TWI727726B - 液狀還原劑組合物及還原清洗方法 - Google Patents

Abstract

本發明提供一種可獲得還原力之經時性降低、臭味、以及對人體及環境之影響較小之還原糖之優點，且進而可獲得良好堅牢度之液狀還原劑組合物、以及基材之還原清洗方法。於一態樣中，提供一種包含(A)還原糖、(B)兩親媒性成分、及水之液狀還原劑組合物，上述(B)兩親媒性成分係選自由(B1)具有芳香族碳環之聚酯樹脂及(B2)通式(1)：

Description

液狀還原劑組合物及還原清洗方法

本發明係關於一種液狀還原劑組合物及還原清洗方法。

先前，於纖維之染色加工時，亞硫酸氫鹽、二氧化硫脲、甲醛次硫酸之金屬鹽、氯化錫等還原劑被用於各種步驟。該等還原劑皆為粉末固體或結晶狀，容易飛散，於飛散至作業場所周邊時，擔憂對作業者之健康造成之不良影響，並且亦成為使保管於周邊之布變色，又混入至另外準備之纖維加工用處理液或印染色糊中，帶來不良影響等各種困擾之原因。

又，近來之染色加工工廠中，自作業員之高齡化、人員之削減等觀點考慮，自動地稱量液狀化之染料或化學品並進行調劑之系統得到普及，自該方面而言，亦迫切需要液狀之還原劑。

然而，先前之還原劑之水溶液、例如亞硫酸氫鹽、二氧化硫脲、甲醛次硫酸鈉等之水溶液存在如下問題：若將還原劑溶解後立即使用，則其效果雖不產生問題，但是於作為存儲溶液進行保存時，還原力會逐漸地降低，無法獲得目標還原力。又，該等還原劑之水溶液亦具有產生令人不快之臭味之作業環境上之問題、及對人體及環境之影響較大之問題。

另一方面，自先前以來，作為表現還原性之物質，已知有還原糖。例如，於專利文獻1中，記載有聚酯/羊毛混合纖維染色物之皂洗劑、及使用該皂洗劑於pH值為中性之浴中處理聚酯/羊毛混合纖維染色物之方法，上述聚酯/羊毛混合纖維染色物之皂洗劑之特徵在於：含有還原性糖類等弱還原劑(A)及HLB(Hydrophile Lipophile Balance，親水/油比值)6以上之聚氧伸烷基系界面活性劑(B)。又，於專利文獻2中，記載有使用如下混合物之經染色或印刷之含聚酯梭織物之還原性後清洗方法，上述混合物含有a)式(I)所表示之特定化合物、及酌情所含之b)式(II)所表示之特定化合物、及酌情所含之c)其他添加物，且記載有c)其他添加物可為單糖或二糖。

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特開平2-91285號公報

[專利文獻2]日本專利特表2000-514879號公報

還原糖容易製備為液狀還原劑，因此適於自動調液系統，又，於水溶液中之還原力之經時性降低較少，因此有於水溶液中之保管及管理較容易之傾向。又，還原糖亦具有硫臭較少，對人體及環境之影響較小(例如生物降解性良好)之優點。然而，專利文獻1所記載之皂洗劑存在與使用亞硫酸氫鹽作為還原劑者相比，還原清洗效果較弱之問題。又，專利文獻2 所記載之還原劑之主成分係a)式(I)之化合物及b)式(II)之化合物，僅輔助性地使用單糖或二糖，引用文獻2所記載之技術中，還原劑之經時穩定性尚有改善之餘地。

本發明之一態樣之目的在於提供一種可獲得還原力之經時性降低、臭味、以及對人體及環境之影響較小之還原糖之優點，且進而獲得良好之堅牢度之液狀還原劑組合物、以及基材之還原清洗方法。

本發明包含以下態樣。

[1]一種液狀還原劑組合物，其包含：(A)還原糖；(B)具有芳香族碳環之兩親媒性成分，其係選自由(B1)具有芳香族碳環之聚酯樹脂及(B2)下述通式(1)：

[式中，Ar表示芳香族碳環，Y係以下述式(1-1)、(1-2)或(1-3)：

表示之取代基，R為可經OH基或NH₂基取代之碳數1~30之烴基，m為0~5之數，p為0~5之數，但m+p為0~5，R¹表示碳數2~4之伸烷基，n係以(R¹O)表示之伸烷氧基之平均加成莫耳數，表示1~200之數]

所表示之化合物所組成之群中之1種以上之化合物；及水。

[2]如上述態樣1之液狀還原劑組合物，其中上述(B)兩親媒性成分係上述(B1)具有芳香族碳環之聚酯樹脂及上述(B2)通式(1)所表示之化合物之組合。

[3]如上述態樣1或2之液狀還原劑組合物，其進而含有(C)陰離子性化合物。

[4]如上述態樣1至3中任一項之液狀還原劑組合物，其中上述液狀還原劑組合物任意地包含(C)陰離子性化合物，於上述液狀還原劑組合物100質量%基準下，上述(A)還原糖之量為10~60質量%，上述(B)兩親媒性成分與上述(C)陰離子性化合物之合計量為0.1~20質量%。

[5]一種基材之還原清洗方法，其包含：將基材於(A)還原糖、及(B)兩親媒性成分之存在下進行清洗，上述兩親媒性成分係選自由(B1)具有芳香族碳環之聚酯樹脂及(B2)下述通式(1)：

[式中，Ar表示芳香族碳環，Y係以下述式(1-1)、(1-2)或(1-3)：

表示之取代基，R為可經OH基或NH₂基取代之碳數1~30之烴基，m為0~5之數，p為0~5之數，但m+p為0~5，R¹表示碳數2~4之伸烷基，n係以(R¹O)表示之伸烷氧基之平均加成莫耳數，表示1~200之數]

所表示之化合物所組成之群中之1種以上之化合物。

根據本發明之一個態樣，提供一種可獲得還原力之經時性降低、臭味、以及對人體及環境之影響較小之還原糖之優點，且進而獲得良好之堅牢度之液狀還原劑組合物、以及基材之還原清洗方法。

以下，對本發明之例示之態樣進行說明，但本發明並未限定於以下之態樣。

<液狀還原劑組合物>

本發明之一態樣提供一種包含(A)還原糖、(B)兩親媒性成分、及水之液狀還原劑組合物。(B)兩親媒性成分係選自由(B1)具有芳香族碳環之聚酯樹脂及(B2)下述通式(1)：

[式中，Ar表示芳香族碳環，Y係以下述式(1-1)、(1-2)或(1-3)：

表示之取代基，R為可經OH基或NH₂基取代之碳數1~30之烴基，m為0~5之數，p為0~5之數，但m+p為0~5，R¹表示碳數2~4之伸烷基，n係以(R¹O)表示之伸烷氧基之平均加成莫耳數，表示1~200之數]

