JPH01192886A - 改質ポリエステル繊維の染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は改質ポリエステル繊維の染色方法、更に詳しく
はエステル形成性スルホン酸第４級ホスホニウム塩化合
物を共重合したポリエステルよりなる改質ポリエステル
繊維を短時間で堅牢且つ鮮明に染色する方法に関する。

〈従来の技術〉 ポリエステルは多くの優れた特性を有するがゆえに［ｆ
ｔとして広（用いられているが、染色性が低く、特に分
散染料以外の染料には染色困難である。この染色性を改
良するために種々の提案がなされている。その一つとし
て従来からスルホン酸金属塩基を含有するイソフタル酸
成分、例えば５−ナトリウムスルホイソフタル酸成分を
ポリエステルに共重合することによりカチオン染料で染
色可能にする方法が知られている（特公昭３４−１０４
９７号公報参照）。かかるスルホン酸金属塩化合物を共
重合した改質ポリエステルＩＩＩは、染色時の高温によ
って容易に加水分解して重合度が下がり、そのため繊維
強度が低下するという致命的な欠点があったが、この欠
点は、染色温度を１２０℃に下げる（通常の分散染料に
よる未改質ポリエステル繊維の染色温度は１３０〜１４
０℃）と共に、染浴中に硫酸ナトリウムを添加すること
によって実際上回避することができた（Ｄｕ　Ｐｏｎｔ
　；　ＴｅｃｈｎｉｃａｌＩｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ　　
Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　Ｄ　−２５７（Ｍａｒｃｈ１９７２
）　、　Ｄ　−２６７（Ｄｅｃｅｍｂｅｒ　１９７２）
参照）。このような硫酸ナトリウムによる５−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸共重合ポリエステル繊維の加水分
解抑止効果は、硫酸ナトリウムに固有の効果であって酢
酸ナトリウム等の伯の金属塩では効果が奏されず、硫酸
ナトリウムのイオンバリヤー効果と考えられている。

かくして、上記のカチオン染色可染型改質ポリエステル
繊維は一応実用に供し得るレベルに到達した。しかしな
がら、この方法では、スルホン酸金属塩基を有するイソ
フタル酸成分を染色性を満足なレベルに上げるに必要な
吊具重合すると、このスルホン酸金属塩基を有するイソ
フタル酸成分の増粘作用のため、重合反応物の溶融粘度
が著しく増大し、重合度を充分にあげることが困難にな
ると同時に、紡糸をも困難にならしめていた。従って、
かかる量のスルホン酸金属塩基を有するイソフタル酸成
分を共重合した改質ポリエステルの溶融粘度を、重合が
容易で且つ紡糸ができる範囲にまで低下させておくため
に、改質ポリエステルの重合度を低くしておく必要があ
る。その結果前られる糸強度が染色前の段階で既に低い
ものであり、これが得られたカチオン染料可染型ポリエ
ステル繊維の用途を著しく制限しＣいる。

一方、カチオン染料可染化剤としてスルホン酸４級ホス
ホニウム塩基を有するイソフタル酸成分を用いる方法が
知られている（特公昭４７−２２３３４号公報、米国特
許第３．７３２．１８３号明細書参照）。この方法によ
れば重合反応中での増粘作用が小さいので、改質ポリエ
ステルの重合度を高くしても、溶融粘度が通常紡糸でき
る範囲におさえられる。

このため高強度のカチオン染料可染型ポリエステル繊維
が容易に得られるようになり、また染色時の高温によっ
ても容易に加水分解して重合度が下がるようなことはな
い。そのため、スルホン酸金属塩基を有するイソフタル
酸成分を用いる方法のようには染色時に硫酸ナトリウム
を使用する必然性はない。従って、かかるスルホン酸４
級ホスホニウム塩を有するイソフタル酸を用いる方法に
よって得られるカチオン染料可染型ポリエステル繊維は
、カチオン染料が有する鮮明発色性と非転染という長所
に加えて、糸の高強力を例えばスポーツウエア分野等へ
の用途拡大の可能性がある。

