JP3132581B2 - 改質ポリエステル繊維 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は常圧でカチオン染料に可
染性であり、耐光性もあり、且つ繊維強度の高い改質ポ
リエステル繊維に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートに代表され
る芳香族ポリエステル類は機械的性能、耐光性、耐熱
性、耐薬品性等に優れているため、繊維、フイルム、そ
の他の成形品として広く用いられている。しかしながら
芳香族ポリエステルは染色されにくく、高温、高圧条件
で染めるとか、キャリヤー染色しなければならないな
ど、経済的、操業的な欠点を持つうえに、鮮明に色彩を
出しにくいという品質上の欠点を有する。

【０００３】これらの欠点をなくすため、芳香族ポリエ
ステルに５−ナトリウムスルホイソフタル酸のような酸
性基を有する化合物を共重合する方法が、特公昭３４−
１０４９７号公報によって知られているが、このポリエ
ステルをカチオン染料ないしは分散染料で染色する場
合、常圧１００℃付近の温度で、且つキャリヤーなしの
染色条件で充分に染めるためには、上記スルホン酸金属
塩基を有するイソフタル酸成分は、ポリエステル酸成分
の５モル％より多く含まれることが必要である。ところ
が、このようにスルホン酸金属塩基を有するイソフタル
酸成分が多いポリエステルは、該イソフタル酸成分の増
粘作用のため重合反応物の溶融粘度が著しく増大し、重
合反応物の重合度を充分に上げることが困難となり、そ
の上紡糸も困難になるという問題がある。従って、充分
な染色性が得られる量のスルホン酸金属塩基を有するイ
ソフタル酸成分を共重合させる場合には、共重合ポリエ
ステルの溶融粘度を重合が容易で、且つ紡糸可能な範囲
にまで低下させておくために、共重合ポリエステルの重
合度を低くしておく必要がある。その結果、得られる繊
維の強度が低くなり、その用途が限定されることにな
る。さらに、このように多量のスルホン酸金属塩基を有
するイソフタル酸成分を共重合したポリエステルは、耐
加水分解性が悪くなる等の問題があり、実用には供し難
い。

【０００４】そこで常圧カチオン染料可染性を付与しな
がらも、この様なスルホン酸金属塩基を有するイソフタ
ル酸成分共重合による欠点を出来る限り抑える方法とし
て、ポリエステルに分子量が２００以上の高分子量ポリ
オキシエチレングリコールないしその同族体を共重合す
ると、易染化に卓効があり、且つ得られたポリエステル
の融点を大幅に下げないことが公知である（特開昭５７
−６３３２５号公報）が、この変性ポリエステルの最大
の欠点は、その染色物の耐光性が極めて劣ることであ
る。耐光性の低下を少なくして易染化効果を上げる方法
として、アジピン酸、イソフタル酸のような芳香族ジカ
ルボン酸あるいはこれらのアルキルエステルを共重合成
分として用いることが知られている（特開昭５７−６６
１１９号公報）。また、ジエチレングリコール、１，４
−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ビス−エ
トキシル化２，２−ビス（２，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、ネオペンチルグリコール、
シクロヘキサンジメタノールなどをスルホン酸金属塩基
を有するイソフタル酸成分などと共重合して用いること
も知られている。しかしながらこれらの場合には易染化
効果が充分でないか、充分易染化した場合には、得られ
たポリエステルの融点を著しく低下させるという問題が
ある。また、上記いずれの方法による改質ポリエステル
繊維においてもその強度はポリエステル繊維本来の強度
に比べ低いという問題は改善されていない。

