WO2018074477A1 - 繊維用加工薬剤 - Google Patents

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polyester resin
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water
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義之 白髭
和秀 辻
杉森　斉司
富夫 作江
寛之 松葉
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ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社
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    • D06M15/53—Polyethers

Definitions

  • the present invention relates to a textile processing agent.
  • Fiber processing chemicals are used for the purpose of imparting various functions to fibers, for example.
  • fiber processing chemicals include durable antistatic agents using polyester resins (Patent Document 1). Further, for example, there is a fiber processing agent containing a linear polyester resin, a solvent, and a nonionic active agent (Patent Document 2).
  • washing durability that can maintain the function imparted to the fiber after washing is important.
  • an object of the present invention is to provide a textile processing agent capable of achieving both washing durability and dispersibility in water.
  • the textile processing agent of the present invention comprises the following components (A) to (C):
  • the following component (A) is a copolymer obtained by polymerizing at least the following monomers (i) to (iii).
  • the divalent aromatic carboxylic acid may be, for example, at least one of terephthalic acid and isophthalic acid.
  • the diol may be at least one of ethylene glycol and polyethylene glycol, for example.
  • the fiber processing agent of the present invention may further contain an aromatic sulfonate, for example.
  • the fiber processing agent of the present invention may be, for example, a durable antistatic agent for fibers.
  • the fiber processing agent of the present invention includes the following components (A) to (C) as described above,
  • the following component (A) is a copolymer obtained by polymerizing at least the following monomers (i) to (iii).
  • the present inventor is able to obtain a branched polyester resin by copolymerizing (co-condensing) a polyol having 3 or more hydroxyl groups with at least one of a divalent aromatic carboxylic acid and a derivative thereof and a diol. It was found that washing durability can be obtained. Furthermore, it has been found that the branched polyester resin has good dispersibility in water when a nonionic surfactant having an aromatic ring is used as a dispersant. In this way, the present inventor has reached the fiber processing agent of the present invention, which can achieve both washing durability and dispersibility in water.
  • Component (A) Branched polyester resin
  • the branched polyester resin (component (A)) is at least a single amount of the following (i) to (iii) as described above: It is a copolymer obtained by polymerizing the body.
  • the divalent aromatic carboxylic acid is not particularly limited, and examples thereof include aromatic dicarboxylic acids having 8 to 20 carbon atoms.
  • Specific examples of the divalent aromatic carboxylic acid include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid.
  • Examples of the aromatic dicarboxylic acid derivative include an aromatic dicarboxylic acid anhydride, a lower alcohol ester, and an acid halide.
  • the lower alcohol ester include esters of lower alkyl alcohols, and more specific examples include esters of linear or branched alkyl alcohols having 1 to 3 carbon atoms.
  • Examples of the lower alkyl ester of aromatic dicarboxylic acid include monomethyl ester, dimethyl ester, monoethyl ester, diethyl ester and the like, and more specifically, for example, dimethyl isophthalate, dimethyl terephthalate and the like.
  • Examples of the acid halide of aromatic dicarboxylic acid include monochloride, dichloride, monobromide, dibromide and the like.
  • aromatic dicarboxylic acids and derivatives thereof aromatic dicarboxylic acids and methyl esters thereof are preferable from the viewpoint of washing durability, and aromatic dicarboxylic acids having 8 to 12 carbon atoms and methyl esters thereof are more preferable.
  • divalent aromatic carboxylic acid and its derivative may be used alone or in combination.
  • examples of the diol include aliphatic diols, alicyclic diols, aromatic diols, and alkylene oxide adducts thereof.
  • the diol of the monomer (ii) may be a compound having two hydroxyl groups in the molecule, and the hydroxyl group may be an alcoholic hydroxyl group or a phenolic hydroxyl group.
  • examples of the aliphatic diol include alkylene diols and polyalkylene diols derived from linear or branched alkylene groups.
  • aliphatic diol examples include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1, Examples include 6-hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polyoxyethylene / polyoxypropylene block copolymer.
  • the molecular weight of the polyalkylene glycol is not particularly limited, but may be, for example, 300 or more, 600 or more, or 1000 or more, for example, 10,000 or less, 8000 or less, or 6000 or less.
  • the alicyclic diol include 1,4-cyclohexanedimethanol and hydrogenated bisphenol A.
  • the aromatic diol include bisphenol A, bisphenol S, and hydroquinone.
  • a diol having an oxyethylene group such as polyethylene glycol is preferable from the viewpoint of the affinity with water and the temporal stability of the fiber processing agent.
  • the diol may be used alone or in combination of two or more.
  • the polyol having 3 or more hydroxyl groups may be, for example, a triol, a tetraol, or a polyol having 5 or more hydroxyl groups.
  • the polyol having three or more hydroxyl groups include aliphatic polyols, alicyclic polyols, aromatic polyols, and alkylene oxide adducts thereof.
  • the hydroxyl group may be an alcoholic hydroxyl group or a phenolic hydroxyl group.
  • the triol include glycerin, trimethylolpropane, and alkylene oxide adducts thereof.
  • Examples of the tetraol include pentaerythritol and adducts thereof with alkylene oxide.
  • Examples of the polyol having 5 or more hydroxyl groups include sorbitol and alkylene oxide adducts thereof.
  • the polyol having three or more hydroxyl groups may be used alone or in combination.
  • the branched polyester resin (component (A)) may or may not contain any component other than the monomers (i) to (iii) as a copolymerization component.
  • the optional component include, but are not limited to, aliphatic dicarboxylic acids or lower alkyl esters thereof (linear dicarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, and pimelic acid, or methyl esters thereof, methyl And dicarboxylic acids having side chains such as malonic acid, methyl succinic acid, and methyl glutaric acid, and alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexane dicarboxylic acid).
  • the content rate of the said branched polyester resin (component (A)) is not specifically limited, For example, with respect to the mass of all components other than the said water (component (B)). 10 mass% or more, 20 mass% or more, or 30 mass% or more may be sufficient, and 70 mass% or less, 60 mass% or less, or 50 mass% or less may be sufficient. From the viewpoint of the stability of the dispersion, it is preferable that the content of the branched polyester resin (component (A)) is not too high. From the viewpoint of durable antistatic performance, the content of the branched polyester resin (component (A)) is preferably not too small.
  • the weight average molecular weight of the branched polyester resin (component (A)) is not particularly limited, but is preferably, for example, 8000 or more, 10,000 or more, 15000 or more, or 20000 or more, 50000 or less, 40000 or less, It is preferably 35000 or less, or 30000 or less.
  • the production method of the branched polyester resin (component (A)) is not particularly limited.
  • the monomers (i) to (iii) It can be produced by copolymerization.
  • optional components other than the monomers (i) to (iii) may or may not be copolymerized.
