CN101379144A - 染料及染发组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及通式(I)的染料，其中R、X、Y及Z如权利要求中所定义，含有该染料的染料混合物及染发组合物，及染发的方法。

Description

染料及染发组合物
技术领域
本发明涉及蒽醌染发剂及含有该染发剂的染发组合物。
背景技术
染发剂可依据其所使用的染料进行分类，或依据其是否具有漂白黑色素作用而进行分类。典型的例子包括由第一部分和第二部分构成的双部分永久染发剂，所述第一部分含有碱性试剂、氧化染料及任选的直接染料(如硝基染料)，所述第二部分含有氧化剂；及单部分半永久染发剂，其含有有机酸性或碱性试剂、及酸性染料、碱性染料或直接染料如硝基染料。
然而上述永久染发剂具有的缺点是，由氧化染料赋予的色调不是那么鲜亮且其损害了头发。已试图将硝基染料或阳离子染料应用至含有氧化剂的双组分染发剂中，以产生各种色调(参考例如日本专利公开号1994-271435及EP 1 133 976 A2)。含有现行直接染料的永久染发剂配方物在染发之后通常显现出鲜亮的颜色，但该颜色随着时间快速褪色，其导致无光泽的最终结果。同样地，许多直接染料的使用涉及到一些问题，如当与作为氧化剂的过氧化物混合时出现分解以及与配方物的不相容。
上述半永久染发剂配方物具有的缺点是，其所赋予的颜色通常显示出低耐久性。此外，其难以获得紫色、蓝色及灰色色调，因为可赋予这些色调的染料数目极度有限。该染料必须具有高效能且毒物学上是安全的。
已经公知使用季铵化的蒽醌染料进行染发，参见例如DE 1 203915、DE 1 248 865、DE 1 492 066、GB 1 205 365、US 3,531,502、EP 0818 193 A2及EP 0 852 136 A1。此外，US 3,657,213、GB 1,270,107、
GB 1,248,652、US 2,888,467、US 2,737,517、US 4,246,172、CH14851/71、DE 16 19 365、CH 463666、FR 1,363,216、US 5,486,629及GB 807 241教导以季铵化的蒽醌染料使纺织材料染色。
但是，对于能有效赋予头发蓝色、灰色、紫色或红色色调，且不会损害头发、且毒物学上是安全的染发剂仍存在需求。
发明内容
现已惊异地发现，依据下面定义的特定蒽醌染料提供了所需的性能。
相应地，本发明提供通式(I)的染料
Figure A200780004824D00091
其中
R为氢，烷基，被Q、芳基、Q-芳基、-OR2、-SR3或-NR5R4取代的烷基，羟基烷基，其中烷基基团被Q取代的羟基烷基，多羟基烷基，其中烷基基团被Q取代的多羟基烷基，环烷基，被Q取代的环烷基，被R10、Q、R11O-烷基、-OR12、-SR13、-NR14R15、-CONR15R16、-C(O)OR17、-SO2-NR18R19、-SO2OR20、-C(O)R21或-SO2R22取代的芳基，-C(O)R6，-SO2NR7R8，或-SO2R9；
X为氢，-OR23，-SR24，-NR25R26，-SO2NR27R28，-CONR29R30，-SO2OR31，-C(O)OR32，-C(O)R33，-SO2R34，烷基，被-OR200、-SR300或-NR500R400取代的烷基，被R100、R110O-烷基、-OR120、-SR130、-NR140R150、-CONR150R160、-C(O)OR170、-SO2-NR180R190、-SO2OR201、-C(O)R210或-SO2R220取代的芳基，-NHSO2R36R37，-CHO，-CH＝NR35，或NO2；
Y为氢，-NR51R52，-OR53，-SR54，-SO2NHR55，-NHC(O)R56，-SO2OR57，-NHSO2R58，-SO2R59，-NHSO2NR60R61，卤素，或NO2；
Z为氢，-NR51R52，-OR53，-SR54，-SO2NHR55，-NHC(O)R56，-SO2OR57，-NHSO2R58，-SO2R59，-NHSO2NR60R61，卤素，或NO2；
R2至R8、R60及R61各自独立地为氢，烷基，被Q取代的烷基，芳基，被Q取代的芳基，羟基烷基，其中烷基基团被Q取代的羟基烷基，多羟基烷基，其中烷基基团被Q取代的多羟基烷基，环烷基，或被Q取代的环烷基；
R9为烷基，被Q取代的烷基，芳基，被Q取代的芳基，羟基烷基，其中烷基基团被Q取代的羟基烷基，多羟基烷基，其中烷基基团被Q取代的多羟基烷基，环烷基，或被Q取代的环烷基；
R10至R16、R18、R19及R21各自独立地为氢，烷基，被Q取代的烷基，羟基烷基，其中烷基基团被Q取代的羟基烷基，多羟基烷基，其中烷基基团被Q取代的多羟基烷基，环烷基，或被Q取代的环烷基；
R17、R20及R22各自独立地为烷基，被Q取代的烷基，羟基烷基，其中烷基基团被Q取代的羟基烷基，多羟基烷基，其中烷基基团被Q取代的多羟基烷基，环烷基，或被Q取代的环烷基；
R23至R30及R35各自独立地为氢，烷基，羟基烷基，多羟基烷基，环烷基，被-C(O)R6′、-SO2R9′取代的环烷基，或被R10′、R11′O-烷基、-OR12′、-SR13′、-NR14′R15′、-CONR15′R16′、-C(O)OR17′、-SO2-NR18′R19′、-SO2OR20′、-C(O)R21′或-SO2R22′取代的芳基；
R6′为氢，烷基，芳基，羟基烷基，多羟基烷基，或环烷基；
R9′为烷基，芳基，羟基烷基，多羟基烷基，或环烷基；
R10′至R16′、R18′、R19′及R21′各自独立地为氢，烷基，羟基烷基，多羟基烷基，或环烷基；
R17′、R20′及R22′各自独立地为烷基，羟基烷基，多羟基烷基，或环烷基；
R36及R37各自独立地为烷基，芳基，羟基烷基，多羟基烷基，或环烷基，另外R36与R37中之一可为氢；
R51至R54各自独立地为氢，烷基，被Q取代的烷基，羟基烷基，其中烷基基团被Q取代的羟基烷基，多羟基烷基，其中烷基基团被Q取代的多羟基烷基，环烷基，或被Q、-C(O)R6、-SO2R9取代的环烷基，或被R10、R11O-烷基、-OR12、-SR13、-NR14R15、-CONR15R16、-C(O)OR17、-SO2-NR18R19、-SO2OR20、-C(O)R21或-SO2R22取代的芳基；
