CN101331267A - 聚酯类纤维材料用低聚物去除剂 - Google Patents

聚酯类纤维材料用低聚物去除剂 Download PDF

Info

Publication number
CN101331267A
CN101331267A CN200780000665.0A CN200780000665A CN101331267A CN 101331267 A CN101331267 A CN 101331267A CN 200780000665 A CN200780000665 A CN 200780000665A CN 101331267 A CN101331267 A CN 101331267A
Authority
CN
China
Prior art keywords
oligomer
polyester
fiber material
mole
polyester copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN200780000665.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101331267B (zh
Inventor
细田正昭
林正敏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nicca Chemical Co Ltd
Original Assignee
Nicca Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nicca Chemical Co Ltd filed Critical Nicca Chemical Co Ltd
Publication of CN101331267A publication Critical patent/CN101331267A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101331267B publication Critical patent/CN101331267B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/22—Effecting variation of dye affinity on textile material by chemical means that react with the fibre
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/672—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G63/688—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur
    • C08G63/6884—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/6886—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/507—Polyesters
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M23/00—Treatment of fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, characterised by the process
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/52—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing synthetic macromolecular substances
    • D06P1/5264—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • D06P1/5271—Polyesters; Polycarbonates; Alkyd resins
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/34—Material containing ester groups
    • D06P3/52—Polyesters
    • D06P3/54—Polyesters using dispersed dyestuffs
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/34—Material containing ester groups
    • D06P3/52—Polyesters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

含有聚酯共聚物的聚酯类纤维材料用低聚物去除剂，所述聚酯共聚物为使含有15～65摩尔％的具有磺酸盐基的二元酸的二元酸成分和含有分子量为900～3500的聚乙二醇的二元醇成分进行缩聚而成，其在200℃下的熔融粘度为5000～23000mPa·s，分子中具有10～40质量％的聚氧乙烯链。通过在包含聚酯纤维材料或者其和其他的纤维材料的复合材料的纤维材料的染色工序中添加到染色浴中，由此可解决聚酯低聚物的附着导致的各种问题。