【０００５】一方、カチオン染料可染性を付与しながら
もポリエステル繊維本来の強度を出来る限り保持する方
法としては、スルホン酸金属塩基を有するイソフタル酸
成分を０．８〜１．８モル％に限定することが特開昭５
８−１２６３７６号公報、５９−３０９０３号公報、５
９−４７４８５号公報、５９−６６５８０号公報、５９
−７１４８７号公報、５９−７１４８８号公報、５９−
７６９８７号公報等に開示されている。しかしながら、
スルホン酸金属塩基を有するイソフタル酸成分を２モル
％以下に限定することは染色性の低下を免れず、濃色が
得られない等の問題があった。またスルホン酸ホスホニ
ウム塩基を有するイソフタル酸成分を共重合させる方法
が公知であり（特公昭４７−２２３３４号公報、米国特
許第３７３２１８３号公報）、高強度のカチオン可染性
ポリエステル繊維が容易に得られるが、一般にオニウム
塩は耐熱性に乏しいため、重合工程や溶融成形工程等の
高熱条件下で自ら分解し、生成ポリエステルの品質を低
下せしめるという重大な欠点があった。また、上記いず
れの方法による改質ポリエステル繊維においてもその染
色性は充分とは言えず、常圧カチオン可染性能を保持し
ないものであった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、以上の
諸欠点をなくし、常圧下１００℃付近の温度でキャリヤ
ーを用いなくても、カチオン染料によって濃色で鮮明に
染まり、且つ高強度のポリエステル繊維を提供せんとす
るものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題点
を解決すべく鋭意研究の結果遂に本発明を完成するに到
った。すなわち本発明は下記一般式化４および化５で示
される繰り返し単位から構成され、且つ下記一般式化６
で示されるスルホネート化合物で少なくとも一部の末端
が封鎖された共重合ポリエステルから構成された繊維で
あって、該繊維を常圧カチオン染色した後の繊維物性が
下記数２を満足することをを特徴とする改質ポリエステ
ル繊維である。

【化４】

【化５】

【化６】 〔但し、化１、化２においてＲはテレフタル酸残基また
は９５．０〜９９．５モル％がテレフタル酸残基であ
り、０．５〜５．０モル％が５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸残基である。Ｒ¹ はエチレングリコール、テト
ラメチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ールから選ばれた一種または二種以上のグリコール残基
である。Ｒ² は（ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｏ）_m Ｒ³ （Ｏ−Ｃ
Ｈ₂ −ＣＨ）_n であり、Ｒ³ は炭素原子数４〜２０の二
価の脂肪族及び芳香族炭化水素基、ｍ、ｎは同一または
異なる整数で３≦ｍ＋ｎ≦１０である。尚、（Ｒ² −
Ｏ）で示されるグリコール成分は生成ポリエステル中に
１．０〜６．０モル％含まれる。また化３中Ａはエステ
ル形成性官能基、環Ｂはフェニルまたはナフチル、Ｒ⁴
は炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、炭素数３〜２０
の脂環族炭化水素基または炭素数６〜１８の芳香族炭化
水素基、Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属、
ｐ，ｑは０または１を示す。〕

【数２】 〔ＤＴ：繊維の破断強度を示し、４．０ｇ／ｄ以上であ
る。 ＤＥ：繊維の破断伸度を示し、２５〜３５％である。〕

【０００８】本発明において繊維の実質的な強度を示す
ＤＴ×ルートＤＥ〔ＤＴ；繊維の破断強度、ＤＥ；繊維
の破断伸度〕は本発明では２２以上であることが必要で
あ。この値が２２未満であると薄地織物やスポーツ衣料
などの衣料用布帛としての強度を満足することが困難で
ある。また、染色性（染まりやすさ）を示すカチオン染
料染着率（〔（Ｘ−Ｙ）／Ｘ〕×１００、Ｘ：染色前の
染色液の吸光度、Ｙ：染色後の染色液の吸光度）は、本
発明では６０％以上であることが好ましい。この値未満
であると充分な濃色を得ることは困難であるので望まし
くない。なお、本発明において常圧カチオン染色として
下記条件下での染色が一例として挙げられる。 染色条件： （イ） 染料および濃度・・・Diacryl Br. Blue H2R-N (10%owf) （ロ） 助剤及び濃度・・・・CH₃COONa (0.2g/1), CH₃COOH (0.2g/1) （ハ） 浴比・・・・・・・・1:100 （ニ） 染色温度及び時間・・常圧沸騰温度（98℃) ×90分

