JP3022037B2

JP3022037B2 - 改質ポリエステル組成物

Info

Publication number: JP3022037B2
Application number: JP5068454A
Authority: JP
Inventors: 東義鈴木; 浙雄山田
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1993-03-26
Filing date: 1993-03-26
Publication date: 2000-03-15
Anticipated expiration: 2015-03-15
Also published as: JPH06279658A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は改質ポリエステル組成物
に関し、更に詳細にはカチオン染料に対して従来技術に
比較して格段に優れた濃色かつ鮮明な染色が可能である
と共に強度等の物理的性質が改良された繊維、フィル
ム、シート等の成形物を与えることのできる改質ポリエ
ステル組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルは多くの優れた特性を有し
ているため繊維やフィルムとして広く用いられている
が、染色性が低く、特に分散染料以外の染料には染色困
難であり、その改善が求められていた。

【０００３】染色性を改良する方法としては、例えばポ
リエステル主鎖中に、５−Ｎａスルホイソフタル酸の如
きスルホン酸金属塩基を有するイソフタル酸成分を共重
合することによってカチオン染料で染色可能とする方法
が古くから知られている（特公昭３４−１０４９７号公
報参照）。しかしながら、この方法ではカチオン染料で
染色した際の濃色性や鮮明発色性が不充分であるのみな
らず、該成分の共重合によってポリマーの溶融粘度が著
しく増大し、重合度を充分に上げることが困難になると
同時に紡糸等の成形が困難となるため低強度の成形物し
か得られない欠点があった。

【０００４】かかるカチオン染料可染性ポリエステルの
欠点を解消するため、本発明者は先にスルホン酸ホスホ
ニウム塩基を有するイソフタル酸成分を共重合した改質
ポリエステルの製造法および改質ポリエステル繊維を提
案した（特公平３−６１７６６号公報参照）。この方法
によれば、ポリマーの増粘作用が抑制されるため、高重
合度でかつ低溶融粘度のポリエステルが容易に得られ、
高強度の成形物が製造できるようになるだけでなく、カ
チオン染料で染色した際の濃色性や鮮明発色性が改良さ
れる。しかし、この方法によっても、例えば繊維の場
合、異形断面繊維や１デニール以下の極細繊維になした
時には、繊維表面での光の反射が増大するため、カチオ
ン染料で染色した際の濃色性や鮮明発色性が不足するよ
うになり、また強度等の物理的性質も不充分となる傾向
があった。

【０００５】一方、前記したスルホン酸金属塩基を有す
るイソフタル酸成分を共重合したポリエステルにアルキ
ルスルホン酸金属塩やアルキルベンゼンスルホン酸金属
塩の如く該ポリエステルとは非反応性の有機スルホン酸
金属塩を配合した組成物に関する提案がいくつかなされ
ている。米国特許第４３３６３０７号明細書には、上記
組成物を中空繊維となして、これをアルカリ減量処理す
ることによって形成させた、繊維表面から中空部まで連
通した多数の微細孔を有する吸水性ポリエステル繊維が
提案されている。また、特開平４−２６４１２６号公報
には、かかる組成物から高強力のカチオン染料可染性ポ
リエステル繊維が得られることが示されている。しかし
ながら、これらの方法によって得られる繊維では、繊維
の強度等の物理的性質とカチオン染料で染色した際の濃
色性や鮮明発色性とが二律背反的な関係にあり、両者を
同時に満足することができない。

【０００６】他方、スルホン酸ホスホニウム塩基を有す
るイソフタル酸成分を共重合したポリエステルに、該ポ
リエステルに不溶性のポリエーテルと該ポリエステルと
非反応性の有機スルホン酸金属塩とを配合した制電性ポ
リエステル繊維が知られている（特開平１−１９２８２
３号公報および特開平４−１４９２６９号公報参照）。
しかしながら、これらの方法で得られる繊維では、該繊
維を構成するポリエステル中に該ポリエステルに不溶性
のポリエーテルが白濁状態で分散含有されているため、
カチオン染料で染色した際に白っぽく、くすんだ色しか
得られない。