Description

聚酯类纤维材料用低聚物去除剂
技术领域
本发明涉及适合于包括聚酯纤维材料以及聚酯纤维材料和其他的纤维材料的复合材料的聚酯纤维类材料的低聚物去除剂。
背景技术
包括聚酯纤维材料以及其与其他的纤维材料的复合材料的聚酯类纤维材料，通常在100～140℃的高温条件下染色，但此时聚酯低聚物从聚酯类纤维材料在纤维表面或者染色浴中溶出，产生各种问题。在聚酯类纤维材料为布帛的情况下，产生影斑和压延机的污损，在线的情况下产生粉、缠绕时的断线，成为严重的问题。为了解决这样的问题，以前采用向染色浴中或者染色后的还原清洗浴中添加低聚物去除剂的方法。例如在特开2000-154466号中，公开了以下方法，即将低聚物去除剂添加到染色浴中，防止因低聚物的附着而产生的问题的方法，所述低聚物去除剂包括聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚的磺酸盐、以及丙烯酸或者甲基丙烯酸聚合物等的含有羧酸基的聚合物或他们的盐。另外，特开2001-295136中公开了以下方法，即将含有酯化物的低聚物防止剂在染色工序中添加到染色浴中，防止低聚物的溶出的方法，所述酯化物为通过多元醇的环氧烷加成物和烷基或者链烯基脂肪酸的酯化物、或者多元醇的环氧烷加成物和含有他们的烷基或者链烯基脂肪酸的天然动植物油脂的酯交换反应而得到。但是，现状是，即使添加这些低聚物去除剂或者防止剂，聚酯低聚物的去除效果也低、特别是在酸性浴中得不到充分的低聚物去除效果。
发明内容
本发明的目的在于提供聚酯类纤维材料用低聚物去除剂，该低聚物去除剂通过在包括上述的聚酯纤维材料或它们和其他的纤维材料的复合材料的纤维材料的染色工序中添加到染色浴中，可解决因聚酯低聚物的附着而引起的种种问题。
本发明人等为了解决上述的课题进行了深入研究，结果发现，通过对以特定的量含有具有磺酸盐基的二元酸的二元酸成分和以特定的量含有聚乙二醇的二元醇成分进行缩聚而得到的聚酯共聚物作为低聚物去除剂使用，可解决在聚酯类纤维材料的染色工序中因低聚物的附着而产生的问题，根据该知识见解而完成了本发明。
即、本发明提供聚酯类纤维材料用低聚物去除剂，其特征在于，其含有使含有15～65摩尔％的具有磺酸盐基的的二元酸的二元酸成分和含有分子量为900～3500的聚乙二醇的二元醇成分进行缩聚而成的、在200℃中的熔融粘度为5000～23000mPa·s、分子中具有10～40质量％的聚氧乙烯链的聚酯共聚物。
本发明的低聚物去除剂，是基于聚酯共聚物的物质，因此和聚酯低聚物的亲和性好，可使低聚物稳定地保持在水中。而且，因为本发明的低聚物去除剂具有磺酸基，因此低聚物对纤维材料和染色机的再附着不发生，故可在染色工序中合适地使用。
具体实施方式
以下对本发明的优选实施方式进行说明，但本发明不受这些实施方式的限定，可理解为在本发明的精神和实施的范围内可进行多种改变。
本发明的低聚物去除剂，含有使二元酸成分和二元醇成分进行缩聚而成的聚酯共聚物，所述二元酸成分含有15～65摩尔％的具有磺酸盐基的二元酸，所述二元醇成分含有分子量为900～3500的聚乙二醇。作为具有磺酸盐基的二元酸的优选例子，可例举磺基对苯二甲酸、5-磺基间苯二甲酸、4-磺基邻苯二甲酸的金属盐以及他们的二甲基酯、二乙基酯、二苯基酯等的酯衍生物。此处，作为金属盐，可例举锂盐、钠盐、钾盐、镁盐。特别优选钠盐、钾盐。而且，这些具有磺酸盐基的二元酸在二元酸成分中的含量为15～65摩尔％的范围。如果具有磺酸盐基的二元酸不到二元酸成分中的15摩尔％，聚酯低聚物的去除性差。可认为这是因为如果磺酸基的含量少，则低聚物的分散性差，在纤维材料上低聚物发生再附着。另一方面，如果超过65摩尔％，聚酯共聚物的缩聚反应变得困难。作为在共聚中使用的二元酸成分中所含有的具有磺酸盐基的二元酸以外的二元酸，可例举对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二羧酸、二苯基二羧酸、二苯氧基乙烷二羧酸、β-羟基乙氧基苯甲酸、对羟基苯甲酸等的芳香族羧酸，己二酸、癸二酸、马来酸、琥珀酸等的脂肪族的羧酸，也可使用这些酸的酸酐或者他们和低级醇或者二醇类的酯衍生物。
另外，本发明的低聚物去除剂，作为用于合成在本发明的低聚物去除剂中使用的聚酯共聚物的另一原料、即二元醇成分，含有分子量为900～3500的聚乙二醇。在聚乙二醇的分子量不到900的情况下，低聚物的去除性有变差的倾向，在分子量超过3500的情况下分散染料的分散性有恶化的倾向。而且，在上述聚酯共聚物中含有10～40质量％的来自上述聚乙二醇的聚氧乙烯链。如果聚氧乙烯链的含量不到10质量％，低聚物的去除性有变差的倾向，另一方面，如果聚氧乙烯链的含量超过40质量％，有分散染料的分散性不足、染色加工中起泡性增高等的问题原因增多的倾向。作为在聚酯共聚物的合成中使用的在二元醇成分中含有的聚乙二醇以外的二元醇，优选乙二醇，也可使用其他的碳数为3以上的亚烷基二醇、新戊二醇、双酚A、双酚S等的脂肪族或者芳香族的二醇化合物等。