【０００９】本発明でいう共重合ポリエステルとは、前
記一般式化４および化５で示される繰り返し単位から構
成され、且つ下記一般式化６で示されるスルホネート化
合物で少なくとも一部の末端が封鎖された共重合ポリエ
ステルから構成され、ジカルボン酸成分のうち８０モル
％以上がテレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体
とグリコール成分のうち８０モル％以上がエチレングリ
コール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリ
コールから選ばれた少なくとも１種のアルキレングリコ
ールまたはそれらのエステル形成性誘導体から得られる
ものであり、ジカルボン酸成分の２０モル％より少な
く、且つ共重合ポリエステルの品質を落とさない範囲
で、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニ
ルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジ
フェノキシエタンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸の如き芳香
族、脂肪族または脂環族のジカルボン酸、およびβ−ヒ
ドロキシエトキシ安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸の如き
ヒドロキシカルボン酸などを共重合成分として挙げるこ
とができる。得られた改質ポリエステル繊維が優れたカ
チオン染料可染性を示すためには、５−金属スルホイソ
フタル酸またはそのエステル形成性誘導体が全カルボン
酸成分の０．５〜５．０モル％、好ましくは０．５〜
３．０モル％存在することが必要である。５−金属スル
ホイソフタル酸またはそのエステル形成性誘導体の金属
はスルホン基と塩を形成し得るものであり、ナトリウ
ム、カリウム、リチウム、カルシウム、バリウム、鉛、
ランタンなどが具体的に例示され、特にナトリウムが好
ましい。以上のジカルボン酸またはオキシカルボン酸の
エステル形成性誘導体としては当該カルボン酸の低級ア
ルキルエステル、好ましくは炭素数１〜４のアルキルエ
ステルが一般的に使用されるが、エチレングリコールの
ようなグリコールとのエステルを使用してもよい。本発
明のポリエステル繊維においてグリコール成分として
は、その８０モル％以上がエチレングリコールが最も一
般的であり好ましい。

【００１０】本発明においては上記共重合ポリエステル
よりなるポリマー鎖の少なくとも一部の末端が、前記化
６で表される化合物で封鎖されていることが必要であ
り、共重合成分として、生成ポリエステル中にジカルボ
ン酸成分に対して０．１〜３．０モル％含まれるように
共重合されることが好ましい。なお上記化６中、Ａはエ
ステル形成性官能基を示し、具体例としては、−ＣＯＯ
Ｈ、−ＣＯＯＲ⁵ 、−ＯＨ、−ＯＲ⁵ 〔各式中Ｒ⁵ は低
級アルキル基、またはフェニル基である〕などを挙げる
ことができる。または、環Ｂはフェニルまたはナフチル
を示す。なお、Ｒ⁵ で表される低級アルキル基として
は、例えばその炭素数が１〜４個の直鎖状または分岐状
のものが好ましい。また、前記化６中Ｒ⁴ は炭素数１〜
２０の脂肪族炭化水素基、炭素数３〜２０の脂環族炭化
水素基または炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基を示
す。脂肪族炭化水素基としては、好ましくは炭素数１〜
１０のもの、特に炭素数１〜４のものが好ましく、例え
ばメチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレ
ン、プロピレン、エチルエチレン、メチルトリメチレン
などが挙げられる。炭素数３〜２０の脂環族炭化水素基
としては、好ましくは炭素数３〜１０のもの、特に炭素
数３〜６のものが好ましく、例えばシクロプロピレン、
シクロブチレン、シクロペンチレン、シクロヘキシレン
などが挙げられる。炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基
としては、フェニレン、ナフチレン、ビフェニレンなど
が挙げられる。Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金
属を示し、アルカリ金属としてはナトリウム、カリウ
ム、リチウムなどが、アルカリ土類金属としてはカルシ
ウム、マグネシウムなどが挙げられる。また、ｐ，ｑは
０または１を示す。

【００１１】前記化６で示されるスルホネート化合物は
グリコールとの反応物として添加してもよい。かかるス
ルホネート化合物の特に好ましい例としてはｍ−ナトリ
ウムスルホ安息香酸（およびそのメチルエステル、エチ
レングリコールエステル）、ｐ−ナトリウムスルホ安息
香酸（およびそのメチルエステル、エチレングリコール
エステル）、ｏ−ナトリウムスルホ安息香酸（およびそ
のメチルエステル、エチレングリコールエステル）、４
−ヒドロキシ−３−ナトリウムスルホ安息香酸（および
そのメチルエステル、エチレングリコールエステル）、
３−ヒドロキシ−４−ナトリウムスルホ安息香酸（およ
びそのメチルエステル、エチレングリコールエステ
ル）、３−ナトリウムスルホサリチル酸（およびそのメ
チルエステル、エチレングリコールエステル）等を挙げ
ることができる。

