JPH0735639B2 - 改質ポリエステル繊維の染色方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は改質ポリエステル繊維の染色方法、更に詳しく
はエステル形成性スルホン酸第４級ホスホニウム塩化合
物を共重合したポリエステルよりなる改質ポリエステル
繊維を短時間で堅牢且つ鮮明に染色する方法に関する。

〈従来の技術〉 ポリエステルは多くの優れた特性を有するがゆえに繊維
として広く用いられているが、染色性が低く、特に分散
染料以外の染料には染色困難である。この染色性を改良
するために種々の提案がなされている。その一つとして
従来からスルホン酸金属塩基を含有するイソフタル酸成
分、例えば５−ナトリウムスルホイソフタル酸成分をポ
リエステルに共重合することによりカチオン染料で染色
可能にする方法が知られている（特公昭34−10497号公
報参照）。かかるスルホン酸金属塩化合物を共重合した
改質ポリエステル繊維は、染色時の高温によって容易に
加水分解して重合度が下がり、そのため繊維強度が低下
するという致命的な欠点があったが、この欠点は、染色
温度を120℃に下げる（通常の分散染料による未改質ポ
リエステル繊維の染色温度は130〜140℃）と共に、染浴
中に硫酸ナトリウムを添加することによって実際上回避
することができた（Du Pont;Technical Information Bu
lletin D−257（March1972）,D−267（December1972）
参照）。このような硫酸ナトリウムによる５−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸共重合ポリエステル繊維の加水分
解抑止効果は、硫酸ナトリウムに固有の効果であって酢
酸ナトリウム等の他の金属塩では効果が奏されず、硫酸
ナトリウムのイオンバリヤー効果と考えられている。

また、上記改質ポリエステルにおいて加水分解を抑制
し、かつ高温で染色する方法として染浴のpHを３以下と
し、強度低下防止剤として無機塩類を使用することも特
開昭61−252380号に開示されている。

かくして、上記のカチオン染色可染型改質ポリエステル
繊維は一応実用に供し得るレベルに到達した。しかしな
がら、この方法では、スルホン酸金属塩基を有するイソ
フタル酸成分を染色性を満足なレベルに上げるに必要な
量共重合すると、このスルホン酸金属塩基を有するイソ
フタル酸成分の増粘作用のため、重合反応物の溶融粘度
が著しく増大し、重合度を充分にあげることが困難にな
ると同時に、紡糸をも困難にならしめていた。従って、
かかる量のスルホン酸金属塩基を有するイソフタル酸成
分を共重合した改質ポリエステルの溶融粘度を、重合が
容易で且つ紡糸ができる範囲にまで低下させておくため
に、改質ポリエステルの重合度を低くしておく必要があ
る。その結果得られる糸強度が染色前の段階で既に低い
ものであり、これが得られたカチオン染料可染型ポリエ
ステル繊維の用途を著しく制限している。

一方、カチオン染料可染化剤としてスルホン酸４級ホス
ホニウム塩基を有するイソフタル酸成分を用いる方法が
知られている（特公昭47−22334号公報，米国特許第3,7
32,183号明細書参照）。この方法によれば重合反応中で
の増粘作用が小さいので、改質ポリエステルの重合度を
高くしても、溶融粘度が通常紡糸できる範囲におさえら
れる。このため高強度のカチオン染料可染型ポリエステ
ル繊維が容易に得られるようになり、また染色時の高温
によっても容易に加水分解して重合度が下がるようなこ
とはない。そのため、スルホン酸金属塩基を有するイソ
フタル酸成分を用いる方法のようには染色時に硫酸ナト
リウムを使用する必然性はない。従って、かかるスルホ
ン酸４級ホスホニウム塩を有するイソフタル酸を用いる
方法によって得られるカチオン染料可染型ポリエステル
繊維は、カチオン染料が有する鮮明発色性と非転染とい
う長所に加えて、糸の高強力を例えばスポーツウエア分
野等への用途拡大の可能性がある。