而且，在本发明的低聚物去除剂中使用的聚酯共聚物，在200℃的熔融粘度为5000～23000mPa·s。在本发明中，200℃的熔融粘度可通过使用エム·エス·テイ一·(M.S.T.)エンジニヤリング(株)制的锥板式粘度计：CV-1S，根据其使用说明书选择适合于熔融粘度的锥的种类和旋转数进行测定。在本发明中，如果熔融粘度不到5000mPa·s，聚酯低聚物的去除能力有下降的倾向，可认为其是由于低聚物去除剂对聚酯类纤维材料的亲和性降低造成的。另外，如果熔融粘度超过23000mPa·s，低聚物去除剂对聚酯类纤维材料的残留变多，恐怕对以后的精加工工序造成不良影响。含有满足如上所述的具有磺酸盐基的二元酸的含量、来自分子量为900～3500的聚乙二醇的聚氧乙烯链的含量以及在200℃的熔融粘度的聚酯共聚物的本发明的低聚物去除剂，具有以下特征，即从聚酯类纤维材料的低聚物去除性优异、另外对聚酯类纤维材料、染色机的再附着少。本发明的低聚物去除剂，作为含有10～50质量％的上述聚酯共聚物的水分散液或者乳化液而使用，从其处理容易性方面考虑，优选。
在本发明中使用的聚酯共聚物的制造方法，不受特别限定，可通过酯交换法、直接聚合法等的现有技术中进行的方法来制造。
另外，作为使用本发明的低聚物去除剂去除低聚物的聚酯类纤维材料，可例举包括聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚对苯二甲酸丙二酯、聚对苯二甲酸三亚甲基酯以及他们的共聚物的聚酯纤维材料、这些聚酯纤维材料和其他的合成纤维材料、天然纤维材料的复合纤维材料。作为其方式可例举线、编织物、织物、无纺布等。
作为使用本发明的低聚物去除剂对聚酯纤维材料或者其复合纤维材料进行染色时的染色方法，液流染色、筒子纱染色、经轴染色、奥氏(オ一バ一マイヤ一)染色、高压喷射染色等的浸渍法适用，只要能达到本发明的目的，其方法不受特别限制。
以下列举实施例对本发明进一步详细说明，但本发明并不受这些实施例的任何限制。
实施例1
向反应容器中加入对苯二甲酸二甲酯116.4g(0.6摩尔)、5-磺基间苯二甲酸二甲酯·钠盐118.4g(0.4摩尔)、乙二醇57g、分子量为1000的聚乙二醇86g以及乙酸锌0.1g，在氮气环境下一边搅拌一边用约3小时从150℃升温至230℃，进行酯交换反应，将甲醇馏出体系外。然后，加入钛酸四丁酯0.1g，慢慢减压，使内压为约10kPa，在250℃下反应2小时，得到聚酯共聚物314g。得到的聚酯共聚物的聚氧乙烯链的含量为约27质量％。对200℃的熔融粘度，用エム·エス·テイ一·(M.S.T.)エンジニヤリング(株)制的锥板式粘度计：CV-1S，根据使用说明书选择适合于熔融粘度的锥的种类和旋转数，进行测定，结果为12000mPa·s。
实施例2
除了向反应容器中加入对苯二甲酸二甲酯155.2g(0.8摩尔)、5-磺基间苯二甲酸二甲酯·钠盐59.2g(0.2摩尔)、乙二醇58g、分子量为2000的聚乙二醇131g以及乙酸锌0.1g以外，其余和实施例1同样进行操作，得到聚酯共聚物340g。得到的聚酯共聚物的聚氧乙烯链的含量为约38质量％。在200℃的熔融粘度为20000mPa·s。
实施例3
除了向反应容器中加入对苯二甲酸二甲酯135.8g(0.7摩尔)、5-磺基间苯二甲酸二甲酯·钠盐88.8g(0.3摩尔)、乙二醇54g、分子量为1000的聚乙二醇136g以及乙酸锌0.1g以外，其余和实施例1同样进行操作，得到聚酯共聚物350g。得到的聚酯共聚物的聚氧乙烯链的含量为约38质量％。在200℃下的熔融粘度为8100mPa·s。
实施例4
除了向反应容器中加入对苯二甲酸二甲酯97g(0.5摩尔)、5-磺基间苯二甲酸二甲酯·钠盐148g(0.5摩尔)、乙二醇61g、分子量为2000的聚乙二醇38g以及乙酸锌0.1g以外，其余和实施例1同样进行操作，得到聚酯共聚物280g。得到的聚酯共聚物的聚氧乙烯链的含量为约13质量％。在200℃下的熔融粘度为8900mPa·s。
实施例5
除了向反应容器中加入对苯二甲酸二甲酯77.6g(0.4摩尔)、5-磺基间苯二甲酸二甲酯·钠盐177.6g(0.6摩尔)、乙二醇60、分子量为1000的聚乙二醇39g以及乙酸锌0.1g以外，其余和实施例1同样进行操作，得到聚酯共聚物290g。得到的聚酯共聚物的聚氧乙烯链的含量为约13质量％。在200℃下的熔融粘度为7500mPa·s。
实施例6
除了向反应容器中加入对苯二甲酸二甲酯116.4g(0.6摩尔)、5-磺基间苯二甲酸二甲酯·钠盐118.4g(0.4摩尔)、乙二醇61g、分子量为3000的聚乙二醇83g以及乙酸锌0.1g以外，其余和实施例1同样进行操作，得到聚酯共聚物315g。得到的聚酯共聚物的聚氧乙烯链的含量为约26质量％。在200℃下的熔融粘度为10000mPa·s。
实施例7