所表示之化合物所組成之群中之1種以上之化合物。

(A)還原糖

本發明之液狀還原劑組合物包含(A)還原糖。(A)還原糖係具有游離或經半縮醛鍵結之醛基或酮基之糖。(A)還原糖由於醛基所具有之還原性，故對於液狀還原劑組合物之適用對象(例如染色加工後之纖維上之剩 餘染料)具有還原作用。還原糖具有如下優點，即，除於水溶液中還原力不易經時性地降低以外，生物降解性良好，對人體及環境之影響較小，且臭味亦較少。(A)還原糖可為單糖類或寡醣類(即二糖以上且約十糖以下之糖)。作為(A)還原糖，較佳為單糖類及二糖類。

作為(A)還原糖，例如自獲得於染色加工後纖維之還原清洗中之良好之清洗性(即，使染料之所需之還原進行，以使未褪色(即還原不良)及褪色(經還原)之剩餘染料不殘留於纖維表面)及藉此獲得良好之堅牢度之觀點而言，於單糖類之中，較佳為醛糖類、例如甘油醛、赤藻糖、蘇糖、核糖、阿拉伯糖、木糖、來蘇糖、阿洛糖、阿卓糖、葡萄糖、甘露糖、古洛糖、艾杜糖、半乳糖、及塔羅糖，於二糖類之中，較佳為麥芽糖、乳糖、松二糖、及纖維雙糖。其中，較佳為單糖類，更佳為醛糖類，進而更佳為木糖、及葡萄糖。

該等還原糖可單獨使用1種，或混合2種以上而使用。

(B)兩親媒性成分

本發明之液狀還原劑組合物包含(B)兩親媒性成分。(B)兩親媒性成分係選自由(B1)具有芳香族碳環之聚酯樹脂(於本發明中有時簡稱為「(B1)聚酯樹脂」)及(B2)通式(1)所表示之化合物所組成之群中之1種以上之化合物。認為(B)兩親媒性成分藉由在水中與(A)還原糖共存，可確保(A)還原糖與還原對象物(例如染色加工後之纖維上之剩餘染料)之良好接觸，而良好地表現還原作用。因此，於將本發明之液狀還原劑組合物用於染色加工後之纖維之還原清洗時，認為可使(A)還原糖良好地持續接觸未 染色之染料，獲得較高之還原清洗效果(隨之獲得較高之堅牢度)。

(B1)聚酯樹脂

(B1)聚酯樹脂具有芳香族碳環。(B1)聚酯樹脂由於可為如下界面活性劑，因此作為兩親媒性成分發揮功能；上述界面活性劑具有陰離子性基(於具有未反應之羧基、碸基之聚酯樹脂之情形時為該碸基等)、於具有(聚)伸烷基(例如伸乙基、伸丙基或伸丁基)氧基之聚酯樹脂之情形時為該(聚)伸烷氧基等作為親水性部位，且具有親水性部位以外之部位(具體而言為芳香族碳環、酯鍵等)作為疏水性部位。(B1)聚酯樹脂典型而言係具有源自多元醇成分之單元、及源自多元羧酸成分之單元之共聚物。

作為多元醇成分，可列舉：碳數2以上之伸烷基二醇(例如乙二醇、丙二醇等)及其聚合物(例如二乙二醇等低聚物、分子量150~5000之聚乙二醇等聚合物)等脂肪族二醇化合物；雙酚A、雙酚S等芳香族二醇化合物；甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷等3官能以上之多元醇化合物等。該等之中，自清洗性、堅牢度及聚酯樹脂製造時之黏度控制之容易性之觀點而言，較佳為脂肪族或芳香族之二醇化合物，更佳為脂肪族二醇化合物，進而較佳為乙二醇、二乙二醇、分子量150~5000之聚乙二醇、及新戊二醇。該等多元醇可單獨使用1種，或混合2種以上而使用。

作為多元羧酸成分，可列舉：對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二甲酸、聯苯二羧酸、二苯氧基乙烷二羧酸等芳香族二羧酸；己二酸、癸二酸、順丁烯二酸、琥珀酸等脂肪族二羧酸；上述芳香族二羧酸或上述脂肪 族二羧酸之酯衍生物(例如，碳數1~3之烷基酯、苯酯、與乙二醇之酯等)；檸檬酸、苯三羧酸等3官能以上之多羧酸；磺基羧酸及其鹽以及該等之酯衍生物；β-羥基乙氧基苯甲酸、對羥基苯甲酸、蘋果酸等羥基羧酸等。作為磺基羧酸及其鹽以及該等之酯衍生物，可列舉：磺基對苯二甲酸、5-磺基間苯二甲酸、4-磺基鄰苯二甲酸等芳香族磺基羧酸、及該等之磺基羧酸之金屬鹽、可具有取代基之銨鹽、該等之酯衍生物(例如，碳數1~3之烷基酯、苯酯、與乙二醇之酯等)等。此處，作為金屬鹽，可列舉：鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽等。作為可具有取代基之銨鹽，可列舉銨鹽、單乙醇銨鹽、二乙醇銨鹽、三乙醇銨鹽、N-甲基乙醇銨鹽等。自清洗性、堅牢度及聚酯樹脂製造時之黏度控制之觀點而言，作為鹽，較佳為鈉鹽、鉀鹽、可具有取代基之銨鹽。

自清洗性、堅牢度及聚酯樹脂製造時之黏度控制之容易性之觀點而言，作為多元羧酸成分，較佳為芳香族二羧酸、磺基羧酸及其鹽以及該等之酯衍生物，更佳為對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二甲酸、磺基羧酸及其鹽以及該等之酯衍生物。

多元羧酸成分可單獨使用或混合2種以上而使用。

於一態樣中，(B1)聚酯樹脂較佳為具有源自多元醇成分之單元及源自多元羧酸成分之單元，且該源自多元醇成分之單元及該源自多元羧酸成分之單元中之一者為芳香族、另一者為脂肪族之共聚物，更佳為具有源自脂肪族二醇成分之單元及源自芳香族二羧酸成分之單元之共聚物。

(B1)聚酯樹脂自清洗性及堅牢度、以及(B)聚酯樹脂製造時之聚合反應之容易性之觀點而言，相對於源自多元羧酸成分之部位整體100莫耳%，源自選自磺基羧酸及其鹽以及該等之酯衍生物之多元羧酸成分之部位較佳為含有5~80莫耳%，更佳為含有10~50莫耳%。(B1)聚酯樹脂中之上述部位之量可藉由NMR(核磁共振)法進行確認。

(B1)聚酯樹脂自清洗性及堅牢度之觀點而言，較佳為具有(聚)伸乙氧基，自減少處理時之起泡之觀點而言，較佳為一併具有(聚)伸乙氧基及(聚)伸丙氧基。自清洗性及堅牢度之觀點而言，(B1)聚酯樹脂較佳為含有20~95質量%之(聚)伸乙氧基。

(B1)聚酯樹脂自清洗性及堅牢度之觀點而言，重量平均分子量較佳為1,500~50,000，更佳為1,500~20,000。於聚酯樹脂之重量平均分子量為1,500以上時，有清洗性及堅牢度更良好之傾向，於為50,000以下時，有於液狀還原劑組合物之製備時與其他成分之調配更容易之傾向。