しかしながら、この方法においては使用するスルホン酸
４級ホスホニウム塩基を有するイソフタル酸成分の耐熱
性が、スルホン酸金属塩基を有するイソフタル酸成分に
比べて劣る。例えば、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定
した空気雰囲気下での分解開始温度は５−ナトリウムス
ルホイソフタル酸の４３８℃に対し、５−テトラブチル
ホスホニウムスルホイソフタル酸では３０５℃である。

このためか、特に１３０℃以上の高温でカチオン染色す
ると、染色品の色がくすむ傾向が顕著になり、鮮明発色
性が得られ難くなる欠点がある。他方、染色温度を１２
０℃以下に下げれば、染色品の色のくすみは少なくなる
傾向にあるが、染色速度が遅くなって染色に長時間を要
するだけでなく、洗濯堅牢度や昇華堅牢度等の染色堅牢
度が悪化するという欠点を生じる。このため、スルホン
酸４級ホスホニウム塩基を有するイソフタル酸成分を共
重合したカチオン染料可染型ポリエステル繊維において
は、短時間で染色堅牢度に優れた高鮮明発色性の染色行
うことは従来不可能であった。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明者は前記したスルホン酸４級ホスホニウム塩基を
有するイソフタル酸成分を共重合した改質ポリエステル
繊維の長所に鑑み、上記欠点を克服すべくポリマー改質
から染色に至る広汎な範囲で鋭意検討を行った結果、該
繊維の染色時に染浴中に硫酸ナトリウムや塩化ナトリウ
ムの如き中性の無機アルカリ金属塩を存在せしめること
によって、１２０℃以下の温度での染色によっても、迅
速、堅牢で且つ鮮明発色性に優れたカチオン染色が可能
になることを見出した。かかる染色促進、染色堅牢度向
上および鮮明発色性改良の効果は、１２０℃を超える染
色温度を採用した場合にも奏せられる。これらの効゛果
が発坦する作用機構については未だ明らかではないが、
スルホン酸金属塩基を有するイソフタル酸成分を共重合
した改質ポリエステル繊維ではかかる効果が奏されない
ことから、スルホン酸４級ホスホニウム塩基を有するイ
ソフタル酸成分と中性アルカリ金属塩との間の何らかの
相互作用に基づくものであろうと推定される。

本発明者はこれらの知見に基づいて、更に重ねて検討し
た結果本発明を完成した。

〈発明の構成〉 即ち、本発明はエステル形成性スルホン酸４級ホスホニ
ウム塩化合物を共重合したポリエステルよりなる改質ポ
リエステル繊維を染色するに際し、染浴中に中性アルカ
リ金属塩を無水塩として１〜１０ｇ／ｕ存在せしめるこ
とを特徴とする改質ポリエステル繊維の染色方法である
。

本発明でいうポリエステルは、テレフタル酸を主たる酸
成分とし、少なくとも１種のグリコール、好ましくはエ
チレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメ
チレングリコールから選ばれた少なくとも１種のアルキ
レングリコールを主たるグリコール成分とするポリエス
テルを主たる対象とする。

また、テレフタル酸成分の一部を他の二官能性カルボン
酸成分で置換えたポリエステルであってもよく、及び／
又はグリコール成分の一部を主成分以外の上記グリコー
ル若しくは他のジオール成分で置換えたポリエステルで
あってもよい。

ここで使用されるテレフタル酸以外の二官能性カルボン
酸としては、例えばイソフタル酸、ナフタリンジカルボ
ン酸、ジフェニルジカルボン酸。

ジフェノキシエタンジカルボン酸、β−ヒドロキシエト
キシ安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸、アジピン酸、セバ
シン酸、　　１．４−シクロヘキサンジカルボン酸の如
き芳香族、脂肪族、脂環族の二官能性カルボン酸をあげ
ることができる。更に本発明の効果が実質的に奏せられ
る範囲で５−ナトリウムスルホイソフタル酸等のスルホ
ン酸金属塩基を有するイソフタル酸を共重合成分として
用いてもよいが、この場合、その使用量をテレフタル酸
成分に対して　１．８モル％未満の量に抑えることが望
ましい。

