CN111094388B

CN111094388B - 共聚物、纤维用加工助剂、纤维的加工方法、纤维制品的制造方法和纤维制品

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Publication number: CN111094388B
Application number: CN201880059956.5A
Authority: CN
Inventors: 作江富夫; 杉森齐司; 松叶宽之
Original assignee: Lion Specialty Chemicals Co Ltd
Current assignee: Lion Specialty Chemicals Co Ltd
Priority date: 2017-09-22
Filing date: 2018-09-21
Publication date: 2023-04-28
Anticipated expiration: 2038-09-21
Also published as: CN111094388A; JP7018731B2; JP2019056072A; WO2019059328A1

Abstract

本发明的目的在于提供即使对于长毛绒布也可发挥高耐洗涤性的共聚物。为了达到上述目的，本发明的共聚物特征在于，共聚包含下述成分(a)～(c)的单体而得到，(a)/(c)的质量比为1.7以上。(a)芳香族二羧酸和其衍生物中的至少一种、(b)多元醇、(c)下述通式(1)表示的化合物：R¹R²R³R⁴N⁺X^‑…(1)，上述通式(1)中，R¹、R²、R³和R⁴各自独立地为可被连接基团分隔的碳原子数1～30的直链或支链烷基、碳原子数2～30的直链或支链烯基、‑(AO)_nH、‑(AO)_mCH₃或苄基，上述苄基的1个以上的氢原子可以是被取代基取代的，也可以是未被取代的，R¹、R²、R³和R⁴中的至少2个为‑(AO)_nH，A为选自碳原子数1～4的直链或支链亚烷基中的1种或2种以上，m和n分别表示(AO)的平均加成摩尔数，为0.1～20，分子内的各个‑(AO)_nH的n的和为2～60，X^‑为阴离子。

Description

共聚物、纤维用加工助剂、纤维的加工方法、纤维制品的制造方法和纤维制品

技术领域

本发明涉及共聚物、纤维用加工助剂、纤维的加工方法、纤维制品的制造方法和纤维制品。

背景技术

纤维用加工助剂例如用于赋予纤维以各种功能的目的。

作为纤维用加工助剂，例如有使用聚酯系树脂的耐久抗静电剂(专利文献1)。此外，例如也有使用使胺衍生物共聚而得到的聚酯树脂的纤维用加工助剂(抗静电剂)(专利文献2)。

【现有技术文献】

【专利文献】

【专利文献1】日本特公昭38-11298号公报

【专利文献2】日本特开2003-073657号公报

发明内容

发明要解决的课题

在纤维用加工助剂中，重要的是在洗涤后也可维持赋予纤维的功能的洗涤耐久性(耐洗涤性)。

根据近年的纤维制品的趋势，纤维用加工助剂需要高耐洗涤性。例如，即使对于近年的具有设计性高的特征的形状的衣服(长毛绒布(boa fleece))，也要求发挥高耐洗涤性。

于是，本发明的目的在于提供即使对于长毛绒布也可发挥高耐洗涤性的共聚物、纤维用加工助剂、纤维的加工方法、纤维制品的制造方法和纤维制品。

解决课题的手段

为了达到上述目的，本发明的共聚物的特征在于，其共聚包含下述成分(a)～(c)的单体而得到，(a)/(c)的质量比为1.7以上。

(a)芳香族二羧酸和其衍生物中的至少一种

(b)多元醇

(c)下述通式(1)表示的化合物

R¹R²R³R⁴N⁺X^-…(1)

上述通式(1)中，

R¹、R²、R³和R⁴各自独立地为可被连接基团分隔的碳原子数1～30的直链或支链烷基、碳原子数2～30的直链或支链烯基、-(AO)_nH、-(AO)_mCH₃或苄基，上述苄基的1个以上的氢原子可以是被取代基取代的，也可以是未被取代的，