  • the amount of the monomer (i) used is not particularly limited. For example, it is preferably 5% by mass or more, 10% by mass or more, or 12% by mass or more, and 50% by mass or less, based on the entire copolymerization component. It is preferable that it is 30 mass% or less, or 20 mass% or less.
  • the amount of the monomer (ii) used is not particularly limited. For example, it is preferably 50% by mass or more, 60% by mass or more, or 70% by mass or more based on the entire copolymerization component, and 94% by mass or less. It is preferably 90% by mass or less, or 86% by mass or less.
  • the amount of the monomer (iii) used is not particularly limited, however, for example, it is preferably 0.05% by mass or more, 0.1% by mass or more, or 0.12% by mass or more based on the entire copolymerization component. It is preferable that it is 1 mass% or less, 0.5 mass% or less, or 0.3 mass% or less.
  • the optional component may or may not be used, but when used, for example, it may be 0.1% by mass or more, or 1% by mass or more of the entire copolymerization component, or 10% by mass or less. Or 3 mass% or less may be sufficient.
  • the copolymerization method is not particularly limited, and may be a known method or a method similar thereto, for example. Specifically, for example, after monomer (i) and diol (for example, ethylene glycol) are esterified or transesterified in the presence of a suitable catalyst, monomers (ii) and (iii) And a polycondensation reaction is carried out under reduced pressure. In the esterification reaction or transesterification reaction between the monomer (i) and the diol, for example, the diol may also serve as a solvent. The amount of the diol used is not particularly limited.
  • the catalyst is not particularly limited, and examples thereof include zinc oxide, zinc acetate, manganese acetate, and antimony trioxide.
  • the reaction time of the esterification reaction or transesterification reaction is not particularly limited, but is preferably 0.3 hours or more, 0.5 hours or more, or 0.7 hours or more, preferably 3 hours or less, 2 hours or less. Or 1.5 hours or less.
  • the reaction temperature is not particularly limited, for example, it is preferably 140 ° C. or higher, 160 ° C. or higher, or 170 ° C.
  • reaction time is not particularly limited. For example, it is preferably 1 hour or more, 1.5 hours or more, or 2 hours or more, and is 8 hours or less, 5 hours or less, Or it is preferable that it is 4 hours or less.
  • reaction temperature is not specifically limited, For example, it is preferable that it is 200 degreeC or more or 220 degreeC or more, and it is preferable that it is 280 degrees C or less or 260 degrees C or less.
  • the monomer (i) may be, for example, an aromatic dicarboxylic acid ester, and the monomer (ii) may be, for example, a polyalkylene glycol such as polyethylene glycol.
  • the polycarboxylic acid include dicarboxylic acid.
  • dicarboxylic acid By including dicarboxylic acid, for example, an effect of improving antistatic performance can be obtained.
  • the dicarboxylic acid is not particularly limited, and examples thereof include oxalic acid, citric acid, tartaric acid, maleic acid, adipic acid, and salicylic acid.
  • polycarboxylic acid examples include ethylenediaminetetraacetic acid, sodium nitrilotriacetate, and the like as other compounds containing three or more carboxy groups.
  • the mass of the said polycarboxylic acid is the said branched polyester resin (component (A)) in the processing agent for fibers of this invention.
  • Component (B) Water
  • the water (component (B)) is not particularly limited, and may be, for example, tap water, distilled water, ion exchange water, or the like. From the viewpoint of cost, tap water or the like is preferable.
  • the content rate of the said water (component (B)) is not specifically limited, For example, 200 mass with respect to the mass of all the components other than the said water (component (B)). % Or more, 400 mass% or more, or 1000 mass% or more, or 2500 mass% or less, 2000 mass% or less, or 1700 mass% or less. From the viewpoint of durable antistatic performance, it is preferable that the content of water (component (B)) is not too high. From the viewpoint of the stability of the dispersion, it is preferable that the content of the water (component (B)) is not too small.
  • Nonionic surfactant having an aromatic ring is not particularly limited.
  • an alkylene oxide adduct of an aromatic compound Is given. More specifically, for example, an alkylene oxide adduct of bisphenol A, an alkylene oxide adduct of styrenated phenol, an alkylene oxide adduct of ⁇ -naphthol, an alkylene oxide adduct of benzyl ether, and the like.
  • Examples of the alkylene oxide include EO (ethylene oxide).
  • Examples of the styrenated phenol include tristyrenated phenol.
  • the component (C) may be used alone or in combination.
  • the content rate of the nonionic surfactant (component (C)) which has the said aromatic ring is not specifically limited, For example, all except the said water (component (B)) 15 mass% or more, 20 mass% or more, or 25 mass% or more may be sufficient with respect to the mass of a component, and 80 mass% or less, 70 mass% or less, or 60 mass% or less may be sufficient.
  • the content of the nonionic surfactant having an aromatic ring (component (C)) is, for example, 30 to 300% by mass, 50% with respect to the mass of the branched polyester resin (component (A)). It may be up to 200% by mass, or 70 to 150% by mass. From the viewpoint of durable antistatic performance, it is preferable that the content of the component (C) is not too high. From the viewpoint of dispersibility in water, the content of the component (C) is preferably not too small.
  • the fiber processing agent of the present invention may or may not contain optional components other than the components (A) to (C).
  • the optional component include aromatic sulfonates.
  • aromatic sulfonates By including the aromatic sulfonate, for example, an effect of improving the antistatic performance immediately after fiber processing (in a state where washing is not performed) is obtained.
  • the aromatic sulfonate is not particularly limited, and examples thereof include salts of sulfonic acids such as paratoluenesulfonic acid, metaxylenesulfonic acid, cumenesulfonic acid and the like.
  • the aromatic sulfonate may be a salt of any metal, for example, a salt of an alkali metal (sodium, potassium, etc.), an alkaline earth metal (calcium, magnesium, etc.), etc.
  • the aromatic sulfonate is particularly preferably a sodium salt from the viewpoint of antistatic performance, and examples thereof include sodium paratoluenesulfonate, sodium metaxylenesulfonate, and cumenesulfonate.
  • the other optional components include cationic surfactants. Including a cationic surfactant is preferable from the viewpoint of dispersibility in water.
  • the cationic activator is not particularly limited, and examples thereof include quaternary ammonium salts such as monoalkyl ammonium chloride and dialkyl ammonium chloride.
  • the quaternary ammonium salt is particularly preferably dicoco alkyldimethyl ammonium chloride or di-cured tallow alkyl dimethyl ammonium chloride.
  • the content of the optional component is not particularly limited.
  • the mass of the aromatic sulfonate is, for example, 10% by mass or more and 15% by mass with respect to the mass of all components other than the water (component (B)). It may be 20% by mass or more, 50% by mass or less, 45% by mass or less, or 40% by mass or less.
  • the mass of the aromatic sulfonate is, for example, 0.1 to 10% by mass, 1 to 5% by mass with respect to the total mass of the fiber processing agent of the present invention including the water (component (B)), Alternatively, it may be 1.5 to 4.5% by mass.
  • the content of the aromatic sulfonate is not too high. Moreover, it is preferable that the content rate of the said aromatic sulfonate is not too small from a viewpoint of the improvement of the antistatic performance immediately after the said fiber processing (state which does not wash).