R31至R33各自独立地为烷基，羟基烷基，多羟基烷基，环烷基，或被R10′、R11′O-烷基、-OR12′、-SR13′、-NR14′R15′、-CONR15′R16′、-C(O)OR17′、-SO2-NR18′R19′、-SO2OR20′、-C(O)R21′或-SO2R22′取代的芳基，另外R33可为氢；
R34为烷基，羟基烷基，多羟基烷基，环烷基，或被R10′、R11′O-烷基、-OR12′、-SR13′、-NR14′R15′、-CONR15′R16′、-C(O)OR17′、-SO2-NR18′R19′、-SO2OR20′、-C(O)R21′或-SO2R22′取代的芳基；
R55至R57各自独立地为氢，烷基，被Q取代的烷基，羟基烷基，其中烷基基团被Q取代的羟基烷基，多羟基烷基，其中烷基基团被Q取代的多羟基烷基，环烷基或被Q取代的环烷基，或被R10、R11O-烷基、-OR12、-SR13、-NR14R15、-CONR15R16、-C(O)OR17、-SO2-NR18R19、
-SO2OR20、-C(O)R21或-SO2R22取代的芳基，另外R55与R56可以为氢；
R58及R59各自独立地为烷基，被Q取代的烷基，羟基烷基，其中烷基基团被Q取代的羟基烷基，多羟基烷基，其中烷基基团被Q取代的多羟基烷基，环烷基或被Q取代的环烷基，或被R10、R11O-烷基、-OR12、-SR13、-NR14R15、-CONR15R16、-C(O)OR17、-SO2-NR18R19、-SO2OR20、-C(O)R21或-SO2R22取代的芳基；
R200、R300、R400及R500各自独立地为氢，烷基，芳基，羟基烷基，多羟基烷基，或环烷基；
R100、R110、R120、R130、R140、R150、R160、R180、R190及R210各自独立地为氢，烷基，羟基烷基，多羟基烷基，或环烷基；
R170、R201及R220各自独立地为烷基，羟基烷基，多羟基烷基，或环烷基；及
Q为通式(II)的基团
Figure A200780004824D00121
其中
R′、R＂及R＂′各自独立地为(C1-C6)-烷基，芳基，芳基烷基，环烷基，环烷基烷基，杂芳基，杂芳基烷基，杂环烷基，杂环烷基-烷基，其任一者可被含有杂原子的基团取代，或者R′与R＂与其所键合的氮原子合起来形成5-或6-元饱和杂环；及
A-为化妆品可接受的水增溶性阴离子，且不包括芳基磺酸根、膦酸根及烷基膦酸根；
其中式(I)染料正好包括一个Q基团；
其中X、Y及Z中至少两个为非氢的基团；及
其中在R和X都为氢，且Y为-NR51R52或-OR23，其中R51、R52及R23为氢的情形下，Z不为-NR25R26，其中R25及R26中的一个为氢，且另一个为被Q取代的烷基。
烷基可为直链或支链且优选地为(C1-C6)烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正戊基、异戊基或正己基。
环烷基优选地为(C3-C8)-环烷基且特别优选地为环戊基及环己基。
芳基优选地为苯基或萘基。
卤素优选地为氯、溴及氟。
由R′与R＂所形成的5-或6-元饱和杂环优选地为吡咯烷、哌啶、吗啉、或哌嗪环。R′、R＂及R＂′优选地为苄基或(C1-C6)-烷基，特别优选地为苄基、甲基及乙基。
通式(I)的染料可为有机酸或无机酸的盐。因此，A-可为例如氯根、溴根、碘根、氢氧根、磷酸氢根、磷酸根、碳酸根、碳酸氢根、硫酸氢根、高氯酸根、氟硼酸根、氯锌酸根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、乙酸根、丙酸根、乳酸根、或柠檬酸根、或其混合物。
A-的意义通常是由通式(I)染料的制备方法所给定的。优选的A-为氯根、硫酸根、硫酸氢根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、磷酸根、甲酸根、乙酸根及乳酸根。
本发明特别优选的染料为通式(I)的染料，其中
X为(C1-C6)-烷基，-OR23或-SR24其中R23及R24为氢、(C1-C6)-烷基、羟基-(C1-C6)-烷基或苯基，或-CONR29R30或-C(O)OR32其中R29及R30独立地为氢、(C1-C6)-烷基、羟基-(C1-C6)-烷基或苯基，及R32为(C1-C6)-烷基、羟基-(C1-C6)-烷基或苯基；
Z为氢；
R为氢或(C1-C6)-烷基；
Y为-NR51R52或-OR53，其中R51为氢，及R52为被Q取代的(C1-C6)-烷基、被Q取代的苯基或其中烷基被Q取代的(C1-C6)-烷基-SO2-苯基；及R53为被Q取代的(C1-C6)-烷基、被Q取代的苯基、其中烷基被Q取代的(C1-C6)-烷基-SO2-苯基、或其中烷基被Q取代的(C1-C6)-烷基-NH-SO2-苯基；
Q为三-(C1-C6)-烷基铵、双-(C1-C6)-烷基-苄基-铵、甲基-吗啉鎓、或甲基-吡咯烷鎓；及
A-为氯根、硫酸根、硫酸氢根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、磷酸根、甲酸根、乙酸根或乳酸根。
此类型染料的例子为式(Ia)、(Ib)、(Id)-(Ih)、(Ir)、(Is)及(Ix)的染料。
Figure A200780004824D00141
Figure A200780004824D00151
本发明进一步特别优选的染料为通式(I)的染料，其中
Z为-NR51R52、-NHC(O)R56或-OR53，其中R51为氢，R52和R53为氢或被Q取代的(C1-C6)-烷基，且R56为(C1-C6)-烷基或苯基；
X为氢；
R为氢或(C1-C6)-烷基；
Y为-NR51R52或-OR53，其中R51为氢，R52为氢、(C1-C6)-烷基、羟基-(C1-C6)-烷基、被Q取代的(C1-C6)-烷基、苯基、被Q取代的苯基、或其中烷基被Q取代的(C1-C6)-烷基-SO2-苯基；且R53为氢、(C1-C6)-烷基、被Q取代的(C1-C6)-烷基、苯基、被Q取代的苯基、其中烷基被Q取代的(C1-C4)-烷基-SO2-苯基、或其中烷基被Q取代的(C1-C4)-烷基-NH-SO2-苯基；
Q为三-(C1-C6)-烷基-铵、双-(C1-C6)-烷基-苄基-铵、甲基-吗啉鎓、或甲基-吡咯烷鎓，其被键合至Z或Y；及