R¹、R²、R³和R⁴中的至少2个为-(AO)_nH，

A为选自碳原子数1～4的直链或支链亚烷基中的1种或2种以上，

m和n分别表示(AO)的平均加成摩尔数，为0.1～20，分子内的各个-(AO)_nH的n的和为2～60，

X^-为阴离子。

本发明的纤维用加工助剂的特征在于，包含上述本发明的共聚物。

本发明的纤维的加工方法的特征在于，包括下述工序：将纤维浸渍在含有上述本发明的纤维用加工助剂的含有液中的浸渍工序，和将在含有液中浸渍过的纤维进行干燥的干燥工序。

本发明的纤维制品的制造方法的特征在于，包括通过上述本发明的加工方法加工上述纤维的工序。

本发明的纤维制品的特征在于，其通过上述本发明的纤维制品的制造方法制造。

发明效果

本发明可提供即使对长毛绒布也可发挥高耐洗涤性的共聚物、纤维用加工助剂、纤维的加工方法、纤维制品的制造方法和纤维制品。

具体实施方式

以下，举出例子更具体地说明本发明。但是，本发明并不限定于以下的说明。

本发明的共聚物，例如，上述成分(a)～(c)中的(b)/{(a)+(c)}的质量比可为0.5以上。

[1.共聚物]

如上所述，本发明的共聚物的特征在于，共聚包含下述成分(a)～(c)的单体而得到，(a)/(c)的质量比为1.7以上。

(a)芳香族二羧酸和其衍生物中的至少一种、

(b)多元醇、

(c)下述通式(1)表示的化合物：

R¹R¹R³R⁴N⁺X^-…(1)，

上述通式(1)中，

R¹、R²、R³和R⁴中的至少2个为-(AO)_nH，

X^-为阴离子。

(1)成分(a)：芳香族二羧酸和其衍生物中的至少一种

上述成分(a)中，作为芳香族二羧酸(二价芳香族羧酸)，无特别限定，可列举例如碳原子数8～20的芳香族二羧酸。作为，芳香族二羧酸的具体例子，可列举例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、2，6-萘二羧酸等。此外，作为芳香族二羧酸的衍生物，可列举例如芳香族二羧酸的酸酐、低级醇酯、酰基卤等。作为上述低级醇酯，可列举例如低级烷基醇的酯，更具体而言，可列举例如碳原子数1～3的直链或支链烷基醇的酯。作为芳香族二羧酸的低级烷基酯，可列举例如单甲酯、二甲酯、单乙酯、二乙酯等，更具体而言，可列举例如间苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二甲酯等。作为芳香族二羧酸的酰基卤，可列举例如单氯化物、二氯化物、单溴化物、二溴化物等。从洗涤耐久性的角度考虑，上述芳香族二羧酸和其衍生物中优选芳香族二羧酸和其甲酯，更优选碳原子数8～12的芳香族二羧酸和其甲酯。作为具体例子，可列举对苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸、间苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸二甲酯。此外，本发明中，芳香族二羧酸和其衍生物可仅用1种也可并用多种。

(2)成分(b)：多元醇

上述成分(b)的多元醇可为1分子中具有2个羟基的化合物(二醇)，也可为1分子中具有3个以上羟基的多元醇。

作为上述二醇，无特别限定，可列举例如脂肪族二醇、脂环族二醇、芳香族二醇和它们的环氧烷加成物等。此外，本发明中，上述二醇为1分子中具有羟基2个的化合物即可，上述羟基可为醇羟基也可为酚羟基。作为上述脂肪族二醇，可列举例如，由直链状或支链状的亚烷基衍生的亚烷基二醇和聚亚烷基二醇。作为上述脂肪族二醇的具体例子，可列举乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物等。上述聚亚烷基二醇(例如聚乙二醇)的分子量，无特别限定，可以为例如300以上、600以上或1000以上，可以为例如10000以下、8000以下或6000以下。作为上述脂环族二醇，可列举例如1，4-环己烷二甲醇、氢化双酚A等。作为上述芳香族二醇，可列举例如双酚A、双酚S、氢醌等。这些二醇中，从与水的亲和性、纤维用加工助剂的经时稳定性的观点考虑，优选聚乙二醇等具有氧(化)乙烯基的二醇。此外，上述二醇可以仅用1种也可以并用多种。