しかしながら、この方法においては使用するスルホン酸
４級ホスホニウム塩基を有するイソフタル酸成分の耐熱
性が、スルホン酸金属塩基を有するイソフタル酸成分に
比べて劣る。例えば、示差走査熱量計（DSC）で測定し
た空気雰囲気下での分解開始温度は５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸の438℃に対し、５−テトラブチルホス
ホニウムスルホイソフタル酸では305℃である。このた
めか、特に、130℃以上の高温でカチオン染色すると、
染色品の色がくすむ傾向が顕著になり、鮮明発色性が得
られ難くなる欠点がある他、カチオン染料の染色性およ
び洗濯堅牢度や昇華堅牢度等の染色堅牢度も悪化する。
他方、染色温度を、120℃以下に下げれば、染色品の色
のくすみは少なくなる傾向にあるが、染色速度が遅くな
って染色に長時間を要するだけでなく、洗濯堅牢度や昇
華堅牢度等の染色堅牢度が悪化するという欠点を生じ
る。このため、スルホン酸４級ホスホニウム塩基を有す
るイソフタル酸成分を共重合したカチオン染料可染型ポ
リエステル繊維においては、短時間で染色堅牢度に優れ
た高鮮明発色性の染色行うことは従来不可能であった。

〈発明が解決しようとする問題点〉 そこで、本発明者らは、スルホン酸金属塩を有するイソ
フタル酸成分を共重合した改質ポリエステル繊維にはみ
られない、スルホン酸４級ホスホニウム塩基を有するイ
ソフタル酸成分を共重合した改質ポリエステル繊維固有
の欠点である、高温（130℃以上）での染色下における
色のくすみの問題、更には低温（120℃以下）での染色
下における染色速度の遅さの問題、洗濯堅牢度や昇華堅
牢度等の染色堅牢度の悪化の問題を一挙に解決すること
を目的として鋭意検討を行った結果、該繊維の染色時に
染浴中に硫酸ナトリウムや塩化ナトリウムの如き中性の
無機アルカリ金属塩を存在せしめることによって、上記
問題点を解決した。

即ち、エステル形成性スルホン酸４級ホスホニウム塩化
合物を共重合したポリエステルよりなる改質ポリエステ
ル繊維を染色するに際し、染浴中にくすみ防止剤ないし
染色速度促進剤として中性の無機アルカリ金属塩の無水
塩を１〜10g/リットル存在せしめることを特徴とする改
質ポリエステル繊維の染色方法である。

本発明でいうポリエステルは、テレフタル酸を主たる酸
成分とし、少なくとも１種のグリコール、好ましくはエ
チレングリコール，トリメチレングリコール，テトラメ
チレングリコールから選ばれた少なくとも１種のアルキ
レングリコールを主たるグルコール成分とするポリエス
テルを主たる対象とする。

また、テレフタル酸成分の一部を他の二官能性カルボン
酸成分で置換えたポリエステルであってもよく、及び／
又はグリコール成分の一部を主成分以外の上記グリコー
ル若しくは他のジオール成分で置換えたポリエステルで
あってもよい。

ここで使用されるテレフタル酸以外の二官能性カルボン
酸としては、例えばイソフタル酸，ナフタリンジカルボ
ン酸，ジフェニルジカルボン酸，ジフェノキシエタンジ
カルボン酸，β−ヒドロキシエトキシ安息香酸,p−オキ
シ安息香酸，アジピン酸，セバシン酸,1,4−シクロヘキ
サンジカルボン酸の如き芳香族，脂肪族，脂環族の二官
能性カルボン酸をあげることができる。更に本発明の効
果が実質的に奏せられる範囲で５−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸等のスルホン酸金属塩基を有するイソフタル
酸を共重合成分として用いてもよいが、この場合、その
使用量をテレフタル酸成分に対して1.8モル％未満の量
に抑えることが望ましい。

また、上記グリコール以外のジオール化合物としては例
えばシクロヘキサン−1,4−ジメタノール，ネオペンチ
ルグリコール，ビスフェノールA,ビスフェノールＳの如
き脂肪族，脂環族，芳香族のジオール化合物及びポリオ
キシアルキレングリコール等をあげることができる。

更に、ポリエステルが実質的に線状である範囲でトリメ
リット酸，ピロメリット酸の如きポリカルボン酸、グリ
セリン，トリメチロールプロパン，ペンタエリスリトー
ルの如きポリオールを使用することができる。

かかるポリエステルは任意の方法によって合成したもの
でよい。例えばポリエチレンテレフタレートについて説
明すれば、通常、テレフタル酸とエチレングリコールと
を直接エステル化反応させるか、テレフタル酸ジメチル
の如きテレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレン
グリコールとをエステル交換反応させるか又はテレフタ
ル酸とエチレンオキサイドとを反応させるかしてテレフ
タル酸のグリコールエステル及び／又はその低重合体を
生成させる第１段階の反応と、第１段階の反応生成物を
減圧下加熱して所望の重合度になるまで重縮合反応させ
る第２段階の反応によって製造される。