再者，於本發明中，重量平均分子量可藉由凝膠滲透層析法，使用檢測器：RI/HLC-8320GPC(TOSOH公司製造)、管柱：Asahipak GF-510HQ(昭和電工)、粒徑5μm、7.5×300mm(內徑×長度(mm))，流動相使用溶離液：0.05M-NaNO₃水溶液/乙腈=1/1，並將聚苯乙烯磺酸鈉作為標準物質進行測定。

(B1)聚酯樹脂可單獨使用1種或混合2種以上而使用。(B1)聚酯樹脂之製造方法並無特別限制，可使用酯交換法、直接聚合法等先前一直使用之方法。

(B2)通式(1)所表示之化合物

於一態樣中，(B)兩親媒性成分包含(B2)通式(1)：

[式中，Ar表示芳香族碳環，Y係以下述式(1-1)、(1-2)或(1-3)：

表示之取代基，R為可經OH基或NH₂基取代之碳數1~30之烴基，m為0~5之數，p為0~5之數，但m+p為0~5，R¹表示碳數2~4之伸烷基，n係以(R¹O)表示之伸烷氧基之平均加成莫耳數，表示1~200之數]

所表示之化合物。通式(1)所表示之化合物可為以(Y)_m((R)_p)Ar-所表示之部位作為疏水性部位、且以-(R¹O)_nH所表示之部位作為親水性部位之界面活性劑，因此作為兩親媒性成分發揮功能。

Ar表示芳香族碳環。該芳香族碳環可為單環(即苯環)或多環(即縮合環)(例如萘環等)，自堅牢度之觀點而言，較佳為單環。

自獲得良好之清洗性及堅牢度之觀點而言，Y為式(1-1)、(1-2)或(1-3)所表示之取代基，較佳為式(1-2)所表示之基。於分子中存在複數個之情形時，Y可相同亦可不同。

自獲得良好之清洗性及堅牢度之觀點而言，R為可經OH基或NH₂基取代之碳數1~30之烴基。R可為飽和或不飽和之鏈式脂肪族烴基、飽和或不飽和之脂環式基、或芳香族基。於較佳之態樣中，R為碳數1~30之飽和鏈狀烴基、或碳數2~30之不飽和鏈狀烴基(例如，單、二或三不飽和基)、或碳數6~10之芳香族基。關於R之碳數，於R為鏈狀烴基時，更佳為12~24；於R為芳香族基時，更佳為6。作為R之特佳之例，可列舉苯基、碳數12~18(尤佳為碳數15)之飽和或單、二、或三不飽和之鏈狀烴基。

m及p自獲得良好清洗性及堅牢度之觀點而言分別為0~5，但m+p為0~5。又，m+p較佳為1~5，更佳為2~3。

作為以R¹O表示之環氧烷，可列舉環氧乙烷及環氧丙烷，(R¹O)_n可為1種環氧烷之單一加成物，亦可為2種以上環氧烷之混合加成物。於為混合加成物之情形時，可為嵌段加成物，亦可為無規加成物。通式(1)所表示之化合物自清洗性及堅牢度之觀點而言，較佳為具有(聚)伸乙氧基，自使 處理時之起泡減少之觀點而言，較佳為一併具有(聚)伸乙氧基及(聚)伸丙氧基。

自獲得良好之清洗性及堅牢度之觀點而言，n為1~200，較佳為1~100，更佳為10~30。

於通式(1)所表示之化合物中，亦自清洗性及堅牢度之觀點而言，較佳為二或三苯乙烯酚之環氧乙烷加成物(環氧乙烷加成莫耳數10~30莫耳(即通式(1)中之n為10~30))、及腰果酚之環氧乙烷加成物(環氧乙烷加成莫耳數10~30莫耳(即通式(1)中之n為10~30))，更佳為二或三苯乙烯酚之環氧乙烷加成物(環氧乙烷加成莫耳數10~30莫耳)。

通式(1)所表示之化合物可根據常用方法，藉由如下方式獲得：相對於下述通式(2)：

[式中，Ar、Y、R、m及p與通式(1)所定義者相同]

所表示之酚類1莫耳，使對應於通式(1)中之(R¹O)之環氧烷加成平均n莫耳。

通式(2)所表示之酚類之較佳結構係與上文作為通式(1)之Ar、Y、R、m及p之較佳例所說明之結構對應之結構。作為通式(2)所表示之酚類，可較佳地列舉酚、苯基苯酚、異丙苯基苯酚、萘酚、苯乙烯酚(例如，二或三苯乙烯酚)、腰果酚等。

通式(2)所表示之酚類可根據慣例，將下述通式(3)：(R)_p-Ar-OH (3)

[式中，Ar、R及p與式(1)所定義者相同]

所表示之化合物按照式(1-1)、(1-2)或(1-3)所表示之Y所需之結構，進行苄基化、苯乙烯化、或甲基苯乙烯化，藉此獲得。

通式(1)所表示之化合物可單獨使用1種，或混合2種以上而使用。

作為(B)兩親媒性成分，可單獨使用1種化合物或混合2種以上之化合物進行使用。自清洗性及堅牢度之觀點而言，作為(B)兩親媒性成分，較佳為併用(B1)聚酯樹脂及(B2)通式(1)所表示之化合物。此情形時之液狀還原劑組合物中之調配比率以質量基準之(B1)：(B2)計，較佳為70：30~30：70，更佳為60：40~40：60。

自清洗性、堅牢度、及製品穩定性之觀點而言，(A)還原糖與(B)兩親媒性成分之調配比率以液狀還原劑組合物中之質量基準之(A)：(B)計，較佳為99：1~50：50，更佳為99：1~70：30，進而較佳為99：1~80：20。

(C)陰離子性化合物

於較佳之態樣中，自清洗性及堅牢度之觀點而言，液狀還原劑組合物除(A)還原糖及(B)兩親媒性成分以外，還包含(C)陰離子性化合物。再者，本發明之(B)兩親媒性成分可為陰離子性化合物，但本發明之(C)陰離 子性化合物意圖為(B)兩親媒性成分所不包含之結構(即與(B)兩親媒性成分不同)之陰離子性化合物。認為(C)陰離子性化合物可使(B)成分之效果提高，有助於良好之清洗性及堅牢度。

自獲得良好清洗性及堅牢度之觀點而言，(A)還原糖及(B)兩親媒性成分與(C)陰離子性化合物之調配比率以液狀還原劑組合物中之質量基準之[(A)+(B)]：(C)計，較佳為99：1~50：50，更佳為99：1~70：30，進而較佳為99：1~85：15、99：1~90：10。