除了向反应容器中加入1，8-萘二甲酸129.6g(0.6摩尔)、5-磺基间苯二甲酸二甲酯·钠盐118.4g(0.4摩尔)、乙二醇57g、分子量为1000的聚乙二醇85g以及乙酸锌0.1g以外，其余和实施例1同样进行操作，得到聚酯共聚物343g。得到的聚酯共聚物的聚氧乙烯链的含量为约24质量％。在200℃下的熔融粘度为11000mPa·s。
实施例8
除了向反应容器中加入马来酸酐58.8g(0.6摩尔)、5-磺基间苯二甲酸二甲酯·钠盐118.4g(0.4摩尔)、乙二醇58g、分子量为1000的聚乙二醇68g以及乙酸锌0.1g以外，其余和实施例1同样进行操作，得到聚酯共聚物267g。得到的聚酯共聚物的聚氧乙烯链的含量为约25质量％。在200℃下的熔融粘度为10000mPa·s。
实施例9
除了向反应容器中加入对苯二甲酸二甲酯116.4g(0.6摩尔)、5-磺基间苯二甲酸二甲酯·钠盐118.4g(0.4摩尔)、1，4-丁二醇83g、分子量为1000的聚乙二醇83g以及乙酸锌0.1g以外，其余和实施例1同样进行操作，得到聚酯共聚物337g。得到的聚酯共聚物的聚氧乙烯链的含量为约24质量％。在200℃下的熔融粘度为11000mPa·s。
实施例10
除了向反应容器中加入对苯二甲酸二甲酯116.4g(0.6摩尔)、5-磺基间苯二甲酸二甲酯·钠盐118.4g(0.4摩尔)、新戊二醇96g、分子量为1000的聚乙二醇83g以及乙酸锌0.1g以外，其余和实施例1同样进行操作，得到聚酯共聚物350g。得到的聚酯共聚物的聚氧乙烯链的含量为约23质量％。在200℃下的熔融粘度为12000mPa·s。
实施例11
除了向反应容器中加入对苯二甲酸二甲酯116.4g(0.6摩尔)、5-磺基间苯二甲酸二甲酯·钠盐118.4g(0.4摩尔)、双酚S的环氧乙烷2摩尔加成物310g、分子量为1000的聚乙二醇83g以及乙酸锌0.1g以外，其余和实施例1同样进行操作，得到聚酯共聚物564g。得到的聚酯共聚物的聚氧乙烯链的含量为约14质量％。在200℃下的熔融粘度为12000mPa·s。
实施例12
除了向反应容器中加入对苯二甲酸二甲酯116.4g(0.6摩尔)、5-磺基间苯二甲酸二甲酯·钾盐124.8g(0.4摩尔)、乙二醇57g、分子量为1000的聚乙二醇86g以及乙酸锌0.1g以外，其余和实施例1同样进行操作，得到聚酯共聚物320g。得到的聚酯共聚物的聚氧乙烯链的含量为约26质量％。在200℃下的熔融粘度为14000mPa·s。
实施例13
除了向反应容器中加入对苯二甲酸二甲酯116.4g(0.6摩尔)、磺基对苯二甲酸二甲酯·钠盐118.4g(0.4摩尔)、乙二醇57g、分子量为1000的聚乙二醇86g以及乙酸锌0.1g以外，其余和实施例1同样进行操作，得到聚酯共聚物314g。得到的聚酯共聚物的聚氧乙烯链的含量为约27质量％。在200℃下的熔融粘度为15000mPa·s。
实施例14
除了向反应容器中加入对苯二甲酸二甲酯116.4g(0.6摩尔)、磺基对苯二甲酸二甲酯·钾盐124.8g(0.4摩尔)、乙二醇57g、分子量为1000的聚乙二醇86g以及乙酸锌0.1g以外，其余和实施例1同样进行操作，得到聚酯共聚物320g。得到的聚酯共聚物的聚氧乙烯链的含量为约26质量％。在200℃下的熔融粘度为13000mPa·s。
实施例15
除了向反应容器中加入对苯二甲酸二甲酯116.4g(0.6摩尔)、4-磺基邻苯二甲酸二乙酯·钠盐129.6g(0.4摩尔)、乙二醇57g、分子量为1000的聚乙二醇86g以及乙酸锌0.1g以外，其余和实施例1同样进行操作，得到聚酯共聚物297g。得到的聚酯共聚物的聚氧乙烯链的含量为约28质量％。在200℃下的熔融粘度为12000mPa·s。
实施例16
除了向反应容器中加入对苯二甲酸二甲酯116.4g(0.6摩尔)、4-磺基邻苯二甲酸二乙酯·钾盐136.0g(0.4摩尔)、乙二醇57、分子量为1000的聚乙二醇86g以及乙酸锌0.1g以外，其余和实施例1同样进行操作，得到聚酯共聚物303g。得到的聚酯共聚物的聚氧乙烯链的含量为约27质量％。在200℃下的熔融粘度为12000mPa·s。
比较例1
除了向反应容器中加入对苯二甲酸二甲酯174.6g(0.9摩尔)、5-磺基间苯二甲酸二甲酯·钠盐29.6g(0.1摩尔)、乙二醇58g、分子量为1000的聚乙二醇74g以及乙酸锌0.1g以外，其余和实施例1同样进行操作，得到聚酯共聚物272g。得到的聚酯共聚物的聚氧乙烯链的含量为约26质量％。在200℃下的熔融粘度为9200mPa·s。
比较例2
向反应容器中加入对苯二甲酸二甲酯58.2g(0.3摩尔)、5-磺基间苯二甲酸二甲酯·钠盐207.2g(0.7摩尔)、乙二醇60g、分子量为2000的聚乙二醇90g以及乙酸锌0.1g，在氮气环境下一边搅拌一边用约3小时从150℃升温至230℃，进行酯交换反应，将甲醇馏出体系外。然后，加入钛酸四丁酯0.1g，慢慢减压，在内压达到约30kPa时变得不能进行搅拌，其后的反应也不能继续。
