JP2005187532A - 変性ポリプロピレン及び変性ポリプロピレン組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】塗料、プライマー、粘着剤、接着剤、インキ、相溶化剤、反応性ポリマー等に有用であり、顔料分散性が高く、ポリプロピレンや極性材料に対する親和性が大きい変性ポリプロピレン及びその組成物を提供する。
【解決手段】 ^１３Ｃ−ＮＭＲで測定したラセミダイアド分率［ｒ］の値が０．１２〜０．８８の範囲（ただし０．５０は除く）であり、重量平均分子量が５，０００〜５００，０００であるポリプロピレン（Ａ）に、一般式（１）で表されるユニットが０．１〜５００個グラフトあるいはブロック結合している変性ポリプロピレン（Ｂ）からなることを特徴とする変性ポリプロピレン；これを含有する組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、変性ポリプロピレン及び変性ポリプロピレン組成物に関し、さらに詳しくは、塗料、プライマー、粘着剤、接着剤、インキ、相溶化剤、反応性ポリマー等に有用であり、顔料分散性が高く、ポリプロピレンや極性材料に対する親和性が大きい変性ポリプロピレン及び変性ポリプロピレン組成物に関する。

ポリプロピレンやポリエチレンなどのポリオレフィンは、結晶性が高いことおよび無極性であることから、他の基材、例えば、アクリル樹脂や酢酸ビニル樹脂などの極性ポリマーとの親和性がほとんどない。そのため、これらの樹脂どうしのブレンド、塗装や接着、印刷が困難であるという問題がある。

この問題を解決するため、ポリマーの塩素化ならびにジカルボン酸無水物による変性に関して多くの検討がなされている。例えば、ポリプロピレン系樹脂を無水マレイン酸などのジカルボン酸無水物とグラフト共重合し、次いで塩素化することが提案されている（特許文献１参照）。

ところが、ジカルボン酸無水物で変性した塩素化ポリプロピレンは、塩素含量が多いとポリオレフィンに対する親和性が低下し、その結果、ポリオレフィンへの付着能が悪化する。一方、塩素含量が少ないと、溶剤に溶解して用いる場合、特に低温で固体の析出や流動性の低下といった、溶液性状の悪化をもたらす。
そのため、これらジカルボン酸無水物のような極性基を導入したポリマーであっても、主鎖の塩素化ポリマーに起因する上記のような問題が解決できない場合が多い。また今後は、塩素化工程ならびに塩素化ポリプロピレンは、環境面からも制約を受け使用しにくくなるものと予想される。

溶液性状を向上させるためにベースポリマーとして、ごく低分子量のアイソタクチックポリプロピレンを用いることが提案されている。
しかしながら、高立体規則性アイソタクチックポリプロピレン（例えば、特許文献２参照）は、通常たとえ低分子量であったとしても、溶剤への溶解度が不十分である。このため、保存安定性が低く、保存中に固体が析出するので使用しにくい、塗装の表面平滑性が十分ではないなどの問題点がある。

そこで、溶剤への溶解度を向上させるために、ベースのポリオレフィンとして、エチレンやプロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体を用いることが検討されている。

ところが、これらの共重合体を用いると（特許文献３参照）、共重合体自身がポリプロピレンとの親和性が低いので、これを変性すると、さらにポリプロピレンとの親和性が低下し、十分な接着性を得るのが困難になることが多い。特に、変性によりジカルボン酸無水物のような極性基を多く導入すると、ポリプロピレンとの親和性が著しく低下し、また、変性量が少ないと極性材料との親和性が不十分になってしまう。

上記のように、結晶性を有するアイソタクチックポリプロピレンを用いると、それが低分子量であっても塩素化ポリプロピレンの場合と同様に、溶剤に対する溶解度が十分でないため、プライマー等として用いると保存安定性や塗装の表面平滑性の面で問題が生じる。また、ポリプロピレンの結晶性に由来する溶剤に対する溶解性の問題を解決しようとして、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体を用いると、保存安定性や塗装の表面平滑性は向上するものの、ポリプロピレン材料との親和性、あるいは極性材料との十分な親和性が得られない。

これらの問題を解決するために、本出願人は、^１３Ｃ−ＮＭＲで測定したラセミダイアド分率［ｒ］の値が０．５１〜０．８８の範囲にあり、重量平均分子量が５，０００〜４００，０００であるポリプロピレンを特定の化合物で変性したシンジオタクチックポリプロピレン変性物を提案した（特許文献４参照）。

この変性ポリプロピレンを用いることにより、溶液の保存安定性ならびに塗装時の表面性が良好で、しかもポリプロピレンならびに極性材料に対して良好な親和性を有する材料を製造することができる。この材料は、シンジオタクチックポリプロピレンをベースとしているため、従来のポリプロピレン材料よりも熱的安定性が高いという特徴をあわせ持っている。

一方、最近、プライマー用途では作業工程を簡略化するために、プライマーと顔料を別々に塗布するのではなく、両者を予め混合した後に塗装する方法が検討されている。このため、いかに顔料の分散性を向上させることができるかが重要な課題となっている。十分な顔料分散性が得られない場合には、塗装表面に凹凸が生じてしまうため、顔料の分散性がよく、表面平滑性を低下させない材料が求められているが、このような要求を満たす変性ポリプロピレンは開発されていなかった。
特開２００２−２０６７４号公報 特開平１１−１００４１２号公報 特開２００２−１７３５１４号公報（［００４０］〜［００４３］） 特願２００２−１９１２８８号

本発明の目的は、上記のような状況に鑑み、ポリプロピレンならびに極性材料に対する親和性が高く、溶液とした場合の保存安定性及び顔料分散性に優れ、しかもプライマー等に使用した場合、塗装後の表面平滑性が高い変性ポリプロピレンを提供することにある。

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ラセミダイアド分率［ｒ］の値が０．１２〜０．８８の範囲（ただし０．５０は除く）であり、重量平均分子量が５，０００〜５００，０００であるような可溶性ポリプロピレンに、水酸基及び／又はイソシアナート基を有する特定のユニットがグラフトあるいはブロック結合している変性ポリプロピレンを用いることにより、ポリプロピレンならびに極性材料に対する親和性が高く、しかもプライマー等に使用した場合、表面平滑性が高い変性ポリプロピレンが得られ、上記の問題を解決出来ることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明の第１の発明によれば、^１３Ｃ−ＮＭＲで測定したラセミダイアド分率［ｒ］の値が０．１２〜０．８８の範囲（ただし０．５０は除く）であり、重量平均分子量が５，０００〜５００，０００であるポリプロピレン（Ａ）に、下記一般式（１）で表されるユニットが０．１〜５００個グラフトあるいはブロック結合している変性ポリプロピレン（Ｂ）からなることを特徴とする変性ポリプロピレンが提供される。

（式中、Ｒ^１はＨ、又はＣ_１〜１０のアルキル基；Ｒ^２は２価以上の炭化水素基、又は酸素含有炭化水素基；Ｒ^３はＨ、又は炭化水素基；Ｙは水酸基、及び／又はイソシアナート基；ｍは１〜１０の整数、ｎは０．１〜５００である。）

一方、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、変性ポリプロピレン（Ｂ）は、ラセミダイアド分率［ｒ］の値が０．５１〜０．８８のシンジオタクチックポリプロピレン（Ａ１）に変性剤に由来するユニットがグラフトあるいはブロック結合している変性シンジオタクチックポリプロピレン（Ｂ１）であることを特徴とする変性ポリプロピレンが提供される。

また、本発明の第３の発明によれば、第１の発明において、変性ポリプロピレン（Ｂ）は、ラセミダイアド分率［ｒ］の値が０．１２〜０．４９のアイソタクチックポリプロピレン（Ａ２）に、変性剤に由来するユニットがグラフトあるいはブロック結合している変性アイソタクチックポリプロピレン（Ｂ２）であることを特徴とする変性ポリプロピレンが提供される。

また、本発明の第４の発明によれば、第２又は３の発明に係わるシンジオタクチックポリプロピレン（Ａ１）及びアイソタクチックポリプロピレン（Ａ２）を特定の変性剤で変性した変性シンジオタクチックポリプロピレン（Ｂ１）及び変性アイソタクチックポリプロピレン（Ｂ２）とを含有する組成物であって、（Ｂ１）と（Ｂ２）の割合が、（Ｂ１）／（Ｂ２）＝１〜９９／９９〜１（重量比）であることを特徴とする変性ポリプロピレン組成物が提供される。

また、本発明の第５の発明によれば、第２又は３の発明に係わるシンジオタクチックポリプロピレン（Ａ１）に変性剤に由来するユニットがグラフトあるいはブロック結合している変性シンジオタクチックポリプロピレン（Ｂ１）及びアイソタクチックポリプロピレン（Ａ２）を含有する変性ポリプロピレン組成物であって、（Ｂ１）と（Ａ２）の割合が、（Ｂ１）／（Ａ２）＝１０〜９９／９０〜１（重量比）であることを特徴とする変性ポリプロピレン組成物が提供される。

さらに、本発明の第６の発明によれば、第２又は３の発明に係わるアイソタクチックポリプロピレン（Ａ２）に変性剤に由来するユニットがグラフトあるいはブロック結合している変性アイソタクチックポリプロピレン（Ｂ２）及びシンジオタクチックポリプロピレン（Ａ１）を含有する変性ポリプロピレン組成物であって、（Ｂ２）と（Ａ１）の割合が、（Ｂ２）／（Ａ１）＝１０〜９９／９０〜１（重量比）であることを特徴とする変性ポリプロピレン組成物が提供される。

本発明の好ましい態様としては、次のものが包含される。
（１）第１〜６の発明において、ポリプロピレン（Ａ）、シンジオタクチックポリプロピレン（Ａ１）、又はアイソタクチックポリプロピレン（Ａ２）の重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜２００，０００であることを特徴とする変性ポリプロピレン又は変性ポリプロピレン組成物。
（２）第１〜６の発明において、ポリプロピレン（Ａ）、シンジオタクチックポリプロピレン（Ａ１）、又はアイソタクチックポリプロピレン（Ａ２）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０１〜１０．０であることを特徴とする変性ポリプロピレン又は変性ポリプロピレン組成物。
（３）上記（２）において、ポリプロピレン（Ａ）、シンジオタクチックポリプロピレン（Ａ１）、又はアイソタクチックポリプロピレン（Ａ２）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０１〜７．０であることを特徴とする変性ポリプロピレン又は変性ポリプロピレン組成物。
（４）上記（２）において、ポリプロピレン（Ａ）、シンジオタクチックポリプロピレン（Ａ１）、又はアイソタクチックポリプロピレン（Ａ２）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０１〜５．０であることを特徴とする変性ポリプロピレン又は変性ポリプロピレン組成物。
（５）第１〜６の発明において、ポリプロピレン（Ａ）、シンジオタクチックポリプロピレン（Ａ１）、又はアイソタクチックポリプロピレン（Ａ２）のトルエンへの溶解度（常温）が５ｇ以上であることを特徴とする変性ポリプロピレン又は変性ポリプロピレン組成物。
（６）上記（５）において、ポリプロピレン（Ａ）、シンジオタクチックポリプロピレン（Ａ１）、又はアイソタクチックポリプロピレン（Ａ２）のトルエンへの溶解度（常温）が１０ｇ以上であることを特徴とする変性ポリプロピレン又は変性ポリプロピレン組成物。
（７）上記（５）において、ポリプロピレン（Ａ）、シンジオタクチックポリプロピレン（Ａ１）、又はアイソタクチックポリプロピレン（Ａ２）のトルエンへの溶解度（常温）が１５ｇ以上であることを特徴とする変性ポリプロピレン又は変性ポリプロピレン組成物。
（８）第１の発明において、ポリプロピレン（Ａ）が、常温でのＩＲ測定において、９７３ｃｍ^−１、９６２ｃｍ^−１、９７７ｃｍ^−１の少なくとも１つの位置に吸収ピークが観測されるものであることを特徴とする変性ポリプロピレン。
（９）上記（８）において、ポリプロピレン（Ａ）が、常温でのＩＲ測定において、さらに結晶部に由来する吸収ピークが観測されないものであることを特徴とする変性ポリプロピレン。
（１０）上記（９）において、ポリプロピレン（Ａ）の結晶部に由来する吸収ピークが、７７０ｃｍ^−１、８４２ｃｍ^−１、及び９９８ｃｍ^−１又は８７０ｃｍ^−１と１０２２ｃｍ^−１であることを特徴とする変性ポリプロピレン。
（１１）第２、４〜６の発明において、シンジオタクチックポリプロピレン（Ａ１）のラセミダイアド分率［ｒ］値が０．５５〜０．８４であることを特徴とする変性ポリプロピレン又は変性ポリプロピレン組成物。
（１２）第３〜６の発明において、アイソタクチックポリプロピレン（Ａ２）のラセミダイアド分率［ｒ］値が０．１６〜０．４５であることを特徴とする変性ポリプロピレン又は変性ポリプロピレン組成物。
（１３）第１の発明において、一般式（１）で表されるユニットがヒドロキシ（メタ）アクリル酸アルキルエステルの変性剤に由来するユニットであることを特徴とする変性ポリプロピレン。
（１４）第１の発明において、一般式（１）で表されるユニットがイソシアナート（メタ）アクリル酸アルキルエステルの変性剤に由来するユニットであることを特徴とする変性ポリプロピレン。
（１５）第１の発明において、一般式（１）のｎが０．５〜３００であることを特徴とする変性ポリプロピレン。
（１６）上記（１５）において、一般式（１）のｎが１．０〜１００であることを特徴とする変性ポリプロピレン。
（１７）第１の発明において、一般式（１）のｍが１〜３であることを特徴とする変性ポリプロピレン。
（１８）第１〜６の発明に係わり、ポリプロピレン（Ａ）、シンジオタクチックポリプロピレン（Ａ１）又はアイソタクチックポリプロピレン（Ａ２）は、均一系の金属錯体触媒を用いて製造されることを特徴とする変性ポリプロピレンの製造方法。
（１９）上記（１８）において、均一系の金属錯体触媒が、バナジウム錯体と有機アルミニウム化合物からなることを特徴とする変性ポリプロピレンの製造方法。
（２０）第４の発明において、変性シンジオタクチックポリプロピレン（Ｂ１）、及び変性アイソタクチックポリプロピレン（Ｂ２）の割合が、（Ｂ１）／（Ｂ２）＝１０〜９０／９０〜１０（重量比）であることを特徴とする変性ポリプロピレン組成物。
（２１）上記（２０）において、変性シンジオタクチックポリプロピレン（Ｂ１）、及び変性アイソタクチックポリプロピレン（Ｂ２）の割合が、（Ｂ１）／（Ｂ２）＝３０〜７０／７０〜３０（重量比）であることを特徴とする変性ポリプロピレン組成物。
（２２）第５の発明において、変性シンジオタクチックポリプロピレン（Ｂ１）、及びアイソタクチックポリプロピレン（Ａ２）の割合が、（Ｂ１）／（Ａ２）＝３０〜９５／７０〜５（重量比）であることを特徴とする変性ポリプロピレン組成物。
（２３）上記（２２）において、変性シンジオタクチックポリプロピレン（Ｂ１）、及びアイソタクチックポリプロピレン（Ａ２）の割合が、（Ｂ１）／（Ａ２）＝５０〜９０／５０〜１０（重量比）であることを特徴とする変性ポリプロピレン組成物。
（２４）第６の発明において、変性アイソタクチックポリプロピレン（Ｂ２）、及びシンジオタクチックポリプロピレン（Ａ１）の割合が、（Ｂ２）／（Ａ１）＝３０〜９５／７０〜５（重量比）であることを特徴とする変性ポリプロピレン組成物。
（２５）上記（２４）において、変性アイソタクチックポリプロピレン（Ｂ２）、及びシンジオタクチックポリプロピレン（Ａ１）の割合が、（Ｂ２）／（Ａ１）＝５０〜９０／５０〜１０（重量比）であることを特徴とする変性ポリプロピレン組成物。
（２６）第４の発明において、さらに、シンジオタクチックポリプロピレン（Ａ１）及び／又はアイソタクチックポリプロピレン（Ａ２）を含有し、未変性ポリプロピレンの合計を（Ａ）、変性ポリプロピレンの合計を（Ｂ）としたとき、（Ａ）と（Ｂ）の割合が、（Ａ）／（Ｂ）＝１〜９０／９９〜１０（重量比）であることを特徴とする変性ポリプロピレン組成物。
（２７）第５の発明において、さらに、シンジオタクチックポリプロピレン（Ａ１）を含有し、未変性ポリプロピレンの合計を（Ａ）、変性ポリプロピレンの合計を（Ｂ）としたとき、（Ａ）と（Ｂ）の割合が、（Ａ）／（Ｂ）＝１〜９０／９９〜１０（重量比）であることを特徴とする変性ポリプロピレン組成物。
（２８）第６の発明において、さらに、アイソタクチックポリプロピレン（Ａ２）を含有し、未変性ポリプロピレンの合計を（Ａ）、変性ポリプロピレンの合計を（Ｂ）としたとき、（Ａ）と（Ｂ）の割合が、（Ａ）／（Ｂ）＝１〜９０／９９〜１０（重量比）であることを特徴とする変性ポリプロピレン組成物。
（２９）上記（２６）〜（２８）において、未変性ポリプロピレンの合計を（Ａ）、変性ポリプロピレンの合計を（Ｂ）としたとき、（Ａ）と（Ｂ）の割合が、（Ａ）／（Ｂ）＝５〜７０／９５〜３０（重量比）であることを特徴とする変性ポリプロピレン組成物。
（３０）上記（２９）において、未変性ポリプロピレンの合計を（Ａ）、変性ポリプロピレンの合計を（Ｂ）としたとき、（Ａ）と（Ｂ）の割合が、（Ａ）／（Ｂ）＝１０〜５０／９０〜５０（重量比）であることを特徴とする変性ポリプロピレン組成物。
（３１）第１〜６の発明に係わる変性ポリプロピレン又は変性ポリプロピレン組成物を含んでなる接着剤、インキ、塗料、プライマー、シーリング剤、表面改質剤、コーティング剤、粘着剤、反応性ポリマー、または相溶化剤。

本発明の変性ポリプロピレンは、ラセミダイアド分率［ｒ］の値が０．１２〜０．８８の範囲（ただし０．５０は除く）であり、重量平均分子量が５，０００〜５００，０００であるような可溶性ポリプロピレン（Ａ）に、水酸基及び／又はイソシアナート基を有する特定のユニットがグラフトあるいはブロック結合しているため、本発明の変性ポリプロピレン又はそれを含有する組成物は、ポリプロピレン系材料や極性材料に対する親和性、溶剤に対する溶解性が優れるだけでなく、顔料の分散性が高いので、接着剤、インキ、塗料、プライマー、シーリング剤、表面改質剤、コーティング剤、粘着剤、反応性ポリマー、または相溶化剤などとして優れた性能を発揮する。