  • the mass of the aromatic sulfonate is, for example, 50 mass% or more, 60 mass% or more, or 70 mass% or more based on the mass of the nonionic surfactant (component (C)) having the aromatic ring. It may be 200 mass% or less, 160 mass% or less, or 140 mass% or less. From the viewpoint of the stability of the dispersion, it is preferable that the content of the aromatic sulfonate is not too high. Moreover, it is preferable that the content rate of the said aromatic sulfonate is not too small from a viewpoint of the improvement of the antistatic performance immediately after the said fiber processing (state which does not wash).
  • the branched polyester resin (component (A)) and the nonionic surfactant having an aromatic ring (component (C)) are mixed and dissolved while heating.
  • heating temperature is not specifically limited, For example, 80 degreeC or more or 100 degreeC or more may be sufficient, and 180 degreeC or less or 160 degreeC or less may be sufficient.
  • the heating time is not particularly limited, but may be, for example, 10 minutes or more, or 20 minutes or more, or 2 hours or less, or 1.5 hours or less.
  • the water (component (B)) is heated to adjust hot water.
  • the temperature of the warm water is not particularly limited, but may be, for example, 40 ° C. or higher, or 80 ° C. or higher, or 100 ° C. or lower, or 95 ° C. or lower.
  • dissolution thing of the said branched polyester resin (component (A)) and the nonionic surfactant (component (C)) which has the said aromatic ring is added to the said warm water, and stirring etc. as needed To disperse.
  • the aqueous dispersion thus obtained is allowed to cool as it is, and then cooled to room temperature, whereby the fiber processing agent of the present invention can be produced.
  • a textile product may be immersed in the fiber processing chemical
  • the fiber product may be squeezed as necessary before being dried after being immersed, or may be heated during the immersion.
  • a function for example, antistatic performance
  • the said fiber product is not specifically limited, For example, cloth, clothes, a carpet, a nonwoven fabric etc. are mention
  • the type of the fiber is not particularly limited, and may be a natural fiber or an artificial fiber.
  • the fiber processing agent of the present invention may be used as it is, or may be used as a water dilution.
  • the mass of the fiber processing agent of the present invention may be, for example, 1% by mass or more, 2% by mass or more, or 3% by mass or more, and 20% by mass with respect to the aqueous diluent. % Or less, 15 mass% or less, or 10 mass% or less.
  • the use of the fiber processing agent of the present invention is not particularly limited, and can be used for, for example, a durable antistatic agent for fibers, a water absorbing agent, and the like.
  • Synthesis Examples 1 to 5 A polyester resin was synthesized (manufactured) as follows.
  • the polyester resins of Synthesis Examples 2, 3, 4 and 5 below are branched polyester resins obtained by copolymerizing the monomers (i) to (iii), and the components of the fiber processing agent of the present invention ( It corresponds to A).
  • Synthesis Example 1 below is a linear polyester resin in which a polyol (monomer (iii)) having 3 or more hydroxyl groups is not copolymerized.
  • the temperature was increased and the pressure was reduced, and the condensation reaction was carried out at 240 to 250 ° C. at 10 torr (about 1.3 ⁇ 10 3 Pa) or less for 3 hours to obtain the target polyester resin.
  • the weight average molecular weight (Mw) of this polyester resin was 25000.
  • Synthesis Example 2 The same branching as in Synthesis Example 1 was conducted except that 238.4 g of polyethylene glycol (Mw 3,000) and 0.6 g of pentaerythritol were used instead of 240 g of polyethylene glycol (Mw 3,000). A polyester resin was obtained. In addition, the weight average molecular weight (Mw) of this polyester resin was 25000.
  • Synthesis Example 3 The same branched type is performed as in Synthesis Example 1 except that 238.7 g of polyethylene glycol (Mw 3,000) and 0.3 g of glycerin are used instead of 240 g of polyethylene glycol (Mw 3,000). A polyester resin was obtained. In addition, the weight average molecular weight (Mw) of this polyester resin was 25000.
  • the target branched polyester resin was obtained in the same manner as in Synthesis Example 2 except that 50 g of dimethyl terephthalate and 10 g of dimethyl isophthalate were used instead of 60 g of dimethyl terephthalate. In addition, the weight average molecular weight (Mw) of this polyester resin was 25000.
  • Example 1 3 g of the polyester resin (component (A)) obtained in Synthesis Example 2 and 3 g of EO (ethylene oxide) 10 mol adduct (component (C)) of bisphenol A were mixed at 100 to 120 ° C. and dissolved. . The melt was added to 94 g of warm water (component (B)) at 90 ° C., and then gradually cooled to room temperature to obtain an aqueous dispersion of polyester resin (fiber processing agent).
  • Example 2 A polyester resin aqueous dispersion (processing agent for fibers) was obtained in the same manner as in Example 1 except that 3 g of meta-xylenesulfonic acid Na (aromatic sulfonate) was further added to the warm water.
  • Example 3 An aqueous dispersion of a polyester resin (processing agent for fibers) in the same manner as in Example 1 except that an EO 16 mol adduct of tristyrenated phenol was used instead of the EO 10 mol adduct of bisphenol A as the component (C).
  • an EO 16 mol adduct of tristyrenated phenol was used instead of the EO 10 mol adduct of bisphenol A as the component (C).
  • Example 4 As a component (A), an aqueous dispersion of polyester resin (processing agent for fibers) was obtained in the same manner as in Example 2 except that the polyester resin obtained in Synthesis Example 3 was used.
  • Example 5 As component (A), an aqueous dispersion of polyester resin (processing agent for fibers) was obtained in the same manner as in Example 2 except that the polyester resin obtained in Synthesis Example 4 was used.
  • Example 6 As the component (A), the polyester resin obtained in Synthesis Example 5 was used, and dilong chain alkyl (carbon number 12 to 18) dimethylammonium chloride instead of Na-xylenesulfonic acid Na (aromatic sulfonate). A polyester resin aqueous dispersion (processing agent for fibers) was obtained in the same manner as in Example 2 except that 0.5 g was used.
  • Comparative Example 1 An aqueous dispersion of polyester resin (fiber processing agent) was obtained in the same manner as in Example 1 except that 3 g of the polyester resin obtained in Synthesis Example 1 was used instead of the polyester resin obtained in Synthesis Example 2. .
  • Comparative Example 2 An aqueous dispersion of a polyester resin (processing agent for fibers) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the EO 10 mol adduct (component (C)) of bisphenol A was not added.
  • Example 3 Aqueous dispersion of polyester resin (textile processing agent) in the same manner as in Example 1, except that 3 g of 10 mol adduct of lauryl alcohol EO was used instead of 10 mol adduct of bisphenol A (component (C)) Got.
  • a polyester double picket cloth was used as a sample (textile product).
  • the fabric was immersed in an aqueous dispersion (5 mass% aqueous dispersion) obtained by diluting the fiber processing agents of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 with water 20 times (mass ratio). . Thereafter, the cloth was squeezed with a mangle at a squeezing rate of 70%, and further dried with a tenter at 130 ° C. for 2 minutes. As described above, the cloth (textile product) was processed with the fiber processing agent.
  • Comparative Example 3 As a result of using EO 10 mol adduct of alcohol (nonionic surfactant having no aromatic ring) (Comparative Example 3), the dispersibility in water was not good. For this reason, in all of Comparative Examples 1 to 3, the fabric processing agent did not adhere to the cloth, and the antistatic performance and washing durability could not be evaluated. In Comparative Example 2 or 3, the same result was obtained even when the branched polyester resin of Synthesis Example 2 was changed to the branched polyester resin of Synthesis Example 3.