A-为氯根、硫酸根、硫酸氢根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、磷酸根、甲酸根、乙酸根或乳酸根。
该类型染料的例子为式(Ij)至(In)、及(It)至(Iu)、及(Iy)的染料。
Figure A200780004824D00161
Figure A200780004824D00171
本发明进一步特别优选的染料为通式(I)的染料，其中
Z为-NR51R52、-NHC(O)R56，其中R51为氢，且R52为氢或被Q取代的(C1-C6)-烷基，且R56为(C1-C6)-烷基或苯基；
X为-OR23、-SO2NR27R28或-SO2OR31，其中R23及R31为(C1-C6)-烷基、羟基(C1-C6)-烷基或苯基；R27为氢，R28为氢、(C1-C6)-烷基或羟基(C1-C6)-烷基；
R为氢或(C1-C6)-烷基；
Y为-NR51R52，其中R51为氢，R52为(C1-C6)-烷基、被Q取代的(C1-C6)-烷基、羟基-(C1-C6)-烷基、其中烷基被Q取代的羟基-(C1-C6)-烷基、苯基、或被Q取代的苯基；
Q为三-(C1-C6)-烷基-铵、双-(C1-C6)-烷基-苄基-铵、甲基-吗啉鎓、或甲基-吡咯烷鎓，其被键合至Y或Z；及
A-为氯根、硫酸根、硫酸氢根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、磷酸根、甲酸根、乙酸根或乳酸根。
该类型染料的例子为式(Iv)、(Iw)及(Iz)的染料：
Figure A200780004824D00181
通式(I)的染料可通过普遍公知的方法而得到，例如通过用含有脂族胺、芳族胺、醇、酚、硫醇、硫酚及硫的试剂对蒽醌衍生物进行的乌尔曼(Ullmann)型取代作用，该衍生物包括可置换的原子或基团例如卤素、磺酸基团或硝基。一般操作描述于例如＂Ullmann′s Encyclopedia ofIndustrial Chemistry＂，VCH Verlagsgesellschaft，Weinheim 1985，volumeA2，Anthraquinone Dyes and Intermediates，pages 357-412。所述染料的制备反应可在有机溶剂例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、卤代苯等中，在水中，或优选地在过剩(surplus)试剂中实施。在升高的温度下、优选地介于60℃至150℃之间实施该反应是有利的。必须加入缚酸剂，或使用过量的胺。加入一般催化剂如铜或铜盐或其混合物可能是有利的。
通式(I)的烷氧基蒽醌可经由在50-130℃通过碱金属醇盐转化蒽醌磺酸而得到的。可有利地利用例如以碱或有利地以金属钠原位产生的醇盐或酚盐，从而将卤素直接置换为烷氧基或芳氧基蒽醌。在无水条件下用干燥的试剂实施这些反应是有利的。
本发明还涉及染料混合物，其包括一或多种本发明通式(I)的染料，及一或多种直接或氧化染料。
该直接染料的例子包括由The European Cosmetic，Toiletry andPerfumery Association(COLIPA)所发布的、可市售的染料，及特别包括酸性黄1、分散红17、碱性棕17、酸性黑I、4-硝基-o-苯二胺、苦氨酸、HC红13、N，N-双(2-羟基乙基)-2-硝基-p-苯二胺、HC红7、HC蓝2、HC黄4、HC黄2、HC橙1、HC红1、HC红3、4-氨基-3-硝基酚、2-羟基乙基氨基-5-硝基苯甲醚、3-硝基-p-羟基乙基氨基酚、3-甲基氨基-4-硝基苯氧基西亚诺(theanol)、2-硝基-5-甘油基甲基苯胺、HC紫1、HC橙2、HC黄9、4-硝基苯基氨基乙基脲、HC红10、HC红11、2-羟基-乙基苦氨酸、HC蓝12、羟基乙基-2-硝基-p-甲苯胺、HC蓝11、HC黄7、HC黄10、4-氨基-2-硝基苯基胺-2-羧酸、2-氯-6-乙基氨基-4-硝基酚、HC紫2、2-氨基-6-氯-4-硝基酚、4-羟基丙基氨基-3-硝基酚、HC黄13、2，6-二氨基-3-((吡啶-3-基)偶氮基)吡啶、N-(2-硝基-4-氨基苯基)-烯丙基胺、碱性紫2、碱性红51、碱性黄87、碱性橙31、碱性红76、碱性棕16、碱性黄57、酸性橙7、酸性红33、酸性黄23、酸性蓝9、酸性红92、酸性黄3、酸性紫43、分散紫1、酸性蓝62、分散黑9、羟基蒽醌氨基丙基甲基吗啉鎓甲硫酸盐、指甲花醌(Lawsone)、HC蓝14、咖哩红、酸性红18、酸性红52、酸性绿25、分散蓝377、颜料红57、HC蓝15、四溴酚蓝、碱性蓝7、碱性蓝26、碱性蓝99、碱性紫10、碱性紫14；日本专利公开号2204/1983，118832/1997及日本专利公开号(PCT)501322/1996及507545/1996所描述的阳离子染料；及具有花青结构的次甲基型阳离子染料。
以染料混合物的总重计，本发明的染料混合物通常包括90至10重量％的一或多种通式(I)染料，及10至90重量％的一或多种直接或氧化染料。
优选地，以染料混合物的总重计，本发明的染料混合物包括80至20重量％的一或多种通式(I)染料，及20至80重量％的一或多种直接或氧化染料。
特别优选地，以染料混合物的总重计，本发明的染料混合物包括65至35重量％的一或多种通式(I)染料，及35至65重量％的一或多种直接或氧化染料。
如上定义的通式(I)染料，及含有一或多种通式(I)染料和一或多种直接或氧化染料的染料混合物可有利地用于使毛发染色，特别是人的头发。
本发明还涉及染发组合物，其包括一或多种通式(I)的染料。以该染发组合物的重量计，该染发组合物通常包括通式(I)的染料，其含量为0.0001至20重量％，优选0.001至20重量％，更优选地从0.01至10重量％，及特别优选地从0.05至5重量％。
此外，本发明还涉及染发组合物，其包括一或多种通式(I)的染料，及一或多种直接或氧化染料。
以染发组合物的重量计，含有上述染料混合物的染发组合物通常染料含量介于0.001至20重量％，优选地从0.01至20重量％，更优选地从0.05至10重量％，及特别优选地从0.1至5重量％。
在本发明的染发组合物中，本发明通式(I)的染料在pH范围从2至11的宽范围内显示出高的贮存稳定性，其为通常用于染发的pH范围，因此本发明的染发组合物可在上述pH范围内的任何pH下使用。然而从染色性能的观点来看，在2或更高的pH范围内使用是优选的。pH范围从2至8的染发组合物及pH范围从8至12的染发组合物是优选的。