比较例3
除了向反应容器中加入对苯二甲酸二甲酯116.4g(0.6摩尔)、5-磺基间苯二甲酸二甲酯·钠盐118.4g(0.4摩尔)、乙二醇56g、分子量为800的聚乙二醇83g以及乙酸锌0.1g以外，其余和实施例1同样进行操作，得到聚酯共聚物310g。得到的聚酯共聚物的聚氧乙烯链的含量为约26质量％。在200℃下的熔融粘度为9700mPa·s。
比较例4
除了向反应容器中加入对苯二甲酸二甲酯116.4g(0.6摩尔)、5-磺基间苯二甲酸二甲酯·钠盐118.4g(0.4摩尔)、乙二醇61g、分子量为4000的聚乙二醇83g以及乙酸锌0.1g以外，其余和实施例1同样进行操作，得到聚酯共聚物315g。得到的聚酯共聚物的聚氧乙烯链的含量为约26质量％。在200℃下的熔融粘度为10000mPa·s。
比较例5
向反应容器中加入对苯二甲酸二甲酯116.4g(0.6摩尔)、5-磺基间苯二甲酸二甲酯·钠盐118.4g(0.4摩尔)、乙二醇62g、分子量为2000的聚乙二醇24g以及乙酸锌0.1g，在氮气环境下一边搅拌一边用约3小时从150℃升温至230℃，进行酯交换反应，将甲醇馏出体系外。然后，加入钛酸四丁酯0.1g，慢慢减压，在内压达到约40kPa时变得不能进行搅拌，其后的反应不能继续。
比较例6
除了向反应容器中加入对苯二甲酸二甲酯116.4g(0.6摩尔)、5-磺基间苯二甲酸二甲酯·钠盐118.4g(0.4摩尔)、乙二醇49g、分子量为1000的聚乙二醇218g以及乙酸锌0.1g以外，其余和实施例1同样进行操作，得到聚酯共聚物438g。得到的聚酯共聚物的聚氧乙烯链的含量为约48质量％。在200℃下的熔融粘度为11000mPa·s。
比较例7
向反应容器中加入对苯二甲酸二甲酯116.4g(0.6摩尔)、5-磺基间苯二甲酸二甲酯·钠盐118.4g(0.4摩尔)、乙二醇57g、分子量为1000的聚乙二醇83g以及乙酸锌0.1g，在氮气环境下一边搅拌一边用约3小时从150℃升温至230℃，进行酯交换反应，将甲醇馏出体系外。然后，加入钛酸四丁酯0.1g，慢慢减压，在内压达到约30kPa时结束反应，冷却，得到聚酯共聚物312g。得到的聚酯共聚物的聚氧乙烯链的含量为约26质量％。在200℃下的熔融粘度为3200mPa·s。
比较例8
向反应容器中加入对苯二甲酸二甲酯116.4g(0.6摩尔)、5-磺基间苯二甲酸二甲酯·钠盐118.4g(0.4摩尔)、乙二醇57g、分子量为1000的聚乙二醇83g以及乙酸锌0.1g，在氮气环境下一边搅拌一边用约3小时从150℃升温至230℃，进行酯交换反应。将甲醇馏出体系外。然后，加入钛酸四丁酯0.1g，慢慢减压，使内压为约9kPa，在250℃下反应5小时，得到聚酯共聚物311g。得到的聚酯共聚物的聚氧乙烯链的含量为约26质量％。在200℃下的熔融粘度为25000mPa·s。
这些聚酯共聚物的合成结果总结示于表1中。
表1
  磺酸盐基成分/全部二元酸成分中(摩尔％)   聚氧乙烯链的含量(质量％)   200℃熔融粘度(mPa·s)
  实施例1   40   27   12000
  实施例2   20   38   20000
  实施例3   30   38   8100
  实施例4   50   13   8900
  实施例5   60   13   7500
  实施例6   40   26   10000
  实施例7   40   24   11000
  实施例8   40   25   10000
  实施例9   40   24   11000
  实施例10   40   23   12000
  实施例11   40   14   12000
  实施例12   40   26   14000
  实施例13   40   27   15000
  实施例14   40   26   13000
  实施例15   40   28   12000
  实施例16   40   27   12000
  比较例1   10   26   9200
  比较例2   70   25   不能继续反应
  比较例3   40   26   9700
  比较例4   40   26   10000
  比较例5   40   9   不能继续反应
  比较例6   40   48   11000
  比较例7   40   26   3200
  比较例8   40   26   25000
得到的实施例以及比较例的低聚物去除剂的评价如下进行。
低聚物去除性试验
为了比较染色时的低聚物去除效果，对添加了实施例1～16或者比较例1、3、4、6～8的低聚物去除剂的在下述条件下染色后的聚酯缎织物使用1，4-二噁烷进行提取，测定其提取液在286nm处的UV吸光度，由此算出每1g布帛的低聚物附着量。