此外，上述1分子中具有3个以上羟基的多元醇可以为例如三醇、四醇或具有5个以上羟基的多元醇。上述1分子中具有3个以上羟基的多元醇，可列举例如脂肪族多元醇、脂环族多元醇、芳香族多元醇和它们的环氧烷加成物等。此外，上述1分子中具有3个以上羟基的多元醇中，上述羟基可为醇羟基也可为酚羟基。作为上述三醇，可列举例如丙三醇、三羟甲基丙烷和它们的环氧烷加成物等。作为上述四醇，可列举例如季戊四醇和它们的环氧烷加成物等。作为上述1分子中具有5个以上羟基的多元醇，可列举例如山梨糖醇和它们的环氧烷加成物等。此外，上述1分子中具有3个以上羟基的多元醇可以仅用1种也可以并用多种。

(3)成分(c)：上述通式(1)表示的化合物

成分(c)为上述通式(1)表示的化合物。将述通式(1)再次示出于下。

R¹R²R³R⁴N⁺X^-…(1)

上述通式(1)中，如上所述，R¹、R²、R³和R⁴各自独立地为可被连接基团分隔的碳原子数1～30的直链或支链烷基、碳原子数2～30的直链或支链烯基、-(AO)_nH、-(AO)_mCH₃或苄基，上述苄基的1个以上的氢原子可以是被取代基取代的，也可以是未被取代的，R¹、R²、R³和R⁴中的至少2个为-(AO)_nH，A为选自碳原子数1～4的直链或支链亚烷基中的1种或2种以上。

R¹、R²、R³和R⁴中，如上所述，上述直链或支链烷基的碳原子数为1～30，可为例如1～18、3～16或4～12。上述烷基无特别限定，可列举例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基等。此外，如上所述，上述直链或支链烯基的碳原子数为2～30，可为例如2～12或2～8。上述烯基无特别限定，可列举例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1，3-丁二烯基、3-甲基-2-丁烯基等。此外，上述连接基团，无特别限定，可列举例如醚键、酯键、酰胺键等。

A中，作为碳原子数1～4的直链或支链亚烷基，可列举例如亚甲基(-CH₂-)、亚乙基(-CH₂CH₂-)、三亚甲基(-CH₂CH₂CH₂-)、亚丙基(-CHCH₃CH₂-)等。

上述通式(1)中，如上所述，m和n分别表示(AO)的平均加成摩尔数，是0.1～20，可为例如0.5～15、1～12或2～10。如上所述，分子内的各个-(AO)_nH的n之和为2～60，可为例如3～40、5～30或10～20。

上述通式(1)中，如上所述，X^-为阴离子。X^-为任意阴离子，无特别限定。此外，X^-并不限定于1价阴离子，可为2价、3价等任意价数的阴离子。阴离子的电荷为2价、3价等多价时，例如，上述通式(1)中的铵(1价)的分子数为阴离子的分子数×阴离子的价数(例如，阴离子为2价时，铵(1价)的分子数为阴离子分子数的2倍)。作为X^-，可列举例如卤素离子(氟离子、氯离子、溴离子、碘离子)、乙酸根离子、硝酸根离子、硫酸根离子等。

(4)各成分的比率、任意成分等

如上所述，本发明的共聚物的特征在于，共聚包含上述成分(a)～(c)的单体而得到，(a)/(c)的质量比为1.7以上。除此以外，本发明的共聚物中，上述成分(a)～(c)的质量和物质的量(摩尔数)的比率，无特别限定，例如，如下。