【０００７】以上述べたように、異形断面繊維や１デニ
ール以下の極細繊維になした場合においても、カチオン
染料によって濃色かつ鮮明に染色することができると共
に通常の未改質ポリエステル繊維と同等の強度を示すカ
チオン染料可染性ポリエステル繊維を得ることのできる
改質ポリエステル（組成物）は従来皆無であった。

【０００８】

【発明が解決すべき課題】そこで、本発明者は、異形断
面繊維や１デニール以下の極細繊維になした場合でも、
カチオン染料で濃色かつ鮮明に染色可能であると共に通
常の未改質ポリエステル繊維と同等の強度を有するカチ
オン染料可染性ポリエステル繊維を製造することのでき
る改質ポリエステルを得ることを目的として鋭意検討を
行った。その結果、スルホン酸ホスホニウム塩基を有す
るイソフタル酸成分を共重合した改質ポリエステルに、
該改質ポリエステルと非反応性の有機スルホン酸金属塩
を配合した改質ポリエステル組成物は、カチオン染料で
染色した際の濃色性や鮮明発色性と強度等の物理的性質
とが同時に向上したカチオン染料可染性ポリエステル繊
維を与えることを究明して上記目的が達成できることを
知った。その作用機構については未だ明らかではない
が、スルホン酸ホスホニウム塩基を有するイソフタル酸
成分を共重合した改質ポリエステルと上記有機スルホン
酸金属塩との相溶性が、スルホン酸金属塩基を有するイ
ソフタル酸成分を共重合した改質ポリエステルと該有機
スルホン酸金属塩との相溶性に比較して格段に優れてい
ることを知見しており、前者の組み合せにおいてのみ、
該有機スルホン酸金属塩が紡糸助剤として有効に機能す
ると共に、ブレンド型のカチオン染料可染化剤としても
有効に機能しているためと推定される。本発明者はこれ
らの知見に基づいて更に重ねて検討した結果本発明を完
成した。

【０００９】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明者は、
（Ａ）下記一般式（Ｉ）

【００１０】

【化２】

【００１１】式中、Ａは芳香族基または脂肪族基であ
り、Ｘ₁はエステル形成性官能基であり、Ｘ₂はＸ₁と同
一若しくは異なるエステル形成性官能基または水素原子
であり、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄のそれぞれは、アルキ
ル基およびアリール基よりなる群から選ばれる同一また
は異なる基であり、そしてｎは正の整数を示す、で表わ
されるスルホン酸ホスホニウム塩が０.１〜１０モル％
（改質ポリエステルを構成する、スルホン酸ホスホニウ
ム塩を除く全酸成分に対して）共重合された改質ポリエ
ステルおよび

【００１２】（Ｂ）前記スルホン酸ホスホニウム塩に対
して１．０〜１００モル％となる量の下記一般式（Ｉ
Ｉ）ＲＳＯ₃Ｍ．．．（ＩＩ）式中、Ｒは炭素原子数３〜３０のアルキル基あるいは炭
素原子数６〜４０のアリール基またはアルキルアリール
基であり、Ｍはアルカリ金属を示す、で表される有機ス
ルホン酸金属塩を含有し且つ水不溶性ポリオキシエチレ
ン系ポリエーテルを実質的に含有しないことを特徴とす
る改質ポリエステル組成物。

【００１３】本発明でいうポリエステルは、テレフタル
酸を主たる酸成分とし、少なくとも１種のグリコール、
好ましくはエチレングリコール、トリメチレングリコー
ル、テトラメチレングリコールから選ばれる少なくとも
１種のアルキレングリコールをグリコール成分とするポ
リエステルを主たる対象とする。また、テレフタル酸成
分の一部を他の二官能性カルボン酸成分で置換えたポリ
エステルであってもよく、および／またはグリコール成
分の一部を主成分以外の上記グリコール若しくは他のジ
オール成分で置換えたポリエステルであってもよい。

【００１４】ここで使用されるテレフタル酸以外の二官
能性カルボン酸としては、例えばイソフタル酸、ナフタ
レンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノ
キシエタンジカルボン酸、β−ヒドロキシエトキシ安息
香酸、ｐ−オキシ安息香酸、アジピン酸、セバシン酸、
１,４−シクロヘキサンジカルボン酸の如き芳香族、脂
肪族、脂環族の二官能性カルボン酸をあげることができ
る。

【００１５】また、上記グリコール以外のジオール化合
物としては、例えばシクロヘキサン−１,４−ジメタノ
ール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ、ビ
スフェノールＳの如き脂肪族、脂環族、芳香族ジオール
化合物およびポリオキシアルキレングリコール等をあげ
ることができる。

【００１６】更に、ポリエステルが実質的に線状である
範囲でトリメリット酸、ピロメリット酸の如きポリカル
ボン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトールの如きポリオールを使用することができ
る。

【００１７】かかるポリエステルは任意の方法によって
合成される。例えばポリエチレンテレフタレートについ
て説明すれば、通常テレフタル酸とエチレングリコール
とを直接エステル化反応させるか、テレフタル酸ジメチ
ルの如きテレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレ
ングリコールとをエステル交換反応させるかまたはテレ
フタル酸とエチレンオキサイドとを反応させるかしてテ
レフタル酸のグリコールエステルおよび／またはその低
重合体を生成させる第一段階の反応と、第一段階の反応
生成物を減圧下加熱して所望の重合度になるまで重縮合
反応させる第二段階の反応によって製造される。

【００１８】本発明において共重合成分として使用する
スルホン酸ホスホニウム塩は下記一般式（Ｉ）

【００１９】

【化３】

【００２０】で表わされる。式中、Ａは芳香族基または
脂肪族基を示し、なかでも芳香族基が好ましい。Ｘ₁は
エステル形成性官能基を示し、具体例として

【００２１】

【化４】

【００２２】（但し、Ｒ’は低級アルキル基またはフェ
ニル基、ａおよびｄは１以上の整数、ｂは２以上の整数
である）

【００２３】等をあげることができる。Ｘ₂はＸ₁と同一
若しくは異なるエステル形成性官能基または水素原子を
示し、なかでもエステル形成性官能基であることが好ま
しい。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄はアルキル基およびアリ
ール基よりなる群から選ばれた同一または異なる基を示
す。ｎは正の整数である。

【００２４】かかるスルホン酸ホスホニウム塩は、一般
に対応するスルホン酸とホスフィン類との反応、または
対応するスルホン酸金属塩とホスホニウムハライド類と
の反応により容易に合成できる。

【００２５】上記スルホン酸ホスホニウム塩の好ましい
具体例としては、３,５−ジカルボキシベンゼンスルホ
ン酸テトラブチルホスホニウム塩、３,５−ジカルボキ
シベンゼンスルホン酸エチルトリブチルホスホニウム
塩、３,５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸ベンジル
トリブチルホスホニウム塩、３,５−ジカルボキシベン
ゼンスルホン酸フェニルトリブチルホスホニウム塩、
３,５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸テトラフェニ
ルホスホニウム塩、３,５−ジカルボキシベンゼンスル
ホン酸ブチルトリフェニルホスホニウム塩、３,５−ジ
カルボキシベンゼンスルホン酸ベンジルトリフェニルホ
スホニウム塩、３,５−ジカルボメトキシベンゼンスル
ホン酸テトラブチルホスホニウム塩、３,５−ジカルボ
メトキシベンゼンスルホン酸エチルトリブチルホスホニ
ウム塩、３,５−ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸
ベンジルトリブチルホスホウニム塩、３,５−ジカルボ
メトキシベンゼンスルホン酸フェニルトリブチルホスホ
ニウム塩、３,５−ジカルボメトキシベンゼンスルホン
酸テトラフェニルホスホニウム塩、３,５−ジカルボメ
トキシベンゼンスルホン酸エチルトリフェニルホスホニ
ウム塩、３,５−ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸
ブチルトリフェニルホスホニウム塩、３,５−ジカルボ
メトキシベンゼンスルホン酸ベンジルトリフェニルホス
ホニウム塩、３−カルボキシベンゼンスルホン酸テトラ
ブチルホスホニウム塩、３−カルボキシベンゼンスルホ
ン酸テトラフェニルホスホニウム塩、３−カルボメトキ
シベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、３
−カルボメトキシベンゼンスルホン酸テトラフェニルホ
スホニウム塩、３,５−ジ（β−ヒドロキシエトキシカ
ルボニル）ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウ
ム塩、３,５−ジ（β−ヒドロキシエトキシカルボニ
ル）ベンゼンスルホン酸テトラフェニルホスホニウム
塩、３−（β−ヒドロキシエトキシカルボニル）ベンゼ
ンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、３−（β−
ヒドロキシエトキシカルボニル）ベンゼンスルホン酸テ
トラフェニルホスホニウム塩、４−ヒドロキシエトキシ
ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、２,
６−ジカルボキシナフタレン−４−スルホン酸テトラブ
チルホスホニウム塩、α−テトラブチルホスホニウムス
ルホコハク酸等をあげることができる。上記スルホン酸
ホスホニウム塩は１種のみを単独で用いても、２種以上
併用してもよい。

【００２６】上記スルホン酸ホスホニウム塩をポリエス
テルに共重合するには、前述したポリエステルの合成が
完了する以前の任意の段階で、好ましくは第２段階の反
応の初期以前の任意の段階で添加すればよい。スルホン
酸ホスホニウム塩をポリエステルに共重合させる割合
は、ポリエステルを構成する酸成分（スルホン酸ホスホ
ニウム塩を除く）に対して０.１〜１０モル％の範囲で
あり、０.５〜５モル％の範囲が好ましい。共重合割合
で０.１モル％より少ないと、得られる改質ポリエステ
ル組成物をカチオン染料で染色した際の濃色性や鮮明発
色性が不十分になり、１０モル％より多くなると濃色性
や鮮明発色性は最早著しい向上を示さず、かえって改質
ポリエステル組成物の物性が低下し、本発明の目的を達
成し難くなる。

【００２７】本発明の組成物において、上記したスルホ
ン酸ホスホニウム塩を共重合した改質ポリエステルに配
合される有機スルホン酸金属塩は下記一般式（ＩＩ）ＲＳＯ₃Ｍ ...（ＩＩ）で表わされる。式中、Ｒは炭素原子数３〜３０のアルキ
ル基あるいは炭素原子数６〜４０のアリール基またはア
ルキルアリール基であり、Ｍはアルカリ金属を示す。Ｒ
がアルキル基のときはＲは直鎖状であってもまたは分枝
した側鎖を有していてもよい。Ｒとしては、なかでも炭
素原子数６〜４０のアリール基またはアルキルアリール
基がより大きな効果が奏されるのでより好ましい。Ｒが
アルキルアリール基の場合のアルキルは直鎖状であって
もまたは分枝した側鎖を有していてもよい。ＭはＮａ、
Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ金属であり、なかでもＬｉ、Ｎ
ａ、Ｋが好ましい。

【００２８】上記式（ＩＩ）で表わされる化合物の好ま
しい具体例としては、ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎａ
（ハード型、ソフト型）、ドデシルベンゼンスルホン酸
Ｌｉ（ハード型、ソフト型）、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸Ｋ（ハード型、ソフト型）、ペンタデシルベンゼン
スルホン酸Ｎａ、ペンタデシルベンゼンスルホン酸Ｌ
ｉ、ペンタデシルベンゼンスルホン酸Ｋ、ヘキシルベン
ゼンスルホン酸Ｎａ、ヘキシルベンゼンスルホン酸Ｌ
ｉ、ヘキシルベンゼンスルホン酸Ｋ、ｎ−ブチルベンゼ
ンスルホン酸Ｎａ、ｔ−ブチルベンゼンスルホン酸Ｎ
ａ、ジブチルベンゼンスルホン酸Ｎａ、エチルベンゼン
スルホン酸Ｎａ、キシレンスルホン酸Ｎａ、トルエンス
ルホン酸Ｎａ、ベンゼンスルホン酸Ｎａ、シブチルナフ
チレンスルホン酸Ｎａ、ジブチルナフタレンスルホン酸
Ｌｉ、炭素原子数の平均が１４であるアルキルスルホン
酸Ｎａ混合物、炭素原子数の平均が１５であるアルキル
スルホン酸Ｎａ混合物、炭素原子数の平均が２２である
アルキルスルホン酸Ｎａ混合物、炭素原子数の平均が１
１であるアルキルスルホン酸Ｎａ、炭素原子数の平均が
１２であるアルキルスルホン酸Ｎａ、オクチルスルホン
酸Ｎａ、ブチルスルホン酸Ｎａ、プロピルスルホン酸Ｎ
ａ、ステアリルスルホン酸Ｎａ等をあげることができ
る。

【００２９】上記有機スルホン酸金属塩は１種のみを単
独で用いてもよく、あるいはその２種以上を併用しても
よい。その配合量は前記したスルホン酸ホスホニウム塩
に対して１.０〜１００モル％の範囲であり、なかでも
５〜８０モル％の範囲が好ましい。この配合量が１.０
モル％より少ないと、得られる改質ポリエステル組成物
をカチオン染料で染色した際の濃色性や鮮明発色性が不
十分になると共に強度等の物性を改良する効果が不十分
になる。逆に、この量が１００モル％より多くなると、
もはや著しいカチオン染色性の向上は見られず、かえっ
て強度等の物性が低下するようになる。

【００３０】かかる有機スルホン酸金属塩と前記した改
質ポリエステルとから本発明の改質ポリエステル組成物
を製造するには、該改質ポリエステルの成形が終了する
までの任意の段階、例えば改質ポリエステルの重縮合反
応開始前、重縮合反応途中、重縮合反応終了時であって
まだ溶融状態にある時点、粉粒状態、成形段階等におい
て、上記有機スルホン酸金属塩を添加混合することが推
奨される。添加に際しては１回の操作で添加しても、ま
たは２回以上に分割添加してもよい。また、上記有機ス
ルホン酸金属塩を予め通常の未改質ポリエステルに配合
し、その後成形前等において、この配合物を改質ポリエ
ステルに混合することもできる。更に、重縮合反応終了
前に添加するときは、有機スルホン酸金属塩をグリコー
ル等の溶媒に溶解または分散させて添加することもでき
る。

【００３１】なお、本発明の組成物には、必要に応じて
酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、蛍光増白剤、艶消
剤、着色剤、その他の添加剤等を配合してもよい。しか
しながら、本発明の組成物は水不溶性ポリオキシエチレ
ン系ポリエーテルを実質的に含有しない。

【００３２】本発明の改質ポリエステル組成物から繊維
を製造する場合には、任意の製糸条件を何等の支障なく
採用することができる。例えば５００〜２５００ｍ／分
の速度で溶融紡糸し、延伸・熱処理する方法、１５００
〜５０００ｍ／分の速度で溶融紡糸し、延伸と仮撚加工
とを同時にまたは続いて行う方法、５０００ｍ／分以上
の高速で溶融紡糸し、用途によっては延伸を省略する方
法、などの任意の製糸条件を採用することができる。こ
の際、得られる繊維の断面形状および繊度は任意でよい
が、なかでも断面形状が円形以外の異形断面である場合
や単繊維繊度が１デニール以下の極細繊維である場合
に、本発明の効果が特に顕著に発揮される。

【００３３】また、本発明の組成物は、フィルムやシー
トの製造にも使用することができ、この際任意の成形条
件を何等の支障なく採用することができる。例えば製膜
後一方向のみに張力を作用させて異方性膜を製造する方
法、同時にまたは任意の順序で膜を二方向に延伸する方
法、および膜を２段以上に多段延伸する方法等を任意の
条件で採用することができる。

【００３４】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の改質ポリ
エステル組成物によれば、カチオン染料で染色した際に
改善された濃色性や鮮明発色性が得られると共に強度等
の物性が同時改良されるという従来例を見ない効果が奏
される。従って、本発明の改質ポリエステル組成物は特
に繊維になした場合に有用である。とりわけ、従来濃色
かつ鮮明なカチオン染色が困難であり、その上強度等の
物性が得られ難かった異形断面繊維や１デニール以下の
極細繊維に本発明の改質ポリエステル組成物を適用する
と特に大きな効果が得られる。本発明の改質ポリエステ
ル組成物から得られる繊維はナイロンを凌駕する色彩の
鮮明発色性と強度と柔らかさとを合わせ有するため、ス
キーウエア、ウインドブレーカー、水着などのスポーツ
用途において特に有用に使用することができる。

【００３５】また、本発明の改質ポリエステル組成物か
ら得られるフィルムやシートは、強度に優れると共に優
れた制電性、吸水性、印刷性、接着性等を有するので極
めて有用である。

【００３６】

【実施例】本発明を具体的な実施例をあげて、更に詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。実施例中の部および％は重量部および重量
％を示す。ポリマーの固有粘度［η］は３５℃のオルソ
クロロフェノール溶液で測定した値から求めた。また、
染色布の視感染色性は染色布のＬ ^* 値、ａ ^* 値、ｂ ^* 値を
ミノルタ色彩色差計ＣＲ−２００（ミノルタカメラ販売
（株））を用いて測定し、深色度（Ｌ ^* ）および彩度
｛（ａ ^*2 ＋ｂ ^*2 ） ^1/2 ｝により深色性と鮮明発色性を求
めた。深色度が小さいほど深色性が大きく、また彩度が
大きいほど鮮明発色性が大きいことを示す。

【００３７】実施例１〜５および比較例１〜２テレフタル酸ジメチル１００部、エチレングリコール６
０部、酢酸マンガン４水塩０.０３部（テレフタル酸ジ
メチルに対して０.０２４モル％）、整色剤として酢酸
コバルト４水塩０.００９部（テレフタル酸ジメチルに
対して０.００７モル％）、カチオン染料可染化剤とし
てテレフタル酸ジメチルに対して１.５モル％となる量
の３,５−ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸テトラ
−ｎ−ブチルホスホニウム塩および安定剤としてテレフ
タル酸ジメチルに対して０.０５０モル％の量のテトラ
エチルアンモニウムハイドロオキサイドをエステル交換
缶に仕込み、窒素ガス雰囲気下３時間かけて１４０℃か
ら２２０℃まで昇温して生成するメタノールを系外に留
去しながらエステル交換反応させた。続いて得られた生
成物にエステル交換触媒失活剤として正リン酸の５６％
水溶液０.０３部（テレフタル酸ジメチルに対して０.０
３３モル％および消泡剤としてジメチルポリシロキサン
０.０３部を添加し、同時に過剰のエチレングリコール
の昇温追出しを開始した。１０分後重縮合触媒として三
酸化アンチモン０.０４部（テレフタル酸ジメチルに対
して０.０２７モル％）を添加した。内温が２４０℃に
達した時点でエチレングリコールの追出しを終了し、反
応生成物を重合缶に移した。

【００３８】次いでハード型ドデシルベンゼンスルホン
酸Ｎａを表１記載の量（テレフタル酸ジメチルに対する
モル％で表示）添加した後、昇温しながら内温が２６０
℃に到達するまで常圧反応させた後、１時間かけて７６
０ｍｍＨｇから１ｍｍＨｇまで減圧し、同時に１時間３
０分かけて内温を２８０℃まで昇温した。１ｍｍＨｇ以
下の減圧下、重合温度２８０℃で更に２時間重合した時
点で窒素ガスで真空を破って重合反応を終了し、窒素ガ
ス加圧下にポリマーを吐出し、冷却してチップ化した。
得られたポリマーの固有粘度［η］は表１に記載のとお
りであった。

【００３９】このポリマーチップを常法により乾燥した
後、２８５℃で溶融し、スリット幅０.１５ｍｍのＹ字
型孔を２４個穿設した紡糸口金を使用して紡糸速度１１
００ｍ／分にて紡出し、次いで、得られる延伸糸の伸度
が３５％になるような延伸倍率で、延伸速度１２００ｍ
／分にて、８４℃の加熱ローラーと１８０℃のプレート
ヒーターを使って延伸・熱処理を行い、５０デニール／
２４フィラメントの三葉型断面の延伸糸を得た。得られ
た延伸糸の強度を表１に示した。

【００４０】得られた延伸糸を常法に従ってメリヤス編
地に製編し、常法により精練、プリセットした後 Cathi
lon Blue ＣＤ−ＦＲＬＨ／Cathilon Blue ＣＤ−ＦＢ
ＬＨ＝１／１（保土谷化学（株）製）２％ｏｗｆおよび
１０％ｏｗｆのそれぞれで、芒硝３ｇ／Ｌ、酢酸０.３
ｇ／Ｌを含む染浴中にて１３０℃で６０分間染色し、そ
の後常法に従ってソーピングして青色布を得た。表１に
染色布の深色度および彩度を示した。

【００４１】実施例６実施例３において使用したハード型ドデシルベンゼンス
ルホン酸Ｎａに代えてハード型ヘキシルベンゼンスルホ
ン酸Ｎａを等モル量使用する以外は実施例３と同様に行
った。結果を表１に示した。

【００４２】実施例７実施例３において使用したハード型ドデシルベンゼンス
ルホン酸Ｎａに代えてペンタデシルベンゼンスルホン酸
Ｎａを等モル量使用する以外は実施例３と同様に行っ
た。結果を表１に示した。

【００４３】実施例８実施例３において使用したハード型ドデシルベンゼンス
ルホン酸Ｎａに代えてキシレンスルホン酸Ｎａを等モル
量使用する以外は実施例３と同様に行った。結果を表１
に示した。

【００４４】実施例９実施例３において使用したハード型ドデシルベンゼンス
ルホン酸Ｎａに代えてベンゼンスルホン酸Ｎａを等モル
量使用する以外は実施例３と同様に行った。結果を表１
に示した。

【００４５】実施例１０実施例３において使用したハード型ドデシルベンゼンス
ルホン酸Ｎａに代えて炭素原子数が８〜２２で、平均の
炭素原子数が１４であるアルキルスルホン酸Ｎａを等モ
ル量使用する以外は実施例３と同様に行った。結果は表
１に示した。

【００４６】実施例１１実施例３において使用したハード型ドデシルベンゼンス
ルホン酸Ｎａに代えてｎ−ブチルスルホン酸Ｎａを等モ
ル量使用する以外は実施例３と同様に行った。結果を表
１に示した。

【００４７】実施例１２実施例３において使用したハード型ドデシルベンゼンス
ルホン酸Ｎａに代えてｎ−ブチルスルホン酸Ｌｉを等モ
ル量使用する以外は実施例３と同様に行った。結果を表
１に示した。

【００４８】実施例１３および比較例３実施例３および比較例１で製造したポリマーチップをそ
れぞれ常法に従って乾燥し、孔径０.１５ｍｍの円形吐
出孔を７２個穿設した紡糸口金を使用して２８６℃で溶
融し、紡糸速度１３９０ｍ／分で紡出した。次いで実施
例３および比較例１と同様にして、得られる延伸糸の伸
度が３５％になるように延伸・熱処理して７２デニール
／７２フィラメントの単繊維繊度１.０デニールの丸断
面延伸糸を得た。これらの延伸糸を用いて以下実施例３
および比較例１と同様に行い、表１に示す結果を得た。

【００４９】

【表１】

【００５０】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 67/02

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）下記一般式（Ｉ）【化１】式中、Ａは芳香族基または脂肪族基であり、Ｘ
₁はエステル形成性官能基であり、Ｘ₂はＸ₁と同一若し
くは異なるエステル形成性官能基または水素原子であ
り、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄のそれぞれは、アルキル基
およびアリール基よりなる群から選ばれる同一または異
なる基であり、そしてｎは正の整数を示す、で表される
スルホン酸ホスホニウム塩が０．１〜１０モル％（改質
ポリエステルを構成する、スルホン酸ホスホニウム塩を
除く全酸成分に対して）共重合された改質ポリエステル
および（Ｂ）前記スルホン酸ホスホニウム塩に対して１．０〜
１００モル％となる量の下記一般式（ＩＩ）ＲＳＯ₃Ｍ．．．（ＩＩ）式中、Ｒは炭素原子数３〜３０のアルキル基あるいは炭
素原子数６〜４０のアリール基またはアルキルアリール
基であり、Ｍはアルカリ金属を示す、で表される有機ス
ルホン酸金属塩を含有し且つ水不溶性ポリオキシエチレ
ン系ポリエーテルを実質的に含有しないことを特徴とす
る改質ポリエステル組成物。