(C)作為陰離子性化合物，並無特別限制，可列舉：直鏈或支鏈之碳數4~24之醇或烯醇之陰離子化物、直鏈或支鏈之碳數4~24之醇或烯醇之環氧烷加成物之陰離子化物、酚類之陰離子化物、酚類之環氧烷加成物之陰離子化物、碳數4~24之烷酚類之陰離子化物、碳數4~24之烷酚類之環氧烷加成物之陰離子化物、直鏈或支鏈之碳數4~44之脂肪族胺之環氧烷加成物之陰離子化物、直鏈或支鏈之碳數4~44之脂肪醯胺之環氧烷加成物之陰離子化物、直鏈或支鏈之碳數4~24之脂肪酸鹽、直鏈或支鏈之碳數4~24之脂肪酸之環氧烷加成物之陰離子化物、聚伸烷基二醇或Pluronic型非離子性化合物(即，包含聚氧丙烯鏈、及夾著其之2條聚氧乙烯鏈之嵌段共聚物)之陰離子化物、Tetronic型非離子性化合物(即，環氧丙烷與乙二胺之縮合物之環氧乙烷加成物)之陰離子化物等。作為環氧烷，可列舉環氧乙烷、及環氧丙烷。加成物可為1種化合物加成而成之生成物(單一加成物)，亦可為2種以上之化合物加成而成之生成物(混合加成物)。於為混合加成物之情形時，可為嵌段加成物，亦可為無規加成物。

作為上述陰離子化物，例如可列舉硫酸酯鹽、磷酸酯鹽、羧酸鹽及磺基琥珀酸鹽。陰離子化可依照慣例方法進行。

又，作為(C)陰離子性化合物，亦可使用油脂類之磺化物、萘磺酸或其福馬林縮合物或者該等之鹽、烷基苯磺酸鹽、聚羧酸鹽、聚丙烯酸鹽等。

(C)陰離子性化合物之陰離子性基可至少一部分(可為100%)被中和，或可完全未被中和。

(C)陰離子性化合物可單獨使用1種，亦可組合2種以上而使用。

於(C)陰離子性化合物之中，自清洗性及堅牢度之觀點而言，較佳為(B2)通式(1)所表示之化合物之硫酸酯鹽、直鏈或支鏈之碳數8~24之醇或烯醇之硫酸酯鹽、直鏈或支鏈之碳數8~24之醇或烯醇之環氧烷加成物之硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、下述式：

[式中，R表示氫或碳數1~22之烷基，X表示Na、K、或可具有取代基之銨離子]

所表示之萘磺酸鹽、或下述式：

[式中，R表示氫或碳數1~22之烷基，X表示Na、K、或可具有取代基之銨離子，n為正整數]

所表示之萘磺酸鹽福馬林縮合物、聚伸烷基二醇或Pluronic型非離子化合物或Tetronic型非離子化合物之硫酸酯鹽， 更佳為(B2)通式(1)所表示之化合物之硫酸酯鹽、直鏈或支鏈之碳數8~24之醇或烯醇之環氧烷加成物之硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽， 進而更佳為(B2)通式(1)所表示之化合物之硫酸酯鹽(該硫酸酯鹽中之源自(B2)通式(1)所表示之化合物之結構之進而較佳之例係與上文中對(B2)通式(1)所表示之化合物說明者相同)、碳數16~18之醇或烯醇之環氧乙烷加成物(較佳為環氧乙烷加成莫耳數10~30莫耳)之硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽。

(D)追加之成分

液狀還原劑組合物可進而含有任意追加之成分。作為追加之成分，例如可列舉與(B1)聚酯樹脂、(B2)通式(1)所表示之化合物及(C)陰離子性 化合物不同之追加之界面活性劑(非離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、及兩性界面活性劑)。於一態樣中，(D)追加之成分包含選自由(D1)從由陽離子性界面活性劑、兩性界面活性劑及非離子性界面活性劑所組成之群中選擇之至少1種界面活性劑(以下亦稱為(D1)界面活性劑)、以及(D2)還原劑所組成之群中之至少1種。(D1)界面活性劑尤其於有利於提高聚酯/聚胺基甲酸酯混纖維之堅牢度之方面而言，較佳為包含陽離子性界面活性劑及/或兩性界面活性劑，更佳為陽離子性界面活性劑及/或兩性界面活性劑。

(D1)界面活性劑 [陽離子性界面活性劑]

作為陽離子性界面活性劑，可例示選自由下述通式(4)所表示之胺化合物、該胺化合物之中和物(即鹽)、及該胺化合物之四級化物所組成之群中之至少1種。

[式中，R¹表示可經選自由酯基及醯胺基所組成之群中之至少1種基分斷之碳數8~26之1價烴基，R²及R³分別獨立地表示：氫原子；可經選自由酯基及醯胺基所組成之群中之至少1種基分斷之碳數8~26之1價烴基；或(AO)_n基(式中，A表示碳數2~4之伸烷基，n為(AO)所表示之伸烷氧基之平均加成莫耳數，為 1~100之整數，其中，於R²及R³兩者為(AO)_n基時，複數個n之合計為1~100)]

所謂通式(4)所表示之胺化合物之中和物，意指藉由將上述胺化合物用酸中和所得之化合物(鹽)。作為用於中和之酸，可列舉鹽酸、硫酸、甲基硫酸、對甲苯磺酸等。

所謂通式(4)所表示之胺化合物之四級化物，意指上述胺化合物之中，藉由將R²及R³分別為烴基或(AO)_n基之化合物(即三級胺)用四級化劑進行處理所得之化合物。作為四級化劑，可列舉氯甲烷、二甲基硫酸、表氯醇等。

通式(4)之上述烴基之各碳數較佳為10~22，更佳為12~22，特佳為12~20。

R²及R³分別獨立地較佳為(AO)_n基或碳數1~2之烷基。A較佳為伸乙基。

n較佳為1~50，更佳為10~50。於分子中存在複數個之情形時，n之合計較佳為1~50、更佳為10~50。

[兩性界面活性劑]

作為兩性界面活性劑，可列舉烷基甜菜鹼型、烷基醯胺甜菜鹼型、 咪唑啉型、烷基胺基碸型、烷基胺基羧酸型、烷基醯胺羧酸型、醯胺胺基酸型、及磷酸型之兩性界面活性劑等。該等之中，較佳為烷基甜菜鹼。尤佳為將作為陽離子性界面活性劑所例示之上述通式(4)所表示之化合物用氯乙酸鈉處理所得之烷基甜菜鹼。通式(4)中之烴基之碳數、以及R²及R³之較佳態樣與上文中對陽離子性界面活性劑所說明者相同。

[非離子性界面活性劑]