通常使用碱性试剂来调节所期望的pH值。碱性试剂的例子包括氨、烷醇胺如单乙醇胺及异丙醇胺或其盐、胍盐如碳酸胍、及氢氧化物如氢氧化钠。本发明的染发组合物包括碱性试剂，以组合物的总重计，该碱性试剂的含量优选地从0.01至20重量％，更优选地从0.1至10重量％，特别优选地从0.5至5重量％。
因为本发明的式(I)染料对氧化剂具有高稳定性，因此本发明的染发组合物亦也可与氧化剂一起施用至头发。换言之，其可以由第一部分和第二部分构成的双部分组合物形式提供，所述第一部分含有通式(I)的染料，所述第二部分含有氧化剂。在此情况下，可同时进行染发和漂白，其有助于更加鲜亮的头发染色。
氧化剂的例子包括过氧化氢，过硫酸盐如过硫酸铵、过硫酸钾及过硫酸钠，过硼酸盐如过硼酸钠，过碳酸盐如过碳酸钠，及溴酸盐如溴酸钠及溴酸钾。从本发明通式(I)染料的头发漂白性能、稳定性及有效性的观点来看，过氧化氢为特别优选的。过氧化氢可与另一氧化剂组合使用。以染发组合物计，氧化剂的用量优选地从0.5至10重量％，特别优选地从1至8重量％。
含有本发明通式(I)染料的第一部分及含有氧化剂的第二部分优选以2:1至1:3的体积比范围进行混合。
在本发明的染发组合物中，氧化染料可与本发明的通式(I)染料组合使用。该组合使用能赋予相当鲜亮及强烈的染色，其无法通过单独使用氧化染料而达到。就氧化染料而言，可使用通常用于氧化型染发剂的已知显影剂及偶联剂。
显影剂的例子包括对苯二胺、甲苯-2，5-二胺、2-氯-对苯二胺、N-甲氧基乙基-对苯二胺、N，N-双(2-羟基乙基)-对苯二胺、2-(2-羟基乙基)-对苯二胺、2，6-二甲基-对-苯二胺、4，4′-二氨基二苯基胺、1，3-双(N-(2-羟基乙基)-N-(4-氨基苯基)氨基)-2-丙醇、PEG-3，2，2′-对苯二胺、对氨基酚、对甲基氨基酚、3-甲基-4-氨基酚、2-氨基甲基-4-氨基酚、2-(2-羟基乙基氨基甲基)-4-氨基酚、邻氨基酚、2-氨基-5-甲基酚、2-氨基-6-甲基酚、2-氨基-5-乙酰氨基酚、3，4-二氨基苯甲酸、5-氨基水杨酸、2，4，5，6-四氨基嘧啶、2，5，6-三氨基-4-羟基嘧啶、及4，5-二氨基-1-(4’-氯苄基)吡唑、及其盐。
偶联剂的例子包括间苯二胺、2，4-二氨基苯氧基乙醇、2-氨基-4-(2-羟基乙基氨基)苯甲醚、2，4-二氨基-5-甲基苯乙醚、2，4-二氨基-5-(2-羟基乙氧基)甲苯、2，4-二甲氧基-1，3-二氨基苯、2，6-双(2-羟基乙基氨基)甲苯、2，4-二氨基-5-氟甲苯、1，3-双(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、间氨基酚、2-甲基-5-氨基酚、2-甲基-5-(2-羟基乙基氨基)酚、2，4-二氯-3-氨基酚、2-氯-3-氨基-6-甲基酚、2-甲基-4-氯-5-氨基酚、N-环戊基-间氨基酚、2-甲基-4-甲氧基-5-(2-羟基乙基氨基)酚、2-甲基-4-氟-5-氨基酚、间苯二酚、2-甲基间苯二酚、4-氯间苯二酚、1-萘酚、1，5-二羟基萘、1，7-二羟基萘、2，7-二羟基萘、2-异丙基-5-甲基酚、4-羟基吲哚、5-羟基吲哚、6-羟基吲哚、7-羟基吲哚、6-羟基苯并吗啉、3，4-亚甲基二氧基酚、2-溴-4，5-亚甲基二氧基酚、3，4-亚甲基二氧基苯胺、1-(2-羟基乙基)氨基-3，4-亚甲基二氧基苯、2，6-二羟基-3，4-二甲基吡啶、2，6-二甲氧基-3，5-二氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-甲基氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶、2-氨基-3-羟基吡啶、及2，6-二氨基吡啶、及其盐。
上述显影剂及偶联剂中各自可使用至少两种作为所述显影剂及偶联剂。以染发组合物计，每一含量优选地从0.01至20重量％，特别优选地从0.05至10重量％。
以吲哚或吲哚啉为代表的自动氧化染料或者已知的直接染料如硝基染料或分散染料也可加入至本发明的染发组合物中。
优选地将多元醇、多元醇烷基醚、阳离子或两性聚合物和/或有机硅加入至本发明的染发组合物中，因为所得到的组合物可使头发均匀地染色，并对头发提供改善的化妆效果。
除了上述组分之外，可将通常用作化妆原料的组分加入至本发明的染发组合物中。该任选的组分的例子包括烃、动物或植物油脂、高级脂肪酸、有机溶剂、渗透促进剂、阳离子表面活性剂、天然或合成聚合物、高级醇、醚、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、蛋白质衍生物、氨基酸、抗菌剂、螯合剂、稳定剂、抗氧化剂、植物提取物、天然药物提取物、维生素、着色剂、香料及紫外线吸收剂。
本发明的染发组合物可以常规方式制备，形成单部分组合物或具有第一部分和第二部分的双部分组合物，所述第一部分含有碱性试剂，所述第二部分含有氧化剂。本发明的通式(I)染料可被引入至双部分或三部分组合物的至少一个所述部分中。当本发明的染发组合物为单部分型时，其直接被施用至头发，然而当其为双部分或三部分型时，则这些部分在染发之前才被混合，且混合物被施用至头发。
就双部分型染发组合物的制备而言，第一部分通常通过将本发明的通式(I)染料及任选的氧化染料混合并用碱性试剂如氨调节混合物的pH至8至12而制备得到。第二部分则通过引入约2至6重量％的过氧化氢、用磷酸调节混合物至弱酸性而制备得到。
本发明的染发组合物可以粉末、透明液体、乳液、乳霜、凝胶、糊状物、气溶胶、气溶胶泡沫等方式提供。其在施用至头发时优选地具有粘度2000至100000mPa·S(当组合物为双部分或三部分型时，在所有各部分混合之后)。上述粘度是在20℃使用Brookfield旋转粘度计(5号转子，5rpm)测量的。
本发明还涉及使头发着色的方法，其特征在于将上述染发组合物施用至头发、停留1至45分钟、之后从头发上冲洗掉。
在优选的本发明方法中，将染发组合物与含有至少一种氧化剂的组合物混合。
本发明的具体实施方式详述于下文，其仅用于例示目的而非用于限制本发明。
实施例1
(甲基硫酸[3-(4，8-二氨基-9，10-二氧代-9，10-二氢-蒽-1-基氨基)-丙基]-三甲基-铵)的制备
