 
其中，优选使用导电性碳，特别优选使用BET比表面积为200m2/g以上、优选为300m2/g以上、进一步优选为600m2/g以上的导电性碳。 
作为上述着色颜料，可以举出例如，二氧化钛、氧化铁红、铝糊、偶氮类颜料、酞菁类颜料等，作为体质颜料，可以举出例如滑石、氧化硅、碳酸钙、硫酸钡、锌白(氧化锌)等，它们可以分别单独使用，或将2种以上组合使用。 
特别是作为本发明的水性底漆组合物希望形成明亮度高的涂膜时，颜料(C)优选含有白色颜料，其中特别优选含有氧化钛，从外观性或耐化学性等方面考虑，优选使用平均粒径为约0.05～约2μm、特别是0.1～1μm的颜料(C)。 
颜料(C)的用量从形成涂膜的附着性、耐水性等方面考虑，相对于组合物中的全部树脂固体成分100重量份，通常优选为0.5～200重量份、特别优选为1～150重量份、进一步特别优选为5～150重量份。使用导电性碳时，其用量从形成涂膜的明亮度或导电性等方面考虑，相对于组合物中的全部树脂固体成分100重量份，通常优选为0.5～30重量份、特别优选为1～20重量份、进一步特别优选为3～20重量份。进一步地，使用上述白色颜料时，其含量优选进行选择以使形成涂膜的L值为35以上，相对于组合物中的全部树脂固体成分100重量份，通常为50～150重量份、优选为70～130重量份、进一步优选为70～120重量份是适当的。 
本发明的水性底漆组合物中，进一步根据需要可以适当含有固化催化剂、流变学控制剂、消泡剂、有机溶剂等涂料用添加剂等。 
涂装： 
本发明的水性底漆组合物通过涂装在塑料成型品上，可以形成附着性、耐湿性、耐乙醇汽油性等优异的涂膜。 
作为塑料成型品，可以举出例如，在缓冲器、扰流器、格栅、挡泥板等车辆外面板部，家庭电子制品的外面板部等中使用的塑料成型品等，作为其材质，特别优选为通过将乙烯、丙烯、丁烯、己烯等碳原子数为2～10的烯烃类的1种或2种以上(共)聚合得到的聚烯烃，但是除此之外，也可以将本发明的水性底漆组合物适用于聚碳酸酯、ABS树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺等。 
这些塑料成型品在涂装本发明的水性底漆组合物之前，可以通过本身已知的方法预先适当进行脱脂处理、水洗处理等。 
本发明的水性底漆组合物的涂装，对于塑料成型品，通常例如使用空气喷涂、无空气喷涂、浸渍涂装、刷子等进行，使干燥膜厚为1～30μm、优选为5～15μm。涂装该水性底漆组合物后，对于得到的涂膜面，根据需要可以在室温下放置1～60分钟或在40～80℃左右的温度下预备加热1～60分钟，此外还可以在约60～约140℃、优选约70～约120℃的温度下加热20～40分钟左右使其固化。 
如上形成的底漆涂膜在赋予导电性时，优选具有1×108Ω/□以下的表面电阻率。由此，可以作为导电底漆涂膜在下述步骤中进行优异的静电涂装。 
本说明书中，“表面电阻率”的测定可以将涂装成干燥膜厚约5～15μm的涂膜在80℃下干燥10分钟后，使用TREK公司制表面电阻计、商品名“TREK MODEL 150”来进行(单位：Ω/□)。 
如此在涂装有本发明的水性底漆组合物的塑料成型品的涂面上可以涂装表面涂层涂料。作为表面涂层涂料，可以单独使用着色涂料进行涂装或使用该着色涂料作为底涂料(ベ一ス塗料)依次涂装底涂料和透明涂料。 
作为上述着色底涂料，可以使用本身已知的涂料，通常可以使用以有机溶剂和/或水作为主要溶剂，主要含有着色颜料、光泽颜料、染料等着色成分，基体树脂、交联剂等树脂成分的涂料。 
作为上述着色底涂料中使用的基体树脂，可以举出例如，具有羟基、环氧基、羧基、硅烷醇基等交联性官能团的丙烯酸类树脂、聚酯树脂、醇酸树脂等树脂。此外，作为交联剂，可以举出可以与这些官能团反应的三聚氰胺树脂、尿素树脂等氨基树脂或可以被封端的多异氰酸酯、聚环氧化合物、多元羧酸等。
上述着色底涂料进一步根据需要可以适当含有体质颜料、固化催化剂、紫外线吸收剂、涂面调整剂、流变学控制剂、抗氧化剂、消泡剂、蜡、防腐剂等涂料用添加剂。 