【００１２】ところで本発明者らは前記化６で示される
スルホネート化合物をポリエステル中に共重合した場
合、５−金属スルホイソフタル酸またはそのエステル形
成性誘導体のみをポリエステル中に共重合した場合に比
べて、カチオン染料による染色性が若干低下するもの
の、重縮合反応中での増粘作用が少ないため、共重合ポ
リエステルの重合度を高くできることを見いだし、さら
に該スルホネート化合物を所定量共重合したポリエステ
ルより得られる未延伸糸は延伸性に優れるという利点も
あるので、高強度のカチオン染料可染性繊維が得られる
ことを見いだした。

【００１３】本発明において前記共重合ポリエステルを
得るため、下記化７で示されるグリコールを全グリコー
ル成分の１．０〜６．０モル％共重合することが必要で
ある。

【化７】

【００１４】前記化７中、Ｒ⁶ は炭素原子数４〜２０の
二価の脂肪族及び芳香族炭化水素基であり、具体的にた
とえば−（ＣＨ₂ ）₆ −、−（ＣＨ₂ ）₁₀−などの直鎖
状脂肪族炭化水素基、下記化８（１）〜（５）”などの
側鎖を有する脂肪族炭化水素基、

【化８】 （１）〜（５） 下記化９（１）〜（４）”などの脂肪族環を有する炭化
水素基、

【化９】 （１）〜（４） 下記化１０（１）〜（５） などの芳香族炭化水素基が
挙げられ、その中も側鎖を有する脂肪族炭化水素基が最
も好ましい。

【化１０】 （１）〜（６）

【００１５】本発明において前記化７で示されるグリコ
ールは、共重合ポリエステルを得る際、重縮合反応中に
留出することがないため、生成されるポリエステル中の
含有量が一定に制御され、品質の安定した製品が得られ
る。また得られたポリエステルの易染色性は極めて大き
く、高分子量ポリエチレングリコールを共重合成分とし
て用いた場合には得られなかった優れた染色物耐光性を
示す。なお、前記化７で示されるグリコールの合成法と
しては、それぞれＨＯ−Ｒ⁶−ＯＨで示されるグリコー
ルに常法によってエチレンオキサイドを付加して合成す
ることができる。なお、プロピレンオキサイドなどその
他のアルキレンオキサイドを付加したものを、本発明効
果を損なわない範囲であれば併用してもよい。前記化７
においてｍ，ｎともに０であるＨＯ−Ｒ⁶ −ＯＨで示さ
れるグリコール、またはｍ＋ｎの平均値が１未満の変性
グリコール混合物の場合には、重縮合反応中に留出の問
題があるため、ｍ＋ｎ≧１が好ましい。一方、ｍ＋ｎが
平均値として６．５を越えると、得られたポリエステル
染色物の耐光性低下が顕著になり、実用性に欠けるので
好ましくない。好ましい範囲は２≦ｍ＋ｎ≦６であり、
さらに好ましくは３≦ｍ＋ｎ≦６である。なお、本発明
の効果を損なわない範囲であれば、少量のＨＯ−Ｒ⁶ −
ＯＨで示されるグリコールや前記化７におけるｍ＋ｎ≧
１０のグリコールが含まれていてもよく、上記のＨＯ−
Ｒ⁶ −ＯＨで示されるグリコール以外に少量のジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、プロピレング
リコール、１，４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベ
ンゼン、ビスフェノールＡ、ビス−エトキシル化２，２
−ビス（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、ジフェニルシラノールなどを、本発明の効果
を損なわない範囲で用いることができる。またポリエス
テルが実質的に線状である範囲でトリメリット酸、ピロ
メリット酸の如きポリカルボン酸をカルボン酸成分とす
ることができる。