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Abstract

本発明は、洗濯耐久性と、水への分散性との両立が可能な繊維用加工薬剤を提供することを目的とする。　前記目的を達成するために、本発明の繊維用加工薬剤は、下記成分（Ａ）～（Ｃ）を含み、 下記成分（Ａ）は、少なくとも下記（ｉ）～（ｉｉｉ）の単量体を重合して得られる共重合体であることを特徴とする。 （Ａ）分岐型ポリエステル樹脂 （Ｂ）水 （Ｃ）芳香環を有する非イオン界面活性剤 （ｉ）二価の芳香族カルボン酸およびその誘導体の少なくとも一方 （ｉｉ）ジオール （ｉｉｉ）水酸基を３個以上有するポリオール

Description

繊維用加工薬剤
　本発明は、繊維用加工薬剤に関する。
　繊維用加工薬剤は、例えば、繊維に種々の機能を付与させる目的で用いられる。
　繊維用加工薬剤としては、例えば、ポリエステル系の樹脂を用いた耐久帯電防止剤がある（特許文献１）。また、例えば、直鎖状のポリエステル樹脂、溶剤および非イオン活性剤を含む繊維用加工薬剤もある（特許文献２）。
特公昭３８－１１２９８号公報 特公昭４４－３９６７号公報
　繊維用加工薬剤においては、洗濯後も繊維に付与された機能を維持できる、洗濯耐久性が重要である。
　しかしながら、繊維用加工薬剤の洗濯耐久性を高めようとすると、水への分散性が低下し、繊維を加工できる液を得ることが困難である。一方、繊維用加工薬剤の水への分散性を高めようとすると、洗濯耐久性が低下する。このように、繊維用加工薬剤における洗濯耐久性と、水への分散性との両立は困難である。
　そこで、本発明は、洗濯耐久性と、水への分散性との両立が可能な繊維用加工薬剤を提供することを目的とする。
　前記目的を達成するために、本発明の繊維用加工薬剤は、下記成分（Ａ）～（Ｃ）を含み、
下記成分（Ａ）は、少なくとも下記（ｉ）～（ｉｉｉ）の単量体を重合して得られる共重合体であることを特徴とする。
 
（Ａ）分岐型ポリエステル樹脂
（Ｂ）水
（Ｃ）芳香環を有する非イオン界面活性剤
 
（ｉ）二価の芳香族カルボン酸およびその誘導体の少なくとも一方
（ｉｉ）ジオール
（ｉｉｉ）水酸基を３個以上有するポリオール
　本発明の繊維用加工薬剤によれば、洗濯耐久性と、水への分散性との両立が可能である。
　以下、本発明について、例をあげてさらに具体的に説明する。ただし、本発明は、以下の説明により限定されない。
　本発明の繊維用加工薬剤の前記単量体（ｉ）において、前記二価の芳香族カルボン酸は、例えば、テレフタル酸およびイソフタル酸の少なくとも一方であってもよい。
　本発明の繊維用加工薬剤の前記単量体（ｉｉ）において、前記ジオールは、例えば、エチレングリコールおよびポリエチレングリコールの少なくとも一方であってもよい。
　本発明の繊維用加工薬剤は、例えば、さらに、芳香族スルホン酸塩を含んでいてもよい。
　本発明の繊維用加工薬剤は、例えば、繊維用耐久帯電防止剤であってもよい。
［１．繊維用加工薬剤］
　本発明の繊維用加工薬剤は、前述のとおり、下記成分（Ａ）～（Ｃ）を含み、
下記成分（Ａ）は、少なくとも下記（ｉ）～（ｉｉｉ）の単量体を重合して得られる共重合体であることを特徴とする。
 