上述着色底涂料通常涂装成干燥膜厚为5～50μm、优选为10～20μm，对于得到的涂膜面，根据需要可以在室温下放置1～60分钟或在约40～80℃左右的温度下预备加热1～20分钟，此外还可以在约60～140℃、优选在约80～120℃左右的温度下加热20～40分钟左右使其固化。 
特别是本发明的底漆组合物形成高白色的底漆涂膜时，可以在其上依次涂装白色底涂料和干涉珍珠色底涂料形成着色底涂膜层。 
作为上述透明涂料，可以使用通常主要含有基体树脂、交联剂等树脂成分以及有机溶剂或水等，进一步根据需要配合有紫外线吸收剂、光稳定剂、固化催化剂、涂面调整剂、流变学控制剂、抗氧化剂、消泡剂、蜡等涂料用添加剂而成的有机溶剂系或水系的热固化性涂料的具有可以透过透明涂膜视认下层涂膜程度的透明性的透明涂料。 
作为上述基体树脂，可以举出例如，含有羟基、羧基、硅烷醇基、环氧基等至少1种交联性官能团的丙烯酸类树脂、聚酯树脂、醇酸树脂、氟树脂、聚氨酯树脂、含硅树脂等树脂。特别优选为含羟基的丙烯酸类树脂。作为交联剂，可以举出可以与上述官能团反应的三聚氰胺树脂、尿素树脂、(封端)多异氰酸酯化合物、环氧化合物、含羧基化合物、酸酐、含烷氧基硅烷基化合物等，特别优选为封端多异氰酸酯化合物。 
上述透明涂料通常涂装成干燥膜厚为10～50μm、优选为20～40μm，对于得到的涂膜，根据需要可以在室温下放置1～60分钟或在约40～80℃左右下预备加热1～20分钟后，在约60～140℃、优选在约70～120℃左右的温度下加热20～40分钟左右使其固化。 
如此，可以得到在根据本发明得到的底漆涂膜上涂装有表面涂膜、特别是着色底涂膜以及透明涂膜的塑料成型品。 
实施例 
以下举出实施例对本发明进行更具体的说明，但是本发明不仅限于这些实施例。而且，“份”和“％”只要不特别说明就表示“重量份”和“重量％”。 
含羟基丙烯酸类树脂溶液的制备
向具有搅拌机、回流冷却器和温度计的反应器中加入丙二醇单甲基醚40份，加热至120℃并保持在该温度下，用3小时滴加甲基丙烯酸环己基酯53份、丙烯酸正丁酯20份、丙烯酸2-羟基乙酯21份、丙烯酸6份以及偶氮二异丁腈5份的混合物。滴加结束后，在同一温度下老化1小时，用1小时滴加偶氮二(二甲基戊腈)1份以及丙二醇单甲基醚10份的混合液，进一步老化1小时后，在搅拌的同时添加二甲基乙醇胺7.4份以及去离子水193份，得到酸值47mgKOH/g、羟值101mgKOH/g以及重均分子量约10000的含羟基丙烯酸类树脂溶液(B-1)。 
含羟基聚酯树脂溶液的制备
向反应容器中加入新戊二醇105份、三羟甲基丙烷273份、丁基乙基丙二醇320份、己二酸219份以及间苯二甲酸385份，在220℃下反应6小时后，添加偏苯三酸酐76份，在170℃下反应30分钟，接着在搅拌的同时添加二甲基乙醇胺5.5份以及去离子水120份，得到酸值35mgKOH/g、羟值140mgKOH/g以及重均分子量约5000的含羟基聚酯树脂溶液(B-2)。 
含羟基丙烯酸乳液的制备
向玻璃烧杯中加入下述单体乳化物组成的各成分，用分散器在2000rpm下搅拌15分钟，制备预备乳化液后，对该预备乳化液用施加高压能量使流体之间碰撞的高压乳化装置在150MPa下进行高压处理，由此得到分散粒子的平均粒径为230nm的单体乳化物。 
单体乳化物组成 
甲基丙烯酸环己基酯            33份 
丙烯酸2-乙基己酯              55份 
丙烯酸2-羟基乙酯              10份 
丙烯酸                        2份 
“Newcol707SF”(注1)          15份 
去离子水                85份 
然后，将上述单体乳化物转移至具有搅拌机、回流冷凝管、氮气导入管以及温度计的玻璃制反应容器中，用去离子水稀释至固体成分浓度为45％。然后升温至85℃，向反应容器中添加在去离子水9.4份中溶解过硫酸铵1份得到的聚合引发剂水溶液，在氮气气流下保持该温度的同时搅拌3小时。然后，添加在去离子水3份中溶解过硫酸铵0.3份得到的聚合引发剂水溶液，保持该温度的同时搅拌1小时后，冷却至40℃，用二甲基乙醇胺将pH调整至8.0，得到固体成分浓度43％的含羟基丙烯酸乳液(B-3)。 