また、上記グリコール以外のジオール化合物としては例
えばシクロヘキサン−１，４−ジメタツール、ネオペン
チルグリコール、ビスフェノールＡ。

ビスフェノールＳの如き脂肪族、脂環族、芳香族のジオ
ール化合物及びポリオキシアルキレングリコール等をあ
げることができる。

更に、ポリエステルが実質的に線状である範囲でトリメ
リット酸、ピロメリット酸の如きポリカルボン酸、グリ
セリン、トリメチロールプロパン。

ペンタエリスリトールの如きポリオールを使用すること
ができる。

かかるポリエステルは任意の方法によって合成したもの
でよい。例えばポリエチレンテレフタレートについて説
明すれば、通常、テレフタル酸とエチレングリコールと
を直接エステル化反応させるか、テレフタル酸ジメチル
の如きプレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレン
グリコールとをエステル交換反応させるか又はテレフタ
ル酸とエチレンオキサイドとを反応させるかしてテレフ
タル酸のグリコールエステル及び／又はその低重合体を
生成させる第１段階の反応と、第１段階の反応生成物を
減圧上加熱して所望の重合度になるまで重縮合反応させ
る第２段階の反応によって製造される。

本発明の方法におけるポリエステル繊維は、上記基体ポ
リエステルにエステル形成性スルホン酸４級ホスホニウ
ム塩化合物が共重合されている。

かかるエステル形成性スルホン酸４級ホスホニウム塩化
合物としては上記基体ポリエステルと共重合可能な化合
物であれば特に限定する必要はなく、すべてのエステル
形成性スルホン酸４級ホスホニウム塩化合物が使用でき
るが、なかでも下記一般式　（Ｉ） Ａ＋　　　−Ｚｌ　　　−Ａ２　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　・・・　（Ｉ＞（Ｓ　Ｏ３０Ｐ■
　ＲＩ　　Ｒ２Ｒ３Ｒ４）ｍで表わされるスルホン酸４
級ホスホニウム塩を好ましいものとしてあげることがで
きる。上記一般式中、Ｚｌは芳香族基又は脂肪族基を示
し、なかでも芳香族基が好ましい。Ａ１はエステル形成
性官能基を示し、具体例として −０−（、−Ｒ’　、−Ｃ−ＯＨ，−（、−ＯＲ’　。

ｌ　　　　　　ＩＩ　　　　　　ＩＩ ＯＯＯ モＣＨ２六−〇Ｈ。

一０Ｃ−ＣＨ２廿→０（ＣＨ２れ墳○Ｈ１０　［０（Ｃ
Ｈ２札□ｉ　０　Ｈ １］ 〈但し、Ｒ′は低級アルキル基又はフェニル基、ａ及び
ｄは１以上の整数、ｂは２以上の整数である）等をあげ
ることができる。Ａ２はＡ１と同−若しくは異なるエス
テル形成性官能基又は水素原子を示し、なかでもエステ
ル形成性官能基であることが好ましい。Ｒ＋　、Ｒ２、
Ｒ３及びＲ４はアルキル基及びアリール基よりなる群か
ら選ばれた同−又は異なる基を示し、ｍは正の整数であ
る。

かかるスルホン酸４級ホスホニウム塩は、一般に対応す
るスルホン酸とホスフィン類との反応又は対応するスル
ホン酸金属塩とホスホニウムハライド類との反応により
容易に合成できる。

上記スルホン酸４級ホスホニウム塩の好ましい具体例と
しては、３，５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸テト
ラブチルホスホニウム塩、３，５−ジカルボキシベンゼ
ンスルホン酸ベンジルトリブチルホスホニウム塩、　　
３．５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸フェニルトリ
ブチルホスホニウム塩。