【００１６】本発明において、得られる改質ポリエステ
ル繊維が優れた易染性と高い繊維強度を示すためには５
−金属スルホイソフタル酸またはそのエステル形成性誘
導体が、ジカルボン酸成分の０．５〜５．０モル％存在
することが好ましく、且つ前記化６で示されるスルホネ
ート化合物がジカルボン酸成分に対して０．１〜３．０
モル％存在することが好ましく、更に前記化７で示され
るグリコール成分がグリコール成分の１．０〜６．０モ
ル％存在することが望ましい。５−金属スルホイソフタ
ル酸またはそのエステル形成性誘導体がジカルボン酸成
分の０．５モル％より少ないとカチオン染料可染性が低
くなり、逆にジカルボン酸成分の５．０モル％より多い
と、通常の方法で紡糸可能な溶融粘度の重合度では、目
的とする繊維の物性が得られないばかりか、紡糸などの
成形時の操業性悪化や、ポリエステルの融点低下をもた
らし、耐光性や耐加水分解性が低下するので好ましくな
い。

【００１７】本発明において前記化６で示されるスルホ
ネート化合物がジカルボン酸成分に対して０．１モル％
より少ないと延伸性改善効果は小さくなり、目的とする
物性の繊維が得られないので好ましくない。逆にジカル
ボン酸成分に対して３．０モル％より多いと重縮合反応
の工程においてポリエステルの重合度があまりに低いレ
ベルで頭打ちになるので好ましくない。また、前記化７
で示されるグリコールがグリコール成分の１．０モル％
より少ないと易染化効果は小さくなり、求める繊維の染
色性が得られない。逆にグリコール成分の６．０モル％
より多いとポリエステルの融点や耐光性や耐加水分解性
が低下するので好ましくない。本発明において上記各成
分量が、上記の好ましい範囲にある場合、初めて実用的
な繊維物性と常圧カチオン可染性のバランスを満足する
ことができるのである。なお、これらの成分のより好ま
しい量は５−金属スルホイソフタル酸またはそのエステ
ル形成性誘導体がジカルボン酸成分の１．０〜２．０モ
ル％、前記化６で示されるスルホネート化合物がジカル
ボン酸成分に対して０．５〜２．０モル％、前記化７で
示されるグリコールがグリコール成分の２．０〜４．５
モル％である。

【００１８】本発明改質ポリエステル繊維を形成する共
重合ポリエステルを製造する方法としては、ジカルボン
酸エステルとグリコールをエステル交換反応したあと重
縮合反応する方法、ジカルボン酸とグリコールとをエス
テル化反応したあと重縮合反応する方法など、通常のポ
リエステル製造方法に従って得られるが、前記ジカルボ
ン酸としてテレフタル酸またはそのエステル形成性誘導
体と５−金属スルホイソフタル酸またはそのエステル形
成性誘導体とを用いる場合、これらを同時に反応させて
もよいし、これらのジカルボン酸成分は別々にグリコー
ル成分と反応させておいて、重縮合反応段階で二者を混
合してもよい。また、エステル化反応を経てポリエステ
ルを得る方法が採用されるときは、前記化７で示される
グリコールをエステル化反応終了の直前から重縮合反応
開始時の間に添加することが、エーテル結合の分解を抑
制する点で特に好ましい。また、前記化６で示されるス
ルホネート化合物でポリエステルの末端を封鎖するに
は、前述したポリエステルの合成が終了する任意の段階
で、好ましくはエステル化反応終了あるいはエステル交
換反応終了直後から重縮合反応開始時の間に添加するこ
とが好ましい。

【００１９】本発明改質ポリエステル繊維を形成する共
重合ポリエステルを得る際に用いられる触媒、艶消剤、
着色剤や安定剤の如き添加剤についての制限はないが、
反応を促進する触媒としてはナトリウム、マグネシウ
ム、カルシウム、亜鉛、マンガン、錫、タングステン、
ゲルマニウム、チタン、アンチモンなどの金属化合物が
例示される。なお添加剤の種類によってはポリエステル
の製造後混入せしめてもよい。

【００２０】本発明の改質ポリエステル繊維の製造にお
いては、常法の製糸条件を採用でき、例えば紡糸温度１
７０〜３５０℃、巻取り速度１００〜６０００ｍ／分で
紡糸し、必要に応じ得られた未延伸糸を１．１〜６．０
倍延伸して本発明改質ポリエステル繊維を得ることがで
きる。なお、前記改質ポリエステル繊維を一成分として
複合繊維としたり、紡糸工程の吐出ノズルの形状を特殊
な形状にして異型断面糸とか中空糸としたり、前記方法
で得られた本発明改質ポリエステル繊維を、例えば仮撚
または延伸同時仮撚して仮撚加工糸としたり、水酸化ナ
トリウム水溶液で減量してシルキー調などにすることが
でき、さらに羊毛、綿、レーヨンその他の常圧染色でき
る繊維と混繊、混紡でき、弾性糸に被覆してコアヤー
ン、カバードヤーンとすることができるなど、通常のポ
リエステルと同様、種々の用途に使用でき、また種々の
加工を施し得る。