将90份的3-二甲基氨基丙基胺、10.0份的1，5-二氨基-4-氯-蒽醌及0.25份的乙酸铜(II)一起在氮气及110℃下加热7.5小时。在室温冷却之后，混合物倒入500份的冷水中。将沉淀物滤出、用水洗涤及干燥产生10.7份的暗蓝色粉末。将9.0份得到的蓝色染料分散在100份的乙醇中，且用3.0份的硫酸二甲基酯处理，从而实现季铵化。反应混合物在室温搅拌持续3.5小时。将沉淀物滤出及用丙酮洗涤。在干燥之后，得到10.7份的式Ij染料。蓝色染料Ij具有非常良好的水溶性。分析数据与染料Ij的指定结构一致。1H NMR(500MHz，DMSO-d6)：δ＝2.08(2H)，3.08(9H)，3.23-3.54(宽)，7.00(1H)，7.09(1H)，7.22(1H)，7.31-7.53(宽的)，7.75(2H)，8.19(2H)；
熔点:>175℃；
λmax(H2O)＝584nm(12500)，626nm(11600)。
实施例2
(甲基硫酸[3-(4-氨基-3-甲基-9，10-二氧代-9，10-二氢-蒽-1-基氨基)-丙基]-三甲基-铵)的制备
将85份3-二甲基氨基丙基胺、15.8份的1-氨基-4-溴-2-甲基蒽醌及0.17份的乙酸铜(II)一起在氮气及94℃下加热2.5小时。在室温冷却之后，加入水直到产物沉淀。将产物滤出、洗涤及干燥，产生14.0份的暗紫色粉末。将10份得到的紫色染料分散在100份的氯苯中并用2.8份硫酸二甲酯处理，从而实现季铵化。升高温度至45℃，并将反应混合物维持在此温度3小时。将沉淀物在30℃滤出，并用丙酮洗涤。在干燥之后，得到12份的式Ia染料。蓝紫色染料Ia具有非常良好的水溶性。分析数据与染料Ia的指定结构一致。
1HNMR(500MHz，DMSO-d6):δ＝2.10(2H)，2.33(3H)，3.09(9H)，3.39(3H)，3.42(2H)，3.50(2H)，7.32(1H)，7.78(2H)，8.23(2H)，10.83(1H)；
熔点:>210℃；
λmax(H2O)＝564nm(12600)，605nm(13300)。
实施例3
(甲基硫酸[4-(4-氨基-3-甲氧基-9，10-二氧代-9，10-二氢-蒽-1-基氨基)-苯基]-三甲基铵)的制备
将21.4份1-氨基-4-溴-9，10-二氧代-9，10-二氢-蒽-2-磺酸在50℃分散在100份的水中。之后，加入9.8份的N，N-二甲基-p-苯二胺、5.0份的NaHCO3、2.7份的Na2CO3及0.5份的CuCl。反应混合物维持在50-60℃持续2小时。在室温冷却之后，将混合物倒入700份的2N HCl中。将沉淀物滤出、用水洗涤并干燥，产生18.8份的暗蓝色粉末。将9.4份得到的染料加入至无水KOH的50℃甲醇温溶液中。反应混合物维持在50℃持续6小时。冷却之后，混合物倒入200份的水中，并用浓HCl处理直到pH值为6.5-7.0。将沉淀物滤出、用水洗涤并干燥，产生7.5份的蓝色粉末。将分散在95份氯苯中的7.0份该染料用8.1份的硫酸甲基酯处理，并在80℃搅拌7小时，从而实现季铵化。将反应混合物在室温下滤出、用氯仿洗涤并干燥，得到9.05份的式Ib染料，其溶于水呈蓝色。分析数据与式Ib的指定结构一致。
1H NMR(500MHz，DMSO-d6):δ＝＝3.25(3H)，3.63(9H)，3.88(3H)，7.51(1H)，7.62(2H)，7.83(2H)，7.96(2H)，8.23(2H)，12.68(1H)；
熔点:>166℃；
λmax(H2O)＝574nm(9000)，605nm(8000)。
实施例4
(甲基硫酸[3-(4-氨基-3-乙基-9，10-二氧代-9，10-二氢-蒽-1-基氨基)-丙基]-三甲基-铵)的制备
将10.5份3-二甲基氨基丙基胺、15.0份1-氨基-4-溴-2-乙基-蒽醌、6.2份无水K2CO3及0.20份乙酸铜(II)在55份二甲基甲酰胺中于氮气及80℃下加热持续3.5小时。在室温冷却之后，将混合物倒入350份冷水中，沉淀出产物。将产物滤出、洗涤并干燥，产生14.10份的暗紫色粉末。将13.0份得到的紫色染料分散在160份的氯苯中并在30分钟内用2.3份硫酸二甲酯进行处理，从而实现季铵化。增加温度至40-45℃，并将反应混合物维持在此温度3小时。将沉淀物在30℃滤出，及用温的氯苯洗涤。在干燥之后，得到11.9份的式Is染料。蓝紫色染料Is具有非常良好的水溶性。分析数据与染料的指定结构一致。
1HNMR(500MHz，DMSO-d6):δ＝1.25(3H)，2.12(2H)，2.72(2H)，3.10(9H)，3.38(3H)，3.44(2H)，3.53(2H)，7.24(1H)，7.79(2H)，8.24(2H)，10.87(1H)；
熔点:>117℃；
λmax(H2O)＝565nm(10200)，605nm(10600)。
实施例5
(甲基硫酸[2-(4-氨基-3-甲基-9，10-二氧代-9，10-二氢-蒽-1-基氧基)-乙基]-三甲基-铵)的制备
将由1-氨基-4-氯-2-甲基蒽醌、N，N-二甲基氨基乙醇胺及金属钠制得的3.1份1-氨基-4-(2-二甲基氨基-乙氧基)-2-甲基蒽醌在95℃分散在40份氯苯中，并用1.0份的硫酸二甲酯处理。反应混合物维持在室温1小时。将沉淀物滤出，并用丙酮洗涤。在干燥之后，得到3.3份的式If染料。红色染料If具有非常良好的水溶性。分析数据与染料If的指定结构一致。
1HNMR(500MHz，DMSO-d6):δ＝2.30(3H)，3.33(9H)，3.38(3H)，3.84(2H)，4.50(2H)，7.50(1H)，8.07(2H)，8.17(2H)；
熔点:>224℃；
λmax(H2O)＝501nm(5600)。
实施例6
(甲基硫酸[2-(4，8-二氨基-9，10-二氧代-9，10-二氢-蒽-1-基氧基)-乙基]-三甲基-铵)的制备
将由1，5-二氨基-4-氯-蒽醌、N，N-二甲基氨基乙醇胺及金属钠制得的6.6份1，5-二氨基-4-(2-二甲基氨基-乙氧基)-蒽醌在95-120℃分散在75份氯苯中，并用1.4份硫酸二甲酯处理。反应混合物维持在室温1.5小时。将沉淀物滤出，并以150份的水进行搅拌，接着过滤。滤液在真空中蒸发得到2.5份的式Ik染料。红色染料Ik具有非常良好的水溶性。分析数据与Ik的指定结构一致。
1HNMR(500MHz，DMSO-d6):δ＝3.29(9H)，3.38(3H)，3.83(2H)，4.42(2H)，7.08(1H)，7.18(1H)，7.33(1H)，7.43-7.48(2H)，7.73(2H)，7.92(2H)；