（Ａ）分岐型ポリエステル樹脂
（Ｂ）水
（Ｃ）芳香環を有する非イオン界面活性剤
 
（ｉ）二価の芳香族カルボン酸およびその誘導体の少なくとも一方
（ｉｉ）ジオール
（ｉｉｉ）水酸基を３個以上有するポリオール
　本発明者は、二価の芳香族カルボン酸およびその誘導体の少なくとも一方と、ジオールとに、水酸基を３個以上有するポリオールを共重合（共縮合）させ、分岐型ポリエステル樹脂とすることにより、高い洗濯耐久性が得られることを見出した。さらに、前記分岐型ポリエステル樹脂は、分散剤として芳香環を有する非イオン界面活性剤を用いると、水への分散性が良好であることを見出した。このようにして、本発明者は、洗濯耐久性と、水への分散性との両立が可能である本発明の繊維用加工薬剤に到達した。
（１）成分（Ａ）：分岐型ポリエステル樹脂
　本発明の繊維用加工薬剤において、前記分岐型ポリエステル樹脂（成分（Ａ））は、前述のとおり、少なくとも下記（ｉ）～（ｉｉｉ）の単量体を重合して得られる共重合体である。
　前記単量体（ｉ）において、二価の芳香族カルボン酸（芳香族ジカルボン酸）としては、特に限定されないが、例えば、炭素数８～２０の芳香族ジカルボン酸があげられる。二価の芳香族カルボン酸の具体例としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸等があげられる。また、芳香族ジカルボン酸の誘導体としては、例えば、芳香族ジカルボン酸の無水物、低級アルコールエステル、酸ハロゲン化物等をあげることができる。前記低級アルコールエステルとしては、例えば、低級アルキルアルコールのエステルがあげられ、より具体的には、例えば、炭素数１～３の直鎖または分岐アルキルアルコールのエステルがあげられる。芳香族ジカルボン酸の低級アルキルエステルとしては、例えば、モノメチルエステル、ジメチルエステル、モノエチルエステル、ジエチルエステル等があげられ、より具体的には、例えば、イソフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル等があげられる。芳香族ジカルボン酸の酸ハロゲン化物としては、例えば、モノクロライド、ジクロライド、モノブロマイド、ジブロマイド等があげられる。前記芳香族ジカルボン酸およびその誘導体の中でも、洗濯耐久性の点から、芳香族ジカルボン酸およびそのメチルエステルが好ましく、炭素数８～１２の芳香族ジカルボン酸およびそのメチルエステルがより好ましい。具体例としては、テレフタル酸、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸、イソフタル酸ジメチル、フタル酸、フタル酸ジメチルがあげられる。また、本発明では、二価の芳香族カルボン酸およびその誘導体は、１種類のみ用いても複数種類併用してもよい。
　前記単量体（ｉｉ）において、前記ジオールとしては、例えば、脂肪族ジオール、脂環族ジオール、芳香族ジオール、およびこれらのアルキレンオキシド付加物等があげられる。また、本発明において、前記単量体（ｉｉ）の前記ジオールは、分子中に水酸基を２つ有する化合物であればよく、前記水酸基は、アルコール性水酸基でもフェノール性水酸基でもよい。前記脂肪族ジオールとしては、例えば、直鎖状または分岐状のアルキレン基から誘導されるアルキレンジオールおよびポリアルキレンジオールがあげられる。前記脂肪族ジオールの具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー等があげられる。前記ポリアルキレングリコール（例えばポリエチレングリコール）の分子量は、特に限定されないが、例えば３００以上、６００以上、または１０００以上であってもよく、例えば１０，０００以下、８０００以下、または６０００以下であってもよい。前記脂環族ジオールとしては、例えば、１，４－シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡ等があげられる。前記芳香族ジオールとしては、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ハイドロキノン等があげられる。これらのジオールのうち、水との親和性、繊維用加工薬剤の経時的安定性の観点から、ポリエチレングリコールなどのオキシエチレン基を有するジオールが好ましい。また、前記ジオールは、１種類のみ用いても複数種類併用してもよい。
　前記単量体（ｉｉｉ）において、水酸基を３個以上有するポリオールは、例えば、トリオールでも、テトラオールでも、水酸基を５個以上有するポリオールでもよい。前記水酸基を３個以上有するポリオールは、例えば、脂肪族ポリオール、脂環族ポリオール、芳香族ポリオール、およびこれらのアルキレンオキシド付加物等があげられる。また、前記水酸基を３個以上有するポリオールにおいて、前記水酸基は、アルコール性水酸基でもフェノール性水酸基でもよい。前記トリオールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、およびこれらのアルキレンオキシド付加物等があげられる。前記テトラオールとしては、例えば、ペンタエリスリトール、およびこれらのアルキレンオキシド付加物等があげられる。前記水酸基を５個以上有するポリオールとしては、例えば、ソルビトール、およびこれらのアルキレンオキシド付加物等があげられる。また、前記水酸基を３個以上有するポリオールは、１種類のみ用いても複数種類併用してもよい。
　また、前記分岐型ポリエステル樹脂（成分（Ａ））は、共重合成分として、前記単量体（ｉ）～（ｉｉｉ）以外の任意成分を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。前記任意成分としては、特に限定されないが、例えば、脂肪族ジカルボン酸またはその低級アルキルエステル（マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸等の直鎖状ジカルボン酸またはそのメチルエステル、メチルマロン酸、メチルコハク酸、メチルグルタル酸等の側鎖を有するジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸等）等があげられる。
　また、本発明の繊維用加工薬剤中において、前記分岐型ポリエステル樹脂（成分（Ａ））の含有率は特に限定されないが、例えば、前記水（成分（Ｂ））以外の全成分の質量に対し、１０質量％以上、２０質量％以上、または３０質量％以上であってもよく、７０質量％以下、６０質量％以下、または５０質量％以下であってもよい。分散物の安定性という観点からは、前記分岐型ポリエステル樹脂（成分（Ａ））の含有率が多すぎないことが好ましい。耐久帯電防止性能という観点からは、前記分岐型ポリエステル樹脂（成分（Ａ））の含有率が少なすぎないことが好ましい。
　また、前記分岐型ポリエステル樹脂（成分（Ａ））の重量平均分子量は、特に限定されないが、例えば、８０００以上、１００００以上、１５０００以上、または２００００以上であることが好ましく、５００００以下、４００００以下、３５０００以下、または３００００以下であることが好ましい。
（２）分岐型ポリエステル樹脂（成分（Ａ））の製造方法
　前記分岐型ポリエステル樹脂（成分（Ａ））の製造方法は特に限定されないが、例えば、前記単量体（ｉ）～（ｉｉｉ）を共重合させて製造することができる。また、前述のとおり、前記単量体（ｉ）～（ｉｉｉ）以外の任意成分を共重合させてもよいし、させなくてもよい。前記単量体（ｉ）の使用量は、特に限定されないが、例えば、共重合成分全体の５質量％以上、１０質量％以上、または１２質量％以上であることが好ましく、５０質量％以下、３０質量％以下、または２０質量％以下であることが好ましい。前記単量体（ｉｉ）の使用量も、特に限定されないが、例えば、共重合成分全体の５０質量％以上、６０質量％以上、または７０質量％以上であることが好ましく、９４質量％以下、９０質量％以下、または８６質量％以下であることが好ましい。前記単量体（ｉｉｉ）の使用量も、特に限定されないが、例えば、共重合成分全体の０．０５質量％以上、０．１質量％以上、または０．１２質量％以上であることが好ましく、１質量％以下、０．５質量％以下、または０．３質量％以下であることが好ましい。前記任意成分は、使用してもしなくてもよいが、使用する場合は、例えば、共重合成分全体の０．１質量％以上、または１質量％以上であってもよく、１０質量％以下、または３質量％以下であってもよい。