(注1)“Newcol707SF”：商品名、日本乳化剂社制、具有聚氧乙烯链的阴离子性乳化剂、有效成分30％。 
水性底漆的制备
实施例1 
根据常规方法配合按照固体成分重量为25份的马来酸化聚丙烯的水分散体(A-1)(相对于使用茂金属类聚合催化剂得到的聚丙烯以马来酸加成量8重量％改性得到熔点为80℃、Mw为150000以及Mw/Mn为2.5的马来酸化聚丙烯，将该马来酸化聚丙烯用二甲基乙醇胺等量中和，进一步相对于马来酸化聚丙烯100份使用乳化剂10份进行水分散化得到的水分散体)、按照固体成分重量为25份的马来酸化聚丙烯的水分散体(A-2)(相对于使用茂金属类聚合催化剂得到的聚丙烯以马来酸加成量8重量％改性得到熔点为60℃、Mw为70000以及Mw/Mn为2.5的马来酸化聚丙烯，将该马来酸化聚丙烯用二甲基乙醇胺等量中和，进一步相对于马来酸化聚丙烯100份使用乳化剂10份进行水分散化得到的水分散体)、按照固体成分重量为50份的含羟基丙烯酸类树脂溶液(B-1)以及8份的“ケツチエンブラツクEC300J”(ライオン株式会社制、导电性炭黑颜料)，用去离子水稀释以使固体成分为40％，得到水性底漆(1)。 
实施例2 
根据常规方法配合按照固体成分重量为25份的水性氯化聚丙烯 (A-3)(相对于聚丙烯以马来酸加成量3重量％、氯含量22％改性得到熔点为85℃、Mw为120000以及Mw/Mn为2.8的马来酸化聚丙烯，将该马来酸化聚丙烯用二甲基乙醇胺当量中和，进一步相对于马来酸化聚丙烯100份使用乳化剂20份进行水分散化得到的)、按照固体成分重量为25份的马来酸化聚丙烯的水分散体(A-2)、按照固体成分重量为50份的“UX-5210”(三洋化成社制、聚氨酯分散液(ウレタンデイスパ一ジヨン))以及20份的“バルカンXC-72”(キヤボツトスペシヤルテイケミカルズインク株式会社制、导电性炭黑颜料)，用去离子水稀释以使固体成分为40％，得到水性底漆(2)。 
实施例3 
根据常规方法配合按照固体成分重量为25份的水性氯化聚丙烯(A-4)(相对于使用茂金属类催化剂得到的聚丙烯以马来酸加成量3重量％、氯含量22％改性得到熔点为60℃、Mw为100000以及Mw/Mn为2.9的马来酸化聚丙烯，将该马来酸化聚丙烯用二甲基乙醇胺当量中和，进一步相对于马来酸化聚丙烯100份使用乳化剂10份进行水分散化得到的)、按照固体成分重量为25份的马来酸化聚丙烯的水分散体(A-1)、按照固体成分重量为50份的含羟基聚酯树脂溶液(B-2)以及20份的“バルカンXC-72”，用去离子水稀释以使固体成分为40％，得到水性底漆(3)。 
实施例4 
根据常规方法配合按照固体成分重量为25份的水性氯化聚丙烯(A-3)、按照固体成分重量为25份的水性氯化聚丙烯(A-4)、按照固体成分重量为50份的含羟基丙烯酸类树脂溶液(B-1)以及10份的“ケツチエンブラツクEC300J”，用去离子水稀释以使固体成分为40％，得到水性底漆(4)。 
实施例5 
根据常规方法配合按照固体成分重量为65份的马来酸化聚丙烯的水分散体(A-1)、按照固体成分重量为15份的马来酸化聚丙烯的水分散体(A-2)、按照固体成分重量为20份的“UX-5210”以及3份的“ケツ チエンブラツクEC600JD”(ライオン株式会社制、导电性炭黑颜料)，用去离子水稀释以使固体成分为40％，得到水性底漆(5)。 
实施例6 
根据常规方法配合按照固体成分重量为24份的马来酸化聚丙烯的水分散体(A-1)、按照固体成分重量为6份的马来酸化聚丙烯的水分散体(A-2)、按照固体成分重量为70份的含羟基丙烯酸类树脂溶液(B-1)以及3份的“ケツチエンブラツクEC600JD”，用去离子水稀释以使固体成分为40％，得到水性底漆(6)。 
实施例7 