熔点:>114℃；
λmax(H2O)＝508nm(10000)。
实施例7
([3-(4-氨基-3-氨甲酰基-9，10-二氧代-9，10-二氢-蒽-1-基氨基)-丙基]-三甲基-铵甲基硫酸盐)的制备
将8.9份的1-氨基-4-(3-二甲基氨基-丙基氨基)-9，10-二氧代-9，10-二氢-蒽-2-羧酸酰胺分散在85份的o-二氯苯中并在50℃用2.1份的硫酸二甲酯进行处理。将反应混合物维持在此温度2小时。将沉淀物滤出，并用温的o-二氯苯洗涤，随后用乙酸乙酯洗涤。在干燥之后，得到10.8份的式Ig染料。蓝色染料Ig具有非常良好的水溶性。分析数据与Ig的指定结构一致。
1HNMR(500MHz，DMSO-d6):δ＝2.13(2H)，2.33(3H)，3.10(9H)3.38(3H)，3.42(2H)，3.58(2H)，7.63(1H)，7.83(2H)，8.23(2H)，10.53(1H)；
熔点:>93℃；
λmax(H2O)＝597nm(11200)，621nm(11300)。
实施例8
([3-(4，8-二氨基-3-甲氧基-9，10-二氧代-9，10-二氢-蒽-1-基氨基)-丙基]-三甲基-铵甲基硫酸盐)的制备
将由1，5-二氨基-4-(3-二甲基氨基-丙基氨基)-9，10-二氧代-9，10-二氢-蒽-2-磺酸及氢氧化钾甲醇溶液制得的2.44份1，5-二氨基-4-(3-二甲基氨基-丙基氨基)-2-甲氧基-蒽醌在95℃分散在50份的二甘醇二甲醚中，并用0.75份的硫酸二甲酯进行处理。反应混合物维持在室温3小时。将沉淀物滤出，并用丙酮洗涤。在干燥之后，得到2.8份的式Iz染料。蓝色染料Iz具有非常良好的水溶性。分析数据与Iz的指定结构一致。
1HNMR(500MHz，DMSO-d6):δ＝2.12(2H)，2.33(3H)，3.10(9H)，3.39(3H)，3.43(2H)，3.50(2H)，4.02(3H)，6.65(1H)，6.99(1H)，7.39(2H)，10.75(1H)；
熔点:>120℃；
λmax(H2O)＝＝569nm(13300)，606nm(11500)。
下面表1所列的本发明染料是以类似于实施例1至8所述的步骤合成的。Q表示-N+(CH3)3。染料以其甲基硫酸盐形式分离出来。
  表1
 
实施例 R X Y Z 颜色(水溶液)  
9 -CH2CH2OH -CH3 -NH(CH2)3-Q H 鲜蓝色
10 -C6H5 do. do. do. do.
11 -C6H11 do. do. do. do.
12 -CH(CH3)2 do. do. do. do.
13 -CH2CH2OH -CH2CH3 do. do. do.
14 -C6H5 do. do. do. do.
15 -C6H11 do. do. do. do.
16 -CH(CH3)2 do. do. do. do.
17 H -COCH3 do. do. do.
18 H -CH3 -NH-C6H4-CH2-Q do. 红蓝色
19 -CH(CH3)2 H -NH(CH2)3-Q 5-OH 蓝色
20 -CH2CH2OH -CONH2 do. H 绿蓝色
21 -(CH2)3-Q -CH3 -NH-C6H5 H 蓝色
22 -(CH2)3-Q -CH3 -NH-C6H4-CH3 H 绿蓝色
23 H H -NH-C6H4-CH2-Q 5-NH2 绿蓝色
24 -CH2CH2OH -COOEt -NH(CH2)3-Q H 绿蓝色
25 H -CONH2 -NH-C6H4-CH2-Q H 绿蓝色
26 H -COOEt do. H 绿蓝色
27 H -CONH2 -O(CH2)2-Q H 蓝红色
28 H -COOEt -O(CH2)2-Q H 蓝红色
27 -CH(CH3)2 H do. -5-OH 红色
28 H -SO2NHCH3 -NH(CH2)3-Q H 绿蓝色
实施例 R X Y Z 颜色(水溶液)  
29 H -SO2NH2 -O(CH2)2-Q H 蓝红色
30 H -OMe -NH(CH2)3-Q 7-OMe 红蓝色
31 H -OMe -NH-C6H4-CH2-Q H 红蓝色
32 H -O(CH2)2OH do. H 红蓝色
33 H -CH3 -N(CH3)(CH2)3-Q H 蓝色
34 H H -O(CH2)2-Q 5-NHAc 红色
35 H H do. 5-NH2 蓝红色
36 -CH3 H -NH(CH2)3-Q 5-NHCH3 暗蓝色
37 -(CH2)3-Q -CH3 -OH H 蓝红色
38 H -CN -NH(CH2)3-Q H 蓝色
39 H -CH＝N-C6H5 do. H 蓝色
40 H -CH＝N-C6H5 -O(CH2)2-Q H 红色
41 -CH2CH2OH H -NH(CH2)3-Q 5-NHC2H4OH 蓝色
染料的染色性能的实施例
实施例 A
将表2所列的染料溶解于下面的碱性配方1中：
通式(I)之染料          0.5克
异丙醇                 5.0克
氢氧化铵(25％)         5.0克
水                     至多100克
pH                     10.2
将约1.5g的碱性配方1在30℃施用至1g的未受损的白山羊毛发上30分钟。在处理时间结束时，毛发用水冲洗、进行洗发，之后干燥。
通过如下方式对每一实施例(这将同样适用于下面每一实施例)记录毛发的颜色：使用手提式Datacolor Mercury颜色测量仪测量着色之前及和之后毛发的L、a及b值，并依据已知的方程式：ΔE＝(ΔL2+Δa2+Δb2)1/2计算ΔE值，所述ΔE是已知的色度测量方式。
结果例示于表2：实例(Ia)、(Ib)、(Id)、(If)、(Ij)、(Ik)及(Im)在未受损的山羊毛发上的染色效果：
表2
 
染料 受染毛发的颜色 L a b ΔE
式Ij 鲜青蓝色 40.4 -3.0 -20.3 53.7
式Ia 深纯蓝色 48.8 5.2 -24.6 50.4
式Id 紫蓝色 40.4 5.5 -16.6 51.6
式Ib 深灰蓝色 47.4 -1.3 -14.7 44.7
If 红棕色 46.4 21.9 7.7 42.9