　共重合方法も特に限定されないが、例えば、公知の方法またはそれに準じてもよい。具体的には、例えば、単量体（ｉ）とジオール（例えばエチレングリコール）とを適当な触媒の存在下でエステル化反応またはエステル交換反応させた後、単量体（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を添加して減圧下で重縮合反応を行う方法があげられる。前記単量体（ｉ）とジオールとのエステル化反応またはエステル交換反応において、例えば、前記ジオールは、溶媒を兼ねていてもよい。前記ジオールの使用量も特に限定されないが、例えば、前記単量体（ｉ）の８０質量％以上、１００質量％以上、または１２０質量％以上であることが好ましく、３００質量％以下、２５０質量％以下、または２００質量％以下であることが好ましい。前記触媒も、特に限定されないが、例えば、酸化亜鉛、酢酸亜鉛、酢酸マンガン、三酸化アンチモン等があげられる。前記エステル化反応またはエステル交換反応の反応時間も特に限定されないが、例えば、０．３時間以上、０．５時間以上、または０．７時間以上であることが好ましく、３時間以下、２時間以下、または１．５時間以下であることが好ましい。反応温度も特に限定されないが、例えば、１４０℃以上、１６０℃以上、または１７０℃以上であることが好ましく、２２０℃以下、２００℃以下、または１９０℃以下であることが好ましい。また、前記減圧下での重縮合反応において、反応時間は特に限定されないが、例えば、１時間以上、１．５時間以上、または２時間以上であることが好ましく、８時間以下、５時間以下、または４時間以下であることが好ましい。反応温度も特に限定されないが、例えば、２００℃以上、または２２０℃以上であることが好ましく、２８０℃以下、または２６０℃以下であることが好ましい。なお、この製造方法において、前記単量体（ｉ）は、例えば、芳香族ジカルボン酸のエステルでもよく、前記単量体（ｉｉ）は、例えば、ポリエチレングリコール等のポリアルキレングリコールでもよい。また、共重合して製造した分岐型ポリエステル樹脂（成分（Ａ））にポリカルボン酸を混合してもよい。前記ポリカルボン酸としては、例えば、ジカルボン酸があげられる。ジカルボン酸を含むことで、例えば、帯電防止性能が向上するという効果が得られる。前記ジカルボン酸は、特に限定されないが、例えば、シュウ酸、クエン酸、酒石酸、マレイン酸、アジピン酸、サリチル酸等があげられる。前記ポリカルボン酸としては、例えば、他にもカルボキシ基を３個以上含む化合物としてエチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸ナトリウム等があげられる。なお、前記ポリカルボン酸を分岐型ポリエステル樹脂（成分（Ａ））に混合した場合、前記ポリカルボン酸の質量は、本発明の繊維用加工薬剤中における前記分岐型ポリエステル樹脂（成分（Ａ））の含有率に含めるものとする。
（３）成分（Ｂ）：水
　前記水（成分（Ｂ））は、特に限定されず、例えば、水道水、蒸留水、イオン交換水等であってもよい。コストの観点からは、水道水等が好ましい。
　また、本発明の繊維用加工薬剤中において、前記水（成分（Ｂ））の含有率は特に限定されないが、例えば、前記水（成分（Ｂ））以外の全成分の質量に対し、２００質量％以上、４００質量％以上、または１０００質量％以上であってもよく、２５００質量％以下、２０００質量％以下、または１７００質量％以下であってもよい。耐久帯電防止性能という観点からは、前記水（成分（Ｂ））の含有率が多すぎないことが好ましい。分散物の安定性という観点からは、前記水（成分（Ｂ））の含有率が少なすぎないことが好ましい。
（４）成分（Ｃ）：芳香環を有する非イオン界面活性剤
　前記芳香環を有する非イオン界面活性剤（成分（Ｃ））は、特に限定されないが、例えば、芳香族化合物のアルキレンオキシド付加物、があげられる。より具体的には、例えば、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物、スチレン化フェノールのアルキレンオキシド付加物、β-ナフトールのアルキレンオキシド付加物、ベンジルエーテルのアルキレンオキシド付加物等があげられる。前記アルキレンオキシドとしては、例えば、ＥＯ（エチレンオキシド）があげられる。また、前記スチレン化フェノールとしては、例えば、トリスチレン化フェノールがあげられる。また、前記成分（Ｃ）は、１種類のみ用いても複数種類併用してもよい。
　また、本発明の繊維用加工薬剤中において、前記芳香環を有する非イオン界面活性剤（成分（Ｃ））の含有率は特に限定されないが、例えば、前記水（成分（Ｂ））以外の全成分の質量に対し、１５質量％以上、２０質量％以上、または２５質量％以上であってもよく、８０質量％以下、７０質量％以下、または６０質量％以下であってもよい。また、前記芳香環を有する非イオン界面活性剤（成分（Ｃ））の含有率は、例えば、前記分岐型ポリエステル樹脂（成分（Ａ））の質量に対し、例えば、３０～３００質量％、５０～２００質量％、または７０～１５０質量％であってもよい。耐久帯電防止性能という観点からは、前記成分（Ｃ）の含有率が多すぎないことが好ましい。水への分散性という観点からは、前記成分（Ｃ）の含有率が少なすぎないことが好ましい。
（５）任意成分
　本発明の繊維用加工薬剤は、前記成分（Ａ）～（Ｃ）以外の任意成分を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。前記任意成分としては、例えば、芳香族スルホン酸塩等があげられる。芳香族スルホン酸塩を含むことで、例えば、繊維加工直後（洗濯をしない状態）における帯電防止性能が向上するという効果が得られる。前記芳香族スルホン酸塩は、特に限定されないが、例えば、パラトルエンスルホン酸、メタキシレンスルホン酸、クメンスルホン酸等のスルホン酸の塩があげられる。前記芳香族スルホン酸塩は、例えば、任意の金属の塩でもよく、例えば、アルカリ金属（ナトリウム、カリウム等）、アルカリ土類金属（カルシウム、マグネシウム等）、等の塩でもよい。前記芳香族スルホン酸塩は、帯電防止性能の観点から、ナトリウム塩が特に好ましく、例えば、パラトルエンスルホン酸ナトリウム、メタキシレンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸ナトリウム等があげられる。その他の前記任意成分としては、例えばカチオン界面活性剤があげられる。カチオン界面活性剤を含むことは、水への分散性という観点で好ましい。前記カチオン活性剤は、特に限定されないが、例えば、モノアルキルアンモニウムクロライド、ジアルキルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩等があげられる。前記第四級アンモニウム塩は、塩化ジヤシアルキルジメチルアンモニウム、塩化ジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウムが特に好ましい。
　また、本発明の繊維用加工薬剤中において、前記任意成分の含有率は特に限定されない。例えば、前記芳香族スルホン酸塩を加える場合は、前記芳香族スルホン酸塩の質量が、例えば、前記水（成分（Ｂ））以外の全成分の質量に対し、１０質量％以上、１５質量％以上、または２０質量％以上であってもよく、５０質量％以下、４５質量％以下、または４０質量％以下であってもよい。前記芳香族スルホン酸塩の質量は、前記水（成分（Ｂ））も含んだ本発明の繊維用加工薬剤の全質量に対し、例えば、０．１～１０質量％、１～５質量％、または１．５～４．５質量％であってもよい。分散物の安定性という観点からは、前記芳香族スルホン酸塩の含有率が多すぎないことが好ましい。また、前記繊維加工直後（洗濯をしない状態）における帯電防止性能の向上という観点からは、前記芳香族スルホン酸塩の含有率が少なすぎないことが好ましい。
　また、前記芳香族スルホン酸塩の質量が、例えば、前記芳香環を有する非イオン界面活性剤（成分（Ｃ））の質量に対し、５０質量％以上、６０質量％以上、または７０質量％以上であってもよく、２００質量％以下、１６０質量％以下、または１４０質量％以下であってもよい。分散物の安定性という観点からは、前記芳香族スルホン酸塩の含有率が多すぎないことが好ましい。また、前記繊維加工直後（洗濯をしない状態）における帯電防止性能の向上という観点からは、前記芳香族スルホン酸塩の含有率が少なすぎないことが好ましい。