相对于上述成分(a)～(c)的质量的总和，上述成分(a)的质量可为例如5～50％、15～45％或30～40％。此外，相对于上述成分(a)～(c)的物质的量(摩尔数)的总和，上述成分(a)的物质的量(摩尔数)可为例如20～95％、30～93％或40～90％。

相对于上述成分(a)～(c)的质量的总和，上述成分(b)的质量可为例如30～90％、35～80％或40～70％。此外，相对于上述成分(a)～(c)的物质的量(摩尔数)的总和，上述成分(b)的物质的量(摩尔数)可为例如1～70％、2～60％或3～50％。

相对于上述成分(a)～(c)的质量的总和，上述成分(c)的质量可为例如0.1～30％、1～25％或5～20％。此外，相对于上述成分(a)～(c)的物质的量(摩尔数)的总和，上述成分(c)的物质的量(摩尔数)可为例如1～50％、2～40％或3～30％。

如上所述，(a)/(c)的质量比为1.7以上，可为例如2.0以上、2.5以上、3.0以上或4.0以上，可为例如20.0以下、19.0以下、9.0以下或6.0以下。

如上所述，(b)/{(a)+(c)}的质量比可为例如0.5以上，此外，可为例如0.7以上、1.0以上或1.2以上，例如可为3.6以下、2.7以下或2.1以下。

此外，本发明的共聚物可含有或可不含上述成分(a)～(c)以外的任意成分作为单体成分。作为上述任意成分，无特别限定，可列举例如脂肪族二羧酸或其低级烷基酯(丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸等直链状二羧酸或其甲酯；甲基丙二酸、甲基琥珀酸、甲基戊二酸等具有侧链的二羧酸、环己烷二羧酸等脂环式二羧酸等)等。本发明的共聚物包含上述任意成分时，相对于上述成分(a)～(c)的质量的总和，上述任意成分的含量例如可为例如0.1～10％或1.0～3.0％。

(5)共聚物的结构

本发明的共聚物的结构，例如，可用下述通式(I)表示，但并不限定于此。

【化I】

上述通式(I)中，L为来自于上述成分(b)的原子团，例如为直链状或支链状的亚烷基、脂环式基团、芳香族基团等。Ar为来自于上述成分(a)的芳香族基团。A、R³、R⁴和X^-是来自于上述成分(c)的原子团，其结构如上所述。j、k、l和p为聚合度，分别为正整数。j无特别限定，可为例如7～230或20～140。k无特别限定，可为例如1～350或10～30。1无特别限定，可为例如1～600或2～50。p无特别限定，可为例如1～50或10～30。此外，上述通式(I)的共聚物例如可为无规共聚物，也可为嵌段共聚物。

上述成分(a)为对苯二甲酸、上述成分(b)为聚乙二醇时，上述通式(I)的共聚物可用下述通式(II)表示。

【化II】

上述通式(II)中，A、R³、R⁴、X^-、j、k、l和p与上述通式(I)相同。

此外，本发明的共聚物的重均分子量，无特别限定，例如可为8000以上、10000以上、15000以上或20000以上，可为100000以下、75000以下、50000以下或40000以下。

(6)共聚物的制造方法

本发明的共聚物的制造方法无特别限定，例如，可使上述成分(a)～(c)作为单体成分共聚而制造。此外，如上所述，可共聚或者可不共聚上述成分(a)～(c)以外的任意成分作为单体成分。各单体成分的质量比或物质的量之比(摩尔比)，无特别限定，例如如上所述。