根据常规方法配合按照固体成分重量为25份的马来酸化聚丙烯的水分散体(A-5)(相对于使用茂金属类聚合催化剂得到的聚丙烯以马来酸加成量8重量％改性得到熔点为70℃、Mw为120000以及Mw/Mn为2.6的马来酸化聚丙烯，将该马来酸化聚丙烯用二甲基乙醇胺等量中和，进一步相对于马来酸化聚丙烯100份使用乳化剂10份进行水分散化得到的水分散体)、按照固体成分重量为25份的马来酸化聚丙烯的水分散体(A-6)(相对于使用茂金属类聚合催化剂得到的聚丙烯以马来酸加成量8重量％改性得到熔点为50℃、Mw为40000以及Mw/Mn为2.6的马来酸化聚丙烯，将该马来酸化聚丙烯用二甲基乙醇胺等量中和，进一步相对于马来酸化聚丙烯100份使用乳化剂10份进行水分散化得到的水分散体)、按照固体成分重量为20份的含羟基丙烯酸乳液(B-3)、按照固体成分重量为30份的“UX-5210”以及3份的“ケツチエンブラツクEC600JD”，用去离子水稀释以使固体成分为40％，得到水性底漆(7)。 
实施例8 
根据常规方法配合按照固体成分重量为25份的马来酸化聚丙烯的水分散体(A-7)(相对于使用茂金属类聚合催化剂得到的聚丙烯以马来酸加成量8重量％改性得到熔点为100℃、Mw为120000以及Mw/Mn为3的马来酸化聚丙烯，将该马来酸化聚丙烯用二甲基乙醇胺等量中和，进一步相对于马来酸化聚丙烯100份使用乳化剂10份进行水分散化得到的水分散体)、按照固体成分重量为25份的马来酸化聚丙烯的水分散体(A-8)(相对于使用茂金属类聚合催化剂得到的聚丙烯以马来酸加成量8重量％改性得到熔点为80℃、Mw为80000以及Mw/Mn为3的马来酸化聚丙烯，将该马来酸化聚丙烯用二甲基乙醇胺等量中和，进一步相对于马来酸化聚丙烯100份使用乳化剂10份进行水分散化得到的水分散体)、按照固体成分重量为20份的含羟基丙烯酸乳液(B-3)、按照固体成分重量为30份的“UX-5210”以及3份的“ケツチエンブラツクEC600JD”(ライオン株式会社制、导电性炭黑颜料)，用去离子水稀释以使固体成分为40％，得到水性底漆(8)。 
比较例1 
根据常规方法配合按照固体成分重量为50份的马来酸化聚丙烯的水分散体(A-1)、按照固体成分重量为20份的含羟基丙烯酸乳液(B-3)、按照固体成分重量为30份的“UX-5210”以及10份的“ケツチエンブラツクEC300J”，用去离子水稀释以使固体成分为40％，得到水性底漆(9)。 
比较例2 
根据常规方法配合按照固体成分重量为50份的马来酸化聚丙烯的水分散体(A-2)、按照固体成分重量为20份的含羟基丙烯酸乳液(B-3)、按照固体成分重量为30份的“UX-5210”以及20份的“バルカンXC-72”，用去离子水稀释以使固体成分为40％，得到水性底漆(10)。 
比较例3 
根据常规方法配合按照固体成分重量为50份的马来酸化聚丙烯的水分散体(C-1)、按照固体成分重量为20份的含羟基丙烯酸乳液(B-3)、按照固体成分重量为30份的“UX-5210”以及7份的“ケツチエンブラツクEC300J”，用去离子水稀释以使固体成分为40％，得到水性底漆(11)。 
比较例4 
根据常规方法配合按照固体成分重量为50份的马来酸化聚丙烯的 水分散体(A-3)、按照固体成分重量为20份的含羟基丙烯酸乳液(B-3)、按照固体成分重量为30份的“UX-5210”以及3份的“ケツチエンブラツクEC300J”，用去离子水稀释以使固体成分为40％，得到水性底漆(12)。 
比较例5 
根据常规方法配合按照固体成分重量为25份的马来酸化聚丙烯的水分散体(A-1)、按照固体成分重量为25份的马来酸化聚丙烯的水分散体(A-9)(相对于使用茂金属类聚合催化剂得到的聚丙烯以马来酸加成量8重量％改性得到熔点为75℃、Mw为70000以及Mw/Mn为2.5的马来酸化聚丙烯，将该马来酸化聚丙烯用二甲基乙醇胺等量中和，进一步相对于马来酸化聚丙烯100份使用乳化剂10份进行水分散化得到的水分散体)、按照固体成分重量为50份的含羟基丙烯酸类树脂溶液(B-1)以及8份的“ケツチエンブラツクEC300J”，用去离子水稀释以使固体成分为40％，得到水性底漆(13)。 