以下、本発明の変性ポリプロピレン及び変性ポリプロピレン組成物について各項目毎に詳細に説明する。

１．ポリプロピレン（Ａ）
本発明において、変性ポリプロピレンのベースポリマーとなるポリプロピレン（Ａ）としては、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００〜５００，０００であり、^１３Ｃ−ＮＭＲで測定したラセミダイアド分率［ｒ］値が０．１２〜０．８８（ただし、０．５０を除く）の範囲にあるポリプロピレンが用いられる。

本発明に係るポリプロピレンの重量平均分子量（Ｍｗ）は、５，０００〜５００，０００であり、１０，０００〜２００，０００がより好ましい。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０１〜１０．０、好ましくは１．０１〜７．０、より好ましくは１．０１〜５．０である。

尚、ラセミダイアド分率［ｒ］値は、当業者に周知の方法、即ち^１３Ｃ−ＮＭＲで測定した立体規則性の構造に起因するピーク強度の積分値から得ることができる。

本発明においては、具体的には以下のポリプロピレンが用いられる。

（Ａ１）シンジオタクチックポリプロピレン
本発明で用いられるシンジオタクチックポリプロピレン（Ａ１）のラセミダイアド分率［ｒ］値は、０．５１〜０．８８の範囲にあるが、好ましくは０．５５〜０．８４、特に好ましくは０．６０〜０．８４である。ラセミダイアド分率［ｒ］値が０．５１以上であれば熱的安定性が高く、一方、０．８８以下のものを選択すれば有機溶剤に対する溶解性が向上する。

また、このシンジオタクチックポリプロピレン（Ａ１）のＩＲ吸収スペクトル（室温）は、シンジオタクチックポリプロピレンの結晶部に由来する特徴的なピークである８７０ｃｍ^−１、１０２２ｃｍ^−１のいずれの位置にも観測されず、さらに、シンジオタクチックポリプロピレンの非晶部に由来する９６２ｃｍ^−１及び／或いは９７７ｃｍ^−１に吸収ピークが観測される。ただし、これらＩＲの吸収ピークは、測定条件や機器によって多少シフトすることがある。

^１３Ｃ−ＮＭＲで測定したラセミダイアド分率［ｒ］値が０．５１〜０．８８の範囲にあるシンジオタクチックポリプロピレン（Ａ１）の製造方法としては、ラセミダイアド分率［ｒ］値をこの範囲内に収めるうる製造方法であれば、特に限定されない。

（Ａ２）アイソタクチックポリプロピレン
一方、本発明で用いられるアイソタクチックポリプロピレン（Ａ２）は、前記ラセミダイアド分率［ｒ］値が０．１２〜０．４９の範囲にあることが必要であり、好ましくは０．１６〜０．４５、特に好ましくは０．１７〜０．４３である。

また、このアイソタクチックポリプロピレン（Ａ２）は、ＩＲ吸収スペクトル（室温）のピークが、アイソタクチックポリプロピレンの結晶部に由来する７７０ｃｍ^−１、８４２ｃｍ^−１、９９８ｃｍ^−１のいずれの位置にも観測されない。さらに、このポリプロピレンは、アイソタクチックポリプロピレンの非晶部に由来する９７３ｃｍ^−１に吸収ピークが存在する。これらＩＲの吸収ピークは、測定条件や機器によって多少シフトすることがある。

^１３Ｃ−ＮＭＲで測定したラセミダイアド分率［ｒ］値が０．１２〜０．４９の範囲にあるアイソタクチックポリプロピレン（Ａ２）を製造する方法は、ラセミダイアド分率［ｒ］値をこの範囲内に収めるうる製造方法であれば、特に限定されない。

（Ａ１）及び（Ａ２）のポリプロピレンを製造するには、通常は、均一系又は不均一系の金属錯体触媒を用い、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の飽和脂肪族炭化水素；シクロプロパン、シクロヘキサン等の飽和脂環式炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；或いはＴＨＦ等の溶剤中でプロピレンを重合する。

均一系の金属錯体触媒とは、有機金属化合物及び有機アルミニウム化合物からなる触媒であるか、酸素、窒素等のヘテロ原子を含む有機化合物と遷移金属からなる金属錯体であり、例えば、
（ｉ） バナジウム錯体と有機アルミニウム化合物からなる触媒、
（ｉｉ） チタン、ジルコニウム、ハフニウムからなる群から選ばれる金属のシクロアルカジエニル基あるいはその誘導体を１つとアルコキシ基あるいはアルキルアミノ基の少なくとも１つを有する化合物と、アルミノキサン類、ホウ素化合物又は有機アルミニウム化合物からなる触媒、
（ｉｉｉ） 二架橋性メタロセン化合物と、アルミノキサン類、ホウ素化合物又は有機アルミニウム化合物からなる触媒、
（ｉｖ） ニッケル、パラジウム等のジイミン錯体と、アルミノキサン類からなる触媒、
（ｖ） チタン、ジルコニウム、ハフニウム等のフェノキシイミン錯体と、アルミノキサン類からなる触媒、
（ｖｉ） チタン等のピロールイミン錯体と、アルミノキサン類からなる触媒、
（ｖｉｉ） チタン、ジルコニウム、ハフニウムのアルコキシ錯体、アルキルアミド錯体、アセチルアセトン錯体からなる群から選ばれる少なくとも１つの錯体と、アルミノキサン類、ホウ素化合物又は有機アルミニウム化合物からなる触媒、
（ｖｉｉｉ） チタン、ジルコニウム、及びハフニウムからなる群から選ばれる金属のシクロアルカジエニル基あるいはその誘導体を２つと、ハロゲンまたはアルキル基を有する錯体と、アルミノキサン類、ホウ素化合物又は有機アルミニウム化合物からなる触媒などが挙げられる。

上記（ｉ）のバナジウム錯体と有機アルミニウム化合物からなる触媒において、バナジウム錯体としては、例えば、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．１８０、５７−６４（１９７９）に記載されている触媒が挙げられる。
具体的には、ＶＯＣｌ_３、ＶＣｌ_４、Ｖ（アセチルアセトナート）_３、Ｖ（２−メチル−１，３−ブタンジオナト）_３、Ｖ（１，３−ブタンジオナト）_３、ＶＯ（アセチルアセトナート）_２、ＶＯＣｌ_２（アセチルアセトナート）、ＶＯＣｌ（アセチルアセトナート）_２、ＶＯ（ＯＲ）_３、等が挙げられる。その他、アルキルイミド、或いはアリールイミドなどの配位子を有する一般式（２）及び（３）のようなバナジウム化合物も挙げられる。

（式中、ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉまたは炭素数１〜３のアルキル基；Ｒ^１〜Ｒ^３は、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基を示す。）

（式中、ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉまたは炭素数１〜３のアルキル基；Ｒは、炭素数１〜４のアルキル基を示す。）

有機アルミニウム化合物としては、例えばジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジエチルアルミニウムアイオダイド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、イソブチルアルミニウムジクロリド等のアルキルアルミニウムハライド類；メチルアルミノキサン等のアルミノキサン類が挙げられる。

上記成分の使用量は、プロピレン１モル当り、バナジウム錯体が１×１０^−５〜０．１モル、好ましくは１×１０^−４〜５×１０^−２モルであり、有機アルミニウム化合物が１×１０^−４〜０．１モル、好ましくは５×１０^−３〜０．０５モルである。

また、触媒（ｉ）には、必要に応じて電子供与体を添加することもでき、電子供与体としては、アルコール類、フェノール類、ケトン類、アルデヒド類、カルボン酸、マロン酸、有機酸もしくは無機酸のエステル類、モノエーテル、ジエーテルもしくはポリエーテル等の含酸素電子供与体や、アンモニア、アミン、ニトリル、イソシアネート等の含窒素電子供与体を挙げることができる。電子供与体の使用量は、バナジウム錯体１モルに対して０．０１〜２０モルである。

重合反応は、−１００〜９０℃の温度で０．５〜１００時間、好ましくは−５０〜５０℃で１〜５０時間行われる。得られるポリプロピレンの分子量、分子量分布及び収量は、反応温度及び反応時間をコントロールすることにより調節でき、反応温度を−３０℃以下にすれば、単分散に近い分子量分布を持つポリプロピレンを得ることができる。

前記触媒（ｉｉ）において、チタン、ジルコニウム、ハフニウムからなる群から選ばれる金属のシクロアルカジエニル基あるいはその誘導体を１つとアルコキシ基あるいはアルキルアミノ基の少なくとも１つを有する化合物としては、一般式（４）〜（６）に示すような化合物が挙げられる。

［式（４）〜（６）中、Ｍはチタン、ジルコニウム、ハフニウムのいずれかを、Ｘ、Ｙ、Ｚは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、若しくはＩから選択されるハロゲン、炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基、そのアルコキシ基、置換基を有しても良い炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基、そのアルコキシ基；Ｒ^１〜Ｒ^３は、炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基、置換基を有しても良い炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基を示す。Ｒ^１〜Ｒ^３及びＸ、Ｙ、Ｚは、それぞれ同時に同じであっても、異なっていても良い。］

例えば、一般式（４）で表される化合物としては、ＣｐＴｉ（ＯＭｅ）_３、ＣｐＴｉ（ＯＥｔ）_３、ＣｐＴｉ（Ｏ・ｉＰｒ）_３、ＣｐＴｉ（Ｏ・ｔＢｕ）_３、ＣｐＴｉ（ＯＣ_６Ｈ_５）_３、ＣｐＴｉ（２−Ｍｅ−ＯＣ_６Ｈ_４）_３、ＣｐＴｉ（２−Ｅｔ−ＯＣ_６Ｈ_４）_３、ＣｐＴｉ（２−Ｐｒ−ＯＣ_６Ｈ_４）_３、ＣｐＴｉ（２−ｔＢｕ−ＯＣ_６Ｈ_４）_３、ＣｐＴｉ（２，６−（ＭｅＯ）_２Ｃ_６Ｈ_３）_３、ＣｐＴｉ（２，６−（ＥｔＯ）_２Ｃ_６Ｈ_３）_３、ＣｐＴｉ（２，６−（ｉＰｒ−Ｏ）_２Ｃ_６Ｈ_３）_３、ＣｐＴｉ（２，６−（ｔ−Ｂｕ−Ｏ）_２Ｃ_６Ｈ_３）_３、ＣｐＴｉ（２−Ｍｅ−６−ｔＢｕ−ＯＣ_６Ｈ_３）_３、ＣｐＴｉ（３−Ｍｅ−６−ｔＢｕ−ＯＣ_６Ｈ_３）_３、ＣｐＴｉ（ＯＭｅ）Ｃｌ_２、ＣｐＴｉ（ＯＭｅ）_２Ｃｌ、ＣｐＴｉ（ＯＣ_６Ｈ_５）Ｃｌ_２、ＣｐＴｉ（ＯＣ_６Ｈ_５）_２Ｃｌ、ＣｐＴｉ（ＯＭｅ）（ＯＣ_６Ｈ_５）Ｃｌ、等が挙げられる。

また、一般式（５）で表される化合物としては、（Ｍｅ_２Ｃ）Ｃｐ（Ｃ_６Ｈ_４）ＯＴｉＣｌ_２、（（Ｃ_６Ｈ_５）_２Ｃ）Ｃｐ（Ｃ_６Ｈ_４）ＯＴｉＣｌ_２、（Ｍｅ_２Ｃ）Ｃｐ（３−Ｍｅ−Ｃ_６Ｈ_３）ＯＴｉＣｌ_２、（Ｍｅ_２Ｃ）Ｃｐ（５−Ｍｅ−Ｃ_６Ｈ_３）ＯＴｉＣｌ_２、（Ｍｅ_２Ｃ）Ｃｐ（３−ｔＢｕ−Ｃ_６Ｈ_３）ＯＴｉＣｌ_２、（Ｍｅ_２Ｃ）Ｃｐ（３，５−Ｍｅ_２−Ｃ_６Ｈ_２）ＯＴｉＣｌ_２、（Ｍｅ_２Ｃ）Ｃｐ（３，５−ｔＢｕ_２−Ｃ_６Ｈ_２）ＯＴｉＣｌ_２、（Ｍｅ_２Ｃ）Ｃｐ（３−Ｍｅ−５−ｔＢｕ−Ｃ_６Ｈ_２）ＯＴｉＣｌ_２、（Ｍｅ_２Ｃ）Ｃｐ（３−ｔＢｕ−５−Ｍｅ−Ｃ_６Ｈ_２）ＯＴｉＣｌ_２、等が挙げられる。

一般式（６）で表される化合物としては、ＭｅＮＳｉＭｅ_２（Ｆｌｕ）ＴｉＣｌ_２、ｔＢｕＮＳｉＭｅ_２（Ｆｌｕ）ＴｉＣｌ_２、Ｃ_６Ｈ_５ＮＳｉＭｅ_２（Ｆｌｕ）ＴｉＣｌ_２、ｔＢｕＮＳｉ（Ｃ_６Ｈ_５）_２（Ｆｌｕ）ＴｉＣｌ_２、ｔＢｕＮＳｉＭｅ_２（Ｆｌｕ）ＴｉＭｅ_２、等が挙げられる。
上記の一般式（４）〜（６）の具体例において、ＴｉをＺｒ、Ｈｆに代えた化合物を具体例として挙げることができる。

アルミノキサン類としては、例えば、メチルアルミノキサン、エチルアルミノキサン、イソブチルアルミノキサン、及びこれらアルミノキサン中の未反応アルミニウム化合物を除去・精製した乾燥アルミノキサン等が挙げられる。なお、アルミノキサン類の代りにトリフェニルボラン、トリスペンタフルオロフェニルボラン、トリフェニルメチルトリスペンタフルオロボレート等のホウ素化合物、さらにジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジオクチルアルミニウムクロリド等の有機アルミニウム化合物を用いることもできる。

チタン、ジルコニウム、ハフニウムからなる群から選ばれる金属のシクロアルカジエニル基あるいはその誘導体を１つとアルコキシ基あるいはアルキルアミノ基を少なくとも１つ有する化合物の使用量は、プロピレン使用量１モル当り、１×１０^−８〜０．１モル、好ましくは１×１０^−７〜５×１０^−２モルであり、アルミノキサン類、ホウ素化合物又は有機アルミニウム化合物が１×１０^−８〜０．１モル、好ましくは１×１０^−７〜０．０５モルである。

重合反応は、−５０〜２００℃の温度で０．５〜１００時間、好ましくは０〜１５０℃で１〜５０時間行われる。

前記（ｉｉｉ）触媒の二架橋型のメタロセン化合物としては、例えば、一般式（７）で表される化合物が挙げられる。この触媒は、特に（Ａ１）シンジオタクチックポリプロピレンの製造に好適である。

一般式（７）中、Ｒ^１〜Ｒ^３は、それぞれＨ若しくは炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基を示す。Ｘは、ハロゲン、炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を示す。Ｍは、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆのいずれかの金属である。Ｒ^１〜Ｒ^３は、同時に同じであっても、異なっていても良い。

二架橋型メタロセン化合物の具体例としては、例えば、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、Ｖｏｌ．１２１、Ｎｏ．３、５６５（１９９９）に記載されている化合物が挙げられる。
具体的には、（１，２−Ｍｅ_２Ｓｉ）_２（η^５−Ｃ_５Ｈ_３）_２ＺｒＣｌ_２、（１，２−Ｍｅ_２Ｓｉ）_２（η^５−Ｃ_５Ｈ_３）（η^６−Ｃ_５Ｈ_２−３−ＣＨ_３）ＺｒＣｌ_２、（１，２−Ｍｅ_２Ｓｉ）_２（η^５−Ｃ_５Ｈ_３）｛η^６−Ｃ_５Ｈ_２−３−ＣＨ（ＣＨ_３）_２｝ＺｒＣｌ_２、（１，２−Ｍｅ_２Ｓｉ）_２（η^５−Ｃ_５Ｈ_３）｛η^５−Ｃ_５Ｈ−３，５−（ＣＨ（ＣＨ_３）_２｝_２ＺｒＣｌ_２、（１，２−Ｍｅ_２Ｓｉ）_２（η^５−Ｃ_５Ｈ_２−４−ＣＨ_３）｛η^５−Ｃ_５Ｈ−３，５−（ＣＨ（ＣＨ_３）_２）_２｝ＺｒＣｌ_２、（１，２−Ｍｅ_２Ｓｉ）_２｛η^５−Ｃ_６Ｈ_５−４−ＣＨ（ＣＨ_３）_３｝｛η^５−Ｃ_５Ｈ−３，５−（ＣＨ（ＣＨ_３）_２）_２｝ＺｒＣｌ_２、（１，２−Ｍｅ_２Ｓｉ）_２｛η^５−Ｃ_５Ｈ_２−４−Ｓｉ（ＣＨ_３）_３｝｛η^５−Ｃ_５Ｈ−３，５−（ＣＨ（ＣＨ_３）_２）_２｝ＺｒＣｌ_２、（１，２−（Ｃ_６Ｈ_５）_２Ｓｉ）_２｛η^５−Ｃ_５Ｈ_２−４−Ｓｉ（ＣＨ_３）_３｝｛η^５−Ｃ_５Ｈ−３，５−（ＣＨ（ＣＨ_３）_２）_２｝ＺｒＣｌ_２、（１，２−Ｍｅ_２Ｓｉ）_２｛η^５−Ｃ_５Ｈ_２−４−Ｓｉ（ＣＨ_３）_３｝｛η^５−Ｃ_５Ｈ−３，５−（ＣＨ（ＣＨ_３）_２）_２｝Ｚｒ（ＣＨ_３）_２、（１，２−Ｍｅ_２Ｓｉ）_２（η^５−Ｃ_５Ｈ_３）_２ＨｆＣｌ_２、（１，２−Ｍｅ_２Ｓｉ）_２（η^５−Ｃ_５Ｈ_３）（η^５−Ｃ_５Ｈ_２−３−ＣＨ_３）ＨｆＣｌ_２、（１，２−Ｍｅ_２Ｓｉ）_２（η^５−Ｃ_５Ｈ_３）_２ＴｉＣｌ_２、（１，２−Ｍｅ_２Ｓｉ）_２（η^５−Ｃ_５Ｈ_３）（η^５−Ｃ_５Ｈ_２−３−ＣＨ_３）ＴｉＣｌ_２、等が挙げられる。

また、アルミノキサン類、ホウ素化合物及び有機アルミニウム化合物は、（ｉ）及び（ｉｉ）で記載したものを用いることができる。

上記成分の使用量は、プロピレン１モル当り、メタロセン化合物が５．０×１０^−７〜５．０×１０^−３モル、好ましくは１．０×１０^−６〜１．０×１０^−４モルであり、アルミノキサン類、ホウ素化合物又は有機アルミニウム化合物が１．０×１０^−５〜５．０モル、好ましくは１．０×１０^−３〜０．１モルである。
重合反応は、−１００〜１５０℃の温度で０．１〜１００時間、好ましくは−７０〜１００℃で１〜５０時間行われる。