式Ik 纯红色 44.0 39.5 8.1 54.9
式Im 暗紫色 43.5 10.7 -15.0 49.5
实施例 B
将表3所列的染料溶解于下面含有碱性过氧化氢的碱性配方2中：
通式(I)的染料          0.5克
异丙醇                 5.0克
氢氧化铵(25％)         5.0克
过氧化氢(50％)         6.0克
水                     至多100克
pH                     10.2
将约1.5g的碱性配方2在30℃施用至1g未受损的白山羊毛发上30分钟。在处理时间结束时，毛发用水冲洗、进行洗发，之后干燥。如同上面实施例A，记录毛发的颜色。
结果例示于表3：实例(Ia)、(Ib)、(Id)、(If)、(Ij)、(Ik)及(Im)与碱性过氧化物的组合在未受损的山羊毛发上的染色效果：
表3
 
染料 受染头发的颜色 L a b ΔE
式Ij 鲜青蓝色 40.4 -3.0 -20.3 53.7
式Ia 深纯蓝色 48.8 5.2 -24.6 50.4
式Id 紫蓝色 40.4 5.5 -16.6 51.6
式Ib 深灰蓝色 47.4 -1.3 -14.7 44.7
式If 红棕色 46.4 21.9 7.7 42.9
式Ik 纯红色 44.0 39.5 8.1 54.9
式Im 暗紫色 43.5 10.7 -15.0 49.5

Claims (11)

1.一种通式(I)的染料
Figure A200780004824C00021
其中
R为氢，烷基，被Q、芳基、Q-芳基、-OR2、-SR3或-NR5R4取代的烷基，羟基烷基，其中烷基基团被Q取代的羟基烷基，多羟基烷基，其中烷基基团被Q取代的多羟基烷基，环烷基，被Q取代的环烷基，被R10、Q、R11O-烷基、-OR12、-SR13、-NR14R15、-CONR15R16、-C(O)OR17、-SO2-NR18R19、-SO2OR20、-C(O)R21或-SO2R22取代的芳基，-C(O)R6，-SO2NR7R8，或-SO2R9；
X为氢，-OR23，-SR24，-NR25R26，-SO2NR27R28，-CONR29R30，-SO2OR31，-C(O)OR32，-C(O)R33，-SO2R34，烷基，被-OR200、-SR300或-NR500R400取代的烷基，被R100、R110O-烷基、-OR120、-SR130、
-NR140R150、-CONR150R160、-C(O)OR170、-SO2-NR180R190、-SO2OR201、-C(O)R210或-SO2R220取代的芳基，-NHSO2R36R37，-CHO，-CH＝NR35，或NO2；
Y为氢，-NR51R52，-OR53，-SR54，-SO2NHR55，-NHC(O)R56，-SO2OR57，-NHSO2R58，-SO2R59，-NHSO2NR60R61，卤素，或NO2；
Z为氢，-NR51R52，-OR53，-SR54，-SO2NHR55，-NHC(O)R56，-SO2OR57，-NHSO2R58，-SO2R59，-NHSO2NR60R61，卤素，或NO2；
R2至R8、R60及R61各自独立地为氢，烷基，被Q取代的烷基，芳基，被Q取代的芳基，羟基烷基，其中烷基基团被Q取代的羟基烷基，多羟基烷基，其中烷基基团被Q取代的多羟基烷基，环烷基，或被Q取代的环烷基；
R9为烷基，被Q取代的烷基，芳基，被Q取代的芳基，羟基烷基，其中烷基基团被Q取代的羟基烷基，多羟基烷基，其中烷基基团被Q取代的多羟基烷基，环烷基，或被Q取代的环烷基；
R10至R16、R18、R19及R21各自独立地为氢，烷基，被Q取代的烷基，羟基烷基，其中烷基基团被Q取代的羟基烷基，多羟基烷基，其中烷基基团被Q取代的多羟基烷基，环烷基，或被Q取代的环烷基；
R17、R20及R22各自独立地为烷基，被Q取代的烷基，羟基烷基，其中烷基基团被Q取代的羟基烷基，多羟基烷基，其中烷基基团被Q取代的多羟基烷基，环烷基，或被Q取代的环烷基；
R23至R30及R35各自独立地为氢，烷基，羟基烷基，多羟基烷基，环烷基，或被-C(O)R6′、-SO2R9′取代的环烷基，或被R10′、R11′O-烷基、-OR12′、-SR13′、-NR14′R15′、-CONR15′R16′、-C(O)OR17′、-SO2-NR18′R19′、-SO2OR20′、-C(O)R21′或-SO2R22′取代的芳基；
R6′为氢，烷基，芳基，羟基烷基，多羟基烷基，或环烷基；
R9′为烷基，芳基，羟基烷基，多羟基烷基，或环烷基；
R10′至R16′、R18′、R19′及R21′各自独立地为氢，烷基，羟基烷基，多羟基烷基，或环烷基；
R17′、R20′及R22′各自独立地为烷基，羟基烷基，多羟基烷基，或环烷基；
R36及R37各自独立地为烷基，芳基，羟基烷基，多羟基烷基，或环烷基，另外R36与R37中之一可为氢；
R51至R54各自独立地为氢，烷基，被Q取代的烷基，羟基烷基，其中烷基基团被Q取代的羟基烷基，多羟基烷基，其中烷基基团被Q取代的多羟基烷基，环烷基，或被Q、-C(O)R6、-SO2R9取代的环烷基，或被R10、R11O-烷基、-OR12、-SR13、-NR14R15、-CONR15R16、-C(O)OR17、-SO2-NR18R19、-SO2OR20、-C(O)R21或-SO2R32取代的芳基；
R31至R33各自独立地为烷基，羟基烷基，多羟基烷基，环烷基，或被R10′、R11′O-烷基、-OR12′、-SR13′、-NR14′R15′、-CONR15′R16′、-C(O)OR17′、-SO2-NR18′R19′、-SO2OR20′、-C(O)R21′或-SO2R22′取代的芳基，另外R33可为氢；
R34为烷基，羟基烷基，多羟基烷基，环烷基，或被R10′、R11′O-烷基、-OR12′、-SR13′、-NR14′R15′、-CONR15′R16′、-C(O)OR17′、-SO2-NR18′R19′、-SO2OR20′、-C(O)R21′或-SO2R22′取代的芳基；
R55至R57各自独立地为氢，烷基，被Q取代的烷基，羟基烷基，其中烷基基团被Q取代的羟基烷基，多羟基烷基，其中烷基基团被Q取代的多羟基烷基，环烷基或被Q取代的环烷基，或被R10、R11O-烷基、-OR12、-SR13、-NR14R15、-CONR15R16、-C(O)OR17、-SO2-NR18R19、
-SO2OR20、-C(O)R21或-SO2R22取代的芳基，另外R55与R56可以为氢；
R58及R59各自独立地为烷基，被Q取代的烷基，羟基烷基，其中烷基基团被Q取代的羟基烷基，多羟基烷基，其中烷基基团被Q取代的多羟基烷基，环烷基或被Q取代的环烷基，或被R10、R11O-烷基、-OR12、-SR13、-NR14R15、-CONR15R16、-C(O)OR17、-SO2-NR18R19、-SO2OR20、-C(O)R21或-SO2R22取代的芳基；
R200、R300、R400及R500各自独立地为氢，烷基，芳基，羟基烷基，多羟基烷基，或环烷基；
R100、R110、R120、R130、R140、R150、R160、R180、R190及R210各自独立地为氢，烷基，羟基烷基，多羟基烷基，或环烷基；
R170、R201及R220各自独立地为烷基，羟基烷基，多羟基烷基，或环烷基；及
Q为通式(II)的基团
Figure A200780004824C00041
其中
R′、R＂及R″′各自独立地为(C1-C6)-烷基，芳基，芳基烷基，环烷基，环烷基烷基，杂芳基，杂芳基烷基，杂环烷基，杂环烷基-烷基，其任一者可被含有杂原子的基团取代，或者R′与R＂与其所键合的氮原子合起来形成5-或6-元饱和杂环；及
A-为化妆品可接受的水增溶性阴离子，且不包括芳基磺酸根、膦酸根及烷基膦酸根；
其中式(I)染料包括正好一个Q基团；
其中X、Y及Z基团中至少两个为非氢的基团；及
其中在R和X都为氢，且Y为-NR51R52或-OR23，其中R51、R52及R23为氢的情形下，Z不为-NR25R26，其中R25及R26中的一个为氢，且另一个为被Q取代的烷基。
2.如权利要求1的染料，其中在式(II)的基团中，R′、R＂及R″′为(C1-C6)-烷基或苄基，且A-为氯根、溴根、碘根、氢氧根、磷酸氢根、磷酸根、碳酸根、碳酸氢根、硫酸氢根、高氯酸根、氟硼酸根、氯锌酸根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、乙酸根、丙酸根、乳酸根、或柠檬酸根、或其混合物。
3.如权利要求1和/或2的染料，其中
X为(C1-C6)烷基，-OR23或-SR24其中R23及R24为氢、(C1-C6)-烷基、羟基-(C1-C6)-烷基或苯基，或者-CONR29R30或-C(O)OR32其中R29和R30独立地为氢、(C1-C6)-烷基、羟基-(C1-C6)-烷基或苯基且R32为(C1-C6)-烷基、羟基-(C1-C6)-烷基或苯基；
Z为氢；
R为氢或(C1-C6)-烷基；
Y为-NR51R52或-OR53，其中R51为氢，且R52为被Q取代的(C1-C6)-烷基、被Q取代的苯基、或其中烷基被Q取代的(C1-C6)-烷基-SO2-苯基；且R53为被Q取代的(C1-C6)-烷基、被Q取代的苯基、其中烷基被Q取代的(C1-C6)-烷基-SO2-苯基、或其中烷基被Q取代的(C1-C6)-烷基-NH-SO2-苯基；
Q为三-(C1-C6)-烷基-铵、双-(C1-C6)-烷基-苄基-铵、甲基-吗啉鎓、或甲基-吡咯烷鎓基团；且
A-为氯根、硫酸根、硫酸氢根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、磷酸根、甲酸根、乙酸根或乳酸根。
4.如权利要求1和/或2的染料，其中
Z为-NR51R52、-NHC(O)R56或-OR53，其中R51为氢，且R52和R53为氢或被Q取代的(C1-C6)-烷基，且R56为(C1-C6)-烷基或苯基；
X为氢；
R为氢或(C1-C6)-烷基；
Y为-NR51R52或-OR53，其中R51为氢，且R52为氢、(C1-C6)-烷基、羟基(C1-C6)-烷基、被Q取代的(C1-C6)-烷基、苯基、被Q取代的苯基、或其中烷基被Q取代的(C1-C6)-烷基-SO2-苯基；且R53为氢、(C1-C6)-烷基、被Q取代的(C1-C6)-烷基、苯基、被Q取代的苯基、其中烷基被Q取代的(C1-C4)-烷基-SO2-苯基、或其中烷基被Q取代的(C1-C4)-烷基-NH-SO2-苯基；
Q为三-(C1-C6)-烷基-铵、双-(C1-C6)-烷基-苄基-铵、甲基-吗啉鎓、或甲基-吡咯烷鎓基团，其被键合至Z或Y；及
A-为氯根、硫酸根、硫酸氢根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、磷酸根、甲酸根、乙酸根或乳酸根。
5.如权利要求1和/或2的染料，其中
Z为-NR51R52、-NHC(O)R56，其中R51为氢，且R52为氢或被Q取代的(C1-C6)-烷基，且R56为(C1-C6)-烷基或苯基；
X为-OR23、-SO2NR27R28或-SO2OR31，其中R23及R31为(C1-C6)-烷基、羟基(C1-C6)-烷基或苯基；R27为氢，且R28为氢、(C1-C6)-烷基或羟基(C1-C6)-烷基；
R为氢或(C1-C6)-烷基；
Y为-NR51R52，其中R51为氢，且R52为(C1-C6)-烷基、被Q取代的(C1-C6)-烷基、羟基-(C1-C6)-烷基、其中烷基被Q取代的羟基-(C1-C6)-烷基、苯基、或被Q取代的苯基；
Q为三-(C1-C6)-烷基-铵、双-(C1-C6)-烷基-苄基-铵、甲基-吗啉鎓、或甲基-吡咯烷鎓基团，其被键合至Y或Z；及
A-为氯根、硫酸根、硫酸氢根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、磷酸根、甲酸根、乙酸根或乳酸根。
6.一种染料混合物，其包括如权利要求1至5一项或多项中的一或多种通式(I)染料，和一或多种直接或氧化染料。
7.一种染发组合物，其包括如权利要求1至5一或多项中的一或多种通式(I)染料，或如权利要求6的染料混合物。
8.如权利要求7的染发组合物，其包括至少一种氧化染料前体和/或至少一种偶联化合物。
9.如权利要求7和/或8的染发组合物，其包括氧化剂。
10.如权利要求7至9一或多项中的染发组合物，其具有的pH值范围在2至11。
11.一种使头发着色的方法，其特征在于将如权利要求7至9一或多项中的染发组合物施用至头发上，停留1至45分钟，之后从头发上冲洗掉。
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