本発明の方法におけるポリエステル繊維は、上記基体ポ
リエステルにエステル形成性スルホン酸４級ホスホニウ
ム塩化合物が共重合されている。かかるエステル形成性
スルホン酸４級ホスホニウム塩化合物としては上記基体
ポリエステルと共重合可能な化合物であれば特に限定す
る必要はなく、すべてのエステル形成性スルホン酸４級
ホスホニウム塩化合物が使用できるが、なかでも下記一
般式（Ｉ） で表わされるスルホン酸４級ホスホニウム塩を好ましい
ものとしてあげることができる。上記一般式中、Z₁が芳
香族基又は脂肪族基を示し、なかでも芳香族基が好まし
い。A₁はエステル形成性官能基を示し、具体例として CH_{2 a}OH, −ＯCH_{2 b}Ｏ（CH₂)_bOH, （但し、Ｒ′は低級アルキル基又はフェニル基、ａ及び
ｄは１以上の整数、ｂは２以上の整数である）等をあげ
ることができる。A₂とA₁と同一若しくは異なるエステル
形成性官能基又は水素原子を示し、なかでもエステル形
成性官能基であることが好ましい。R₁，R₂，R₃及びR₄は
アルキル基及びアリール基よりなる群から選ばれた同一
又は異なる基を示し、ｍは正の整数である。

かかるスルホン酸４級ホスホニウム塩は、一般に対応す
るスルホン酸とホスフィン類との反応又は対応するスル
ホン酸金属塩とホスホニウムハライド類との反応により
容易に合成できる。

上記スルホン酸４級ホスホニウム塩の好ましい具体例と
しては、3,5−ジカルボキシベンゼンスルホン酸テトラ
ブチルホスホニウム塩,3,5−ジカルボキシベンゼンスル
ホン酸ベンジルトリブチルホスホニウム塩,3,5−ジカル
ボキシベンゼンスルホン酸フェニルトリブチルホスホニ
ウム塩,3,5−ジカルボキシベンゼンスルホン酸テトラフ
ェニルホスホニウム塩,3,5−ジカルボキシベンゼンスル
ホン酸エチルトリフェニルホスホニウム塩,3,5−ジカル
ボキジンゼンスルホン酸ブチルトリフェニルホスホニウ
ム塩,3,5−ジカルボキシベンゼンスルホン酸ベンジルト
リフェニルホスホスニウム塩,3,5−ジカルボメトキシベ
ンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩,3,5−ジ
カルボメトキシベンゼンスルホン酸エチルトリブチルホ
スホニウム塩,3,5−ジカルボメトキシベンゼンスルホン
酸ベンジルトリブチルホスホニウム塩,3,5−ジカルボメ
トキシベンゼンスルホン酸フェニルトリブチルホスホニ
ウム塩,3,5−ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸テト
ラフェニルホスホニウム塩,3,5−ジカルボメトキシベン
ゼンスルホン酸エチルトリフェニルホスホニウム塩,3,5
−ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸ブチルリフェニ
ルホスホニウム塩,3,5−ジカルボメトキシベンゼンスル
ホン酸ベンジルトリフェニルホスホニウム塩,3−カルボ
キシベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩,3
−カルボキシベンゼンスルホン酸テトラフェニルホスホ
ニウム塩,3−カルボメトキシベンゼンスルホン酸テトラ
ブチルホスホニウム塩,3−カルボメトキシベンゼンスル
ホン酸テトラフェニルホスホニウム塩,3,5−ジ（β−ヒ
ドロキシエトキシカルボニル）ベンゼンスルホン酸テト
ラブチルホスホニウム塩,3,5−ジ（β−ヒドロキシエト
キシカルボニル）ベンゼンスルホン酸テトラフェニルホ
スホニウム塩,3−（β−ヒドロキシエトキシカルボニ
ル）ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホスニウム
塩,3−（β−ヒドロキシエトキシカルボニル）ベンゼン
スルホン酸テトラフェニルホスホニウム塩,4−ヒドロキ
シエトキシベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウ
ム塩,2,6−ジカルボキシナフタレン−４−スルホン酸テ
トラブチルホスホスニウム塩，α−テトラブチルホスホ
ニウムスルホコハク酸等をあげることができる。上記ス
ルホン酸４級ホスホニウム塩は１種のみを単独で用いて
も２種以上併用してもよい。