前記（ｉｖ）のニッケル、パラジウム等のジイミン錯体と、アルミノキサン類からなる触媒において、ニッケル、パラジウム等のジイミン錯体としては、例えば、一般式（８）〜（１１）で表される化合物が挙げられる。

式（８）〜（１１）中、ＸはＣｌまたはメチル（Ｍｅ）基；Ｒは、メチル（Ｍｅ）基またはイソプロピル（ｉＰｒ）基を示し、同時に同じであっても異なっていても良い。
また、アルミノキサン類としては、例えば、メチルアルミノキサン、エチルアルミノキサン、ブチルアルミノキサン等が挙げられる。

ニッケル、パラジウム等のジイミン錯体の使用量は、プロピレン１モル当り、１×１０^−６〜０．１モル、好ましくは５×１０^−６〜５×１０^−２モルであり、アルミノキサン類が１×１０^−６〜０．１モル、好ましくは５×１０^−４〜０．０５モルである。
重合反応は、−１００〜９０℃の温度で０．５〜１００時間、好ましくは−５０〜５０℃で１〜５０時間行われる。

前記（ｖ）のチタン、ジルコニウム、ハフニウム等のフェノキシイミン錯体と、アルミノキサン類からなる触媒において、チタン、ジルコニウム、ハフニウム等のフェノキシイミン錯体としては、例えば、一般式（１２）に示すような化合物などが挙げられる。

式（１２）中、Ｍはチタン、ジルコニウム、ハフニウムのいずれかを、Ｒ、Ｒ^１はそれぞれ炭素数１〜５のアルキル基で、ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ又は炭素数１〜８のアルコキシ基を示す。
また、アルミノキサン類としては、例えば、メチルアルミノキサン、エチルアルミノキサン、ブチルアルミノキサン等が挙げられる。

チタン、ジルコニウム、ハフニウム等のフェノキシイミン錯体の使用量は、プロピレン１モル当り、１×１０^−６〜０．１モル、好ましくは５×１０^−６〜５×１０^−２モルであり、アルミノキサン類が１×１０^−６〜０．１モル、好ましくは５×１０^−４〜０．０５モルである。
重合反応は、０〜２００℃の温度で０．５〜１００時間、好ましくは５０〜１５０℃で１〜５０時間行われる。

前記（ｖｉ）のチタン等のピロールイミン錯体と、アルミノキサン類からなる触媒において、チタン等のピロールイミン錯体としては、例えば、一般式（１３）に示すような化合物が挙げられる。

式（１３）中、ＸはＦ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩのハロゲン原子又は炭素数１〜８のアルコキシ基、Ｒはフェニル基又は炭素数１〜１０のアルキル基を示す。

アルミノキサン類としては、例えば、メチルアルミノキサン、エチルアルミノキサン、ブチルアルミノキサン等が挙げられる。

チタン等のピロールイミン錯体の使用量は、プロピレン１モル当り、１×１０^−６〜０．１モル、好ましくは５×１０^−６〜５×１０^−２モルであり、アルミノキサン類が１×１０^−６〜０．１モル、好ましくは５×１０^−４〜０．０５モルである。
重合反応は、０〜２００℃で０．５〜１００時間、好ましくは５０〜１５０℃で１〜５０時間行われる。

前記（ｖｉｉ）チタン、ジルコニウム、ハフニウムのアルコキシ錯体、アルキルアミド錯体、又はアセチルアセトン錯体から選ばれる少なくとも１つの錯体としては、例えば、次の一般式（１４）〜（１９）で表される化合物が挙げられる。

Ｍ（ＯＲ）_ａＸ_４−ａ …（１４）
Ｍ（ＮＲ_２）_ａＸ_４−ａ …（１５）
Ｍ（ａｃａｃ）_２Ｘ_２ …（１６）
［ＯＲ^４Ｏ］ＭＸ_２ …（１７）
［ＯＲ^４Ｎ（Ｒ^５）］ＭＸ_２ …（１８）
［Ｎ（Ｒ^５）Ｒ^４Ｎ（Ｒ^５）］ＭＸ_２ …（１９）

上記一般式（１４）〜（１９）において、ＭはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆを表す。ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉを表す。Ｒは炭素数１〜１０の炭化水素基を表し、Ｒ^４は二価の芳香族あるいは脂環式、脂肪族の炭化水素基、及び／又は二価の含酸素基、二価の含窒素基、二価の含珪素基のようなＣとＨ以外の酸素、窒素、珪素等の異種元素を含んだ二価の基を表し、Ｒ^５は一価の芳香族あるいは脂環式、脂肪族の炭化水素基を表す。ａｃａｃはアセチルアセトン配位子、メチルブタンジオン配位子、ブタンジオン配位子、ベンゾイルアセトン配位子、ベンゾイルトリフルオロアセトン配位子、ジベンゾイルメタン配位子、フロイルアセトン配位子、トリフルオロアセチルアセトン配位子、３−フェニルアセチルアセトン配位子、２，４−ヘキサンジオン配位子、トリフルオロジメチル−２，４−ヘキサンジオン配位子等を表わす。ａは２〜４の整数である。

また、Ｒ^４の炭化水素基の例としては、−Ｃ_ｎＨ_２ｎ−のような二価の飽和炭化水素基、−Ｃ_ｎＨ_２ｎ−２−あるいは−Ｃ_ｎＨ_２ｎ−４−のような二価の脂肪族不飽和炭化水素基、−ｃｙｃｌｏＣ_ｍＨ_２ｍ−２−のような二価の脂環式炭化水素基、芳香族環を含む二価の炭化水素基が挙げられる。なお、ｎは１〜１０の整数で、好ましくは２〜５であり、ｍは５〜１５の整数で、好ましくは８〜１２である。また、飽和炭化水素基は、直鎖だけでなく分岐していてもよく、分岐を持った例としては、ジアルキルメチレン基（Ｒ_２Ｃ＝）、−ＣＨ（Ｒ）ＣＨ（Ｒ）−、−ＣＨ（Ｒ）ＣＨ_２ＣＨ（Ｒ）−等が挙げられる。さらに、Ｒ^４は、−（ＣＨ_２）_ｎＯ（ＣＨ_２）_ｎ−、−（ＣＨ_２）_ｎＮＲ（ＣＨ_２）_ｎ−、Ｃ_６Ｈ_４ＯＣ_６Ｈ_４−といった酸素や窒素原子を有する基、ジアルキルシリレン基（Ｒ_２Ｓｉ＝）のような珪素原子を有するものであっても良い。このうち−Ｃ_ｎＨ_２ｎ−のような二価の飽和炭化水素基が好ましい。

一般式（１４）〜（１６）のＭ（ＯＲ）_ａＸ_４−ａ、Ｍ（ＮＲ_２）_ａＸ_４−ａ、Ｍ（ａｃａｃ）_２Ｘ_２で表される化合物の具体的な化合物としては、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_４、Ｔｉ（Ｏｎ−Ｃ_３Ｈ_７）_４、Ｔｉ（Ｏｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_４、Ｔｉ（Ｏｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_４、Ｔｉ（Ｏｉ−Ｃ_４Ｈ_９）_４、Ｔｉ（Ｏｓ−Ｃ_４Ｈ_９）_４、Ｔｉ（Ｏｔ−Ｃ_４Ｈ_９）_４、Ｔｉ（ＯｃｙｃｌｏＣ_５Ｈ_９）_４、Ｔｉ（ＯＣ_５Ｈ_１１）_４、Ｔｉ（ＯＣ_６Ｈ_５）_４、Ｔｉ（ＯｃｙｃｌｏＣ_６Ｈ_１１）_４、Ｔｉ（ＯＣ_６Ｈ_１３）_４、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２Ｃｌ_２、Ｔｉ（Ｏｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃｌ_２、Ｔｉ（Ｏｎ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｂｒ_２、Ｔｉ（Ｏｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_２Ｃｌ_２、Ｔｉ（Ｏｉ−Ｃ_４Ｈ_９）_２Ｂｒ_２、Ｔｉ（Ｏｓ−Ｃ_４Ｈ_９）_２Ｉ_２、Ｔｉ（ＯＣ_５Ｈ_１１）_２Ｃｌ_２、Ｔｉ（ＯｃｙｃｌｏＣ_６Ｈ_１１）_２Ｆ_２、Ｔｉ［Ｎ（Ｃ_２Ｈ_５）_２］_４、Ｔｉ［Ｎ（ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）_２］_４、Ｔｉ［Ｎ（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２］_４、Ｔｉ［Ｎ（ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_２］_４、Ｔｉ［Ｎ（ｉ−Ｃ_４Ｈ_９）_２］_４、Ｔｉ［Ｎ（ｓ−Ｃ_４Ｈ_９）_２］_４、Ｔｉ［Ｎ（ｔ−Ｃ_４Ｈ_９）_２］_４、Ｔｉ［Ｎ（ｃｙｃｌｏＣ_５Ｈ_９）_２］_４、Ｔｉ［Ｎ（Ｃ_５Ｈ_１１）_２］_４、Ｔｉ［Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）_２］_４、Ｔｉ［Ｎ（ｃｙｃｌｏＣ_６Ｈ_１１）_２］_４、Ｔｉ［Ｎ（Ｃ_６Ｈ_１３）_２］_４、Ｔｉ［Ｎ（Ｃ_２Ｈ_５）_２］_２Ｃｌ_２、Ｔｉ［Ｎ（ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）_２］_２Ｃｌ_２、Ｔｉ［Ｎ（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２］_２Ｂｒ_２、Ｔｉ［Ｎ（ｓ−Ｃ_４Ｈ_９）_２］_２Ｃｌ_２、Ｔｉ［Ｎ（ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_２］_２Ｂｒ_２、Ｔｉ［Ｎ（ｔ−Ｃ_４Ｈ_９）_２］_２Ｉ_２、Ｔｉ［Ｎ（Ｃ_５Ｈ_１１）_２］_２Ｆ_２、Ｔｉ［Ｎ（Ｃ_５Ｈ_１１）_２］_２Ｃｌ_２、Ｔｉ（アセチルアセトナト）_２Ｃｌ_２、Ｔｉ（メチルブタンジオナト）_２Ｃｌ_２、Ｔｉ（ブタンジオナト）_２Ｃｌ_２、Ｔｉ（ベンゾイルアセトナト）_２Ｂｒ_２、Ｔｉ（ベンゾイルトリフルオロアセトナト）_２Ｆ_２、Ｔｉ（ジベンゾイルメタナト）_２Ｉ_２、Ｔｉ（フロイルアセトナト）_２Ｂｒ_２、Ｔｉ（トリフルオロアセチルアセトナト）_２Ｂｒ_２、Ｔｉ（２，４−ヘキサンジオナト）_２Ｃｌ_２、Ｚｒ（ＯＣ_２Ｈ_５）_４、Ｚｒ（Ｏｎ−Ｃ_３Ｈ_７）_４、Ｚｒ（Ｏｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_４、Ｚｒ（Ｏｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_４、Ｚｒ（Ｏｉ−Ｃ_４Ｈ_９）_４、Ｚｒ（Ｏｓ−Ｃ_４Ｈ_９）_４、Ｚｒ（Ｏｔ−Ｃ_４Ｈ_９）_４、Ｚｒ（ＯｃｙｃｌｏＣ_５Ｈ_９）_４、Ｚｒ（ＯＣ_５Ｈ_１１）_４、Ｚｒ（ＯＣ_６Ｈ_５）_４、Ｚｒ（ＯｃｙｃｌｏＣ_６Ｈ_１１）_４、Ｚｒ（ＯＣ_６Ｈ_１３）_４、Ｚｒ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２Ｃｌ_２、Ｚｒ（Ｏｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃｌ_２、Ｚｒ（Ｏｎ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｂｒ_２、Ｚｒ（Ｏｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_２Ｃｌ_２、Ｚｒ（Ｏｉ−Ｃ_４Ｈ_９）_２Ｂｒ_２、Ｚｒ（Ｏｓ−Ｃ_４Ｈ_９）_２Ｉ_２、Ｚｒ（ＯＣ_５Ｈ_１１）_２Ｃｌ_２、Ｚｒ（ＯｃｙｃｌｏＣ_６Ｈ_１１）_２Ｆ_２、Ｚｒ［Ｎ（Ｃ_２Ｈ_５）_２］_４、Ｚｒ［Ｎ（ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）_２］_４、Ｚｒ［Ｎ（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２］_４、Ｚｒ［Ｎ（ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_２］_４、Ｚｒ［Ｎ（ｉ−Ｃ_４Ｈ_９）_２］_４、Ｚｒ［Ｎ（ｓ−Ｃ_４Ｈ_９）_２］_４、Ｚｒ［Ｎ（ｔ−Ｃ_４Ｈ_９）_２］_４、Ｚｒ［Ｎ（ｃｙｃｌｏＣ_５Ｈ_９）_２］_４、Ｚｒ［Ｎ（Ｃ_５Ｈ_１１）_２］_４、Ｚｒ［Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）_２］_４、Ｚｒ［Ｎ（ｃｙｃｌｏＣ_６Ｈ_１１）_２］_４、Ｚｒ［Ｎ（Ｃ_６Ｈ_１３）_２］_４、Ｚｒ［Ｎ（Ｃ_２Ｈ_５）_２］_２Ｃｌ_２、Ｚｒ［Ｎ（ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）_２］_２Ｃｌ_２、Ｚｒ［Ｎ（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２］_２Ｂｒ_２、Ｚｒ［Ｎ（ｓ−Ｃ_４Ｈ_９）_２］_２Ｃｌ_２、Ｚｒ［Ｎ（ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_２］_２Ｂｒ_２、Ｚｒ［Ｎ（ｔ−Ｃ_４Ｈ_９）_２］_２Ｉ_２、Ｚｒ［Ｎ（Ｃ_５Ｈ_１１）_２］_２Ｆ_２、Ｚｒ［Ｎ（Ｃ_５Ｈ_１１）_２］_２Ｃｌ_２、Ｚｒ（アセチルアセトナト）_２Ｃｌ_２、Ｚｒ（メチルブタンジオナト）_２Ｃｌ_２、Ｚｒ（ブタンジオナト）_２Ｃｌ_２、Ｚｒ（ベンゾイルアセトナト）_２Ｂｒ_２、Ｚｒ（ベンゾイルトリフルオロアセトナト）_２Ｆ_２、Ｚｒ（ジベンゾイルメタナト）_２Ｉ_２、Ｚｒ（フロイルアセトナト）_２Ｂｒ_２、Ｚｒ（トリフルオロアセチルアセトナト）_２Ｂｒ_２、Ｚｒ（２，４−ヘキサンジオナト）_２Ｃｌ_２、Ｈｆ（ＯＣ_２Ｈ_５）_４、Ｈｆ（Ｏｎ−Ｃ_３Ｈ_７）_４、Ｈｆ（Ｏｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_４、Ｈｆ（Ｏｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_４、Ｈｆ（Ｏｉ−Ｃ_４Ｈ_９）_４、Ｈｆ（Ｏｓ−Ｃ_４Ｈ_９）_４、Ｈｆ（Ｏｔ−Ｃ_４Ｈ_９）_４、Ｈｆ（ＯｃｙｃｌｏＣ_５Ｈ_９）_４、Ｈｆ（ＯＣ_５Ｈ_１１）_４、Ｈｆ（ＯＣ_６Ｈ_５）_４、Ｈｆ（ＯｃｙｃｌｏＣ_６Ｈ_１１）_４、Ｈｆ（ＯＣ_６Ｈ_１３）_４、Ｈｆ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２Ｃｌ_２、Ｈｆ（Ｏｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃｌ_２、Ｈｆ（Ｏｎ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｂｒ_２、Ｈｆ（Ｏｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_２Ｃｌ_２、Ｈｆ（Ｏｉ−Ｃ_４Ｈ_９）_２Ｂｒ_２、Ｈｆ（Ｏｓ−Ｃ_４Ｈ_９）_２Ｉ_２、Ｈｆ（ＯＣ_５Ｈ_１１）_２Ｃｌ_２、Ｈｆ（ＯｃｙｃｌｏＣ_６Ｈ_１１）_２Ｆ_２、Ｈｆ［Ｎ（Ｃ_２Ｈ_５）_２］_４、Ｈｆ［Ｎ（ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）_２］_４、Ｈｆ［Ｎ（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２］_４、Ｈｆ［Ｎ（ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_２］_４、Ｈｆ［Ｎ（ｉ−Ｃ_４Ｈ_９）_２］_４、Ｈｆ［Ｎ（ｓ−Ｃ_４Ｈ_９）_２］_４、Ｈｆ［Ｎ（ｔ−Ｃ_４Ｈ_９）_２］_４、Ｈｆ［Ｎ（ｃｙｃｌｏＣ_５Ｈ_９）_２］_４、Ｈｆ［Ｎ（Ｃ_５Ｈ_１１）_２］_４、Ｈｆ［Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）_２］_４、Ｈｆ［Ｎ（ｃｙｃｌｏＣ_６Ｈ_１１）_２］_４、Ｈｆ［Ｎ（Ｃ_６Ｈ_１３）_２］_４、Ｈｆ［Ｎ（Ｃ_２Ｈ_５）_２］_２Ｃｌ_２、Ｈｆ［Ｎ（ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）_２］_２Ｃｌ_２、Ｈｆ［Ｎ（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２］_２Ｂｒ_２、Ｈｆ［Ｎ（ｓ−Ｃ_４Ｈ_９）_２］_２Ｃｌ_２、Ｈｆ［Ｎ（ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_２］_２Ｂｒ_２、Ｈｆ［Ｎ（ｔ−Ｃ_４Ｈ_９）_２］_２Ｉ_２、Ｈｆ［Ｎ（Ｃ_５Ｈ_１１）_２］_２Ｆ_２、Ｈｆ［Ｎ（Ｃ_５Ｈ_１１）_２］_２Ｃｌ_２、Ｈｆ（アセチルアセトナト）_２Ｃ
ｌ_２、Ｈｆ（メチルブタンジオナト）_２Ｃｌ_２、Ｈｆ（ブタンジオナト）_２Ｃｌ_２、Ｈｆ（ベンゾイルアセトナト）_２Ｂｒ_２、Ｈｆ（ベンゾイルトリフルオロアセトナト）_２Ｆ_２、Ｈｆ（ジベンゾイルメタナト）_２Ｉ_２、Ｈｆ（フロイルアセトナト）_２Ｂｒ_２、Ｈｆ（トリフルオロアセチルアセトナト）_２Ｂｒ_２、Ｈｆ（２，４−ヘキサンジオナト）_２Ｃｌ_２、等が挙げられる。