共聚方法也无特别限定，例如，可以为公知方法或参考公知方法的方法。具体而言，例如，可在减压下使上述成分(a)～(c)缩聚反应。此外，例如，上述成分(a)为芳香族二羧酸的酯时，在上述缩聚反应之前，可在醇溶剂和适当的催化剂的存在下进行酯交换反应。上述醇溶剂无特别限定，可列举例如乙二醇、丙二醇等。上述催化剂也无特别限定，可列举例如氧化锌、乙酸锌、乙酸锰、三氧化二锑、乙酸锡、二丁基氧化锡、钛酸四丁酯、四异丙醇钛等。上述酯化反应或酯交换反应的反应时间也无特别限定，例如可为0.3小时以上、0.5小时以上或0.7小时以上，另可为3小时以下、2小时以下或1.5小时以下。反应温度也无特别限定，例如可为140℃以上、160℃以上或170℃以上，另可为220℃以下、200℃以下或190℃以下。此外，上述成分(a)～(c)的减压下的缩聚反应中，溶剂无特别限定，例如，可使用与上述酯交换反应相同的醇溶剂。例如，可以直接将上述酯交换反应使用的上述醇溶剂用作上述成分(a)～(c)的减压下的缩聚反应的溶剂。此外，上述减压下的缩聚反应中，反应时间无特别限定，例如优选1小时以上、1.5小时以上或2小时以上，优选8小时以下、5小时以下或4小时以下。反应温度也无特别限定，例如，可为200℃以上或220℃以上，可为280℃以下或260℃以下。

[2.纤维用加工助剂]

如上所述，本发明的纤维用加工助剂的特征在于包含上述本发明的共聚物。本发明的纤维用加工助剂可包含或可不含上述本发明的共聚物以外的任意成分。作为上述任意成分，可列举例如有机溶剂、水、其他的任意成分等。

本发明的纤维用加工助剂可为例如，将上述本发明的共聚物溶解于上述有机溶剂中的纤维用加工助剂。上述有机溶剂无特别限定，可列举例如醚、酯等。作为上述醚，可列举例如1，4-二恶烷等。作为上述酯，可列举例如乙酸乙酯等。此外，上述有机溶剂，例如可以仅用1种也可以并用多种。上述有机溶剂的使用量无特别限定，例如，相对于上述本发明的共聚物的质量，可为例如10～5000％、30～4000％或100～3000％。

此外，本发明的纤维用加工助剂可为例如，将上述本发明的共聚物溶解于上述有机溶剂中，进一步地用水稀释的纤维用加工助剂。上述水无特别限定，可为例如自来水、蒸馏水、离子交换水等。从成本的观点考虑，优选自来水等。

此外，本发明的纤维用加工助剂中，上述水的含有率无特别限定，例如，相对于上述水以外的所有成分的质量，可为200质量％以上、400质量％以上或1000质量％以上，可为2500质量％以下、2000质量％以下或1700质量％以下。从纤维用加工助剂的性能的观点考虑，优选上述水的含有率不过多。从纤维用加工助剂的稳定性的观点考虑，优选上述水的含有率不过少。

此外，本发明的纤维用加工助剂中，作为上述有机溶剂和水以外的任意成分，例如，可列举芳香族磺酸盐等。通过含有芳香族磺酸盐，从而可以得到例如提高纤维刚刚加工后(未洗涤的状态)的抗静电性能的效果。上述芳香族磺酸盐，无特别限定，可列举例如对甲苯磺酸、间二甲苯磺酸、异丙苯磺酸等磺酸的盐。上述芳香族磺酸盐可为例如任意的金属的盐，可为例如碱金属(钠、钾等)、碱土金属(钙、镁等)等的盐。从抗静电性能的观点考虑，上述芳香族磺酸盐特别优选钠盐，可列举例如对甲苯磺酸钠、间二甲苯磺酸钠、异丙苯磺酸钠等。

此外，本发明的纤维用加工助剂中，上述有机溶剂和上述水以外的任意成分的含有率无特别限定。例如，加入上述芳香族磺酸盐时，相对于上述有机溶剂和上述水以外的所有成分的质量，上述芳香族磺酸盐的质量例如可为1～50质量％。相对于本发明的纤维用加工助剂的总质量，上述芳香族磺酸盐的质量例如可为0.1～10质量％。