实施例9 
根据常规方法配合按照固体成分重量为25份的改性聚丙烯的水分散体(A-9’)(注2)、按照固体成分重量为25份的马来酸化聚丙烯的水分散体(A-2)、按照固体成分重量为50份的含羟基丙烯酸类树脂溶液(B-1)以及8份的“ケツチエンブラツクEC300J”，用去离子水稀释以使固体成分为40％，得到水性底漆(14)。 
(注2)改性聚丙烯的水分散体(A-9’)：在安装有搅拌器、冷凝管、温度计以及滴加漏斗的四口烧瓶中，将马来酸酐接枝聚丙烯(相对于使用茂金属类聚合催化剂得到的聚丙烯以马来酸加成量8重量％改性得到的，熔点为80℃、Mw约为150000以及Mw/Mn为约2.5)100g在140℃下加热熔解，添加聚氧乙烯硬脂基醚(“ニユ一コ一ル1820”、1个末端含羟基的聚氧乙烯化合物、日本乳化剂社制、商品名)15g，在搅拌的同时在140℃下进行4小时反应。反应后，冷却至90℃，加入去离子水进行过滤，得到固体成分为30％的改性聚丙烯的水性分散体(A-9’)。 
实施例10 
根据常规方法配合按照固体成分重量为25份的改性聚丙烯的水分散体(A-10)(注3)、按照固体成分重量为25份的马来酸化聚丙烯的水分散体(A-1)、按照固体成分重量为50份的含羟基丙烯酸类树脂溶液(B-1)以及8份的“ケツチエンブラツクEC300J”，用去离子水稀释以使固体成分为40％，得到水性底漆(15)。 
(注3)改性聚丙烯的水分散体(A-10)：在安装有搅拌器、冷凝管、温度计以及滴加漏斗的四口烧瓶中，将马来酸酐接枝聚丙烯(相对于使用茂金属类聚合催化剂得到的聚丙烯以马来酸加成量4重量％改性得到的，熔点为60℃、Mw约为70000以及Mw/Mn为2.5)100g在140℃下加热熔解，添加聚氧乙烯硬脂基醚(“ニユ一コ一ル1820”、1个末端含羟基的聚氧乙烯化合物、日本乳化剂社制、商品名)15g，在搅拌的同时在140℃下进行4小时反应。反应后，冷却至90℃，加入去离子水进行过滤，得到固体成分为30％的改性聚丙烯的水性分散体(A-10)。 
实施例11 
根据常规方法配合按照固体成分重量为25份的改性聚丙烯的水分散体(A-9’)(注2)、按照固体成分重量为25份的改性聚丙烯的水分散体(A-10)(注3)、按照固体成分重量为50份的含羟基丙烯酸类树脂溶液(B-1)以及8份的“ケツチエンブラツクEC300J”，用去离子水稀释以使固体成分为40％，得到水性底漆(16)。 
试验涂装物的制造
实施例12～22以及比较例6～10 
在成型加工为缓冲器的聚丙烯(脱脂处理后)上喷涂上述制备的水性底漆(1)～(16)的任意一种，使干燥膜厚约为5～10μm，在80℃下预加热3分钟后，在其上静电涂装作为着色底涂涂料的“WBC#713T”(关西ペイント社制、水性着色底涂涂料、商品名)，使干燥膜厚约为15μm，在80℃下预加热3分钟后，静电涂装作为透明涂料的“ソフレツクス7172クリヤ一”(关西ペイント社制、丙烯酸氨酯类溶剂型透明涂料、商品名)，使干燥膜厚约为30μm，在120℃下加热干燥30分钟，制造各试验涂装物。 
实施例23～33以及比较例11～15 
在成型加工成缓冲器的聚丙烯(脱脂处理后)上喷雾涂装上述制备的水性底漆(1)～(16)的任意一种，使干燥膜厚约为5～10μm，在80℃下预加热3分钟后，在其上静电涂装作为着色底涂涂料的“ソフレツクス415H”(关西ペイント社制、溶剂型着色底涂涂料、商品名)，使干燥膜厚约为15μm，在80℃下预加热3分钟后，静电涂装作为透明涂料的“ソフレツクス7500Hクリヤ一”(关西ペイント社制、丙烯酸氨酯类溶剂型透明涂料、商品名)，使干燥膜厚约为30μm，在80℃下加热干燥30分钟，制造各试验涂装物。 
将上述制造的各试验涂装物供于下述性能试验。其结果如表1和表2所示。 
性能试验方法
(*1)成品外观：目视观察涂膜表面的颗粒和光泽，以下述基准进行评价。 
○完全未见异常、 
×即使为1点也发现颗粒的异常或光泽的异常。 
(*2)初期附着性： 