上記スルホン酸４級ホスホニウム塩をポリエステルに共
重合するには、前述したポリエステルの合成が完了する
以前の任意の段階で、好ましくは第１段の反応が終了す
る以前の任意の段階で添加すればよい。スルホン酸４級
ホスホニウム塩をポリエステルに共重合させる割合は、
ポリエステルを構成する二官能性カルボン酸成分（スル
ホン酸塩を除く）に対して0.5〜10モル％の範囲が好ま
しい。共重合割合が0.5モル％より少いと、得られる共
重合ポリエステルのカチオン染料に対する染色性が不充
分になる傾向があり、10モル％より多くなるとカチオン
染料性は最早著しい向上を示さず、かえってポリエステ
ルの物性が低下し、本発明の目的を達成し難くなる。

本発明の方法においては、前述したようにスルホン酸４
級ホスホニウム塩が耐熱性に劣る傾向があるために、任
意の耐熱性向上剤を使用することができ、それはむしろ
好ましいことである。かかる耐熱性向上剤としては、先
に本発明者が提案したクマリン化合物，第４級ホスホニ
ウム化合物，第４級アンモニウム化合物等をあげること
ができる（特願昭61−171496号，特願昭62−64390号，
特願昭62−113639号明細書参照）。

上記エステル形成性スルホン酸４級ホスホニウム塩化合
物を共重合したポリエステルは、溶融紡糸することによ
って繊維となされるが、その際格別な方法を採用する必
要はなく、任意のポリエステル溶融紡糸方法を用いるこ
とができる。紡出する繊維は中空部を有しない中実繊維
であっても、また中空部を有する中空繊維であってもよ
く、その横断面における外形や中空部の形状は円形であ
っても異形であってもよい。更に、紡糸するに際して、
上記のエステル形成性スルホン酸４級ホスホニウム塩化
合物を共重合した改質ポリエステルと共重合しない未改
質ポリエステルとを使用し、いずれか一方を鞘成分とし
他方を芯成分とする芯鞘型複合繊維にしても、変性ポリ
エステルと未変性ポリエステルとを用いて２層又はそれ
以上の多層のサイド・バイ・サイド型複合繊維にしても
よい。

かくして得られるポリエステル繊維は、必要に応じて延
伸熱処理や仮撚加工等を施した後、布帛にした後、更に
アルカリ減量加工処理を施した後カチオン染料及び／又
は分散染料を用いて染色される。本発明の方法における
ポリエステル繊維はカチオン染料に可染であるとともに
分散染料にも可染である。

本発明の方法においては、染色時染浴中に中性の無機ア
ルカリ金属塩を存在せしめる。ここで添加する無機金属
塩はアルカリ金属塩である必要があり、且つ中性でなけ
ればならない。アルカリ金属以外の金属塩やアルカリ性
や酸性を呈する無機アルカリ金属塩を用いた場合には、
カチオン染料で染色した際に染色速度の促進，染色堅牢
度の改良及び鮮明発色性の向上効果が認められない。本
発明者の数多くの実験結果によれば、本発明の方法で用
いる無機アルカル金属塩は、0.05Mの濃度の水溶液とな
して20℃で測定した時のpH値が6.50〜7.50の範囲にある
ことが必要であり、この範囲外の無機アルカリ金属塩で
は本発明の効果が奏されない。かかる中性の無機アルカ
リ金属塩の好ましい具体例としてはナトリウム，カリウ
ム，リチウムの硫酸塩、ハロゲン化物、硝酸塩、リン酸
水素塩等をあげることができる。なかでも、カチオン染
料で染色した際の染色速度、染色堅牢度及び鮮明発色性
の向上効果、更に染色設備の腐蝕を惹起しないという観
点から、硫酸ナトリウムが特に好ましい。これらは１種
のみ単独で使用しても、また２種以上併用してもよい。
更に、上記無機アルカリ金属塩は結晶水を有する含水塩
であっても、また結晶水を有しない無水塩であってもよ
い。

かかる中性無機アルカリ金属塩の染浴中の濃度は、あま
りに低すぎると上記効果が奏されない傾向があり、逆に
あまりに高すぎると最早カチオン染料で染色した際に染
色速度，染色堅牢度及び鮮明発色性を改良する効果の向
上が認められ難くなるばかりか、かえって斑染等を惹起
するようになるので、無水塩として1g/l〜10g/lの濃度
範囲が好ましく、なかでも3g/l〜8g/lの範囲が特に好ま
しい。