本发明的纤维用加工助剂的制造方法也无特别限定，例如可简单地混合上述各成分。例如，如上所述，可将上述本发明的共聚物溶解于上述有机溶剂中，此外，可将其进一步地用水稀释。

[3.纤维用加工助剂的用途、纤维的加工方法、纤维制品的制造方法、纤维制品]

本发明的纤维用加工助剂的用途无特别限定，可为任意的，例如，出于赋予纤维制品以各种功能的目的，可以用作整理加工助剂。具体而言，例如可用于纤维用耐久抗静电剂、吸水剂等。

例如，本发明的共聚物为具有洗涤耐久性的聚酯骨架、具有抗静电性的胺衍生物(叔胺或季铵盐)和多元醇骨架的三元共聚物，从而本发明的纤维用加工助剂可以高水平地兼具洗涤耐久性(耐洗涤性)和抗静电性能。

如上所述，本发明的纤维用加工助剂的用途无特别限定，例如，可用于上述本发明的纤维的加工方法或使用该加工方法的上述本发明的纤维制品的制造方法。如上所述，上述本发明的纤维的加工方法包括：将纤维浸渍于包含纤维用加工助剂的含有液中的浸渍工序，以及将在含有液中浸渍过的纤维进行干燥的干燥工序。此外，如上所述，上述本发明的纤维制品的制造方法包括，通过上述本发明的纤维制品的加工方法加工上述纤维的工序。除此以外，上述本发明的纤维的加工方法和上述本发明的纤维制品的制造方法无特别限定。例如，上述纤维，可在浸渍后、干燥前，根据需要挤压，也可在浸渍过程中加热到40～100℃左右。由此，通过加工上述纤维，可以适当地赋予上述纤维以功能(例如抗静电性能)。上述纤维的种类无特别限定，可以为天然纤维也可以为人工纤维，可列举例如聚酯纤维、聚酯纤维与其他纤维的混纺品等。此外，上述纤维，例如，可为任意的纤维制品，或者可通过上述本发明的纤维的加工方法加工(整理加工)该纤维，制成上述本发明的纤维制品。上述纤维制品的种类也无特别限定，可列举例如织物、衣服、地毯、无纺布等。如上所述，本发明的纤维用加工助剂可含有水，在使用时，可用作进一步地用水稀释的水稀释液。相对于上述水稀释液，上述水稀释液中的上述本发明的共聚物的质量例如可为0.01质量％以上、0.1质量％以上、1质量％以上、2质量％以上或3质量％以上，可为20质量％以下、15质量％以下或10质量％以下。

如上所述，本发明的纤维用加工助剂可用于任意的纤维或纤维制品的加工，可用于例如长毛绒织物(boa)，法兰绒(flannel)，拉绒布(fleece)，毛毡(felt)，天鹅绒(velvet)，人造毛皮(faux fur)等起绒织物(napped fabric)等，尤其适宜于长毛绒布的加工。另外，本发明中，“长毛绒布”是指表面的毛长的纤维制品(例如，织物制品等)。上述表面的毛的长度无特别限定，例如可为0.1mm以上、0.5mm以上或1.0mm以上，可为30mm以下、20mm以下或10mm以下。

本发明的纤维用加工助剂，例如，即使是对于用以往的纤维用加工助剂难以发挥耐洗涤性(洗涤耐久性)的长毛绒布，也能够发挥耐洗涤性。例如，使用本发明的纤维用加工助剂加工长毛绒布，从而赋予长毛绒布以抗静电性能等功能，可得到作为本发明的纤维制品的长毛绒布。长毛绒布的表面的毛长，从而易于带电，例如如果用本发明的纤维用加工助剂加工的话，也能够赋予长毛绒布以优异的抗静电性能。此外，本发明的纤维用加工助剂、纤维的加工方法和纤维制品的制造方法，如上所述，并不限定于长毛绒布，能够用于任意纤维制品的加工。即，本发明的纤维制品不限定于长毛绒布，可为任意纤维制品。