３．５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸テトラフェニ
ルホスホニウム塩、３．５−ジカルボキシベンゼンスル
ホン酸エチルトリフェニルホスホニウム塩、３．５−ジ
カルボキジンゼンスルホン酸ブチルトリフェニルホスホ
ニウム塩、３．５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸ベ
ンジルトリフェニルホスホスニウム塩、３，５−ジカル
ボメトキシベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウ
ム塩、　　３．５−ジカルボメトキシベンゼンスルボン
酸エチルトリブチルホスホニウムＩ、　　３．５−ジカ
ルボメトキシベンゼンスルホン酸ベンジルトリブチルホ
スホニウム塩、３，５−ジカルボメトキシベンゼンスル
ホン酸フェニルトリブチルホスホニウム塩、３．５−ジ
カルボメトキシベンゼンスルホン酸テトラフェニルホス
ホニウム塩、３．５−ジカルボメトキシベンゼンスルホ
ン酸エチルトリノェニルホスホニウム塩、３．５−ジカ
ルボメトキシベンゼンスルホン酸プチルリフェニルボス
ホニウム塩、３，５−ジカルボメトキシベンゼンスルホ
ン酸ベンジルトリフェニルホスホニウム塩、３−カルボ
キシベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、
３−カルボキシベンゼンスルホン酸テトラフェニルホス
ホニウム塩、３−カルボメトキシベンゼンスルホン酸テ
トラブチルホスホニウム塩、３−カルボメトキシベンゼ
ンスルホン酸テトラフェニルホスホニウム塩、３，５−
ジ（β−ヒドロキシエトキシカルボニル）ベンゼンスル
ホン酸テトラブチルホスホニウム塩、３，５−ジ（β−
ヒドロキシエトキシカルボニル）ベンゼンスルホン酸テ
トラフェニルホスホニウム塩、３−（β−ヒドロキシエ
トキシカルボニル）ベンゼンスルホン酸テトラブチルホ
スホスニウム塩、３−（β−ヒドロキシエトキシカルボ
ニル）ベンゼンスルホン酸テトラフェニルホスホニウム
塩、４−ヒドロキシエトキシベンゼンスルホン酸テトラ
ブチルホスホニウム塩、２．６−ジカルポキシナフタレ
ンー４−スルホン酸テトラブチルホスホスニウム塩、α
−テトラブチルホスホニウムスルホコハク酸等をあげる
ことができる。上記スルホン酸４級ホスホニウム塩は１
種のみを単独で用いても２種以上併用してもよい。

＝１２− 上記スルホン酸４級ホスホニウム塩をポリエステルに共
重合するには、前述したポリエステルの合成が完了する
以前の任意の段階で、好ましくは第１段の反応が終了す
る以前の任意の段階で添加すればよい。スルホン酸４級
ホスホニウム塩をポリエステルに共重合させる割合は、
ポリエステルを構成Ｊ−る二官能性カルボン酸成分（ス
ルホン酸塩を除く）に対して０．５〜１０モル％の範囲
が好ましい。共重合割合が０．５モル％より少いと、得
られる共重合ポリエステルのカチオン染料に対する染色
性が不充分になる傾向があり、１０モル％より多くなる
とカチオン染色性は最早著しい向上を示さず、かえって
ポリエステルの物性が低下し、本発明の目的を達成し難
くなる。

本発明の方法においては、前述したようにスルホンＩＩ
ｆ４級ホスホニウム塩が耐熱性に劣る傾向があるために
、任意の耐熱性向上剤を使用することができ、それはむ
しろ好ましいことである。かかる耐熱性向上剤としては
、先に本発明者が提案したクマリン化合物、第４級ホス
ホニウム化合物。

第４級アンモニウム化合物等をあげることができる（特
願昭６１−１７１４９６号、特願昭６２−６４３９０号
、特願昭６２−１１３６３９号明細書参照）。

上記エステル形成性スルホン酸４級ホスホニウム塩化合
物を共重合したポリエステルは、溶融紡糸することによ
って繊維となされるが、その際格別な方法を採用する必
要はなく、任意のポリエステル溶融紡糸方法を用いるこ
とができる。紡出するｍ維は中空部を有しない中実繊維
であっても、また中空部を有する中空繊維であってもよ
く、その横断面における外形や中空部の形状は円形であ
っても異形であってもよい。更に、紡糸するに際して、
上記のエステル形成性スルホン酸４級ホスホニウム塩化
合物を共重合した改質ポリエステルと共重合しない未改
質ポリエステルとを使用し、いずれか一方を鞘成分とし
他方を芯成分とする芯鞘型複合繊維にしても、変性ポリ
エステルと未変性ポリエステルとを用いて２層又はそれ
以上の多層のサイド・パイ・サイド型複合繊維にしても
よい。