染色温度は、使用するカチオン染料の熱水安定性等によ
り100℃〜140℃の範囲で適宜選べば良いが、特に、120
℃以下の温度で染色した場合に本発明の効果が顕著に発
現するのでより好ましい。しかしながら、未改質ポリエ
ステル繊維の通常の染色温度範囲である130〜140℃の温
度に耐える熱水安定性を有するカチオン染料を用いる場
合には、かかる高温の染色条件下においても、依然とし
て中性アルカリ金属塩を添加することによる本発明の効
果は奏されるので、上記120℃以下の染色温度要件は本
発明の必須要件を構成するものではない。

〈発明の効果〉 本発明の方法によればエステル形成性スルホン酸４級ホ
スホニウム塩化合物を共重合した改質ポリエステル繊維
を短時間で染色堅牢性良好に且つ鮮明発色性良好にカチ
オン染色することができるようになる。エステル形成性
スルホン酸４級ホスホニウム塩化合物を共重合したポリ
エステルでは、従来のエステル形成性スルホン酸金属塩
化合物を共重合したポリエステルに固有の増粘作用が起
こらないため、高重合度ポリマーの溶融紡糸を通常の紡
糸方法によって容易に行うことができ、高強力のカチオ
ン染料可染型の改質ポリエステル繊維が容易に得られる
ので、この繊維に本発明の染色方法を適用することによ
って、高強力にして鮮明発色性と染色堅牢度に優れたカ
チオン染色布帛が容易に得られる。かかる布帛において
は、カチオン染料がイオン結合によって染着されるた
め、ポリウレタン樹脂コーティング等の樹脂コーティン
グを施した際に分散染料で染色した未改質ポリエステル
繊維布帛において認められる色移行の問題が起こらない
ので、上記特長と相まって特にスキーウエア，ブレーカ
ー，パーカー等のスポーツ衣料の分野で有用である。

なお、本発明の方法で使用する改質ポリエステル繊維に
は必要に応じて任意の添加剤、例えば触媒，着色防止
剤，耐熱剤，難燃剤，酸化防止剤，艶消剤，着色剤，無
機微粒子などが含まれていてもよい。

〈作用〉 本発明の効果が発現する作用効果については未だ明らか
ではないが、スルホン酸金属塩基を有するイソフタル酸
成分を共重合した改質ポリエステル繊維ではかかる効果
が奏されないことから、スルホン酸４級ホスホニウム塩
基を有するイソフタル酸成分と中性アルカリ金属塩との
間の何らかの相互作用に基づくものであろうと推定され
る。

〈実施例〉 以下に実施例をあげて更に説明する。実施例中の部及び
％はそれぞれ重量部及び重量％を示す。ポリエステル繊
維の極限粘度［η］は35℃のオルソクロロフェノール溶
液で測定した値から求めた。染色堅牢度に関しては、洗
濯堅牢度はJIS L−0844,A−２法（汚染）で行い（洗剤
は合成洗剤“ザブ”（花王製）を用いた）、昇華堅牢度
はJIS L−0854によった。

実施例１〜11及び比較例１〜３ テレフタル酸ジメチル100部，エチレングリコール60
部，酢酸マンガン４水塩0.025部（テレフタル酸ジメチ
ルに対して0.020モル％）及び整色剤として酢酸コバル
ト４水塩0.023部（テレフタル酸ジメチルに対して0.018
モル％）をエステル交換缶に仕込み、窒素ガス雰囲気下
３時間かけて140℃から220℃まで昇温して生成するメタ
ノールを系外に留去しながらエステル交換反応させた。
続いて得られた生成物に3,5−ジカルボキシベンゼンス
ルホン酸テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム塩3.9部（テ
レフタル酸ジメチルに対して1.5モル％）を20％加熱エ
チレングリコール容液になして添加し、引続き耐熱性向
上剤としてテトラエチルアンモニウムハイドロオキサイ
ド0.038部（テレフタル酸ジメチルに対して0.05モル
％）を10％水溶液として添加した。その後220℃で20分
間撹拌した後、安定剤として正リン酸の56％水溶液を0.
027部（テレフタル酸ジメチルに対して0.030モル％）を
添加し、同時に過剰エチレングリコールの昇温追出しを
開始した。10分後重縮合触媒として三酸化アンチモン0.
045部（テレフタル酸ジメチルに対して0.030モル％）を
添加した。内温が240℃に到達した時点でエチレングリ
コールの追出しを終了し、反応生成物を重合缶に移し
た。次いで昇温しながら内温が260℃に到達するまで常
圧反応させた後、１時間かけて760mmHgから1mmHgまで減
圧し、同時に１時間30分かけて内温を280℃まで昇温し
た。1mmHg以下の減圧下、重合温度280℃で更に２時間重
合した時点で窒素ガスで真空を破って重合反応を終了
し、窒素ガス加圧下に280℃でポリマーの吐出を行っ
た。得られたポリマーの極限粘度［η］は0.660,軟化点
は257℃，ジエチレングリコール含有量は1.25％であっ
た。