［２．繊維用加工薬剤の製造方法］
　本発明の繊維用加工薬剤の製造方法は、特に限定されないが、例えば、全成分を混合し、前記水（成分（Ｂ））以外の全成分を、前記水（成分（Ｂ））中に分散させればよい。具体的には、例えば、以下のようにして行うことができる。
　まず、前記分岐型ポリエステル樹脂（成分（Ａ））と、前記芳香環を有する非イオン界面活性剤（成分（Ｃ））とを、加熱しながら混合し、溶解させる。加熱温度は特に限定されないが、例えば、８０℃以上、または１００℃以上であってもよく、１８０℃以下、または１６０℃以下であってもよい。加熱時間も特に限定されないが、例えば、１０分以上、または２０分以上であってもよく、２時間以下、または１．５時間以下であってもよい。
　一方、前記水（成分（Ｂ））を加熱して温水を調整する。前記温水の温度は特に限定されないが、例えば、４０℃以上、または８０℃以上であってもよく、１００℃以下、または９５℃以下であってもよい。そして、前記分岐型ポリエステル樹脂（成分（Ａ））と、前記芳香環を有する非イオン界面活性剤（成分（Ｃ））との溶解物を、前記温水中に添加し、必要に応じて攪拌等を行って分散させる。このとき、必要に応じ、前記任意成分（例えば芳香族スルホン酸塩等）を加えてもよい。このようにして得られた水分散物を、そのまま放冷等して室温まで冷却し、本発明の繊維用加工薬剤を製造することができる。
［３．繊維用加工薬剤の使用方法］
　本発明の繊維用加工薬剤の使用方法は、特に限定されないが、例えば、繊維製品を、本発明の繊維用加工薬剤またはその水希釈液に浸漬させ、その後乾燥させてもよい。また、前記繊維製品は、浸漬後、乾燥させる前に、必要に応じて絞ってもよいし、浸漬中に加温してもよい。このようにして前記繊維製品を加工することで、前記繊維製品に適宜、機能（例えば帯電防止性能）を付与することができる。前記繊維製品は、特に限定されないが、例えば、布、衣服、カーペット、不織布等があげられる。前記繊維の種類も特に限定されないが、天然繊維でも人工繊維でもよく、例えば、ポリエステル繊維、ポリエステル繊維と他の繊維との混紡品等があげられる。本発明の繊維用加工薬剤は、前述のとおり、そのまま用いてもよいが、水希釈液として用いてもよい。水希釈液とする場合、本発明の繊維用加工薬剤の質量は、前記水希釈液に対し、例えば、１質量％以上、２質量％以上、または３質量％以上であってもよく、２０質量％以下、１５質量％以下、または１０質量％以下であってもよい。
　本発明の繊維用加工薬剤の用途は、特に限定されないが、例えば、繊維用耐久帯電防止剤、吸水剤等に用いることができる。
　つぎに、本発明の実施例について説明する。ただし、本発明は、以下の実施例に限定されない。
［合成例１～５］
　以下のようにして、ポリエステル樹脂を合成（製造）した。なお、下記合成例２、３、４および５のポリエステル樹脂は、前記単量体（ｉ）～（ｉｉｉ）を共重合させた分岐型ポリエステル樹脂であり、本発明の繊維用加工薬剤の成分（Ａ）に該当する。一方、下記合成例１は、水酸基を３個以上有するポリオール（単量体（ｉｉｉ））を共重合させていない直鎖状ポリエステル樹脂である。
（合成例１）
　テレフタル酸ジメチル６０ｇ、エチレングリコール９０ｇ、および触媒として酢酸亜鉛を０．３ｇ反応容器に入れ、１８０℃で１時間エステル交換反応を行った。なお、その際、１４０℃付近にて、エステル交換反応により生成したメタノールが留出した。前記エステル交換反応後、前記反応容器に、さらにポリエチレングリコール（Ｍｗ３,０００）２４０ｇ、および酸化防止剤としてアデカスタブＡＯ－３３０（株式会社ＡＤＥＫＡの商品名）を２．７ｇ加え、再度１８０℃まで昇温した後に減圧を行った。そして、引き続き昇温および減圧を行い、２４０～２５０℃において１０ｔｏｒｒ（約１．３×１０３Ｐａ）以下で縮合反応を３時間行うことにより、目的とするポリエステル樹脂を得た。なお、このポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２５０００であった。
（合成例２）
　ポリエチレングリコール（Ｍｗ３,０００）２４０ｇに代えて、ポリエチレングリコール（Ｍｗ３,０００）２３８．４ｇ、およびペンタエリスリトール０．６ｇを用いたこと以外は、合成例１と同様の操作を行い、目的とする分岐型ポリエステル樹脂を得た。なお、このポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２５０００であった。
（合成例３）
　ポリエチレングリコール（Ｍｗ３,０００）２４０ｇに代えて、ポリエチレングリコール（Ｍｗ３,０００）２３８．７ｇ、およびグリセリン０．３ｇを用いたこと以外は、合成例１と同様の操作を行い、目的とする分岐型ポリエステル樹脂を得た。なお、このポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２５０００であった。
（合成例４）
　テレフタル酸ジメチル６０ｇに代えて、テレフタル酸ジメチル５０ｇ、イソフタル酸ジメチル１０ｇを用いたこと以外は、合成例２と同様の操作を行い、目的とする分岐型ポリエステル樹脂を得た。なお、このポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２５０００であった。
（合成例５）
　合成例２と同様な操作を行い、反応後に酒石酸を０．６ｇ混合し、目的とする分岐型ポリエステル樹脂を得た。なお、このポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２５０００であった。
［実施例および比較例］
　以下のようにして、実施例１～６および比較例１～３の繊維用加工薬剤を製造した。
（実施例１）
　合成例２で得られたポリエステル樹脂（成分（Ａ））３ｇと、ビスフェノールＡのＥＯ（エチレンオキサイド）１０モル付加物（成分（Ｃ））３ｇとを１００～１２０℃で混合し、溶解させた。その溶解物を、９０℃の温水（成分（Ｂ））９４ｇに添加した後、徐々に室温まで冷却することで、ポリエステル樹脂の水分散物（繊維用加工薬剤）を得た。
（実施例２）
　前記温水中に、さらにメタキシレンスルホン酸Ｎａ（芳香族スルホン酸塩）を３ｇ添加したこと以外は実施例１と同様にしてポリエステル樹脂の水分散物（繊維用加工薬剤）を得た。
（実施例３）
　成分（Ｃ）として、ビスフェノールＡのＥＯ１０モル付加物に代えてトリスチレン化フェノールのＥＯ１６モル付加物を用いたこと以外は実施例１と同様にしてポリエステル樹脂の水分散物（繊維用加工薬剤）を得た。
（実施例４）
　成分（Ａ）として、合成例３で得られたポリエステル樹脂を用いたこと以外は実施例２と同様にしてポリエステル樹脂の水分散物（繊維用加工薬剤）を得た。
（実施例５）
　成分（Ａ）として、合成例４で得られたポリエステル樹脂を用いたこと以外は実施例２と同様にしてポリエステル樹脂の水分散物（繊維用加工薬剤）を得た。
（実施例６）
　成分（Ａ）として、合成例５で得られたポリエステル樹脂を用いたことと、メタキシレンスルホン酸Ｎａ（芳香族スルホン酸塩）に代えてジ長鎖アルキル（炭素数１２～１８）ジメチルアンモニウムクロライド０．５ｇを用いたこと以外は実施例２と同様にしてポリエステル樹脂の水分散物（繊維用加工薬剤）を得た。
（比較例１）
　合成例２で得られたポリエステル樹脂に代えて合成例１で得られたポリエステル樹脂を３ｇ用いたこと以外は実施例１と同様にしてポリエステル樹脂の水分散物（繊維用加工薬剤）を得た。
（比較例２）
　ビスフェノールＡのＥＯ１０モル付加物（成分（Ｃ））を加えなかったこと以外は実施例１と同様にしてポリエステル樹脂の水分散物（繊維用加工薬剤）を得た。
（比較例３）
　ビスフェノールＡのＥＯ１０モル付加物（成分（Ｃ））に代えてラウリルアルコールＥＯの１０モル付加物を３ｇ用いたこと以外は実施例１と同様にしてポリエステル樹脂の水分散物（繊維用加工薬剤）を得た。
［性能評価］
　実施例１～６および比較例１～３の繊維用加工薬剤の性能を、以下の方法で評価（試験）した。
〔水への分散性〕
　実施例１～６および比較例１～３の繊維用加工薬剤をそれぞれ水で２０倍（質量比）に希釈して得られる水分散液（５質量％水分散液）を、８０メッシュのろ布でろ過し、残渣の有無に基づいて、目視で分散性を評価した。評価基準は、下記のとおり、○、△または×で評価した。
 