作為非離子性界面活性劑，可列舉：醇類、胺類、醯胺類、脂肪酸類、多元醇脂肪酸酯類、油脂類、及聚丙二醇之環氧烷加成物等。

作為醇類，可列舉直鏈或支鏈之碳數8~24之醇、烯醇及乙炔醇。

作為胺類，可列舉直鏈或支鏈之碳數8~44之脂肪酸胺等。

作為醯胺類，可列舉直鏈或支鏈之碳數8~44之脂肪醯胺等。

作為脂肪酸類，可列舉直鏈或支鏈之碳數8~24之脂肪酸等。

作為多元醇脂肪酸酯類，可列舉多元醇與直鏈或支鏈之碳數8~24之脂肪酸之縮合反應物。

作為油脂類，可列舉植物性油脂、動物性油脂、植物性蠟、動物性蠟、礦物蠟及氫化油。

作為環氧烷加成物中之環氧烷，可列舉環氧乙烷、1,2-環氧丙烷、1,2-環氧丁烷、2,3-環氧丁烷、1,4-環氧丁烷等。

關於上述非離子性界面活性劑，HLB並無特別限定，自清洗性之觀點而言，HLB較佳為5~20，更佳為10~20，進而較佳為10~18。

(D2)還原劑

作為還原劑，可例示一般所使用之還原劑，具體而言，可例示二氧化硫脲、亞硫酸氫鹽系化合物(亞硫酸氫鈉、亞硫酸氫鈣等)、甲醛次硫酸鋅、甲醛次硫酸鈉、酸性亞硫酸鈉等。

液狀還原劑組合物中，(A)還原糖及(B)兩親媒性成分與(D1)界面活性劑之調配比率以質量基準之[(A)+(B)]：(D1)計，較佳為50：50~95：5，更佳為55：45~90：10。上述範圍之比率於提高聚酯/聚胺基甲酸酯混纖維之清洗時之堅牢度之方面尤其有利。

液狀還原劑組合物可藉由將(A)還原糖、(B)兩親媒性成分、及水、以及作為任意成分之(C)陰離子性化合物及/或(D)追加之成分均勻混合而獲得。其中，自(A)還原糖於水中之溶解容易性之觀點而言，較佳為將(A)還原糖溶解於水後，添加(B)兩親媒性成分、以及任意(C)陰離子性化合物及/或(D)追加之成分並混合均勻。

自清洗性、堅牢度、及製品穩定性之觀點而言，液狀還原劑組合物中，較佳為(A)還原糖之量為10~60質量%，(B)兩親媒性成分與(C)陰離子性化合物之合計量為0.1~20質量%。又，於具有上述組成之液狀還原劑組合物進而含有(D)追加之成分時，較佳為(D)追加之成分之總量為0.1~20質量%。

自防止液狀還原劑組合物之黃變之觀點、及於向還原清洗浴添加液狀還原劑組合物時還原清洗浴之pH值調整不費力之觀點而言，作為液狀還原劑組合物之pH值，較佳為3.0~8.0，更佳為3.0~7.0。

液狀還原劑組合物之pH值亦可使用pH值調整劑(鹼或酸)進行調整。作為鹼，可列舉：氫氧化鈉、氫氧化鉀等氫氧化物；碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、倍半碳酸鈉等碳酸鹽；硼酸鉀、硼酸鈉等硼酸鹽；硫酸氫鈉、硫酸氫鉀等硫酸氫鹽；矽酸鈉、偏矽酸鈉、矽酸鉀、偏矽酸鉀、沸石等無機鹼金屬鹽；甲酸鈉、乙酸鈉、草酸鈉等有機鹼金屬鹽；單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三乙胺等有機胺類；氨等。該等之中，較佳為氫氧化鈉、氫氧化鉀等氫氧化物。

作為酸，可列舉：乳酸、乙酸、丙酸、順丁烯二酸、草酸、甲酸、甲磺酸、甲苯磺酸等有機酸；鹽酸、硫酸、硝酸等無機酸。

該等pH值調整劑可單獨使用1種或組合2種以上而使用。

本發明之液狀還原劑組合物例如作為纖維之染色加工中之還原清洗劑尤其有用，亦可適用於其他用途，例如用以去除染色後之染色機之污漬 之清洗劑、於利用靛藍染料及甕染料等對棉進行染色時用以使染料為隱色型而提高水溶性之還原劑、各種纖維之印染時之防拔染加工劑、於聚酯纖維之印染加工時用以去除未固著染料之皂洗步驟中之還原劑等用途。

<基材之還原清洗方法>

本發明之一態樣提供一種基材之還原清洗方法，其包含：將基材於(A)還原糖、及(B)選自由(B1)具有芳香族碳環之聚酯樹脂及(B2)通式(1)所表示之化合物所組成之群中之1種以上之化合物之兩親媒性成分之存在下進行清洗。

基材之還原清洗方法只要包含於(A)還原糖及(B)兩親媒性成分、以及作為任意成分之(C)陰離子性化合物及/或(D)追加之成分之存在下清洗基材即可，可將本發明之液狀還原劑組合物直接作為還原清洗浴使用，亦可將本發明之液狀還原劑組合物利用水及/或水性介質進行稀釋而製成還原清洗浴後使用，亦可將(A)還原糖、(B)兩親媒性成分、作為任意成分之(C)陰離子性化合物及/或(D)追加之成分同時或依次添加至含有水及/或水性介質之還原清洗浴。例如，可將(A)還原糖、(B)兩親媒性成分、作為任意成分之(C)陰離子性化合物及/或(D)追加之成分以成為上文中對液狀還原劑組合物所說明之組成比之方式，同時或依次添加至含有水及/或水性介質之還原清洗浴。

於一態樣中，基材之還原清洗方法可用於聚酯系纖維材料之染色後之還原清洗。作為聚酯系纖維材料，可列舉包含聚對苯二甲酸乙二酯、聚 對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸丙二酯、聚對苯二甲酸三亞甲酯及其等之共聚物之聚酯纖維材料、以及該等聚酯系纖維材料與其他合成纖維材料(例如，聚胺基甲酸酯纖維材料等)及/或天然纖維材料之複合纖維材料。作為基材(即染色後之聚酯系纖維材料)之形態，可列舉紗、編織物、梭織物、不織布、棉等。例如，於作為聚酯纖維材料與聚胺基甲酸酯纖維材料之複合纖維材料之混纖維中，聚酯/聚胺基甲酸酯之比率以質量基準計，較佳為50/50~99/1，更佳為70/30~97/3。

作為能夠應用之染色機械，可列舉文琪染色機、噴射式染色機、交捲染色機、筒紗染色機、經軸染色機、歐伯麥亞堆積式染色機、絞紗染色機等通常所使用之染色機械。可向染色後之染色處理液中至少添加(A)還原糖及(B)兩親媒性成分而製成還原清洗浴，亦可排放染色處理液，向新浴中至少添加(A)還原糖及(B)兩親媒性成分而製成還原清洗浴。

還原清洗浴中之(A)還原糖與(B)兩親媒性成分及任意之(C)陰離子性化合物之合計量較佳為0.1~10g/l、或0.2~5g/l、或0.5~3g/l。於上述合計量為0.1g/l以上之情形時，堅牢度提高效果良好。存在即便使上述合計量以超過10g/l之方式進行增量，亦未發現與使用量相稱之堅牢度提高的傾向，故上述合計量較佳為10g/l以下。

還原清洗浴中之(D1)界面活性劑之量較佳為0.01~5g/l、或0.05~4g/l、或0.1~2g/l。於上述量為0.01g/l以上之情形時，堅牢度之提高效果更良好。存在即便使上述量以超過5g/l之方式進行增量，亦未發現與使用 量相稱之堅牢度之提高的傾向，故上述量較佳為5g/l以下。