在涂膜面上用刀划出到达基底的切入线，制造100个尺寸为2mm×2mm的格子，在其表面上粘贴粘合玻璃纸胶带，20℃下将其快速剥离后，对格子的残留涂膜数进行调查。 
(*3)耐湿性：切取涂装的缓冲器的一部分，50℃下在98％相对湿度以上的湿度下保持10天后，室温下回到通常的湿度下后，在24小时以内与上述初期附着性试验同样地进行附着性试验。此外，目视观察干燥后的涂装面，以下述基准进行评价。 
○未起泡 
△光泽降低的状态 
×起泡 
(*4)重涂装附着性：将各试验涂装物在室温下放置7天，在其涂面上再涂装同一涂料使其固化后，室温下放置3天后，与上述初期附着性试验同样地进行附着性试验。 
(*5)耐乙醇汽油性：将各试验涂装物在20℃下浸渍在汽油/甲醇＝90/10重量比的试验液中，观察经过30分钟时的膨胀、剥离的涂面状 态，以下述基准进行评价。 
○完全无异常 
○△膨胀3mm以下并剥离 
△膨胀3～5mm以下并剥离 
×膨胀5mm以上并剥离 
表1 
  实施例  12   实施例  13   实施例  14   实施例  15   实施例  16   实施例  17   实施例  18
  水性底漆   (1)   (2)   (3)   (4)   (5)   (6)   (7)
  成品外观(颗粒、  光泽)   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  初期附着   100/100   100/100   100/100   100/100   100/100   100/100   100/100
  耐湿性(附着)   100/100   100/100   100/100   100/100   100/100   100/100   100/100
  耐湿性(起泡)   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  重涂装附着性   100/100   100/100   100/100   100/100   100/100   100/100   100/100
  耐乙醇汽油性   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
表1(续) 
  实施例  19   实施例  20   实施例  21   实施例  22   比较例6   比较例7   比较例8   比较例9   比较例  10
  (8)   (14)   (15)   (16)   (9)   (10)   (11)   (12)   (13)
  ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  100/100   100/100   100/100   100/100   100/100   100/100   100/100   100/100   100/100
  100/100   100/100   100/100   100/100   90/100   80/100   90/100   100/100   90/100
  ○   ○   ○   ○   △   △   △   △   △
  100/100   100/100   100/100   100/100   90/100   100/100   100/100   100/100   90/100
  ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
表2 
  实施例  23   实施例  24   实施例  25   实施例  26   实施例  27   实施例  28   实施例  29
  水性底漆   (1)   (2)   (3)   (4)   (5)   (6)   (7)
  成品外观(颗  粒、光泽)   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  初期附着   100/100   100/100   100/100   100/100   100/100   100/100   100/100