　　　　○；残渣なし　△；残渣少　×；残渣多
〔繊維の加工方法〕
　試料（繊維製品）として、ポリエステルダブルピケの布を用いた。その布を、実施例１～６および比較例１～３の繊維用加工薬剤をそれぞれ水で２０倍（質量比）に希釈して得られる水分散液（５質量％水分散液）に浸漬した。その後、前記布を、マングルを用いて絞り率７０％で絞り、さらに、テンターを用いて１３０℃で２分間乾燥させた。以上のとおりにして、前記布（繊維製品）を、前記繊維用加工薬剤により加工した。
〔洗濯試験〕
　実施例１～６および比較例１～３のそれぞれの繊維用加工薬剤で加工した前記布（繊維製品）に対し、ＪＩＳ　Ｌ　０２１７　１０３　法に基づき、下記の洗濯機および洗剤を用いて洗濯試験を行った。
 
　　　洗濯機：全自動式洗濯機
　　　洗剤　：無りんトップ（ライオン株式会社の商品名）
〔帯電防止性能〕
　実施例１～６および比較例１～３のそれぞれの繊維用加工薬剤で加工した前記布（繊維製品）の洗濯前（洗濯なし）および洗濯５回後において、それぞれ、ＪＩＳ　Ｌ　１０９４　帯電性試験方法に準拠し、摩擦帯電圧測定法および半減期測定法で帯電防止性能を測定した。
　以上のようにして評価した実施例１～６および比較例１～３のそれぞれの繊維用加工薬剤の性能を、それぞれの繊維用加工薬剤の組成とともに、下記表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１に示すとおり、実施例１～６の繊維用加工薬剤は、いずれも、水への分散性が良好であった。そして、実施例１～６の繊維用加工薬剤によれば、前記布（繊維製品）を加工した結果、帯電防止性能が付与されていた。さらに、実施例１～６の繊維用加工薬剤で加工した布は、洗濯５回後にも帯電防止性能が失われていなかった。すなわち、実施例１～６の繊維用加工薬剤は、洗濯耐久性にも優れる耐久帯電防止剤として機能することが確認された。
　一方、比較例１～３の繊維用加工薬剤は、いずれも、水への分散性が良くなかった。具体的には、合成例１の直鎖状ポリエステル樹脂を用いた比較例１では、ビスフェノールＡのＥＯ１０モル付加物（芳香環を有する非イオン界面活性剤、成分（Ｃ））を用いても、水への分散性が良くなかった。一方、比較例２および３は、合成例２の分岐型ポリエステル樹脂を用いたが、非イオン界面活性剤を加えなかった（比較例２）、または、ビスフェノールＡのＥＯ１０モル付加物に代えてラウリルアルコールのＥＯ１０モル付加物（芳香環を有しない非イオン界面活性剤）を用いた（比較例３）結果、水への分散性が良くなかった。このため、比較例１～３は、いずれも、前記布に繊維用加工薬剤が付着せず、帯電防止性能および洗濯耐久性は評価不可能であった。なお、比較例２または３において、合成例２の分岐型ポリエステル樹脂を合成例３の分岐型ポリエステル樹脂に変更しても同様の結果であった。

Claims (5)

  1. 下記成分（Ａ）～（Ｃ）を含み、
    下記成分（Ａ）は、少なくとも下記（ｉ）～（ｉｉｉ）の単量体を重合して得られる共重合体であることを特徴とする繊維用加工薬剤。
     
    （Ａ）分岐型ポリエステル樹脂
    （Ｂ）水
    （Ｃ）芳香環を有する非イオン界面活性剤
     
    （ｉ）二価の芳香族カルボン酸およびその誘導体の少なくとも一方
    （ｉｉ）ジオール
    （ｉｉｉ）水酸基を３個以上有するポリオール
  2. 前記単量体（ｉ）において、前記二価の芳香族カルボン酸が、テレフタル酸およびイソフタル酸の少なくとも一方である請求項１記載の繊維用加工薬剤。
  3. 前記単量体（ｉｉ）において、前記ジオールが、エチレングリコールおよびポリエチレングリコールの少なくとも一方である請求項１または２記載の繊維用加工薬剤。
  4. さらに、芳香族スルホン酸塩を含む請求項１から３のいずれか一項に記載の繊維用加工薬剤。
  5. 繊維用耐久帯電防止剤である請求項１から４のいずれか一項に記載の繊維用加工薬剤。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2020202642A1 (ja) * 2019-03-29 2020-10-08

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3416952A (en) * 1963-06-05 1968-12-17 Ici Ltd Surface modifying treatment of shaped articles made from polyesters
JPS5346960B2 (ja) * 1974-08-21 1978-12-18
JPS62289674A (ja) * 1986-06-02 1987-12-16 帝人株式会社 親水処理剤
JPH11507699A (ja) * 1995-06-19 1999-07-06 イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー 耐久性の親水性ポリマーコーティング

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4145469A (en) * 1977-10-11 1979-03-20 Basf Wyandotte Corporation Water-insoluble treated textile and processes therefor
US5858551A (en) * 1997-01-31 1999-01-12 Seydel Research, Inc. Water dispersible/redispersible hydrophobic polyester resins and their application in coatings
JP3845625B2 (ja) * 2003-05-30 2006-11-15 三洋化成工業株式会社 ポリエステル系合成繊維の難燃加工方法
KR101374640B1 (ko) * 2006-03-17 2014-03-17 마쓰모토유시세이야쿠 가부시키가이샤 섬유 처리제 및 그 응용
JP5675230B2 (ja) * 2010-09-03 2015-02-25 株式会社ダイセル 熱硬化性エポキシ樹脂組成物及びその用途
CN102653589B (zh) * 2011-03-02 2014-01-01 上海诺科生物科技有限公司 利用废旧聚酯合成的水溶性或水分散性聚酯及其在纺织加工中的应用
US9260605B2 (en) * 2013-03-29 2016-02-16 The Chemours Company Fc, Llc Urethane based extenders for surface effect compositions
CN105440292B (zh) * 2014-09-15 2018-08-24 海洋化工研究院有限公司 支化型亲水助剂的设计与制备
KR101611191B1 (ko) * 2015-03-18 2016-04-11 주식회사 한국발보린 친수성 코팅제 조성물

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3416952A (en) * 1963-06-05 1968-12-17 Ici Ltd Surface modifying treatment of shaped articles made from polyesters
JPS5346960B2 (ja) * 1974-08-21 1978-12-18
JPS62289674A (ja) * 1986-06-02 1987-12-16 帝人株式会社 親水処理剤
JPH11507699A (ja) * 1995-06-19 1999-07-06 イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー 耐久性の親水性ポリマーコーティング

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2020202642A1 (ja) * 2019-03-29 2020-10-08
WO2020202642A1 (ja) * 2019-03-29 2020-10-08 株式会社Adeka 帯電防止剤、これを含む帯電防止剤組成物、これらを含む帯電防止性樹脂組成物、およびその成形体

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