還原清洗浴中之(D2)還原劑之量較佳為0.1~10g/l、或0.5~10g/l、或1~10g/l。於上述量為0.1g/l以上之情形時，堅牢度之提高效果更良好。存在即便使上述量以超過10g/l之方式進行增量，亦未發現與使用量相稱之堅牢度之提高的傾向，故上述量較佳為10g/l以下。

還原清洗浴自清洗性及堅牢度之觀點而言，較佳為含有0.1g/l~10g/l、更佳為含有0.5g/l~5g/l之鹼劑。作為鹼劑，較佳為氫氧化鈉、氫氧化鉀等氫氧化物。

還原清洗浴自清洗性及堅牢度之觀點而言，pH值較佳為11~13.7，更佳為12~13.5。於pH值超過13.7時，存在未發現與鹼量相稱之性能之提高之傾向，因此pH值較佳為13.7以下。還原清洗浴之pH值可藉由使用上述pH值調整劑進行調整。

浴比(即，以質量基準計之基材：還原清洗浴之比)較佳為1：2~1：50，更佳為1：5~1：30，進而較佳為1：5~1：20。

還原清洗浴中之(A)還原糖、(B)兩親媒性成分、以及任意之(C)陰離子性化合物及/或(D)追加之成分之較佳調配比率與上文中在還原清洗劑組合物中所說明之調配比率相同。

自清洗性及堅牢度之觀點而言，還原清洗時之處理溫度較佳為60~100℃，更佳為85~95℃。處理時間較佳為5~30分鐘。自清洗性及堅牢度之觀點而言，還原清洗處理後較佳為進行熱水洗、繼而進行冷水洗。又，亦較佳為進行酸化處理。

還原清洗浴除(A)還原糖、(B)兩親媒性成分、以及任意之(C)陰離子性化合物及/或(D)追加之成分以外，例如可包含水性介質、精練助劑、螯合劑等成分。

作為水性介質，較佳為混合於水之親水性溶劑。作為親水性溶劑，例如可列舉：甲醇、乙醇、異丙醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、己二醇、甘油、乙二醇單丁醚、二乙二醇丁醚、3-甲氧基-3-甲基丁醇(Solfit)、N-甲基吡咯啶酮、二甲基甲醯胺、二甲基亞碸等。

作為精練助劑，例如可列舉正磷酸、三偏磷酸、焦磷酸、三聚磷酸等磷酸化合物及該等之鹽。作為鹽，可列舉鈉鹽、鉀鹽等鹼金屬鹽、及銨鹽。

作為螯合劑，例如可列舉EDTA(ethylenediamine tetraacetic acid，四乙酸乙二胺)、HEDTA(Hydroxyethylethylenediaminetriacetic Acid，羥乙基乙二胺三乙酸)、DTPA(Diethylenetriamine pentaacetic acid，二乙三胺五乙酸)、及該等之鹽；植酸、依替膦酸等膦酸及其鈉鹽等鹽類；草酸、檸檬酸、丙胺酸、二羥基乙基甘胺酸、葡萄糖酸、抗壞血酸、琥珀 酸、酒石酸、戊二酸、丙二酸等有機酸及該等之鹽；聚天冬胺酸、聚麩胺酸等聚胺基酸類；聚羧酸、聚順丁烯二酸及該等之鹽等。

於螯合劑之中，若考慮對環境之影響，則較佳為檸檬酸鈉等有機酸或其鹽。

[實施例]

以下，使用實施例對本發明進一步進行說明，但本發明不受該等實施例任何限定。

<測定方法> (1)重量平均分子量

藉由凝膠滲透層析法，使用檢測器：RI/HLC-8320GPC(TOSOH公司製造)、管柱：Asahipak GF-510HQ(昭和電工)，粒徑5μm、7.5×300mm(內徑×長度(mm))，流動相使用溶離液：0.05M-NaNO₃水溶液/乙腈=1/1，並將聚苯乙烯磺酸鈉作為標準物質進行測定。

<材料> (A)還原糖

使用木糖(D-(+)木糖，Nacalai Tesque股份有限公司製造)

葡萄糖(D-(+)葡萄糖，Nacalai Tesque股份有限公司製造)。

(B1)聚酯樹脂 [聚酯樹脂b之合成]

向反應容器中加入對苯二甲酸二甲酯174.6g(0.9莫耳)、5-磺基間苯二甲酸二甲酯鈉鹽(具有磺酸鹽基之多元羧酸)29.6g(0.1莫耳)、乙二醇58g、分子量2000之聚乙二醇816g及乙酸鋅0.1g，於氮氣環境下一面攪拌一面歷時約3小時自150℃升溫至230℃，進行酯交換反應，使甲醇餾出至系統外。繼而加入鈦酸四丁酯0.1g，緩緩減壓，將內壓設為約10kPa，於250℃±5℃下使其反應2小時，獲得聚酯共聚物(樹脂b)1010g。所得之聚酯共聚物(樹脂b)之多元羧酸成分中之具有磺酸鹽基之多元羧酸之量為10莫耳%，聚酯共聚物中之聚氧乙烯鏈之含量約為80質量%，聚酯共聚物之重量平均分子量約為5500。

[聚酯樹脂a、c~i之合成]

除將多元羧酸成分中之具有磺酸鹽基之多元羧酸之量、聚酯共聚物中之聚氧乙烯鏈之含量、聚酯共聚物中所含之聚氧乙烯鏈之分子量、聚酯共聚物之重量平均分子量以表1所記載之方式進行變更以外，與樹脂b同樣地進行反應，獲得聚酯樹脂a、c~i。

(B2)通式(1)所表示之化合物

3SP10E：三苯乙烯酚之環氧乙烷10莫耳加成物

根據慣例，使苯酚與3莫耳之苯乙烯反應，其後與10莫耳之環氧乙烷反應，使用反應所得者。

3SP20E：三苯乙烯酚之環氧乙烷20莫耳加成物

根據慣例，使苯酚與3莫耳之苯乙烯反應，其後與20莫耳之環氧乙烷反應，使用反應所得者。

3SP30E：三苯乙烯酚之環氧乙烷30莫耳加成物

根據慣例，使酚與3莫耳之苯乙烯反應，其後與30莫耳之環氧乙烷反應，使用反應所得者。

腰果酚10E：腰果酚之環氧乙烷10莫耳加成物

根據慣例，使腰果酚與10莫耳之環氧乙烷反應，使用反應所得者。

腰果酚30E：腰果酚之環氧乙烷30莫耳加成物

根據慣例，使腰果酚與30莫耳之環氧乙烷反應，使用反應所得者。

(C)陰離子性化合物

使用下述化合物。再者，表中所示之(C)陰離子性化合物之量係以固形物成分計之量。

O4E-S：油醇之環氧乙烷4莫耳加成物之硫酸化物(使用使油醇之環氧乙烷4莫耳加成物根據慣例與胺基磺酸反應，製成硫酸酯銨鹽(固形物成分40質量%)者)