  耐湿性(附着)   100/100   100/100   100/100   100/100   100/100   100/100   100/100
  耐湿性(起泡)   ○   ○   ○   ○   ○   ○   △
  重涂装附着性   100/100   100/100   100/100   100/100   100/100   100/100   100/100
  耐乙醇汽油性   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
表2(续) 
  实施例  30   实施例  31   实施例  32   实施例  33   比较例  11   比较例  12   比较例  13   比较例  14   比较例  15
  (8)   (14)   (15)   (16)   (9)   (10)   (11)   (12)   (13)
  ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  100/100   100/100   100/100   100/100   100/100   100/100   100/100   100/100   100/100
  100/100   100/100   100/100   100/100   50/100   2/100   80/100   50/100   50/100
  ○   ○   ○   ○   ×   ×   △   ×   ×
  100/100   100/100   100/100   100/100   50/100   10/100   80/100   50/100   50/100
  ○   ○   ○   ○   △   △   ○△   △   △

Claims (13)

1.水性底漆组合物，其含有将
熔点为50～120℃且重均分子量为30000～200000的不饱和羧酸-或酸酐-改性聚烯烃a、和
熔点为30～100℃且重均分子量为30000～200000的不饱和羧酸-或酸酐-改性聚烯烃b分散到水性介质中形成的水性分散体A，其特征在于，
改性聚烯烃a的熔点比改性聚烯烃b的熔点至少高10℃。
2.如权利要求1所述的水性底漆组合物，其中，改性聚烯烃a的重均分子量为80000～200000，改性聚烯烃b的重均分子量为30000～120000。
3.如权利要求1所述的水性底漆组合物，其中，改性聚烯烃a和改性聚烯烃b的重均分子量Mw/数均分子量Mn为1.5～4.0。
4.如权利要求1所述的水性底漆组合物，其中，改性聚烯烃a的熔点为60～110℃，改性聚烯烃b的熔点为40～90℃。
5.如权利要求1所述的水性底漆组合物，其中，改性聚烯烃a的熔点比改性聚烯烃b的熔点至少高15℃。
6.如权利要求1所述的水性底漆组合物，其中，改性聚烯烃a/改性聚烯烃b的固体成分重量比为90/10～10/90。
7.如权利要求1所述的水性底漆组合物，其进一步含有选自水性聚氨酯树脂、水性丙烯酸类树脂和水性聚酯树脂中的至少1种树脂B。
8.如权利要求7所述的水性底漆组合物，其中，水性分散体A/树脂B的固体成分重量比为20/80～80/20。
9.如权利要求1所述的水性底漆组合物，其进一步含有交联剂。
10.如权利要求1所述的水性底漆组合物，其进一步含有颜料。
11.塑料成型品的涂装方法，其特征在于，在塑料成型品上涂装权利要求1～10中任一项所述的水性底漆组合物，接着在该涂布面上涂装表面涂层涂料。
12.如权利要求11所述的涂装方法，其中，依次涂装着色底涂料和透明涂料作为表面涂层涂料。
13.通过权利要求11或12所述的方法涂装的物品。
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