得られたポリマーを常法によってチップ化した後、常法
により乾燥し、孔径0.3mmの円形紡糸孔を24個穿設した
紡糸口金を使用して285℃で溶融紡糸した。次いで得ら
れた未延伸糸を最終的に得られる延伸糸の伸度が30％に
なる延伸倍率にて84℃の加熱ローラーと180℃のプレー
トヒーターを使って延伸熱処理を行ない、75デニール/2
4フィラントの延伸糸を得た。得られた延伸糸の品質は
強度5.1g/de,伸度30.4％，［η］0.642であった。

これらの延伸糸を常法によりメリヤス編地となし、次い
で下記条件にて染色を行った。

Cathilon Blue CD−FRLH 1.0％owf Cathilon Blue CD−FBLH 1.0％owf （保土谷化学（株）製 カチオン染料） 酢酸 0.4g/l 第１表記載のアルカリ金属塩 無水塩として第１表記載の量 浴比 1:50 温度×時間 第１表記載の温度×60分 染色後常法に従ってソーピングした。カチオン染料の染
色性（×：染料吸尽率＜85％，△：染料吸尽率85〜99
％，○：染料吸尽率≧99％），染色堅牢度（級），色彩
鮮明性（○：鮮明な濃青色，△：ややくすみあり，×：
くすみ大）及び染色処理による［η］変化の結果を第１
表に示す。

実施例12及び比較例４ 実施例２及び比較例１において耐熱性向上剤として用い
たテトラエチルアンモニウムハイドロオキサイドを使用
しない以外は実施例２及び比較例１と同様に行った。結
果を第２表に示した。

実施例13及び比較例５ 実施例２及び比較例１においてカチオン染料として用い
たCathilon Blue CD−FRLH/Cathilon Blue CD−FBLHに
代えてAizen Cathilon Black BLH（保土谷化学（株）製
カチオン染料）を８％owf使用する以外は実施例２及
び比較例１と同様に行った。結果は第２表に示した通り
であった。

実施例14及び比較例６ 実施例２及び比較例１においてカチオン染料可染化剤と
して用いた3,5−ジカルボキシベンゼンスルホン酸テト
ラ−ｎ−ブチルホスホニウム塩に代えて3,5−ジカルボ
キシベンゼンスルホン塩テトラフェニルホスホニウム塩
4.55部（テレフタル酸ジメチルに対して1.5モル％）を
使用する以外は実施例２及び比較例１と同様に行った。
第２表に結果を示した。

比較例７〜９ 比較例1,実施例２及び比較例２においてカチオン染料可
染化剤として用いた3,5−ジカルボキシベンゼンスルホ
ン酸テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム塩に代えて3,5−
ジカルボキシベンゼンスルホン酸ナトリウム塩をテレフ
タル酸に対して2.5モル％共重合したポリエチレンテレ
フタレートポリマー（［η］0.485,軟化点257℃，ジエ
チレングリコール含有量1.42％）を使用して得たカチオ
ン染料可染型ポリエステル繊維（強度3.4g/de,伸度30
％，［η］0.453）を用いる以外は比較例1,実施例２及
び比較例２と同様に行った。結果を第２表に示した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】エステル形成性スルホン酸４級ホスホニウ
   ム塩化合物を共重合したポリエステルよりなる改質ポリ
   エステル繊維を染色するに際し、染浴中にくすみ防止剤
   ないし染色速度促進剤として中性の無機アルカリ金属塩
   の無水塩を１〜10g/l存在せしめることを特徴とする改
   質ポリエステル繊維の染色方法。