O10E-S：油醇之環氧乙烷10莫耳加成物之硫酸化物(使用以與O4E-S 同樣方式獲得之硫酸酯銨鹽(固形物成分40質量%))

3SP20E-S：三苯乙烯酚之環氧乙烷20莫耳加成物之硫酸化物(使用以與O4E-S同樣方式獲得之硫酸酯銨鹽(固形物成分40質量%))

腰果酚20E-S：腰果酚之環氧乙烷20莫耳加成物之硫酸化物(使用以與O4E-S同樣方式獲得之硫酸酯銨鹽(固形物成分40質量%))

PEG600-2S：聚乙二醇600之2莫耳硫酸化物(使用以與O4E-S同樣方式獲得之硫酸酯銨鹽(固形物成分40質量%))

L64-S：Pluronic L-64(製品名，ADEKA股份有限公司製造)之1莫耳硫酸化物(使用以與O4E-S同樣方式獲得之硫酸酯銨鹽(固形物成分40質量%))

TR704-4S：Tetronic TR-704(製品名，ADEKA股份有限公司製造)之4莫耳硫酸化物(使用以與O4E-S同樣方式獲得之硫酸酯銨鹽(固形物成分40質量%))

ABS-Na：Tayca Power L121(烷基苯磺酸，帝國化工股份有限公司製造)之氫氧化鈉中和物(固形物成分40%)

MON7：Eleminol MON-7(月桂基二苯基磺酸鈉，三洋化成工業股份有限公司製造)

萘磺酸(粉末)：試劑，和光純藥公司製造

Demol N：β-萘磺酸福馬林縮合物鈉鹽，花王股份有限公司製造

棕櫚油脂肪酸鹽：棕櫚油脂肪酸之氫氧化鈉中和物(固形物成分40質量%)

PC300：Cellopol PC-300(聚羧酸鈉，三洋化成工業股份有限公司製造)

A4Na：Phoslex A-4(酸式磷酸丁酯，SC有機化學股份有限公司製造)之氫氧化鈉中和物(固形物成分40質量%)

(D1)界面活性劑

陽離子性界面活性劑(1)：

氫化牛油胺(Amine ABT-R，日本油脂股份有限公司製造)之環氧乙烷20莫耳加成物之表氯醇四級化物(50質量%水溶液)

陽離子性界面活性劑(2)：

氫化牛油胺(Amine ABT-R，日本油脂股份有限公司製造)之環氧乙烷35莫耳加成物之二甲基硫酸四級化物(50質量%水溶液)

其他化合物

O16E：油醇之乙二醇16莫耳加成物

S40E：硬脂醇之環氧乙烷40莫耳加成物

CO43-FA：蓖麻油之環氧乙烷43莫耳加成物與鄰苯二甲酸之聚酯(使用蓖麻油之環氧乙烷43莫耳加成物(1莫耳)與鄰苯二甲酸(1莫耳)根據慣例進行酯化反應所得者)

PEHA700E200P：五伸乙基六胺之環氧乙烷700莫耳環氧丙烷200莫耳加成物

硬脂醇之硫酸酯鈉鹽(使用將硬脂醇根據慣例利用氯磺酸進行硫酸酯化，並利用氫氧化鈉進行中和所得之化合物)

硬脂酸鈉(使用將硬脂酸利用氫氧化鈉中和所得之化合物)

[染色布之製作] (實施例1~43、比較例1~12)

供試布：精練處理，聚酯平針織物(紗支數150d，單位面積重量280g/m²)12.5g

染料：分散黑(Disperse black)PB-SF 300% 3%o.w.f

分散均染劑：NICCA SUNSOLT RM-3406 0.5g/l

pH值調整劑：80質量%乙酸0.4g/l

染色機：MINI-COLOR(Nissen公司300ml型)

浴比：1：12(浴量150ml)

染色：60℃→(升溫2℃/分鐘)→130℃×40分鐘→冷卻至70℃並取出→熱水洗5分鐘→冷水洗5分鐘→50℃乾燥

(實施例44~52、比較例13~14)

供試布：精練處理，聚酯/聚胺基甲酸酯=85/15混紡編織布12.5g

染料：分散黑(Disperse black)PB-SF 300% 5%o.w.f

分散均染劑：NICCA SUNSOLT RM-3406 1g/l

pH值調整劑：80質量%乙酸0.4g/l

染色機：MINI-COLOR(Nissen公司300ml型)

浴比：1：12(浴量150ml)

染色：60℃→(升溫2℃/分鐘)→130℃×40分鐘→冷卻至70℃並取出→熱水洗5分鐘→冷水洗5分鐘→50℃乾燥

[還原清洗試驗方法] (實施例1~43、比較例1~12)

供試布：上述染色布12.5g

液體苛性鈉48質量%：3g/l

還原清洗劑：液狀還原劑組合物3g/l

染色機：MINI-COLOR(Nissen公司300ml型)

浴比：1：12(浴量150ml)

還原清洗：60℃→(升溫3℃/分鐘)→85℃×20分鐘→冷卻至70℃並取出→熱水洗5分鐘(有或無)→冷水洗5分鐘→50℃乾燥

(實施例44~52、比較例13~14)

供試布：上述染色布12.5g

液體苛性鈉(片)：2g/l

還原清洗劑：實施例3、11、13之各液狀還原劑組合物5g/l(製成50質量%水溶液)+陽離子性界面活性劑(1)或陽離子性界面活性劑(2)2g/l(製成50質量%水溶液)

染色機：MINI-COLOR(Nissen公司300ml型)

浴比：1：12(浴量150ml)

還原清洗：60℃→(升溫3℃/分鐘)→85℃×20分鐘→冷卻至70℃並取出→熱水洗5分鐘(有或無)→冷水洗5分鐘→50℃乾燥

[實施例1]

向40℃之水50質量份中添加作為(A)還原糖之木糖40質量份，攪拌使其溶解。其次添加作為(B)兩親媒性成分之上述聚酯樹脂b 10質量份，攪拌使其溶解，獲得含有40質量%(A)還原糖、10質量%(B)兩親媒性成分、及50質量%水之液狀還原劑組合物。將該液狀還原劑組合物於20~25℃下 放置1天。

向MINI-COLOR染色機(Nissen公司300ml型)之罐中加入水、上述放置1天後之液狀還原劑組合物、及pH值調整劑並進行混合，製備含有3g/l液狀還原劑組合物、2g/l作為pH調整劑之48質量%氫氧化鈉之均勻之還原清洗浴。繼而，將上述經染色處理之聚酯平針織物以浴比=1：12之方式投入至還原清洗浴，將該還原清洗浴以3℃/分鐘自60℃升溫至85℃，以85℃進行20分鐘還原清洗。其後，冷卻至70℃，進行熱水洗5分鐘、冷水洗5分鐘後，於50℃下進行乾燥，獲得還原清洗布。又，亦製作於還原清洗後未進行熱水洗之情形之還原清洗布。