【００２１】

【発明の作用】一般に５−金属スルホイソフタル酸また
はそのエステル形成性誘導体共重合ポリエステルに不可
避的である重縮合反応中での増粘作用は、ポリエステル
主鎖中の金属スルホネート基相互の会合による疑似的な
架橋構造の形成が原因と考えられるが、本発明改質ポリ
エステル繊維を形成する共重合ポリエステルは、前記化
６で表されるスルホネート化合物を共重合ポリエステル
の末端に導入することにより、共重合ポリエステル主鎖
中の５−金属スルホイソフタル酸またはそのエステル形
成性誘導体成分の共重合量を減らすことができ、架橋点
間距離が長くなるので増粘の度合いが小さくなり、結果
として所定溶融粘度下で高重合度の共重合ポリエステル
を得ることができるものと考えられる。またポリエステ
ルの分子末端に導入された金属スルホネート基の会合力
が未延伸糸の延伸性の向上に寄与するものと考えられ、
さらに前記化７で表されるグリコール成分を所定量共重
合することにより常圧可染性が付与され、その相乗作用
により高強度で、かつ常圧カチオン可染性繊維が得られ
るのである。

【００２２】

〔Ｘ：染色前の染色液の吸光度、Ｙ：染色後の染色液の吸光度〕

【００２３】実施例１〜１０、比較例１〜１１ ジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）１０００部、５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸ジメチルエステル（ＤＳ
Ｎ）所定量、エチレングリコール７００部、および前記
化７で示されるグリコールにおいてＲが２，２−ジメチ
ルプロピレン基であり、ｍ＋ｎの値が４のグリコール所
定量を、エステル交換反応器にとり、これに酢酸亜鉛２
水塩０．３３部（ＤＭＴ＋ＤＳＮに対して０．０３０モ
ル％）、三酸化アンチモン０．３９部（ＤＭＴ＋ＤＳＮ
に対して０．０２５モル％）及びジエチレングリコール
生成抑制剤として酢酸ナトリウムをスルホン酸金属塩基
含有モノマーの対して５モル％添加して、窒素ガス雰囲
気下３時間かけて１４０℃から２３０℃まで昇温しつ
つ、副生メタノールを系外に留去しながらエステル交換
反応を行った。この反応系にリン酸トリメチル０．０２
６部（ＤＭＴ＋ＤＳＮに対して０．０３６モル％）を添
加し、１５分間攪拌した。得られた生成物を予め２３０
℃に加熱した重縮合缶に移し、ｍ−ナトリウムスルホ安
息香酸（ＳＢＡ）所定量をエチレングリコール２０重量
％溶液として添加して常圧、窒素ガス雰囲気下２０分間
攪拌した後６０分間に内温を２３０〜２７５℃に昇温し
つつ、系を徐々に０．１ｍｍＨｇまで減圧にし、以降２
７５℃、０．１ｍｍＨｇで重縮合反応を生成ポリマーの
溶融粘度が３４００ポイズに達するまで行い所定組成の
共重合ポリエステルを得た。

【００２４】得られたポリマーをそれぞれ常法により乾
燥し、押し出し型紡糸機により紡糸温度２８５℃、巻取
り速度６００ｍ／分で溶融紡糸した。得られた未延伸糸
を最終的に得られる延伸糸の伸度が３０％になる延伸倍
率にて８５℃の加熱ローラーと１５０℃のプレートヒー
ターを使用して延伸熱処理を行い、１５０デニール／７
２フィラメント延伸糸を得た。得られた延伸糸をメリヤ
ス編地となし、常法により精錬、プリセット（１８０℃
×４５秒）後５ｇ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液で沸騰
温度にて４時間処理して溶融重量分率を求めた。また、
前記の方法によってＤＴ×ルートＤＥおよび染着率を測
定した。これらの結果および共重合ポリエステル組成と
共重合ポリエステルの融点および極限粘度を表１に示
す。