かくして得られるポリエステル繊維は、必要に応じて延
伸熱処理や仮撚加工等を施した後、布帛にした後、更に
アルカリ減量加工処理を施した後カチオン染料及び／又
は分散染料を用いて染色される。本発明の方法における
ポリエステル繊維はカチオン染料に可染であるとともに
分散染料にも可染である。

本発明の方法においては、染色時染浴中に中性の無機ア
ルカリ金属塩を存在せしめる。ここで添加する無機金属
塩はアルカリ金属塩である必要があり、且つ中性でなけ
ればならない。アルカリ金属以外の金属塩やアルカリ性
や酸性を呈する無機アルカリ金属塩を用いた場合には、
カチオン染料で染色した際に染色速度の促進、染色堅牢
度の改良及び鮮明発色性の向上効果が認められない。本
発明者の数多くの実験結果によれば、本発明の方法で用
いる無機アルカリ金属塩は、０．０５　Ｍの濃度の水溶
液となして２０℃で測定した時のＩ）Ｈ値が６．５０〜
７．５０の範囲にあることが必要であり、この範囲外の
無機アルカリ金属塩では本発明の効果が奏されない。か
かる中性の無機アルカリ金属塩の好ましい具体例として
はナトリウム、カリウム、リチウムの硫酸塩、ハロゲン
化物、硝酸塩、リン酸水素塩等をあげることができる。

なかでも、カチオン染料で染色した際の染色速度、染色
堅牢度及び鮮明発色性の向上効果、更に染色設備の腐蝕
を惹起しないという観点から、硫酸ナトリウムが特に好
ましい。これらは１種のみ単独で使用しても、また２種
以上併用してもよい。更に、上記無機アルカリ金属塩は
結晶水を有する含水塩であっても、また結晶水を有しな
い無水塩であってもよい。

かかる中性無機アルカリ金属塩の染浴中の濃度は、あま
りに低すぎると上記効果が奏されない傾向があり、逆に
あまりに高すぎると最早カチオン染料で染色した際に染
色速度、染色堅牢度及び鮮明発色性を改良する効果の向
上が認められ難くなるばかりか、かえって斑染等を惹起
するようになるので、無水塩として１　ｇ／Ｕ〜１０ｇ
／ρの濃度範囲が好ましく、なかでも３’ｊ／ｌ〜８　
ｇ／ｕの範囲が特に好ましい。

染色温度は、使用するカチオン染料の熱水安定性等によ
り１００℃〜１４０℃の範囲で適宜選べば良いが、特に
１２０℃以下の温度で染色した場合に本発明の効果が顕
著に発現するのでより好ましい。

しかしながら、未改質ポリエステルｍｉの通常の染色温
度範囲である１３０〜１４０℃の温度に耐える熱水安定
性を有するカチオン染料を用いる場合には、かかる高温
の染色条件下においても、依然として中性アルカリ金属
塩を添加することによる本発明の効果は奏されるので、
上記１２０℃以下の染色温度要件は本発明の必須要件を
構成するものではない。