關於所得之還原清洗布之溶劑堅牢度，根據下述基準進行評估。

評估項目(1)溶劑堅牢度

將還原清洗布切為1cm見方，置於5A濾紙上。於其上使用滴管滴加5滴丙酮，立即利用大於5A濾紙之淺底皿上下夾持10秒。10秒後取下淺底皿，將於濾紙上與丙酮一起展開之染料之濃度藉由污染用灰度(JIS L 0805：2005)進行等級判定。

於評估為等級之中間時，例如，於為3級與4級之中間時表示為3-4。又，於性能略良好時，對等級加注「+」，於性能略差時，對等級加注「-」。

評估項目(2)製品穩定性試驗

將實施例及比較例中所使用之液狀還原劑組合物加入至玻璃製之帶 蓋容器中，於室溫(20~25℃)下避開直射日光進行保管，1天後，進行外觀及開封時之臭味確認。

[實施例2~43、比較例1~10]

關於(A)還原糖、(B)兩親媒性成分、(C)陰離子性化合物、亞硫酸氫鹽及其他化合物，除將種類及使用量(質量份)以表2~6所示之方式進行變更以外，以與實施例1相同之方式進行操作，獲得還原清洗處理布。關於所得之還原清洗處理布之溶劑堅牢度，與實施例1同樣地進行評估。

[比較例11~12]

除不將由亞硫酸氫鹽及其他化合物以表6所示之方式所得之液狀還原劑組合物放置1天而立即使用以外，以與實施例1相同之方式進行操作，獲得還原清洗處理布。關於所得之還原清洗處理布之溶劑堅牢度，與實施例1同樣地進行評估。

[實施例44~52、比較例13~14]

以表7(相對於還原清洗浴的液狀還原劑組合物以及陽離子性界面活性劑(1)及(2)之使用量g/l)及表8(將表7所示之量記為各成分之固形物成分比率)所示之量使用包含各成分之還原清洗浴，將聚酯/聚胺基甲酸酯混紡編織布進行還原清洗，獲得還原清洗處理布。關於所得之還原清洗處理布之溶劑堅牢度，與實施例1同樣地進行評估。

[比較例15]

除不將液狀還原劑組合物放置1天而立即使用以外，以與比較例13相同之方式進行操作，獲得還原清洗處理布。關於所得之還原清洗處理布之溶劑堅牢度，與實施例1同樣地進行評估。

[比較例16]

除不將液狀還原劑組合物放置1天而立即使用以外，以與比較例14相同之方式進行操作，獲得還原清洗處理布。關於所得之還原清洗處理布之溶劑堅牢度，與實施例1同樣地進行評估。

實施例1~43、及比較例3~10中所使用之液狀還原劑組合物於1天後未有外觀之變化及臭味之產生。

比較例1~2中所使用之液狀還原劑組合物於1天後，外觀上雖然無分 離等，但有若干黃變，又，有臭味之產生，認為性能大幅降低。

比較例11~12中所使用之液狀還原劑組合物之外觀未有變化，亦幾乎未產生臭味。

根據實施例1~14與比較例3~10之比較可知：藉由併用(A)還原糖與(B1)聚酯樹脂或(B2)通式(1)所表示之化合物即特定之兩親媒性化合物，與將(A)還原糖及除(B1)聚酯樹脂或(B2)通式(1)所表示之化合物以外之化合物併用之情形相比，堅牢度提高。

根據實施例15~20可知：藉由併用作為(B)兩親媒性成分之(B1)聚酯樹脂及(B2)通式(1)所表示之化合物，堅牢度進一步提高。

又，根據實施例21~43可知：藉由除(A)還原糖及(B)兩親媒性成分以外進而使用(C)陰離子性化合物，堅牢度更進一步提高，顯示出不遜色於使用亞硫酸氫鹽作為還原劑之情形時之堅牢度。

根據實施例44~46、實施例47~49及50~52、以及比較例13及14之比較可知：藉由併用(A)還原糖及(B)兩親媒性成分，與使用亞硫酸氫鹽作為還原劑之情形相比，聚酯/聚胺基甲酸酯混纖維之清洗時之堅牢度更為良好。又可知：若除(A)還原糖及(B)兩親媒性成分以外進一步使用作為(D1)界面活性劑之陽離子性界面活性劑，則相比未使用該陽離子性界面活性劑之情形，聚酯/聚胺基甲酸酯混纖維之清洗時之堅牢度更進一步提高。

[產業上之可利用性]

本發明之液狀還原劑組合物可容易地應用於自動調液系統，此外， 不會隨時間發生還原力之降低及臭味之產生，因此容易保管及管理。又，該液狀還原劑組合物於一態樣中，使用還原糖作為還原劑，並且與例如使用亞硫酸氫鹽作為還原劑之先前之還原清洗劑相比，可獲得毫不遜色之堅牢度。進而，該液狀還原劑組合物對人體及環境之影響較小，生物降解性良好，可緩解排水負荷。因此，本發明之液狀還原劑組合物於例如纖維之染色加工之各步驟中極為有用。

Claims (5)

1. 一種液狀還原劑組合物，其包含： (A)還原糖； (B)具有芳香族碳環之兩親媒性成分，其係選自由(B1)具有芳香族碳環之聚酯樹脂及(B2)下述通式(1)： [化1]

   

   [式中， Ar表示芳香族碳環， Y係以下述式(1-1)、(1-2)或(1-3)： [化2]

   

   表示之取代基， R為可經OH基或NH₂ 基取代之碳數1～30之烴基， m為0～5之數，p為0～5之數，但m+p為0～5， R¹ 表示碳數2～4之伸烷基， n係以(R¹ O)表示之伸烷氧基之平均加成莫耳數，表示1～200之數] 所表示之化合物所組成之群中之1種以上之化合物；及 水。
2. 如請求項1之液狀還原劑組合物，其中上述(B)兩親媒性成分係上述(B1)具有芳香族碳環之聚酯樹脂及上述(B2)通式(1)所表示之化合物之組合。
3. 如請求項1或2之液狀還原劑組合物，其進而包含(C)陰離子性化合物。
4. 如請求項1或2之液狀還原劑組合物，其中上述液狀還原劑組合物任意地包含(C)陰離子性化合物， 於上述液狀還原劑組合物100質量%基準下，上述(A)還原糖之量為10～60質量%，上述(B)兩親媒性成分與上述(C)陰離子性化合物之合計量為0.1～20質量%。
5. 一種基材之還原清洗方法，其包含：將基材於 (A)還原糖、及 (B)兩親媒性成分之存在下進行清洗， 上述(B)兩親媒性成分係選自由(B1)具有芳香族碳環之聚酯樹脂及(B2)下述通式(1)： [化3]

   

   [式中， Ar表示芳香族碳環， Y係以下述式(1-1)、(1-2)或(1-3)： [化4]

   

   表示之取代基， R為可經OH基或NH₂ 基取代之碳數1～30之烴基， m為0～5之數，p為0～5之數，但m+p為0～5， R¹ 表示碳數2～4之伸烷基， n係以(R¹ O)表示之伸烷氧基之平均加成莫耳數，表示1～200之數] 所表示之化合物所組成之群中之1種以上之化合物。