【００２５】実施例１１ 実施例５においてｍ−ナトリウムスルホ安息香酸（ＳＢ
Ａ）に替えて４−ヒドロキシ−３−ナトリウムスルホ安
息香酸（ＨＳＢ）を添加した以外は全て実施例５と同様
にして共重合ポリエステルを得た。その結果を表１に併
記する。

【００２６】実施例１２および１３ 実施例３において前記化７で示されるグリコールのＲが
２−ｎ−ブチル、２−エチルプロピレン基であり、ｍ＋
ｎの値が４のグリコールを添加した以外は全て実施例３
と同様にして共重合ポリエステルを得た。その結果を表
１に併記する。

【００２７】実施例１４ 実施例７において前記化７で示されるグリコールのＲが
２−ｎ−ブチル、２−エチルプロピレン基であり、ｍ＋
ｎの値が４のグリコールを添加した以外は実施例７と同
様にして共重合ポリエステルを得た。その結果を表１に
併記する。

【表１】

【００２８】

【発明の効果】前記表１より明らかなように本発明改質
ポリエステル繊維が優れた力学特性と常圧カチオン染料
可染性を併せ持つことが判る。これに対し比較例ではＤ
Ｔ×√ＤＥ≧２２でかつ、染着率６０％以上を満たす繊
維は得られなかった。また本発明は、前記化６で表され
るスルホネート化合物を共重合ポリエステルの末端に導
入することにより、共重合ポリエステル主鎖中の５−金
属スルホイソフタル酸またはそのエステル形成性誘導体
成分の共重合量を減らすことができ、従来５−金属スル
ホイソフタル酸またはそのエステル形成性誘導体共重合
ポリエステルの重合時に問題となった重縮合反応中での
増粘作用が低減するため、通常の条件下で生成する共重
合ポリエステルの重合度を高くできる。さらに前記化７
で表されるグリコール成分を所定量共重合することによ
り常圧可染性で耐光性が付与され、その相乗作用により
高強度で、かつ常圧カチオン可染性繊維が得られるので
ある。従って本発明によって初めて実用的な繊維物性と
常圧カチオン可染性を併せ持つ改質ポリエステル繊維を
提供することができ、強度とファッション性とが要求さ
れるような分野にまでその用途を拡大することができる
のである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D01F 6/86

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式化１および化２で示される繰
   り返し単位から構成され、且つ下記一般式化３で示され
   るスルホネート化合物で少なくとも一部の末端が封鎖さ
   れた共重合ポリエステルから構成された繊維であって、
   該繊維を常圧カチオン染色した後の繊維物性が下記数１
   を満足することをを特徴とする改質ポリエステル繊維。 【化１】 【化２】 【化３】 〔但し、化１、化２においてＲはテレフタル酸残基また
   は９５．０〜９９．５モル％がテレフタル酸残基であ
   り、０．５〜５．０モル％が５−ナトリウムスルホイソ
   フタル酸残基である。Ｒ¹ はエチレングリコール、テト
   ラメチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
   ールから選ばれた一種または二種以上のグリコール残基
   である。Ｒ² は（ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｏ）_m Ｒ³ （Ｏ−Ｃ
   Ｈ₂ −ＣＨ）_n であり、Ｒ³ は炭素原子数４〜２０の二
   価の脂肪族及び芳香族炭化水素基、ｍ、ｎは同一または
   異なる整数で３≦ｍ＋ｎ≦１０である。尚、（Ｒ² −
   Ｏ）で示されるグリコール成分は生成ポリエステル中に
   １．０〜６．０モル％含まれる。また化３中Ａはエステ
   ル形成性官能基、環Ｂはフェニルまたはナフチル、Ｒ⁴
   は炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、炭素数３〜２０
   の脂環族炭化水素基または炭素数６〜１８の芳香族炭化
   水素基、Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属、
   ｐ，ｑは０または１を示す。〕 【数１】 〔ＤＴ：繊維の破断強度を示し、４．０ｇ／ｄ以上であ
   る。 ＤＥ：繊維の破断伸度を示し、２５〜３５％である。〕