一般式（１７）の［ＯＲ^４Ｏ］ＭＸ_２で表される化合物の具体的な化合物としては、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］ＴｉＣｌ_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］ＴｉＣｌ_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］ＴｉＣｌ_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］ＴｉＣｌ_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］Ｔｉ（ＣＨ_３）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］Ｔｉ（ＣＨ_３）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］Ｔｉ（ＣＨ_３）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］Ｔｉ（ＣＨ_３）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］Ｔｉ（Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］Ｔｉ（Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］Ｔｉ（Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］Ｔｉ（Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］Ｔｉ（ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］Ｔｉ（ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］Ｔｉ（ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］Ｔｉ（ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ（Ｃ_６Ｈ_５）ＣＨ（Ｃ_６Ｈ_５）Ｏ］Ｔｉ（ＣＨ_３）_２、［ＯＣＨ_２Ｃ（Ｃ_６Ｈ_５）_２ＣＨ_２Ｏ］Ｔｉ（ＣＨ_３）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］ＺｒＣｌ_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］ＺｒＣｌ_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］ＺｒＣｌ_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］ＺｒＣｌ_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］Ｚｒ（ＣＨ_３）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］Ｚｒ（ＣＨ_３）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］Ｚｒ（ＣＨ_３）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］Ｚｒ（ＣＨ_３）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］Ｚｒ（Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］Ｚｒ（Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］Ｚｒ（Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］Ｚｒ（Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］Ｚｒ（ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］Ｚｒ（ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］Ｚｒ（ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］Ｚｒ（ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ（Ｃ_６Ｈ_５）ＣＨ（Ｃ_６Ｈ_５）Ｏ］Ｚｒ（ＣＨ_３）_２、［ＯＣＨ_２Ｃ（Ｃ_６Ｈ_５）_２ＣＨ_２Ｏ］Ｚｒ（ＣＨ_３）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］ＨｆＣｌ_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］ＨｆＣｌ_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］ＨｆＣｌ_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］ＨｆＣｌ_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］Ｈｆ（ＣＨ_３）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］Ｈｆ（ＣＨ_３）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］Ｈｆ（ＣＨ_３）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］Ｈｆ（ＣＨ_３）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］Ｈｆ（Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］Ｈｆ（Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］Ｈｆ（Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］Ｈｆ（Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］Ｈｆ（ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］Ｈｆ（ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］Ｈｆ（ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］Ｈｆ（ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ（Ｃ_６Ｈ_５）ＣＨ（Ｃ_６Ｈ_５）Ｏ］Ｈｆ（ＣＨ_３）_２、［ＯＣＨ_２Ｃ（Ｃ_６Ｈ_５）_２ＣＨ_２Ｏ］Ｈｆ（ＣＨ_３）_２、等がある。

一般式（１８）の［ＯＲ^４Ｎ（Ｒ^５）］ＭＸ_２で表される化合物の具体的な化合物としては、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）］ＴｉＣｌ_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）］ＴｉＣｌ_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃ_６Ｈ_３）］ＴｉＣｌ_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ｃｙｃｌｏＣ_６Ｈ_１１）］ＴｉＣｌ_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）］Ｔｉ（ＣＨ_３）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）］Ｔｉ（ＣＨ_３）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃ_６Ｈ_３）］Ｔｉ（ＣＨ_３）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ｃｙｃｌｏＣ_６Ｈ_１１）］Ｔｉ（ＣＨ_３）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）］Ｔｉ（Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）］Ｔｉ（Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃ_６Ｈ_３）］Ｔｉ（Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）］Ｔｉ（Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）］Ｔｉ（ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ｎ−Ｃ_６Ｈ_１３）］Ｔｉ（ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）］Ｔｉ（ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃ_６Ｈ_３）］Ｔｉ（ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ（Ｃ_６Ｈ_５）ＣＨ（Ｃ_６Ｈ_５）Ｎ（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）］Ｔｉ（ＣＨ_３）_２、［ＯＣＨ_２Ｃ（Ｃ_６Ｈ_５）_２ＣＨ_２Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）］Ｔｉ（ＣＨ_３）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）］ＺｒＣｌ_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）］ＺｒＣｌ_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃ_６Ｈ_３）］ＺｒＣｌ_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ｃｙｃｌｏＣ_６Ｈ_１１）］ＺｒＣｌ_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）］Ｚｒ（ＣＨ_３）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）］Ｚｒ（ＣＨ_３）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃ_６Ｈ_３）］Ｚｒ（ＣＨ_３）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ｃｙｃｌｏＣ_６Ｈ_１１）］Ｚｒ（ＣＨ_３）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）］Ｚｒ（Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）］Ｚｒ（Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃ_６Ｈ_３）］Ｚｒ（Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）］Ｚｒ（Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）］Ｚｒ（ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ｎ−Ｃ_６Ｈ_１３）］Ｚｒ（ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）］Ｚｒ（ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃ_６Ｈ_３）］Ｚｒ（ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ（Ｃ_６Ｈ_５）ＣＨ（Ｃ_６Ｈ_５）Ｎ（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）］Ｚｒ（ＣＨ_３）_２、［ＯＣＨ_２Ｃ（Ｃ_６Ｈ_５）_２ＣＨ_２Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）］Ｚｒ（ＣＨ_３）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）］ＨｆＣｌ_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）］ＨｆＣｌ_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃ_６Ｈ_３）］ＨｆＣｌ_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ｃｙｃｌｏＣ_６Ｈ_１１）］ＨｆＣｌ_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）］Ｈｆ（ＣＨ_３）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）］Ｈｆ（ＣＨ_３）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃ_６Ｈ_３）］Ｈｆ（ＣＨ_３）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ｃｙｃｌｏＣ_６Ｈ_１１）］Ｈｆ（ＣＨ_３）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）］Ｈｆ（Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）］Ｈｆ（Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃ_６Ｈ_３）］Ｈｆ（Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）］Ｈｆ（Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）］Ｈｆ（ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ｎ−Ｃ_６Ｈ_１３）］Ｈｆ（ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）］Ｈｆ（ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃ_６Ｈ_３）］Ｈｆ（ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５）_２、［ＯＣＨ（Ｃ_６Ｈ_５）ＣＨ（Ｃ_６Ｈ_５）Ｎ（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）］Ｈｆ（ＣＨ_３）_２、［ＯＣＨ_２Ｃ（Ｃ_６Ｈ_５）_２ＣＨ_２Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）］Ｈｆ（ＣＨ_３）_２、等がある。

一般式（１９）の［Ｎ（Ｒ^５）Ｒ^４Ｎ（Ｒ^５）］ＭＸ_２で表される化合物の具体的な化合物としては、［Ｎ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）］ＴｉＣｌ_２、［Ｎ（（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃ_６Ｈ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃ_６Ｈ_３］ＴｉＣｌ_２、［Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５））］ＴｉＣｌ_２、［Ｎ（ｃｙｃｌｏＣ_６Ｈ_１１）ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ｃｙｃｌｏＣ_６Ｈ_１１）］ＴｉＣｌ_２、［Ｎ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）］Ｔｉ（ＣＨ_３）_２、［Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）］Ｔｉ（ＣＨ_３）_２、［Ｎ（（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃ_６Ｈ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃ_６Ｈ_３）］Ｔｉ（ＣＨ_３）_２、［Ｎ（ｃｙｃｌｏＣ_６Ｈ_１１）ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ｃｙｃｌｏＣ_６Ｈ_１１）］Ｔｉ（ＣＨ_３）_２、［Ｎ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）］Ｔｉ（Ｃ_６Ｈ_５）_２、［Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）］Ｔｉ（Ｃ_６Ｈ_５）_２、［Ｎ（（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃ_６Ｈ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃ_６Ｈ_３）］Ｔｉ（Ｃ_６Ｈ_５）_２、［Ｎ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）］Ｔｉ（Ｃ_６Ｈ_５）_２、［Ｎ（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）］Ｔｉ（ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５）_２、［Ｎ（ｎ−Ｃ_６Ｈ_１３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ｎ−Ｃ_６Ｈ_１３）］Ｔｉ（ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５）_２、［Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）］Ｔｉ（ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５）_２、［Ｎ（（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃ_６Ｈ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃ_６Ｈ_３）］Ｔｉ（ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５）_２、［Ｎ（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）ＣＨ（Ｃ_６Ｈ_５）ＣＨ（Ｃ_６Ｈ_５）Ｎ（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）］Ｔｉ（ＣＨ_３）_２、［Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）ＣＨ_２Ｃ（Ｃ_６Ｈ_５）_２ＣＨ_２Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）］Ｔｉ（ＣＨ_３）_２、［Ｎ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）］ＺｒＣｌ_２、［Ｎ（（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃ_６Ｈ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃ_６Ｈ_３］ＺｒＣｌ_２、［Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５））］ＺｒＣｌ_２、［Ｎ（ｃｙｃｌｏＣ_６Ｈ_１１）ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ｃｙｃｌｏＣ_６Ｈ_１１）］ＺｒＣｌ_２、［Ｎ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）］Ｚｒ（ＣＨ_３）_２、［Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）］Ｚｒ（ＣＨ_３）_２、［Ｎ（（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃ_６Ｈ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃ_６Ｈ_３）］Ｚｒ（ＣＨ_３）_２、［Ｎ（ｃｙｃｌｏＣ_６Ｈ_１１）ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ｃｙｃｌｏＣ_６Ｈ_１１）］Ｚｒ（ＣＨ_３）_２、［Ｎ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）］Ｚｒ（Ｃ_６Ｈ_５）_２、［Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）］Ｚｒ（Ｃ_６Ｈ_５）_２、［Ｎ（（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃ_６Ｈ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃ_６Ｈ_３）］Ｚｒ（Ｃ_６Ｈ_５）_２、［Ｎ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）］Ｚｒ（Ｃ_６Ｈ_５）_２、［Ｎ（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）］Ｚｒ（ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５）_２、［Ｎ（ｎ−Ｃ_６Ｈ_１３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ｎ−Ｃ_６Ｈ_１３）］Ｚｒ（ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５）_２、［Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）］Ｚｒ（ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５）_２、［Ｎ（（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃ_６Ｈ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃ_６Ｈ_３）］Ｚｒ（ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５）_２、［Ｎ（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）ＣＨ（Ｃ_６Ｈ_５）ＣＨ（Ｃ_６Ｈ_５）Ｎ（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）］Ｚｒ（ＣＨ_３）_２、［Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）ＣＨ_２Ｃ（Ｃ_６Ｈ_５）_２ＣＨ_２Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）］Ｚｒ（ＣＨ_３）_２、［Ｎ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）］ＨｆＣｌ_２、［Ｎ（（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃ_６Ｈ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃ_６Ｈ_３］ＨｆＣｌ_２、［Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５））］ＨｆＣｌ_２、［Ｎ（ｃｙｃｌｏＣ_６Ｈ_１１）ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ｃｙｃｌｏＣ_６Ｈ_１１）］ＨｆＣｌ_２、［Ｎ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）］Ｈｆ（ＣＨ_３）_２、［Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）］Ｈｆ（ＣＨ_３）_２、［Ｎ（（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃ_６Ｈ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃ_６Ｈ_３）］Ｈｆ（ＣＨ_３）_２、［Ｎ（ｃｙｃｌｏＣ_６Ｈ_１１）ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ｃｙｃｌｏＣ_６Ｈ_１１）］Ｈｆ（ＣＨ_３）_２、［Ｎ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）］Ｈｆ（Ｃ_６Ｈ_５）_２、［Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）］Ｈｆ（Ｃ_６Ｈ_５）_２、［Ｎ（（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃ_６Ｈ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃ_６Ｈ_３）］Ｈｆ（Ｃ_６Ｈ_５）_２、［Ｎ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）］Ｈｆ（Ｃ_６Ｈ_５）_２、［Ｎ（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）］Ｈｆ（ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５）_２、［Ｎ（ｎ−Ｃ_６Ｈ_１３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ｎ−Ｃ_６Ｈ_１３）］Ｈｆ（ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５）_２、［Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）］Ｈｆ（ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５）_２、［
Ｎ（（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃ_６Ｈ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｃ_６Ｈ_３）］Ｈｆ（ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５）_２、［Ｎ（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）ＣＨ（Ｃ_６Ｈ_５）ＣＨ（Ｃ_６Ｈ_５）Ｎ（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）］Ｈｆ（ＣＨ_３）_２、［Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）ＣＨ_２Ｃ（Ｃ_６Ｈ_５）_２ＣＨ_２Ｎ（Ｃ_６Ｈ_５）］Ｈｆ（ＣＨ_３）_２、等がある。

アルミノキサン類、ホウ素化合物、有機アルミニウム化合物としては、前記（ｉ）及び（ｉｉ）に例示したものを用いることができる。

上記成分の使用量は、プロピレン使用量１モル当り、金属錯体が１×１０^−５〜０．５モル、好ましくは１×１０^−４〜０．１モルであり、アルミノキサン類、ホウ素化合物又は有機アルミニウム化合物が１×１０^−６〜０．５モル、好ましくは１×１０^−５〜０．１モルである。
重合反応は、−１００〜１００℃の温度で０．５〜５０時間、好ましくは−８０〜８０℃で１〜３０時間行われる。

前記（ｖｉｉｉ）チタン、ジルコニウム、及びハフニウムからなる群から選ばれる金属のシクロアルカジエニル基あるいはその誘導体を２つと、ハロゲンまたはアルキル基を有する錯体には、非架橋型メタロセン化合物又は一架橋型メタロセン化合物があるが、非架橋型メタロセン化合物であれば、一般式（２０）〜（２２）で表される化合物が挙げられる。

一般式（２０）〜（２２）中、Ｒ^１は、水素原子もしくは炭素数１〜８の脂肪族、芳香族及び脂環式の炭化水素基の置換基、又はＳｉＲ_３（Ｒは炭素数１〜５のアルキル基、芳香族基、又は脂環式の置換基を示し、同時に同じでも異なっても良い）を示し、Ｘは、ハロゲン、炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を示す。Ｍは、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆのいずれかの金属である。ｎは１〜３の整数を示す。
なお、一般式（２１）〜（２２）のインデニル基、フルオレニル基のフェニル基には置換基があってもよいが、一架橋性のシクロペンタジエニル、フルオレニルあるいはその誘導体、同じく一架橋性のビスインデニルあるいはその誘導体のような結晶性の高いポリプロピレンの製造用に開発された配位子を有する化合物は好ましくない。

一般式（２０）〜（２２）で表される非架橋型メタロセン化合物は、各シクロペンタジエニル基が１〜４個の置換基で置換された置換体、好ましくは１〜３個の置換基で置換された置換体である。置換基が全くないもの、または置換基が５個あるものからはアタクチックポリプロピレンしか得られず、好ましくない。

各シクロペンタジエニル基が置換基を１個有する１置換体の具体例としては、例えば、（メチルシクロペンタジエニル）_２ＺｒＣｌ_２、（メチルシクロペンタジエニル）_２ＺｒＢｒ_２、（エチルシクロペンタジエニル）_２ＺｒＣｌ_２、（エチルシクロペンタジエニル）_２Ｚｒ（メチル）_２、（イソプロピルシクロペンタジエニル）_２ＺｒＣｌ_２、（イソプロピルシクロペンタジエニル）_２ＺｒＩ_２、（ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）_２ＺｒＣｌ_２、（ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）_２Ｚｒ（フェニル）_２、（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）_２ＺｒＣｌ_２、（ｉ−ブチルシクロペンタジエニル）_２Ｚｒ（ベンジル）_２、（ｉ−ブチルシクロペンタジエニル）_２Ｚｒ（メチル）_２、（ｓ−ブチルシクロペンタジエニル）_２Ｚｒ（ベンジル）_２、（ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）_２ＺｒＣｌ_２、（ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）_２ＺｒＢｒ_２、（ネオペンチルシクロペンタジエニル）_２ＺｒＣｌ_２、（ネオペンチルシクロペンタジエニル）_２Ｚｒ（メチル）_２、（シクロペンチルシクロペンタジエニル）_２ＺｒＣｌ_２、（シクロペンチルシクロペンタジエニル）_２ＺｒＣｌ_２、（ｎ−ヘキシルシクロペンタジエニル）_２ＺｒＣｌ_２、（ｎ−ヘキシルシクロペンタジエニル）_２Ｚｒ（フェニル）_２、（シクロヘキシルシクロペンタジエニル）_２ＺｒＣｌ_２、（シクロヘキシルシクロペンタジエニル）_２Ｚｒ（メチル）_２、（フェニルシクロペンタジエニル）_２ＺｒＣｌ_２、（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）_２ＺｒＣｌ_２、（トリフェニルシリルシクロペンタジエニル）_２ＺｒＣｌ_２、（ジフェニルメチルシリルシクロペンタジエニル）_２ＺｒＣｌ_２、（メチルシクロペンタジエニル）_２ＨｆＣｌ_２、（メチルシクロペンタジエニル）_２ＨｆＢｒ_２、（エチルシクロペンタジエニル）_２ＨｆＣｌ_２、（エチルシクロペンタジエニル）_２Ｈｆ（メチル）_２、（イソプロピルシクロペンタジエニル）_２ＨｆＣｌ_２、（イソプロピルシクロペンタジエニル）_２ＨｆＩ_２、（ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）_２ＨｆＣｌ_２、（ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）_２Ｈｆ（フェニル）_２、（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）_２ＨｆＣｌ_２、（ｉ−ブチルシクロペンタジエニル）_２Ｈｆ（ベンジル）_２、（ｉ−ブチルシクロペンタジエニル）_２Ｈｆ（メチル）_２、（ｓ−ブチルシクロペンタジエニル）_２Ｈｆ（ベンジル）_２、（ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）_２ＨｆＣｌ_２、（ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）_２ＨｆＢｒ_２、（ネオペンチルシクロペンタジエニル）_２ＨｆＣｌ_２、（ネオペンチルシクロペンタジエニル）_２Ｈｆ（メチル）_２、（シクロペンチルシクロペンタジエニル）_２ＨｆＣｌ_２、（シクロペンチルシクロペンタジエニル）_２ＨｆＣｌ_２、（ｎ−ヘキシルシクロペンタジエニル）_２ＨｆＣｌ_２、（ｎ−ヘキシルシクロペンタジエニル）_２Ｈｆ（フェニル）_２、（シクロヘキシルシクロペンタジエニル）_２ＨｆＣｌ_２、（シクロヘキシルシクロペンタジエニル）_２Ｈｆ（メチル）_２、（フェニルシクロペンタジエニル）_２ＨｆＣｌ_２、（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）_２ＨｆＣｌ_２、（トリフェニルシリルシクロペンタジエニル）_２ＨｆＣｌ_２、（ジフェニルメチルシリルシクロペンタジエニル）_２ＨｆＣｌ_２、（メチルシクロペンタジエニル）_２ＴｉＣｌ_２、（メチルシクロペンタジエニル）_２ＴｉＢｒ_２、（エチルシクロペンタジエニル）_２ＴｉＣｌ_２、（エチルシクロペンタジエニル）_２Ｔｉ（メチル）_２、（イソプロピルシクロペンタジエニル）_２ＴｉＣｌ_２、（イソプロピルシクロペンタジエニル）_２ＴｉＩ_２、（ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）_２ＴｉＣｌ_２、（ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）_２Ｔｉ（フェニル）_２、（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）_２ＴｉＣｌ_２、（ｉ−ブチルシクロペンタジエニル）_２Ｔｉ（ベンジル）_２、（ｉ−ブチルシクロペンタジエニル）_２Ｔｉ（メチル）_２、（ｓ−ブチルシクロペンタジエニル）_２Ｔｉ（ベンジル）_２、（ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）_２ＴｉＣｌ_２、（ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）_２ＴｉＢｒ_２、（ネオペンチルシクロペンタジエニル）_２ＴｉＣｌ_２、（ネオペンチルシクロペンタジエニル）_２Ｔｉ（メチル）_２、（シクロペンチルシクロペンタジエニル）_２ＴｉＣｌ_２、（シクロペンチルシクロペンタジエニル）_２ＴｉＣｌ_２、（ｎ−ヘキシルシクロペンタジエニル）_２ＴｉＣｌ_２、（ｎ−ヘキシルシクロペンタジエニル）_２Ｔｉ（フェニル）_２、（シクロヘキシルシクロペンタジエニル）_２ＴｉＣｌ_２、（シクロヘキシルシクロペンタジエニル）_２Ｔｉ（メチル）_２、（フェニルシクロペンタジエニル）_２ＴｉＣｌ_２、（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）_２ＴｉＣｌ_２、（トリフェニルシリルシクロペンタジエニル）_２ＴｉＣｌ_２、（ジフェニルメチルシリルシクロペンタジエニル）_２ＴｉＣｌ_２、等が挙げられる。