得到的结果示于表2。
染色浴
染料：C.I.Disperse Blue 79        1％o.w.f.
80％乙酸                          1g/L
分散均染剂：ニツカサンソルトSN-558(日华化学(株)制)
                                  1g/L
低聚物去除剂                      0.3g/L
染色温度×时间：130℃×30分钟
浴比＝1∶15
染料分散性试验
为了比较染色时的染料分散性，使用カラ-ペツト(日本染色机械厂制)，在其固定器上缠绕实施了精练而形成的聚酯针织物(polyester-knit)，用橡胶圈(rubber band)固定上下，在添加了实施例1～16或者比较例1、3、4、6～8的低聚物去除剂的下述条件下对其染色后，用肉眼观察在聚酯针织物上残留的斑点(casing-spot)的程度，以从5级(无斑点)至1级(多斑点)的5阶段评价染料分散性。
得到的结果示于表2。
染色浴
染料：C.I.Disperse Red 167        2％o.w.f.
80％乙酸                          1g/L
分散均染剂：ニツカサンソルトSN-558(日华化学(株)制)
                                  1g/L
低聚物去除剂                      0.3g/L
染色温度×时间：115℃×1分钟
浴比＝1∶30
残留性试验
为了比较低聚物去除剂对染色布的残留性，对在和上述的低聚物去除性试验同样的染色条件下染色后的聚酯缎织物在120℃下干燥1分钟后，在180℃下加热处理30秒。然后冷却至室温后，在坯料上滴加1滴水滴，测定水滴完全从坯料表面达到渗透的时间。判断为，越是没有吸水性的物质低聚物去除剂的残留就越没有。
得到的结果示于表2。
加工适合性试验
为了比较染色时的加工适合性，使用高温高压液流染色机：MINI-JET D-100((株)テクサム技研制)，在添加了实施例1～16或者比较例1、3、4、6～8的低聚物去除剂的下述条件的处理浴中，将加入聚酯茧绸(polyester pongee)以3℃/分钟的速度升温时达到60～130的泡的状态与没有添加低聚物去除剂的情况进行比较来评价。评价以○(和没有添加的情况一样)、△(与没有添加相比起泡多)、×(与没有添加相比显著起泡)的3个阶段进行，起泡少的判断为良。
评价的结果示于表2。
处理浴
80％乙酸                        1g/L
分散均染剂：ニツカサンソルトSN-558(日华化学(株)制)
                                1g/L
低聚物去除剂                    0.3g/L
浴比＝1∶30
表2
  低聚物去除剂   低聚物附着量mg/g   染料分散性   残留性(秒)   加工适应性
  实施例1   9.7   5   180＜   ○
  实施例2   10.4   5   180＜   ○
  实施例3   10.1   5   180＜   ○
  实施例4   11.7   5   180＜   ○
  实施例5   11.3   5   180＜   ○
  实施例6   18.8   5   180＜   ○
  实施例7   10.3   5   180＜   ○
  实施例8   11.9   5   180＜   ○
  实施例9   11.1   5   180＜   ○
  实施例10   10.8   5   180＜   ○
  实施例11   10.9   5   180＜   ○
  实施例12   10.1   5   180＜   ○
  实施例13   9.9   5   180＜   ○
  实施例14   10.3   5   180＜   ○
  实施例15   10.7   5   180＜   ○
  实施例16   10.9   5   180＜   ○
  比较例1   25.8   5   180＜   ○
  比较例3   26.7   5   180＜   ○
  比较例4   18.8   2   180＜   △
  比较例6   26.5   2   180＜   ×
  比较例7   28.4   5   180＜   ○
  比较例8   9.3   5   30   ○
  未使用   29.0   5   180＜   ○
如表2的结果所示，本发明的实施例的低聚物去除剂解释为，可对染色性没有影响地降低低聚物，另外具有加工时的起泡也少的加工适合性。
如果使用本发明的低聚物去除剂，可得到没有因低聚物附着而导致的加工缺陷的良好品质的纤维制品，另外加工时的起泡也少，因此也可减少加工时的麻烦，故可经济地进行纤维制品的染色加工等。