〈発明の効果〉 本発明の方法によればエステル形成性スルホン酸４級ホ
スホニウム塩化合物を共重合した改質ポリエステル繊維
を短時間で染色堅牢性良好に且つ鮮明発色性良好にカチ
オン染色することができるようになる。エステル形成性
スルホン酸４級ホスホニウム塩化合物を共重合したポリ
エステルでは、従来のエステル形成性スルホン酸金属−
化合物を共重合したポリエステルに固有の増粘作用が起
こらないため、高重合度ポリマーの溶融紡糸を通常の紡
糸方法によって容易に行うことができ、高強力のカチオ
ン染料可染型の改質ポリエステル繊維が容易に得られる
ので、この繊維に本発明の染色方法を適用することによ
って、高強力にして鮮明発色性と染色堅牢度に優れたカ
チオン染色布帛が容易に得られる。かかる布帛において
は、カチオン染料がイオン結合によって染着されるため
、ポリウレタン樹脂コーティング等の樹脂コーティング
を施した際に分散染料で染色した未改質ポリエステル繊
維布帛において認められる色移行の問題が起こらないの
で、上記特長と相まって特にスキーウェア、ブレーカ−
、パーカー等のスポーツ衣料の分野で有用である。

なお、本発明の方法で使用する改質ポリエステル繊維に
は必要に応じて任意の添加剤、例えば触媒９着色防止剤
、耐熱剤、難燃剤、酸化防止剤。

艶消剤１着色剤、無機微粒子などが含まれてぃてもよい
。

〈実施例〉 以下に実施例をあげて更に説明する。実施例中の部及び
％はそれぞれ重量部及び重量％を示す。

ポリエステルｍｔｔｖ、の極限粘度［η］は３５℃のオ
ルソクロロフェノール溶液で測定した値から求めた。

染色堅牢度に関しては、洗濯堅牢度はＪＩＳ　　Ｌ−０
８４４，Ａ−２法（汚染）で行い（洗剤は合成洗剤゛ザ
ブ″（花王製）を用いた）、昇華堅牢度はＪＩＳ　　Ｌ
−０８５４によった。

実施例１〜１１及び比較例１〜３ テレフタル酸ジメチル１００部、エチレングリコール６
０部、酢酸マンガン４水ｌ　Ｏ，０２５部（テレフタル
酸ジメチルに対して０．０２０モル％）及び整色剤とし
て酢酸コバルト４水塩０．０２３部（テレフタル酸ジメ
チルに対して０．０１８モル％）をエステル交換化に仕
込み、窒素ガス雰囲気１３時間かけて１４０℃から２２
０℃まで昇温して生成するメタノールを系外に留去しな
がらエステル交換反応させた。

続いて得られた生成物に３，５−ジカルボキシベンゼン
スルホン酸テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム塩３．９部
（テレフタル酸ジメチルに対して１．５モル％）を２０
％加熱エチレングリコール溶液になして添加し、引続き
耐熱性向上剤としてテトラエチルアンモニウムハイドロ
オキサイド０．０３８部（テレフタル酸ジメチルに対し
て０．０５モル％）を１０％水溶液として添加した。そ
の後２２０℃で２０分間撹拌した後、安定剤として正リ
ン酸の５６％水溶液を０．０２７部（テレフタル酸ジメ
チルに対して０．０３０モル％）を添加し、同時に過剰
エチレングリコールの昇温追出しを開始した。１０分後
重綜合触媒として三酸化アンチモン０．０４５部（テレ
フタル酸ジメチルに対して０．０３０モル％）を添加し
た。

内温が２４０℃に到達した時点でエチレングリコールの
追出しを終了し、反応生成物を重合缶に移した。次いで
昇温しながら内温が２６０℃に到達するまで常圧反応さ
せた後、１時間かけて７６０１１１１１１８９から１＃
Ｈ９まで減圧し、同時に１時間３０分かけて内温を２８
０℃まで臂温した。１１１１１１１Ｈ９以下の減圧下、
重合温度２８０℃で更に２時間重合した時点で窒素ガス
で真空を破って重合反応を終了し、窒素ガス加圧下に２
８０℃でポリマーの吐出を行った。得られたポリマーの
極限粘度［η］は０．６６０．軟化点は２５７℃、ジエ
チレングリコール含有量は１．２５％であった。