シクロペンタジエニル基が置換基を２個有する二置換体の具体例としては、例えば、（ジメチルシクロペンタジエニル）_２ＺｒＣｌ_２、（ジメチルシクロペンタジエニル）_２ＺｒＢｒ_２、（メチルエチルシクロペンタジエニル）_２ＺｒＩ_２、（メチルプロピルシクロペンタジエニル）_２Ｚｒ（メチル）_２、（ジプロピルシクロペンタジエニル）_２Ｚｒ（フェニル）_２、（ジフェニルシクロペンタジエニル）_２Ｚｒ（ベンジル）_２、（インデニル）_２ＺｒＣｌ_２、（ジメチルシクロペンタジエニル）_２ＨｆＣｌ_２、（ジメチルシクロペンタジエニル）_２ＨｆＢｒ_２、（メチルエチルシクロペンタジエニル）_２ＨｆＩ_２、（メチルプロピルシクロペンタジエニル）_２Ｈｆ（メチル）_２、（ジプロピルシクロペンタジエニル）_２Ｈｆ（フェニル）_２、（ジフェニルシクロペンタジエニル）_２Ｈｆ（ベンジル）_２、（インデニル）_２ＨｆＣｌ_２、（ジメチルシクロペンタジエニル）_２ＴｉＣｌ_２、（ジメチルシクロペンタジエニル）_２ＴｉＢｒ_２、（メチルエチルシクロペンタジエニル）_２ＴｉＩ_２、（メチルプロピルシクロペンタジエニル）_２Ｔｉ（メチル）_２、（ジプロピルシクロペンタジエニル）_２Ｔｉ（フェニル）_２、（ジフェニルシクロペンタジエニル）_２Ｔｉ（ベンジル）_２、（インデニル）_２ＴｉＣｌ_２、などが挙げられる。

各シクロペンタジエニル基が置換基を３又は４個有する三又は四置換体の具体例としては、例えば、（トリメチルシクロペンタジエニル）_２ＺｒＣｌ_２、（インデニルメチル）_２ＺｒＣｌ_２、（テトラメチルシクロペンタジエニル）_２ＺｒＣｌ_２、（フルオレニル）_２ＺｒＣｌ_２、（トリメチルシクロペンタジエニル）_２ＨｆＣｌ_２、（インデニルメチル）_２ＨｆＣｌ_２、（テトラメチルシクロペンタジエニル）_２ＨｆＣｌ_２、（フルオレニル）_２ＨｆＣｌ_２、（トリメチルシクロペンタジエニル）_２ＴｉＣｌ_２、（インデニルメチル）_２ＴｉＣｌ_２、（テトラメチルシクロペンタジエニル）_２ＴｉｆＣｌ_２、（フルオレニル）_２ＴｉＣｌ_２、等が挙げられる。

また、一架橋型メタロセン化合物としては、例えば、一般式（２３）で表される化合物が挙げられる。

一般式（２３）中、Ｒ^４は、二価の芳香族あるいは脂環式、脂肪族の炭化水素基、及び／又は二価の含酸素基、二価の含窒素基、二価の含珪素基のようなＣとＨ以外の酸素、窒素、珪素等の異種元素を含んだ二価の基を表し、Ｒ^５〜Ｒ^８は、それぞれ水素原子若しくは炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基を示し、同じであっても異なっていても良い。また、両シクロペンタジエン環のＲ^５〜Ｒ^８のうち少なくとも一つは水素原子である。Ｘは、ハロゲン、炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を示す。Ｍは、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆのいずれかの金属である。

一架橋型メタロセン化合物の具体例としては、例えば、ＣＨ_２ＣＨ_２（メチルシクロペンタジエニル）_２ＺｒＢｒ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（シクロペンタジエニル）（ジメチルシクロペンタジエニル）_２ＺｒＢｒ_２、（Ｃ_６Ｈ_５）Ｃ（エチルシクロペンタジエニル）_２ＺｒＣｌ_２、ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２（エチルシクロペンタジエニル）（トリメチルシクロペンタジエニル）Ｚｒ（メチル）_２、ＣＨ_２ＣＨ_２（ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）_２ＺｒＣｌ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）_２ＺｒＩ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）（テトラメチルシクロペンタジエニル）_２ＺｒＣｌ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）_２Ｚｒ（フェニル）_２、（Ｃ_６Ｈ_５）_２Ｓｉ（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）_２ＺｒＣｌ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ｉ−ブチルシクロペンタジエニル）_２Ｚｒ（ベンジル）_２、ＣＨ_２ＣＨ_２（メチルシクロペンタジエニル）（ｉ−ブチルシクロペンタジエニル）Ｚｒ（メチル）_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ｓ−ブチルシクロペンタジエニル）_２Ｚｒ（ベンジル）_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）_２ＺｒＣｌ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）_２ＺｒＢｒ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ネオペンチルシクロペンタジエニル）_２ＺｒＣｌ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ネオペンチルシクロペンタジエニル）（ジメチルシクロペンタジエニル）Ｚｒ（メチル）_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（シクロペンチルシクロペンタジエニル）_２ＺｒＣｌ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（シクロペンチルシクロペンタジエニル）_２ＺｒＩ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ｎ−ヘキシルシクロペンタジエニル）_２ＺｒＣｌ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ｎ−ヘキシルシクロペンタジエニル）_２Ｚｒ（フェニル）_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（シクロヘキシルシクロペンタジエニル）_２ＺｒＣｌ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（シクロヘキシルシクロペンタジエニル）_２Ｚｒ（メチル）_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（フェニルシクロペンタジエニル）_２ＺｒＣｌ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ジメチルシクロペンタジエニル）_２ＺｒＣｌ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ジメチルシクロペンタジエニル）_２ＺｒＢｒ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ジメチルシクロペンタジエニル）（ジエチルシクロペンタジエニル）_２ＺｒＩ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（メチルプロピルシクロペンタジエニル）_２Ｚｒ（メチル）_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ジプロピルシクロペンタジエニル）_２Ｚｒ（フェニル）_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ジフェニルシクロペンタジエニル）_２Ｚｒ（ベンジル）_２、ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２（インデニル）_２ＺｒＣｌ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（トリメチルシクロペンタジエニル）_２ＺｒＣｌ_２、ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２（インデニルメチル）_２ＺｒＣｌ_２、（ＣＨ_３）_４Ｓｉ_２（シクロペンタジエニル）（テトラメチルシクロペンタジエニル）ＺｒＣｌ_２、ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２（メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ＺｒＣｌ_２、ＣＨ_２ＣＨ_２（メチルシクロペンタジエニル）_２ＨｆＢｒ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（シクロペンタジエニル）（ジメチルシクロペンタジエニル）_２ＨｆＢｒ_２、（Ｃ_６Ｈ_５）Ｃ（エチルシクロペンタジエニル）_２ＨｆＣｌ_２、ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２（エチルシクロペンタジエニル）（トリメチルシクロペンタジエニル）Ｈｆ（メチル）_２、ＣＨ_２ＣＨ_２（ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）_２ＨｆＣｌ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）_２ＨｆＩ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）（テトラメチルシクロペンタジエニル）_２ＨｆＣｌ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）_２Ｈｆ（フェニル）_２、（Ｃ_６Ｈ_５）_２Ｓｉ（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）_２ＨｆＣｌ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ｉ−ブチルシクロペンタジエニル）_２Ｈｆ（ベンジル）_２、ＣＨ_２ＣＨ_２（メチルシクロペンタジエニル）（ｉ−ブチルシクロペンタジエニル）Ｈｆ（メチル）_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ｓ−ブチルシクロペンタジエニル）_２Ｈｆ（ベンジル）_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）_２ＨｆＣｌ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）_２ＨｆＢｒ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ネオペンチルシクロペンタジエニル）_２ＨｆＣｌ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ネオペンチルシクロペンタジエニル）（ジメチルシクロペンタジエニル）Ｈｆ（メチル）_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（シクロペンチルシクロペンタジエニル）_２ＨｆＣｌ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（シクロペンチルシクロペンタジエニル）_２ＨｆＩ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ｎ−ヘキシルシクロペンタジエニル）_２ＨｆＣｌ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ｎ−ヘキシルシクロペンタジエニル）_２Ｈｆ（フェニル）_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（シクロヘキシルシクロペンタジエニル）_２ＨｆＣｌ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（シクロヘキシルシクロペンタジエニル）_２Ｈｆ（メチル）_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（フェニルシクロペンタジエニル）_２ＨｆＣｌ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ジメチルシクロペンタジエニル）_２ＨｆＣｌ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ジメチルシクロペンタジエニル）_２ＨｆＢｒ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ジメチルシクロペンタジエニル）（ジエチルシクロペンタジエニル）_２ＨｆＩ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（メチルプロピルシクロペンタジエニル）_２Ｈｆ（メチル）_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ジプロピルシクロペンタジエニル）_２Ｈｆ（フェニル）_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ジフェニルシクロペンタジエニル）_２Ｈｆ（ベンジル）_２、ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２（インデニル）_２ＨｆＣｌ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（トリメチルシクロペンタジエニル）_２ＨｆＣｌ_２、ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２（インデニルメチル）_２ＨｆＣｌ_２、（ＣＨ_３）_４Ｓｉ_２（シクロペンタジエニル）（テトラメチルシクロペンタジエニル）ＨｆＣｌ_２、ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２（メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ＨｆＣｌ_２、ＣＨ_２ＣＨ_２（メチルシクロペンタジエニル）_２ＴｉＢｒ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（シクロペンタジエニル）（ジメチルシクロペンタジエニル）_２ＴｉＢｒ_２、（Ｃ_６Ｈ_５）Ｃ（エチルシクロペンタジエニル）_２ＴｉＣｌ_２、ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２（エチルシクロペンタジエニル）（トリメチルシクロペンタジエニル）Ｔｉ（メチル）_２、ＣＨ_２ＣＨ_２（ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）_２ＴｉＣｌ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ｉ−プロピルシクロペンタジエニル）_２ＴｉＩ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）（テトラメチルシクロペンタジエニル）_２ＴｉＣｌ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）_２Ｔｉ（フェニル）_２、（Ｃ_６Ｈ_５）_２Ｓｉ（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）_２ＴｉＣｌ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ｉ−ブチルシクロペンタジエニル）_２Ｔｉ（ベンジル）_２、ＣＨ_２ＣＨ_２（メチルシクロペンタジエニル）（ｉ−ブチルシクロペンタジエニル）Ｔｉ（メチル）_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ｓ−ブチルシクロペンタジエニル）_２Ｔｉ（ベンジル）_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）_２ＴｉＣｌ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）_２ＴｉＢｒ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ネオペンチルシクロペンタジエニル）_２ＴｉＣｌ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ネオペンチルシクロペンタジエニル）（ジメチルシクロペンタジエニル）Ｔｉ（メチル）_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（シクロペンチルシクロペンタジエニル）_２ＴｉＣｌ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（シクロペンチルシクロペンタジエニル）_２ＴｉＩ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ｎ−ヘキシルシクロペンタジエニル）_２ＴｉＣｌ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ｎ−ヘキシルシクロペンタ
ジエニル）_２Ｔｉ（フェニル）_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（シクロヘキシルシクロペンタジエニル）_２ＴｉＣｌ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（シクロヘキシルシクロペンタジエニル）_２Ｔｉ（メチル）_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（フェニルシクロペンタジエニル）_２ＴｉＣｌ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ジメチルシクロペンタジエニル）_２ＴｉＣｌ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ジメチルシクロペンタジエニル）_２ＴｉＢｒ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ジメチルシクロペンタジエニル）（ジエチルシクロペンタジエニル）_２ＴｉＩ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（メチルプロピルシクロペンタジエニル）_２Ｔｉ（メチル）_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ジプロピルシクロペンタジエニル）_２Ｔｉ（フェニル）_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ジフェニルシクロペンタジエニル）_２Ｔｉ（ベンジル）_２、ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２（インデニル）_２ＴｉＣｌ_２、（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（トリメチルシクロペンタジエニル）_２ＴｉＣｌ_２、ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２（インデニルメチル）_２ＴｉＣｌ_２、（ＣＨ_３）_４Ｓｉ_２（シクロペンタジエニル）（テトラメチルシクロペンタジエニル）ＴｉＣｌ_２、ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２（メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ＴｉＣｌ_２、等が挙げられる

また、アルミノキサン類、ホウ素化合物及び有機アルミニウム化合物は、（ｉ）及び（ｉｉ）で記載したものを用いることができる。

上記成分の使用量は、プロピレン１モル当り、メタロセン化合物が５．０×１０^−７〜５．０×１０^−３モル、好ましくは１．０×１０^−６〜１．０×１０^−４モルであり、アルミノキサン類、ホウ素化合物又は有機アルミニウム化合物が１．０×１０^−５〜５．０モル、好ましくは１．０×１０^−３〜０．１モルである。
重合反応は、−１００〜１５０℃の温度で０．１〜１００時間、好ましくは−７０〜１００℃で１〜５０時間行われる。

ポリプロピレン（Ａ）の製造触媒としては、上記の均一系金属錯体触媒のうち、（ｉ）〜（ｉｉｉ）触媒が好ましく、特に（ｉ）の触媒が好ましい。

一方、本発明では不均一系の触媒を用いてアイソタクチックポリプロピレン（Ａ２）を製造することもできる。
上記不均一系の触媒としては、例えば、（イ）チタン化合物またはジルコニウム化合物、ハフニウム化合物と（ロ）Ｍｇ化合物またはＭｎ化合物、Ｃｏ化合物、（ハ）有機アルミニウム化合物、必要に応じて（ニ）電子供与性化合物からなる触媒が挙げられる。

（イ）チタン化合物などの配位子としては、ハロゲン、アルコキシ基およびその誘導体、シクロペンタジエニル基およびその誘導体、アセチルアセトンおよびその誘導体を挙げることができ、その価数は２〜４価、特に４価が好ましい。４価の配位子のチタン化合物は、例えば、一般式（２４）で表される化合物が挙げられる。

ＴｉＸ_ａ（ＯＲ）_ｂＣｐ_ｃ（ａｃａｃ）_ｄ …（２４）
（Ｘはハロゲンを示し、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｃｐはシクロペンタジエニル基を示し、ａｃａｃはアセチルアセトン配位子を示し、ａ、ｂ、ｃ、ｄは０〜４の整数を示し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝４である。）

具体的な化合物としては、ＴｉＣｌ_４、Ｔｉ（ＯＢｕ）_４、Ｃｐ_２ＴｉＣｌ_２、（ａｃａｃ）_２ＴｉＣｌ_２等が挙げられる。

（ロ）Ｍｇ化合物などの配位子としては、ハロゲン、アルキル基およびその誘導体、アルコキシ基およびその誘導体を挙げることができる。マグネシウム化合物の例としては、例えば、一般式（２５）で表される化合物が挙げられる。

ＭｇＸ_ｅＲ_ｆ（ＯＲ）_ｇ …（２５）
（Ｘはハロゲンを示し、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｅ、ｆ、ｇは０〜２の整数を示し、ｅ＋ｆ＋ｇ＝２である。）

また、（ハ）有機アルミニウム化合物としては、前記均一系触媒で使用される化合物と同様の化合物が挙げられる。

さらに（ニ）電子供与性化合物としては、カルボン酸類、カルボン酸無水物、カルボン酸エステル類、カルボン酸ハロゲン化物、アルコール類、エーテル類、ケトン類、アミン類、アミド類、ニトリル類、アルデヒド類、アルコレート類、有機基と炭素もしくは酸素を介して結合した燐、ヒ素およびアンチモン化合物、ホスホアミド類、チオエーテル類、チオエステル類、炭酸エステル等が挙げられる。これらのうちカルボン酸類、カルボン酸無水物、カルボン酸エステル類、カルボン酸ハロゲン化物、アルコール類、エーテル類が好ましく用いられる。

カルボン酸の具体例としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、ピバリン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の脂肪族モノカルボン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸等の脂肪族ジカルボン酸、酒石酸等の脂肪族オキシカルボン酸、シクロヘキサモノカルボン酸、シクロヘキセンモノカルボン酸、シス−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、シス−４−メチルシクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸等の脂環式カルボン酸、安息香酸、トルイル酸、アニス酸、ｐ−第三級ブチル安息香酸、ナフトエ酸、ケイ皮酸等の芳香族モノカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタル酸、トリメリト酸、ヘミメリト酸、トリメシン酸、ピロメリト酸、メリト酸等の芳香族多価カルボン酸等が挙げられる。

カルボン酸無水物としては、上記のカルボン酸類の酸無水物を使用できる。
カルボン酸エステルとしては、上記のカルボン酸類のモノ又は多価エステルを使用することができ、その具体例として、ギ酸ブチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、イソ酪酸イソブチル、ピバリン酸プロピル、ピバリン酸イソブチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジイソブチル、コハク酸ジエチル、コハク酸ジブチル、コハク酸ジイソブチル、グルタル酸ジエチル、グルタル酸ジブチル、グルタル酸ジイソブチル、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジイソブチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジイソブチル、フマル酸モノメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジイソブチル、酒石酸ジエチル、酒石酸ジブチル、酒石酸ジイソブチル、シクロヘキサンカルボン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、ｐ−トルイル酸メチル、ｐ−第三級ブチル安息香酸エチル、ｐ−アニス酸エチル、α−ナフトエ酸エチル、α−ナフトエ酸イソブチル、ケイ皮酸エチル、フタル酸モノメチル、フタル酸モノブチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ２−エチルヘキシル、フタル酸ジアリル、フタル酸ジフエニル、イソフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジイソブチル、テレフタル酸ジエチル、テレフタル酸ジブチル、ナフタル酸ジエチル、ナフタル酸ジブチル、トリメリト酸トリエチル、トリメリト酸トリブチル、ピロメリト酸テトラメチル、ピロメリト酸テトラエチル、ピロメリト酸テトラブチル等が挙げられる。

カルボン酸ハロゲン化物としては、上記のカルボン酸類の酸ハロゲン化物を使用することができ、その具体例として、酢酸クロリド、酢酸ブロミド、酢酸アイオダイド、プロピオン酸クロリド、酪酸クロリド、酪酸ブロミド、酪酸アイオダイド、ピバリン酸クロリド、ピバリン酸ブロミド、アクリル酸クロリド、アクリル酸プロミド、アクリル酸アイオダイド、メタクリル酸クロリド、メタクリル酸ブロミド、メタクリル酸アイオダイド、クロトン酸クロリド、マロン酸クロリド、マロン酸ブロミド、コハク酸クロリド、コハク酸ブロミド、グルタル酸クロリド、グルタル酸ブロミド、アジピン酸クロリド、アジピン酸ブロミド、セバシン酸クロリド、セバシン酸ブロミド、マレイン酸クロリド、マレイン酸ブロミド、フマル酸クロリド、フマル酸ブロミド、酒石酸クロリド、酒石酸ブロミド、シクロヘキサンカルボン酸クロリド、シクロヘキサンカルボン酸ブロミド、１−シクロヘキセンカルボン酸クロリド、シス−４−メチルシクロヘキセンカルボン酸クロリド、シクロ−４−メチルシクロヘキセンカルボン酸ブロミド、塩化ベンゾイル、臭化ベンゾイル、ｐ−トルイル酸クロリド、ｐ−トルイル酸ブロミド、ｐ−アニス酸クロリド、ｐ−アニス酸ブロミド、α−ナフトエ酸クロリド、ケイ皮酸クロリド、ケイ皮酸ブロミド、フタル酸ジクロリド、フタル酸ジブロミド、イソフタル酸ジクロリド、イソフタル酸ジブロミド、テレフタル酸ジクロリド、ナフタル酸ジクロリドが挙げられる。又、アジピン酸モノメチルクロリド、マレイン酸モノエチルクロリド、マレイン酸モノメチルクロリド、フタル酸ブチルクロリドのようなジカルボン酸のモノアルキルハロゲン化物も使用できる。

アルコール類は、一般式ＲＯＨで表わされる。式においてＲは炭素数１〜１２個のアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アルアルキルである。その具体例としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノールイソブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール、ベジルアルコール、アリルアルコール、フエノール、クレゾール、キシレノール、エチルフエノール、イソプロピルフエノール、ｐ−ターシヤリーブチルフエノール、ｎ−オクチルフエノール等である。

エーテル類は、一般式ＲＯＲ′で表わされる。式においてＲ，Ｒ′は炭素数１〜１２個のアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アルアルキルであり、ＲとＲ′は同じでも異ってもよく、また環を形成してもよい。その具体例としては、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソブチルエーテル、ジイソアミルエーテル、ジ−２−エチルヘキシルエーテル、ジアリルエーテル、エチルアリルエーテル、ブチルアリルエーテル、ジフエニルエーテル、アニソール、エチルフエニルエーテル、テトラヒドロフラン等である。

有機珪素化合物の具体例としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラブトキシシラン、テトライソブトキシシラン、テトラフエノキシシラン、テトラ（ｐ−メチルフエノキシ）シラン、テトラベンジルオキシシラン、メチルトリメトキシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリブトキシシラン、メチルトリフエノシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリイソブトキシシラン、エチルトリフエノキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ブチルトリブトキシシラン、ブチルトリフエノキシシラン、イソブチルトリイソブトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、フエニルトリメトキシシラン、フエニルトリエトキシシラン、ベンジルトリフエノキシシラン、メチルトリアリルオキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジイソプロポキシシラン、ジメチルジブトキシシラン、ジメチルジヘキシルオキシシラン、ジメチルジフエノキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジエチルジイソブトキシシラン、ジエチルジフエノキシシラン、ジブチルジイソプロポキシシラン、ジブチルジブトキシシラン、ジブチルジフエノキシシラン、ジイソブチルジエトキシシラン、ジイソブチルジイソブトキシシラン、ジフエニルジメトキシシラン、ジフエニルジエトキシシラン、ジフエニルジブトキシシラン、ジベンジルジエトキシシラン、ジビニルジフエノキシシラン、ジアリルジプロポキシシラン、ジフエニルジアリルオキシシラン、メチルフエニルジメトキシシラン、クロロフエニルジエトキシシラン等が挙げられる。

ヘテロ原子を含む電子供与性化合物の具体例としては、窒素原子を含む化合物として、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、２，６−ジメチルピペリジン、２，６−ジエチルピペリジン、２，６−ジイソプロピルピペリジン、２，２，５，５−テトラメチルピロリジン、２，５−ジメチルピロリジン、２，５−ジエチルピロリジン、２，５−ジイソプロピルピロリジン、２−メチルピリジン、３−メチルピリジン、４−メチルピリジン、１，２，４−トリメチルピペリジン、２，５−ジメチルピペリジン、ニコチン酸メチル、ニコチン酸エチル、ニコチン酸アミド、安息香酸アミド、２−メチルピロール、２，５−ジメチルピロール、イミダゾール、トルイル酸アミド、ベンゾニトリル、アセトニトリル、アニリン、パラトルイジン、アルトトルイジン、メタトルイジン、トリエチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、テトラメチレンジアミン、トリブチルアミン等が挙げられる。また、イオウ原子を含む化合物として、チオフエノール、チオフエン、２−チオフエンカルボン酸エチル、２−チオフエンカルボン酸エチル、２−メチルチオフエン、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、イソプロピルメルカプタン、ブチルメルカプタン、ジエチルチオエーテル、ジフエニルチオエーテル、ベンゼンスルフオン酸メチル、メチルサルフアイト、エチルサルフアイト等が挙げられる。また、酸素原子を含む化合物として、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、３−メチルテトラヒドロフラン、２−エチルテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソアルミエーテル、ジフエニルエーテル、アニソール、アセトフエノン、アセトン、メチルエチルケトン、アセチルアセトン、２−フラル酸エチル、２−フラル酸イソアミル、２−フラル酸メチル、２−フラル酸プロピル等があげられる。さらに、リン原子を含む化合物として、トリフエニルホスフイン、トリブチルホスフイン、トリフエニルホスフアイト、トリベンジルホスフアイト、ジエチルホスフエート、ジフエニルホスフエート等が挙げられる。
これら電子供与性化合物のなかではエーテル系化合物が特に好ましい。また、Ｍｇ、Ｔｉ、ハロゲン系の触媒成分の調製時、あるいは重合時に用いてもよく、二種以上を用いてもよい。

なお、上記不均一系触媒は、シリカ、アルミナ等の金属酸化物に担持して用いてもよく、具体的には、特公平７−１２１９７０号、特公平７−１２１９７１号、特公平７−１２１９７２号、特開昭６２−２９５９０９号、特開昭６３−５４４０７号、特開昭６３−５４４０８号等の各公報に記載の方法に従って製造できる。

不均一系触媒による重合条件は、前記均一系触媒（ｖｉｉｉ）による条件で行うことができる。

ただし、不均一系触媒を使用する場合、結晶性ポリプロピレンのような室温でトルエンに不溶のポリマーが副生することがある。このような場合は、これを取り除いて使用することもできる。

これら一連の重合反応は、連続式、回分式及びそれらを組み合わせた方式のいずれでも行うことができる。したがって、反応器は管型、槽型の何れでもよい。反応を多段で行う際には、それらを適宜組み合わせて使用してもよい。管型反応器は、管の一方の末端からフィードして他方の末端から抜き出す形式でも、管がループ状に繋がった構造を持つ形式でも良い。

本発明に係る可溶性ポリプロピレン、すなわちシンジオタクチックポリプロピレン（Ａ１）及びアイソタクチックポリプロピレン（Ａ２）は、^１３Ｃ−ＮＭＲで測定したラセミダイアド分率［ｒ］値がそれぞれ前記の範囲であれば、エチレン、α−オレフィンまたはジオレフィン等のコモノマーを１０モル％未満含有しても良い。α−オレフィンとしては、炭素数４〜８のオレフィン、例えば、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、ジオレフィンは、炭素数４〜１４のジオレフィン、例えば、ブタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン等が挙げられる。

α−オレフィンが１０モル％以上含まれると、ポリプロピレン系材料に対する親和性が低下する。ポリプロピレンと充分な親和性をもたせるには、プロピレンの単独重合体を用いることが好ましい。

なお、本発明に係るシンジオタクチックポリプロピレン（Ａ１）及びアイソタクチックポリプロピレン（Ａ２）は、常温においてトルエンに対する溶解度が５ｇ以上、より好ましくは１０ｇ以上、特に好ましくは１５ｇ以上の可溶性ポリプロピレンである。
トルエンに対する溶解度とは、溶媒であるトルエン１００ｇ中に溶けている溶質であるポリプロピレンのグラム数である。この溶解度を決定するのに、一般には、常温（２５℃）で過剰の溶質を溶媒に加え、完全に飽和するまで溶解させる。次に、この溶液の一定量を正確に測り、溶媒を完全に飛ばしたのち、残りを測る。そして、溶媒であるトルエン１００ｇ中の溶質ポリプロピレンのグラム数を求める。

２．変性ポリプロピレン（Ｂ）
本発明の変性ポリプロピレン（Ｂ）は、上記のシンジオタクチックポリプロピレン（Ａ１）又はアイソタクチックポリプロピレン（Ａ２）に、前記一般式（１）で表されるユニットがグラフトあるいはブロック結合した構造をしている。

以下、シンジオタクチックポリプロピレン（Ａ１）又はアイソタクチックポリプロピレン（Ａ２）に、前記一般式（１）で表されるユニットがグラフト結合した構造をもつ変性ポリプロピレンについて説明するが、この両者を区別するときは、変性シンジオタクチックポリプロピレン（Ｂ１）又は変性アイソタクチックポリプロピレン（Ｂ２）といい、総称するときは単に変性ポリプロピレン（Ｂ）という。

本発明において、変性ポリプロピレン１分子鎖当り平均の変性量は０．１〜５００であり、好ましくは０．５〜３００、より好ましくは１〜１００であり、特に好ましくは１〜５０である。

本発明において変性ポリプロピレン（Ｂ）は、ベースとなるシンジオタクチックポリプロピレン（Ａ１）及び／又はアイソタクチックポリプロピレン（Ａ２）を有機溶媒に溶解した状態で、あるいは混練機中で、ラジカル反応開始剤の存在下、変性剤と反応させて得ることができる。

通常は変性剤１種を用いるが、２種以上を用いることもできる。２種以上を用いる場合、一般式（２６）で表される化合物から２種以上を選択する。さらに、２種以上の変性剤を予め混合してからポリプロピレンと反応させてもよいし、２段或いはそれ以上の多段で反応させてもよい。

一般式（２６）において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＹ、ｍは前記一般式（１）と同様である。

次に、式（２６）において、Ｒ^１とＲ^３が水素、Ｙが水酸基の変性剤を例示する。なお、Ｒ^１がメチル基や炭素数２以上の炭化水素基の場合、Ｒ^３が炭化水素基の場合もこれに準じたものである。

（１）Ｒ^２が２価の炭化水素基の化合物
Ｒ^２の２価の炭化水素基は、脂肪族でも脂環式でも良い。また、芳香族環を有していても良いが、ベンゼン環に直接水酸基が結合しているような、いわゆるフェノール性の水酸基は除かれる。２価の炭化水素基は、飽和でも不飽和であっても良い。

例えば、Ｒ^２がＣＨ_２の場合は、ヒドロキシメチルアクリレート（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯ―ＣＨ_２―ＯＨ）、Ｒ^２がＣ_２Ｈ_４の場合は、ヒドロキシエチルアクリレート（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯ―Ｃ_２Ｈ_４―ＯＨ）が挙げられ、この場合、ＯＨはＲ^２であるＣ_２Ｈ_４のどちらの炭素についていても良く、即ち、１−ヒドロキシエチルアクリレートでも、２−ヒドロキシエチルアクリレートでもよい。

また、Ｒ^２がＣ_３Ｈ_６の場合は、ヒドロキシプロピルアクリレート（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯ―Ｃ_３Ｈ_６―ＯＨ）が挙げられる。Ｃ_３Ｈ_６の骨格は、分岐があってもなくても良く、すなわちヒドロキシ−ｎ−プロピルアクリレートでも、ヒドロキシ−ｉ−プロピルアクリレートでもよい。ＯＨ基の位置は、ヒドロキシエチルアクリレートの場合と同様に、どの炭素についていても良い。Ｒ^２がＣ_４Ｈ_８の場合は、ヒドロキシブチルアクリレート（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯ―Ｃ_４Ｈ_８―ＯＨ）が挙げられ、Ｃ_３Ｈ_６の場合と同様に、骨格は分岐があってもなくても良く、すなわちヒドロキシ−ｎ−ブチルアクリレートでも、ヒドロキシ−ｉ−ブチルアクリレートでもよい。ＯＨはＲ^２であるＣ_４Ｈ_８のどの炭素についていても良い。

さらに、Ｒ^２がＣ_５Ｈ_１０の場合は、ヒドロキシペンチルアクリレート（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯ―Ｃ_５Ｈ_１０―ＯＨ）が挙げられ、Ｃ_５の骨格は分岐があってもなくてもよい。すなわちｎ−ペンチルアクリレートでも、ｉ−ペンチルアクリレートでも、ネオペンチルアクリレートでも良い。ＯＨはＲ^２であるＣ_５Ｈ_１０のどの炭素についていても良い。
Ｒ^２がＣ_６以上の場合も、同様に分岐があってもなくてもよい。また、飽和でも不飽和でも良い。水酸基はどの炭素についていても良い。

（２）Ｒ^２が酸素を含む化合物
一般式（２６）において、Ｒ^２が（Ｒ^４Ｏ）_ａＲ^４の場合、ａは１から１０までの整数であり、Ｒ^４は上記（１）のＲ^２に相当する。

例えば、Ｒ^４の炭素数が２〜３、ａが１〜４の化合物であれば、ジエチレングリコールモノアクリレート（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯ―Ｃ_２Ｈ_４Ｏ―Ｃ_２Ｈ_４―ＯＨ）、トリエチレングリコールモノアクリレートＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯ―（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_２―Ｃ_２Ｈ_４―ＯＨ、テトラエチレングリコールモノアクリレートＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯ―（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_３―Ｃ_２Ｈ_４―ＯＨ、ジプロピレングリコールモノアクリレート（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯ―Ｃ_３Ｈ_６Ｏ―Ｃ_３Ｈ_６―ＯＨ）、トリプロピレングリコールモノアクリレートＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯ―（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_２―Ｃ_３Ｈ_６―ＯＨ、テトラプロピレングリコールモノアクリレートＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯ―（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_３―Ｃ_３Ｈ_６―ＯＨ等がある。なお、Ｃ_３Ｈ_６には分岐があってもなくても良い。また、酸素および水酸基は、Ｃ_３Ｈ_６のどの炭素についていても良い。また、酸素及び水酸基は、Ｃ_３Ｈ_６のどの炭素についていても良い。

Ｒ^４が炭素数４以上の化合物でもよく、その炭化水素基は、脂肪族でも脂環式でも、芳香族を含んでいても良く、飽和でも不飽和でも良い。
具体的な脂肪族系化合物を列挙すると、ジブチレングリコールモノアクリレート（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯ―Ｃ_４Ｈ_８Ｏ―Ｃ_４Ｈ_８―ＯＨ）、トリブチレングリコールモノアクリレートＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯ―（Ｃ_４Ｈ_８Ｏ）_２―Ｃ_４Ｈ_８―ＯＨ、テトラブチレングリコールモノアクリレートＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯ―（Ｃ_４Ｈ_８Ｏ）_３―Ｃ_４Ｈ_８―ＯＨ、ジペンテングリコールモノアクリレート（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯ―Ｃ_５Ｈ_１０Ｏ―Ｃ_５Ｈ_１０―ＯＨ）、トリペンテングリコールモノアクリレートＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯ―（Ｃ_５Ｈ_１０Ｏ）_２―Ｃ_５Ｈ_１０―ＯＨ、テトラペンテングリコールモノアクリレートＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯ―（Ｃ_５Ｈ_１０Ｏ）_３―Ｃ_５Ｈ_１０―ＯＨ、ジヘキセングリコールモノアクリレート（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯ―Ｃ_６Ｈ_１２Ｏ―Ｃ_６Ｈ_１２―ＯＨ）、トリヘキセングリコールモノアクリレートＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯ―（Ｃ_６Ｈ_１２Ｏ）_２―Ｃ_６Ｈ_１２―ＯＨ、テトラヘキセングリコールモノアクリレートＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯ―（Ｃ_６Ｈ_１２Ｏ）_３―Ｃ_６Ｈ_１２―ＯＨ等がある。この場合もアルキレン基に分岐はあってもなくてもよく、酸素および水酸基はどの炭素についていてもよい。

脂環式を含んだ化合物としては、シクロペンタンジオールモノアクリレート、１，２−シクロペンタンジメタノールモノアクリレート、１，３−シクロペンタンジメタノールモノアクリレート、１，２−シクロへキサンジメタノールモノアクリレート、１，３−シクロへキサンジメタノールモノアクリレート、１，４−シクロへキサンジメタノールモノアクリレートなどが挙げられ、また、芳香族を含んだ化合物としては、１，４−キシリレンジオールモノアクリレート、ビスフェノールＡモノアクリレート、ビニルシクロへキサンジオールモノアクリレートなどが挙げられる。

（３）複数のＯＨあるいはアクリル酸基を含む化合物
複数のＯＨあるいはアクリル酸基を含む化合物には、グリセリン系、トリメチロールエタン系、トリメチロールプロパン系、ペンタエリスリトール系などの化合物がある。
グリセリン系の化合物として、グリセリンモノアクリレートＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯ―Ｃ_３Ｈ_５―（ＯＨ）_２、グリセリンジアクリレート（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯ）_２―Ｃ_３Ｈ_５―ＯＨなどが挙げられ、アクリル酸基はどの炭素についていても良い。

トリメチロールエタン系の化合物には、トリメチロールエタンモノアクリレートＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯ―ＣＨ_２−Ｃ（ＣＨ_３）（ＣＨ_２ＯＨ）_２などがあり、その他にトリメチロールエタンジアクリレート（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯ―ＣＨ_２）_２−Ｃ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＯＨなどアクリル酸基が複数存在しているものでも良い。

トリメチロールプロパン系の化合物は、トリメチロールプロパンモノアクリレートＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯ―ＣＨ_２−Ｃ（ＣＨ_２ＣＨ_３）（ＣＨ_２ＯＨ）_２や、トリメチロールプロパンジアクリレート（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯ―ＣＨ_２）_２−Ｃ（ＣＨ_２ＣＨ_３）ＣＨ_２ＯＨのようにアクリル酸基が複数存在しているものでも良い。ジトリメチロールプロパンモノアクリレートＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯ―ＣＨ_２−Ｃ（ＣＨ_２ＯＨ）（ＣＨ_２ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ−Ｃ（ＣＨ_２ＯＨ）_２−ＣＨ_２ＣＨ_３があり、この構造をアクリル酸基とヒドロキシメチル基の数に注目して記述すると、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯ―ＣＨ_２−Ｃ_８Ｈ_１４Ｏ−（ＣＨ_２ＯＨ）_３となる；ジトリメチロールプロパンジアクリレート（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯ―ＣＨ_２）_２−Ｃ_８Ｈ_１４Ｏ−（ＣＨ_２ＯＨ）_２；ジトリメチロールプロパントリアクリレート（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯ―ＣＨ_２）_３−Ｃ_８Ｈ_１４Ｏ−ＣＨ_２ＯＨのような構造でも良い。

ペンタエリスリトール系の化合物は、ペンタエリスリトールモノアクリレートＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯ―ＣＨ_２−Ｃ（ＣＨ_２ＯＨ）_３；ペンタエリスリトールジアクリレート（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯ―ＣＨ_２）_２−Ｃ（ＣＨ_２ＯＨ）_２；ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯ―ＣＨ_２）_３−ＣＣＨ_２ＯＨ等がある。また、ジペンタエリスリトールモノアクリレートＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯ―ＣＨ_２−Ｃ（ＣＨ_２ＯＨ）_２−ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_２−Ｃ（ＣＨ_２ＯＨ）_３があり、この構造をアクリル酸基とヒドロキシメチル基の数に注目して記述すると、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯＣＨ_２−Ｃ_４Ｈ_４Ｏ−（ＣＨ_２ＯＨ）_５となる。また、ジペンタエリスリトールポリアクリレート（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯＣＨ_２）_ｂ−Ｃ_４Ｈ_４Ｏ−（ＣＨ_２ＯＨ）_６−ｂ（ただしｂは２から５）のような構造でも良い。

（４）イソシアナート化合物
一般式（２６）において、Ｙがイソシアナートの場合は、上記の水酸基をもつ化合物の場合に準じた化合物が用いられる。この場合、イソシアナート基が直接ベンゼン環に結合していても良い。

したがって、上記の水酸基の全部または一部がイソシアナート基に代わった構造や、上記の化合物とジイソシアナートを反応させた構造をとることができる。
上記の水酸基がイソシアナート基に代わった構造であれば、具体的には、イソシアナートメチルアクリレート、イソシアナートエチルアクリレート、イソシアナートプロピルアクリレート、イソシアナートブチルアクリレート、イソシアナートペンチルアクリレート、などが挙げられる。

一方、イソシアナート化合物は、上記の水酸基をもつ化合物とジイソシアナートを反応させた構造でもよい。この場合、ジイソシアナートとして、脂肪族ジイソシアナート、脂環族ジイソシアナート、芳香族ジイソシアナートなどがある。

脂肪族ジイソシアナートとは、１，２−ジイソシアナートエタン、１，３−ジイソシアナートプロパン、１，４−ジイソシアナートブタン、１，５−ジイソシアナートペンタン、１，６−ジイソシアナートヘキサン、１，７−ジイソシアナートヘプタン、１，８−ジイソシアナートオクタン、１，９−ジイソシアナートノナン、１，１０−ジイソシアナートデカン、１，１１−ジイソシアナートウンデカン、１，１２−ジイソシアナートドデカン；エチレンジイソシアナート、プロピレン−１，２−ジイソシアナート、テトラメチレン−１，４−ジイソシアナート、１，６−ヘキサメチレン−ジイソシアナート、ドデカン−１，１２−ジイソシアナート、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジイソシアナート等が挙げられる。

また、脂環族ジイソシアナートとは、シクロブタン−１，３−ジイソシアナート；シクロペンタン−１，３−ジイソシアナート；シクロヘキサン−１，３−ジイソシアナート；シクロヘキサン−１，４−ジイソシアナート；１−イソシアナート−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナートメチルシクロヘキサン；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート；メチルシクロへキシレンジイソシアナート；ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、イソプロピリデンビス−（４−シクロヘキシルイソシアナート）、水素添加キシレンジイソシアナートなどが挙げられる。

さらに、芳香族ジイソシアナートとは、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナート；ｐ−フェニレンジイソシアナート；トルエンジイソシアナート；３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアナート；ナフタレンジイソシアナート；キシレンジイソシアナート；ｐ−テトラメチルキシレンジイソシアナート；ｍ−テトラメチルキシレンジイソシアナート；テトラセンジイソシアナート；ナフタレンジイソシアナート；アントラセンジイソシアナートなどが挙げられ、これらの混合物であってもよい。

上記の他に、イソシアン酸ビニル（Ｈ_２Ｃ＝ＣＨ−ＮＣＯ）や、イソシアン酸イソプロぺニル（Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）−ＮＣＯ）なども使用することができる。

上記の化合物を有機溶媒に溶解した状態でポリプロピレン（Ａ）と反応させるのであれば、０〜２００℃、好ましくは５０〜１８０℃の温度範囲で変性反応を行う。０℃未満では反応速度が遅く、一方、２００℃を超えるとポリマーの分子鎖が切断されるので好ましくない。

また、反応時間は１分以上、好ましくは５分〜１０時間、特に好ましくは１０分〜５時間である。反応時間が長いほど、ポリマーへの変性剤の導入量が向上する。通常は１段階で変性反応させるが、２段階以上の多段で反応させてもよい。

有機溶媒としては、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ドデカン等の飽和脂肪族炭化水素；シクロプロパン、シクロヘキサン等の飽和脂環式炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等が挙げられる。

また、ラジカル反応開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）などのアゾ系；過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサンなどの過酸化物を使用することができ、２種類以上のラジカル反応開始剤を用いても良い。

一方、押出し混練機などの変性反応用混練機を用いる場合は、装置内を３０〜２５０℃、好ましくは５０〜２００℃の温度範囲として行う。変性反応は、ポリプロピレンの分子量、変性剤及びラジカル反応開始剤の種類や量、用いた反応溶媒等によって異なるが、３０℃未満では反応速度が遅く、一方、２５０℃を超えるとポリマーの分子鎖が切断されるので好ましくない。変性反応の反応温度は、変性反応中、同一温度に維持しても変化させてもよい。

ポリプロピレンは、シンジオタクチックポリプロピレン（Ａ１）又はアイソタクチックポリプロピレン（Ａ２）のいずれかを単独で用いて変性しても良いし、両者の混合物を用いて変性してもよい。

反応時間（混練機内の滞留時間）は、０．１分〜３０分とし、０．２分〜２０分がより好ましい。滞留時間が０．１分よりも短いと、変性反応の効率が悪い。一方、滞留時間が長いほど、ポリプロピレンへの変性剤の導入量が向上するものの、３０分よりも長くなるとポリマーの劣化による分子量低下や着色が著しくなる。

本発明において、変性シンジオタクチックポリプロピレン（Ｂ１）及び変性アイソタクチックポリプロピレン（Ｂ２）は、下記のようなブロック共重合体を含む。

このブロック共重合体は、例えば前記（ｉ）〜（ｖｉｉｉ）の触媒から選ばれるプロピレンのリビング重合系を用いて得られるリビングポリプロピレンと変性剤を反応させて製造される変性ポリマーである。

本発明において、変性剤が水酸基を有するものである場合、この変性剤をそのままモノマーとして使用できるが、予め錯化剤、例えば有機アルミニウム化合物を用いて、その水酸基を錯化させておくことが好ましい。
錯化剤が有機アルミニウム化合物であれば、例えばアルキル基が炭素数１〜１０個のジアルキルアルミニウムモノハライドや、アルキル基が炭素数２〜８個のトリアルキルアルミニウム、その混合物または錯化合物を用いることができる。中でも触媒系に用いるジアルキルアルミニウムモノハライド、トリアルキルアルミニウムが好ましい。

具体的には、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ビス（２，６−ジ−ｔＢｕ−フェノキシ）メチルアルミニウム等が挙げられる。

その他、ジエチル亜鉛、トリメチルシリルクロリド、ｔＢｕ−ジメチルシリルクロリド、トリイソプロピルシリルクロリド、メチルリチウム、ブチルリチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、メチルマグネシウムクロリド、メチルマグネシウムブロミド、ブチルマグネシウムクロリド、ブチルマグネシウムブロミド等の錯化剤を用いることができる。

錯化剤は、変性剤の活性水素数（すなわち、水酸基の数）の１．０倍以上、好ましくは１．０１〜１０倍、特に１．１〜３倍を使用することが好ましい。

錯化反応は、反応溶媒として、共重合反応に対して不活性で、かつ共重合時に液状の溶媒を用いるのが望ましく、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の飽和脂肪族炭化水素；シクロプロパン、シクロヘキサン等の飽和脂環式炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等が用いられる。

錯化反応は、−１００〜１００℃の温度で０．５〜５０時間、好ましくは−９０〜５０℃で１〜３０時間、さらに好ましくは−８０〜３０℃で１〜１５時間行うことができる。

共重合反応は、−１００〜１００℃の温度で０．５〜５０時間、好ましくは−９０〜５０℃で１〜３０時間、さらに好ましくは−８０〜３０℃で１〜１５時間行われる。得られるブロック共重合体の分子量、分子量分布及び収量は、反応温度及び反応時間をコントロールすることにより調節できる。

本発明の変性ポリプロピレンは、ラセミダイアド分率［ｒ］の値が０．１２〜０．８８の範囲（ただし、０．５０は除く）であることが必要であり、上記のような条件を満たす変性ポリプロピレン１種類のみ、すなわち変性シンジオタクチックポリプロピレン（Ｂ１）又は変性アイソタクチックポリプロピレン（Ｂ２）のいずれかを単独で用いることができる。

３．変性ポリプロピレン組成物（Ｃ）
本発明の変性ポリプロピレン組成物（Ｃ）は、上記の変性ポリプロピレン（Ｂ）を含有する組成物であって、変性ポリプロピレン（Ｂ）と変性されていないポリプロピレン（Ａ）とを含有する組成物も含まれる。

すなわち、本発明の変性ポリプロピレン組成物（Ｃ）としては、変性シンジオタクチックポリプロピレン（Ｂ１）と変性アイソタクチックポリプロピレン（Ｂ２）とを含有する組成物であるか、変性シンジオタクチックポリプロピレン（Ｂ１）とアイソタクチックポリプロピレン（Ａ２）とを含有する組成物、あるいは変性アイソタクチックポリプロピレン（Ｂ２）とシンジオタクチックポリプロピレン（Ａ１）とを含有する組成物が挙げられる。

変性シンジオタクチックポリプロピレン（Ｂ１）と変性アイソタクチックポリプロピレン（Ｂ２）とを含有する組成物であれば、その混合割合（重量比）は、特に限定されないが、例えば、（Ｂ１）／（Ｂ２）＝１〜９９／９９〜１、好ましくは１０〜９０／９０〜１０、より好ましくは３０〜７０／７０〜３０とすることができる。

また、変性シンジオタクチックポリプロピレン（Ｂ１）とアイソタクチックポリプロピレン（Ａ２）とを含有する組成物であれば、その混合割合（重量比）は、特に限定されないが、例えば、（Ｂ１）／（Ａ２）＝１０〜９９／９０〜１、好ましくは３０〜９５／７０〜５、より好ましくは５０〜９０／５０〜１０とすることができる。

一方、変性アイソタクチックポリプロピレン（Ｂ２）とシンジオタクチックポリプロピレン（Ａ１）とを含有する組成物であれば、その混合割合（重量比）は、特に限定されないが、例えば、（Ｂ２）／（Ａ１）＝１０〜９９／９０〜１、好ましくは３０〜９５／７０〜５、より好ましくは５０〜９０／５０〜１０とすることができる。

本発明の変性ポリプロピレン組成物は、変性ポリプロピレン（Ｂ）を含む組成物であれば、本発明の目的を損なわない限り、前記のポリプロピレン又は変性ポリプロピレンを３種類以上組合わせた組成物であっても構わない。
即ち、（Ａ１）＋（Ａ２）＋（Ｂ１）、（Ａ１）＋（Ａ２）＋（Ｂ２）、（Ａ１）＋（Ｂ１）＋（Ｂ２）、（Ａ２）＋（Ｂ１）＋（Ｂ２）、あるいは（Ａ１）＋（Ａ２）＋（Ｂ１）＋（Ｂ２）といった組み合せの組成物とすることもできる。
この場合の組成比は、未変性ポリプロピレンの合計を（Ａ）、変性ポリプロピレンの合計を（Ｂ）としたとき、その混合割合（重量比）は、（Ａ）／（Ｂ）＝１〜９０／９９〜１０であり、好ましくは５〜７０／９５〜３０、より好ましくは１０〜５０／９０〜５０とすることができる。

本発明の変性ポリプロピレン組成物においては、本発明の目的を損なわない範囲で、各種の添加剤、充填材などを配合することができる。
例えば、添加剤としては、その用途に応じて、分散剤、安定化剤、紫外線安定剤、紫外線吸収剤、湿潤剤、増粘剤、起泡剤、消泡剤、凝固剤、ゲル化剤、老化防止剤、軟化剤、可塑剤、充填剤、滑剤、造核剤（透明化剤）、帯電防止剤、難燃剤、発泡剤、シリコーンオイル、あるいは着色剤などの１種又は２種以上を添加することができる。

また、充填材としては、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、硫酸ソーダ、硫酸アルミニウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、クレー（珪酸アルミニウム）、マイカ、タルク、シラス、シリカ、けい砂、珪藻土、ベントナイト、セリサイト、アルミナ、ゼオライト、酸化チタン、チタン酸カリウムウィスカー、ワラストナイト、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、カーボンブラック、モリブデン、黒鉛などを挙げることができる。

本発明の変性ポリプロピレン組成物は、接着剤、インキ、塗料、プライマー、シーリング剤、表面改質剤、コーティング剤、粘着剤、反応性ポリマー、または相溶化剤などとして使用することができる。特に好ましい用途は、塗料、表面改質剤、プライマー、或いはコーティング剤である。

本発明の変性ポリプロピレン組成物をプライマーとして用いる場合、ポリマーと顔料を混合する方法には特に制限はない。単に混合するだけでもよいが、サンドグラインドミル、振動ミル、ロールミル、ビーズカッター付きホモジナイザー、ボールミル等を用いて顔料の分散性をより高くすることが望ましい。

以下に実施例を示して、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例により何ら限定されるものではない。
なお、本実施例、比較例中のポリマーは、次に示す方法により分析し、評価した。

（１）分子量の測定
分子量は、Ｗａｔｅｒｓ社製ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）モデル１５０を用いて測定した。その測定条件は、溶媒：ｏ−ジクロルベンゼン、測定温度：１３５℃、溶媒流速：１．０ｍｌ／分とし、カラムは、東ソー社製の単分散ポリスチレン標準試料を用い、ポリスチレンの検量線を求め、これによりユニバーサル法でポリプロピレンの検量線を作成した。

（２）ラセミダイアド分率［ｒ］の測定
ラセミダイアド分率［ｒ］は、ＰＦＴパルスフーリエ変換装置付きＶａｒｉａｎ社製ＸＬ−２００型ＮＭＲを用い、５０ＭＨｚ、１２０℃、パルス幅８．２μｓπ／３、パルス間隔４秒、積算回数５０００の条件で、^１３Ｃ−ＮＭＲを測定した。試料は、トリクロルベンゼンとベンゼン（２：１）の混合溶液に溶解して調製した。

（３）変性剤導入量（ポリプロピレン１分子あたりの分子数）の測定
ポリプロピレン１分子あたりの変性剤導入量は、赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）測定により得られた変性剤の官能基含有量とＧＰＣ曲線より得られた数平均分子量の値から算出した。ＩＲ測定には、日本分光社製のＦＴ／ＩＲ−４７０を用いて、フィルム状にしたポリマーを使用した。

（４）ポリプロピレンに対する親和性
ポリプロピレンに対する親和性は、碁盤目テープ法により測定し、評価した。
得られた変性ポリプロピレン又は変性ポリプロピレン組成物のトルエン溶液を室温で、ポリプロピレン板に塗布し、１００℃で１時間乾燥した後、ＪＩＳ Ｋ−５４００に従って碁盤目テープ法テストを行った。○：密着率１００％、△：密着率≧９０％、×：密着率＜９０％、とした。

（５）表面平滑性
上記（４）で得られた変性ポリプロピレン又は変性ポリプロピレン組成物を塗布し乾燥させたポリプロピレン板に、光を当てて表面の凹凸を目視し、凹凸が観察されない場合を○とした。

（６）極性基に対する親和性
極性基に対する親和性は、水との接触角を測定することにより評価した。その測定方法は、ポリプロピレン板の上に、得られた変性ポリプロピレンを塗布し、２５℃において、水との接触角を測定し、接触角≦３０°：○、３０°＜接触角≦６０°：△、６０°＜接触角≦９０°：×とした。

（７）顔料分散性
顔料分散性は、ＪＩＳ Ｋ５６００−２−５にしたがって、２５μｍのゲージを用いて評価した。ポリマー濃度が７．５ｗｔ％のトルエン溶液に、顔料としてチタンホワイトを用い、ポリマーと同量加えて、ビーズカッター付きホモジナイザーを用いて混合した。なお、チタンホワイトは石原産業（株）タイベーク ＣＲ−９０を用いた。

（実施例１）
（１）可溶性シンジオタクチックポリプロピレンの合成
窒素ガスで十分に置換した２Ｌの攪拌機付きオートクレーブにトルエンを１５０ｍＬ入れ、−３０℃に保った。同温度でエチルアルミニウムセスキクロライド、Ａｌ（Ｃ_２Ｈ_５）_１．５Ｃｌ_１．５を７０ｍｍｏｌ加えた。攪拌しながらプロピレンを８．３ｍｏｌ導入した。最後に０．１ｍｏｌ／Ｌのトリス（アセチルアセトナト）バナジウムのトルエン溶液を１０ｍＬ加え、重合を開始した。重合は４時間行った。
−６０℃に冷却した５Ｌのメタノール中に反応溶液を入れ、ポリマーを析出させることにより重合を停止した。得られたポリマーはメタノールで５回洗浄し、室温で乾燥した。
得られたポリマーの収量は３８ｇであった。得られたポリマーのＧＰＣ曲線は単峰性であり、重量平均分子量Ｍｗは６３，０００、Ｍｗ／Ｍｎの値は１．７であった。また、^１３Ｃ−ＮＭＲにより測定したラセミダイアド分率［ｒ］の値は、０．７５であった。室温においてＩＲ測定を行ったところ、結晶性シンジオタクチックポリプロピレンに起因するピークは観測されなかった。このシンジオタクチックポリプロピレンの溶解度は、１５ｇ以上であった。
プロピレンの重合条件を表１に、また、得られたポリマーの分析結果を表２に示す。

（２）可溶性シンジオタクチックポリプロピレンへのヒドロキシエチルメタクリレートの導入
（１）の重合により得られた可溶性シンジオタクチックポリプロピレン３．５ｇに対して、オクタン２０ｇを添加し、攪拌機でポリプロピレンが完全に溶解するまで攪拌した。その後、オクタン溶液に窒素を２０分間バブリングした。窒素雰囲気下、ヒドロキシエチルメタクリレート０．１ｇと、ラジカル反応の開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．０１ｇとを加え、２分間混合した後、オイルバスを用いて反応系を１１０℃まで上昇させ、系内温度が１１０℃到達後、１０分攪拌を続けた。ここで、アクリル酸０．１ｇとｔ−ブチルパ−オキシ−２−エチルヘキサノエート０．０１ｇを加え、さらに３０分攪拌を続けた。この操作をこの後８回繰り返した。合計５時間経過後、オイルバスを下げ、直ちに冷却したオクタンを５０ｍｌ加えた。このオクタン溶液を６００ｍｌのメタノールに注ぎ、ポリマーを沈殿させた後、当該ポリマーを取り出し、３００ｍｌのオクタンに溶解した。オクタン溶液を分液ロートに移し、５０ｍｌのメタノールを加えて、分液ロートをよく振り、静置、分液を行った。この操作を３回繰返した後、オクタン層のみを回収し、十分乾燥することにより、ポリマーを得た。このポリマーをＩＲ分析したところ、１７４０ｃｍ^−１付近にブロードなヒドロキシ基の吸収に基づくピークが観測された。さらに^１Ｈ−ＮＭＲの測定を行ったところ、プロピレンの連鎖に起因するピーク（δ＝０．７〜１．７ｐｐｍ）以外に、下記の化学シフト値のピークが観測された。

プロピレン連鎖に基づくシグナルの強度と上記のａの強度比ならびに数平均分子量を用いて計算した結果、ポリプロピレンの末端に２．５個（ｎ＝２．５）の上記ユニットが結合していることが確認できた。
ポリプロピレンの変性条件、得られた変性ポリマーの変性量を表３に示す。

（３）変性ポリプロピレンの評価
得られた変性物について、その特性を評価した。顔料分散性を測定したところ、特に粒子は観測されず、顔料が良好に分散されていることが判った。塗装表面性試験では、特に凹凸は観測されなかった。
水との接触角を測定することにより変性ポリプロピレンを評価した結果、極性基との親和性は○であった。評価結果をまとめて表４に示す。

（実施例２）
（１）可溶性アイソタクチックポリプロピレンの合成
（１−１）不均一系触媒成分１の調製
特公平７−１２１９７０号公報（実施例１４）に記載された通り、先ず、酸化珪素とｎ−ブチルエチルマグネシウムを接触させ、これをテトラエトキシシランと接触させ、次に２，２，２−トリクロルエタノールと接触させ、最後にアニソール及び四塩化チタンと接触させて不均一系触媒成分１を調製した。
（１−２）プロピレンの重合
表１に示す条件で、プロピレンの重合を行い、アイソタクチックポリプロピレンを合成した。
（１−３）結晶性アイソタクチックポリプロピレンの除去
トルエン４６．５ｇに上記のポリプロピレン３．５ｇを加え、１昼夜攪拌した。遠心分離したところ、透明な上澄み液を得た。上澄み液の一部を取り出し、メタノール中に注ぎ、ポリマーを析出させたところ、ポリマー濃度は５．７ｗｔ％であった。また、このポリマーの重量平均分子量は２２，０００、Ｍｗ／Ｍｎの値は４．８であった。このアイソタクチックポリプロピレンの溶解度は、５ｇ以上であった。ポリマーの解析結果を表２に示す。
（２）可溶性アイソタクチックポリプロピレンへのヒドロキシブチルアクリレートの導入
表３に示す条件で、可溶性アイソタクチックポリプロピレンの変性を行った。変性によりポリプロピレン１分子あたりに導入された変性剤の量をあわせて示す。
（３）変性ポリプロピレンの評価
得られた変性アイソタクチックポリプロピレンについて、その特性を評価した。評価結果を表４に示す。

（実施例３）
（１）可溶性シンジオタクチックポリプロピレンの合成
表１に示す条件で、プロピレンの重合を行い、可溶性シンジオタクチックポリプロピレンを合成した。重合結果を表２に示す。このシンジオタクチックポリプロピレンの溶解度は、１５ｇ以上であった。
（２）可溶性アイソタクチックポリプロピレンの合成
窒素ガスで十分に置換した２Ｌの攪拌機付きオートクレーブにトルエンを１５０ｍＬ入れ、−５０℃に保った。同温度でＭＭＡＯ（乾燥メチルアルモキサン：メチルアルモキサン中の不純物を除去して精製したもの）をアルミニウムモノマー換算で８０ｍｍｏｌ加えた。次に、攪拌しながらプロピレンを８．３ｍｏｌ導入した。最後に０．１ｍｏｌ／Ｌのｔ−ＢｕＣｐ_２ＺｒＣｌ_２のトルエン溶液を１ｍＬ加え、重合を開始した。重合は５時間行った。
−６０℃に冷却した５Ｌのメタノール中に反応溶液を入れ、ポリマーを析出させることにより重合を停止した。得られたポリマーをメタノールで５回洗浄し、室温で乾燥した。
得られたポリマーの収量は８．２ｇであった。得られたポリマーのＧＰＣ曲線は単峰性であり、重量平均分子量Ｍｗは３２，０００、Ｍｗ／Ｍｎの値は２．０であった。また、^１３Ｃ−ＮＭＲにより測定したラセミダイアド分率［ｒ］の値は０．１７であった。室温においてＩＲ測定を行ったところ、結晶性アイソタクチックポリプロピレンに起因するピークは観測されなかった。このアイソタクチックポリプロピレンの溶解度は、５ｇ以上であった。
（３）可溶性シンジオタクチックポリプロピレンへの２−イソシアナートエチルメタクリレートの導入
表３に示す条件で、可溶性シンジオタクチックポリプロピレンの変性を行った。変性によりポリプロピレン１分子あたりに導入された変性剤の量をあわせて示す。
（４）変性ポリプロピレン組成物の評価
上記（２）と（３）のポリマーを混合して得られた変性ポリプロピレン組成物について、その特性を評価した。評価結果を表４に示す。

（実施例４）
（１）活性水素含有変性剤の有機Ａｌによる錯化
十分に窒素で置換した２００ｍｌの攪拌機付きフラスコにトルエンを８０ｍｌ入れ、２２０ｍｍｏｌのＡｌ（ｉ−Ｃ_４Ｈ_９）_２Ｃｌを導入した。−７８℃に冷却し、ヒドロキシエチルアクリレート２００ｍｍｏｌを４時間かけて滴下した。滴下中は反応系を−７８℃に保った。滴下終了後、攪拌しながら、反応系を室温までゆっくりと昇温した。
（２）可溶性リビングシンジオタクチックポリプロピレンの合成
窒素ガスで十分に置換した５００ｍｌの攪拌機付きフラスコにトルエンを入れ、−７８℃に冷却した。同温度でプロピレン２ｍｏｌを加え、トルエンに液化溶解した。次に、２５ｍｍｏｌのＡｌ（ｉ−Ｃ_４Ｈ_９）_２Ｃｌのトルエン溶液、２．５ｍｍｏｌのアニソールのトルエン溶液、ならびに２．５ｍｍｏｌのバナジウムトリスアセチルアセトナトのトルエン溶液を加えた。この時の系内の液量は２５０ｍｌであった。バナジウムトリスアセチルアセトナトの添加と同時に攪拌を行い、重合を開始した。−７８℃で３．０時間プロピレンの重合を行った。このシンジオタクチックポリプロピレンの溶解度は、１５ｇ以上であった。
（３）可溶性シンジオタクチックポリプロピレン−ポリヒドロキシエチルアクリレートブロック共重合体の合成
上記の−７８℃に冷却されたプロピレンの重合系に、（１）で調製したヒドロキシエチルアクリレートの有機アルミニウム錯化物を添加し、−５０℃まで昇温し、６時間反応させた。その後、−６０℃に冷却した１Ｌのメタノール中に反応溶液を入れ、ポリマーを析出させた。得られたポリマーをメタノールで５回洗浄し、室温で乾燥した。
得られたポリマーの収量は３．３ｇであった。得られたポリマーのＧＰＣ曲線は単峰性であり、数平均分子量Ｍｎは３６，０００、Ｍｗ／Ｍｎの値は１．２と単分散に近い値であった。この重合体の^１Ｈ−ＮＭＲ測定を行ったところ、ヒドロキシエチルアクリレートがポリプロピレンの末端に１分子あたり１０．２個結合していることが分かった。
（４）可溶性アイソタクチックポリプロピレンの合成
実施例２と同様に行った。アイソタクチックポリプロピレンの溶解度は、５ｇ以上であった。
（５）変性ポリプロピレン組成物の評価
上記（３）の共重合体と（４）のポリプロピレンを混合して得られた変性ポリプロピレン組成物について、その特性を評価した。評価結果を表４に示す。

（実施例５）
（１）可溶性シンジオタクチックポリプロピレンの合成
表１に示す条件で、プロピレンの重合を行い、可溶性シンジオタクチックポリプロピレンを合成した。このシンジオタクチックポリプロピレンの溶解度は、１５ｇ以上であった。重合結果を表２に示す。
（２）可溶性アイソタクチックポリプロピレンの合成
（２−１）不均一系触媒成分２の調製
特公平７−１２１９７１号公報（実施例７）に記載の通り、先ず、酸化珪素とｎ−ブチルエチルマグネシウムを接触させ、これをＨＣ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３で示されるヒドロカルビルオキシ基含有化合物と接触させ、次に２，２，２−トリクロルエタノールと接触させ、最後に四塩化チタンと接触させて不均一系触媒成分２を調製した。
（２−２）プロピレンの重合
表１に示す条件で、プロピレンの重合を行い、アイソタクチックポリプロピレンを合成した。
（２−３）結晶性アイソタクチックポリプロピレンの除去
トルエン４６．５ｇに上記のポリプロピレン３．５ｇを加え、１昼夜攪拌した。遠心分離したところ、透明な上澄み液が得られた。上澄み液の一部を取り出し、メタノール中に注ぎ、ポリマーを析出させた。このアイソタクチックポリプロピレンの溶解度は、５ｇ以上であった。ポリマーの解析結果を表２に示す。
（３）可溶性シンジオタクチックポリプロピレンと可溶性アイソタクチックポリプロピレンの混合ならびにヒドロキシエチルメタクリレートの導入
（１）で合成した可溶性シンジオタクチックポリプロピレン（１５ｗｔ％）のキシレン溶液１０ｇを調製し、（２）で調製した可溶性アイソタクチックポリプロピレンの６．０ｗｔ％キシレン溶液１０ｇと混合した。この溶液を用いて、表３に示す条件でヒドロキシエチルメタクリレートの変性を行った。
（４）変性ポリプロピレン組成物の評価
得られた変性ポリプロピレン組成物について、その特性を評価した。評価結果を表４に示す。

（実施例６）
（１）可溶性シンジオタクチックポリプロピレンの合成
表１に示す条件で、プロピレンの重合を行い、可溶性シンジオタクチックポリプロピレンを合成した。このシンジオタクチックポリプロピレンの溶解度は、１５ｇ以上であった。重合結果を表２に示す。
（２）可溶性アイソタクチックポリプロピレンの合成
（２−１）不均一系触媒成分３の調製
特公平７−１２１９７１号公報（実施例１３）に記載の通り、先ず、酸化珪素とジ−ｎ−ブチルマグネシウム−ＴＥＡＬ錯体を接触させ、これをテトラエトキシシランと接触させ、次に２，２，２−トリクロルエタノールと接触させ、最後に四塩化チタンと接触させて不均一系触媒成分３を調製した。
（２−２）プロピレンの重合
表１に示す条件で、プロピレンの重合を行い、アイソタクチックポリプロピレンを合成した。
（２−３）結晶性アイソタクチックポリプロピレンの除去
トルエン４６．５ｇに上記のポリプロピレン３．５ｇを加え、１昼夜攪拌した。遠心分離したところ、透明な上澄み液が得られた。上澄み液の一部を取り出し、メタノール中に注ぎ、ポリマーを析出させた。このアイソタクチックポリプロピレンの溶解度は、５ｇ以上であった。ポリマーの解析結果を表２に示す。
（３）可溶性アイソタクチックポリプロピレンへのヒドロキシプロピルアクリレートの導入
表３に示す条件で行った。
（４）変性ポリプロピレン組成物の評価
上記（２）と（３）で得られたポリマーを混合して変性ポリプロピレン組成物を調製して、その特性を評価した。評価結果を表４に示す。

（比較例１）
（１）可溶性シンジオタクチックポリプロピレンの合成
表１に示す条件で、プロピレンの重合を行い、可溶性シンジオタクチックポリプロピレンを合成した。重合結果を表２に示す。
（２）可溶性シンジオタクチックポリプロピレンへの無水マレイン酸の導入
表３に示す条件で無水マレイン酸の導入を行った。可溶性シンジオタクチックポリプロピレンの評価結果を表４に示す。

（比較例２）
（１）アルカジエニルアルコールの有機Ａｌによる錯化
十分に窒素置換した５００ｍｌの攪拌機付きフラスコにトルエンを１５０ｍｌ入れ、２２０ｍｍｏｌのＡｌ（ｉ−Ｃ_４Ｈ_９）_２Ｃｌを導入した。−４０℃に冷却し、２，７−オクタジエン−１−オール２００ｍｍｏｌを１０時間かけて滴下した。滴下中は反応系を−４０℃に保った。滴下終了後、攪拌しながら、反応系を室温までゆっくりと昇温した。
（２）プロピレンとアルカジエニルアルコールの錯化物の共重合
窒素ガスで十分に置換した２Ｌの攪拌機付きフラスコにトルエンを入れ、−４８℃に冷却した。同温度でプロピレン４．２ｍｏｌを加え、トルエンに液化溶解した。次に、５０ｍｍｏｌのＡｌ（Ｃ_４Ｈ_９）_２Ｃｌのトルエン溶液、５ｍｍｏｌのアニソールのトルエン溶液を加えた。次に、上記で調製した２，７−オクタジエン−１−オールの有機アルミニウム錯化物を全量導入した。さらに５ｍｍｏｌのバナジウムトリスアセチルアセトナトのトルエン溶液を加えた。この時の系内の液量は１Ｌであった。バナジウムトリスアセチルアセトナトの添加と同時に攪拌を行い、重合を開始した。−４８℃で２時間プロピレンの重合を行った。
その後、−６０℃に冷却した２Ｌのメタノール中に反応溶液を入れ、ポリマーを析出させた。得られたポリマーをメタノールで５回洗浄し、室温で乾燥した。
得られたポリマーの収量は６．１ｇであった。得られたポリマーのＧＰＣ曲線は単峰性であり、数平均分子量Ｍｎは１８，０００、Ｍｗ／Ｍｎの値は１．５であった。
ＩＲ分析したところ、３，２００〜３，５００ｃｍ^−１付近にＯＨの伸縮振動に基づくブロードな吸収が観測された。また、^１Ｈ−ＮＭＲを測定したところ、プロピレンの連鎖に起因するピーク（δ＝０．７〜１．７ｐｐｍ）以外に下記の化学シフト値のピークが観測された。

プロピレン連鎖に基づくシグナル強度と上記のｂ、ｃの強度比、ならびに数平均分子量を用いて計算した結果、ポリプロピレンの一分子中に５．６個の２，７−オクタジエン−１−オールが結合していることが確認できた。
得られたプロピレンとアルカジエニルアルコール錯化物との共重合体の評価結果を表４に示す。

Claims (6)

1. ^１３Ｃ−ＮＭＲで測定したラセミダイアド分率［ｒ］の値が０．１２〜０．８８の範囲（ただし０．５０は除く）であり、重量平均分子量が５，０００〜５００，０００であるポリプロピレン（Ａ）に、下記一般式（１）で表されるユニットが０．１〜５００個グラフトあるいはブロック結合している変性ポリプロピレン（Ｂ）からなることを特徴とする変性ポリプロピレン。
   

   

   （式中、Ｒ^１はＨ、又はＣ_１〜１０のアルキル基；Ｒ^２は２価以上の炭化水素基、又は酸素含有炭化水素基；Ｒ^３はＨ、又は炭化水素基；Ｙは水酸基、及び／又はイソシアナート基；ｍは１〜１０の整数、ｎは０．１〜５００である。）
2. 変性ポリプロピレン（Ｂ）は、ラセミダイアド分率［ｒ］の値が０．５１〜０．８８のシンジオタクチックポリプロピレン（Ａ１）に、変性剤に由来するユニットがグラフトあるいはブロック結合している変性シンジオタクチックポリプロピレン（Ｂ１）であることを特徴とする請求項１に記載の変性ポリプロピレン。
3. 変性ポリプロピレン（Ｂ）は、ラセミダイアド分率［ｒ］の値が０．１２〜０．４９のアイソタクチックポリプロピレン（Ａ２）に、変性剤に由来するユニットがグラフトあるいはブロック結合している変性アイソタクチックポリプロピレン（Ｂ２）であることを特徴とする請求項１に記載の変性ポリプロピレン。
4. 請求項２又は３に記載されたシンジオタクチックポリプロピレン（Ａ１）及びアイソタクチックポリプロピレン（Ａ２）に変性剤に由来するユニットがグラフトあるいはブロック結合している変性シンジオタクチックポリプロピレン（Ｂ１）及び変性アイソタクチックポリプロピレン（Ｂ２）とを含有する組成物であって、（Ｂ１）と（Ｂ２）の割合が、（Ｂ１）／（Ｂ２）＝１〜９９／９９〜１（重量比）であることを特徴とする変性ポリプロピレン組成物。
5. 請求項２又は３に記載された変性シンジオタクチックポリプロピレン（Ｂ１）及びアイソタクチックポリプロピレン（Ａ２）を含有する変性ポリプロピレン組成物であって、（Ｂ１）と（Ａ２）の割合が、（Ｂ１）／（Ａ２）＝１０〜９９／９０〜１（重量比）であることを特徴とする変性ポリプロピレン組成物。
6. 請求項２又は３に記載された変性アイソタクチックポリプロピレン（Ｂ２）及びシンジオタクチックポリプロピレン（Ａ１）を含有する変性ポリプロピレン組成物であって、（Ｂ２）と（Ａ１）の割合が、（Ｂ２）／（Ａ１）＝１０〜９９／９０〜１（重量比）であることを特徴とする変性ポリプロピレン組成物。