Claims (1)

1.聚酯类纤维材料用低聚物去除剂，其特征在于，含有使二元酸成分和含有分子量为900～3500的聚乙二醇的二元醇成分进行缩聚而成的、在200℃中的熔融粘度为5000～23000mPa·s、分子中具有10～40质量％的聚氧乙烯链的聚酯共聚物，所述二元酸成分含有15～65摩尔％的具有磺酸盐基的二元酸。
CN200780000665.0A 2006-05-16 2007-04-25 聚酯类纤维材料用低聚物去除剂 Active CN101331267B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP136522/2006 2006-05-16
JP2006136522A JP4614912B2 (ja) 2006-05-16 2006-05-16 ポリエステル系繊維材料用オリゴマー除去剤
PCT/JP2007/059407 WO2007132682A1 (ja) 2006-05-16 2007-04-25 ポリエステル系繊維材料用オリゴマ－除去剤

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2011102644809A Division CN102433779A (zh) 2006-05-16 2007-04-25 聚酯类纤维材料用低聚物去除剂

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101331267A true CN101331267A (zh) 2008-12-24
CN101331267B CN101331267B (zh) 2013-03-27

Family

ID=38693781

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200780000665.0A Active CN101331267B (zh) 2006-05-16 2007-04-25 聚酯类纤维材料用低聚物去除剂
CN2011102644809A Pending CN102433779A (zh) 2006-05-16 2007-04-25 聚酯类纤维材料用低聚物去除剂

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2011102644809A Pending CN102433779A (zh) 2006-05-16 2007-04-25 聚酯类纤维材料用低聚物去除剂

Country Status (7)

Country Link
US (2) US20090036640A1 (zh)
EP (1) EP2019166B1 (zh)
JP (1) JP4614912B2 (zh)
KR (1) KR101017641B1 (zh)
CN (2) CN101331267B (zh)
TW (1) TWI403629B (zh)
WO (1) WO2007132682A1 (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104558566A (zh) * 2015-01-12 2015-04-29 张家港市德宝化工有限公司 一种低聚物去除剂及其制备方法
CN104562776A (zh) * 2015-01-12 2015-04-29 张家港市德宝化工有限公司 一种低聚物去除剂用于聚酯纤维类材料染色的方法
CN106351040A (zh) * 2016-09-29 2017-01-25 东莞市博科纺织科技有限公司 一种低聚物防止剂及其制备方法
CN110452356A (zh) * 2019-07-09 2019-11-15 广东德美精细化工集团股份有限公司 一种环保高效的低聚物去除剂及其制备方法
CN114381953A (zh) * 2022-01-17 2022-04-22 彭春海 一种基于间苯二甲酸-5-磺酸钠衍生物的应用及高值回用方法

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5408862B2 (ja) * 2007-11-12 2014-02-05 日華化学株式会社 ポリエステル系繊維材料用染色性向上剤
KR101391223B1 (ko) * 2011-09-06 2014-05-07 도레이 카부시키가이샤 내열성이 뛰어난 폴리에스테르 및 그 제조방법
JP5715741B1 (ja) * 2014-03-13 2015-05-13 西川勝彦 割繊型複合繊維を含む構造物及びその製造方法
JP6991030B2 (ja) * 2017-09-28 2022-02-03 日華化学株式会社 ポリエステル系繊維材料用染色性向上剤及び分散染料組成物
JP2020033654A (ja) * 2018-08-27 2020-03-05 ジェネラス株式会社 優れた制電性と意匠性を有する織物
JP7209810B2 (ja) * 2019-03-27 2023-01-20 日華化学株式会社 液状還元剤組成物及び還元洗浄方法
CN111945444A (zh) * 2020-07-24 2020-11-17 江苏海云花新材料有限公司 涤纶高温染色低聚物去除剂
KR20220159700A (ko) 2021-05-26 2022-12-05 (주)이노센스 올리고머 스케일 제거제
CN115928468A (zh) * 2023-01-04 2023-04-07 无锡德冠生物科技有限公司 一种生物基低聚物去除剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2056695C3 (de) 1970-11-18 1976-01-08 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Verbesserung der verarbeitungstechnischen Eigenschaften von Polyesterfäden und -fasern
JPS5221535B1 (zh) * 1971-07-23 1977-06-11
DE2737260A1 (de) * 1977-08-18 1979-07-12 Cassella Ag Egalisiermittel und verfahren zum gleichmaessigen faerben von materialien aus synthesefasern
DE2737239A1 (de) * 1977-08-18 1979-03-15 Cassella Ag Egalisiermittel und verfahren zum gleichmaessigen faerben von materialien aus synthesefasern
JPS55132775A (en) * 1979-03-28 1980-10-15 Goo Kagaku Kogyo Kk Washing size composition
JPS5770153A (en) * 1980-10-17 1982-04-30 Toyobo Co Ltd Aqueous polyester resin
US4427557A (en) * 1981-05-14 1984-01-24 Ici Americas Inc. Anionic textile treating compositions
CA1190695A (en) * 1981-05-14 1985-07-16 George J. Stockburger Anionic textile treating compositions
JPS61108781A (ja) * 1984-10-31 1986-05-27 三洋化成工業株式会社 ポリエステル系繊維用染色助剤
US4702857A (en) * 1984-12-21 1987-10-27 The Procter & Gamble Company Block polyesters and like compounds useful as soil release agents in detergent compositions
JPS6319531A (ja) 1986-07-14 1988-01-27 Nippon Kokan Kk <Nkk> 自動試料調製装置
JP2999138B2 (ja) * 1995-06-01 2000-01-17 日華化学株式会社 ポリエステル繊維のオリゴマー防止剤
JP2000154466A (ja) 1998-09-18 2000-06-06 Toray Ind Inc 繊維用処理剤および処理方法
JP2001295136A (ja) 2000-04-06 2001-10-26 Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd ポリエステル繊維のオリゴマー防止剤
CN1289749C (zh) * 2001-06-20 2006-12-13 松本油脂制药株式会社 聚酯纤维的低聚物抑制剂
DE102004018051A1 (de) * 2004-04-08 2005-11-10 Clariant Gmbh Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend Farbfixiermittel und Soil Release Polymere