【实施例】

接着，说明本发明的实施例。但是，本发明并不限于以下的实施例。

[1.共聚物的制造]

首先，如下制造实施例1～3和比较例1～3的共聚物。

[实施例1]

将对苯二甲酸二甲酯(成分(a))105g、乙二醇160g和作为催化剂的乙酸锌0.5g加入反应容器中，进行180℃×1小时的酯交换反应。此时，在140℃附近，甲醇流出。之后，加入聚乙二醇(Mw3000，成分(b))170g、聚氧乙烯椰油烷基甲基氯化铵(成分(c)，狮王特殊化学株式会社制造，商品名“LIPOTHOQUAD C/25”)24g、作为抗氧化剂的商品名ADK STAB AO-330(株式会社ADEKA)2.7g，升温，达到180℃后进行减压。进一步地，继续进行升温和减压，在240～250℃下、10torr(约1.3kPa)以下进行缩合反应3小时，从而得到目标共聚物(聚酯树脂)。另外，“Mw”表示重均分子量。以下同样。

[实施例2]

除了变更成分(b)和(c)的使用量以外，其余与实施例1同样地进行，得到共聚物(聚酯树脂)。更具体而言，除了使用聚乙二醇(Mw3000)147g和聚氧乙烯椰油烷基甲基氯化铵48g代替聚乙二醇(Mw3000)170g和聚氧乙烯椰油烷基甲基氯化铵24g以外，其余与实施例1同样地进行缩合反应，得到目标共聚物(聚酯树脂)。

[实施例3]

除了变更成分(b)和(c)的使用量以外，其余与实施例1同样地进行，得到共聚物(聚酯树脂)。更具体而言，除了使用聚乙二醇(Mw3000)133g和聚氧乙烯椰油烷基甲基氯化铵62g代替聚乙二醇(Mw3000)170g和聚氧乙烯椰油烷基甲基氯化铵24g以外，其余与实施例1同样地进行缩合反应，得到目标共聚物(聚酯树脂)。

[比较例1]

仅用聚乙二醇(Mw3000)194g代替聚乙二醇(Mw3000)170g和聚氧乙烯椰油烷基甲基氯化铵24g，不使用聚氧乙烯椰油烷基甲基氯化铵，除此以外，其余与实施例1同样地进行缩合反应，得到目标共聚物(聚酯树脂)。

[比较例2]

除了变更成分(b)和(c)的使用量以外，其余与实施例1同样地进行，得到共聚物(聚酯树脂)。更具体而言，除了使用聚乙二醇(Mw3000)123g和聚氧乙烯椰油烷基甲基氯化铵72g代替聚乙二醇(Mw3000)170g和聚氧乙烯椰油烷基甲基氯化铵24g以外，其余与实施例1同样地进行缩合反应，得到目标共聚物(聚酯树脂)。

[比较例3]

仅用聚氧乙烯椰油烷基甲基氯化铵194g代替聚乙二醇(Mw3000)170g和聚氧乙烯椰油烷基甲基氯化铵24g，不使用聚乙二醇(Mw3000)，除此以外，其余与实施例1同样地进行缩合反应，得到目标共聚物(聚酯树脂)。

[2.纤维的加工(纤维制品的制造)和性能评价]

如下所述，分别使用实施例1～3和比较例1～3的共聚物(聚酯树脂)制造纤维用加工助剂，进一步地，使用该纤维用加工助剂加工纤维制品(长毛绒布)，从而制造加工完成的纤维制品。进一步地，对制造的纤维制品进行试验，评价纤维用加工助剂的性能。

〔纤维用加工助剂(耐久抗静电剂)的制造〕

分别将实施例1～3和比较例1～3的共聚物(聚酯树脂)2.0g溶解入58g的1，4-二恶烷后，添加水440g，调制(制造)纤维用加工助剂(耐久抗静电剂)。将该纤维用加工助剂(耐久抗静电剂)用作处理浴，如下所述，加工纤维制品(长毛绒布)。