得られたポリマーを常法によってチップ化した後、常法
により乾燥し、孔径０．３＃の円形紡糸孔を２４個穿設
した紡糸口金を使用して２８５℃で溶融紡糸した。次い
で得られた未延伸糸を最終的に得られる延伸系の伸度が
３０％になる延伸倍率にて８４℃の加熱ローラーと１８
０℃のプレートヒーターを使って延伸熱処理を行ない、
７５デニール／２４フイラントの延伸糸を得た。得られ
た延伸糸の品質は強度５．Ｉｇ／ｄｅ、伸度３０．４％
、　　［η］　　０．６４２であった。

これらの延伸糸を常法によりメリヤス編地となし、次い
で下記条件にて染色を行った。

Ｃａｔｈｉｌｏｎ　Ｂ　Ｉｕｅ　ＣＤ−Ｆ　ＲＬ　Ｈ１
，０％ｏｗｆＣａｔ旧Ｉｏｎ　３１ｕｅ　ＣＤ−ＦＢＬ
Ｈ１，０％ｏｖｔｆ（保土谷化学■製　カチオン染料） 酢酸　　　　　　　　　　　　　　　０．４５？　／　
Ｕ第１表記載のアルカリ金属塩 無水塩として第１表記載の量 浴比　　　　　　　　　　　　　　１：５０部度Ｘ時間
　　　　第１表記載の渇麿×６０染色色復常法に従って
ソーピングした。カチオン染料の染色性（×：染料吸尽
率〈８５％、Δ：染利吸尽率８５〜９９％、○：染料吸
尽率≧９９％）、染色堅牢度（級）９色彩鮮明性（○：
鮮明な濃青色。

へ二ややくすみあり、×：くすみ大）及び染色処理によ
る［η］変化の結果を第１表に示す。

実施例１２及び比較例４ 実施例２及び比較例１において耐熱性向上剤として用い
たテトラエチルアンモニウムハイドロオキサイドを使用
しない以外は実施例２及び比較例１と同様に行った。結
果を第２表に示した。

実施例１３及び比較例５ 実施例２及び比較例１においてカチオン染料として用い
たＣａｔｈｉｌｏｎ　Ｂｌｕｅ　ＣＤ−ＦＲＬＨ／Ｃａ
ｔｈｉｌｏｎ　Ｂ　ｌｕｅ　ＣＤ−Ｆ　Ｂ　Ｌ　Ｈに代
えてＡｉＺｅｎＣａｔｈｉｌｏｎ　３１ａｃｋ　　ＢＬ
Ｈ（保土谷化学■製　カチオン染料）を８％ｏｗｆ使用
する以外は実施例２及び比較例１と同様に行った。結果
は第２表に示した通りであった。

実施例１４及び比較例６ 実施例２及び比較例１においてカチオン染料可染化剤と
して用いた３、５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸テ
トラ−ｎ−ブチルホスホニウム塩に代えて３，５−ジカ
ルボキシベンゼンスルホン塩テトラフェニルホスホニウ
ム塩４．５５部（テレフタル酸ジメチルに対して１．５
モル％）を使用する以外は実施例２及び比較例１と同様
に行った。第２表に結果を示した。

比較例７〜９ 比較例１．実施例２及び比較例２においてカチオン染料
可染化剤として用いた３、５−ジカルボキシベンゼンス
ルホン酸テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム塩に代えて３
．５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸ナトリウム塩を
テレフタル酸に対して２．５モル％共重合したポリエチ
レンテレフタレートポリマ−（［η］　　０．４８５．
軟化点２５７℃、ジエチレングリコール含有１１１．４
２％）を使用して得たカチオン染料可染型ポリエステル
繊維（強度３．４９／ｄｅ、伸度３０％、　　［７７］
　　０．４５３＞を用いる以外は比較例１．実施例２及
び比較例２と同様に行った。結果を第２表に示した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. エステル形成性スルホン酸４級ホスホニウム塩化合物を
   共重合したポリエステルよりなる改質ポリエステル繊維
   を染色するに際し、染浴中に中性の無機アルカリ金属塩
   を無水塩として１〜１０ｇ／ｌ存在せしめることを特徴
   とする改質ポリエステル繊維の染色方法。