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104558566A (zh) * 2015-01-12 2015-04-29 张家港市德宝化工有限公司 一种低聚物去除剂及其制备方法
CN104562776A (zh) * 2015-01-12 2015-04-29 张家港市德宝化工有限公司 一种低聚物去除剂用于聚酯纤维类材料染色的方法
CN106351040A (zh) * 2016-09-29 2017-01-25 东莞市博科纺织科技有限公司 一种低聚物防止剂及其制备方法
CN106351040B (zh) * 2016-09-29 2019-01-25 广东博科纺织科技有限公司 一种低聚物防止剂及其制备方法
CN110452356A (zh) * 2019-07-09 2019-11-15 广东德美精细化工集团股份有限公司 一种环保高效的低聚物去除剂及其制备方法
CN114381953A (zh) * 2022-01-17 2022-04-22 彭春海 一种基于间苯二甲酸-5-磺酸钠衍生物的应用及高值回用方法

Also Published As

Publication number Publication date
US8324338B2 (en) 2012-12-04
JP2007308813A (ja) 2007-11-29
EP2019166B1 (en) 2016-03-02
CN102433779A (zh) 2012-05-02
KR20080037710A (ko) 2008-04-30
EP2019166A1 (en) 2009-01-28
WO2007132682A1 (ja) 2007-11-22
KR101017641B1 (ko) 2011-02-25
EP2019166A4 (en) 2014-10-08
US20090036640A1 (en) 2009-02-05
TWI403629B (zh) 2013-08-01
CN101331267B (zh) 2013-03-27
JP4614912B2 (ja) 2011-01-19
US20110107526A1 (en) 2011-05-12
TW200809044A (en) 2008-02-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101331267B (zh) 聚酯类纤维材料用低聚物去除剂
CN101568683B (zh) 聚酯类纤维材料用染色性改进剂
CN1831028B (zh) 常压阳离子可染聚酯、其纤维制品及其制造方法
WO1998024953A1 (en) Sulfoaryl modified water-soluble or water-dispersible resins from polyethylene terephthalate or terephthalates
WO2014022991A1 (zh) 聚酯纤维用染色助剂以及使用其的聚酯纤维的染色方法及染色物的制造方法
CN109320706A (zh) 一种阳离子染料可染共聚酯及其制备方法和用途
CN107841881B (zh) 一种阳离子纤维可染人工皮革的制备方法
WO2013168599A1 (ja) ポリエステル系繊維用のオリゴマー除去剤及びその利用
JP2009120646A (ja) 分散染料組成物
US4168145A (en) Branched low molecular weight polyesters levelling agents for dyestuff
JPS6197419A (ja) ポリエステル繊維
JP3745872B2 (ja) 防汚性共重合ポリエステルおよびそれからなるポリエステル繊維
CN107326467B (zh) 一种黑色耐洗聚酯纤维及其制备方法
JP7466601B2 (ja) ポリエステル樹脂、顔料捺染用バインダー、顔料捺染用インク及びポリエステル樹脂の製造方法
CN109577042A (zh) 聚酯系纤维材料用染色性提高剂和分散染料组合物
CN107938368A (zh) 一种低温可染高耐磨性人工皮革的制备方法
WO2018074477A1 (ja) 繊維用加工薬剤
US3753650A (en) Method of dyeing fibers
CN110295411A (zh) 一种可染聚烯烃海岛复合纤维
CN116234853A (zh) 用于制备cd-pet的聚酯树脂及包含其的cd-pet复合树脂
CN111139669A (zh) 一种新型染色用pH值调节剂的制备和应用
JPS58149320A (ja) 改質ポリエステル繊維の製造方法
MXPA02000631A (es) Incremento de las propiedades de deslizamiento en humedo de materia textil, y lubricantes de accion en humedo para este proposito.
JPH043447B2 (zh)
JPH043448B2 (zh)

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant