JPH0892819A

JPH0892819A - 改質ポリエステル

Info

Publication number: JPH0892819A
Application number: JP23094594A
Authority: JP
Inventors: Tsunetaka Yamamoto; 経孝山本; Satoshi Yanase; 聡柳瀬; Mitsuyuki Yamamoto; 満之山本
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1994-09-27
Filing date: 1994-09-27
Publication date: 1996-04-09

Abstract

(57)【要約】【構成】金属スルホネート基含有イソフタル酸成分を
１モル％以上共重合したポリエステルに、ホスホン酸型
アニオンとホスホニウムカチオンとからなる特定の非反
応性のリン化合物を０．０１〜０．３重量％配合した改
質ポリエステル。【効果】増粘現象が抑制され、重合度を十分高くする
ことができ、ポリエステルの優れた機械的特性を損なう
ことなく繊維、フィルム等に溶融成形することができ
る。例えば高強度のカチオン染料可染型ポリエステル繊
維、或いは分割型複合繊維のアルカリ易溶解性成分に用
いることができ、その工業的意義は極めて大である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、改質ポリエステルに関
する。更に詳しくは、従来の金属スルホネート基含有イ
ソフタル酸成分共重合ポリエステルに不可避であった重
合時の増粘現象を生じることなく、重合度を十分高くす
ることができ、繊維やフィルムの溶融成形、特に溶融紡
糸に適した改質ポリエステルに関する。

【０００２】

【従来の技術】繊維の染色に関して、ポリエステルは染
色性が低く、分散染料以外の染料では染色が困難なた
め、ポリエステルの染色性改良を目的として種々の提案
がなされている。その一つとして、従来から、金属スル
ホネート基を含有するイソフタル酸成分、例えば５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸成分をポリエステル中に共
重合させた、カチオン染料で染色可能なポリエステルが
知られている。

【０００３】ところが、十分な染色性が得られる量のス
ルホン酸金属塩を含有するイソフタル酸成分を共重合さ
せたものにおいては、該イソフタル酸成分の増粘作用の
ため重合反応物の溶融粘度が著しく増大し、反応物の重
合度を十分に上げることが困難になるという問題があ
る。従って、十分な染色性が得られる量の金属スルホネ
ート基を含有するイソフタル酸成分を共重合させる場合
は、共重合ポリエステルの溶融粘度を、重合が容易で、
且つ紡糸可能な範囲にまで低下させておくために、共重
合ポリエステルの重合度を低くしておく必要がある。そ
の結果、得られる繊維の強度が低下し、得られるカチオ
ン染料可染性ポリエステル繊維の用途は著しく制限され
る。

【０００４】この増粘作用を防止するために、金属スル
ホネート基含有イソフタル酸成分に代わるカチオン可染
化剤として、スルホン酸４級ホスホニウム塩を有するイ
ソフタル酸成分を共重合したポリエステル（特公昭４７
−２２３３４号公報、米国特許第３７３２１８３号明細
書）及び、ｍ−金属スルホ安息香酸化合物の如き１個の
エステル形成性官能基を有するスルホネート化合物を共
重合したポリエステル（特公平３−２３６４８号公報）
が提案されている。

【０００５】前者のスルホン酸４級ホスホニウム塩を有
するイソフタル酸成分を共重合したポリエステルについ
ては、重合反応過程や溶融成形過程等の高温加熱条件下
で、スルホン酸４級ホスホニウム塩が自ら分解し、生成
ポリエステルや紡出糸等の成形品を黄褐色に着色させる
という重大な問題点があり、これに対する改良技術も種
々提案されている（特公平３−６１７６６号公報、特公
平４−１５２５９号公報、特公平４−５５６０６号公
報、特公平４−６６２５５号公報、特開平１−１０３６
２３号公報、特開平１−１０３６５０号公報、特開平１
−１９２８２２号公報、特開平１−１９２８２３号公
報、特開平５−２８７１７４号公報）が、未だ十分であ
るとは言い難い。

【０００６】また、後者のｍ−金属スルホ安息香酸化合
物の如き１個のエステル形成性官能基を有するスルホネ
ート化合物を共重合したポリエステルについては、スル
ホネート化合物の官能基が１個のため、ポリエステル重
合反応の末端停止剤として働き、目的とする高重合度ポ
リエステルを得ることが難しいという問題点がある。一
方、金属スルホネート基含有イソフタル酸成分を共重合
したポリエステルに対し、溶融粘度を低下せしめる非反
応性の低分子有機化合物、いわゆる減粘剤を配合した例
も提案されている。例えば、ポリエステルの０．５〜１
０重量％の、Ｃ₆Ｈ₅-Ｃ（ＣＨ₃）₂-Ｃ₆Ｈ₄-Ｏ- （Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂Ｏ）₅-Ｃ（Ｏ）- Ｃ₁₂Ｈ₂₅の如きポリエチレ
ングリコール誘導体を配合する方法（特開平４−３４０
１５号公報）、ポリエステルの二官能性カルボン酸成分
に対して０．１〜１０モル％のＣ₂Ｈ₅-Ｃ₆Ｈ₄-ＳＯ₃
Ｎａの如き有機スルホン酸化合物を配合する方法（特開
平４−２６４１２６号公報）、ポリエステルの０．５〜
１０重量％の、Ｃ₈Ｈ₁₇- Ｏ- Ｃ₆Ｈ₄-ＳＯ₂-Ｃ₆Ｈ₄-
Ｏ- Ｃ₈Ｈ₁₇の如き芳香族グリコール誘導体を配合する
方法（特開平４−２８５６５６号公報）等が提案されて
いる。

【０００７】しかし、これらの化合物が金属スルホネー
ト基含有イソフタル酸成分共重合ポリエステルの増粘現
象を抑制する効果は小さく、満足できる減粘効果を得る
ためには、比較的多量の減粘剤を添加することが必要で
ある。そのため、ポリエステルが劣化し易く、ポリマー
の着色現象や、重合度の低下が生じる。また、添加減粘
剤が、ポリエステルの溶融成形時に昇華、分解したり、
異臭が発生したりする等の問題、更には染色、アルカリ
減量処理等の高次加工処理における添加減粘剤のブリー
ドアウト、汚染等の問題も生じる。

【０００８】更に、ポリエステルに対して０．１〜１０
重量部の分子量１，０００〜２０，０００のポリエチレ
ングリコールの如きポリオキシアルキレングリコールを
配合することによって、金属スルホネート基含有イソフ
タル酸成分を共重合したポリエステルの増粘現象を抑制
しようとする提案も行われている（特開平２−１４５８
１２号公報）。しかしながら、かかるポリオキシアルキ
レングリコールの配合による減粘効果は、先に示した低
分子有機化合物と同程度であり、格段の減粘効果の改善
は認められず、満足できる減粘効果を得るためには、や
はり比較的多量の減粘剤を添加することが必要であり、
低分子有機化合物の場合と同様の問題が生じてくる。

【０００９】また、特定のポリエーテルエステル（反応
性か非反応性かは不明）を配合することによって、金属
スルホネート基含有イソフタル酸成分を共重合したポリ
エステルの増粘現象を抑制しようとする提案も行われて
いる（特開平６−１８４４１５号公報）。この提案で
は、ポリエーテルエステルの具体例として、分子量１，
０００〜５０，０００（好ましくは３，０００〜２０，
０００）のポリエチレングリコール等のポリアルキレン
グリコールとフタル酸やイソフタル酸等のジカルボン酸
とのエステルであるポリエーテルエステルが示されてい
る。

【００１０】しかしながら、減粘効果は十分であるとは
言っても、かかるポリエーテルエステルの添加量は０．
５〜１０重量％と比較的多量であり、製糸後の耐光堅牢
度、染色堅牢度等をも含めて、やはり低分子有機化合物
の場合と同様の問題が生じる可能性が非常に大きい。更
に、該ポリエーテルエステル自体の耐熱性が悪いために
添加時期が共重合ポリエステルの重合後期から製糸（又
は製膜）時までの段階に限定されている。

【００１１】なお、金属スルホネート基含有イソフタル
酸成分を共重合したポリエステルの重合時に特定の４級
ホスホニウム化合物等を配合するという提案、即ち、エ
ステル交換反応を促進するために（Ｃ₂Ｈ₅）₄ＰＯＨ等
の４級ホスホニウムヒドロキサイド化合物等を金属スル
ホネート基含有イソフタル酸成分の０．１〜２０モル％
配合するという提案（特開昭４８−１０２１９５号公
報）、及び副生エーテルの生成量を抑制し且つ加熱や漂
白時の変色を防止するために（ＣＨ₃）₄ＰＯＨ等の４級
ホスホニウム化合物等を金属スルホネート基含有イソフ
タル酸成分の０．０５〜５モル％配合するという提案
（特開昭５０−１３８０９３号公報）がなされている
が、いずれの場合にも、これらの４級ホスホニウム化合
物は増粘現象を抑制する効果は全然有していず、まして
や本発明で用いる特定のリン化合物に関しては全然言及
されていない。

【００１２】以上述べた如く、金属スルホネート基含有
イソフタル酸成分共重合ポリエステルの高い溶融粘度を
下げるため、各種減粘剤等の検討が行われているが、い
ずれの場合にも、減粘効果が不十分であったり、着色、
ブリードアウト、耐光堅牢度や染色堅牢度の低下等の問
題を生じたりして、本来のポリエステルの有している優
れた性能が大幅に低下している可能性が大きい。即ち、
ポリエステルの有している種々の優れた特性を殆ど損な
わないように極微量の添加で減粘させることができる減
粘剤に関しては、未だ見出されていない。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術の問題点を解消し、ポリエステルの優れた特性
を損なうことなく、金属スルホネート基含有イソフタル
酸成分共重合ポリエステルの重合時の増粘現象を抑制
し、該ポリエステルの重合度を十分高くすることがで
き、繊維、フィルム等への溶融成形に適し、特に溶融紡
糸で高い強度の繊維が得られる、新規な改質ポリエステ
ルを提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するため鋭意検討した結果、金属スルホネート基
含有イソフタル酸成分共重合ポリエステルに、特定のリ
ン化合物を極微量配合せしめることによって、該ポリエ
ステルの増粘現象を抑制できることを見出し、本発明に
到達した。

【００１５】即ち、本発明は、金属スルホネート基を含
有するイソフタル酸成分を１モル％以上共重合したポリ
エステルであって、ホスホン酸型アニオンとホスホニウ
ムカチオンとからなる下記一般式（Ｉ）及び／又は一般
式（ＩＩ）で表わされる非反応性のリン化合物が０．０
１〜０．３重量％配合されていることを特徴とする改質
ポリエステル、である。

【００１６】

【化３】

【００１７】

【化４】

【００１８】本発明で用いる金属スルホネート基を含有
するイソフタル酸成分（以下ＳＩＰＭ成分と称する）
は、次の一般式（ＩＩＩ）で示される２官能性の化合物
であり、具体的にはジメチル（５−ナトリウムスルホ）
イソフタレート、ビス−２−ヒドロキシエチル（５−ナ
トリウムスルホ）イソフタレート、ビス−４−ヒドロキ
シブチル（５−ナトリウムスルホ）イソフタレート等が
挙げられる。

【００１９】

【化５】

【００２０】特に好ましいＳＩＰＭ成分としては、ジメ
チル（５−ナトリウムスルホ）イソフタレート、ビス−
２−ヒドロキシエチル（５−ナトリウムスルホ）イソフ
タレートが挙げられる。また、本発明において用いられ
るポリエステルは、芳香族ジカルボン酸を主たる酸成分
とするものであり、該芳香族ジカルボン酸としては、テ
レフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、
ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボ
ン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェノキシ
エタンジカルボン酸、メチルテレフタル酸、メチルイソ
フタル等が例示できる。またグリコール成分としては、
エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラ
メチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキ
サメチレングリコール、オクタメチレングリコール、デ
カメチレングリコール等の脂肪族グリコール、１，４−
シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコールを用
いることができる。上記ジカルボン酸成分及びグリコー
ル成分以外にオキシカルボン酸成分を用いてもよく、該
オキシカルボン酸成分としては、オキシ安息香酸、オキ
シナフトエ酸、β−ヒドロキシエトキシ安息香酸等が例
示できる。

【００２１】また、本発明において用いるポリエステル
は、上記成分以外に、小割合（通常、全酸成分に対して
１０モル％以下）のアジピン酸、セバシン酸等の如き脂
肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸等の如き
脂環族ジカルボン酸、及びハイドロキノン、メチルハイ
ドロキノン、ブチルハイドロキノン、アミルハイドロキ
ノン、レゾルシン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スル
フォン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル等の
如き芳香族ジヒドロキシ化合物等を含有することがで
き、また少量（通常、１０重量％以下）のポリオキシア
ルキレングリコールが共重合されていてもよい。更に
芳香族ポリエステルが実質的に線状である範囲（通常、
１モル％以下）のトリメリット酸、ピロメリット酸の如
きポリカルボン酸、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール等の如きポリオールが共重合
されていても差し支えない。

【００２２】本発明において用いるポリエステルは、
上記ポリエステルの中で、下記一般式（ＩＶ）で表わさ
れる繰返し単位を主とするポリエステルが好ましく、な
かでもポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレートが特に好ましい。

【００２３】

【化６】

【００２４】かかる芳香族ポリエステルは、任意の方法
によって合成することが出来る。例えば、ポリエチレン
テレフタレートについて説明すれば、通常、テレフタル
酸とエチレングリコールとを直接エステル化反応させる
か、テレフタル酸ジメチルの如きテレフタル酸の低級ア
ルキルエステルとエチレングリコールとをエステル交換
反応させるか、又はテレフタル酸とエチレンオキサイド
とを反応させるかしてテレフタル酸のグリコールエステ
ル及び／又はその低重合体を生成させる第一段階の反応
と、第一段階の反応生成物を減圧下加熱して、所望の重
合度になるまで重縮合反応させる第二段階の反応によっ
て製造される。

【００２５】ＳＩＰＭ成分は、かかるポリエステルに対
して１．０モル％以上、より好ましくは１．３モル％以
上共重合させることが必要である。ＳＩＰＭ成分が１．
０モル％より少ない場合は、ＳＩＰＭ成分を共重合させ
たことの効果、例えば満足すべき染色性が得られない。
ＳＩＰＭ成分を共重合させるには、ポリエステルの製造
反応が完結するまでの任意の段階で、ＳＩＰＭ成分を反
応系に添加すればよいが、添加されたＳＩＰＭ成分が十
分にポリエステル鎖中に共重合されるためには、重縮合
反応初期以前の段階で添加するのが好ましい。

【００２６】本発明の改質ポリエステルに配合されるリ
ン化合物は、前記の如く一般式（Ｉ）及び／又は一般式
（ＩＩ）で示されるものである。式中のＲ¹は同一又は
異なる一価の非反応性基（Ｈは除く）、例えば４−ノニ
ルフェニル基、ドデシルフェニル基、フェニル基、ノニ
ル基、ｔ−ブチル基、メチル基、シクロアルキル基等の
炭化水素基等を示し、もちろん酸素や硫黄等を含有する
炭化水素基以外の一価の非反応性基でもよい。Ｒ²は同
一又は異なる二価の非反応性基、例えばエチレン基、プ
ロピレン基、ブチレン基、フェニレン基等を示す。Ｒ³
は同一又は異なる一価の非反応性基（Ｒ³全てがＨであ
る場合は除く）、例えばＨ、メチル基、ｎ−ブチル基、
フェニル基、シクロヘキシル基等を示す。ｍは０以上の
整数、即ち０、１、２、３、４、５、６、７、８、９等
を示す。

【００２７】特に好ましいのは、Ｒ¹が４−ノニルフェ
ニル基、Ｒ²がエチレン基、Ｒ³がｎ−ブチル基、ｍが
６、即ち下記の式（Ｗ）及び／又は式（Ｘ）の化合物、

【００２８】

【化７】

【００２９】

【化８】

【００３０】或いは、Ｒ¹がメチル基、Ｒ³がｎ−ブチル
基、ｍが０、即ち下記の式（Ｙ）及び／又は式（Ｚ）の
化合物である。

【００３１】

【化９】

【００３２】

【化１０】

【００３３】一般式（Ｉ）及び／又は一般式（ＩＩ）で
表されるリン化合物をＳＩＰＭ成分共重合ポリエステル
に添加する時期は特に限定されないが、該リン化合物は
水溶性なので、水溶液又は含水状態のままで前記の如く
重縮合反応初期以前の段階で添加するのが好適である。
また、該一般式（Ｉ）及び／又は一般式（ＩＩ）で表さ
れるリン化合物は、ＳＩＰＭ成分含有共重合ポリエステ
ルに対して０．０１〜０．３重量％配合されていること
が必要である。ＳＩＰＭ成分の種類や共重合量、Ｒ¹・
Ｒ²・Ｒ³の種類及びｍの値等によっても異なるが、０．
３重量％よりも多い量を配合すると重縮合反応自体がか
なり阻害され、ＳＩＰＭ成分共重合ポリエステルの重合
度は該リン化合物無配合の場合と比べて、同等又は寧ろ
低くなったり、又は十分に高くできなかったり、例えか
なり高くできたとしても重縮合時間が非常に長くなるた
めにＳＩＰＭ成分共重合ポリエステルが着色したりす
る。逆に該リン化合物の配合量が０．０１重量％よりも
少ない場合には、十分な増粘抑制効果が得られないため
に、重合度を十分に高くすることができず、製糸性等の
溶融成形性や強度等の機械的特性を向上せしめることが
できない。

【００３４】即ち、該リン化合物の配合量は、ＳＩＰＭ
成分の共重合量、従ってＳＩＰＭ成分共重合ポリエステ
ルの増粘の程度によって増減することが望ましい。従っ
て、ＳＩＰＭ成分の共重合量が多くなればなるほど、該
リン化合物の配合量も多くすることが望ましい。本発明
の改質ポリエステルは、特に溶融紡糸で得られる繊維の
強度を十分高くするうえで、固有粘度（３５℃のオルソ
クロロフェノール中で測定）が０．５５以上であること
が望ましい。固有粘度が０．５５以上の改質ポリエステ
ルを得るには、重縮合反応のみで得てもよいし、固相重
縮合反応を併用してもよい。

【００３５】なお、本発明の改質ポリエステルは、必要
に応じて、任意の添加剤、例えばエステル交換触媒、重
合触媒、本発明のリン化合物以外のリン化合物やアルカ
リ金属塩等の副反応防止剤、二酸化チタン等の艶消剤、
着色防止剤、酸化防止剤、アニオン系・カチオン系・非
イオン系の界面活性剤、帯電防止剤、易染化剤、無機微
粒子着色剤、難燃剤等を含んでいてもよい。

【００３６】以上説明した本発明の改質ポリエステル
を、繊維、フィルム等に成形するには、従来公知の製
糸、製膜装置を用い、通常の製糸、製膜条件を何等の支
障なく採用することができる。例えば、本発明の改質ポ
リエステルから繊維を製造する場合は、５００〜２，５
００ｍ／分の速度で溶融紡糸し、延伸、熱処理する方
法、１，５００〜５，０００ｍ／分の速度で溶融紡糸
し、延伸と延撚加工とを同時に又は続いて行う方法、
５，０００ｍ／分以上の高速で溶融紡糸し、用途によっ
ては延伸工程を省略する方法等において任意の製糸条件
を採用することができる。また、得られた繊維又はこの
繊維から製造された織編物を、１００℃以上の温度で熱
処理して、構造の安定性を向上させても良いし、更に必
要に応じて、弛緩熱処理等を併用してもよい。

【００３７】なお、本発明の改質ポリエステルは、単独
で使用できることは勿論、他のポリマーと混合したり、
或いは他のポリマーと積層、複合して用いることもでき
る。例えば、本発明の改質ポリエステルは、カチオン染
料に対する染色性に優れているだけでなく、アルカリに
溶解し易いため、分割型複合繊維のアルカリ易溶解性成
分として使用するのにも適している。

【００３８】本発明の改質ポリエステルを単独で溶融紡
糸し、得られたポリエステル繊維をアルカリ溶液中で約
１０〜３０％アルカリ減量処理し、処理後の繊維表面を
走査型電子顕微鏡で観察したところ、繊維表面は平坦で
あり、通常のポリオキシアルキレングリコール類を配合
したポリエステル繊維のアルカリ減量処理後に繊維表面
に認められるような、筋状の分散は認められなかった。
このことから、本発明の改質ポリエステル中に配合され
ているリン化合物は、ポリエチレングリコールに代表さ
れるポリオキシアルキレングリコールのポリエステル中
での筋状マクロ分散とは異なり、分子オーダーで微分散
化されていると考えられる。

【００３９】更に、このリン化合物はＳＩＰＭ成分と同
様に親水性物質であるので、ポリエステル中のＳＩＰＭ
成分の金属スルホネート基同志のイオン性架橋構造に対
して、このリン化合物が近づき、イオン性架橋の一部を
ブロック化して切断し、ＳＩＰＭ成分共重合ポリエステ
ルの分子間相互作用を低下せしめて、溶融粘度を低下さ
せるものと考えられる。

【００４０】このように溶融粘度の上昇を抑制できるた
め、重合度を十分高くすることができ、その結果、特に
溶融紡糸で得られる繊維の強度等の機械的特性が優れて
いる。

【００４１】

【実施例】以下実施例を挙げて、本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。な
お、実施例における物性評価は、下記の方法により測定
した。（１）固有粘度（ＩＶ）０．６ｇ／ｍｌのオルソクロロフェノール溶液により、
３５℃で測定した値から固有粘度（ＩＶ）を算出した。（２）溶融粘度（ＭＶ）回転円筒粘度計を使用し、温度２８０℃、剪断速度１〜
１０／秒でポリマーの溶融粘度（ＭＶ）を測定した。（３）カチオン染料染色性延伸糸を一口編した布帛を、カチオン染料Ｃａｔｈｉ
ｌｏｎＣＤ−ＦＲＬＨとＣａｔｈｉｌｏｎＢｌｕｅ
ＣＤ−ＦＢＬＨ（共に保土谷化学（株）製商品名）と
の比率１：１のものを２％ｏｗｆ含む染浴（助剤として
芒硝３ｇ／リットル、酢酸０．３ｇ／リットルを含む）
で、１２０℃で６０分間染色し、鮮明であるか、くすん
でいるかを評価した。

【００４２】

【実施例１〜１１、比較例１〜５】テレフタル酸ジメチ
ル１００部、エチレングリコール６０部、表１に記載し
たＳＩＰＭ成分の表１記載量、表１に記載したリン化合
物の表１記載量、酢酸ナトリウム０．１４部（テレフタ
ル酸ジメチルに対して０．２０モル％）、酢酸マンガン
四水塩０．０３部（テレフタル酸ジメチルに対して０．
２４モル％）及び整色剤として酢酸コバルト四水塩０．
００９部（テレフタル酸ジメチルに対して０．００７モ
ル％）をエステル交換缶に仕込み、窒素ガス雰囲気下、
３時間かけて１４０℃から２２０℃まで昇温して、生成
するメタノールを系外に留出しながらエステル交換反応
させた。

【００４３】その後、２２０℃で２０分間撹拌した後、
安定剤として正リン酸の５６％水溶液０．０３部（テレ
フタル酸ジメチルに対して０．０３３モル％）を添加
し、同時に過剰エチレングリコールの昇温追出しを開始
した。１０分後、重縮合触媒として三酸化アンチモン
０．０４部（テレフタル酸ジメチルに対して０．０２７
モル％）を添加した。内温が２４０℃に到達した時点で
エチレングリコールの昇温追出しを終了し、反応生成物
を重合缶に移した。

【００４４】次いで、昇温しながら内温が２６０℃に到
達するまで常圧反応させた後、１時間かけて７６０ｍｍ
Ｈｇから１ｍｍＨｇまで減圧し、同時に１時間３０分か
けて内温２８０℃まで昇温した。１ｍｍＨｇ以下の減圧
下、重合温度２８０℃で更に２時間３０分重合し、反応
終了時点で窒素ガスにより真空を破って重合反応を終了
し、窒素ガス加圧下に２８０℃で吐出を行なった。

【００４５】

【表１】

【００４６】表１の組成で重合して得られたポリマーを
常法に従ってチップ化、乾燥し、孔径０．３ｍｍの円形
紡糸孔を２４個穿孔した紡糸口金から、２８５℃で溶融
吐出して、１，１００ｍ／分の引取速度で溶融紡糸し
た。次いで、得られた未延伸糸を、最終的に得られる延
伸糸の伸度が２９〜３１％になる延伸倍率で、８５℃の
供給ローラーと１８０℃のプレートヒーターを使って、
延伸、熱処理して７５デニール／２４フィラメントの延
伸糸を得た。

【００４７】得られた延伸糸を一口編した布帛を、助剤
として芒硝３ｇ／リットル、酢酸０．３ｇ／リットルを
含む、前記したカチオン染料染浴により、１２０℃で６
０分間染色し、カチオン染料染色性を評価した。表１の
組成で重合して得られたポリマーの品質、及び各ポリマ
ーから得られた延伸糸の品質、並びに各延伸糸のカチオ
ン染料染色性を表２に示した。

【００４８】

【表２】

【００４９】これらの結果から明らかなように、本発明
の改質ポリエステル（実施例１〜１１）は、溶融粘度の
上昇が抑制され、重合度が十分高いものであって、得ら
れた繊維の強度も優れている。これに対して、ＳＩＰＭ
成分の共重合量が１．０モル％未満である場合（比較例
１）は、重合度が十分高いものであって、得られる繊維
の強度も高くても、カチオン染料に対する鮮明な染色性
が得られない。

【００５０】また、リン化合物を配合しない場合（比較
例２）、該リン化合物の配合量が０．０１重量％よりも
少ない場合（比較例３）、該リン化合物の配合量が０．
３重量％よりも多い場合（比較例４、比較例５）は、十
分な増粘抑制効果が得られなかったり、重合反応が阻害
されたりするために、重合度が十分に高いものてなく、
その結果、得られる繊維は、例えカチオン染料で鮮明に
染色されても、その強度は低い。

【００５１】

【実施例１２〜２１、比較例６〜８】式（Ｙ）及び／又
は式（Ｚ）で表される化合物を使用して、実施例１〜１
１と同様にして重合、紡糸、延伸し、フィラメントの延
伸糸を得た。得られた延伸糸の物性測定、染色等を行な
った（実施例１２〜２１）。また、比較のために４級ホ
スホニウムヒドロキサイド化合物（Ｃ₂Ｈ₅）₄ＰＯＨ
を使用して、実施例１〜１１と同様にして重合、紡糸、
延伸、物性測定、染色等を行なった（比較例６〜８）。

【００５２】これらの結果を下記表３及び表４に示し
た。

【００５３】

【表３】

【００５４】

【表４】

【００５５】これらの結果から明らかなように、実施例
１２〜２１の改質ポリエステルは、前記実施例１〜１１
と同じく溶融粘度の上昇が抑制された、重合度が十分高
いもので、得られた繊維の強度も優れ、カチオン染料で
鮮明に染色されるものである。また、本発明のリン化合
物とは異なる４級ホスホニウムヒドロキサイド化合物
（Ｃ₂Ｈ₅）₄ＰＯＨを使用した場合には溶融粘度の上昇
抑制効果は全然認められない（比較例６〜８）。

【００５６】

【発明の効果】本発明の改質ポリエステルは、重合時の
増粘現象が抑制された、重合度が十分高いもので、ポリ
エステルの優れた機械的特性を損なうことなく繊維、フ
ィルム等に溶融成形することができる。かかる本発明の
改質ポリエステルは、例えば高強度のカチオン染料可染
型ポリエステル繊維、或いは分割型複合繊維のアルカリ
易溶解性成分に用いることができ、その工業的意義は極
めて大である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｄ０１Ｆ 6/92 ３０１Ｋ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】金属スルホネート基を含有するイソフタ
ル酸成分を１モル％以上共重合したポリエステルであっ
て、ホスホン酸型アニオンとホスホニウムカチオンとか
らなる下記一般式（Ｉ）及び／又は一般式（ＩＩ）で表
わされる非反応性のリン化合物が０．０１〜０．３重量
％配合されていることを特徴とする改質ポリエステル。【化１】【化２】