〔纤维的加工〕

使用聚酯长毛绒布作为加工用的纤维(纤维制品)。将该聚酯长毛绒布浸渍入上述纤维用加工助剂(耐久抗静电剂)的处理浴中，使用轧布机在挤压率70％下挤压上述聚酯长毛绒布，进一步，在130℃×4分钟条件下使用拉幅机干燥。由此，加工上述聚酯长毛绒布，制造加工完成的长毛绒布。另外，根据基于上述处理浴的使用量、浓度和挤压率的计算结果，上述加工完成的长毛绒布为0.28％o.w.f.，即，相对于长毛绒布100g，附着有约0.28g上述共聚物(聚酯树脂)。

〔耐洗涤性试验〕

对于上述加工完成的长毛绒布，按照JIS L 0217 103法，使用以下的洗衣机和洗涤剂进行耐洗涤性试验。

洗衣机：全自动式洗衣机

洗涤剂：商品名“无磷TOP”(狮王株式会社)

〔抗静电性能评价〕

对于上述加工完成的长毛绒布，根据JIS L 1094带电性试验方法，用摩擦起电电压测试法和半衰期测试法评价抗静电性能。另外，摩擦起电电压越小或半衰期越短，是抗静电性能越优异的指标。分别在上述耐洗涤性试验的前和后进行该抗静电性能的评价。

下述表1中一并示出了，实施例1～3和比较例1～3的共聚物(聚酯树脂)的组成，分别使用这些共聚物进行的上述长毛绒布的抗静电性能评价结果。另外，加工前的(未处理的)长毛绒布的抗静电性能评价结果，也一并示于下述表1。

如上述表1所示，用使用实施例1～3的共聚物(聚酯树脂)的纤维用加工助剂加工的长毛绒布均显示出高抗静电性能。此外，即使洗涤5次后它们维持高抗静电性能，因此显示出具有高耐洗涤性(洗涤耐久性)。另一方面，共聚物(聚酯树脂)的制造中，不使用成分(c)的比较例1、成分(a)/(c)的质量比为1.5和0.5(均小于1.7)的比较例2和3，均在洗涤5次后抗静电性能显著劣化，因此，显示出耐洗涤性(洗涤耐久性)低。此外，比较例1～3在洗涤前(0次)的抗静电性能也比实施例差。

本申请要求基于2017年9月22日提出的日本申请特愿2017-182005的优先权，在此引用其说明书全文。

Claims

1.一种共聚物，其特征在于，通过共聚包含下述成分(a)～(c)的单体而得到，(a)/(c)的质量比为2.0以上且20.0以下，下述成分(a)～(c)中的(b)/{(a)+(c)}的质量比为0.5以上且3.6以下，

(a)芳香族二羧酸和其衍生物中的至少一种

(b)选自三乙二醇、四乙二醇以及分子量为300以上且10000以下的聚乙二醇中的至少一种多元醇

(c)下述通式(1)表示的化合物

R¹R²R³R⁴N⁺X^- …(1)

上述通式(1)中，

R¹、R²、R³和R⁴中的至少2个为-(AO)_nH，

m和n分别表示(AO)的平均加成摩尔数，为0.1～20，分子内的各个-(AO)_nH的n之和为2～60，

X^-为阴离子。

2.根据权利要求1所述的共聚物，其中，上述(a)/(c)的质量比为9.0以下。

3.一种纤维用加工助剂，其特征在于，包含权利要求1或2所述的共聚物。

4.一种纤维的加工方法，其特征在于，包括下述工序：

浸渍工序，将纤维浸渍于包含权利要求3所述的纤维用加工助剂的含有液中，

干燥工序，将在上述含有液中浸渍过的纤维进行干燥。

5.一种纤维制品的制造方法，其特征在于，包括通过权利要求4所述的加工方法加工上述纤维的工序。

6.一种纤维制品，其特征在于，通过权利要求5所述的制造方法制造。